WO1995018184A1 - Resin composition capable of exhibiting high melt viscoelasticity, aromatic polyester resin foam produced therefrom, and process for producing the foam - Google Patents

Description

明 高 溶融 粘弾性発現 性樹脂 組成物 、 そ れ を 用 い た 芳香族 ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂発泡体

お よ び そ の 製造法

技術分野

本発 明 は 、 高 溶 融粘弾性発現性樹脂組成物 、 そ れ を 用 い た ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 発泡体 お よ び そ の 製造法 に 関 す る 。 さ ら に 詳 し く は 、 た と え ば 耐熱容器 、 断熱容器 、 緩 衝包装材 な ど に 好適 に 使用 し う る 芳香族 ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂発 泡体 お よ び そ の 製造法 、 な ら び に 該発泡体 に 有用 な 高 溶 融粘弾性発現性樹脂組成物 に 関 す る 。 背翬技術

ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト な ど の 線状 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ノレ系 樹脂 は 、 機械 的 性質 、 耐熱性 、 耐薬 P 性 、 寸 法安 定性 な ど に す ぐ れ て い る た め 、 射 出 成形 ブ ロ ー 成形 品 、 フ イ ノレ ム 、 織維 な ど の 広範 囲 な 用 途 に 用 い ら れ て い る 。 し か し な が ら 、 該線状 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル系 脂 を 用 い た ば あ い に は 、 押 出 発泡成形 を 行 な う に は 、 そ の 溶 融 時 の 粘 弾性 が不 充 分 で あ る た め 、 良好 な 発泡体 を う る こ と が き わ め て 困 難 で あ る と い う 欠 点 が あ る ο こ う し た 欠 点 を 改 良 す る 方法 と し て 、 線状 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 を 押 出 発泡成形 す る 際 に 、 ジ ェ ポ キ シ ィ匕 合物 と ス テ ア リ ン 酸 カ ル シ ウ ム や 炭酸 ナ 卜 リ ウ ム と を 該樹脂 に 混合 す る 方法 （ 特 開 昭 5 3 - 24 3 64号公報 ） 、 ジ ェ ポ キ シ ィ匕合物 と モ ン タ ン ワ ッ ク ス 塩 ま た は モ ン タ ン ヮ ッ ク ス エ ス テ ル塩 と を該樹脂に混合す る 方法 （特開昭 54 - 50568 号 公報 ） 、 多 官 能 グ リ シ ジ ノレ エ ス テ ル と 多 官能 カ ル ボ ン 酸無水物 と を 該樹脂 に 混合す る 方法 （特公平 3 - 1 6 9 7 7号公 報 ） な ど に よ り 、 芳香族 ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 の 溶 融粘 度 を 向 上 さ せ る こ と が 提案 さ れ て い る 。

し か し な が ら 、 こ の よ う な ジ エ ポ キ シ ィ匕合物 な ど を 用 い た ば あ い に は 、 溶融粘度 を 増大 さ せ る 効果が あ る 反面、 着色異物 の 発 生 を 招 き や す い と い う 欠 点 が 指摘 さ れ て い る 。

ま た 、 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸 無水物基 を 有 す る 化合 物 を 該樹脂 に 混合す る 方法 （特公平 5 - 1 5 7 3 6号公報） や 、 こ れ と 同 様 の 酸無水物 と 特定 の 金 属 化合物 と を 組 み 合 わ せ て 該樹脂 に 混合す る 方法 （特公平 5 - 4 7 5 7 5号公報） が提 案 さ れ て い る 。

し か し な が ら 、 こ れ ら の 線状 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 と 酸無水 物 と を 混合 し た 組成 物 は 、 一旦溶 融粘度 が 増大す る が 、 混練を継続す る と 顕著 な粘度低下が発生 し 、 溶 融粘度 が 安 定 し な い た め 、 安定 し た 状態 で 発 泡体 を つ く る こ と が で き な い と い う 問 題 が あ る 。

本発明 は 、 前記従来技術 に 鑑み て な さ れ た も の で あ り 、 均 一 で 微細 な 気 泡 を 有 し 、 発 泡倍率 が 高 く 、 緩衝性 、 機 械 的 性質 お よ び 耐熱性 に す ぐ れ た 発 泡体 お よ び 該発 泡体 を 安定 に 製 造 す る 方法 、 な ら び に 該発泡体 に 有用 な 樹脂 組成物 を 提供 す る こ と を 目 的 と す る 。 発 明 の 開 示

本発 明 は 、 ①少 な く と も 3 個 の エ ス テ ル生成基 を 有 す る 分 岐生成性成分単位 を 芳香族 ジ カ ル ボ ン 酸単位 の 総 モ ノレ数 100モ ル に 対 し て 0. 01〜 5 モ ル の 割合 で 含有 し 、 0.4 〜 1.0dlZ g の極限粘度 を有す る 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル系 樹脂 100重量部お よ び 1 分子 中 に 2 個以上の 酸無水物基を 有す る 化合物 0. 05〜 5 重量部 か ら な る 高溶融粘弾性発現 性樹脂組成物 、 ②少 な く と も 3 個 の エ ス テ ル生成基 を 有 す る 分岐生成性成分単位を 芳香族 ジ カ ル ボ ン 酸単位 の 総 モ ノレ数 100モ ノレ に 対 し て 0.01〜 5 モ ル の 割合 で含有 し 、 0. 4~ 1. Odl/ g の 極 限粘度 を 有す る 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル 系樹脂 100重量部お よ び 1 分子中 に 2 個以上 の 酸無水物基 を 有す る 化合物 0. 05〜 5 重量部 か ら な る 高溶融粘弾性発 現性樹脂組成物 を 溶融 さ せ た の ち 、 え ら れ た 溶融物 と 発 泡剤 と を 混合 し 、 つ い で え ら れ た 混合物 を 低圧域 に 押 出 し 、 発泡成形す る こ と を 特徵 と す る 芳香族 ポ リ エ ス テ ル 系樹脂発泡体 の 製造法、 な ら び に ③少 な く と も 3 個 の ェ ス テ ル生成基 を 有す る 分岐生成性成分単位 を 芳香族 ジ カ ル ボ ン酸単位の 総 モ ノレ数 100モ ノレ に対 し て 0.01〜 5 モ ル の 割合で含有 し 、 0.4〜 1.0dl g の 極 限粘度 を 有す る 芳香 族 コ ポ リ エ ス テ ル系樹脂 100重量部お よ び 1 分子 中 に 2 個 以上の 酸無水物基 を 有す る 化合物 0.05〜 5 重量部か ら な る 高溶融粘弾性発現性樹脂組成物 を 溶融 さ せ た の ち 、 え ら れ た 溶融物 と 発泡剤 と を 混合 し 、 つ い で え ら れ た 混合 物 を 低圧域 に押 出 し 、 発泡成形 し て な る 密度 0.3 g cm³ 以下の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル系樹脂発泡体 に 関 す る 。 図 面 の 簡里 な 説 明

図 1 は 、 本発明 の 実施例 1 〜 5 お よ び比較例 1 〜 4 で え ら れ た 樹脂組成物 の 混練 ト ル ク の 経時変化 を 示す ダ ラ フ で あ る 。 発 明 を 実施 す る た め の 最 良 の 形 態

本発 明 の 高 溶 融 粘弾性発現 性組成物 は 、 成形機 内 で 溶 融 さ れ 、 発泡剤 と 混 合 さ れ た の ち 、 低圧域 に 押 し 出 さ れ て 発泡 成形 さ れ る 芳香族 ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂発泡体 に 好 適 に 用 い ら れ る 組成物 で あ り 、 少 な く と も 3 個 の エ ス テ ル 生成基 を 有 す る 分 岐生成 性成分単位 を 芳香族 ジ カ ル ボ ン 酸単位 の 総 モ ル数 1 0 0モ ル に 対 し て 0 . 0 1〜 5 モ ル の 割合 で 含有 し 、 0 . 4〜 1 . 0 d l Z g の 極 限 粘度 を 有 す る 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 （ 以 下 、 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹 fl旨 と も い う ） お よ び 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸無水物 基 を 有 す る ィ匕 合物 か ら な る 。

前記 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸無水 物 基 を 有 す る 化 合物 は 、 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 と の 反 応 を 通 じ て 本発 明 の 組成物 の 溶融 時 の 粘弾性 を 向 上 さ せ る 。 こ の よ う に 粘弾性 が 向 上 す る の は 、 特 定 の 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル系 樹脂 の 分子 中 に 存在 す る 水酸基 と 酸 無水 物 基 と の 反 応 に よ る 結 合 に も と づ く も の と 考 え ら れ る 。

一方 、 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 は 、 本発 明 の 組成 物 を 長 時 間 継続 し て 溶 融混練 し た ば あ い の 粘度 低下 を 最 小 限 に お さ え 、 向 上 し た 溶 融粘弾性 を 安 定 に 保 た せ る 。 一般 に 、 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸無水 物基 を 有 す る 化合 物 を 線状 の 熱可塑 性 ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 に 加 え れ ば 、 熱 可塑性 ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 の 溶融粘 弾性 は 一旦 向 上 す る が、 溶融混練 を継続す る と 粘度が い ち じ る し く 低下す る 。

こ れ に 対 し て 、 本発 明 の 組成物 の ば あ い に は 、 用 い ら れ る 特 定 の 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 中 に 分 岐結 合 が 存在す る の で 、 粘度低下が抑 え ら れ る も の と 考え ら れ る 。

本発 明 に 用 い ら れ る 少 な く と も 3 個 、 好 ま し く は 3 〜 6 個 の エ ス テ ル 生 成基 を 有 す る 分 岐生 成性成分単位 を 芳 香族 ジ カ ノレ ボ ン 酸単位 の 総 モ ル数 1 0 0モ ル に 対 し て 0 . 0 1〜 5 モ ル の 割合で含有す る 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル系樹脂 は 、 芳香族 ジ カ ル ボ ン 酸成分 、 ジ オ ー ル 成分 お よ び 分 岐生成 性成分 と の 重 縮 合 に よ っ て え ら れ る 分 岐状芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル で あ る 。 前記芳香族 ジ カ ル ボ ン 酸単位 と は 、 ェ ス テ ル結 合 を 構成 し て い る 芳香族 ジ カ ル ボ ン 酸単位 の こ と を い う 。

前記 分 岐性芳香 族 コ ポ リ エ ス テ ル は 、 通 常 の ポ リ エ ス テ ル の 製造法 に よ っ て 容易 に 製 造す る こ と が で き る 。 た と え ば 、 所望 の 芳香族 ジ カ ル ボ ン 酸 成分 、 ジ オ ー ル 成分 お よ び 分 岐生 成性成分 を 溶 融状態 で 混 合 し 、 3 〜 1 2時 間 程度 で 0 . 2〜 1 . O m m H g程度 の 高真空 に す れ ば 、 揮発性生成 物 が 除去 さ れ る に つ れ て 分子量 が 増 大 し た 分 岐状芳香族 コ ポ リ エ ス テ ノレ を う る こ と が で き る 。 ま た 、 所望 の 芳香 族 ジ カ ル ボ ン 酸成分 お よ び ジ ォ ー ノレ 成分 か ら な る 線状 ポ リ エ ス テ ル と 分 岐生成性成分 と を 溶 融 状態 で 混合 し 、 ェ ス テ ル交換反 応 を 行 な っ た の ち 、 高真 空下 で 揮発性生成 物 を 除去す る こ と に よ っ て も う る こ と が で き る 。

前記芳香族 ジ カ ル ボ ン 酸 成分 の 具体例 と し て は 、 た と え ば テ レ フ タ ノレ酸 、 イ ソ フ タ ノレ 酸 、 ナ フ タ レ ン ジ 力 ゾレ ボ ン 酸 、 ジ フ エ ニ ノレ エ ー テ ノレ ジ 力 ノレ ボ ン 酸 、 ジ フ エ ニ ノレ ス ル ホ ン ジ カ ノレ ボ ン 酸 、 ジ フ エ ノ キ シ エ タ ン ジ カ ノレ ボ ン 酸 な ど が あ げ ら れ 、 こ れ ら は 単独 で ま た は 2 種以 上 を 混合 し て 用 い ら れ る 。 前記芳香族 ジ カ ル ボ ン 酸 成分 の な か で は.、 工業 的 利 用 価値 の 高 さ お よ び取 扱 い や す さ の 観 点 か ら テ レ フ タ ノレ 酸 が 好 ま し い 。

前記 ジ ォ ー ノレ 成分 の 具体 例 と し て は 、 た と え ば ェ チ レ ン グ リ コ ー ル 、 プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル 、 ブ タ ン ジ ォ ー ノレ 、 ネ オ ペ ン チ レ ン グ リ コ ー ノレ 、 へ キ サ メ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 、 シ ク ロ へ キ サ ン ジ メ チ 口 一 ノレ 、 ト リ シ ク ロ デ カ ン ジ メ チ ロ ー ノレ 、 2 , 2 — ビ ス （ 4 — ;6 — ヒ ド ロ キ シ エ ト キ シ フ ェ ニ ノレ ） プ ロ パ ン 、 4 , 4 ' — ビ ス （ ^ 一 ヒ ド ロ キ シ ェ ト キ シ ） ジ フ ヱ ニ ノレ ス ノレ ホ ン な ど が あ げ ら れ 、 こ れ ら は 単独で ま た は 2 種以上 を 混合 し て 用 い ら れ る 。 前記 ジ ォ ー ル 成分 の な か で は 、 工業 的 利 用 価値 の 高 さ お よ び取扱 い や す さ の観点 か ら エ チ レ ン ダ リ コ 一 ノレ お よ び ブ タ ン ジ ォ一 ル が 好 ま し い 。

前記分 岐生成性成分 は 、 ポ リ エ ス テ ル の エ ス テ ル結合 を 構成 す る ジ カ ル ボ ン 酸 単位部 分 お よ び グ リ コ ー ル単位 部 分 の い ず れ を 分 岐 さ せ る も の で あ っ て も よ い 。 か か る 分 岐 は 、 該分 岐生成性成分 が エ ス テ ル 生成基 で あ る 水酸 基 お よ び カ ノレ ポ キ シ ノレ 基 を 少 な く と も 3 個 有 す る こ と に も と づ く 。

前記分 岐生成性成 分 の 具体例 と し て は 、 た と え ば ト リ メ リ ッ ト 酸 、 ピ ロ メ リ ッ ト 酸 な ど の ト リ ま た は テ ト ラ 力 ル ボ ン 酸類 お よ び そ れ ら の 低級 ァ ノレ キ ノレ エ ス テ ル 、 グ リ セ リ ン 、 ト リ メ チ 口 一 ノレ プ ロ ノ、。 ン 、 ト リ メ チ ロ ー ノレ エ タ ン 、 ペ ン 夕 エ リ ス リ ト ー ノレ な ど の ト リ ま た は テ ト ラ オ 一 ル 類 、 ジ ヒ ド ロ キ シ カ ノレ ボ ン 酸 、 ヒ ド ロ キ シ ジ 力 ノレ ボ ン 酸 お よ び そ れ ら の 誘導体 な ど が あ げ ら れ る 。 こ れ ら は 単 独 で 用 い て も よ く 2 種以 上 を 併用 し て も よ い 。 前記分 岐 生 成性成分 の な か で は 、 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 の 重 合度 の コ ン ト ロ ー ノレ を し や す い と い う 理 由 か ら グ リ セ リ ン が 好 ま し い 。

本発 明 に 用 い ら れ る 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 は 、 前記 し た よ う に 分 岐 生成性成分単位 を 芳香族 ジ カ ル ボ ン 酸単位 の 総 モ ル数 100モ ノレ に 対 し て 0. 01〜 5 モ ル 、 好 ま し く は 0. 1〜 3 モ ノレ 、 よ り 好 ま し く は 0. 5〜 3 モ ル の 割 合 で 含有 し た も の で あ る 。 前記分 岐生 成性成 分単位 の 含有量 が 前記範 囲 よ り も 少 な い ば あ い に は 、 本 発 明 の 高 溶 融粘 弾性発現性樹脂組 成物 が 奏 す る 効 果 で あ る 、 向 上 し た 溶 融粘弾性 を 安定 に 保 持 す る と い う 効 果 が 不 充分 と な る 。 ま た 、 前記分 岐生 成 性成分単位 の 含有量 が 、 前記 範 囲 を こ え る ば あ い に は 、 本発 明 の 高 溶 融粘 弾性発現性樹脂組 成物 の 溶 融加工 が 容 易 で な く な る 。

本発 明 に 用 い ら れ る 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 の 極 限 粘度 （ フ ヱ ノ ー ノレ Z テ ト ラ ク ロ ロ ェ タ ン - 1 ノ 1 ( 重 量比 ） の 混合物 を 溶 媒 と し て 用 い 、 23 で 測 定 し た と き の 値） は 、 0.4〜 1. 0dlZ g 、 好 ま し く は 0. 5〜 1. 0(11/ 2 で あ る 。 極 限 粘度 が 前記範 囲 よ り も 低 い ば あ い に は 、 分 岐結合生成 の 効 果 が 不充 分 と な り 、 前記範 囲 よ り も 高 い ば あ い に は 、 溶 融 成形 が 容易 で な く な る 。

な お 、 前記芳香 族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 と し て 、 前記 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂単 独 （ 以 下 、 樹脂 （ A ) と も い う ） で 用 い て も よ く 、 線状 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 （以 下 、 樹脂 （ B ) と も い う ） を 混合 し て 混 合物 で 用 い て も よ い 。

前記樹脂 （ B ) は 、 前記芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 の 製造 の 際 に 用 い ら れ る も の と 同 様 の 芳香 族 ジ カ ル ボ ン 酸成分 お よ び ジ オ ー ル 成分 を 重縮合 さ せ る こ と に よ り 製 造 さ れ 、 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 中 の 分 岐生成性成 分単位 の 含有率 を 目 的 に 応 じ て 所望 の 範 囲 に 調 節 す る た め に 用 tゝ ら れ な 。 前記樹脂 （ B ) の 極 限 粘度 は 、 好 ま し く は 0.4〜 ： 1.0 d 1 / g 、 よ り 好 ま し く は 0.5〜 し OdlZ g で あ る 。 極 限 粘度 が 前記範 囲 よ り も 低 い ば あ い に は 、 樹脂 （ B ) を 用 い て 調 製 し た 本 発 明 の 組成物 の 溶 融 粘 弾性 が 向 上 し が た く な り 、 ま た そ の 向 上 し た 溶融 粘 弾性 が 充分 に 保持 さ れ が た く な る 傾 向 が あ り 、 極 限 粘度 が 前記範 囲 よ り も 高 い ば あ い に は 、 溶 融 成形 が 容易 で な く な る 傾 向 が あ る 。

前記樹脂 （ B ) と し て と く に 好 ま し い も の と し て は 、 た と え ば ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 、 ポ リ エ チ レ ン ナ フ タ レ ン ジ 力 ノレ ボ キ シ レ ー ト な ど が あ げ ら れ る 。

前記樹脂 （ A ) に 対す る 前記樹脂 （ B ) の 使用 割合 は 、 樹脂 （ A ) お よ び 樹脂 （ B ) に 含 ま れ る 芳香族 ジ カ ル ボ ン 酸 単 位 の 総 モ ノレ 数 100モ ル に 対 し て 少 な く と も 3 個 の ェ ス テ ル 生成基 を 有 す る 分 岐生 成性成分単位 が 0.01〜 5 モ ル の 割 合 と な る よ う に 、 樹脂 （ A ) 中 に 含 ま れ る 分 岐生 成性成分単位 の 量 に 応 じ て 調 整 す れ ば よ く 、 通 常 は 、 樹 脂 （ A ) 100部 （重量部、 以 下 同様） に 対 し て 樹脂 （ B ) 0 〜 1000部 、 好 ま し く は 0 〜 500部 で あ る 。

本 発 明 に 用 い ら れ る 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸無水 物 基 を 有 す る 化合物 は 、 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸無水物基 を 有 す る も の で あ れ ば と く に 限 定 が な い 。 な お 、 反 応性 の 観 点 か ら 、 ピ ロ メ リ ッ ト 酸 二無水物 、 ナ フ タ レ ン テ ト ラ カ ル ボ ン 酸二無水 物 、 ベ ン ゾ フ ヱ ノ ン テ ト ラ 力 ノレ ボ ン 酸 二無水物 、 シ ク 口 ペ ン タ ン テ ト ラ カ ル ボ ン 酸二無水 物 、 エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 一 ビ ス （ ア ン ヒ ド ロ ト リ メ リ テ ー ト ） 、 グ リ セ 口 一 ノレ 一 ト リ ス （ ア ン ヒ ド ロ ト リ メ リ テ ー ト ） な ど が 好 ま し い 。 ま た 、 取扱 い が 容易 と い う 観 点 か ら 、 ピ ロ メ リ ッ ト 酸 ニ無水 物 、 ベ ン ゾ フ ヱ ノ ン テ ト ラ 力 ノレ ボ ン 酸二無水物 が さ ら に 好 ま し い 。 こ れ ら の 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸無水 物 基 を 有 す る 化 合物 は 、 通 常単 独 で ま た は 2 種以 上 を 混合 し て 用 い ら れ る 。

本発 明 に お い て 、 1 分子 中 に 2 個以 上 の 酸無水物 基 を 有す る 化合物 は 、 前記芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル系 樹脂 1 0 0部 に 対 し て 0 . 0 5〜 5 部 、 好 ま し く は 0 . 1〜 3 部 、 さ ら に 好 ま し く は 0 . 2〜 2 部 の 割合 で 用 い ら れ る 。 1 分子 中 に 2 個以 上 の 酸無水 物 基 を 有 す る 化合物 の 割 合 が 前記範 囲 よ り も 少 な い ば あ い に は 、 本発 明 の 組成物 の 溶 融粘 弾性 を 押 出 発泡成形 に 適 す る 溶 融 粘 弾性 ま で 向 上 さ せ る こ と が で き な く な つ て 良 好 な 押 出 発 泡 成形 を 行 な う こ と が で き な く な る 。 ま た 、 前記範 囲 よ り も 多 い ば あ い に は 、 え ら れ る 樹脂組成物 の ゲ ル 化 が 進行 し て 溶 融 粘弾性 が 高 く な り す ぎ る た め 、 良 好 な 押 出 発泡成形 を 行 な う こ と が で き な く な る 。

本発 明 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂発 泡体 は 、 前記芳 香族 コ ポ リ エ ス テ ル系 樹脂 1 0 0部 お よ び 1 分子 中 に 2 個以 上 の 酸無水 物 基 を 有 す る 化 合物 0 . 0 5〜 5 部 か ら な る 高 溶 融粘弾性発現性樹脂組成物 を 溶 融 さ せ た の ち 、 え ら れ た 溶 融物 と 発泡 剤 と を 混 合 し 、 つ い で え ら れ た 混 合物 を 低 圧域 に 押 出 し 、 発泡成形 す る こ と に よ っ て え ら れ る 。

本発明 の ポ リ エ ス テ ル系樹脂発泡体 を製造す る 際 に は 、 た と え ば 単軸 押 出 機 、 多 軸押 出 機 、 タ ン デ ム 押 出 機 な ど の 押 出 成形 機 、 中 空成形機 、 射 出 成形機 な ど を 用 い る こ と が で き る 。 こ れ ら の 成形機 を 用 い る ば あ い に は 、 前記 成形機 内 で 高 溶 融粘弾性発現性樹脂 組成物 を 溶 融 さ せ 、 え ら れ た 溶 融物 と 発泡剤 と 混合 し た の ち 、 え ら れ た 混合 物 を 口 金 よ り 低圧域 に 押 し 出 す こ と に よ り 、 発泡成形体 カ i ら れ る 。

前記 樹脂 （ A ) お よ び 前記 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸 無 水 物 基 を 有 す る 化 合物 か ら な る 高 溶 融 粘 弾性発現 性樹脂 組成物 を 例 に と っ て 説 明 す る と 、 た と え ば つ ぎ の 方法 に よ っ て 発 泡体 を 製造す る こ と が で き る 。

①樹脂 （ A ) の ペ レ ツ 卜 に 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸 無水 物 基 を 有 す る 化合物 を 両 成 分 の 融 点 以 下 の 温度 で 混 合 し た の ち 、 成形機 に 供給 す る 方法

② あ ら か じ め 樹脂 （ A ) の 一 部 と 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸 無水 物基 を 有 す る ィヒ 合 物 と を 溶 融混 合 し て ペ レ ツ ト を つ く り 、 こ の ペ レ ッ ト と 残 り の 樹脂 （ A ) と を 混 合 し た の ち 、 成形機 に 供給 す る 方法

③押 出機中 で溶融 し た樹脂 （ A ) に 、 押 出機の シ リ ン ダ ー に 設 け ら れ た 供給 口 か ら 1 分子 中 に 2 個以 上 の 酸 無水 物 基 を 有 す る 化合物 を 供給 し 、 溶 融混合 す る 方法 ま た 、 前記樹脂 （ A ) 、 前記樹脂 （ B ) お よ び 前記 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸無水 物 基 を 有 す る 化 合 物 か ら な る 高 溶 融粘 弾性発現性樹脂 組成物 を 例 と し て 説 明 す る と 、 た と え ば つ ぎ の 方法 に よ っ て 発泡体 を 製造す る こ と が で き る 。

①樹脂 （ A ) の ペ レ ツ ト お よ び 樹脂 （ B ) の ペ レ ツ ト に

1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸 無水 物基 を 有 す る 化合物 を 各 成分 の 融点以 下 の 温度 で 混合 し た の ち 、 成形 機 に 供給 す る 方法

② あ ら か じ め 樹脂 （ A ) お よ び樹脂 （ B ) を 溶 融混 合 し て ペ レ ッ ト を つ く り 、 こ の ペ レ ッ ト お よ び 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸無水物 基 を 有 す る 化 合物 と を 混合 し た の ち 、 成形機 に 供給 す る 方法 ③ あ ら か じ め 樹脂 （ A ) の 一 部 お よ び 樹脂 （ B ) の 一部 と 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸無水物基 を 有 す る 化 合物 と を 溶融混合 し て ペ レ ツ ト を つ く り 、 こ の ペ レ ツ 卜 と 残 り の 樹脂 （ A ) お よ び 残 り の 樹脂 （ B ) と を 混合 し た の ち 、 成形機 に 供給 す る 方法

④ あ ら か じ め 樹脂 （ A ) の 一部 と 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸無水物基 を 有 す る 化 合物 と を 溶 融混 合 し て ペ レ ツ ト を つ く り 、 こ の ペ レ ツ ト と 残 り の 樹脂 （ A ) お よ び 樹 脂 （ B ) と を 混 合 し た の ち 、 成形 機 に 供給 す る 方法 ⑤ あ ら か じ め 樹脂 （ B ) の 一部 と 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸無水物基 を 有 す る 化 合物 と を 溶 融混合 し て ペ レ ツ ト を つ く り 、 こ の ペ レ ツ ト と 樹脂 （ A ) お よ び残 り の 樹 B旨 （ B ) と を 混合 し た の ち 、 成形機 に 供給 す る 方法 ⑥押 出機中 で溶融 さ せ た樹脂 （ A ) お よ び樹脂 （ B ) に 、 押 出 機 シ リ ン ダ 一 に 設 け ら れ た 供給 口 よ り 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸無水物 基 を 有 す る 化合物 を 供給 し て 溶 融 混 合 す る 方法

前記方法 の な か で は 、 ② の 方法 は 、 あ ら か じ め 分 岐生 成性成分 が 平均 に 分散 さ れ た 樹脂組成物 を つ く る こ と が で き る と い う 点 か ら 好 ま し く 、 一方 、 ⑥ の 方法 は 、 工程 の 簡 略化 と い う 点 か ら 好 ま し い 。

前記発泡剤 と し て は 、 通 常 物理 的 発泡剤 と し て 用 い ら れ て い る 発 泡剤 （加 熱 に よ っ て 気化 な い し 膨 張 す る 性質 を 有 す る 発 泡剤 ） を 用 い る こ と が で き る 。

か か る 発泡剤 の 代表例 と し て は 、 た と え ば不活性ガ ス 、 飽和 脂肪族炭化水素 、 飽和 脂環族炭化水素、 芳香族炭化 水素、 ハ ロ ゲ ン ィ匕炭化 水素 、 エ ー テ ル 、 ケ ト ン な ど が あ げ ら れ る 。 か か る 発泡剤 の 具体例 と し て は 、 た と え ば 炭 酸 ガ ス 、 チ ッ 素 な ど の 不 活 性 ガ ス 、 メ タ ン 、 ェ タ ン 、 ノ ノレ マ ノレ ブ タ ン 、 イ ソ ブ タ ン 、 ノ ノレ マ ノレ ペ ン タ ン 、 イ ソ べ ン タ ン 、 ネ オ ペ ン タ ン 、 ノ ノレ マ ノレ へ キ サ ン 、 2 — メ チ ル ペ ン タ ン 、 3 — メ チ ノレ ペ ン タ ン 、 2 , 2 — ジ メ チ ノレ ブ 夕 ン 、 2 , 3 — ジ メ チ ル ブ タ ン な ど の 飽和脂肪族炭化水素、 メ チ ノレ シ ク ロ プ ロ 。 ン 、 シ ク ロ ペ ン タ ン 、 ェ チ ル シ ク ロ ブ タ ン 、 1 1 , 2 — ト リ メ チ ル シ ク ロ プ ロ パ ン な ど の 飽和脂環族炭化水素 、 ベ ン ゼ ン な ど の 芳香族炭化水素、 ト リ ク ロ 口 モ ノ フ ノレ オ ロ メ タ ン 、 ジ ク ロ ロ フ ノレ ォ ロ メ タ ン 、 モ ノ ク ロ 口 ジ フ ノレ オ ロ メ タ ン 、 ト リ ク ロ 口 ト リ フ ル ォ ロ ェ タ ン 、 ジ ク ロ ロ テ ト ラ フ ノレ ォ ロ ェ タ ン な ど の ヽ ロ ゲ ン 化炭化水素 、 ジ メ チ ノレ エ 一 テ ノレ 、 2 — エ ト キ シ エ タ ノ ー ル な ど の エ ー テ ル 、 ア セ ト ン 、 メ チ ノレ エ チ ノレ ケ ト ン 、 ァ セ チ ノレ ア セ ト ン な ど の ケ ト ン な ど が あ げ ら れ る 。 こ れ ら は 単 独 で 用 い て も よ く 2 種 以 上 を 併 用 し て も よ い 。

さ ら に 本 発 明 に お い て は 、 安 定 剤 、 タ ル ク な ど の 造 核 剤 、 顔料 、 充填剤 、 難燃剤 、 帯電 防止剤 な ど を 必要 に 応 じ て 用 い て も よ い 。

本発 明 の 方法 に よ っ て 製造 さ れ た 発 泡体 は 、 た と え ば 耐熱容器 、 断熱容器 、 緩衝包装材 な ど に 好適 に 用 い ら れ る よ う に す る た め に は 、 密 度 が 0 . 3 g Z c m ³以 下 で あ る こ と が 好 ま し い 。 か か る 発 泡 体 の 密 度 は 、 た と え ば 発 泡 剤 量 を 調整 す る こ と に よ っ て 調 節 す る こ と が で き る 。

つ ぎ に 本発 明 を 実施 例 に も と づ い て さ ら に 詳細 に 説 明 す る が 、 本発 明 は か か る 実施 例 の み に 限 定 さ れ る も の で は な い 。

実施例 1

極 限 粘度 が Ο . β δ ά ΐ Ζ の ポ リ ェ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト お よ び グ リ セ リ ン を 、 常法 に し た が っ て 液相 重縮合 を行 な い、 グ リ セ リ ン 単位を テ レ フ タ ル酸単位の総モ ル数 1 0 0 モ ル に 対 し て 3 モ ル の 割合で 含有 し 、 極限粘度 が 0 . 7 3 d 1 / g の 分岐状芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル系樹脂 を え た 。 え ら れ た 分岐状芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル系樹脂を 1 4 0 °C の 除湿乾 燥機で 4 時間乾燥 さ せ た の ち 、 該分岐状芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル系樹脂 6 0 g お よ び ピ ロ メ リ ッ ト 酸ニ無水物 0 . 3 g を リ ボ ン プ レ ン ダ 一 で混合 し 、 高溶融粘弾性発現性樹脂組 成物 を え た 。

つ ぎ に 、 え ら れ た 樹脂組成物 を プ ラ ス ト ミ ノレ （ （株） 東洋精機製作所製、 3 0 C - 1 5 0 型） に 供給 し て 以下 の 条件 の も と で溶融混練 を 行 な い 、 該樹脂組成物 の 溶融 粘弾性 の 変化 に 伴 う 混練 ト ル ク の 経時変化 を プ ラ ス ト ミ ル （キ ヤ ビテ ィ ー温度 ： 270 、 混練ロ ー タ ー 回転数 ： l O O rpm) に よ っ て 調 べ た 。 そ の 結果 を 図 1 に 符号 1 で 示す 。

ま た 、 前記 と 同様 の 条件 で プ ラ ス ト ミ ノレ を 用 い て 1 0分 間混練 し た も の に つ い て 、 キ ヤ ピ ロ グ ラ フ （ （ 株 ） 東洋 精機製作所製） で溶融粘度 （測定温度 ： 2 8 0て 、 測定せ ん 断速度 ： 6 0 . 8 s—¹ ) を測定 し た 。 そ の結果を表 1 に 示す。 実施例 2

実施例 1 に お い て 、 ピ ロ メ リ ッ ト 酸ニ無水物 の 使用 量 を 0 . 1 2 g と し た ほ か は 、 実施例 1 と 同様 に し て 高溶融粘 弾性発現性樹脂組成物 を え た 。

え ら れ た 樹脂組成物 の 溶融粘弾性 の 変化 に 伴 う 混練 ト ノレ ク の 経時変化 を 実施例 1 と 同様 に し て 調 べ た 。 そ の 結 果 を 図 1 に 符号 2 で示す 。

ま た 、 1 0分間混練後 の 溶融粘度 を 実施例 1 と 同様 に し て 測定 し た 。 そ の 結果 を 表 1 に 示 す 。 実施 例 3

実施例 1 に お い て 、 分 岐状芳香 族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹 fl旨 の 使用 量 6 0 g を 2 0 g と し 、 極 限 粘度 が 0 . 6 5 d 1ノ g の ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 4 0 g を 用 い た ほ か は 、 実施 例 1 と 同 様 に し て 高溶融 粘 弾性発現 性樹脂組成 物 を え た 。

え ら れ た 樹脂組成物 の 溶 融粘 弾性 の 変化 に 伴 う 混練 ト ノレ ク の 経 時変化 を 実施 例 1 と 同 様 に し て 調 べ た 。 そ の 結 果 を 図 1 に 符号 3 で 示 す 。

ま た 、 1 0分 間 混練後 の 溶融粘 度 を 実施例 1 と 同 様 に し て 測 定 し た 。 そ の 結果 を 表 1 に 示 す 。

実施例 4

極 限 粘度 が 0 . 6 5 d 1 Z g の ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト お よ び グ リ セ リ ン を 、 常 法 に し た が っ て 液 相 重縮合 を 行 な い 、 グ リ セ リ ン 単位を テ レ フ タ ノレ酸単位の 総 モ ル数 1 0 0 モ ノレ に 対 し て 1 モ ル の 割 合 で 含有 す る 極 限 粘度 が 0 . 5 3 d 1 Z g の 分 岐状芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 を え た 。 え ら れ た 分岐状芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル系 樹脂 を 1 4 0 °C の 除 湿乾 燥機 で 4 時 間 乾燥 さ せ た の ち 、 該分 岐状芳香族 コ ポ リ エ ス テ ノレ系 樹脂 6 0 g お よ び ピ ロ メ リ ッ ト 酸ニ無水物 0. 3 g を リ ボ ン プ レ ン ダ ー に よ り 混合 し 高 溶 融粘弾性発現性樹 脂 組成物 を え た 。

え ら れ た 樹脂組成物 の 溶 融粘 弾性 の 変化 に 伴 う 混練 ト ノレ ク の 経 時変化 を 実施例 1 と 同 様 に し て 調 べ た 。 そ の 結 果 を 図 1 に 符号 4 で 示 す 。

ま た 、 1 0分 間 混練後 の 溶 融 粘度 を 実施例 1 と 同 様 に し て 測 定 し た 。 そ の 結 果 を 表 1 に 示 す 。

実施 例 5

実施例 3 に お い て 、 ピ ロ メ リ ッ ト 酸ニ無水 物 の 使用 量 を 0 . 1 8 g と し た ほ か は 、 実施例 3 と 同 様 に し て 高溶融粘 弾性発現性樹脂組成物 を え た 。

え ら れ た 樹脂組成物 の 溶融粘弾性 の 変化 に 伴 う 混練 ト ノレ ク の 経時変化 を 実施例 1 と 同様 に し て 調 べ た 。 そ の 結 果 を 図 1 に 符号 5 で 示す 。

ま た 、 1 0分 間混練後 の 溶融粘度 を 実施例 1 と 同様 に し て 測定 し た 。 そ の 結果 を 表 1 に 示す 。

比較例 1

実施例 1 に お い て 、 分 岐状芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル系樹 脂 6 0 g の か わ り に 、 極限 粘度 が 0 . 6 5 d 1 / g の ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト （実施例 3 で 用 い た も の と 同 じ ） 6 0 g を 用 い た ほ か は 実施例 1 と 同 様 に し て 、 樹脂組成物 を え た 。 え ら れ た 樹脂組成物 の 溶融粘弾性 の 変化 に 伴 う 混練 ト ル ク の 経時変化 を 実施例 1 と 同様 に し て 調 べ た 。 そ の 結果 を 図 1 に 符号 6 で 示 す 。

ま た 、 1 0分間混練後 の 溶融粘度 を 実施例 1 と 同 様 に し て 測定 し た 。 そ の 結果 を 表 1 に 示す 。

比較例 2

比較例 1 に お い て 、 無水炭酸 ナ ト リ ゥ ム 0 . 1 2 g を 加 え た ほ か は 比較例 1 と 同様 に し て 、 樹脂組成物 を え た 。 え ら れ た 樹脂組成物 の 溶融粘弾性の 変化 に 伴 う 混練 ト ル ク の 経時変化 を 実施例 1 と 同様 に し て 調 べ た 。 そ の 結果 を 図 1 に 符号 7 に 示 す 。

ま た 、 1 0分 間 混練後 の 溶融粘度 を 実施例 1 と 同様 に し て 測 定 し た 。 そ の 結果 を 表 1 に 示す 。

比較例 3

比較例 2 に お い て 、 極 限 粘度 が 0 . 6 5 d 1 / g の ポ リ ェ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト の か わ り に 極 限 粘 度 が 0 . 8 5 d l / g の ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト を 用 い た ほ か は 、 比較例 2 と 同 様 に し て 樹脂 組成物 を え た 。 え ら れ た 樹脂組成物 の 溶 融粘弾性 の 変化 に 伴 う 混練 ト ル ク の 経 時変化 を 実施 例

1 と 同様 に し て 調べ た 。 そ の 結果 を 図 1 に 符号 8 で示す。

ま た 、 1 0分 間 混練後 の 溶 融粘度 を 実施 例 1 と 同 様 に し て 測 定 し た 。 そ の 結果 を 表 1 に 示 す 。

比較例 4

実施例 1 で 用 い た 分 岐状芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル系 樹脂 6 0 g を 1 4 0 °C の 除湿乾燥機 で 4 時 間乾燥 さ せ た の ち 、 ブ ラ ス 卜 ミ ル に 供給 し て 実施 例 1 と 同 様 に し て 溶 融 粘 弾性 の 変化 に 伴 う 混練 ト ル ク の 経 時変化 を 調 べ た 。 そ の 結果 を 図 1 に 符号 9 で 示 す 。

ま た 、 1 0分 間 混練後 の 溶 融粘度 を 実施例 1 と 同 様 に し て 測 定 し た 。 そ の 結果 を 表 1 に 示 す 。 表 1

実施例 溶融粘度

¾■ [10³ Pa · s]

1 3.4

2 1 .9

3 2.2

4 2.0

5 1 .8

比較例 1 0.9

2 0.9

3 1.0

4 0.1 実施例 1 5 お よ び 比較例 4 で 調 製 し た 樹脂 組成 物 の 組成 を 表 2 に 示 す 。

図 1 の 符号 6 ( 比較例 1 ) に 示 さ れ た 結 果 か ら 、 線状 の ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト お よ び ピ ロ メ リ ッ ト 酸ニ 無水物 か ら な る 樹脂組成物 は 、 溶融 時 の 粘 弾性上昇 の 程 度 が 小 さ く 、 さ ら に 、 図 1 の 符号 7 ( 比較例 2 ) お よ び 図 1 の 符号 8 ( 比 較例 3 ) に 示 さ れ た 結果 か ら 、 炭酸 ナ ト リ ゥ ム を 添加 し た ば あ い や 極 限 粘度 が 高 い ポ リ ェ チ レ ン テ レ フ タ レ ト を 用 い た ば あ い に は 、 粘 弾性上昇 の 程 度 が 大 き く な る が 、 混練 の 継続 に よ る 粘度 低下 が 顕著 で あ る こ と が わ か る 。

こ れ に 対 し て 、 図 1 の 符号 1 〜 5 ( 実施 例 1 〜 5 ) に 示 さ れ た 結果 か ら 、 分 岐生 成 性成分単位 を 含有 す る 芳香 族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 を 組 み 合 わ せ た 高 溶 融 粘 弾性発 現性樹脂組成物 を 用 い た ば あ い に は 、 混 合物 の 溶 融 時 の 粘 弾性 を 大 き く 向 上 さ せ る こ と が で き 、 ま た 、 溶 融混練 を 続 け た ば あ い に も 、 混練 ト ル ク が あ ま り 低下 し な い こ と が わ か る 。

ま た 、 表 1 に 示 さ れ た 結 果 か ら 、 特 定 の 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル系 樹脂 と 1 分子 中 に 2 個 以 上 の 酸 二無水 物 基 を 有 す る 化 合物 と か ら な る 本発 明 の 高 溶 融粘 弾性発現 性樹 脂 組成物 が 高 い 溶融粘度 を 保 っ て い る こ と が わ か る 。 実施例 6

実施例 1 と 同 様 に し て グ リ セ リ ン 単位 を テ レ フ タ ノレ酸 単位 の 総 モ ル数 100モ ル に 対 し て 3 モ ル の 割 合 で 含有 す る 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 （ 極 限 粘度 0. 73 d 1 / g ) を つ ぎ に 、 え ら れ た 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 5 k g と 、 極 限 粘度 が 0. 65dlZ g の ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー

10 kgと の 混 合物 を 1 4 0 °C の 除 湿乾燥機 で 4 時 間 乾燥 さ せ た の ち 、 ピ ロ メ リ ッ ト 酸ニ無水物 7 5 g お よ び タ ル ク 90 g を 加 え て リ ボ ン プ レ ン ダ 一 で 混 合 し 、 え ら れ た 高 溶 融粘弾性発現性樹脂組成物 を 口 径 4 mmの ノ ズ ル を 取 り 付 け た 押 出 機 に 供給 し て 溶 融混 合 し た 。 え ら れ た 溶 融混 合物 に 対 し て 2.5 g 100 g (溶融樹脂 100 g 、 以 下同 様） の 割合で ィ ソ ペ ン タ ン を 注入 し 、 押 出機の 温度 ： 270〜 290 、 押 出 機 へ ッ ド の 温度 ： 275~ 285 、 押 出 量 ： 12kg/ hrの 条件 の も と で ノ ズ ノレ よ り 大気 中 に 押 し 出 し て 口 ッ ド 状 の 発泡 成形 体 を え た 。

え ら れ た 発 泡 成形体 の 密 度 、 発 泡 倍率 お よ び 直 径 を 以 下 の 方法 に し た が っ て 調 べ た 。 そ の 結果 を 表 3 に 示 す 。 な お 、 え ら れ た 発 泡成形 体 は 、 緩衝性 、 機械 的 性質 お よ び 耐熱性 に す ぐ れ て い た 。

( 密度 ）

ロ ッ ド 状発 泡体 を 20cmの 長 さ に 切 り 取 り 、 水 没法 に よ つ て 求 め た 。

(発 泡倍率）

1. 40 ( 未発泡樹脂 の 密 度 ） Z 発 泡体 の 密 度

(直 径 ）

口 ッ ド 状発 泡体 の 縦 断 面 の 直 角 に 交 わ る 直 径 の 2 力 所 の 平均 値

実施例 7

実施例 6 に お い て 、 ピ ロ メ リ ッ ト 酸ニ無水物 の 量を 45 g と し 、 イ ソ ペ ン タ ン の 注入量 を 溶融混合物 に 対 し て 2. 2 g 100 g の 割合 と し た ほ か は 、 実施例 4 と 同様 に し て 口 ッ ド 状 の 発 泡 成形体 を え た 。

え ら れ た 発 泡成形体 の 密 度 発 泡 倍率 お よ び 直 径 を 実 施 例 6 と 同 様 に し て 測 定 し た そ の 結果 を 表 3 に 示 す 。 な お 、 え ら れ た 発泡成形 体 は 緩衝性 、 機械 的 性質 お よ び 耐熱性 に も す ぐ れ て い た 。

比較 例 5

極 限粘度 が 0. 65 d 1ノ g の ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 10kgを 140て の 除湿乾燥機 で 4 時間乾燥 さ せ た の ち 、 ピ ロ メ リ ッ ト 酸ニ無水物 50 g お よ び タ ノレ ク 60 g を 加 え て リ ボ ン ブ レ ン ダ 一 で 混合 し 、 え ら れ た 樹脂組成物 を 押 出 機 に 供 給 し て 溶 融 混 合 し た え ら れ た 。 溶 融 混 合 物 に 対 し て

2.6 g / 1 0 0 g の 割 合 で イ ソ ペ ン タ ン を 注入 し 、 実施例 6 と 同 様 の 条件 の も と で ノ ズ ル よ り 大気 中 に 押 し 出 し て 口 ッ ド 状 の 発 泡 成形体 を え た 。

え ら れ た 発 泡 成形体 の 密 度 、 発 泡 倍率 お よ び直径 を 実 施例 6 と 同 様 に し て 測 定 し た 。 そ の 結果 を 表 3 に 示 す 。 比較例 6

極 限 粘度 が 0. 65 d 1 / g の ポ リ ェ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト 10kgを 140 °C の 除湿乾燥機 で 4 時 間乾燥 さ せ た の ち 、 ピ ロ メ リ ッ ト 酸ニ無水 物 50 g 、 無水炭酸 ナ ト リ ゥ ム 20 g お よ び タ ル ク 60 g を 加 え て リ ボ ン プ レ ン ダ 一 で 混合 し 、 え ら れ た 樹脂組成物 を 押 出 機 に 供給 し て 溶 融 混 合 し た 。 え ら れ た 溶 融混合物 に 対 し て 2. 6 g / 100 の 割 合 で ィ ソ ぺ ン タ ン を 注入 し 、 実施例 6 と 同 様 の 条件 の も と で ノ ズ ル よ り 大気 中 に 押 し 出 し て ロ ッ ド 状 の 発 泡 成形 体 を え た 。

え ら れ た 発泡 成形体 の 密 度 、 発泡倍 率 お よ び 直径 を 実 施 例 4 と 同 様 に し て 測 定 し た 。 そ の 結 果 を 表 3 に 示 す 。 比較例 7

比較例 6 に お い て 、 極 限 粘度 が 0. 65 d 1ノ g の ポ リ ェ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト の か わ り に 極 限 粘 度 が 0.85dl g の ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー ト を 用 い 、 ま た イ ソ ペ ン タ ン の 注入量 を 溶融 混合物 に 対 し て 2.5 g Z 100 g の 割 合 と し た ほ か は 、 比較例 6 と 同 様 に し て ロ ッ ド 状 の 発 泡成形体 を ； i た 。

え ら れ た 発泡成形体 の 密 度 、 発泡倍率 お よ び直 径 を 実 施 例 6 と 同 様 に し て 測 定 し た 。 そ の 結 果 を 表 3 に 示 す 。 表 3

以上 に 示 さ れ た結果か ら 、 本発明 の 発泡体の 製造法 は 、 成形 性 に す ぐ れ 、 安 定 し て 高発 泡 倍率 を 有 す る 発泡体 を 与 え る 方法 で あ る こ と が わ か る 。 産 業上 の 利 用 可 能 性

本 発 明 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル 系 樹 脂発 泡体 の 製 造法 に よ れ ば 、 均 一 で 微細 な 気 泡 を 有 し 、 発 泡倍率 が 高 く 、 緩 衝性 、 機械 的 性質 お よ び 耐熱性 に す ぐ れ た 発 泡体 を 安定 し て 与 え る の で 、 え ら れ た 発泡体 は 、 耐熱容器 、 断熱容 器、 緩衝包装材な ど と し て 好適 に 使用 す る こ と が で き る 。

Claims

請求 の 範 囲

1. 少 な く と も 3 個 の エ ス テ ル生成基を 有す る 分岐生成 性成分単位を芳香族 ジ カ ル ボ ン酸単位の総モ ル数 100モ ル に 対 し て 0.01〜 5 モ ル の 割合 で含有 し 、 0.4〜 1.0dl Z g の 極限粘度 を有す る 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル系樹脂 100重量部お よ び 1 分子中 に 2 個以上の酸無水物基を有 す る 化合物 0.05〜 5 重量部 か ら な る 高溶融粘弾性発現 性樹脂組成物 。

2. 少 な く と も 3 個 の エ ス テ ル生成基を有す る 分岐生成 性成分単位を芳香族 ジ カ ル ボ ン酸単位の総モ ル数 100モ ル に 対 し て 0.1〜 3 モ ル の 割合で含有す る 請求項 1 記載 の 高溶融粘弾性発現性樹脂組成物 。

3. 分岐生成性成分が グ リ セ リ ン で あ る 請求項 1 記載の 高溶融粘弾性発現性樹脂組成物 。

4. 少 な く と も 3 個 の エ ス テ ル生成基を有す る 分岐生成 性成分単位を芳香族 ジ カ ル ボ ン酸単位の総モ ル数 100モ ル に 対 し て 0.01〜 5 モ ル の 割合で含有 し 、 0.4〜 ； l. Odl / g の 極限粘度 を 有す る 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル系樹脂 100重量部お よ び 1 分子中 に 2 個以上の酸無水物基を有 す る 化合物 0.05〜 5 重量部か ら な る 高溶融粘弾性発現 性樹脂組成物 を 溶融 さ せ た の ち 、 え ら れ た 溶融物 と 発 泡剤 と を混合 し 、 つ い で え ら れ た混合物 を 低圧域 に 押 出 し 、 発泡成形す る こ と を特徴 と す る 芳香族 ポ リ エ ス テ ル系樹脂発泡体 の 製造法。

5. 少 な く と も 3 個 の エ ス テ ル生成基を 有す る 分岐生成 性成分単位を芳香族 ジ カ ル ボ ン酸単位の総モ ル数 100モ ノレ に対 し て 0. 1〜 3 モ ル の 割合で含有す る 請求項 4 記載 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂発 泡体 の 製 造法 。

6. 分 岐生成性成分 が グ リ セ リ ン で あ る 請求項 4 記載 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル 系 樹 脂発 泡体 の 製 造法 。

7. 少 な く と も 3 個 の エ ス テ ル生 成基 を 有 す る 分岐生成 > 性成分単位を芳香族 ジ カ ル ボ ン 酸単位の 総 モ ル数 100モ ル に 対 し て 0.01〜 5 モ ル の 割合 で 含有 し 、 0.4〜 ； L. Odl Z g の 極 限 粘度 を 有 す る 芳香族 コ ポ リ エ ス テ ル 系 樹脂 100重 量部 お よ び 1 分子 中 に 2 個以上 の 酸無水物基 を 有 す る 化合物 0. 05〜 5 重 量部 か ら な る 高溶 融粘弾性発現 性樹脂組成物 を 溶 融 さ せ た の ち 、 え ら れ た 溶 融物 と 発 泡剤 と を 混合 し 、 つ い で え ら れ た 混合物 を 低圧域 に 押 出 し 、 発泡成形 し て な る 密度 0. 3 g Z cm³以 下 の 芳香族 ポ リ エ ス テ ル系 樹脂発 泡体 。