WO1997007157A1 - Process for producing granular powder of modified polytetrafluoroethylene - Google Patents

Description

明 糸田 変性 ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 粒状粉末 の 製法 技術分野

本発明 は 、 変性ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 粒状粉末 の製法 に 関す る 。

さ ら に詳 し く は、 乳化剤が実質的 に存在 し な い 条件下 に お け る 懸濁重合法 に よ り え ら れ る 成形用 粉末 と し て の パ ー フ ル ォ ロ ビ ニ ノレ エ ー テ ル変性 ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン の粉末を造粒す る 変性 ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ ェ チ レ ン 粒状粉末の 製法 に 関す る 。 背景技術

従来、 ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン （ P T F E ) 粉末 を造粒 し て粒状粉末を う る 製法 と し て は多数の提案が な さ れて お り 、 た と え ば特公昭 4 4 一 2 2 6 1 9 号公報 に P T F E 粉末を 沸点が 3 0 〜 1 5 0 °Cの水不溶性有機液 体を含む 3 0 〜 1 5 0 °Cの 水性媒体中で撹拌造粒す る 方 法が記載 さ れて い る 。

ま た、 特公昭 5 7 - 1 5 1 2 8 号公報 に 、 前記公報記 載の方法を 改良す る 目 的で P T F E 粉末 に対す る 解砕機 構を備え た 装置を用 い る 方法が記載 さ れて い る 。

ま た、 水 の み を使用 し て造粒す る 方法 と し て は 、 た と え ば特公昭 4 3 - 8 6 1 1 号公報 に P T F E 粉末を 4 0 〜 9 0 °Cの 水 中で撹拌造粒す る 方法が、 特公 昭 4 7 - 3 1 8 7 号公報 に P T F E 粉末を 4 0 C以上 の 水性媒体中 で撹拌造粒す る 方法が、 さ ら に 特開平 3 — 2 5 9 9 2 6 T/ 96/02256

号公報に P T F Ε 粉末を水性媒体 中で解砕機構を併用 し て撹拌造粒す る 方法が記載 さ れて い る 。

前記公報 に記載 さ れて い る い ずれの方法 も 、 平均粒径

1 0 0 未満の い わ ゆ る P T F E の微粉砕粉末を用 い て い る 方法で あ る 。 微粉砕粉末を 用 い る の は、 粗粉砕粉 末を用 い る と え ら れ る 成形品の た と え ば引 張強度な どの 成形品物性が劣 る か ら で あ る 。

と こ ろ で 、 P T F E 粉末 は平均粒径 l O O ^ m程度 ま で は粗粉碎機 に よ り 粉砕す る こ と が可能で あ る が、 平均 粒径 1 0 0 m未満 に ま で粉砕 し ょ う と す れ ば、 別工程 と し て微粉砕機が必要 と な る 。

し か し、 微粉砕機 は高価であ り 、 大型の た め に 消費電 力が多 く 、 さ ら に微粉砕機 に P T F E 粉末を送 る た め の 空送設備、 空送 ラ イ ン な どの付帯設備、 え ら れた微粉砕 粉末 を 捕集 す る た め の バ グ フ ィ ル タ ー な ど が必 要 と な る o

以上の こ と か ら 、 P T F E粉末 と し て平均粒径 1 0 0 /z m以上の 粗粉砕粉末 を用 い て造粒 し 、 成形品物性の よ い P T F E 粒状粉末が え ら れ る こ と が強 く 要望 さ れて い 粗粉砕粉末を用 い る 方法 と し て は、 た と え ば特開平 3 一 2 5 9 9 2 5 号公報 に、 4 2 0 / mの P T F E 粉末を 6 0 〜 1 0 0 °Cの 水性媒体中で解砕機構を併用 し て撹拌 造粒す る 方法が記載 さ れて い る 程度で あ る 。

こ の公報 に記載 さ れて い る 方法 に よ っ て も 、 え ら れ る P T F E 粒状粉末 は 引 張強度な ど の 成形品物性を充分 に 満足 さ せ う る も の で は な く 、 製品化す る に は た と え ばゲ ル化 し て粉砕す る と い つ た後工程が必要 に な る 。 ま た粒 状粉末を成形 し てえ ら れ る 成形品 の 絶縁破壊電圧 も 低い の で、 そ れが要求 さ れ る よ う な 用 途 に は用 い ら れな い。 さ ら に前記 し た よ う に こ の方法で は解砕機構が必要であ る o

本発明者 ら は 、 テ ト ラ フ ノレォ ロ エ チ レ ン ホ モ ポ リ マ ー の微粉砕粉末を用 い て い た従来の P T F E 粒状粉末の製 法を 種々 の 角 度か ら 検討 し た結果、 変性 P T F E 、 そ の う ち で も パ一 フ ルォ ロ ビニ ル エ ー テ ル変性 P T F E を用 い る こ と に よ り 、 粗粉砕粉末の流動性す な わ ち取扱 い性 お よ び見か け密度 に 優れ た造粒方法が可能 に な り 、 ま た 水の み を 用 い る 造粒方法が可能 に な り 、 さ ら に粒状粉末 を成形 し て え ら れ る 成形品の絶縁破壊電圧 に も 優れて い る 変性 P T F E 粒状粉末を う る こ と がで き る こ と を見出 し た。

本発明 の 目 的 は、 微粉砕粉末を 用 い る こ と な く 、 粉末 の取扱い性す な わ ち 流動性お よ び見か け密度 に優れ、 し か も 成形品物性 に優れ た変性 P T F E 粒状粉末の 製法を 提供す る こ と に め る 。

本発明 の 別 の 目 的 は、 有機液体を用 い る こ と な く 、 水 の み で造粒す る 方法を提供す る こ と に あ る 。

本発明 の さ ら に別 の 目 的 は、 粗粉砕粉末を 用 い て も 未 変性 P T F E の 微粉砕粉末を用 い た ばあ い と 同程度の 絶 縁破壊電圧 を 有す る 成形品 を与え る 変性 P T F E 粒状粉 末の 製法を 提供す る こ と に あ る 。 発明 の 開示

本発明 は 、 懸濁重合法 に よ り え ら れ る パ ー フ ルォ ロ ビ ニ ゾレ エ ー テ ノレ変性 ポ リ テ ト ラ フ ノレ ォ ロ ェ チ レ ン の 平均粒 径 1 0 0 3 0 Ό β m の粉末を水性媒体中 で撹拌す る こ と に よ つ て造粒す る 変性 ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン粒 粉 の製法 に 関す る

ま た本発明 は、 前記造粒を 0 5 k g c m G の 圧 力下有機液体の 不存在下 に 、 温度 5 0 6 0 °Cの水性 媒体中で行 う こ と が好 ま し い 0

ま た本発明 は、 前記造粒を 0 5 k g Z c m G の 圧 力下有機液体の存在下 に、 温度 1 0 1 2 0 °Cの 水性媒 体中で行 う こ と が好 ま し い

ま た本発明 は、 前記懸 ¾ί重合法 に よ り え ら れ る パ ー フ ノレォ ロ ビ ニ ル ェ一テ ル変性ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 粉末の平均粒径が 1 0 0 1 5 0 /i mで あ り 、 撹拌す る こ と に よ っ て造粒 し て え ら れ る 粒状粉末を 成形 し て え ら れ る 成形品 の絶縁破壊電圧が 3 . 5 k V 以上 で あ る こ と が好 ま し い o

ま た本発明 は 前記変性 ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン が、 テ ト ラ フ ル ォ 口 エ チ レ ン （ T F E ) 9 9 . 0 9 9 .

9 9 9 モ ル ％ と 式 ( I ) ：

C

^F 2 = ^{C F} - 0 R _f ( I )

[式中 R は炭素数 1 1 0 の ⁰ ー フ ノレ オ 口 ア ル キ ル 、 炭素数 4 ~ 9 の ⁰ ー フ ノレ オ 口 （ ア ル コ キ シ ァ ノレ キ ル） 基、 式 （ II)

(式中、 m は 0 ま た は 1 4 の 整数で あ る ） で示 さ れ る 有機基ま た は式 （ I I I ) ：

(式中、 n は 1 〜 4 の 整数で あ る ） で示 さ れ る 有機基を 表わす ] で示 さ れ る パ ー フ ルォ ロ （ ア ルキ ル ビニ ル） ェ 一 テ ル ま た は ノ、。 一 フ ル ォ ロ （ ァ ノレ コ キ シ ァ ノレ キ ノレ ） ビ ニ ル エ ー テ ソレ 1 . 0 〜 0 . 0 0 1 モ ル ％ と を共重合 し てえ ら れ る 共重合体で あ る こ と が好ま し い。

ま た本発明 は 、 前記造粒をパ ー フ ルォ ロ ビ ニ ルェ 一 テ ル変性ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン 粉末 に対 し て、 乳化 重合法に よ り え ら れ る ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン 水性 デ イ スパ ー ジ ヨ ン 0 . 1 〜 1 0 重量 ％ の 存在下 に 行 う こ と が好ま し い 。

ま た本発明 は、 ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 水性デ ィ ス ノ、。 一 ジ ョ ン 中 の ポ リ テ ト ラ フ ノレォ ロ エ チ レ ン が、 テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン の単独重合体 ま た は テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン 9 8 . 0 〜 9 9 . 9 9 9 重量％ と 他の フ ッ 素系 モ ノ マ ー 2 . 0 〜 0 . 0 0 1 重量％ と を 共重合 し て え ら れ る 変性 ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン で あ る こ と が 好 ま し い o 図面の 簡単 な 説明

図 1 は、 実験例 1 〜 6 に お け る 見か け密度 と 一次粒子 の 粒径 と の 関係 を説 明 す る た め の グ ラ フ であ る 。

図 2 は、 実験例 1 〜 6 に お け る 造粒パ ウ ダ ー の平均粒 径 と 一次粒子の 粒径 と の 関係を説明す る た め の グ ラ フ で あ ■© o 図 3 は、 実験例 1 〜 6 に お け る 流動性 と 一次粒子の粒 径 と の関係 を説明す る た め の グ ラ フ で あ る 。

図 4 は、 実験例 1 〜 1 2 に お け る 絶縁破壞電圧 と 一次 粒子の粒径 と の 関係を説明す る た め の グ ラ フ で あ る 。

図 5 は、 実験例 1 〜 1 2 に お け る 引 張強度 と 一次粒子 の粒径 と の 関係を説明す る た め の グ ラ フ で あ る 。

図 6 は、 実験例 1 〜 1 2 に お け る 伸 び と 一次粒子の粒 径 と の関係 を説明す る た め の グ ラ フ で あ る 。 発明を実施す る た め の 最良の形態 本発明 に お い て 、 前記パ ー フ ル ォ ロ ビニ ル エ ー テ ル変 性 P T F E と し て は、 た と ぇ ば 丁 ？ £ 9 9 . 0 〜 9 9 . 9 9 9 モ ル ％ 、 好 ま し く は 9 9 . 9 〜 9 9 . 9 9 モ ル％ と 式 ( I ) ：

C F ₂= C F - O R _f ( I )

で示 さ れ る 化合物 1 . 0 〜 0 . 0 0 1 モ ル ％ 、 好ま し く は 0 . 1 〜 0 . 0 1 モ ル％ と を共重合 し てえ ら れ る 共重合体 で あ れば よ く 、 共重合す る 方法 は通常の 懸濁重合 に よ る 方法で あ れ ば よ い。

T F E の 重合割合を前記範囲内 の 割合 と す る こ と に よ り 、 優れた 引 張強度、 伸 び、 耐 ク ラ ッ ク 性 と い う 効果が え ら れ、 ま た式 （ I ) で示 さ れ る 化合物の 重合割合を前 記範囲内 の 割合 と す る こ と に よ り 、 優れ た耐 ク リ ー プ性 と い う 効果力 え ら れ る 。

前記式 （ I ) に お い て、 R _f は炭素数 1 〜 1 0 のパ — フ ル ォ ロ ア ノレ キ ル基、 炭素数 4 〜 9 の パ ー フ ル ォ ロ （ ァ ル コ キ シ ア ル キ ル） 基、 前記式 （ 11 ) で示 さ れ る 有機基 ま た は前記式 （ III) で示 さ れ る 有機基 を表わす。 前記パ ー フ ルォ ロ ア ルキ ル基の 炭素数 は 1 1 0 、 好 ま し く は 1 5 であ り 、 炭素数を こ の 範囲 内 の数 と す る こ と に よ り 溶融成形不可 と い う 性質を保持 し た ま ま 優れ た耐 ク リ ー プ性 と い う 効果がえ ら れ る 。

前記パ ー フ ルォ ロ ア ルキ ル基 と し て は、 た と え ばパ ー フ ノレ オ ロ メ チ ノレ 、 フ ソレ オ ロ ェ チ ノレ 、 パ ー フ ル ォ ロ プ 口 ピ ル 、 ー フ ノレ オ ロ ブ チ ノレ 、 フ ノレ オ 口 ペ ン チ ル 、 、。 一 フ ルォ 口 へ キ シ ル な ど力 あ げ ら れ る が、 耐 ク リ ー プ 性お よ びモ ノ マ ー コ ス ト の 点か ら パ ー フ ノレオ 口 プ ロ ピル が好 ま し い 。

本発明 に お い て は、 前記パ ー フ ル ォ ロ ビ ニ ルエ ー テ ル 変性 P T F E の粉末を、 た と え ば水 の存在下 ま た は乾燥 状態で、 ハ ン マ ー ' ミ ル、 羽根つ き の 回転子 を も っ た粉 砕機、 気流エ ネ ルギ ー 型粉砕機、 衝撃粉砕機 な ど の粉砕 機 に よ り 粗粉砕 し て え ら れ る 平均粒径 1 0 0 3 0 0 // m の一次粒子が用 い ら れ る 。

こ の 一次粒子の平均粒径を前記範囲内 の 粒径 と す る こ と に よ り 、 粉末の優れ た取扱 い 性す な わ ち 優れ た 流動性 お よ び見か け 密度、 さ ら に、 え ら れ る 成形品 に つ い て は 優れた物性、 と く に 一次粒子の平均粒径を 1 0 0 1 5 0 / m と す る こ と に よ り 、 え ら れ る 成形品 に つ い て優れ た絶縁破壊電圧 と い う 効果がえ ら れ る 。

本発明 に お い て用 い る 水性媒体 と し て は、 通常、 水が 用 い ら れ る 。 こ の 水 は 、 必ず し も 高 い純度 に 精製 さ れ た も の で あ る 必要 は な い が、 無機質 ま た は有機質の 不純物 が混入 し て い る も の を使用 す る と 、 こ の不純物がえ ら れ た変性 P T F E 粒状粉末中 に残存 し 、 結果 と し て成形品 に好 ま し く な い着色を 起 し 、 かつ 絶縁破壊電圧 を 低下せ し め る 原因 と な る 。 し たが っ て、 こ の よ う な 原因 と な る 不純物は水性媒体か ら あ ら か じ め 除去 し て お く 必要があ る o

こ の水性媒体 は、 パ ー フ ノレ オ 口 ビ ニ ル エ ー テ ル変性 p

T F E の粉末 に対 し 1 5 0 〜 5 0 0 0 % (重量％、 以下 同様） の 範囲で用 い 、 該粉末を添加 し て撹拌造粒 に供せ ら れ る 。 水性媒体の 使用量 と し て は、 パ ー フ ルォ ロ ビニ ル ェ 一 テ ル変性 P T F E の粉末を 含む水性媒体 に 流動性 を与え る に 足 る だ け の 量で あ れば充分で あ っ て、 そ れ よ り も 多量 に 加え る こ と は経済的 に 不利であ り 、 逆 に不足 す る と 造粒の 操作を ス ム ー ズ に行え な い。 し か し 、 前記 パ 一 フ ノレォ ロ ビ 二 ノレエ ー テ ル変性 P T F E を含む水性媒 体が完全 に 流動性を有す る 状態で あ れば、 水性媒体の 多 少 の 増減 は 問題で は な い o

本 ¾明 に お い て、 前記ノヽ⁰ — フ ルォ ロ ビニ ルエ ー テ ノレ変 性 P T F E の 粉末を 水性媒体中で撹拌す る こ と に よ っ て 造粒す る に は、 た と え ば有機液体の存在下 に 1 0 〜 1 2

0 °c の水性媒体中で撹拌す る こ と に よ っ て造粒す る 方法

(以下、 水 中造粒法 と も い う ） 、 有機液体の 不存在下に

5 0 〜 1 6 0 °C の 水性媒体中で撹拌す る こ と に よ っ て造 粒す る 温水造粒法な どがあ げ ら れ る が、 高価な有機液体 を 用 い る 必要 が な い な ど の 点 か ら 温水造粒法が 好 ま し い o

本発明 に お い て用 い る 前記有機液体 と し て は、 た と え ば 2 5 °c に お け る 表面張力が約 4 0 d . y n e / c m以下 の 水 不溶性の 有機液体で あ れば よ く 、 そ の 具体例 と し て は、 ぺ ン タ ン 、 ド デ カ ン な ど の脂肪族炭化水素、 ベ ン ゼ ン 、 卜 ルェ ン 、 キ シ レ ン な ど の芳香族炭化水素、 テ ト ラ ク ロ 口 エ チ レ ン 、 ト リ ク ロ ロ エ チ レ ン 、 ク ロ ロ ホ レ ム 、 ク ロ 口 ベ ン ゼ ン 、 ト リ ク ロ 口 ト リ フ ルォ ロ ェ タ ン 、 モ ノ フ ルォ ロ ト リ ク ロ ロ メ タ ン 、 ジ フ ル ォ ロ テ ト ラ ク ロ ロ ェ タ ン な どの ハ ロ ゲ ン 化炭化水素な ど を用 い る こ と がで き る 。 こ れ ら の う ち ハ ロ ゲ ン 化炭化水素が好 ま し く 、 と く に 1 , 1 , 1 一 ト リ ク ロ ロ ェ タ ン 、 1 , 1 — ジ ク ロ ロ ー 2 , 2 ， 3 , 3 , 3 —ペ ン タ フ ル ォ ロ プ ロ パ ン 、 1 , 3 ー ジ ク ロ ロ ー 1 , 1 , 2 ， 2 , 3 —ペ ン タ フ ノレ ォ ロ プ ロ パ ン 、 1 , 1 — ジ ク ロ ロ ー 2 , 2 ， 2 — ト リ フ ル ォ ロ ェ タ ン 、 1 ， 1 ー ジ ク ロ 口 一 1 ー フ ノレ ォ ロ ェ タ ン な ど の塩 化炭化水素 や フ ッ 化塩化炭化水素 が好 ま し い 。 な ぜ な ら 、 こ れ ら の有機液体 は不燃性で あ り 、 かつ フ ロ ン 規制 の要求な ど を 満足す る か ら で あ る 。 こ れ ら の 有機液体 は 単独で用 い て も よ く 、 2 種以上を組み 合わ せ て用 い て も よ い。

前記有機液体の添加量 は、 造粒 さ れた粒状粉末 の平均 粒径お よ び見か け密度 の点か ら 、 前記水性媒体 に 対 し て 5 〜 1 0 0 %で あ り 、 1 0 〜 2 0 %で あ る こ と が好ま し い o

本発明 に お い て、 有機液体の 不存在下 に 水性媒体中で パ ー フ ル ォ ロ ビ ニ ル エ ー テ ル変性 P T F E の 粉末を撹拌 す る こ と に よ っ て造粒す る 温水造粒法の ば あ い、 見か け 密度の点か ら 該撹拌を 5 0 〜 1 6 0 °C、 好 ま し く は 5 0 〜 1 2 0 °C、 さ ら に好 ま し く は 9 0 〜 1 2 0 °Cの 範囲 内 の 温度で行 え ば よ い 。

こ こ で 、 温度条件 は き わ め て重要で あ り 、 前記 ス ラ リ 一 の温度を こ の よ う な 範囲 内 の 温度 に維持す る こ と に よ つ て容易 に 希望す る 粒径を有 し 、 見か け密度が大 き く 、 粉末流動性 に優れ、 均一な 粒度で緻密な電気的特性に優 れた変性 P T F E 粒状粉末を う る こ と がで き る 。

本発明 の 製法 に用 い る こ と の で き る 装置 と し て は、 通 常の撹拌機構を備え た装置で あ れ ば よ く 、 た と え ば特開 平 3 — 2 5 9 9 2 6 号公報 に記載 さ れて い る よ う な装置 を用 い る こ と がで き る 。 本発明 に お い て は、 解砕機構を 備 え た装置 を と く に必要 と す る も の で は な い。

な お本発明 の製法 に お い て は、 P T F E 粉末の 他 に、 乳化重合法 に よ り え ら れ る 平均粒径が 0 . 0 5 〜 0 . 5 μ mで 、 固形分濃度が 1 0 〜 6 0 %の P T F E 水性デ ィ ス ノ、 ° — ジ ョ ン を使用 す る こ と がで き る 。 こ の P T F E デ ィ ス パ ー ジ ョ ン を用 い る こ と に よ り 、 造粒の 際のノ、⁰— フ ル ォ 口 ビニ ル エ ー テ ル変性 ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ ェ チ レ ン粉 末の 微粉の 発生を 防止す る こ と がで き る 。

P T F E 水性デ ィ ス ノ、°一 ジ ョ ン に お い て は、 デ イ ス パ — ジ ョ ン 中 の P T F E が前記微粉 を覆 う こ と に よ り 該微 粉を消失 さ せ る た め、 粉末物性の 低下 は な く 粉末の取扱 い性す な わ ち 流動性が向上す る 。

P T F E 水性デ ィ ス ノ、° ー ジ ョ ン の 使用量 は、 パ ー フ ル ォ ロ ビニ ノレエ ー テ ル変性 ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン 粉 末 に対 し 0 . 1 〜 1 0 重量 ％ 、 よ り 好 ま し く は 1 〜 3 重 量％ であ る 。 ま た そ の 添加時期 は 、 パ ー フ ルォ ロ ビニ ル エ ー テ ル変性 ポ リ テ ト ラ フ ノレォ ロ エ チ レ ン 粉末を水 に投 入す る 前が適当 で あ る 。

な お、 前記 P T F E 水性デ ィ ス パ ー ジ ヨ ン 中 の P T F E に は 、 テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 単独重 合体 は も と よ り 、 テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン 9 8 . 0 〜 9 9 . 9 9 9 重量 % と ク ロ 口 ト リ フ ルォ ロ エ チ レ ン 、 へ キ サ フ ルォ ロ プ ロ ぺ ン 、 パ ー フ ル ォ ロ （ ァ ルキ ル ビニ ルエ ー テ ル） な どの 他の フ ッ 素系 モ ノ マ ー 2 . 0 〜 0 . 0 0 1 重量％ と を共重 合 し てえ ら れ る 変性 P T F E の よ う な 共重合体な ど も 含 ま れ る o

本発明 に お け る 前記水中造粒法 と し て は、 た と え ばつ ぎの よ う な 方法が あ げ ら れ る 。

内容量 1 0 リ ッ ト ル の撹拌機付 ス テ ン レ ス 製の造粒槽 に、 水性媒体 と し て の ィ オ ン 交換水 3 〜 7 リ ッ ト ルを入 れ、 さ ら に 前記有機液体を 4 0 0 〜 1 5 0 0 ミ リ リ ッ ト ル入れ、 あ ら か じ め 1 0 0 〜 3 0 0 m に 湿式粗粉碎 し て お い た パ一 フ ルォ ロ ビ二 ルェ — テ ル変性 P T F E の粉 末 （水分量 1 0 〜 2 0 % ) l 〜 2 k g を添加す る 。 つ い で、 4 0 0 8 0 0 r p mの撹拌速度で撹拌 し な が ら 、 系内 の温度 を 1 0 2 0 °Cの 範囲 内 の温度 に保持 し 、 そ の 温度付近 に お い て 0 . 5 〜 2 時 間撹拌 し て 造粒 を 完 了 す る o

つ ぎ に 、 撹拌を停止 し 、 1 5 0 メ ッ シ ュ の ふ る い を 用 い る 濾別 に よ り え ら れ た変性 T F E 粒状粉末の 湿潤物 を 電気炉 中 で 1 2 0 〜 ] 8 0 °C で 2 0 〜 1 0 時 間 乾 燥 し 、 本発明 に お け る 変性 P T F E 粒状粉末 l 〜 2 k g を う る

の よ う に し て え ら れ る 変性 P T F E 粒状粉末の物性 お よ び成形 品の 物性 は、 た と え ばつ ぎの よ う な も の で あ る o

平均粒径 2 0 0 〜 ： L 0 0 0 m

見か け 密度 0 . 6 〜 0 . 9 5

流動性 4 〜 8 回 （ 2 1 B 法）

絶縁破壊電圧 1 . 5 〜 7 ( k V / 0 . 1 m m ) 引張強度 ： 2 0 0 〜 4 5 0 ( k g / cc m " G ) 伸 び ： 2 0 0 〜 4 0 0 ( % )

以上の製法 に よ り え ら れ る 変性 P T F E 粒状粉末 は、 微粉砕粉末 を用 い る こ と な く え ら れ、 粉末の 取扱 い性す な わ ち流動性お よ び見か け密度、 え ら れ る 成形品の物性 に優れた も の で あ り 、 た と え ばパ ッ キ ン 、 ガ ス ケ ッ ト お よ び薬液 夕 ン ク 用 ラ ン ニ ン ダ シ ー ト な どの 成形用 原料 と し て好適 に 用 い ら れ う る 。

ま た本発明 に お い て は、 前記水 中造粒を加圧下 に仃 ぅ こ と がで き 、 造粒槽の 耐圧構造 に かかわ る 設備 コ ス ト の 点か ら 0 〜 5 k g / c m ²G 、 好 ま し く は 0 〜 2 k g / c m ²G、 さ ら に好 ま し く は O k g Z c m "G の 条件で造 粒す る こ と がで き る 。

本発明 に お け る 前記温水造粒法 と し て は、 前記水中造 粒法 に お い て前記有機液体を用 い る こ と な く 、 系内 の温 度を 5 0 〜 1 6 0 °C と す る こ と 以外 は 同様 の 方法を採用 す る こ と がで き る 。

こ の温水造粒法に よ り え ら れ る 変性 P T F E 粒状粉末 の物性お よ びえ ら れ る 成形品の 物性 は、 た と え ばつ ぎの よ う な も の で あ る 。

平均粒径 ： 2 0 0 〜 1 0 0 0 / m

見か け密度 ： 0 . 6 〜 0 . 9

流動性 ： 4 〜 8 回 （ 2 1 B 法）

絶縁破壊電圧 ： 1 . 5 ~ 7 ( k V / O . l m m ) 引 張強度 ： 2 0 0 〜 4 5 0 ( k g Z c m 2 G ) 伸 び ： 2 0 0 〜 4 0 0 ( % )

こ の温水造粒法 に よ り え ら れ る 変性 P T F E 粒状粉末 は、 有機液体を用 い る こ と な く 水の み の 造粒で え ら れ、 微粉砕粉末を用 い る こ と な く え ら れ、 粉末の 取扱 い性す な わ ち 流動性、 え ら れ る 成形品 の 物性 に優れ た も の であ り 、 前記 と 同 様 の 成形用 原料 と し て 好適 に 用 い ら れ う る 0

ま た本発 明 に お い て は、 前記温水造粒を加圧下 に行 う こ と がで き 、 造粒槽の耐圧構造 に かかわ る 設備 コ ス ト の 点か ら O S k g Z c m SG 好 ま し く は 0 〜 2 k g / c m ²G 、 さ ら に 好 ま し く は O k g Z c m ²G の 条件で造 粒す る こ と がで き る 。

ま た本発明 に お い て は、 前記パ ー フ ノレオ 口 ビニ ル エ ー テ ル変性 P T F E の 粉末の平均粒径を 1 0 0 〜 1 5 0 μ m と す る こ と に よ り 、 え ら れ る 成形品の絶縁破壊電圧が 3 . 5 k V以上 と な る 。

実施例

つ ぎ に、 本発明 を実験例 に も と づ い て さ ら に 具体的 に 説明す る が、 本発明 は こ れ ら の み に 限定 さ れ る も の で は な い。

な お、 以下の 実験例 に お け る 試験方法 （粉末物性お よ び成形品物性） を つ ぎ に あ げて お く 。

見か け密度 ·· J I S K 6 8 9 1 — 5 . 3 に 準 じ て 測 定 し た。

粗粉砕後粒径 （一次粒子の 粒径）

ド ラ イ レ ー ザ ー法 ： 日 本電子 （株） 製の レ ー ザ ー 回折 式粒度分布測定装置へ 口 シ ス テ ム を用 い 、 3 b a r の圧力条件下に 測定 し た

流動性 ： 特 開平 3 — 2 5 9 9 2 5 号公報記載 の方法 に準 じ て測定 し た。

す な わ ち 、 測定装置 と し て は、 同公報記載の 第 3 図 に 示 さ れ る ご と く 支持台 （ 4 2 ) に 中心線を一致 さ せ て支 持 し た 上下 の ホ ッ ノ、° 一 ( 3 1 ) お よ び （ 3 2 ) を 用 い る 。 上部ホ ッ パ ー ( 3 1 ) は、 入 口 （ 3 3 ) の 直径 7 4 m m、 出 口 （ 3 4 ) の 直径 1 2 m m、 入 口 （ 3 3 ) か ら 出 口 （ 3 4 ) ま での 高 さ 1 2 3 m m で、 出 口 （ 3 4 ) に 仕切板 （ 3 5 ) があ り 、 こ れ に よ つ て 中の 粉末を保持 し た り 落 し た り す る こ と がで き る 。 下部ホ ッ パ ー ( 3 2 ) は入 口 （ 3 6 ) の 直径 7 6 m m、 出 口 （ 3 7 ) の 直径 1 2 m m、 入 口 （ 3 6 ) か ら 出 口 （ 3 7 ) ま で の高 さ 1 2 0 m m で 、 上 部 ホ ッ パ ー と 同 様 出 口 （ 3 7 ) に 仕 切 板 ( 3 8 ) が設 け ら れ て い る 。 上部 ホ ッ パ ー と 下部ホ ッ パ 一 と の距離 は各仕切板の 間が 1 5 c m と な る よ う に調節 さ れて い る 。 な お第 3 図中 （ 3 9 ) お よ び （ 4 0 ) は そ れぞれ各 ホ ッ パ ー の 出 口 カ バ ー で あ り 、 （ 4 1 ) は落下 し た粉末の 受器で あ る 。

流動性の 測定 は被測定粉末約 2 0 0 g を 2 3 . 5 〜 2 4 . 5 °C に 調温 し た室内 に 4 時 間以上放 置 し 、 1 0 メ ッ シ ュ （ 目 の 開 き 1 6 8 0 ミ ク ロ ン ） でふ る っ た の ち 、 同 温度で行 な わ れ る 。

( I ) ま ず、 容量 3 0 c c の コ ッ プ に丁度 1 ぱ い の 被 測定粉末を 上部 ホ ッ パ ー （ 3 1 ) へ入れた の ち 、 た だ ち に 仕切 板 （ 3 5 ) を 引 抜 い て 粉末 を 下部 ホ ッ パ ー へ 落 す。 落 ち な い と き は 針金でつ つ い て落す。 粉末が下部ホ ッ パ ー ( 3 2 ) に完全 に落 ち て か ら 1 5 ± 2 秒間放置 し た の ち 下部 ホ ッ パ ー の 仕切板 （ 3 8 ) を 引 抜 い て粉末が 出 口 （ 3 7 ) か ら 流れ落 ち る か ど う かを観察 し 、 こ の と き 8 秒以内 に 全部流れ落 ち た ば あ い を落 ち た も の と 判定 す る 。 ( I I ) 以上 と 同 じ 測定を 3 回 く り 返 し て落 ち る か ど う かを み、 3 回の う ち 2 回以上流れ落 ち た ば あ い は流動性

「良」 と 評価 し 、 1 回 も 落 ち な い ば あ い は 流動 性 「 不 良」 と 評価す る 。 3 回 の う ち 1 回 だ け流れ落 ち た ばあ い は、 さ ら に 2 回同 じ 測定を行な い 、 そ の 2 回 と も 落 ち た ばあ い は結局 そ の粉末の流動性 は 「良」 と 評価 し 、 そ れ 以上の ばあ い は流動性 「不良」 と 評価す る 。

( I I I ) 以上の 測定で流動 性 「良」 と 評 価 さ れ た 粉末 に つ い て は 、 容量 3 0 c c の コ ッ プ 2 は い の 粉末を上部 ホ ッ パ ー へ入れて前記 と 同様に し て測定を 行 な う 。 そ の 結果、 流動性 「良」 と 評価 さ れ た と き は順次粉末の は い 数を増加 し て ゆ き 、 「不良」 と な る ま で、 最高 8 は い に 達す る ま で測定す る 。 各測定の 際 に は、 前回 の 測定で下 部ホ ッ パ ー か ら 流出 し た粉末を再使用 し て も よ い。

( I V ) 以上の 測定で P T F E 粉末 は使用 量が多 い ほ ど 流れ落 ち に く く な る 。

そ こ で流動性 「不良」 と な っ た と き の は い 数か ら 1 を 引 い た数を そ の粉末の 「流動性」 と 定め る 。

造粒パ ウ ダ ー の平均粒径 ： 上か ら 順 に 1 0 、 2 0 、 3 2 、 4 8 お よ び 6 0 メ ッ シ ュ （ イ ン チ メ ッ シ ュ ） の 標準ふ る い を重ね、 1 0 メ ッ シ ュ ふ る い 上に P T F E 粒状粉末を の せ 、 ふ る い を振動 さ せ て下方へ順次 細か い P T F E 粒状粉末粒子 を落下 さ せ、 各ふ る い 上 に 残留 し た P T F E 粒状 粉 末 の 割 合 を ％ で 求 め た 。 つ い で 対数確率紙 上 に 、 各 ふ る い の 目 の 開 き

(横軸 ） に 対 し て 残 留 割 合 の 累積 パ ー セ ン ト （ 縦 軸） を 目 盛 り 、 こ れ ら の 点を 直線で結 び、 こ の 直線 上で割合が 5 0 % で あ る 粒径を求 め、 こ の値 を平均 粒径 と す る 。

粒度分布 ： 平均粒径の 0 . 7 〜 1 . 3 倍の 直径を有す る 粒子の 全粒子 に対す る 重量割合で あ り 、 平均粒径 に

0 . 7 倍あ る い は 1 . 3 倍 の 値 を 乗ず る こ と に よ つ て算出 し 、 累積曲線中 に そ の 点を書込む こ と に よ つ て重量割合を求め る 。

弓 I 強度 （以下、 T S と も い う ） お よ び伸 び （以下、

E L と も い う ） ： 内径 5 0 m mの 金型 に 2 1 0 g の 粉末を充填 し 、 約 3 0 秒間か け て最終圧力が約 3 0 0 k g / c m ²に 達す る ま で 徐 々 に 圧 力 を 加 え 、 さ ら に 5 分間 そ の 圧力 に 保ち 予備成形体を つ く る 。 金 か ら 予備成形体を取 り 出 し 、 電気炉 （雰囲気 ： 空 ) 中 で 3 6 5 °C ま で 5 0 °C Z時間の 速度で昇温す る o そ の 温度 に 5 . 5 時 間保持 し た の ち 5 0 °C 時 間 の 速度 で室温 ま で 降温 し て 円 筒形 の 焼 成 体 を う る 。 こ の 焼成体を側面 に沿 っ て切削加工 し て え ら れ る 厚 さ 0 . 5 m mの帯状 シ ー ト か ら J I S ダ ン ベ ル 3 号で試験片を打 ち 抜 き 、 J I S K 6 8 9 1 一 5 8 に 準拠 し て、 総荷重 5 0 0 k g の ォ ー ト グ ラ フ を 用 い 、 引 張速度 2 0 0 m m Z分で 引 張 り 、 破断時の 応力 と 伸 び を測定す る 。

絶縁破壊電圧 （以下、 B . D . V . と も い う ） ： 引 張 強 Z伸 び の 測定 に 用 い た も の と 同 じ 方法で成形 し た 成形品 ブ ロ ッ ク を切肖 し て 0 . 1 m m の 厚 さ の テ 一 プを う る 。 え ら れ た テ ー プを用 い て J I S K 6 8 9 1 に 準 じ て測定 し た 。

表 ¾粗度 ： J I S B 0 6 0 1 に準 じ て測定 し た。 実験例 ( 1 ) ベ ー ス パ ウ ダ ー

一 フ ルォ ロ ビニ ノレ エ ー テ ノレ変性 P T F E の粉末 （ ダ ィ キ ン工業 （株） 製 ポ リ フ ロ ン M — 1 1 1 — フ ル ォ 口 プ ロ ピ ル ビ ニ ルエ ー テ ル 0 . 1 モ ル ％ が 共重 合 さ れ て い る 変性 P T F E ) を ラ イ ン原末 の ま ま ベ ー ス パ ウ ダ ー と し て用 い て、 該ベ ー ス パ ウ ダ ー の前記試験方法 に よ り 粉末物性お よ び成形品物性を測定 し た。 結果を表 1 に示 す。

( 2 ) 温水造粒パ ゥ ダ一

内容量 1 0 リ ッ ト ル の撹拌機付造粒槽 に イ オ ン 交換水 6 . 7 リ ッ ト ル お よ び前記ベ ー ス パ ウ ダ ー 1 . 5 k g を投 入 し 、 8 0 0 r p m の 速度で撹拌 し な が ら 、 系内 を 2 0 分か け て 9 0 °C付近 ま で昇温 し 、 こ の状態で 3 時間か け て造粒を行 っ た。

つ ぎに 、 加熱お よ び撹拌を停止 し 、 1 5 0 メ ッ シ ュ の ふ る い を用 い る 濾別 に よ り え ら れ た湿潤物を 電気炉中、 1 6 5 °Cで 1 6 時間乾燥 し 、 変性 P T F E 粒状粉 末 1 . 4 9 5 k g を え た。 該変性 P T F E 粒状粉末 に つ い て、 前記試験方法 に よ り 粉末物性お よ び成形品物性を測定 し た。 結果を 表 1 に 示す。

( 3 ) 水中造粒バ ウ ダ一

前記温水造粒パ ウ ダ ー の 製造工程 に お い て 、 ベ ー ス パ ウ ダ 一 の 投入後 に有機液体 と し て C H 。 C 1 ₂を 7 5 0 m 1 添加 し 、 系 内 の 温度 を 3 8 °C と し 、 1 0 分間か け て造 粒 し た こ と 以外 は 同様の方法 に よ り 変性 P T F E 粒状粉 末を え た。 該変性 P T F E 粒状粉末 に つ い て、 前記試験 方法 に よ り 粉末物性 お よ び成形品物性を 測定 し た。 結果 を表 1 に 示す 。 実験例 2 〜 6

( 1 ) ベ ー ス パ ウ ダ ー

モ ー タ ー 動力が 2 . 2 k Wで表 1 に 示 す ス ク リ ー ン 径 を有す る 奈良機械 （株） 製 自 由粉砕機を用 い 、 表 1 に示 す回転数でハ ン マ ー を 回転 さ せ な が ら M — 1 1 1 を粗粉 砕 し てベ ー ス パ ウ ダ ー を え、 前記試験方法 に よ り 該ベ ー ス パ ウ ダ ー の 粉末物性お よ び成形品物性を 測定 し た。 結 果を表 1 に 示す。

( 2 ) 温水造粒パ ゥ ダ一

本実験例 で え ら れ た ベ ー ス パ ウ ダ ー を用 い た こ と 以外 は、 実験例 1 中 （ 2 ) と 同様の 製造工程を へて、 変性 P T F E 粒状粉末を え、 前記試験方法 に よ り 該変性 P T F E 粒状粉末 の粉末物性お よ び成形品物性を 測定 し た。 結 果を表 1 に 示す。

( 3 ) 水中造粒バ ウ ダ一

本実験例 で え ら れた ベ ー ス パ ウ ダ ー を用 い た こ と 以外 は、 実験例 1 中 （ 3 ) と 同様の 製造工程を へ て、 変性 P T F E 粒状粉末を え、 前記試験方法 に よ り 該 P T F E 粒 状粉末の 粉末物性お よ び成形品物性を測定 し た。 結果を 表 1 に示す。

実 験 例

1 2 3 4 5 6 種 類 M-111 M-111 Μ-111 Μ-111 M-111 M-111 スクリーン径 （mm) - 0.5 0.5 0.5 0.3 ― へ ライン

回転数 (rpm) 3000 5000 9600

I 9600 4P 1

ス 見かけ密度 υ.οο U.40 U.4U H OC 粗粉砕後粒径 （ m)

280 161 152 116 91 30 ゥ ドライレーザー

ダ TS (kg/cm²G) 218 309 321 334 428 439

1 EL (%) 272 347 361 370 398 453

B.D.V (mean； kV) 1.5 4.7 7.6 11.5 11.6 12.8 表面粗度 （ m) 4.5 2.6 2.0 1.8 1.5 1.1 見かけ密度 0.78 0.78 0.78 0.75 0.69 0.58 流動性 （21B法：回） 8 5 6 8 2 0 水

流動性 （23法：回） 2 0 1 5 1 0 造

粒 平均粒径 （ m) 330.0 180.0 300.0 700.0 1220.0 3000.0

TS (kg/cm²G) 216 303 312 344 430 393 ゥ

EL (%) 270 370 375 391 402 415 ダ

1 B.D.V (mean； kV) 1.5 2.8 3.8 5.9 5.8 6.2 表面粗度 （ m) 4.3 2.6 2.7 2.4 2.7 4.2 見かけ密度 0.78 0.83 0.78 0.75 0.68 0.88 水 流動性 （21B法：回） 8 6 8 8 3 8 中

流動性 （23法：回） 2 0 1 6 2 2 造

粒 平均粒径 （ m) 330.0 410.0 390.0 380.0 300.0 350.0 パ TS (kg/cm²G) 217 305 315 345 435 403 ゥ

EL (%) 271 365 380 395 405 425 ダ

1 B.D.V (mean； kV) 1.5 3.0 4.4 6.9 7.0 12.7 表面粗度 （ m) 4.4 2.9 2.8 2.2 2.1 2.2 実験例 7 〜 9

( 1 ) ベ ー スパ ウ ダ ー

P T F E 粉末 と し て ポ リ フ ロ ン M — 1 5 ( ダイ キ ンェ 業 （株） 製、 P T F E ホ モ ポ リ マ ー ） を用 い 、 表 2 に示 す回転数お よ び ス ク リ ー ン 径を用 い た こ と 以外 は、 実験 例 2 中 （ 1 ) と 同様の 製造工程を へてべ 一 ス パ ウ ダ ー を え、 前記試験方法 に よ り 該ベ ー ス パ ウ ダー の 粉末物性お よ び成形品物性を測定 し た。 結果 を表 2 に 示す。

( 2 ) 温水造粒パ ゥ ダ一

本実験例 でえ ら れ た ベ ー ス パ ウ ダ ー を用 い た こ と 以外 は実験例 1 中 （ 2 ) と 同様 の製造工程をへて、 P T F E 粒状粉末を え、 前記試験方法に よ り 該 P T F E 粒状粉末 の粉末物性お よ び成形品物性を測定 し た。 結果を表 2 に 示す。

( 3 ) 水中造粒バ ウ ダ一

本実験例 で え ら れ た ベ ー ス パ ウ ダ ー を用 い た こ と 以外 は実験例 1 中 （ 3 ) と 同様の製造工程をへ て、 P T F E 粒状粉末を え、 前記試験方法 に よ り 該 P T F E 粒状粉末 の粉末物性 お よ び成形品物性を測定 し た。 結果を 表 2 に 示す。

実験例 1 0

( 1 ) ベ ー ス パ ウ ダ ー

P T F E 粉末 （ ダ イ キ ン 工業 （株） 製、 ポ リ フ ロ ン M — 1 2 、 P T F E ホ モ ポ リ マ 一 ） を ラ イ ン 原末の ま ま べ ー ス パ ウ ダ ー と し て用 い て、 前記試験方法 に よ り 該ベ ー ス パ ウ ダ ー の 粉末物性を測定 し た。 結果を表 2 に 示す。 ( 2 ) 温水造粒パ ゥ ダ一

本実験例 の ベ ー ス パ ウ ダ ー を 用 い た こ と 以外 は、 実験 例 1 中 （ 2 ) と 同様の 製造工程を へて、 P T F E 粒状粉 末を え、 前記試験方法 に よ り 該 P T F E 粒状粉末の粉末 物性お よ び成形品物性を測定 し た。 結果を表 2 に示す。

( 3 ) 水中造粒パ ウ ダ ー

本実験例 の ベ ー ス パ ウ ダ ー を用 い た こ と 以外 は、 実験 例 1 中 （ 3 ) と 同様の製造工程を へて、 P T F E 粒状粉 末を え、 前記試験方法 に よ り 該 P T F E 粒状粉末の粉末 物性お よ び成形品物性を測定 し た 。 結果を表 2 に示す。 実験例 1 1 〜 1 2

( 1 ) ベ ー ス パ ウ ダ ー

前記ポ リ フ ロ ン M — 1 2 を用 い 、 表 2 に 示す回転数お よ び ス ク リ ー ン 径 を 用 い た こ と 以 外 は 、 実 験 例 2 中 ( 1 ) と 同様の 製造工程を へてベ ー ス パ ウ ダ ー を え、 前 記試験方法 に よ り 該ベ ー ス パ ウ ダ ー の粉末物性お よ び成 形品物性を 測定 し た。 結果を表 2 に 示す。

( 2 ) 温水造粒パ ゥ ダ一

本実験例 で え ら れ た ベ ー ス パ ウ ダ ー を用 い た こ と 以外 は、 実験例 1 中 （ 2 ) と 同様の製造工程を へ て、 P T F E 粒状粉末 を え 、 前記試験方法 に よ り 該 P T F E 粒状粉 末の 粉末物性 お よ び成形品物性を 測定 し た。 結果を表 2 に 示す。

( 3 ) 水中造粒バ ウ ダ一

本実験例 で え ら れ た ベ ー ス パ ウ ダ ー を用 い た こ と 以外 は、 実験例 1 中 （ 3 ) と 同様の製造工程を へて、 P T F E 粒状粉末 を え、 前記試験方法 に よ り 該 P T F E 粒状粉 末の粉末物性お よ び成形品物性を 測定 し た。 結果を表 2 に示す。 実 験 例

7 8 9 10 11 12 種 類 M-15 M-15 M-12 M-12 スク リーン径 （mm) 0.7 0.4 ― ― 0.5 ― ベ ライ ン

回転数 (rpm) 5000 5000 4P 5000 4P 1 原末

ス 見カヽけ密度 U. 0 U.bo U.41 八 U.OU Ό.όΌ パ 祖粉 性 {β m)

280 148 41 280 149 40 ゥ ドライレーザー

ダ TS (kg/cm2G) 170 248 450 320 355 505

1 EL (%) 130 150 380 289 330 410

1

B.D.V (mean； kV) 1.5 1.5 10.n i4 2.9 3.6 12.5 表面粗度 （yu m) 5.4 3.8 1.7 1.6 1.7 0.8 見かけ密度 0.78 0.78 0.59 0.52 0.52 0.42 流動性 （2 IB法；回） 5 6 0 8 7 0 水

流動性 （23法：回） 0 1 0 2 0 0 造 t

粒 平均粒径 （ m) 300.0 350.0 2500.0 400.0 750.0 3500.0 パ TS (kg/cm2G) 168 200 250 329 356 403 ゥ

E L (%) 128 152 180 293 333 380

1 B.D.V (mean： kV) 1.5 1.5 1.5 3.1 3.5 4.2 表面粗度 （ m) 5.2 4.2 5.8 1.5 1.6 3.2 見かけ密度 0.78 0.82 0.85 0.52 0.59 0.83 水 流動性 （21B法：回） 5 7 8 8 8 8 中

流動性 （23法：回） 0 2 0 2 0 3 造

粒 平均粒径 （ m) 300.0 360.0 380.0 400.0 390.0 330.0

TS (kg/cm²G) 169 205 350 325 354 450 ゥ

E L (%) 129 151 380 295 335 350 ダ

1 B.D.V (mean； kV) 1.5 1.5 1.5 3.0 3.6 6.5 表面粗度 （ m) 5.1 4.1 3.3 1.5 1.6 3.3 以上の各実験例でえ ら れ た粒状粉末の粉末物性 ま た は 成形品物性 と 一次粒子の 粒径 と の 関係を プ ロ ッ ト し た も の が図 1 〜 6 で あ る 。

図 1 は、 実験例 1 〜 6 に お け る 見か け密度 と 一次粒子 の粒径 と の 関係を説明す る た め の グ ラ フ で あ り 、 1 は温 水造粒パ ウ ダ 一 の ば あ い 、 2 は ベ ー ス パ ウ ダ 一 の ば あ い、 3 は水中造粒パ ウ ダ 一 の ばあ い を示す。

図 1 か ら 明 ら かな よ う に 、 温水造粒パ ウ ダ 一 は従来法 の 水中造粒パ ウ ダー と 同程度の 見か け密度 を う る こ と が で き る 。

図 2 は、 実験例 1 〜 6 に お け る 造粒パ ウ ダ ー の 平均粒 径 と 一次粒子の 粒径 と の 関係を説明す る た め の グ ラ フ で あ り 、 1 は温水造粒パ ウ ダ 一 の ば あ い、 2 は べ 一 ス パ ゥ ダ 一 の ば あ い、 3 は水 中造粒パ ウ ダ ー の ば あ い を示す。

図 2 か ら 明 ら かな よ う に、 一次粒子の粒径が 1 0 0 / m 以上の ば あ い、 温水造粒パ ウ ダ ー は従来法の水中造粒 パ ウ ダー と 同程度の 平均粒径を う る こ と がで き る 。

図 3 は、 実験例 1 〜 6 に お け る 流動性 と 一次粒子の粒 径 と の 関係 を説明す る た め の グ ラ フ で あ り 、 1 は温水造 粒パ ウ ダ 一 の ばあ い 、 2 は ベ ー ス パ ウ ダ 一 の ばあ い、 3 は水中造粒パ ウ ダ一 の ば あ い を示す。

図 3 か ら 明 ら かな よ う に 、 一次粒子の粒径が 1 0 0 fi m 以上の ば あ い 、 温水造粒パ ウ ダ 一 は従来法の水 中造粒 パ ウ ダ ー と 同程度の 流動性を う る こ と がで き る 。

図 4 は、 実験例 1 〜 1 2 に お け る 絶縁破壊電圧 と 一次 粒子の粒径 と の 関係 を説明す る た め の グ ラ フ で あ り 、 1 は温水造粒パ ウ ダ 一 の ば あ い、 2 は ベ ー ス パ ウ ダ 一 の ば あ い 、 3 は水中造粒パ ウ ダ 一 の ば あ い で あ り 、 い ずれ も 実験例 1 6 に お い て え ら れた も の で あ る 。 4 は実験例 7 1 2 に お い て え ら れ た未変性 P T F E の 温水造粒パ ウ ダ 一 の ば あ い を示す。

図 4 か ら 明 ら かな よ う に、 一次粒子の粒径が 1 0 0 μ m以上の ば あ い 、 温水造粒パ ウ ダ 一 は従来法の水中造粒 パ ウ ダー と 同程度の絶縁破壊電圧 を う る こ と がで き る 。

図 5 は、 実験例 1 1 2 に お け る 引 張強度 と 一次粒子 の粒径 と の 関係を説明す る た め の グ ラ フ で あ り 、 1 は温 水造粒パ ウ ダ 一 の ば あ い 、 2 は ベ ー ス ウ ダ 一 の ば あ い、 3 は水 中造粒パ ウ ダ 一 の ば あ い で あ り 、 い ずれ も 実 験例 1 6 に お い てえ ら れ た も の で あ る 。 4 は実験例 7 9 に お い て え ら れ た未変性 P T F E の 温水造粒パ ウ ダ 一 の ばあ い を示す。

図 5 か ら 明 ら かな よ う に 、 温水造粒パ ウ ダ 一 は 従来法 の 水 中造粒パ ウ ダ ー と 同程度の 引 張強度を う る こ と がで さ る

図 6 は、 実験例 1 1 2 に お け る 伸 び と 一次粒子の粒 径 と の関係 を説明す る た め の グ ラ フ で あ り 、 1 は温水造 粒 ⁰ ウ ダ 一 の ばあ い、 2 は ベ ー ス ウ ダ一 の ばあ い、 3 は水中造粒パ ウ ダ 一 の ばあ い で あ り 、 いずれ も 実験例 1 6 に お い て え ら れ た も の であ る 。 4 は実験例 7 9 に お い てえ ら れた未変性 P T F E の 温水造粒パ ウ ダ ー の ば あ い を示す。

図 6 か ら 明 ら かな よ う に、 温水造粒パ ウ ダ 一 は 従来法 の 水 中 造粒パ ウ ダ ー と 同程度 の 伸 び を う る こ と が で き る o 産業上の利用可能性 以上の結果か ら 明 ら かな よ う に 、 本発明 の 各製法 に お い て は、 つ ぎの よ う な 効果がえ ら れ る 。

ま ず、 懸濁重合法 に よ り え ら れ る パ ー フ ル ォ ロ ビニ ル エ ー テ ル変性 P T F E の平均粒径 1 0 0 〜 3 0 0 / mの 粉末を水性媒体中で撹拌す る こ と に よ つ て造粒す る 製法 で は、 微粉砕粉末を用 い る こ と な く 、 粉末の 取扱 い性す な わ ち 流動性お よ び見か け密度 に 優れ、 成形品物性 に優 れた変性 P T F E 粒状粉末がえ ら れ る 。

ま た、 0 〜 5 k g Z c m ² G の 圧 力 下有機液体 の 不存 在下 に、 温度 5 0 〜 1 6 0 の 水性媒体中で撹拌 し て造 粒を行な う こ と に よ り 、 高価な有機液体を用 い る こ と な く 前記 と 同様の 変性 P T F E 粒状粉末がえ ら れ る 。

ま た、 0 〜 5 k g Z c m ² G の 圧 力 下有機液体 の 存在 下 に、 温度 1 0 〜 1 2 0 °Cの水性媒体中で撹拌 し て造粒 を行な う こ と に よ り 、 前記 と 同様の変性 P T F E 粒状粉 末力、' i ら れ る 。

ま た、 前記懸濁重合法 に よ り え ら れ る パ ー フ ルォ ロ ビ ニ ル エ ー テ ル変性 P T F E 粉末の 平均粒径を 1 0 0 〜 1 5 0 μ πι と す る こ と に よ り 、 粒状粉末を成形 し て え ら れ る 成形品 の 絶縁破壊電圧が 3 . 5 k V以上 に な る 。

Claims

請 求 の 範 囲

1. 懸濁重合法 に よ り え ら れ る パ ー フ ルォ ロ ビニ ルエ ー テ ル変性 ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン の 平均粒径 1 0 0 〜 3 0 0 u mの粉末を水性媒体 中で撹拌す る こ と に よ っ て造粒す る 変性 ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン粒状 粉末の製法。

2. 前記造粒を 0 〜 5 k g Z c m ²G の 圧 力 下 有 機 液体 の不存在下 に、 温度 5 0 〜 1 6 0 °Cの 水性媒体中で行 う 請求の 範囲第 1 項記載の変性 ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ ェ チ レ ン粒状粉末の製法。

3. 前記造粒を 0 〜 5 k g Z c m ²G の 圧 力 下 有 機 液体 の存在下 に、 温度 1 0 〜 1 2 0 て の 水性媒体 中で行 う 請求の範囲第 1 項記載の変性 ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ ェ チ レ ン粒状粉末の製法。

4. 懸濁重合法に よ り え ら れ る パ ー フ ルォ ロ ビニ ルエ ー テ ル変性 ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン粉末の 平均粒径 が 1 0 0 〜 1 5 0 /i mで あ り 、 撹拌す る こ と に よ っ て 造粒 し て え ら れ る 粒状粉末を成形 し てえ ら れ る 成形品 の絶縁破壊電圧が 3 . 5 k V以上で あ る 請求の 範囲第 1 〜 3 項の い ずれか に 記載の変性 ポ リ テ ト ラ フ ノレォ ロ エ チ レ ン 粒状粉末の 製法。

5. 変性 ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン が、 テ ト ラ フ ルォ 口 エ チ レ ン 9 9 . 0 〜 9 9 . 9 9 9 モ ノレ ％ と 式 ( I ) ：

C F ₂= C F - O R _f ( I )

[式中、 R _f は炭素数 1 〜 1 0 の パ ー フ ルォ ロ ア ルキ ル基、 炭素数 4 〜 9 の パ ー フ ルォ ロ （ア ル コ キ シ ア ル キ ル ） 基、 式 （ II)

(式中、 m は 0 ま た は 1 〜 4 の整数であ る ） で示 さ れ る 有機基 ま た は式 （ III) ：

CF₃

CF₃ CF₂ CF₂ O-CF-CFg^- dH)

(式中、 n は 1 〜 4 の整数であ る ） で示 さ れ る 有機基 を 表 わ す ] で 示 さ れ る パ ー フ ル ォ ロ ビ ニ ル エ ー テ ル 1 . 0 〜 0 . 0 0 1 モ ル％ と を共重合 し て え ら れ る 共重 合体で あ る こ と を特徵 と す る 請求の 範囲第 1 〜 4 項の い ずれか に記載の 変性 ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン 粒 状粉末の 製法。

前記造粒をパ ー フ ルォ ロ ビニ ルエ ー テ ル変性 ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン 粉末に対 し て、 乳化重合法 に よ り え ら れ る ポ リ テ ト ラ フ ノレォ ロ エ チ レ ン 水性デ ィ ス ノ、 ° ー ジ ョ ン 0 . 1 〜 1 0 重量 ％ の 存在下 に 行 う 請求 の 範 囲第 1 〜 5 項の い ずれか に記載の 変性 ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン粒状粉末の製法。

ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン 水性デ ィ ス ノ、 ° — ジ ョ ン 中 の ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン が、 テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン の 単独重合体 ま た は テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン 9 8 . 0 〜 9 9 . 9 9 9 重量％ と 他の フ ッ 素系 モ ノ マ ー 2 . 0 〜 0 . 0 0 1 重量％ と を共重合 し て え ら れ る 変性

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SZiO/96df/13J LSU0/L6 OAV