WO1997042296A1 - Composition detergente liquide pour surfaces dures et procede pour nettoyer une surface dure - Google Patents

Composition detergente liquide pour surfaces dures et procede pour nettoyer une surface dure Download PDF

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WO1997042296A1
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PCT/JP1997/001356
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Michio Yokosuka
Masashi Yoshikawa
Junichiro Nishiwaki
Masaki Tosaka
Yoshiyuki Nakazawa
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Kao Corp
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
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    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces

Definitions

  • the present invention relates to a hard surface liquid detergent composition for cleaning the surface of a hard material such as an automobile body, and a method for cleaning a hard surface. More specifically, a hard surface having solid particle stains can be directly washed with a very small amount of liquid without preliminary washing with water or the like, and the hard surface can be damaged by solid particle stains.
  • the present invention relates to a liquid cleaning composition for hard surfaces and a method for cleaning hard surfaces, which can clean the surface without causing the problem.
  • JP-A-558-1547474 discloses an illuminating composition comprising an organic fine powder having a particle size of 100 micron or less, spherical or almost spherical.
  • JP-A-61-1595944 discloses a polish composition comprising (A) wax and (B) polymethylsilsesquioxane.
  • JA-A-2-17-19779 discloses an polishes composition containing a wax and / or a waxy substance and silicone powder. However, these techniques are based on waxes and are 16-pattern compositions, and are not intended to clean the surface of the present invention where solid particle stains exist. Disclosure of the invention
  • an object of the present invention is to clean a hard surface on which solid particle dirt is present without pre-cleaning and without using a large amount of water and a detergent.
  • An object of the present invention is to provide a hard surface cleaning composition and a method for cleaning a hard surface that can be significantly reduced and finished without deteriorating the aesthetics of the surface to be cleaned.
  • the present inventors have conducted intensive studies from the viewpoint of wiping and cleaning a hard surface on which solid particle contamination is present without damaging the hard surface with a small amount of liquid without pre-cleaning. Wiping and cleaning with a composition containing fine particles and adjusted to a specific degree of fineness has high performance in preventing scratching, has good workability and detergency, and maintains the aesthetic appearance of the surface to be cleaned. The inventors have found that the present invention has a great effect, and have completed the present invention.
  • the present invention is directed to a liquid cleaning composition for hard surfaces for cleaning hard surfaces by applying to hard surfaces having solid particle stains and wiping off the stains.
  • the present invention spherical particles having an average particle diameter of 0.01 to 15 zm, which are insoluble in the liquid washing medium, wherein the content of the component (b) in the composition is 0.1 to 30 wt.
  • a liquid cleaning composition for hard surfaces is provided.
  • the present invention further comprises, in addition to the above-mentioned components (a), (b) and (c),
  • the present invention provides the above-mentioned liquid cleaning composition for hard surfaces, which comprises a surfactant or a polymer dispersant or a mixture thereof as a component.
  • the present invention provides a method for cleaning a hard surface, comprising applying the above-mentioned detergent composition to a hard surface having solid particle stains and wiping the hard surface together with the stains. Cleaning method, especially
  • the content of the component (b) in the composition is 0.1 to 30% by weight
  • An object of the present invention is to provide a method for cleaning an automobile body, which is characterized in that a liquid detergent composition is applied to an automobile body having solid particle dirt without pre-cleaning, and is wiped off together with the dirt.
  • the highly mobile spherical particles circulate and move under the pressure of the hand by entraining the solid dirt particles.
  • the contact ratio to the hard surface which is the surface to be cleaned, is reduced to the utmost (circulation dilution effect), and a large amount of particles freely move in the cleaning solution to disperse the stress caused by hand.
  • the anti-scratch effect is exhibited by the following two points.
  • the free motion of the particles used is sufficiently performed in order to exhibit a sufficient anti-scratch effect.
  • the viscosity of the system of the liquid cleaning composition of the present invention at 20 ° C. is as low as 2 to 500 cps; and the particles in the cleaning composition of the present invention have little interaction. It is most important that the particles have a shape that does not easily cause agglomeration in a liquid, that is, they are spherical; and that the average particle size is approximately the same size (0.01 to 15111) as solid dirt. In addition, it is more effective that the surface energy is low at the same time.
  • the true specific gravity of the spherical particles should be 0.5 to 2.5 in order to maintain an appropriate contact rate with the hard surface and an appropriate circulation motility in the cleaning solution. such that it is a value, when further applied pressure when wiping, because the particles are kept free movement without deformation, and the elastic modulus lOkg / mm 2 or more, and to be cleaned surface by the particles themselves It is effective for the elastic modulus to be 1000 kg / mm 2 or less, since no damage is caused.
  • the particles in the cleaning composition of the present invention can be obtained by adding a solid dirt particle and a liquid lubricating component of spherical particles which are hardly adsorbed on the surface to be cleaned, preferably polyorganosiloxane oil.
  • a solid dirt particle and a liquid lubricating component of spherical particles which are hardly adsorbed on the surface to be cleaned preferably polyorganosiloxane oil.
  • the spherical particles in the present invention artificially increase the specific surface area of the material used for wiping the dirt, and because the free movement is large for the above-mentioned reasons, only the dirt can be efficiently removed without damaging the surface to be cleaned. Can be removed at once.
  • water is used as a liquid cleaning medium to prevent damage. Is even higher. Since the solid particulate soil remaining on general hard surfaces is derived from house dust, soil, and soil, the surface of the particulate soil is hydrophilic, and when a certain amount of water is present in the system, it can be added to the cleaning solution. This is because particle dirt can be effectively dispersed.
  • the free movement of the spherical particles used in the present invention is particularly hindered by oil components having a high degree of fineness caused by oily dirt, for example, oxidatively polymerized oils and fats, and high-viscosity oily substances derived from exhaust gas. Therefore, it is preferable to add an organic solvent in addition to water as a liquid cleaning medium in order to increase the cleaning power of the surface to be cleaned without hindering the free movement of the particles and without damaging the particles.
  • this organic solvent is used in combination with the liquid lubricating component, for example, polyorganosiloxane oil, the viscosity of the liquid lubricating component can be reduced, and the mobility of the alginate can be further increased.
  • the cleaning composition of the present invention contains a liquid cleaning medium as the component (a).
  • the liquid washing medium in the present invention be less than the boiling point 300 e C, the solid particles contamination a liquid medium to easily Ku desorbed, specifically, water, boiling 70-300.
  • cyclic silicon volatile dimethylsiloxane, etc.
  • water or a mixture of water and an organic solvent is preferable, and a mixture of water and an organic solvent is more preferable.
  • the form of the mixture may be any form such as an emulsification system, a solubilization system, and a separation system.
  • organic solvent used in the present invention examples include a hydrocarbon solvent having 8 to 20 carbon atoms and an ether solvent represented by the following general formula (IIO).
  • R 4 represents H, CH 3 or 0H, and p. Q, r and s each represent an integer of 0 to 20.
  • organic solvents include hydrocarbon solvents such as decane, pendecane, dodecane, tridecane, tetradecane, and isoparaffin, and ethylene glycol.
  • hydrocarbon solvents such as decane, pendecane, dodecane, tridecane, tetradecane, and isoparaffin
  • ethylene glycol Monoethyl ether, diethyl glycol monobutyl ether, diethyl glycol dimethyl ether, diethyl glycol glycol acetyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether.
  • ether solvents such as diblock Pile ring Li co Ruji main Chiruete Le
  • cleaning compositions of the hydrocarbon solvent is particularly preferred correct c present invention
  • the substance is insoluble in the liquid washing medium as the component (b). Containing Tamafuku particles Hitoshitsubu ⁇ 0.01 to 15 m.
  • the spherical particle used in the present invention is a concept that includes not only a true sphere but also an ellipsoidal shape.High sphericity defined below is involved in the mobility and non-aggregation of particles, Those with a sphericity of 90 or more are preferred.
  • the image is drawn as a perfect circle or a circumcircle of the projected image, with a contour that includes the entire contour of the projected image between a concentric circle having a radius of 90% of the radius of the circumscribed circle and the circumcircle.
  • the sphericity of the particles was determined by the number of particles.
  • the average particle size of the spherical particles used in the present invention is 0.01 to 15111, preferably 0.1 to 10 m, and more preferably 1 to 5 m.
  • the efficiency is determined by the number of particles per unit weight, and the size of solid particle soil generally existing on the hard surface to be cleaned is equal to that of the solid particle soil. According to 7 the cleaning efficiency is good.
  • the average particle diameter of the spherical particles is measured by the following method.
  • the weight ratio of the particle Z dispersion medium was determined by adding particles to the dispersion medium until the concentration indicated value of the particle size distribution measuring instrument was displayed as "optimum".
  • a volume-based average particle size is calculated, and is defined as the average particle size in the present invention.
  • the average particle diameter is a
  • the maximum value of the measured diameter is a + a2 or more, or the minimum value is a--a2 or less
  • the standard deviation 5 of the measured particles is calculated.
  • a volume-based average particle size is calculated again only for particles having a particle size in the range of a — (to a +5), and is calculated as the average particle size in the present invention.
  • the specific gravity of the spherical particles of the present invention is determined by the hard surface in the cleaning solution during cleaning.
  • the true specific gravity is preferably in the range of 0.5 to 2.5, and more preferably 0.5 to 1.5, in order to satisfy an appropriate contact rate with respect to water and an appropriate circulation motility in the washing solution.
  • the cohesive force between the particles is low, and the surface energy of the constituent material of the particles that can achieve this is 60 dyne / cm or less. I like it.
  • the surface energy mentioned here is a measure determined by the following measuring method.
  • the surface tension 7 considered to consist of a sum of terms (7 P) due to the other polarity power and claim (7 d) caused by dispersive forces of the London.
  • the ball-like particles keep free movement without being deformed even when pressure is applied at the time of wiping, a sufficient anti-scratch effect is obtained, and the particles themselves damage the surface to be cleaned.
  • the elastic modulus is 10 to 1000 kg / mra 2 . More preferred properly is 50 ⁇ 500kg / mm 2, is properly favored by al is 100 to 300 / mm 2.
  • the elastic modulus is measured by the following method.
  • the measurement should be performed at 20 to 25, and the particles to be measured should have a particle size of 3 to 10 zm. If the particle size is not in this range, measure the particle size of the same material with a particle size of 3 to 10 m. I do.
  • XVR As the constituent material for satisfying the above conditions for the spherical particles of the present invention, those having I or two or more selected from the group consisting of the following (1) to (4) are preferable. 2, 4, 6, 7, 8 are preferred, and those selected from 2 and 2 are particularly preferred.
  • Alkyl acrylates and meta acrylates (alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms), mono- and dialkyls (alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms) Itanet and fumarate, male Acid anhydride, vinylidene chloride, styrene, divinylbenzene, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl acetate, ethylene, propylene, butene, isobutylene, methylpentene, butadiene, vinyl Toluene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, citra Consists of carboxylic acid, crotonic acid, acryloyloxypropionic acid, hydroxyalkyl (alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) acrylate and methacrylate Borima obtained by polymerizing one ethylene emissions unsaturated sum mono- mer also least for a selected from a selected from
  • R, R 2 and R 3 are the same or different and each have an alkyl group having 1 to 100 carbon atoms, an alkoxy group, a hydroxyalkyl group, a hydroxyl group, a siloxy group, a carboxyl group, a carboquin alkyl group , N- (2-aminoalkyl) aminoalkyl group, aminoalkyl group, amino group, epoxyalkyl group, epoxy group, methylpolyoxyethylenealkyl group, hydroxypolyoxyethyleneethylenealkyl group, methylpolyoxyethylene A polyoxypropylene group, a hydroxypolyethyleneethylene-polyoxypropylene group, an alkylpolyoxyethylene group, a polyoxyethylene group, a phenyl group or a fluorinated alkyl group.
  • the resin of (3), the polyorganosilsesquioxane of (2), or the silica or porous silica of (2) is used in combination with the ethylenically unsaturated monomer described in (2) above or the compound of general formula (I ) And (I '), a polymer modified with a silicone derivative monomer (for example, polyorganosesquioxane Z silica, a silanol present on the porous silica surface).
  • a silicone derivative monomer for example, polyorganosesquioxane Z silica, a silanol present on the porous silica surface.
  • the cleaning composition of the present invention contains the spherical particles in an amount of 0.1 to 30% by weight.
  • the content of the spherical particles is less than 0.1% by weight, the amount of the particles is smaller than that of the solid particle soil generally present on the surface to be cleaned, and the scratch-preventing property, which is the gist of the present invention, is significantly reduced. And not good. If it exceeds 30% by weight, the particles become excessively large compared to the liquid mixture, and the mobility of the particles is impaired. This is not preferable because the anti-scratch property is reduced, and it is also difficult to remove the particles after washing, thereby impairing workability.
  • the viscosity of the detergent composition of the present invention should be in the range of 2 to 500 cps at 20 ° C with uniform stirring in order to enhance the free movement of the spherical particles and more efficiently perform the anti-scratch. Is required, preferably between 3 and 100 cps, more preferably between 3 and 50 cps.
  • the viscosity is a value measured by the following method.
  • the viscosity at 20 ° C of the detergent composition is less than 2 cps, the motility of the spherical particles is too high, and the wiping material makes it difficult to wipe the spherical particles themselves, resulting in a decrease in the cleaning power. At the same time, the particles move before dispersing the stress from the hand, and the anti-scratch effect is reduced. On the other hand, if it is higher than 500 cps, the movement of the spherical abductor is hindered, the diluting effect and the local pressure dispersing effect are reduced, and the slidability of the material to be wiped is deteriorated.
  • the force holding the wipe is also increased, resulting in increased stress normal to the hard surface and accelerated scratching.
  • the wiping property of the composition itself deteriorates, and the detergency decreases in conjunction with the reduction in workability.
  • the spray container discharges from a narrow orifice, thereby enabling widespread injection.
  • the composition range is preferably 200 cps or less, preferably 100 cps or less, and more preferably 50 cps or less. If it exceeds 200 cps, it becomes virtually impossible to discharge for the above-mentioned reason.
  • the cleaning composition of the present invention may be used as a component (c) if necessary to further enhance the effect of the cleaning solution used for cleaning.
  • the liquid lubricating component used in the present invention refers to a low-viscosity liquid component having a boiling point of 300 or more and a viscosity of 500 cps or less. C or higher silicone oils, for example, polyorganosiloxane oils.
  • the component (c) includes so-called waxes, specifically, carnauba wax, plant waxes such as cotton wax: beeswax, wool wax (lanolin), and other animals. Properties: mineral waxes such as montane wax, celecone wax, etc.-solid paraffin, micro-cross hair, wax, etc. It does not include petroleum plexes or synthetic plexes, such as polyethylene plexes and their oxides.
  • the polyorganosiloxane oil which is used as the component (c) and is liquid at 20 there may be mentioned those comprising the structural units represented by the above general formulas (I) and (I ′).
  • the polyorganosiloxane oil has an organo group having 1 to 80 carbon atoms such as an alkyl group, an aminoalkyl group, an N— (2-aminoalkyl) aminoalkyl group, Those which are at least one group selected from a oxyethylenealkyl group, an alkoxy group, an epoxyalkyl group, a carboxyalkyl group and a phenyl group are preferred. Further, in order to enhance the mobility of the spherical particles, it is more preferable that the polyorganosiloxane oil has a 2-degree to 5000-CPS gradient at 25 ° C.
  • polyorganosiloxane oil used in the present invention examples include dialkylsiloxane, alkylphenylsilicone, alkyl-modified silicone, alkoxy-modified silicone, and hydroxy-modified silicone. And modified carboquine silicones, epoxy-modified silicones and amino-modified silicones.
  • the compounds represented by the following general formula (II) are particularly preferred.
  • n 2 represents an integer of 1 to 100
  • m represents an integer of 1 to 5000.
  • polyorganosiloxane oils include, for example, KF56, KF-412.KF-413, KF-414, KF50.KF53, KF54, F56.KF994.F995.KF9937.X22-161AS, X22-161A.X22-161B, KF860, KF861, KF867, KF869, KF880.KF8002, KF8004.F8005.KF858, KF864.KF865, KF868, KF8003, KF-105.X22-163A.
  • the detergent composition of the present invention comprises: (a) 1 to 10% by weight of an organic solvent having a boiling point of 70 to 300 ° C. and 50 to 97% by weight of water; and (b) a spherical component. Those containing 1 to 10% by weight of particles and 1 to 10% by weight of polyorganosiloxane oil as the component (c) are particularly preferred.
  • the detergent composition of the present invention preferably further contains a surfactant or a polymer dispersant or a mixture thereof as the component (d). That is, a surfactant and a polymer dispersed in a state in which one or both of the above-mentioned albite alone or the above-mentioned spherical particles and a liquid lubricating component Z organic solvent such as polyorganosiloxane oil or both are added. It is preferable to use one or more selected from agents to prepare emulsified and dispersed particles in water or to facilitate redispersion of spherical particles.
  • a surfactant or a polymer dispersant or a mixture thereof as the component (d). That is, a surfactant and a polymer dispersed in a state in which one or both of the above-mentioned albite alone or the above-mentioned spherical particles and a liquid lubricating component Z organic solvent such as polyorganosiloxane
  • the surfactant content in the detergent composition of the present invention is preferably 0.001 to 5% by weight, and more preferably 0.01 to 2% by weight.
  • the content of the polymer dispersant is preferably from 0.001 to 3% by weight, more preferably from 0.01 to 1% by weight.
  • an anionic or nonionic surfactant is preferable, and specific examples thereof include an alkylbenzene sulfonate, an alkyl sulfonate and a polyoxyethylene alkyl ether sulfonate. Salts, alkyl polyglycosides, fatty acid salts, alkyl sucrose esters, sorbitan alkyl esters and polyoxyethylene One or more selected from the group consisting of alkylalkyl esters, and those having an average alkyl chain length in the range of 8 to 18 carbon atoms are preferred.
  • Examples of the polymer dispersant used in the present invention include alkyl acrylates and methyl acrylates (alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms), mono and di-alkyl (carbon groups of alkyl groups). (Equations 1 to 5) Itaconate and fumarate, maleic anhydride, vinylidene mouth, styrene vinyl benzene, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl acetal, ethylene, propylene, butene , Isobutylene, methylpentene, butadiene, vinyltoluene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, Taconic acid, fumaric acid, citraconic acid, crotonic acid, 3-acryloyloxypropionic acid, hydroxyalkyl (alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) Polymerized from at least one monomer containing at least one ethylenically unsaturated monomer selected from the
  • deteriorating polysaccharides (1) to (3) can be used as the polymer dispersant of the present invention.
  • Water-soluble cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and hydroxyethylcellulose.
  • the molecular weights of the above polysaccharides (1) to (3) are preferably 100,000 to 10,000,000.
  • the main polysaccharides are shown below in the table.
  • the method for cleaning a hard surface of the present invention is a method for cleaning the hard surface by applying the detergent composition as described above to a hard surface having solid particle stains and wiping the hard surface together with the stains.
  • a preferred embodiment of the cleaning method of the present invention comprises: (a) a liquid washing medium; (b) spherical particles having an average particle diameter of 0.01 to 15 m which are insoluble in the liquid washing medium;
  • the composition contains a polyorganosiloxane oil that is liquid at ° C, the content of the component (b) in the composition is 0.1 to 30% by weight, and the mixing ratio of the component (b) to the component (c) is (c).
  • (b) (Weight ratio) 0.01 to 10 and liquid detergent composition with a degree of withdrawal of 2 to 500 cps at 20 ° C under uniform stirring. Apply to the car body and wipe it off with dirt to clean the car body How to
  • the method of applying the cleaning composition to the hard surface is not particularly limited, and examples thereof include a method of applying using a wiping material and a method of spraying with a spray.
  • the spherical particles need to have a fixed area or a certain ratio with respect to the amount of dirt on the hard surface.
  • the weight der lever 0.05 ⁇ 5 g / m 2, an effective even total projected area of the spherical particles against the surface area of the hard surface as long as the projected area with the range 30 to 300%
  • the cleaning should be performed in the range of 0.2 to 2 gZm 2 by weight and 50 to 200% in the total projected area.
  • the average abduction diameter of the child is e cm
  • the pH of the cleaning composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 to 12 and more preferably in the range of 5 to 10.
  • the use form of the cleaning composition of the present invention is not particularly limited, and it is preferable to use the cleaning composition in a power trigger set sprayer.
  • the properties of the cleaning composition when sprayed onto the surface to be cleaned may be various, such as foam, fog, liquid, etc., and are not limited by the properties.
  • the liquid is in the form of a mist or liquid.
  • the hard surface to be cleaned by the cleaning method of the present invention is not particularly limited, but may be glass, stainless steel, artificial marble, plastic such as acrylic ABS, metal, or wood.
  • plastic-coated resin or metal-coated surfaces include plastic-coated resin or metal-coated surfaces.
  • Painted surfaces such as automobiles, bicycles, and motorcycles and plastic It is suitable for cleaning hard surfaces, car wheels, exterior entrances, terraces, fences, fences, gates, and other hard surfaces with solid particulate contamination. Further, it is suitable for cleaning painted surfaces of automobile bodies, surfaces of plastic parts, windows and glass, and wheels, and is particularly suitable for cleaning automobile bodies.
  • various substances can be blended as long as the effects intended by the present invention are not impaired.
  • examples of such are fragrances, pigments, dyes, bactericides, antioxidants, solubilizers, chelating agents, antioxidants, pH adjusters, bleaching agents, disinfectants, dispersants And ultraviolet absorbers.
  • the cleaning composition of the present invention When the cleaning composition of the present invention is used, a hard surface on which solid particulate soil such as house dust Z or soil is present is applied to the target surface without pre-cleaning, and the material for spraying or wiping is impregnated.
  • the amount to be used by the with a small amount of the following hard surface lm 2 per 50 g, the fabric / nonwoven Z paper Z sponge / leather synthetic leather also properly can be performed wipe dirt by the material wiping analogous thereto hard surface Is prevented from being damaged.
  • cleaning compositions of the present invention Using the spherical particles shown in Table 1 and the components shown in Table 2, cleaning compositions of the present invention and a comparative cleaning composition were prepared.
  • the spherical particles according to the present invention shown in Table 1 as the compounding component 1 in the compounding systems i to 42 of the present invention shown in Tables 3 to 6 and the comparative compounding system i to 30 shown in Table 1 The detergent compositions shown in Tables 7 to 10 (the remainder being water) were prepared by blending, and the anti-scratch performance was evaluated by the following method. Show results? It shows in ⁇ 10.
  • Tables 11 to 14 show the viscosity at 20 ° C of the detergent composition prepared in the same manner.
  • Rapeseed Black accession Li Le plate: carbon black click 9: 1 was applied so as to be a 1 GZm 2 in a mixing ratio (weight ratio), is 1 month dried at 60 ° C.
  • the various detergent compositions were sprayed thereon so as to be 10 g / m 2, and wiped and cleaned with a cotton pile towel with a weight of 10 g / cm 2 until the test dust was completely removed.
  • the spherical particles or comparative particles according to the present invention shown in Tables 15 to 17 were blended as the blending components 31 in the blending systems 1 to 37 shown in Tables 19 to 20, and the washings shown in Tables 19 to 20 were performed.
  • An agent composition was prepared and its anti-scratch performance was evaluated in the same manner as in Example 1.
  • tl poly (methylpolyoxyethylene propyl 'methylsiloxane dimethylsiloxane) represented by the following chemical formula (X), viscosity 320 cst (25'C), refractive index 1.439
  • the cleaning compositions shown in Table 28 were prepared by using the spherical particles shown in Table 27 and blending them in the following proportions.
  • Table 28 shows the viscosity of this cleaning composition at 20 ° C and the anti-scratch index evaluated by the same method as in Example 1.
  • Particles 7.0% Dimethylsiloxane (500cst, 25 ° C) 5.0% Isoparaffin, Boiling point 262 ° C 10.0% Alkyl glucoside (C, 2-, 4 ) 2.0% Polyacrylic acid Na (molecular weight 3000) ) 0.5% ion exchange water
  • Table 29 shows the degree of deviation of the obtained detergent composition at 20 ° C, and the evaluation of detergency and workability evaluated by the following methods.
  • the same amount of the same stain (rapeseed oil, carbon black, seven types of JIS test dust) is adhered to a white acrylic plate of 10 cm ⁇ 20 cm by the same method as the method for evaluating the anti-scratch performance of Example 1.
  • various detergent compositions was sprayed so as to be 10 g / m 2, over 2 X 5 cm load of cotton terry evenings at those folded in two to Ol countercurrent Nagakata 10 g weight m 2 of Wipe the entire surface three times evenly.
  • the dirt removal rate was visually judged in five steps according to the following criteria, and this evaluation was repeated five times to calculate the average of the scores, which was used as the detergency rating in the present invention.
  • Methylpolysiloxane network polymer spherical particles, average particle size 2 // m Elastic modulus 120 kg / mm 2 , surface energy 30 dyn / cm, true specific gravity 1.3, sphericity 95, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KMP- 590

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Description

明 糸田 硬質表面用液体洗浄剤組成物及び硬質表面の清浄方法 発明の属する技術分野
本発明は自動車ボディ ー等の硬質材料の表面を清浄にするための 硬質表面用液体洗浄剤組成物及び硬質表面の清浄方法に関する。 さ らに詳しく は、 固体粒子汚れが存在する硬質表面を水等による予備 洗浄なしに、 且つごく少量の液量にて直接洗浄を行う こ とができ該 硬質表面に対して固体粒子汚れによる傷付けを起こすこ となく その 表面を清浄にできる硬質表面用液体洗浄剤組成物及び硬質表面の清 浄方法に関する。 従来の技術
従来、 ハウスダス ト、 土壌 · 土砂等に由来する固体粒子汚れが存 在する硬質表面、 例えば自動車のボディ 一等の洗浄を行う際に、 固 体粒子汚れによる硬質表面への傷付けを防ぎながら表面を清浄にす るためには、 過剰の水も しく は洗剤液で固体粒子污れを除去しなが ら、 もしく は予め除去してから他の汚れの洗浄を行う必要があった。 また、 洗浄時に使用する拭き取り材 （布、 紙、 不織布、 スポン ジ等） によっても硬質表面に傷付きが生じる問題点があつた。 しかしなが ら、 一般に洗浄対象である硬質表面の存在する場所は大量の水の使 用が不可能な場合が多く、 また、 可能であっても多量の水の使用に より、 作業性が著しく損なわれていた。 これは一般に市販されてい る当該用途の硬質表面用洗浄剤すべてについて言える。
一般に、 固体粒子 硬質表面間の摩擦による硬質表面への傷付け を防止する方法として潤滑を利用する方法があるが、 一般の潤滑に おいては、 固体粒子表面と硬質表面に潤滑剤が吸着し、 酎局圧性の 潤滑膜を形成することにより、 傷付けを防止する。 従って、 接触す る固体粒子/硬質表面の双方への吸着力が高く、 さ らに局圧下で吸 着膜が破壊されない潤滑剤が必要となり、 そのためには潤滑剤の分 子構造が接触による局圧下で変形しないこ と、 及び潤滑分子同士の 摩擦力が小さいことが必須となる。
しかし、 これでは被洗浄表面への潤滑剤の吸着量を増大させ、 傷 付け防止能を高めるほど、 潤滑剤自身が汚れとなって残留するこ と となる。 例えば、 傷付け防止に有利と思われるグリ ースを用いる場 合、 手作業で拭き取る作業を加えると、 傷付け防止効果が低いとと もにグリ ースが汚れとして残留してしまい、 汚れの除去が達せられ なく なる。 また、 局圧下で潤滑膜を破壊されにく くするこ とで傷付 け防止能を高めるほど、 布等で拭き取り作業を行う場合の織維によ る潤滑剤の剪断抵抗も過大となり、 0. l m 2程度の拭き取り洗浄でも 実質上作業不能なほど作業性が低下する。
J P - A - 5 8 - 1 5 4 7 7 4 は、 粒径 1 00ミ クロ ン以下の球形 あるいはほぼ球形に近い形状の有機性微粉末を含む艷出剤組成物を 開示している。
J P - A - 6 1 — 1 5 9 4 7 4 は、 （A ) ワ ッ クスおよび （ B ) ポリ メチルシルセスキォキサンからなるつや出し剤組成物を開示し ている。
J A - A - 2 - 1 1 7 9 7 9 は、 ワ ッ クスおよび/またはヮ ッ ク ス状物質とシ リ コーンパウダーを含有する艷出し剤組成物を開示し ている。 しかし、 これらの技術はワ ッ クス類を主体と した 16出し剤組成物 であり、 本発明における固体粒子汚れが存在する表面の洗浄を意図 するものではない。 発 明 の 開 示
従って、 本発明の目的は、 予備洗浄なしに且つ多量の水 · 洗剤を 用いずと も固体粒子汚れが存在する硬質表面を傷付けずに清浄でき . 洗浄過程を非常に簡便と し、 加える労力を著しく 低減する と と もに 被洗浄表面の美観を損ねるこ とな く 仕上げるこ とのできる硬質表面 用洗浄剤組成物及び硬質表面の清浄方法を提供するこ とにある。
そこで本発明者らは、 固体粒子汚れが存在する硬質表面を予備洗 浄な しに少量の液体によ り傷付けないように拭き取り洗浄する とい う観点から、 鋭意検討を重ねた結果、 特定の球伏粒子を含有し、 特 定拈度に調整した組成物による拭き取り洗浄が、 傷付け防止に高い 性能を有する と と もに、 良好な作業性と洗浄力を持ち、 被洗浄表面 の美観の維持に絶大なる効果があるこ とを見出し、 本発明を完成す るに至った。
即ち、 本発明は、 固体粒子汚れが存在する硬質表面に適用 し、 汚 れを拭き取るこ とによ り、 該硬質表面を清浄にするための硬質表面 用液体洗浄剤組成物において、
( a ) 液体洗浄媒体と、
( b ) 該液体洗浄媒体に不溶の平均粒径 0. 01〜15 z mの球状粒子 とを含有し、 組成物中の （ b ) 成分の含有量が 0. 1〜30重量 であ り、 均一に攪拌した状態で 20°Cにおける拈度が 2〜500c psであるこ とを特徴とする硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供する ものである c また本発明は、 上記 （ a ) 及び （ b ) 成分に加えて更に （ c ) 成 分として液状潤滑成分を、 （ b ) 成分と （ c ) 成分との配合割合が ( c ) / ( b ) (重量比） =0.01〜10となるように含有するこ とを特 徴とする上記硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供するものである。 更に本発明は、 上記 （ a ) 、 ( b ) 及び （ c ) 成分に加えて更に
(d) 成分と して界面活性剤もしく は高分子分散剤またはその混合物 を含有するこ とを特徵とする上記硬質表面用液体洗浄剤組成物を提 供するものである。
また更に本発明は、 上記洗浄剤組成物を、 固体粒子汚れの存在す る硬質表面に適用して、 汚れとともに拭き取るこ とにより、 該硬質 表面を清浄にするこ とを特徴とする硬質表面の清浄方法、 特に
( a ) 液体洗浄媒体と、
( b ) 該液体洗浄媒体に不溶の平均粒径 0.01〜 15 mの球状粒子と、
( c ) 20°Cで液伏であるボリオルガノ シロキサンオイル
とを含有し、 組成物中の （ b ) 成分の含有量が 0.1〜30重量 、
( b ) 成分と （ c ) 成分との配合割合が （ c ) / ( b ) (重量比） = 0.01〜 10であり、 均一に攪拌した状態で 20°Cにおける粘度が 2〜500 cps である液体洗浄剤組成物を、 予備洗浄なしで固体粒子汚れの存 在する自動車ボディーに適用して、 汚れとともに拭き取るこ とを特 徴とする自動車ボディ ーの清浄 法を提供するものである。
本発明においては運動性の高 球状粒子が手による加圧下で固体 汚れ粒子を巻き込む形で循環運動する。 その結果、 被洗浄表面であ る硬質表面への接触率を極限まで低下させるこ と （循環希釈効果） 、 多量の粒子が洗浄液中で自由運動を行う こ とにより手による応力を 分散させるこ とにより研磨粒子接触時の接触圧を低下させるこ と
(接触圧低減効果） の 2点により防傷効果が発現する。 本発明においては、 用いる粒子の自由運動が充分に行われるこ と が充分な防傷効果を発現するために重要である。 そのためには本発 明の液体洗浄剤組成物の系の 20°Cにおける粘度が 2〜500cpsと低粘 度である こ と ； 及び本発明の洗浄剤組成物中の粒子は相互作用が少 な く 、 液中での凝集が生じにく い形状、 すなわち球状であるこ と ； 及び平均粒径が固体拉子汚れとほぼ同程度の大きさ （0.01〜15 111 ) であるこ とが最も重要であり、 また、 同時に表面エネルギーが低い こ とがよ り効果的である。
また、 よ り効果的に防傷効果を実現するためには、 球状粒子の真 比重が硬質表面への適度な接触率と洗浄液中での適度な循環運動性 を保っために 0.5〜2.5 と適度な値であるこ と、 更には拭き取り時 の圧力が加わった時に、 該粒子が変形せずに自由運動を保っため、 弾性率が lOkg/mm2以上であり、 且つ該粒子自身による被洗浄表面へ の傷付けが生じないため、 弾性率が 1000kg/mm2以下であるこ とが有 効である。
さ らに本発明の洗浄剤組成物中の粒子は、 固体汚れ粒子および被 洗浄表面に吸着しに く い球状粒子の液状潤滑成分、 好ま し く はポリ オルガノ シロキサンオイルを添加するこ とによ り、 本発明の防傷効 果の基本となる球状粒子の自由運動を向上させ、 さ らに防傷効果を 高めるこ とができる。
また、 本発明における球状粒子は汚れの拭き取りに使用する材の 比表面積を擬似的に拡大し、 さ らに上記理由による自由運動が大き いこ とにより被洗浄表面を傷付けずに汚れのみを効率的に除去する こ とができる。
また、 液体洗浄媒体と して水を使用する こ とによ り防傷 . 洗浄力 が更に高まる。 一般の硬質表面上に残留する固体粒子汚れはハウス ダス ト · 土壌 · 土砂由来であるため、 粒子汚れの表面は親水性であ り、 系中に水が一定以上存在するこ とにより洗浄液中に効果的に粒 子汚れを分散させるこ とができるからである。
また、 本発明で使用する球状粒子の自由運動は特に油性汚れに起 因する高拈度の油性成分、 例えば酸化重合した油脂、 排気ガス由来 の高粘度油状物質によ り阻害される。 従って、 該粒子の自由運動を 妨げず、 傷を付けずに被洗浄表面の洗浄力を高めるため液体洗浄媒 体と して水に加えて、 更に有機溶剤を添加するのが好ま しい。 また、 この有機溶剤は前記液状潤滑成分、 例えば、 ポリ オルガノ シロキサ ンオイルと併用するこ とは液状潤滑成分の粘度を低下させ、 該拉子 の運動性をさ らに高めるこ とができるため、 防傷性の点で望ま しい さ らには、 界面活性剤や高分子分散剤を配合する と該粒子の凝集を 防いで実質的な自由運動を確保すると ともに、 固体粒子汚れの分散 を促進し、 防傷 ♦ 洗浄力の双方の点で好ま しい。 発明の実施の形態
以下、 本発明の実施の形態を詳細に説明する。
本発明の洗浄剤組成物は、 （ a ) 成分と して液体洗浄媒体を含有 する。 本発明における液状洗浄媒体とは、 沸点 300 eC未満であって、 固体粒子汚れを脱離し易 く する液体媒体であって、 具体的には、 水、 沸点 70〜 300。Cの有機溶剤、 沸点 300 °C未満のシ リ コーンオイル
(環状シリ コー ン、 揮発性ジメチルシロキサン等の 1 種又は 2種以 上） が挙げられる。 この中でも、 水または水と有機溶剤との混合物 が好ま しく 、 水と有機溶剤との混合物が更に好ま しい。 また、 水と 有機溶剤との混合物の混合比率は水 ： 有機溶剤 （重量比） = 5〜20 ： 1 が好ま しい。 なお、 混合物の形態は乳化系、 可溶化系、 分雜系 等、 いずれの形態でもよい。
本発明で用いられる有機溶剤としては、 炭素数 8〜20の炭化水素 系溶剤、 及び下記一般式（IIO で表されるエーテル系溶剤が挙げら れる。
CH3(CH2)P0(CH2CH20),(C3H60)r(CH2),R4 (III)
(式中、 R4は H, CH3又は 0Hを示し、 p. q, r 及び s はそれぞれ 0〜 20の整数を示す。 ）
これらの有機溶剤の具体例と しては、 デカン、 ゥンデカ ン、 ドデ カ ン、 ト リ デカ ン、 テ ト ラデカ ン、 イ ソパラ フ ィ ン等の炭化水素系 溶剤、 ジエチ レ ン グ リ コ ールモノ ェチルエーテル、 ジエチ レ ン グ リ コ ールモノ ブチルエーテル、 ジエチ レ ング リ コールジメ チルエーテ ル、 ジエチ レ ン グリ コールジェチルエーテル、 プロ ピ レ ン グリ コー ルモノ メ チルエーテル、 プロ ピレ ン グリ コ ールモノ ェチルエーテル. ジプロ ピ レ ン グ リ コールモノ メ チルエーテル、 ジプロ ピ レ ング リ コ ールモノ ェチルエーテル、 ジブロ ピレ ング リ コ ールジ メ チルエーテ ル等のエーテル系溶剤が挙げられ、 炭化水素系溶剤が特に好ま しい c 本発明の洗浄剤組成物は、 （b ) 成分と して上記液体洗浄媒体に 不溶の平均粒径 0.01〜 15 mの球伏粒子を含有する。 本発明に用い られる球状粒子とは、 真球のみならず楕円体形状も含む概念である 力 下記で定義される真球度が高いことが粒子の運動性及び非凝集 性に関与しており、 真球度 90以上のものが好ま しい。
<真球度 >
走査型電子顕微鏡にて固体粒子の電子顕微鏡写真を撮り、 粒子同 士が重なり合つていないもの 100個を無作為に選び出し、 粒子の投 影像が真円、 もしく は投影像の外接円を描かせ、 外接円の半径の 90 %の半径を有する同心円と外接円との間に投影像の輪郭が全て含ま れる形伏を有しているものの数をもって粒子の真球度とした。
本発明で用いられる球状粒子の平均粒径は、 0.01〜15 111でぁり - 好ま しく は 0.1 〜10 m、 更に好ましく は l〜 5 mである。 平均 粒径が 0.01〜15 mの範囲内であると、 単位重量あたりの粒子数に よる効率や、 被洗浄面である硬質表面一般に存在する固体粒子汚れ の大きさと同等であり、 この固体粒子汚れに対する洗浄効率が良好 と 7よ る。
尚、 本発明において、 球状粒子の平均粒径とは以下に示す方法に より測定したものである。
<平均粒径の測定方法 >
粒子を水、 メタノール、 1 %C12H 250 (CH2CH20)sH水溶液のいずれ かの分散媒中で超音波により完全に分散を行った上で、 光拡散型の 粒径分布測定器 （HORiBA LA- 500 等） により粒径を測定する。
なお、 粒子 Z分散媒の重量比は粒径分布測定器の濃度指示値が 「最適」 と表示されるところまで分散媒に粒子を加えるこ とにより 定めた。
得られた粒径より、 体積基準の平均粒径を算出し、 本発明におけ る平均粒径とする。 ただし、 平均粒径を a とした時、 測定された拉 径の最大値が a + a 2以上、 も しく は最小値が a — aノ 2以下で ある場合、 測定した粒子の標準偏差 5をもとに、 a — （ から a + 5 の範囲に粒径をもつ粒子のみで再度体積基準の平均粒径を算出し、 本発明における平均粒径とする。
また、 本発明の球状粒子の比重は洗浄時に洗浄液中での硬質表面 に対する適度な接触率と洗浄液中での適度な循環運動性を満足させ るために真比重が 0.5〜 2.5の範囲にあるこ とが好ま し く 、 さ らに 好ま しく は 0.5〜1.5 である。 また、 同様に当該硬質表面上での運 動性を高めるため粒子同士の凝集力が低いこ とが好ま しく 、 これを 達成しう る粒子の構成材の表面エネルギーは 60dyne/cm 以下のもの が好ま しい。
尚、 こ こでいう表面エネルギ一は下記の測定方法によ り则定され る ί直を言う。
<固体の表面エネルギーの測定方法 >
表面張力 7 はロ ン ドンの分散力に起因する項 （ 7 d ) とその他極 性力に起因する項 （ 7 P ) の和からなる と考える。
r = r " + r p … (1)
また、 7 d と 7 p のわかっている 2種類の液体 （蒸留水とヨウ化 メチ レ ン） の接触角を測定するこ とによ り、 固体表面の < d と 7 P が計算によ り求められる。
(b!+dta,) r d r p + Ci (b, -ar) r d + b, (d-ai ) r p- a.b.c, = 0
… (2)
(b2 + C2+a2) r d r p+ c2(b2-a2) r d + b2(c2-a2) r。一 a2b2c2 = 0
… （3) ai = (1/4) 7 I (Hcos Θ i) a2= (1/4) r 2(l + cos Θ 2) b: = r i d b2= r 2 d
c i = 7 i c2= r 2P
θ , ； 蒸留水の固体表面上の接触角
Θ 2 ； ヨウ化メチレンの固体表面上の接触角 • 蒸留水の表面張力
r l =72. Sdyne/cm
r ! d = 22. ldyne/cm
r l p = 50.7dyneZcm
• ヨウ化メチ レ ンの表面張力
r 2 =50.8dyne/cm
r 2 " = 44. ldyne cm
r 2 = 6.7dyne_ cni
(2) 及び（3) 式より固体の表面張力の分散力成分 （ァ d) と極性 力成分 （ γ ρ) を算出し、 （1) 式に代入して固体の表面張力、 即ち 表面エネルギーを算出する。
また、 本発明において、 球伏粒子は拭き取り時の圧力が加わった 時でも変形せずに自由運動を保ち、 十分な防傷効果が得られ、 且つ 該粒子自身による被洗浄表面への傷付けが生じないためには、 その 弾性率が 10〜 1000kg/mra2であるこ とが好ま しい。 より好ま しく は 50 〜 500kg/mm2 であり、 さ らに好ま しく は 100〜300kg/mm2 である。
尚、 本発明において、 弾性率は以下に示す方法により測定したも のである。
ぐ弾性率の測定方法〉
粉体用微小圧縮試験機 P C T-200 ( (株） 島津製作所製） を用い て、 拉子 1 個について圧縮変位を測定し、 粒子径 10%変形時の荷重 より下記式を用いて算出した値 Eを粒子の弾性率とする。
ただし、 測定は 20〜25 で行い、 測定する粒子は粒径 3〜10 z m のものを用いる。 もし、 粒径がこの範囲にない粒子の場合、 同材質 よりなる粒径 3〜 10 mの粒子で測定を行い、 その粒子の弾性率と する。
F ： 圧縮力（kg)
S ： 圧縮変形量 （匪）
E ： 粒子の圧縮弾性率 （弾性率， kg/mm2 )
R ： 粒子半径（mm)
3 X F X ( 1—（0. 38) 2 )
E =
V 2 X S 1 . 5
X V R 本発明の球状粒子につき上記条件を満足させるための構成材と し ては、 下記①〜⑧からなる群から選ばれる I 種又は 2種以上を構成 成分とする ものが好ま しく 、 さ らには②、 ④、 ⑥、 ⑦、 ⑧から選ば れる ものが好ま しく 、 特に②及び④から選ばれる ものが好ま しい。
① アルキルァ ク リ レー ト及びメ タ ク リ レー ト （アルキル基の炭素 数 1 〜 8 ) 、 モノ及びジーアルキル （アルキル基の炭素数 1 〜 5 ) イ タコネ一 卜およびフマ レ一 ト、 マレイ ン酸無水物、 ビニリ デン ク ロライ ド、 スチ レ ン、 ジビニルベンゼン、 塩化ビニル、 酢酸ビ ニル、 ビニルァセ夕一ル、 エチ レ ン、 プロ ピレ ン、 ブテン、 イ ソ ブチレン、 メチルペンテン、 ブタ ジエン、 ビニル トルエン、 ァク リ ロ二 ト リ ノレ、 メ夕 ク リ ロ二 ト リ ノレ、 ア ク リ ルア ミ ド、 アク リ ル 酸、 メ 夕 ク リ ル酸、 ィタコ ン酸、 フマル酸、 シ ト ラ コ ン酸、 ク ロ ト ン酸、 ーァク リ ロイルォキシプロ ピオン酸、 ヒ ドロキシアル キル （アルキル基の炭素数 1 〜 6 ) アタ リ レー トおよびメ タ ク リ レ一 卜よ りなる群から選ばれた少な く と も 1 種のエチレ ン性不 和モノ マーを重合して得られるボリマ一
② 下記一般式 （ I ) 及び （ I ' )で表される構成単位からなる シ リ コー ン樹脂 〔例えば、 ト レ フ ィ ル R- 925, R-930, R-935 C東レ ダウ コ ーニング （株） 製） 〕 3- S1- ( I )
I
R2
Figure imgf000014_0001
一 Si— 0— ( じ）
I
R2
(式中、 R,、 R2及び R3は同一又は異なって、 炭素数 1 〜100 のァ ルキル基、 アルコキシ基、 ハイ ドロキシアルキル基、 水酸基、 シ ロキシ基、 カルボキシル基、 カルボキンアルキル基、 N— （ 2 — ア ミ ノ アルキル） ア ミ ノ アルキル基、 ア ミ ノ アルキル基、 ァ ミ ノ 基、 エポキシアルキル基、 エポキシ基、 メチルポリ オキシェチレ ンアルキル基、 ハイ ドロキシポリ オキンエチ レ ンアルキル基、 メ チルポリ オキシエチレ ン · ポリ オキシプロ ピレ ン基、 ハイ ドロキ シポ リ オキンエチ レ ン · ポリ オキシプロ ピレ ン基、 アルキルポリ ォキシエチレ ン基、 ポリ オキシエチレ ン基、 フ ヱニル基又はフ ッ 化アルキル基を示す。 ）
③ ナイ ロ ン、 ポリエステル、 エポキシ、 ア ミ ノ アルキッ ド、 ウ レ タ ン、 ポリ アセタール又はボリ カーボネー 卜のいずれか 1 種以上 の樹脂
④ メチル 卜 リ アルコキシシラ ンまたはその部分加水分解 · 縮合物 をア ンモニアまたはア ミ ン類の水溶液中で加水分解 · 縮合して得 られるポリ オルガノ シルセスキォキサン 〔例えば、 トスパール 103. 105 , 108, 120. 130, 145, 2000 B (東芝シ リ コ ー ン （株） 製） K M P -590, K M P -590C (信越化学工業 （株） 製） 〕
⑤ シ リ 力又は多孔質シ リ 力
⑥ 上記①に記載されているエチレ ン性不飽和モノ マーと、 上記一 般式 （ I ) 及び （ I ' )で表される構成単位からなるシ リ コー ン誘 導体モノ マーとを共重合させたボリ マ一
⑦ 上記③の樹脂、 ④のポリ オルガノ シルセスキォキサン、 又は⑤ のシ リ カ又は多孔質シ リ カを、 上記①に記載されているエチレ ン 性不飽和モノマー及びノ又は上記一般式 （ I ) 及び （ I ' )で表さ れる構成単位からなるシ リ コーン誘導体モノマーで変性させたポ リ マー 〔例えば、 ボリ オルガノセスキォキサン Zシ リ カ 多孔質 シ リ カ表面に存在するシラノ ール基を利用 し、 ア ク リ ル酸、 メ タ ク リ ル酸、 ト リ メチルヒ ドロキシシロキサン等を付加重合して得 られるポリ マー等〕
⑧ 上記③の樹脂の主鎖に、 上記①に記載されているエチレ ン性不 飽和モ ノ マー又は上記一般式 （ I ) 及び （ 厂）で表される構成単 位からなる シ リ コーン誘導体モノマーが組み込まれてなるポリ マ - 〔例えば、 主鎖の部分酸化、 エポキシ基の付加反応等によ り反 応部位を作成した後、 アク リ ル酸、 メ タ ク リ ル酸、 ト リ メチルヒ ドロキシシロキサンを付加重合して得られるポリ マー等〕 本発明の洗浄剤組成物は上記球状粒子を 0. 1〜30重量％含有する。 球状拉子の含有量が 0. 1 重量％未満である と、 被洗浄面に一般的に 存在する固体粒子汚れに比べて当該粒子が少な く 、 本発明の主旨で ある傷付け防止性が著しく 低下し、 好ま しく ない。 30重量％を超え る と、 当該粒子が配合液に比べ過大となり、 当該粒子の運動性が損 なわれ、 傷付け防止性が低下するとともに、 洗浄後の当該粒子の除 去も困難となり、 作業性が損なわれるため、 好ま しく ない。
本発明の洗浄剤組成物の粘度は、 球状粒子の自由運動性を高め、 防傷をより効率的に行うため、 均一に攪拌した状態で 20'Cにおける 粘度が 2〜500cpsの範囲にあるこ とが必要であり、 好ま しく は 3〜 100cps、 更に好ま しく は 3〜50cps である。
尚、 本発明において粘度は下記の方法で測定した値である。
ぐ粘度の測定方法 >
粘度測定用 ビーカ一 （内径 03.6cm 、 高さ 13cm) にサンプル 100 mlをとり、 20°Cの恒温水槽に 30分以上浸し、 サ ンプルの液温が 20°C となったこ とを確認後、 ラ ップ等で蓋をして激しく 30回以上、 上下 に振盪させて全体を均一とする。 振盪後、 10秒以内に B型粘度計 CTokimec Inc製） No. l ロー夕—を 60rpm で回転させ、 1 分後の指針 の指示する数値を本発明における粘度（cps) とする。
洗浄剤組成物の 20°Cにおける粘度が 2 cps 未満であると、 球状粒 子の運動性が高すぎ、 拭き取り材によつて球状粒子自身を拭き取り に く く なり、 結果として洗浄力を低下させるとともに、 手からの応 力を分散させる前に粒子が移動してしまい防傷効果が低下する。 ま た、 500cpsより高いと、 球状拉子の運動が阻害されて、 希釈効果、 局圧分散効果が低下するとともに拭き取りを行う材の摺動性が悪化 するため、 作業時に要する力が著しく増大し、 さらには拭き取り材 を保持する力も増大する結果、 硬質表面に対して垂直の応力が増大 し、 傷付けを促進する結果となる。 また、 500cpsより高いと組成物 自体の拭き取り性も悪化し、 作業性の低下と相まって洗浄力も低下 させる。 本発明の洗浄剤組成物をスプレー容器に入れて用いる場合には、 スプレー容器では狭い噴口より吐出させるこ とにより、 広がりをも つた噴射が可能になるため人力又は家庭で一般に使用可能な加圧ガ ス（10kg/cm2 以下） で吐出させるためには組成物拈度が 200c ps以下 好ま し く は l OOc ps以下、 さ らに好ま しく は 50cps 以下であるこ とが 好ま しい。 200cpsを超える と上記理由によ り事実上吐出不能となる, 本発明の洗浄剤組成物は、 洗浄に用いる洗浄液の効果をさ らに高 めるため、 必要により （ c ) 成分と して液状潤滑成分を含有する。 本発明に用いられる液状潤滑成分とは、 沸点 300て以上であって、 粘度 500c p s以下の低粘度の液伏成分を言い、 具体的には、 20てで液 体であって、 沸点 300°C以上のシ リ コー ンオイル、 例えばポリ オル ガノ シロキサンオイルが挙げられる。 この （ c ) 成分には、 いわゆ るワ ッ クス類、 具体的には、 カルナゥバワ ッ クス、 綿ロウなどの植 物性ワ ッ ク ス ： ミ ツロウ、 羊毛ロウ （ラ ノ リ ン） な どの動物性ヮ ッ タ ス ； モ ンタ ンワ ッ ク ス、 セ レ シ ンワ ッ ク スな どの鉱物性ワ ッ ク ス- 固型パラ フ ィ ン、 マイ ク ロ ク リ ス夕 リ ンワ ッ ク ス、 ポ リ エチ レ ンヮ ッ ク ス及びこれらの酸化ヮ ッ クスな どの石油ヮ ッ ク ス ま たは合成ヮ ッ クスなどは含まれない。
このようなヮ ッ クス類はかえつて汚れをと り込みやすく なり、 洗 浄剤と しての性能を落とすからである。
本発明において、 （ c ) 成分と して用いられる 20でで液状のポリ オルガノ シロキサンオイルと しては、 上記一般式 （ I ) 及び （ I ' ) で表される構成単位からなるものが挙げられ、 ポリ オルガノ シロキ サ ンオイルのオルガノ基が炭素数 1 〜 80のアルキル基、 ア ミ ノ アル キル基、 N— （ 2 —ァ ミ ノアルキル） ア ミ ノアルキル基、 メチルポ リ オキシエチ レ ンアルキル基、 アルコキシ基、 エポキシアルキル基 カルボキシアルキル基も しく はフ エニル基から選ばれる 1種以上の 基である ものが好ま しい。 また、 球状粒子の運動性を高めるために は、 該ボリ オルガノ シロキサンオイルの 25°Cにおける拈度が 2〜 5000CPS であるこ とが更に好ま しい。
本発明で用いられるポリ オルガノ ンロキサンオイルの具体例と し ては、 ジアルキルシロキサン、 アルキルフエニルシ リ コーン、 アル キル変性シ リ コー ン、 アルコキシ変性シ リ コー ン、 ヒ ドロキシ変性 シ リ コ ー ン、 カルボキン変性シ リ コー ン、 エポキシ変性シ リ コ ー ン . ァ ミ ノ変性シ リ コー ン等が挙げられ、 下記一般式 （II) で表される 化合物が特に好ま しい。
Cn 3 Cn 3 CH 3
CH3(CH2)n l- SiO- (SiO)m-Si-(CH2)n2CH3 (II)
CH 3 CH 3 CH 3
(式中、 及び n2は 1 〜100 、 mは 1〜5000の整数を示す。 ）
これらのポリ オルガノ シロキサンオイルは、 例えば、 KF56, KF- 412. KF-413, KF-414, KF50. KF53, KF54, F56. KF994. F995. KF9937. X22-161AS, X22-161A. X22-161B, KF8012, KF393. KF859. KF860, KF861, KF867, KF869, KF880. KF8002, KF8004. F8005. KF858, KF864. KF865, KF868, KF8003, KF-105. X22-163A. X22 - 163B, X22-163C. KF-1001, KF10K X22 - 169AS, X22-169B. KF-102, X22-162A, X22-162C, X22-3701E, X22-3710, X22-160AS, KF6001. KF6002. KF6003, X22-4015. KF-857, KF862, KF8001, X22-3667. X22- 3939A (信越化学工業 （株） 製） 、 TSF- 451, TSF4700, TSF4701 (東芝シリ コー ン （株） 製） 等の商品名で市販されており、 これら を用いるこ とができる。
本発明の洗浄剤組成物中の （ c ) 成分の含有量は、 上記 （ b ) 成 分と （ c ) 成分との重量比が （ c ) / ( b ) =0· 01〜10となるよう な割合が好ま し く 、 0.1 〜 5 となるような割合が更に好ま しい。 ま た、 本発明の洗浄剤組成物と しては、 （ a ) 成分と して沸点 70〜300 °Cの有機溶剤 1 〜10重量％と水 50〜97重量％、 ( b ) 成分の球状粒 子 1 〜10重量％、 ( c ) 成分と してポリ オルガノ シロキサンオイル 1 〜 10重量％を含有する ものが特に好ま しい。
本発明の洗浄剤組成物は更に （ d ) 成分と して界面活性剤も し く は高分子分散剤またはその混合物を含有するこ とが好ま しい。 即ち、 上記球伏拉子単独、 も し く は上記球状粒子にポリ オルガノ シロキサ ンオイル等の液状潤滑成分 Z有機溶剤のいずれかも し く は双方を添 加 した状態で、 界面活性剤及び高分子分散剤の中から選ばれるいず れか 1 種以上を用いて水中で乳化、 分散も しく は球伏粒子の再分散 を容易にして調製するこ とが好ま しい。
本発明の洗浄剤組成物中における界面活性剤の含有量は 0.001〜 5 重量 が好ま しく 、 0.01〜 2重量％がさ らに好ま しい。 また高分 子分散剤の含有量は 0.001 〜 3重量％が好ま しく 、 0.01〜 1 重量％ がさ らに好ま しい。
本発明で用いられる界面活性剤と しては、 ァニオン性またはノニ ォン性界面活性剤が好ま し く 、 具体的にはアルキルベンゼンスルホ ン酸塩、 アルキルスルホン酸塩、 ポリ オキシエチ レ ンアルキルェ一 テルスルホン酸塩、 アルキルポリ グリ コ シ ド、 脂肪酸塩、 アルキル 蔗糖エステル、 ソルビ夕 ンアルキルエステル及びポリ オキシェチレ ンアルキルエステルからなる群から選ばれる 1 種以上が挙げられ、 平均アルキル鎖長が炭素数 8〜 18の範囲のものが好ま しい。
また本発明で用いられる高分子分散剤と しては、 アルキルァ ク リ レー ト及びメ 夕 ク リ レー ト （アルキル基の炭素数 1 〜 8 ) 、 モ ノ及 びジ—アルキル （アルキル基の炭素数 1 〜 5 ) イタ コネ一 トおよび フマ レー ト、 マレイ ン酸無水物、 ビニリ デン ク口ライ ド、 スチ レ ン ジ ビニルベンゼン、 塩化ビニル、 酢酸ビニル、 ビニルァセタール、 エチレ ン、 プロ ピレ ン、 ブテン、 イ ソブチレ ン、 メチルペンテン、 ブタジエン、 ビニル トルエン、 アク リ ロニ ト リ ル、 メ タ ク リ ロニ ト リ ル、 ア ク リ ルア ミ ド、 ア ク リ ル酸、 メ 夕 ク リ ル酸、 ィ タ コ ン酸、 フマル酸、 シ トラ コ ン酸、 ク ロ ト ン酸、 3—ァク リ ロイルォキシプ ロ ピオン酸、 ヒ ドロキシアルキル （アルキル基の炭素数 1 〜 6 ) 了 ク リ レー トおよびメ タ ク リ レー ト、 ビニルピロ リ ドンおよびその誘 導体よ りなる群から選ばれた少な く と も 1 種のエチ レ ン性不飽和モ ノ マーを含むモノ マーを重合して得られたものが挙げられる。 これ らの高分子分散剤の分子量は 100〜10万のものが好ま し く 、 さ らに 好ま し く は 1 000〜 5万、 最も好ま し く は 3000〜 1 万である。
また、 本発明の高分子分散剤と して、 以下の増枯性多糖類①〜③ を用いるこ とができる。
① グァ一ガム、 ローカス ト ビー ンガム、 クィ ンスシー ドガム、 夕 ラガム、 カラギーナン、 アルギン酸 （又はその塩） 、 フ ァ ーセ ン、 寒天、 ァラ ビノ ガラ ク夕 ンガム、 アラ ビアガム、 ト ラガカ ン トガム、 カラャガム、 ベクチン、 澱粉、 ザンサンガム、 ザンコ一 ト、 ザンフロー、 力一 ドラ ン、 サク シノ グルカ ン、 シゾフ ィ ラ ン ブルラ ン、 ジエ ラ ンガム、 ゥ エラ ンガム、 ラムザンガム、 ガラ ク トマンナン、 ヒアルロ ン酸 （又はその塩） 、 コ ン ドロイチン硫酸 (又はその塩） 、 キチン、 キ トサン。
② 上述の多糖類の酸化、 メチル化、 カルボキシメチル化、 ヒ ドロ キシェチル化、 ヒ ドロキシプロ ピル化、 硫酸化、 リ ン酸化又は力 チォン誘導体。
③ カルボキシメチルセルロース、 メチルセルロース、 ヒ ドロキシ ェチルセルロース、 ヒ ドロキシプロ ピルセルロース、 ヒ ドロキシ ェチルプロ ピルセルロース等の水溶性セルロース誘導体。
以上①〜③の多糖類の分子量は 1 0万〜 1 000万のものが好ま しい。 以下に主な多糖類を表に示す。
No. 物 質 名 -t¾ メ一カー名
1 ザンサンガム ケルザン T ケルコ社
2 ジエランガム ケルコゲル ケルコ社
3 ゥエランガム ΚΙΑ96 ケルコ社
4 ラムザンガム ΚΙΛ1 12 ケルコ社
5 グァーガム ケ'二ユカ'ム CH— 200 コへ。ンハ -ケ'ンファクトリ-社
6 ヒト' πキシフ。口ピル化ク'ァ-力'ム シ'ャカ' - 81 1 1 メイホール社
7 カルホ'キシ職ト' πキシ ロピル化ゲァ -力'ム シ'ャカ' - 8600 メイホール社
8 カチオン化グァーガム シャ力- C- 1 3S メイホール社
9 アルギン酸ナトリウム ゲルギン HV ケルコ社
10 ぺクチン ゲニュへ。クチン JM コへ。ンハ -ケ'ンファクトリ -社
1 1 カラギ一ナン ケ'ュゲ鍵 - 78 コへ。ンハ-ゲンファクトリ-社
12 ローカス卜ビーンガム "フ。口 LBGラック メイホール社
13 タラガム スピノガム 抉桑薬品㈱
14 プルラン f ルラン PI -20 ( 林原商事
15 ヒアルロン酸ナ卜リゥム ハ'ィ才ヒアル Dン酸 旭化成㈱
16 ヒドロキシェチルセルロース HECダィセル SP500 ダィセル化学工業 (拗
17 ナトリウムカルホ'キシメチルセル D -ス CMCタ'イセル 1220 ィセル化学工業脚
本発明の硬質表面の清浄方法は、 上記のような洗浄剤組成物を固 体粒子汚れの存在する硬質表面に適用して、 汚れとともに拭き取る こ とにより、 該硬質表面を清浄にする方法であるが、 本発明の清浄 方法の好ま しい実施の形態は、 （ a ) 液体洗浄媒体と、 （ b ) 該液 体洗浄媒体に不溶の平均粒径 0.01〜15 mの球状粒子と、 （ c ) 20 °Cで液状であるポリオルガノ シロキサンオイルとを含有し、 組成物 中の （ b ) 成分の含有量が 0.1〜30重量％、 ( b ) 成分と （ c ) 成 分との配合割合が （ c ) / ( b ) (重量比） =0.01〜10であり、 均一 に攪拌した状態で 20°Cにおける枯度が 2〜500cpsである液体洗浄剤 組成物を、 予備洗浄なしで固体粒子汚れの存在する自動車ボディ ー に適用 して、 汚れとともに拭き取るこ とにより、 該自動車ボディ ー を清浄する方法である。
本発明において、 洗浄剤組成物を硬質表面に適用する方法は特に 限定されないが、 例えば清拭材料を用いて塗布したり、 スプレーに よって散布するなどの方法が挙げられる。
本発明において、 硬質表面の洗浄時は上記球状粒子が硬質表面の 一定面積以上もしく は汚れ量に対して一定比率必要なこ とが判明し ており、 その洗浄時の当該球伏粒子量が硬質表面に対し、 重量であ れば 0.05〜 5 g /m 2 、 投影面積であれば硬質表面の表面積に対す る球状粒子の延べ投影面積が 30〜300 %の範囲がもっ とも効果的で あり、 さらに好ま しく は重量で 0.2〜 2 gZm 2 、 延べ投影面積で 50〜200 %の範囲で清浄を行うのが良い。
尚、 延べ投影面積は以下の方法で算出した。
ぐ延べ投影面積算出方法 >
固体粒子の組成物中への配合量 a % 洗浄を行う硬質表面面積 b cm2
洗浄に使用する組成物量 c g
粒子 1 g当たりの平均投影面積' d cm2/g とした時
a
(粒子の延べ投影面積） = d X c X cm2
1 0 0
(洗浄を行う硬質表面面積に対する粒子の延べ投影面積の割合）
a
d c X ToT a d X c
x 1 0 0 二 %
b b
*粒子 1 g当たりの平均投影面積 d cm2/ gは下記式より求める
拉子の平均拉径を e cm
粒子の密度を f g/cm3 とした時
(粒子 1 g当たりの体積） = ί X 1 g - f cm3
4 / e \ 3
(粒子 1 個当たりの体積） = —— π ——
3 2 ノ
1
= π e 3 cm3
6
f 6 f
( 1 g当たりの粒子個数） = 個/ g
π e π e
(粒子 1個当たりの投影面積）
Figure imgf000024_0001
1
—— π e 2 cm2 である力、り 4 6 f
d cm 2 / g = π e x
4 π e
3 f
cm Vg
2 e 本発明の洗浄剤組成物の P Hは特に限定される ものではないが、 P H = 3〜 1 2の範囲であるこ とが好ま しく 、 更には 5〜1 0の範囲が よ り好ま しい。
本発明の洗浄剤組成物の使用形態は特に限定される ものではない 力 卜 リ ガ一式スプレーヤーにて使用に供するのが好適である。 更 に、 被洗浄面にスプレーされた時の洗浄剤組成物の性伏と しては、 泡状、 霧伏、 液状等種々考えられ、 性伏によ り限定される ものでは ないが、 洗浄時の作業性の点で、 霧状も し く は液状であるこ とが特 に好ま しい。
本発明の清浄方法によ り清浄される硬質表面と しては、 特に限定 される ものではないが、 ガラス、 ステン レス、 人工大理石、 ァ ク リ ル · A B S等のプラスチ ッ ク、 金属 ' 木材 . プラスチ ッ ク等の樹脂 塗装も し く は金属メ ツキされた表面等が挙げられる。 具体的には、 住居内 · 外の壁、 床、 畳、 天井、 屋根等の洗浄、 台所の壁、 床、 レ ンジ周り、 換気扇等の洗浄、 食器棚、 箪笥、 テーブル、 机、 椅子、 本棚等の家具の洗浄、 冷蔵庫、 テレ ビ、 パーソナルコ ン ピュータ一、 ステ レオ、 エアコ ン、 電子レンジ、 洗濯機、 乾燥機、 照明器具等の 電化製品の表面の洗浄、 住居の窓、 ドア、 家具の戸、 自動車のウイ ン ド一等に使用されているガラスの洗浄、 網戸の洗浄、 トイ レの床、 壁、 ドア、 洗浄機能付き便座、 暖房便座等の洗浄、 食器、 調理器具 の洗浄、 自動車、 自転車、 オー トバイ等の塗装表面及びプラスチ ッ ク製表面の洗浄、 自動車のホイールの洗浄、 エクステリアの玄関周 り、 テラス、 塀、 フェ ンス、 門周りの洗浄、 その他固体粒子汚れが 存在する硬質表面全般の洗浄に適している。 更には、 自動車のボデ ィ 一の塗装面、 プラスチッ ク製部品表面、 ウィ ン ド一ガラス、 ホイ —ルの清浄に好適であり、 特に自動車のボディ ーの清浄に好適であ o
本発明の実施に当たっては、 本発明の目的とする効果を損なわな い範囲で、 種々の物質を配合するこ とができる。 そのようなものの 例と しては、 香料、 顔料、 染料、 殺菌剤、 防徵剤、 可溶化剤、 キレ ー ト剤、 酸化防止剤、 p H調整剤、 漂白剤、 减枯剤、 分散剤、 紫外 線吸収剤等が挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物を用いると、 ハウスダス ト Z土壌 · 土砂由 来などの固体粒子汚れが存在する硬質表面を、 予備洗浄なしに、 且 つ対象面に塗布 Z散布または拭き取りの材に含浸させて使用する量 が、 硬質表面 l m 2 あたり 50 g以下の少量で、 布/不織布 Z紙 Zス ポンジ /皮 合成皮革も しく はこれらに準じる拭き取り素材により 汚れの拭き取りを行っても硬質表面への傷付けが防止される。
実 施 例
以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、 本発明はこれ らの実施例に限定されるものではない。
実施例 1
表 1 に示す球伏粒子及び表 2に示す配合成分を用い、 本発明及び 比較の洗浄剤組成物を調製した。
即ち、 表 3〜 6 に示す本発明配合系 i 〜 42及び比較配合系 i 〜30 における配合成分 1 と して表 1 に示す本発明にかかわる球状粒子を 配合して表 7〜10に示す洗浄剤組成物 （残部は水） を調製し、 その 防傷性能を下記の方法で評価した。 結果を表？〜 10に示す。 また、 同様に調製した洗浄剤組成物の 20°Cにおける粘度を表 11〜 14に示す, ぐ拭き取り洗浄時の防傷性能評価方法 >
黒のアク リ ル板に菜種油 ： カーボンブラ ッ ク = 9 ： 1 (重量比） の比率で混合したものを 1 gZm2 となるよう塗布し、 60°Cで 1 ケ 月乾燥させる。 この乾燥したアク リ ル板に 「 J I S試験用ダス ト 7 種」 （IWAM0T0 MiNERAL CO.製） 0.1 %エタノ ール分散液を 10 gノ m となるよう散布し、 60°C24時間乾燥させる。 これに各種洗浄剤組成 物を 10g/m2 となるよう散布し、 10g重/ cm2 の加重をかけた綿 パイル地のタオルで試験用ダス トを完全に除去するまで拭き取り洗 浄した。
上記洗浄剤組成物処理を行ったアク リ ル板と水のみで処理したァ ク リ ル板について 60° の光沢度（JIS Z 8741 記載の鏡面光沢度測定 装置を使用） を測定し、 下記計算式で防傷指数を算出した。
(未処理アク リ ル板の光沢度）
(水で処理した時の光沢度） = G w (配合液で処理した時の光沢度） = G t と した時
G , - G ,
防傷指数 （％) = 1 1 0 0
G , - G 拉子 平均
形 伏 ネオ K 拉径 真比重 真球度
No.
B 1 球伏粒子 ポリエチレン 3 33 0.98 98
B 2 球伏粒子 塩化ビニル 3 39 1.38 95
B 3 球状粒子 ポリエステル 3 43 1.38 97
B 4 球伏粒子 高重合度ポリジメチルシロキサン （シリコーンゴム） 3 25 0.97 98
B 5 球伏拉子 ポリスチレン 2 35 1.05 100
B 6 球状粒子 アクリル酸 Iステル/了クリル酸/ クリル酸 iステル/ ク1 jA酸 Zスチレン共重合体 ·' 4 40 1.10 100
B 7 球状粒子 架橋アクリル酸エステルノアクリル酸/ 1夕クリ Λ酸エステルノメタクリル酸/スチレン共重合体 · 2 3 41 1.15 100
B 8 球状粒子 架橋メタクリル酸エステル 3 39 1.21 100
B 9 球状粒子 ポリウレタン （ポリテ卜ラメチレンへキサメチレンウレタン） 3 45 1.21 96
BIO 球伏粒子 ポリオルガノシルセスキォキサン 3 28 1.3 95
Bll 球状粒子 ポリァセタール 3 42 1.18 100
B12 球伏粒子 ポリカーボネート （ポリ （ビスフ ノ一ル Aカーボネート）） 3 43 1.19 97
B13 球状粒子 シリ力 3 76 2.2 95
B14 球状粒子 多孔質シリカ 3 76 2.0 91
B15 球状粒子 シリコーンレジン 3 30 1.3 95
注）
*1 : モル比 60Z 5 Z20 5 10、 分子量 約 10万
*2 : モル比 55 5 /15 5ノ10ノ架橋剤 （ジ ビニルベンゼン） 10 *3： 真球度は、 走査型電子顕微鏡にて固体粒子の電子顕微鏡写真を 撮り、 粒子同士が重なり合つていないもの 100個を無作為に選 び出し、 粒子の投影像が真円、 もしく は投影像の外接円を描か せ、 外接円の半径の 90%の半径を有する同心円と外接円との間 に投影像の輪郭が全て含まれる形状を有しているものの数をも つて粒子の真球度と した。 以下、 同様。
配合成分 No. 配 合 成 分 名
配合成分 1 表 1に不す各種球状粒子
配合成分 2 ジェチレングリコールモノブチルェ一テル
配合成分 3 ジェチレングリコーノレジェチルエーテノレ
配合成分 4 プロピレングリ コールモノメチルエーテル
配合成分 5 プロピレングリコールモノェチルエーテル
配合成分 6 ジプロピレングリ コールモノメチルエーテル
配合成分 Ί フエニルト リグリコール
配合成分 8 デカン 沸点 174°C
配合成分 9 ドデカン 沸点 215°C
配合成分 10 テトラデカン 沸点 250°C
配合成分 U イソパラフィ ン 沸点 262°C
配合成分 12 ジメチルンロキサン （50cst) 25°C
配合成分 13 ジメチルンロキサン （lOOcst) 25°C
配合成分 14 ジメチルシロキサン （200cst) 25°C
配合成分 15 ジメチルンロキサン （500cst) 25°C
配合成分 16 ジメチルシロキサン （lOOOcst) 25°C
配合成分 17 ポリ（ジフエニルシロキサン'フエニル チルシ πキサン♦ジ; ίチルシ Dキサン) ·'
配合成分 18 ポリ（N -（2 -アミ チル）7ミ/プ 0ビル チルシ 0キサン/ジメチルシ αキサン) ·2 配合成分 19 ポリェチレンポ'リ ジメチルシロキサンプロックポリマ一 ·3 配合成分 20 'Κヒト 'Gキシアルキルメチルシ πキサン 'シ 'メチルシ□キサン) ·4
配合成分 21 ジカルボキシェチルポリ ジメチルシロキサン ·5 配合成分 22 ビス （2, 3-エポキシプロピル） ポリ ジメチルシロキサン *6 配合成分 23 アルキルベンゼンスルホン酸 Na (CI 2- )
配合成分 24 アルキルスルホン酸 Na (C12-,4)
配合成分 25 カルボキシアルカンモノエタノールァ Ϊ ン塩 （C, 2-M ) 配合成分 26 カルホキンァノレケノモノエタノール/ i ノ塩 （Cl 8) 配合成分 27 アルキルダルコシド （Cl2-14)
配合成分 28 ポリアク リル酸
配合成分 29 アク リル酸 · マレイン酸共重合物
配合成分 30 ポリビニルピロリ ドン 注）
*1 ： 下記化学式 （IV) で表されるポリ （ジフ ヱ二ルンロキサン ， フ ェニルメチルシロキサン · ジメチルシロキサン） 、 フ エニル基 メチル基の基数比 = 2 Z 8、 屈折率 1.480 、 坫度 175cst (25 °C) 、 信越化学工業 （株） 製 KF-54
Η 3 Η 3 Cn 3 ueHs レ H3
CH3-Si-0-(Si-0)a -（Si- 0)b- (Si-0)c -Si-CH3 (IV)
I I I I I
CH 3 CH 3 C β H 5 C 6 H 5 CH 3
(a, b, c は 0以上の整数で、 いずれかひとつは 1 以上である。 ） ： 下記化学式 （V) で表されるボリ （N— （ 2 —ア ミ ノ エチル） ァ ミ ノ プロ ピル ' メチルシロキサン Zジメチルンロキサン） 、 ァ ミ ノ 当量 6125g/mol、 屈折率 1.403 、 粘度 60cs t (25°C ) 、 信 越化学工業 （株） 製 KF- 393
Figure imgf000031_0001
CH3-Si-0-(Si-0)a -(Si-O)b - Si-CH3 ( V )
CH 3 CH 3 C 3 H 6 CH 3
I
NH
I
C2H4NH2
( aは 0以上の整数で、 bは I 以上の整数である。 ）
*3： 下記化学式 （Vi) で表されるボリ エチレ ンボリ ジメチルンロキ サンブロ ッ クポリマー、 シ リ コーン Zポリエチ レ ン組成比率 = 98/ 2 (重量分率） 、 分子量約 2000
Η 3 CH 3 3
CH3-(CH2)a -Si-(Si-0)b -Si-(CH2)a -CH3 (VI) CH 3 CH 3 CH 3
(a=40〜50の数で， b は 0以上の整数である。 ） *4 : 下記化学式（VI I) で表されるボリ （ヒ ドロキシアルキルメチ ルシロキサン ' ジメチルシロキサン） 、 粘度 170cst (25°C) 屈折率 1.412
Cn Cn υΗ Η
I I I I
CH3-Si-0-(Si-0)a - (Si-O)b-Si- CH3 (VII) I I I I CH3 CH3 (CH2)c CH3
I
OH
(aZb^ Oで、 c は平均 30の数である。 ） *5： 下記化学式（V Π【）で表されるジカルボキシェチルポリ ジメチ ルシロキサン、 カルボキシル当量 1500 g/mol、 屈折率 1.402 粘度 lOOcst (25°C)
Η Cn Cn
H00CC2H4-Si-(Si-0)b -Si-C2H4C00H (VKI)
I I I CH CH CH
(a=40〜50の数で， b は 0以上の整数である。 ） ： 下記化学式 UX)で表される ビス （ 2 , 3—エポキシプロ ピル） ポリ ジメチルンロキサン、 エポキシ当量 2790 g /mo 1、 屈折率
1. 09 、 粘度 103cst (25°C)
Η Η Crl
CH2-CHCH2-Si-(Si-0)a -Si- CH2CH— CH2 ( IX)
\ / I I I \ /
0 CH3 CH3 CH3 0
(aは 1以上の整数である。 ）
3 o 成 分 a
1 'Χ A 7 0 11 10 13 4 1 16 1 1 u i 0 CO Li y
1 n
2 0
3 n
π ϋ
比
5
a
6 π
7 ο
K
8 ο
成
9 ο 5
10 0 5
系
重 11 0 5
量 12 0 5
% 13 0 5
14 0 5
15 0 5
16 0 5
17 0 5
18 0 5
成 分 Να
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
19 0 5
20 0 5
比 21 0 5
22 0 5
f
23 0 1
八
配 24 0 1
25 0 1
26 0 1
系 27 0 1
28 0 0. 1
重 29 0 0. 1 量 30 0 0. 1
% 本 1 10
発 2 10 5
明 3 10 5
E 4 10 5
5 10 5
系 6 10 5
ε e
Figure imgf000035_0001
S£I0/I6df/XDd 96Zひ/ム 6 OAV
Figure imgf000036_0001
注） * : ¾ 3 6の 合系において、 残部は水である。
7 防 % 指 数
1 0. 0 (拉子を添加せず）
2 2. 5 (位子を添加せず)
3 3. 1 (拉子を添加せず） 比 \ 1. 7 (位子を添加せず）
5 3. 4 子を添加せず）
6 4. 2 (拉子を添加せず）
7 5. 1 (粒子を添加せず）
8 6. 3 U立子を添加せず）
9 7. 1 (粒子を添加せず） 系 10 8. 2 (粒子を添加せず）
1 1 7. 3 (拉子を添加せず）
No.
12 17. 2 (粒子を添加せず）
13 19. 5 (粒子を添加せず）
14 23. 2 (孝立子を添加せず）
15 18. 7 (粒子を添加せず）
16 13. 8 (拉子を添加せず)
17 22. 5 (粒子を添加せず）
18 9. 1 (拉子を添加せず）
防 傷 指 数
19 17. 5 (拉子を添加せず）
20 16.9 (粒子を添加せず）
比
21 8. 7 (拉子を添加せず）
22 23. 1 (拉子を添加せず）
23 10. 2 (粒子を添加せず)
24 11. 3 (拉子を添加せず）
口 25 15. 4 (拉子を添加せず)
26 18. 2 (¾子を添加せず）
系
27 8.5 (泣子を添加せず）
28 -2.9 (拉子を添加せず）
29 -6. 5 (粒子を添加せず)
30 一 3. 7 (粒子を添加せず)
防 傷 指 数
添 加 し た 拉 子 の Ν
B1 Β2 Β3 Β4 Β5 Β6 Β7 Β8 Β9 B10 Bll B12 813 B14 B15 本 1 66. 3 68.5 64. 7 73.4 58.5 61.9 64.3 68.5 54.6 75.3 48.0 50.4 43.6 42.0 72.0 発 2 71. 1 73.7 69. 4 78.9 63.1 66.8 69.2 73.8 58.5 81.2 51.3 54.3 46.9 45.1 77.3 明 3 71. 4 73.6 69. 4 79.0 63.0 66.8 68.8 73.7 58.4 81.0 51.3 54.1 46.7 44.8 77.3
4 71. 4 73.4 69. 7 79.0 62.9 66.4 69.2 73.4 58.6 82.2 51.5 54.2 46.9 45.3 77.4 口 5 71. 4 73.5 69. 7 78.8 62.7 66. G 68.9 73.9 58.8 80.9 51.4 54.2 47.0 44.8 77.4 系 6 71. 2 73.4 69. 4 79.0 63.0 66.7 69.1 73.8 58.5 80.9 51.5 54.2 46.6 45.1 77.3
L ε
^ *i Di> s) s ¼
厂
屮
Θ
21
S£lO/L6d£/∑Dd 96Zひ/" OAV
Figure imgf000040_0001
1 1 拈 ffi ( c p s )
1 5.0 (孝立子を添加せず）
2 4.3 (拉子を添加せず）
3 2.5 (拉子を添加せず） 比 4 3.6 (粒子を添加せず)
5 4.8 (粒子を添加せず） fx
6 3.9 (粒子を添加せず） 配 7 ' 8.4 (粒子を添加せず）
8 2.1 (粒子を添加せず）
9 8.6 (¾子を添加せず） 系 10 10.5 (粒子を添加せず）
11 25.0 (拉子を添加せず）
Να
12 20.0 子を添加せず）
13 23.1 (拉子を添加せず）
14 32.1 (拉子を添加せず）
15 62.3 (粒子を添加せず)
16 121.5 (粒子を添加せず）
17 23. 1 (ネ立子を添加せず）
18 35.1 (粒子を添加せず)
1 2 粘 度 c p S )
19 129.5 (粒子を添加せず）
20 65.1 (拉子を添加せず）
比
21 53.2 (拉子を添加せず）
22 12.3 (拉子を添加せず）
23 5.2 (粒子を添加せず）
配
24 4.9 (粒子を添加せず）
25 5.6 (粒子を添加せず）
26 6.1 (粒子を添加せず）
系
27 5.4 (拉子を添加せず）
28 526.0 (拉子を添加せず）
29 621.0 (粒子を添加せず）
30 853.0 (粒子を添加せず）
坫 度 ( C P S )
添 加 し た 拉 子 の Να
B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10 Bll B12 B13 B14 B15 本 1 7.9 9.8 9.4 8.8 9.6 7.9 7.0 7.2 8.6 7.6 9.3 6.7 9.1 8.1 7.5 発 2 5.2 5.9 6.5 5.2 5.7 6.5 4.6 4.9 5.4 6.2 5.1 4.7 6.5 4.4 5.9 明 3 3.5 3.9 4.2 3.1 4.0 3.9 3.1 4.2 2.2 4.2 3.1 3.0 3.9 3.6 3.0
E 4 5.5 5.2 5.4 6.7 5.0 5.5 4.8 5.6 4.3 6.1 6.6 4.9 5.9 6.1 5.0
5 7.5 5.1 5.4 6.2 4.7 G.6 5.1 5.5 5.9 6. G 5.3 6.3 5.0 5.2 5.2 系 6 5.8 5.0 5.9 5.5 5.6 4.9 5.0 6.4 5.6 5.8 4.9 6.2 6.5 6.5 4.9
= *i n> Κ ^ -H-
oo
3? r O
ro
厂 if
屮
3 ro O ro ro
ro S€I0/A6dT/XDd: 9«ひ 6 ΟΛ Z
Figure imgf000044_0001
SeT0/.6df/X3d 実施例 2
表 15〜 17に示す粒子及び表 18に示す配合成分を用い、 本発明及び 比較の洗浄剤組成物を調製した。
即ち、 表 1 9〜20に示す配合系 1 〜37における配合成分 31と して表 1 5〜 17に示す本発明にかかわる球状粒子又は比較の粒子を配合して 表 1 9〜20に示す洗浄剤組成物を調製し、 その防傷性能を実施例 1 と 同様の方法で評価した。
結果を表 21〜26に示す。
表 1 5
Figure imgf000046_0001
*1 :モル比 60/ 5/20/5 /10、 分子 S 約 10万 表 1 6
Figure imgf000047_0001
*2 ： モル比 55/ 5 Z15/ 5 /10ノ架橋剤 （ジビニルベンゼン） 10 表 1 7
Figure imgf000048_0002
*ι：モル比
Figure imgf000048_0001
分子 5 約 10万
*2 :モル比 55/ 5/15/ 5/10 架撟剤 （ジビニルベンゼン） 10
表 1 8 配合成分 No 配 合 成 分 名
g己合成分 31 表 15 17に示す各種粒子
配合成分 32 ジェチレングリ コールモノェチルエーテル
配合成分 33 ジェチレングリ コーノレモノブチルエーテノレ
配合成分 34 ジェチレンク'リ コーノレジメチノレエーテノレ
配合成分 35 ジェチレングリ コーノレジェチルェ一テノレ
配合成分 36 プロピレングリ コールモノ メチルェ一テル
配合成分 37 プロビレングリ コールモノェチルエーテル
配合成分 38 ジプロピレングリ コーノレモノ メチルェ一テル
配合成分 39 ジプロピレンク'リ コ一ノレモノェチルェ一テル
配合成分 40 ジプロピレングリ コールジメチルエーテル
配合成 つ ニノレ ト リ ク'リ コ—— レ
配合成分 49 へキサン 沸占 68°C
配合成分 43 デカ 沸占 n4°C
配 A成^ ·44 ドデカン 沸占 215°C
配合成分 45 テ ト デカン 沸占 250°C
配合成分 46 イ ソパラフィ ン 沸占 262°C
配合成分 47 ジ チルシロキサン （lOOcs t 25°C)
酉己合成分 48 ジメチノレシロキサン （200cs t 25°C)
配合成分 49 ジメチノレシロキサン （500cs t 25°C )
配合成分 50 ジメチルシロキサン （lOOOcs t 25°C)
配合成分 51 I (ジフエニルシ 0キサ ·フエニルメチルシロキサン *ジメチルシ：]キサン) · 1
配合成分 52 ポ1 J (N- (2 -アミ チル）了ミノブ 0ピルりチルシ Dキサン/ジ!チルシ Dキサン） · 2 配合成分 53 ポリエチレンボリ ジメチルシロキサンブロッ クポリマー- 3 配合成分 54 ポリ （ヒト 'Dキシ了ルキル チ)レシ Dキサン · ジメチルシ Dキサン） · 4
配合成分 55 ジカルボキシェチルポリ ジメチルンロキサン * 5 配合成分 56 ポリ（ ルボリォキシエチレンプ Dビル チルシ Dキサン/ チルシ 0キサン） ' 7 配合成分 57 ビス（2, 3—エポキシプロピル） ポリ ジメチルシロキサン * 6 配合成分 58 ポリ（力ルポキシ工チル チルシ Dキサン · Ν- (2 -アミ チル）
アミ/プ Dピ 1レメチルシ aキサン'ジメチ シ 0キサン） · 8 注）
*1〜 6は表 2の^〜 *6と同じ
tl： 下記化学式 （X) で表されるポリ （メチルポリ オキシエチ レ ン プロ ピル ' メチルシロキサンノジメチルシロキサン） 、 粘度 320 cst(25'C) 、 屈折率 1.439
υΗ 3 Cn 3 し H 3 Η 3
I I I I
CH3-Si-0-(Si-0)a -(Si-O)b- Si- CH3 (X)
I I I I
CH 3 CH 3 C 3 H 6 CH 3
(C2H40)c
I
CH3
(a= 3〜10、 b= l〜 3、 c= 10〜17の数である。 ）
*8： 下記化学式 （X【） で表されるボリ （カルボキシェチルメチルシ ロキサン · Ν— （ 2—ア ミ ノ エチル） ァ ミ ノ プロ ピルメチルシ ロキサン · ジメチルシロキサン） 、 lOOcst (25°C)
υΗ 3 Cn 3 Η 3 Cn 3
! 1 1 1
CH3- i - CH3 (XI)
Figure imgf000050_0001
NH
I
C2H4NH2
(a= 3〜10、 b = 1〜 3、 c = 1〜 3の数である。 ）
1 9
K ム
口 成 分 Na
配合系 Na
31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 4G 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 合系 1 10 5 5
合系 2 10 5 5
配合系 3 10 5 5
E
£合系 4 10 5 5
配合系 5 10 5 5
配合系 6 10 5 5
m
配合系 7 10 5 5
成 配合系 8 10 5 5
BL a 。 10 5 5
重 S£合系 10 10 5 5
里 10 5 5
% 合系 12 10 5 5
配合系 13 10 5 5
配合系 M 10 5 5
配合系 15 10 5 5
E合系 16 10 5 5
配合系 10 5 5
合系 18 10 5 5
表 2 0
Figure imgf000052_0001
注） *：表 19〜20の K合系において、 残部は水である。
2 1 防 傷 指 数
ί立子 Mo t<x 各種粒子を添加 して評 ffiした配合系 α
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
B1-1 24.0 24.8 24.4 23.1 24.3 24.5 22.7 23.7 25.1 22.2 19.0 25.6 26.1
B1-2 80.1 82.8 81. 77.0 80.9 81.8 75.7 79.2 83.5 73.9 63.5 85.3 87.0
B1-3 28.0 29.0 28.5 26.9 28.3 28.6 26.5 27.7 29.2 25.9 22.2 29.8 30.5
B2-1 24.7 25.5 25.1 23.7 25.0 25.2 23.4 24.4 25.8 22.8 19.6 26.3 26.9
Β2-2 82.3 85.2 83.8 79.2 83.2 84.1 77.9 81.4 85.9 76.1 65.3 87.7 89.5
Β2-3 28, 8 29.8 29.3 27.7 29.1 29.4 27.2 28.5 30.1 26.6 22.8 30.7 31.3
B3-1 23.5 24.3 23.8 22.6 23.7 24.0 22.1 23.2 24.5 21.6 18.6 25.0 25.5
Β3-2 78.2 81.0 79.6 75.2 79.1 79.9 74.0 77.4 81.6 72.3 62.1 83.3 85.1
Β3-3 27.3 28.3 27.8 26.3 27.7 28.0 25.9 27.1 28.5 25.3 21.7 29.1 29.8
B4-1 26.5 27.4 26.9 25.5 26.8 27.0 25.0 26.2 27.6 24.5 21.0 28.2 28.8
Β4-2 88.3 91.3 89.8 84.9 89.2 90.1 83.4 87.3 92.1 81.5 70.0 94.0 95.9
Β4-3 30.9 31.9 31.4 29.7 31.2 31.5 29.2 30.5 32.2 28.5 24.5 32.9 33.6
B5-1 28.7 29.7 29.2 27.6 29.0 29.4 27.2 28.4 30.0 26.5 22.8 30.6 31.3
Β5-2 49.6 51.3 50.4 47.7 50.1 50.7 46.9 49.1 51.7 45.8 39.4 52.8 53.9
Β5-3 56.0 58.0 57.0 53.9 56.6 57.2 53.0 55.4 58.5 51.8 44.5 59.7 60.9
Β5-4 61.8 64.0 62.9 59.4 62.5 63.2 58.4 61.1 64.5 57.1 49.0 65.8 67.2
Β5-5 了 1.8 74.3 73.1 69.1 72.6 73.4 68.0 71.1 75.0 66.4 57.0 76.5 78.1
Β5-6 70.4 72.9 71.6 67.7 71.2 71.9 66.6 69.6 73.5 65.0 55.9 75.0 76.6
Β5-7 58.9 61.0 59.9 56.7 59.6 60.2 55.7 58.3 61.5 54.5 46.8 62.8 64.1
Β5-8 36.7 37.9 37.3 35.2 37.0 37.4 34.6 36.2 38.2 33.8 29.0 39.0 39.8
B6-1 38.2 39.5 38.8 36.7 38.6 39.0 36.1 37.8 39.8 35.3 30.3 40.7 41.5
Β6-2 57.3 59.3 58.3 55.1 57.9 58.5 54.2 56.7 59.8 52.9 45.4 61.1 62.3
Β6-3 65.7 68.0 66.9 63.2 66.4 67.1 62.1 65.0 68.6 60.7 52.1 70.0 71.4
Β6-4 68.0 70.4 69.2 65.4 68.7 69.5 64.3 67.3 71.0 62.8 54.0 72.4 73.9
Β6-5 76.4 79.0 77.8 73.5 77.2 78.1 72.2 75.6 79.7 70.6 60.6 81. 83.1
Β6-6 74.9 77.5 76.2 72.0 75.7 76.5 70.8 74.0 78.2 69.2 59.4 79.8 81.4
Β6-7 66.5 68.8 67.6 63.9 67.2 67.9 62.9 65.8 69.3 61.4 52.7 70.8 72.3
Β6-8 33.3 34.4 33.8 32.0 33.6 34.0 31.5 32.9 34.7 30.7 26.4 35.4 36.2
B7-1 23.2 24.0 23.6 22.3 23.4 23.7 21.9 22.9 24.2 21.4 18.4 24.7 25.2
Β7-2 77.3 80.0 78.7 74.4 78.1 79.0 73.1 76.5 80.7 71.4 61.3 82.4 84.1
Β7-3 27.0 28.0 27.5 26.0 27.3 27.6 25.6 26.8 28.2 25.0 21.4 28.8 29.4
B8-1 24.8 25.7 25.3 23.9 25.1 25.4 23.5 24.5 25.9 22.9 19.7 26.4 27.0
Β8-2 82.8 85.6 84.2 79.6 83.7 84.6 78.3 81.9 86.4 76.5 65.7 88.2 90.0
Β8-3 29.0 30.0 29.5 27.9 29.3 29.6 27.4 28.7 30.2 26.7 23.0 30.8 31.5
Β9-1 19.6 20.3 20.0 18.9 19.9 20.1 18.6 19.4 20.5 18.1 15.6 20.9 21.4
Β9-2 65.5 67.8 66.6 63.0 66.2 66.9 61.9 64.8 68.3 60.5 51.9 69.7 71.2
Β9-3 22.9 23.7 23.3 22.0 23.2 23.4 21.6 22.7 23.9 21.2 18.2 24.4 24.9
B10 - 1 27.3 28.2 27.8 26.2 27.6 27.9 25.8 27.0 28.4 25.2 21.6 29.0 29.7
90.9 94.1 92.5 87.5 91.9 92.9 86.0 90.0 94.9 84.1 72.2 96.9 98.9
B10-3 31.8 32.9 32.4 30.6 32.2 32.5 30.1 31.5 33.2 29.4 25.3 33.9 34.6 2 2 防 傷 指 数
拉子 Na 各種粒子を添加 して fi 2価した配合系 Na
14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
Bl-1 22.4 25.3 25.8 25.3 23.0 26.1 23.7 25.5 25.3 23.7 24.0 25.4
Bl-2 74.8 84.4 86.1 84.4 76.6 87.0 79.2 85.3 84.4 79.2 80.1 84.8
Bl-3 26.2 29.5 30.1 29.5 26.8 30.4 27.7 29.8 29.5 27.7 28.0 29.7
B2-1 23.1 26.0 26.5 26.0 23.6 26.8 24.4 26.3 26.0 24.4 24.7 26.2
B2-2 76.9 86.8 88.6 86.8 78.7 89.5 81.4 87.7 86.8 81.4 82.3 87.3
B2-3 26.9 30.4 31.0 30.4 27.5 31.3 28.5 30.7 30.4 28.5 28.8 30.5
B3-1 21.9 24.7 25.2 24.7 22.4 25.5 23.2 25.0 24.7 23.2 23.5 24.9
B3-2 73.1 82.5 84.2 82.5 74.8 85.0 77.4 83.3 82.5 77.4 78.2 82.9
B3-3 25.6 28.9 29.5 28.8 26.2 29.7 27.1 29.1 28.9 27.1 27.4 29.0
B4-1 24.7 27.9 28.4 27.9 25.3 28.7 26.1 28.2 27. g 26.2 26.4 28.1
B4-2 82.5 93.0 94.9 93.0 84.4 95.9 87.3 94.0 93.0 87.3 88.2 93.5
B4-3 28.9 32.6 33.2 32.5 29.5 33.6 30.5 32.9 32.6 30.5 30.9 32.7
B5-1 26.9 30.3 30.9 30.3 27.5 31.2 28.4 30.6 30.3 28.4 28.7 30.5
B5-2 46.3 52.3 53.4 52.3 47.4 53.9 49.0 52.8 52.3 49.0 49.6 52.6
B5-3 52.4 59.1 60.3 59.1 53.6 60.9 55.4 59.7 59.1 55.4 56.1 59.4
B5-4 57.8 65.2 66.5 65.2 59.1 67.2 61.1 65.8 65.1 61.1 61.8 65.5
B5-5 67.1 75.8 77.3 75.8 68.7 78.1 71.1 76.5 75.8 71.1 71.9 76.2
B5-6 65.8 74.2 75.8 74.2 67.3 76.5 69.7 75.0 74.2 69.7 70.4 74.6
B5-7 55.1 62.1 63.4 62.1 56.3 64.0 58.3 62.8 62.1 58.3 58.9 62.4
B5-8 34.2 38.7 39.4 38.6 35.1 39.8 36.2 39.0 38.6 36.2 36.6 38.8
B6-1 35.7 40.3 41.1 40.3 36.5 41.5 37.8 40.7 40.3 37.8 38.2 40.5
B6-2 53.5 60.4 61.7 60.4 54.8 62.3 56.7 61.0 60.4 56.7 57.3 60.7
B6-3 61.4 69.3 70.7 69.3 62.8 71.4 65.0 70.0 69.3 65.0 65.7 69.6
B6-4 63.6 71.7 73.2 71.7 65.0 73.9 67.3 72.4 71.7 67.3 68.0 72.0
B6-5 71.4 80.6 82.2 80.5 73.1 83.1 75.5 81.4 80.6 75.6 76.4 81.0
B6-6 70.0 79.0 80.6 79.0 71.6 81.4 74.0 79.7 78.9 74.0 74.9 79.4
B6-7 62.1 70.1 71.5 70.1 63.6 72.2 65.7 70.8 70.1 65.7 66.5 70.4
B6-8 31.1 35.1 35.8 35.1 31.8 36.1 32.9 35.4 35.1 32.9 33.3 35.2
B7-1 21.7 24.5 24.9 24.4 22.2 25.2 22.9 24.7 24.5 22.9 23.2 24.6
B7-2 72.3 81.5 83.2 81.5 73.9 84.0 76.5 82.3 81.5 76.5 77.3 81.9
B7-3 25.3 28.5 29.1 28.5 25.9 29.4 26.8 28.8 28.5 26.7 27.1 28.7
B8-1 23.2 26.2 26.7 26.2 23.8 27.0 24.6 26.5 26.2 24.5 24.8 26.3
B8-2 77.4 87.3 89.1 87.3 79.2 90.0 81.9 88.2 87.3 81.9 82.8 87.7
B8-3 27.1 30.6 31.2 30.5 27.7 31.5 28.6 30.8 30.5 28.6 28.9 30.7
B9-1 18.4 20.7 21.1 20.7 18.8 21.3 19.4 20.9 20.7 19.4 19.6 20.8
B9-2 61.2 69.0 70.4 69.1 62.6 71.2 64.8 69.8 69.0 64.8 65.5 69.4
B9-3 21.4 24.1 24.7 24.1 21.9 24.9 22.7 24.4 24.2 22.6 22.9 24.3
BlO-1 25.5 28.7 29.4 28.7 26.1 29.7 27.0 29.1 28.8 27.0 27.3 28.9
B10-2 85.0 95.9 97.9 95.9 87.0 98.9 90.0 96.9 95.9 90.0 91.0 96.4
B10-3 29.7 33.6 34.3 33.6 30.4 34.6 31.5 33.9 33.6 31.5 31.8 33.7 2 3 防 傷 指 数
子 Να 各; Ϊ粒子を添加 して評価 した配合系 Nd
26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37
Bl-1 24.2 26.3 25.8 23.4 26.6 24.2 26.0 25.8 24.2 24.5 25.9 24.7
Bl-2 80.9 87.9 86.1 78.1 88.7 80.8 87.0 86.1 80.8 81.7 86.5 82.5
Bl-3 28.3 30.7 30.1 27.3 31.0 28.2 30.4 30.1 28.3 28.5 30.3 28.9
B2-1 24.9 27.1 26.6 24.1 27.4 24.9 26.8 26.5 24.9 25.1 26.7 25.4
B2-2 83.2 90.4 88.5 80.3 91.3 83.0 89.4 88.5 83.0 84.0 89.0 84.9
B2-3 29.1 31.6 31.0 28.1 31.9 29.0 31.3 31.0 29.1 29.4 31.2 29.7
B3-1 23.7 25.8 25.2 22.9 26.0 23.7 25.5 25.2 23.7 23.9 25.4 24.2
B3-2 79.1 85.8 84.1 76.3 86.7 78.9 85.0 84.1 78.9 79.8 84.6 80.7
B3-3 27.6 30.1 29.4 26.7 30.3 27.6 29.7 29.4 27.6 27.9 29.6 28.2
B4-1 26.7 29.0 28.4 25.8 29.3 26.7 28.8 28.5 26.7 27.0 28.6 27.3
B4-2 89.2 96.8 94.9 86.1 97.8 89.0 95.9 94.9 89.0 90.0 95.4 91.0
B4-3 31.2 33.9 33.2 30.1 34.2 31.1 33.6 33.2 31.1 31.5 33.4 31.8
B5-1 29.0 31.5 30.9 28.0 31.9 29.0 31.2 30.9 29.0 29.3 31.1 29.6
B5-2 50.1 54.4 53.3 48.4 55.0 50.0 53.8 53.3 50.0 50.5 53.6 51.1
B5-3 56.6 61.5 60.3 54.7 62.2 56.5 60.9 60.3 56.5 57.2 60.6 57.8
B5-4 62.4 67.8 66.5 60.3 68.5 62.4 67.1 66.4 62.4 63.0 66.8 63.7
B5-5 72.6 78.9 77.3 70.1 79.7 72.5 78.1 77.3 72.5 73.3 77.7 74.1
B5-6 71.2 77.3 75.7 68.7 78.1 71.1 76.5 75.7 71.1 71.8 76.1 72.6
B5-7 59.5 64.7 63.4 57.5 65.3 59.5 64.0 63.3 59.4 60.1 63.7 60.7
B5-8 37.0 40.2 39.4 35.8 40.6 37.0 39.8 39.4 37.0 37.4 39.6 37.8
B6-1 38.6 41.9 41.1 37.3 42.4 38.5 41.5 41.1 38.5 39.0 41.3 39.4
B6-2 57.9 62.9 61.6 55.9 63.5 57.8 62.2 61.6 57.8 58.4 62.0 59.1
B6-3 66.4 72.1 70.7 64.1 72.8 66.3 71.4 70.7 66.3 67.0 71.0 67.8
B6-4 68.7 74.7 73.1 66.3 75.4 68.6 73.9 73.1 68.6 69.3 73.5 70.1
B6-5 77.3 83.9 82.2 74.5 84.7 77.1 83.0 82.2 77.1 77.9 82.6 78.8
B6-6 75.7 82.2 80.5 73.1 83.0 75.5 81.3 80.5 75.5 76.4 81.0 77.2
B6-7 67.2 73.0 71.5 64.9 73.7 67.1 72.2 71.5 67.1 67.8 71.9 68.5
B6-8 33.6 36.5 35.8 32.5 36.9 33.5 36.1 35.8 33.6 33.9 35.9 34.3
B7-1 23.4 25.4 24.9 22.6 25.7 23.4 25.2 24.9 23.4 23.6 25.1 23.9
B7-2 78.1 84.9 83.1 75.4 85.7 78.0 84.0 83.2 78.0 78.9 83.6 79.7
B7-3 27.3 29.7 29.1 26.4 30.0 27.3 29.4 29.1 27.3 27.6 29.2 27.9
B8-1 25.1 27.2 26.7 24.2 27.5 25.1 27.0 26.7 25.0 25.3 26.8 25.6
B8-2 83.7 90.8 89.0 80.8 91.8 83.5 89.9 89.0 83.5 84.4 89.5 85.3
B8-3 29.3 31.8 31.2 28.3 32.1 29.2 31.5 31.2 29.2 29.5 31.3 29.9
B9-1 19.8 21.6 21.1 19.1 21.8 19.8 21.3 21.1 19.8 20.0 21.2 20.2
B9-2 66.2 71.9 70.4 63.9 72.6 66.1 71.2 70.4 66.1 66.8 70.8 67.5
B9-3 23.1 25.2 24.6 22.3 25.4 23.1 24.9 24.7 23.1 23.4 24.8 23.6
BlO-1 27.5 29.9 29.3 26.6 30.3 27.5 29.6 29.3 27.5 27.8 29.5 28.1
BlO-2 91.9 99.9 97.8 88.7 99.9 91.8 98.8 97.8 91.8 92.8 L_98.3 93.8
B10-3 32.2 34.9 34.2 31.1 35.3 32.1 34.6 34.2 32.1 32.5 34.4 32.8 24 防 傷 指 数
子 Nd 各種粒子を添加 して評価した配合系 Να
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
Bll-1 16.9 17.5 17.2 16.3 17.1 17.3 16.0 16.7 17.6 15.6 13.4 18.0 18.4
Bll-2 56.4 58.4 57.4 54.2 57.0 57.6 53.3 55.8 58.8 52.1 44.8 60.1 61.3
Bli-3 19.7 20.4 20.1 19.0 20.0 20.2 18.7 19.5 20.6 18.2 15.6 21.0 21.5
B12-1 18.0 18.6 18.3 17.3 18.2 18.4 17.0 17.8 18.8 16.6 14.3 19.2 19.6
B12-2 60.0 62.1 61.1 57.8 60.7 61.4 56.8 59.4 62.6 55.5 47.6 63.9 65.3
B12-3 21.0 21.7 21.4 20.2 21.2 21.5 19.9 20.7 21.9 19.4 16.6 22.4 22.8
B13-1 15.5 16.1 15.8 14.9 15.7 15.9 14.7 15.4 16.2 14.3 12.3 16.6 16.9
B13-2 51.8 53.7 52.8 49.8 52.4 52.9 49.0 51.3 54.1 47.9 41.1 55.2 56.4
B13-3 18.1 18.8 18.4 17.5 18.3 18.5 17.2 17.9 18.9 16.8 14.4 19.3 19.7
B14-1 15.0 15.5 15.3 14.4 15.2 15.3 14.2 14.8 15.7 13.8 11.9 16.0 16.3
B14-2 50.0 51.8 50.9 48.1 50.6 51.1 47.3 49.5 52.2 46.2 39.7 53.3 54.4
B14-3 17.5 18.1 17.8 16.8 17.7 17.9 】6.5 17.3 18.3 16.2 13.9 18.6 19.0
B15-1 26.2 27.1 26.6 25.2 26.4 26.7 24.7 25.9 27.3 24.2 20.8 27.9 28.5
B15-2 87.3 90.4 88.9 84.0 88.3 89.2 82.6 86.4 91.1 80.7 69.3 93.0 94.9
B15-3 30.5 31.6 31.1 29.4 30.9 31.2 28.9 30.2 31.9 28.2 24.2 32.6 33.2 l 39.1 40.4 39.8 37.6 39.5 39.9 37.0 38.7 40.8 36.1 31.0 41.6 42.5
R2 41.】 42.6 41.9 39.6 41.6 42.0 38.9 40.7 42.9 38.0 32.6 43.8 44.8
R3 13.2 13.7 13.4 12.7 13.4 13.5 12.5 13.1 13.8 12.2 10.5 14.1 14.4
R 44.1 45.6 44.9 42.4 44.6 45.1 41.7 43.6 46.0 40.8 35.0 47.0 48.0
R5 35.9 37.1 36.6 34.5 36.3 36.7 34.0 35.5 37.5 33.2 28.5 38.3 39.1
R6 38.2 39.5 38.8 36.8 38.6 39.0 36.1 37.8 39.9 35.3 30.3 40.7 41.5
R7 38.7 40.0 39.3 37.2 39.1 39.5 36.5 38.2 40.3 35.7 30.7 41.2 42.0
R8 41.4 42.8 42.1 39.8 41.8 42.3 39.1 40.9 43.2 38.2 32.8 44.1 45.0
R9 32.7 33.9 33.3 31.5 33.1 33.4 30.9 32.4 34.1 30.2 26.0 34.9 35.6
RIO 45.5 47.1 46.3 43.8 46.0 46.5 43.0 45.0 47.4 42.0 36.1 48.4 49.5
Rll 28.2 29.1 28.6 27.1 28.5 28.8 26.7 27.9 29.4 26.0 22.4 30.0 30.7
R12 30.0 31.0 30.5 28.9 30.3 30.7 28.4 29.7 31.3 27.7 23.8 32.0 32.6
R13 25.9 26.8 26.3 24.9 26.2 26.5 24.5 25.6 27.0 23.9 20.5 27.6 28.2
R14 25.0 25.9 25.4 24.1 25.3 25.5 23.6 24.7 26.1 23.1 19.8 26.6 27.2 15 43.6 45.2 44.4 42.0 44.1 44.6 41.3 43.2 45.6 40.3 34.6 46.5 47.5
R16 27.5 28.4 27.9 26.4 27.8 28.1 26.0 27.2 28.7 25.4 21.8 29.2 29.9
R17 28.0 28.9 28.5 26.9 28.3 28.6 26.4 27.7 29.2 25.9 22.2 29.8 30.4
R18 26.9 27.9 27.4 25.9 27.3 27.5 25.5 26.7 28.1 24.9 21.4 28.7 29.3 25 防 傷 指 数
立子 Να 各種粒子を添加 して評価 した配合系 Να
14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
Bll-l 15.8 17.8 18.2 17.8 16.1 18.4 16.7 18.0 17.8 16.7 16.9 17.9
BIl-2 52.7 59.5 60.7 59.4 54.0 61.3 55.8 60.1 59.5 55.8 56.4 59.8
Bll-3 18.4 20.8 21.2 20.8 18.9 21.4 19.5 21.0 20.8 19.5 19.7 20.9
B12-1 16.8 19.0 19.4 19.0 17.2 19.6 17.8 19.2 19.0 17.8 18.0 19.1
B12-2 56.1 63.3 64.6 63.3 57.4 65.2 59.4 63.9 63.3 59.4 60.0 63.6
B12-3 19.6 22.1 22.6 22.1 20.1 22.8 20.7 22.4 22.1 20.8 21.0 22.2
B13-1 14.5 16.4 16.7 16.4 14.9 16.9 15.4 16.6 16.4 15.4 15.6 16.5
B13-2 48.4 54.6 55.8 54.6 49.6 56.4 51.3 55.2 54.7 51.3 51.8 54.9
B13-3 16.9 19.1 】9.5 19.1 17.4 19.7 17.9 19.3 19.1 17.9 18.1 19.2
B14-1 14.0 15.8 16.1 15.8 14.3 16.3 14.8 15.9 15.8 14.8 15.0 15.9
B14-2 46.8 52.7 53.8 52.8 47.8 54.4 49.5 53.3 52.8 49.5 50.0 53.0
B14-3 16.3 18.5 18.8 18.5 16.7 19.0 17.3 18.6 18.5 17.3 17.5 18.5
B15-1 24.5 27.6 28.2 27.6 25.1 28.5 25.9 27.9 27.6 25.9 26.2 27.7
B15-2 81.6 92.1 93.9 92.1 83.5 94.9 86.4 93.0 92.1 86.4 87.3 92.5
B15-3 28.5 32.2 32.9 32.2 29.2 33.2 30.2 32.5 32.2 30.2 30.5 32.4
Rl 36.6 41.3 42.1 41.2 37.4 42.5 38.7 41.7 41.2 38.7 39.1 41.5
R2 38.5 43.4 44.3 43.4 39.3 44.7 40.7 43.8 43.4 40.7 41.2 43.6
R3 12.4 13.9 14.2 13.9 12.6 14.3 13.1 14.1 14.0 13.1 13.2 14.0
R4 41.2 46.5 47.5 46.5 42.2 47.9 43.6 47.0 46.5 43.6 44.1 46.7
R5 33.6 37.9 38.7 37.9 34.3 39.1 35.5 38.2 37.9 35.5 35.9 38.0
R6 35.7 40.3 41.1 40.3 36.5 41.5 37.8 40.7 40.3 37.8 38.2 40.5
R7 36.1 40.7 41.6 40.8 37.0 42.0 38.2 41.2 40.7 38.2 38.6 40.9
R8 38.7 43.6 44.5 43.6 39.6 45.0 40.9 44.1 43.6 40.9 41.4 43.8
R9 30.6 34.5 35.2 34.5 31.3 35.6 32.4 34.9 34.5 32.4 32.7 34.7
RIO 42.5 47.9 48.9 47.9 43.5 49.4 45.0 48.4 47.9 45.0 45.5 48.2
Rll 26.3 29.7 30.3 29.7 27.0 30.7 27.9 30.0 29.7 27.9 28.2 29.9
R12 28.0 31.6 32.3 31.6 28.7 32.6 29.7 32.0 31.6 29.7 30.0 31.8
R13 24.2 27.3 27.9 27.3 24.8 28.2 25.6 27.6 27.3 25.6 25.9 27.4
R14 23.4 26.4 26.9 26.4 23.9 27.2 24.7 26.6 26.4 24.7 25.0 26.5
R15 40.8 46.0 47.0 46.0 41.8 47.5 43.2 46.5 46.0 43.2 43.6 46.3 16 25.6 29.0 29.6 28.9 26.3 29.8 27.1 29.3 28.9 27.2 27.4 29.1
R17 26.2 29.5 30.1 29.5 26.7 30.4 27.7 29.8 29.5 27.7 28.0 29.7
R18 25.2 28.4 29.0 28.4 25.8 29.3 26.7 28.7 28.4 26.7 26.9 28.6 2 6 防 傷 指 数
拉子 Nd 各種粒子を添加 して評価した配合系 to
26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37
Bll-l 17.1 18.5 18.2 16.5 18.7 17.1 18.3 18.2 17.0 17.2 18.3 17.4
Bll-2 57.0 61.9 60.6 55.0 62.5 56.9 61.3 60.6 56.9 57.5 61.0 58.2
Bll-3 19.9 21.7 21.2 19.2 21.9 19.9 21.4 21.2 19.9 20.1 21.3 20.3
B12-1 18.2 19.8 19.4 17.5 20.0 18.1 19.5 19.3 18.2 18.4 19.4 18.5
B12-2 60.7 65.9 64.6 58.6 66.5 60.6 65.2 64.5 60.5 61.2 64.9 61.9
B12-3 21.2 23.1 22.6 20.5 23.3 21.2 22.8 22.6 21.2 21.4 22.7 21.7
B13-1 15.7 17.1 16.7 15.1 17.2 15.7 16.9 16.7 15.7 15.9 16.8 16.0
B13-2 52.4 56.9 55.7 50.6 57.5 52.3 56.3 55.8 52.3 52.9 56.0 53.4
B13-3 18.3 19.9 19.5 17.7 20.1 18.3 19.7 19.5 18.3 18.5 19.6 18.7
B14-1 15.1 16.5 16.1 14.6 16.6 15.1 16.3 16.1 15.1 15.3 16.2 15.4
B14-2 50.5 54.9 53.8 48.8 55.4 50.5 54.3 53.8 50.5 51.0 54.1 51.6
B14-3 17.7 19.2 18.8 17.1 19.4 17.6 19.0 18.8 17.7 17.8 18.9 18.0
B15-1 26.4 28.7 28.1 25.6 29.1 26.4 28.4 28.2 26.4 26.7 28.3 27.0
B15-2 88.3 95.8 93.9 85.2 96.8 88.1 94.9 93.9 88.1 89.1 94.4 90.0
B15-3 30.9 33.5 32.9 29.8 33.9 30.8 33.2 32.9 30.8 31.1 33.0 31.5
Rl 39.5 42.9 42.1 38.2 43.4 39.5 42.5 42.1 39.5 39.9 42.3 40.3
R2 41.6 45.2 44.3 40.1 45.6 41.5 44.7 44.2 41.5 42.0 44.5 42.4
R3 13.3 14.5 14.2 12.9 14.6 13.3 14.4 14.2 13.3 13.5 14.3 13.6
R4 44.6 48.4 47.4 43.0 48.9 44.5 47.9 47.4 44.5 45.0 47.7 45.5
R5 36.3 39.4 38.6 35.0 39.8 36.2 39.0 38.6 36.2 36.6 38.8 37.0
R6 38.6 41.9 41.1 37.3 42.4 38.5 41.5 41.1 38.5 38.9 41.3 39.4
R7 39.1 42.4 41.6 37.7 42.9 39.0 42.0 41.5 39.0 39.4 41.8 39.8
R8 41.8 45.4 44.5 40.3 45.9 41.7 45.0 44.5 41.7 42.2 44.7 42.6
R9 33.1 36.0 35.2 31.9 36.3 33.0 35.6 35.2 33.0 33.4 35.4 33.7
RIO 46.0 49.9 48.9 44.4 50.4 45.9 49.4 48.9 45.9 46.4 49.1 46.9
Rll 28.5 31.0 30.3 27.5 31.3 28.4 30.6 30.3 28.4 28.7 30.5 29.1
R12 30.3 32.9 32.2 29.3 33.2 30.2 32.6 32.2 30.3 30.6 32.4 30.9
R13 26.2 28.4 27.8 25.3 28.7 26.1 28.1 27.8 26.2 26.4 28.0 26.7
R14 25.3 27.4 26.9 24.4 27.7 25.2 27.1 26.9 25.2 25.5 27.0 25.8
R15 44.1 47.9 46.9 42.6 48.4 44.0 47.4 47.0 44.0 44.5 47.2 45.0
R16 27.8 30.2 29.5 26.8 30.4 27.7 29.8 29.5 27.7 28.0 29.7 28.3
R17 28.3 30.7 30.1 27.3 31.0 28.2 30.4 30.1 28.2 28.5 30.3 28.8
R18 27.2 29.6 29.0 26.3 29.9 27.2 29.3 29.0 27.2 27.5 29.1 27.8 実施例 3
表 27に示す球状粒子を用い、 以下に示す配合割合で配合して表 28 に示す洗浄剤組成物を調製した。
この洗浄剤組成物の 20°Cにおける粘度、 及び実施例 1 と同様の方 法で評価した防傷指数を表 28に示す。
<洗浄剤配合組成 >
粒子 7.0% ジメチルシロキサン （ 500cst, 25 °C) 5.0% イ ソパラ フ ィ ン， 沸点 262°C 10.0% アルキルグルコ シ ド （ C , 2 - , 4 ) 2.0% ポリ アク リ ル酸 N a (分子量 3000) 0.5% イ オ ン交換水 ノ 'ラ ンス
、リ
27 弾性率 平均 真 粒子 Να 形 伏 材 質 拉径 比 球
(kg/mm2) C^m) 度
B16 球伏拉子 高重合度 ·!■:リジメチルン Dキサン 23 25 3 0.97 98
B17 球伏拉子 t:iけルガ/シルセスキォキサン 125 28 3 1.3 95
B18 球伏拉子 了クリル酸プチル /スチレン =50/50 180 36 3 1.08 100
共重合体
B19 球状粒子 ボリスチレン 400 35 2 1.05 100 スチレン/了クリル酸ブチル /
Β20 球状拉子 シ'ビニルベンゼン =70/20/10 600 42 3 1.15 100
共重合体 表 2 8
Figure imgf000060_0001
実施例 4
表 29に示す各成分を表 29に示す割合で配合して、 表 29に示す本発 明又は比較の洗浄剤組成物を調製した。
得られた洗浄剤組成物の 20°Cにおける拈度、 及び下記方法により 評価した洗浄力及び作業性の評点を表 29に示す。
ぐ洗浄力評価方法 >
実施例 1 の防傷性能評価方法と同様の手法により同じ汚れ （菜種 油 カーボンブラ ッ ク、 J I S試験用ダス ト 7種） を同じ量、 10cm X 20cmの白のァク リル板に付着させる。 これに各種洗浄剤組成物を 10g /m2となるよう散布し、 2 X 5 cmの綿パイル地の夕オルを長方 向に 2つ折りにしたもので 10 g重 m2の荷重をかけて全面を均一に 3回拭き取る。 この時の汚れの除去率を下記基準により 5段階で目 視判定し、 さらにこの評価を 5回繰り返して評点の平均を算出し、 本発明における洗浄力の評点とする。
1 ： 汚れが全く除去できない
2 ： 汚れが除去された部分とされていない部分の面積比が 1/4 以上
3 ： 汚れが除去された部分とされていない部分の面積比が 2/4 以上 4 ： 汚れが除去された部分とされていない部分の面積比が 3/4 以上
5 ： 汚れが完全に除去された
ぐ作業性評価方法〉
各種洗浄剤組成物を 1 m X 1 mの黒のァク リ ル板に 10 g Ζ πι 2とな るよう散布し、 40cm X 40 cmの綿パイル地の夕オルを 4 つ折りに した もので、 身長 155〜1 65cm、 体重 45〜50kgの女性のパネラー 5人に 洗净剤組成物を完全に拭き取る作業を行わせる。 この時の作業性を 下記評価基準により 5 段階で評価させ、 5人の平均をも って本発明 の作業性の評点とする。
1 ： 完全な拭き取り不可能
2 ： 水拭きよ り重い
3 ： 水拭き と同等
4 ： 水拭きよ り軽い
5 ： 乾拭き と同等
表 2 9
Figure imgf000062_0001
注）
*1 ： メチルポリ シロキサン網状重合体、 球状粒子、 平均粒径 2 // m 弾性率 120kg/mm2、 表面エネルギー 30dyn/cm、 真比重 1.3 、 真 球度 95、 信越化学工業 （株） 製 KMP- 590
*2： ボリ （ァ ミ ノ プロ ピル ' メチルシロキサン ジメチルシロキサ ン） 、 信越化学工業 （株） 製 KF- 868
*3： 米ケルコ社製、 ケルザン

Claims

請 求 の 範 囲
1. 固体粒子汚れが存在する硬質表面に適用し、 汚れを拭き取るこ とにより、 該硬質表面を清浄にするための硬質表面用液体洗浄剤 組成物において、
( a ) 液体洗浄媒体と、
( b ) 該液体洗浄媒体 （ a ) に不溶の平均粒径 0, 01〜15 mの球 状粒子
とを含有し、 組成物中の （ b ) 成分の含有量が 0.1〜30重量％で あり、 均一に攪拌した状態で 20°Cにおける粘度が 2〜500cpsであ るこ とを特徴とする硬質表面用液体洗浄剤組成物。
2. 更に （ c ) 液状潤滑成分を含有し、 組成物中の （ b ) 成分と
( c ) 成分との配合割合が （ c ) / ( b ) (重量比） =0.01〜10で ある請求項 1 記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
3. 更に （ d ) 界面活性剤もしく は高分子分散剤またはその混合物 を含有する請求項 2記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
4. 球状粒子の構成材の表面エネルギ一が 60dyn/cm以下である請求 項 1 〜 3のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。
5. 球状粒子の真比重が 0.5〜2.5 である請求項 1 〜 4のいずれか 一項に記載の洗浄剤組成物。
6. 球状粒子の弾性率が 10〜 1000kg/mm2である請求項 1 〜 5のいず れか一項に記載の洗浄剤組成物。
7. 球状粒子の構成材が下記一般式 （ I ) 及び （ I ' )で表される構 成単位からなるシリ コーン樹脂、 またはメチル ト リアルコキシシ ラ ンまたはその部分加水分解 · 縮合物をアンモニアまたはァ ミ ン 類の水溶液中で加水分解 ' 縮合して得られるボリ オルガノ シルセ スキォキサンである請求項 1 6 のいずれか一項に記載の洗浄剤 組成物。
R 3— S i— ( I )
I
R 2
-
Figure imgf000065_0001
(式中、 R ! R 2及び R 3は同一又は異なって、 炭素数 〗 〜 1 00 のァ ルキル基、 アルコキシ基、 ハイ ドロキシアルキル基、 水酸基、 シ 口キシ基、 カルボキシル基、 カルボキシアルキル基、 Ν— （ 2 — ア ミ ノ アルキル） ア ミ ノアルキル基、 ア ミ ノアルキル基、 ァ ミ ノ 基、 エポキシアルキル基、 エポキシ基、 メチルポリ オキシェチ レ ンアルキル基、 ヽィ ドロキンポリ オキンエチ レ ンアルキル基、 メ チルポリ オキシエチレ ン · ポリ オキシプロ ピレ ン基、 ヽィ ドロキ シポリ オキンエチ レ ン ■ ポリ オキシプロ ピレ ン基、 アルキルポリ ォキシエチ レ ン基、 ポリ オキシエチレ ン基、 フ エニル基又はフ ッ 化アルキル基を示す。 ）
8. ( a ) 成分の液体洗浄媒体が、 水または水と有機溶剤の混合物 である請求項 1 7 のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。
9. ( c ) 成分の液状潤滑成分が 20 °Cで液状のポリ オルガノ シロキ サンオイルである請求項 2 8 のいずれか一項に記載の洗浄剤組 成物。
1 0. 硬質表面が自動車のボディ ーである請求項 1 9 のいずれか一 項に記載の洗浄剤組成物。
11. 請求項 1 〜 1 0のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物を、 固体 拉子汚れの存在する硬質表面に適用して、 汚れとともに拭き取る こ とにより、 該硬質表面を清浄にするこ とを特徴とする硬質表面 の清浄方法。
12. ( a ) 液体洗浄媒体と、
( b ) 該液体洗浄媒体に不溶の平均粒径 0.01〜 15; mの球状粒 子と、
( c ) 20°Cで液状であるポリ オルガノ シロキサンオイル とを含有し、 組成物中の （ b ) 成分の含有量が 0.1〜30重量％、 ( b ) 成分と （ c ) 成分との配合割合が （ c ) / ( b ) (重量比） =0.01〜 10であり、 均一に攪拌した伏態で 20eCにおける坫度が 2 〜500cpsである液体洗浄剤組成物を、 予備洗浄なしで固体粒子汚 れの存在する自動車ボディ 一に適用して、 汚れとともに拭き取る こ とを特徴とする自動車ボディ 一の清浄方法。
13. 硬質表面に対し、 球状粒子が 0.05〜 5 gZm2の範囲となる割合 で洗浄剤組成物を適用する請求項 1 1 又は 1 2記載の清浄方法。
14. 硬質表面の表面積に する全球状粒子の延べ投影面積が 30〜 300 %の範囲となるように洗浄剤組成物を硬質表面に適用する請求項
1 1 又は 1 2記載の清浄方法。
15. 硬質表面 1 m2あたり 50 g以下の少量の洗浄剤組成物を適用する 請求項 1 1 〜 1 4のいずれか一項に記載の清浄方法。
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