JPH05148454A

JPH05148454A - 自動車の塗膜用保護艶出し剤

Info

Publication number: JPH05148454A
Application number: JP36085591A
Authority: JP
Inventors: Ryutaro Hidaka; 隆太郎日高; Hiroyoshi Murata; 博義村田; Norio Tani; 紀夫谷; Makoto Ishii; 誠石居; Motohiko Tachibana; 元彦立花
Original assignee: Nitto Kagaku Co Ltd
Current assignee: Nitto Kagaku Co Ltd
Priority date: 1991-04-02
Filing date: 1991-12-10
Publication date: 1993-06-15

Abstract

(57)【要約】【目的】自動車の塗膜の美観を自然汚染や劣化から保
護する艶出し剤。【構成】有効成分として、下記（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）を含有することを特徴とする自動車の塗膜用保護
艶出し剤。（ａ）弗素含有有機基を有する有機溶剤可溶性のワック
ス状炭化水素化合物、（ｂ）液状のパーフルオロアルキ
ルポリエーテル、（ｃ）平均粒径が１０μ以下の粉末状
の弗化カーボン又はポリテトラフルオロエチレンあるい
はテトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレン共
重合体を１種又は２種以上を混合した粉末。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車の塗膜が雨水や
自然界の汚染物によつて劣化されることから、本来の塗
膜の美観を美しい状態に保護しようとする被膜を形成す
る撥水性艶出し剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】自動車
の塗膜は、通常自然界にあつては、ほこり、砂じん、土
や泥、排気ガス、タイヤの摩耗ミスト、アスファルトや
ピッチ、工場排煙、工事現場や農場からの飛散ミスト、
酸性雨の成分などによりたいへん汚れ易い状況にある。
そしてこれらは、水洗いや簡単な洗浄ではなかなか落ち
にくい程に強固に付着しているものである。やがてはこ
れらは、塗膜の美観を損うだけでなく雨水や太陽光線、
酸素などと共に塗膜の劣化を進める塗膜の大敵となるも
のである。

【０００３】このように汚染化された塗膜状態を元に回
復するのに利用されていた従来の方法は、ラビングコン
パウンドやクリーナーワックス、強力洗剤によるクリー
ニング等で、かなりの重労働を要していた。塗膜保護被
膜を形成する機能をもつていないラビングコンパウンド
や強力洗剤にあつては、汚染や劣化の進行を止めること
はできず、一方、保護被膜を形成する機能をもつている
クリーナーワックスをはじめとするカーワックス類は、
美観的に一時期きれいな状態を保つことはできるが、い
つか汚染や劣化が発生して長期に美しさを保つことがで
きない。そして、このように汚染や劣化した状態の塗面
は、もう既に水をはじく機能は失われてしまつている。

【０００４】このようになれば、再びクリーニングを行
つて回復せざるを得ない。この間は、約１週間から１カ
月が限度である。特にカーワックス類にあつては、形成
する艶出し被膜が天然や合成ろう成分、油脂類と高重合
度のシリコーンから成り立つため、却つて塗膜本来より
粘着性を与えて汚染の進行を促進してしまう逆効果も見
られる。

【０００５】このような従来の欠点を解消するものとし
て四弗化エチレン樹脂パウダー含有被膜を形成しようと
する手段とか、高融点、硬質のポリオレフィン被膜を形
成しようとする手段、あるいは、弗素化樹脂被膜を形成
しようとする手段があるが、これらはかなり改善はされ
ているが、完全には至つていない。つまり、撥水性や防
汚性はある程度機能しても、油滴をはじく機能がないた
め、塗膜の保護性が満足されない。

【０００６】本発明は、このような従来の艶出し剤に見
られるような汚染傾向を解消したものであり、且つ、撥
油機能を示し、撥水機能を長期に持続して、塗膜の美観
を自然汚染や劣化から保護しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は上記課
題を解決したもので、有効成分として、下記（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）を含有することを特徴とする自動車の塗
膜用保護艶出し剤である。（ａ）弗素含有有機基を有する有機溶剤可溶性のワック
ス状炭化水素化合物（以後弗素変性ワックスという）（ｂ）液状のパーフルオロアルキルポリエーテル（以後
弗素化ポリエーテルという）（ｃ）平均粒径が１０μ以下の粉末状の弗化カーボン又
はポリテトラフルオロエチレンあるいはテトラフルオロ
エチレンヘキサフルオロプロピレン共重合体を１種又は
２種以上を混合した粉末（以後フロロカーボン粉末とい
う）

【０００８】本発明の（ａ）成分である弗素変性ワック
スとしては、炭化水素系ワックスと含弗素アルキル基を
有する弗素系化合物をラジカル重合により得られるグラ
フトおよび／またはブロック共重合体、あるいは、高級
アルコールと弗素含有有機基を有するカルボン酸をエス
テル化反応により結合させたもの、高級脂肪酸と弗素含
有有機基を有するアルコールをエステル化反応により結
合させたもの、α−オレフィンと弗素含有有機基及びＳ
ｉ−Ｈ基を有する有機硅素化合物をヒドロシリル化反応
により結合させたもの等が上げられる。

【０００９】本発明の成分の必須成分（ａ）である弗素
変性ワックスの原料である高級アルコール、高級脂肪
酸、α−オレフィン特に二重結合を有する炭化水素系ワ
ックスは、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、二重結合等の極性基を
それぞれにもつため撥水性や防汚性の劣るものであつた
が、この極性基部分にフルオロカーボンを結合すること
により本来の官能性がなくなりパラフィン骨格と同様の
炭化水素の撥水性の性質を示すようになり、且つ、フル
オロカーボンの低表面張力によりより一層に撥水機能を
高めることができ、さらに、この成分だけを溶剤や水に
溶解又は分散するだけでも均一な光沢性被膜を形成する
ことができるようになり、自動車の塗膜用に最適な保護
撥水剤を提供できるようになつたのである。

【００１０】有機弗素基としてはポリフルオロアルキル
基、ポリフルオロエーテル基、ポリフルオロアルケニル
基等があげられる。この有機弗素基は炭素数３以上、好
ましくは炭素数３〜２０の直鎖状あるいは分岐鎖状の有
機弗素基である。また、これらの有機弗素基はその中の
炭素原子すべてに弗素原子が結合していることは必須で
はないが、平均して炭素原子に結合する弗素原子は多い
程好ましい。特に炭素原子に結合する弗素原子と水素原
子の総数に対する弗素原子の割合は、少なくとも５０
％、好ましくは少なくとも８０％以上、より好ましくは
１００％即ちパーフルオロアルキルエチル基、パーフル
オロアルキル基、パーフルオロエーテル基、パーフルオ
ロアルケニル基等である。本発明において好ましい有機
弗素基は公知のものを使用でき、具体的には例えば以下
の様なものがあるが、これらに限定されるものではな
い。

【００１１】ポリフルオロアルキル基としては、直鎖状
のＣＦ_３（ＣＦ_２）_２−，ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３−，ＣＦ
_３（ＣＦ_２）_５−，ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７−，ＣＦ_３（Ｃ
Ｆ_２）_９−，ＣＦ_３（ＣＦ_２）_１１−，ＣＦ_３（Ｃ
Ｆ_２）_７ＣＨ_２ＣＨ_２−，分岐鎖状の（ＣＦ_３）_２ＣＦ
−，（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４−，（ＣＦ_３）_２Ｃ
Ｆ（ＣＦ_２）_３−，２価の−（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２−，−
（ＣＦ_２ＣＦ_２）_４−が例示される。ポリフルオロエー
テル基としては、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）
−，ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ
（ＣＦ_３）−，ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）
ＣＦ_２Ｏ）_３ＣＦ（ＣＦ_３）−，（ＣＦ_３）_２ＣＦＯ
（ＣＦ_２）_５−が例示される。ポリフルオロアルケニル
基としては（ＣＦ_３）_２Ｃ＝Ｃ（ＣＦ_２ＣＦ_３）−，
（ＣＦ_３）_２ＣＦ−ＣＦ＝Ｃ（ＣＦ_３）−，（（Ｃ
Ｆ_３）_２ＣＦ）_２Ｃ＝Ｃ（ＣＦ_３）−，ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ
Ｆ_２Ｃ（ＣＦ_３）＝Ｃ（ＣＦ（ＣＦ_３）_２）−が例示さ
れる。これらの有機弗素基はワックス状炭化水素化合物
へ、エステル結合、エーテル結合、アミド結合、シロキ
サン結合、シリルエステル結合等を介して或いはラジカ
ル重合によりグラフトおよび／またはブロック共重合を
介して結合される。

【００１２】ここでワックス状炭化水素化合物とは、反
応性基として例えば水酸基、カルボキシル基、アミノ基
又は不飽和基等を有する、或いは有しない、融点が３０
〜２００℃の炭化水素化合物である。

【００１３】弗素変性ワックスの製造に使用される炭化
水素系ワックスの一例としては、例えば非酸化型のポリ
エチレンワックス、非酸化型のポリプロピレンワックス
が挙げられる。分子量は通常３００〜３００００であ
る。かかる非酸化型のポリエチレンワックスとしては、
三洋化成工業（株）製造のサンワックス１３１−Ｐ、サ
ンワックス１５１−Ｐ、サンワックス１６１−Ｐ、サン
ワックス１６５−Ｐ、サンワックス１７１−Ｐ、サンワ
ックスＬＥＬ−２５０Ｐ、サンワックスＬＥＬ−４００
Ｐ、サンワックスＬＥＬ−８００、三井石油化学工業
（株）製造の三井ハイワックス８００Ｐ、三井ハイワッ
クス４００Ｐ、三井ハイワックス２００Ｐ、三井ハイワ
ックス１００Ｐ、三井ハイワックス７２０Ｐ、三井ハイ
ワックス４１０Ｐ、三井ハイワックス４２０Ｐ、三井ハ
イワックス４４００Ｇ、三井ハイワックス３２０Ｐ、三
井ハイワックス２１０Ｐ、三井ハイワックス２２０Ｐ、
三井ハイワックス１１０Ｐ、三井ハイワックスＮＬ１０
０、三井ハイワックスＮＬ２００、三井ハイワックス
Ｎ．Ｌ５００、三井ハイワックスＮＬ８００、バレコ社
製造のポリワックス５００、ポリワックス６５５、ポリ
ワックス８５０、ポリワックス１０００、ポリワックス
２０００、ポリワックス３０００、南ア・サゾール社製
造のサゾールワックスＨ１、サゾールワックスＨ２、サ
ゾールワックスＨ８、サゾールワックスＣ１、サゾール
ワックスＣ２、ヘキスト社製造のヘキストワックスＰＥ
５２０、ヘキストワックスＰＥ１３０、ヘキストワック
スＰＥ１９０、ＢＡＳＦ社製造のＡワックス、ＡＬ３ワ
ックス、ＡＭ６ワックス、ＡＬ６１ワックス、ＡＨ３ワ
ックス、ＡＨ６ワックス等を代表としてあげられる。

【００１４】非酸化型のポリプロピレンワックスとして
は、三洋化成工業（株）製造のビスコール３３０−Ｐ、
ビスコール５５０−Ｐ、ビスコール６６０−Ｐ、三井石
油化学工業（株）製造の三井ハイワックスＮＰ０５５、
三井ハイワックスＮＰ１０５、三井ハイワックスＮＰ８
０５、ヘキスト社製造のヘキストワックスＰＰ２３０等
を代表としてあげられる。

【００１５】αオレフィンとしては、三菱化成工業
（株）のダイヤレン３０等を代表としてあげられ、単独
又は併用して用いることができる。

【００１６】これらの代表例の特性は表１−１、表１−
２、表１−３の通りである。以上代表的な炭化水素系の
ワックスの１例であり、これらに限定されるものではな
い。

【００１７】

【表１−１】

【００１８】

【表１−２】

【００１９】

【表１−３】

【００２０】原料としての水酸基を有するワックス状炭
化水素化合物の代表例としての高級アルコールは、融点
４５℃以上の飽和脂肪一級アルコールが好ましい。かか
る高級アルコールとしては、セタノール、ステアリルア
ルコール、ベヘニルアルコール、ユニリンアルコール
（東洋ペトロライト（株）の合成高分子飽和一級アルコ
ール）等を代表としてあげられ、単独又は併用で用いる
ことができる。これらの代表例の特性は表２の通りであ
る。

【００２１】

【表２】

【００２２】又、この代用として−ＯＨ基を有するもの
で、一般に艶出し剤用として慣用されている下記のワッ
クス様物（１）ヒマシ油硬化物等のＯＨ基含有の油脂の
水素添加物、（２）ＯＨ基を有する酸化タイプのワック
ス、例えばダイヤモンドワックスＡ（新日本理化製、融
点８５℃以上、ＯＨ価１５５以上、酸価２以下、ケン化
価１７５−１８５）及びＮＰＳ−９２１０（日本精蝋
製、融点７５℃、ＯＨ価８０、酸価１２、ケン化価３
０）をあげることができる。一方カルボキシル基を有す
るワックス状炭化水素化合物としての高級脂肪酸は、融
点５０℃以上の飽和脂肪酸が好ましくあるいはエステル
又は酸化タイプワックスのもつ酸基を代用しても構わな
い。かかる高級脂肪酸としては、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、モンタン酸、ミリスチン酸、アラキ
ジン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、ヘ
キストワックスＳ（ヘキスト社の酸ワックス、ケン化価
１５５−１７５、融点８１−８７℃、酸価１３５−１５
５）、ヘキストワックスＫＦＯ（ヘキスト社のエステル
ワックス、ケン化価１２０−１４５、融点８３−８９
℃、酸価８５−９５）、ヘキストワックスＫＰＳ（ヘキ
スト社のエステルワックス、ケン化価１３５−１５０、
融点８０−８５℃、酸価３０−４０）、セラマー６７
（バレコ社乳化性ワックス、ケン化価７９、融点９７
℃、酸価５０）、サゾールワックスＡ１（南ア・サゾー
ル公社の酸化タイプのフィシャー・トロプシュワック
ス、ケン化価４５−６５、融点９６．５℃、酸価２５−
３０）、ペトロライトＣ−９５００（バレコ社の乳化性
ワックス、ケン化価５２、融点９５℃、酸価３２）等を
代表としてあげられ、単独又は併用で用いることができ
る。弗素変性ワックスの製造に使用されるα−オレフィ
ンとしては、例えば三菱化成工業（株）のダイヤレン３
０を代表例としてあげることができ、融点５０℃以上の
直鎖型が好ましい。ダイヤレン３０は炭素数３０以上で
融点８０℃の特性を有する。

【００２３】本発明の弗素変性ワックスの弗素含有率
（％）はワックス１００ｇ中に含まれる弗素原子当量数
×１９で表わされる。この弗素含有率は５〜７０％が好
ましく、より好ましくは１０〜５０％である。５％より
少ないと撥水性、防汚性等が不充分となる。逆に７０％
より多くなると有機溶剤への溶解性、組成物中の他の成
分との相溶性が悪くなり、又高価な弗素成分が増える割
に特性の向上は少なくなるので不経済である。弗素変性
ワックスは、本発明品（溶液または分散液）中０．２〜
１０．０ｗｔ％、好ましくは１．０〜６．０ｗｔ％あれ
ばよく、０．２ｗｔ％より少ないと均一な被膜が得られ
ず、撥水効果が劣るのである。１０．０ｗｔ％を越える
と保護撥水効果においては何ら問題がないが、塗布作業
性を重くし、仕上りに困難が生じ無駄である。

【００２４】成分（ｂ）の弗素化ポリエーテルとして
は、例えば現在市販されているものと（ｎ＝１０〜６０）、モンテフルオス社（イタリア）の
ガルデン、フォンブリンは、熱的、化学的に極めて安定で不活性であり、広い温
度範囲で良好な潤滑性を示し、水に不溶で撥水性の優れ
たもので、透明なオイル状物である。弗素化ポリエーテ
ルは組成物中０．２〜１５．０ｗｔ％好ましくは０．５
〜１０．０ｗｔ％あればよく、０．２ｗｔ％より少ない
と均一な被膜が得られず、充分に撥水効果を高めること
ができない。１５ｗｔ％を越えるとべたつきが感じられ
汚れが付着し易くなり、充分な効果を得ることができな
くなる。又、弗素化ポリエーテルの一部をワックス変性
用として用いる弗素含有有機基で変性して用いても構わ
ない。

【００２５】成分（ｃ）であるフロロカーボン粉末は、
粒径が１０μｍ以下の弗化カーボン又は、ポリテトラフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレンヘキサフルオ
ロプロピレン共重合体を１種又は２種以上を混合したも
のである。弗化カーボンは別名弗化黒鉛で、一般には１
００〜７００℃の温度で、炭素粉末に弗素ガスを直接接
触反応させることにより白色ないし灰色の粉末状で得ら
れることで知られており、（イ）低表面エネルギーで水
には全くぬれない、（ロ）接触角ＰＴＦＥ（ポリテトラ
フルオロエチレン）の約１１０度に対して約１４５度と
大きい、（ハ）固体状潤滑剤として摩擦係数が０．０５
と極めて低い、（ニ）撥水、撥油性が高い、等の特性を
有しており潤滑剤、離型剤として極めてすぐれている。
これには、現在代表されるダイキン工業（株）の弗化カ
ーボン、ＧＫ及びＧＸ（弗素含有量ｗｔ％夫々６０以上
及び４８〜５２、平均粒径夫々１μｍ）、セントラル硝
子（株）のセフボン、ＣＭＡ及びＣＭＣ（弗素含有量ｗ
ｔ％夫々６２〜６４及び６２〜６４、平均粒径夫々２及
び５μｍ）、日本カーボン（株）の弗化炭素、ＣＦ−１
００（弗素含有量ｗｔ％６２〜６４、平均粒径２μｍ）
等を上げることができる。本発明のフロロカーボン粉末
は、本発明品中０．１〜２０．０ｗｔ％好ましくは０．
２〜１０．０ｗｔ％あればよく、０．１ｗｔ％より少な
いと充分に性能を発揮することができない。つまり、本
発明の弗素変性ワックスと弗素化ポリエーテルの可塑性
をフロロカーボン粉末を充填することにより凝集作用に
より補強し、強化することにより性能アップするもので
ある。従つて０．１ｗｔ％より少ないと充填補強効果が
なく、十分な効果が得られない。又、２０．０ｗｔ％よ
り多すぎると透明な艶が得られにくく、又、艶出し作業
が重くなり好ましくない。

【００２６】本発明に用いるフロロカーボン粉末は、基
本的には弗化カーボンの性能であり、これに次いで同様
の性能を持つポリテトラフルオロエチレンあるいはポリ
テトラフルオロエチレンの一部変性体を弗化カーボンの
一部又は全部をこれら単品もしくは混合で代替しても効
果は従来の艶出し剤に比べて十分にすぐれるものであ
る。かかるものとして代表されるダイキン工業（株）の
ルブロンＬ−２及びＬ−５（ＰＴＦＥ、平均分子量夫々
３１万及び１５万、平均粒径夫々５及び７μｍ）及びＬ
−５Ｆ（ＰＴＦＥの末端２０％変性体、平均分子量１５
万、平均粒径７μｍ）、ヘキスト社のＨＯＳＴＡＦＬＯ
ＮＴＦ９２０２（ＰＴＦＥ、平均分子量３５，０００
〜１００，０００、平均粒径２．５μｍ）及びＨＯＳＴ
ＡＦＬＯＮＴＦ９２０５（ＰＴＦＥ、平均分子量３５，
０００〜１００，０００、平均粒径５μｍ）等を上げる
ことができる。ポリテトラフルオロエチレンあるいはそ
の変性体は、弗化カーボンと全く同様に用いることがで
き、本発明中０．１〜２０．０ｗｔ％好ましくは０．２
〜１０．０ｗｔ％あればよい。又、フロロカーボン粉末
はここに上げるものだけに限られるものではなく、条件
に適合するものは全て用いることができる。

【００２７】これらの弗素変性ワックスと弗素化ポリエ
ーテル、フロロカーボン粉末は、適当な分散媒中に分散
して用いるものである。かかる分散媒としては、通常艶
出し剤に使用される溶剤、水を用いることができる。か
かる溶剤としては、揮発性のもので一応塗膜に安全とさ
れている自動車の艶出し剤用として一般に慣用されてい
るものが好ましい。例えば、工業ガソリン、灯油、ミネ
ラルスピリット、ストダートソルベント、ノルマルパラ
フィン系、イソパラフィン系、ナフテン系、無臭系等の
脂肪族溶剤、塩素系溶剤、弗素系溶剤、芳香族系溶剤、
エステル系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、アル
コール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、シリコーン
系溶剤、その他塗装面に悪影響を与えないような溶剤を
上げることができ、１又２以上の溶剤を混合して使用し
てもよく、又、水と併用してＯ／Ｗ型、Ｗ／Ｏ型のエマ
ルジョンにしても構わない。又、分散の助剤として、通
常の界面活性剤あるいは、グリセリン等の多価アルコー
ルに代表される湿潤剤、弗素系界面活性剤、パーフロロ
アルキル又は、パーフロロアルキルエーテル等の変性体
等を用いることができる。かかる分散助剤は本発明の保
護被膜を軟弱化させたり、撥水性や撥油性を低下させた
り、防汚性を悪化させたり、又、耐久性を弱めたりする
危険性があるため、極めて少なく用いることが大事であ
る。かかる分散助剤は本発明中５．０ｗｔ％以下特に
３．０ｗｔ％以下で用いることが望ましく、少ない程好
ましい。かかる分散助剤としては、例えば界面活性剤と
してオレイン酸やヘキストワックスＳをはじめとする高
級脂肪酸、酸価を持つ天然又は合成のエステルワック
ス、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステ
ル、ポリオキシアルキル硫酸エステル、アルカンスルホ
ン酸などのＮａ、Ｋ、Ｌｉ、アンモニア、モルホリン、
アルカノールアミン塩等で代表される陰イオン性界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテル、ソルビタン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックポリマ
ー、脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキシド、その
他ポリオキシエチレン誘導体等に代表される非イオン界
面活性剤、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩等
に代表される陽イオン性界面活性剤、アルキルベタイン
に代表される両性イオン界面活性剤をあげることがで
き、その他乳化や可溶化、分散性のあるもので一般に慣
用されている界面活性剤等をあげることができ、湿潤剤
としては、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、
糖、マンニトール、グルコース、サッカロース、その他
のポリオール等一般に慣用されるものがあげられ、弗素
系界面活性剤としては、ネオス（株）フタージェント、
チバガイギ社ロディン、旭硝子（株）サーフロン、ダイ
キン工業（株）ユニダイン、三菱金属（株）エフトッ
プ、デュポン社ゾニル、大日本インキ化学工業（株）メ
ガファック、住友スリーエム（株）フロラード等があげ
られ、パーフロロアルキルの変性体としては、パーフル
オロアクリレートと他の親油性共重合モノマーからなる
含弗素オリゴマーである旭硝子（株）サーフロンＳＣ１
０１、パーフルオロアルキル基と親油性基からなるオリ
ゴマーである大日本インキ化学工業（株）メガファック
Ｆ−１７８やディックガードＦ−７５０、パーフルオロ
アクリレートであるダイキン工業（株）テックスガード
ＴＧ６２０、パーフルオロアルキルエチレンであるヘキ
スト社ＦｌｕｏｗｅｔＶ３１９６−６１２、パーフル
オロアルキルメタクリレートである日本メクトロン社Ｎ
ＯＸＧＵＡＲＤＦＡＭＡＣ−Ｍ、含弗素シランである
東芝シリコーン（株）フルオロアルキルシランや三菱金
属（株）ＭＦ−１６０等があげられ、パーフルオロアル
キルエーテルの変性体としては、デュポン社クライトッ
クス１５７ＦＳ等があげられるが、必ずしもこれらに限
定されるものではなく、又、弗素変性ワックスに用いる
ワックスの変性剤である弗素含有有機化合物でワックス
を変性するのと同様に変性物を作つて分散助剤としても
構わない。

【００２８】本発明品は、その形態を固形状あるいは柔
らかいペースト状、液状又はエアゾールにすることもで
きる。本発明品を固形状あるいは柔らかいペースト状に
する場合、弗素変性ワックスだけでは十分安定な形態を
確保することが困難であることが多く、この際、下記の
艶出し剤用として慣用される天然又は合成のワックス類
を併用することができる。これらは例えば、カルナバワ
ックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、セ
レシン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、
オゾケライト等に代表される天然ワックス、α−オレフ
ィンワックス、フィッシャートロプシュワックスおよび
その誘導体、ポリオレフィンワックスおよびその誘導
体、酸化パラフィン、酸化マイクロクリスタリンワック
ス、カスターワックス、モンタンワックスをベースにし
た酸ワックス及びエステルワックス及びその誘導体、ラ
ノリン誘導体、石油系のオレフィンベースのオレフィン
と無水マレイン酸あるいはアクリル酸、又は酢酸ビニル
からなるワックス、合成脂肪酸エステル、合成グリセラ
イド等に代表される合成ワックス、金属セッケン、油
脂、高級脂肪酸、高級アルコール、硬化油、脂肪酸アマ
イド、ポリエーテル等に代表されるワックス様物があ
り、単品もしくは併用して用いることができる。かかる
ワックスは、本発明品中１５．０ｗｔ％以下、特に１
０．０ｗｔ％以下が好ましい。かかるワックスが多すぎ
ると弗素変性ワックス被膜を不均一にして本来の撥水防
汚効果を害する危険性があり、できるだけ少なく用いる
ことが好ましい。又、かかるワックスは、液状あるいは
エアゾールにする際の液の安定性や粘度の調節用として
も用いることができる。又、本発明品をエアゾール化す
る際、キャリアーガスとして慣用されているＬＰＧ、フ
ロンガス、ＤＭＥ、炭酸ガス、液体チッ素等を本発明品
１００重量部に対して１〜３００重量部を用いてスプレ
ー状にすることができる。

【００２９】その他に本発明品には、一般に艶出し剤用
として慣用される、無機あるいは有機の微粉体をクリー
ナー用又は均一な被膜づくりのためのふきとり作業用と
して用いることができる。かかる微粉体としては、例え
ば、カオリン、タルク、硅石、硅藻士、パーライト、炭
酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、水酸化アルミニ
ウム、含水硅酸、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化セリウ
ム、酸化マグネシウム、弗化カルシウム、ベントナイ
ト、モンモリロナイト、シラスバルーン、マイカ、雲
母、硅酸カルシウム、硅酸ジルコニウム、ダイヤモン
ド、ガラス、セラミック、ポリオレフィンパウダー、セ
ルロースパウダー、四弗化エチレン樹脂パウダー、四弗
化エチレン六弗化プロピレン共重合樹脂パウダー、弗化
ビニリデン樹脂パウダー、高級脂肪酸ビスアマイド、高
級脂肪酸金属石けん、アミノ酸系パウダー、不溶性シリ
コン樹脂パウダー、その他ナイロン等合成樹脂パウダ
ー、合成球状シリカパウダー、これらに類似する天然又
は合成の無機又は有機のパウダーをあげることができ、
これらは単独又は併用で、本発明品中に２５．０ｗｔ％
以下、特に２０．０ｗｔ％以下で用いることができる。
又、その他に本発明品には、一般に艶出し剤用として慣
用される潤滑油を均一な被膜づくりのためのふきとり作
業用として用いることができる。かかる潤滑油として
は、三弗化塩化エチレン重合油、流動パラフィン、スピ
ンドル油、マシン油、脂肪酸とアルコールとのエステル
合成油、アクリル酸系重合油、ポリオキシオレフィンお
よびそれらの共重合体ならびにその誘導体、グリセリン
等多価アルコールおよびそれらの誘導体等の油性並びに
水性のものをあげることができ、これらは単独又は併用
で、本発明品中に５．０ｗｔ％以下、特に３．０ｗｔ％
以下で用いることができる。さらに、本発明品の乳化混
合品の場合の凍結防止用として、エチレングリコール、
プロピレングリコール等の多価アルコール類やエタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類、その他
不凍効果を有するもので慣用されているものを水の一部
に代えて、本発明品中２０．０ｗｔ％以下、特に１５．
０ｗｔ％以下で用いることができる。その他に、艶出し
剤用として一般に慣用されている粘度調整剤、ｐＨ調整
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防錆剤、香
料、着色剤、樹脂系の塗膜への被膜定着強化剤等の成分
を必要に応じて配合しても差し支えない。

【００３０】本発明品を自動車の塗膜に塗布することに
より塗膜に撥油性を与え塗膜の撥水性及び防汚性を長期
に持続して、車の美観を長期に保持できるものである。
即ちフロロカーボン粉末の凝集作用により強化された弗
素変性ワックスの弗素部分による撥水性の持続効果及び
非汚染性の向上作用、並びにフロロカーボン粉末の凝集
作用により強化された弗素化ポリエーテルによる撥油効
果と艶出し効果とその持続、さらに、弗素変性ワックス
の炭化水素部分による塗膜への固定により、表面に弗素
化合物による保護被膜を形成されるのである。本発明品
は、保護被膜成分に、極めて汚染され易いジメチルポリ
シロキサン並びにその誘導体を一切含まないことが特徴
であり、又、塗膜を損傷させるような成分を含んでいな
いので、何回でも新しくした塗膜に塗布しても、塗膜に
何ら損傷を与えることがないのである。以上のように本
発明品は、撥油性と撥水性と汚れ防止性が極めて優れる
艶出し剤であり、塗膜の美観を長期に保持できるという
従来の自動車用艶出し剤にはみられない優れた作用を有
するものである。

【００３１】

【実施例、比較例】以下実施例により本発明を更に具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。使用した弗素変性ワックスは次にあげる
ものである。

【００３２】（１）２３２−２Ｆ非酸化型低分子ポリエチレン（サンワックスＬＥＬ−４
００Ｐ、三洋化成工業株式会社製）５０部とパーフルオ
ロアルキルエチレン〔ＣＨ_２＝ＣＨＣ_ｎＦ_２ｎ＋１（ｎ
は６、８、１０、１２の混合物）、ＦｌｕｏｗｅｔＶ
３１９６−６１２、ヘキスト製〕５０部をジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシドの触媒を用いてラジカル重合させ、淡黄
色固型物の弗素変性ワックスが得られた。軟化点は１２
４〜１２６℃であつた。

【００３３】（２）２４０−６Ｆ非酸化型低分子ポリエチレン（サンワックス１５１Ｐ、
三洋化成工業株式会社製）８５部とパーフルオロアルキ
ルメタクリレート〔ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ
_２Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１（ｎは６、８、１０、１２の混合
物）、ＮＯＸＧＵＡＲＤＦＡＭＡＣ−Ｍ、日本メクト
ロン製〕１５部をジ−ｔ−ブチルパーオキシドの触媒を
用いてラジカル重合させ、淡黄色固型物の弗素変性ワッ
クスが得られた。軟化点は１０３〜１０５℃であつた。

【００３４】（３）１０８Ｐ２００ｍｌの四ツ口フラスコに撹拌機、温度計、窒素ガ
ス導入管、エステルアダプターをセットし、パーフルオ
ロノナン酸５０ｇ、ユニリンアルコール７００（東洋ペ
トロライト社製）９０ｇ、トルエン６０ｇを仕込み１１
０℃に加熱した。均一に溶解した後ジブチル錫ジラウレ
ートを０．２ｇ添加し更に昇温し、トルエン還流下で反
応させた。縮合水の発生がみられなくなつた後更に１時
間加熱した。次にトルエン及び余剰のパーフルオロノナ
ン酸を除去する為１００℃、１０ｍｍＨｇで３時間減圧
ストリップした。残留液を室温まで冷却し砕いて薄片化
したところ淡黄色の固型物が得られた。融点は９３〜９
５℃であつた。

【００３５】（４）１３０Ｆ２００ｍｌ四ツ口フラスコに撹拌機、温度計、窒素ガス
導入管、エステルアダプターをセットし、パーフルオロ
オクチルエタノール４６ｇ、モンタン酸ワックス（ＢＡ
ＳＦ社製）３８ｇ、トルエン５０ｇを仕込み１１０℃に
加熱した。均一に溶解した後パラトルエンスルホン酸を
２ｇ添加し更に昇温し、トルエン還流下で反応させた。
縮合水の発生がみられなくなつた後更に１時間加熱し
た。次にトルエン及び余剰のＣ_８Ｆ_１７ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ
Ｈを除去する為１００℃、１０ｍｍＨｇで３時間減圧
ストリップした。残留液を室温まで冷却し砕いて薄片化
したところ淡灰緑色の固型物が得られた。融点は６７〜
６８℃であつた。

【００３６】（５）１０８Ｎ２００ｍｌ四ツ口フラスコに撹拌機、温度計、滴下ロー
ト、ジムロート冷却管をセットし、フラスコにダイヤレ
ン３０（三菱化成工業社製）６５ｇ、脱水トルエン３０
ｇを仕込み、滴下ロートに下式の弗素変性シリコーン化
合物３５ｇを仕込み、１０５℃に加熱した。Ｃ_８Ｆ_１７
ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＳｉＨ（ＣＨ_３）_２）_３均一に
溶解した後白金触媒（白金錯体のトルエン溶液、Ｐｔ含
有率０．５重量％）を０．３ｇ添加し、上記の弗素変性
シリコーン化合物を３０分間で滴下した。更に２時間加
熱した後、トルエンと未反応物を除去するため１００
℃、３ｍｍＨｇで２時間減圧ストリップした。残留液を
室温まで冷却したところ白色の固型物が得られた。融点
は５８〜６０℃であつた。

【００３７】（６）２９４−３Ｆポリエチレンワックス（ポリワックス１０００、バレコ
社製）８０部と（１）と同じパーフルオロアルキルエチ
レン２０部をジ−ｔ−ブチルパーオキシドの触媒を用い
てラジカル重合させ、淡黄色固型物の弗素変性ワックス
が得られた。軟化点は１１０〜１１２℃であつた。

【００３８】（７）２９７−５Ｆポリエチレンワックス（ポリワックス６５５、バレコ社
製）８０部と（２）と同じパーフルオロアルキルメタク
リレート２０部をジ−ｔ−ブチルパーオキシドの触媒を
用いてラジカル重合させ、白色固型物の弗素変性ワック
スが得られた。軟化点は１００〜１０２℃であつた。

【００３９】使用した弗素化ポリエーテルは次にあげる
ものである。（１）フォンブリンＹ０４（モンテフルオス社）、平均
分子量１５００、粘度３５ｃｓｔ（２０℃）のパーフル
オロアルキルエーテルである。（２）デムナムＳ−６５（ダイキン工業）、平均分子量
４５００、粘度１５０ｃｓｔ（２０℃）のパーフルオロ
アルキルエーテルである。（３）クライトックス１５０６（デュポン社）、粘度６
０ｃｓｔ（２０℃）、流動点−４５℃のパーフルオロア
ルキルエーテルである。

【００４０】使用したフロロカーボン粉末は次にあげる
ものである。（１）セフボンＣＭＡ（セントラル硝子、特性は前に記
載済み）（２）ＣＦ−１００（日本カーボン、特性は前に記載済
み）（３）ルブロンＬ−２（ダイキン工業、特性は前に記載
済み）（４）ルブロンＬ−５Ｆ（ダイキン工業、特性は前に記
載済み）（５）ＨＯＳＴＡＦＬＯＮＴＦ９２０２（ヘキスト
社、特性は前に記載済み）

【００４１】その他の使用成分は以下の通りである。・ペガソール３０４０（モービル石油）、蒸留範囲１５
５〜１９７℃、アニリン点５６℃の一部芳香族を含んだ
脂肪族溶剤である。・シェルソル７１Ｌ（シェル化学）、蒸留範囲１７０〜
２１５℃、アニリン点８１〜８７℃のイソパラフィン系
溶剤である。・ダウアノールＰＭ（ダウケミカル社）、沸点１２４．
６℃、引火点４１℃のプロピレングリコールメチルエー
テルである。・エマゾールＳ−２０（花王アトラス）、ソルビタンジ
ステアレートで、ＨＬＢ４．４のノニオン性界面活性剤
である。・サーフロンＳ−１４１（旭硝子）、フルオロアルキル
基を含有している非イオン性界面活性剤の３０％濃度の
イソプロパノール水溶液である。・グリセリンＲＧ（日本油脂）、純度９８．５％以上の
グリセリンである。・ディックガードＦ−７５０（大日本インキ化学）、パ
ーフルオロアルキル基と親油性基からなるオリゴマーの
２５％を１，１，１−トリクロルエタンに溶解したもの
である。・ＦｌｕｏｗｅｔＶ３１９６−６１２（ヘキスト
社）、パーフルオロアルキルエチレンである。・カルナバワックス（加藤洋行）、融点８３℃の天然植
物系エステルワックスである。・ポリワックス２０００（バレコ社）、融点１２５℃、
平均分子量２０００、エチレンのホモポリマーで硬質の
脂肪族炭化水素ワックスである。・ポリワックス６５５（バレコ社）、融点１０２℃、平
均分子量７００、エチレンのホモポリマーで硬質の脂肪
族炭化水素ワックスである。・ヘキストワックスＳモルホリン塩、滴点８１〜８７
℃、酸価１３５〜１５５の高級脂肪酸であるヘキストワ
ックスＳ（ヘキスト社）１重量部に対してモルホリン
０．２５重量部の割合で完全に中和した石けんで、試料
の調合時に同時に中和反応して得る。・ペトロライトＣ−９５００のモルホリン塩、融点９
５．６℃、酸価３２、ケン化価５２の合成酸化炭化水素
ワックスであるペトロライトＣ−９５００（バレコ社）
１重量部に対してモルホリン０．１重量部の割合で完全
に中和したもので、試料の調合時に同時に中和反応して
得る。・アルミナＡＭ−２２（住友アルミニウム製錬）、平均
粒径４．５μの不溶性アルミナ微粉末である。・アルミナＡ３３Ｆ（日本軽金属）、平均粒径０．７μ
の不溶性アルミナ微粉末である。・ＰＷパウダー２０１０（東洋ペトロライト）、融点１
２５℃、平均分子量２０００のポリエチレンワックスで
あるポリワックス２０００の平均粒径５．９μの微粉末
である。・トスパール１２０（東芝シリコーン）、平均粒径２μ
の不溶性シリコーン樹脂球状微粉末である。・流動パラフィン７０（中央化成）、粘度７０±５ＲＷ
（３０℃）、比重０．８５４±０．０１のパラフィン油
である。・エチレングリコール（日曹油化工業）テクニカルグレ
ード、沸点１９７．６℃のエチレングリコールである。・ＫＦ９６−３５０ｃｓ（信越化学工業）、粘度３５０
±１７ｃｓ（２５℃）、比重０．９６５〜０．９７５
（２５℃）のジメチルポリシロキサン構造をもつたシリ
コーンオイルである。

【００４２】実施例１１０８Ｐ４クライトックス１５０６３セフボンＣＦＡ７シェルソル７１Ｌ８６計１００ｗｔ％製法１０８Ｐ４ｗｔ％とセフボンＣＦＡ７ｗｔ％
をシェルソル７１Ｌ３６ｗｔ％に１２０℃に加熱して
溶解、分散し、これに残りのシェルソル７１Ｌ５０ｗｔ
％を入れて、１０８Ｐをゲル化させ、その後、クライト
ックス１５０６３ｗｔ％を撹拌下分散して、液状物を得
る。

【００４３】実施例２１０８Ｎ４クライトックス１５０６３セフボンＣＦＡ３ＣＦ−１００４ディックガードＦ−７５０１シェルソル７１Ｌ８０ポリワックス２０００２ＰＷパウダー２０１０３計１００ｗｔ％製法予め、シェルソル７１Ｌ５ｗｔ％にディックガ
ードＦ−７５０１ｗｔ％とクライトックス１５０６
３ｗｔ％を撹拌下分散させ、この中に、セフボンＣＦＡ
３ｗｔ％とＣＦ−１００４ｗｔ％を撹拌下分散させ
る。次に１０８Ｎ４ｗｔ％とポリワックス２０００２
ｗｔ％をシェルソル７１Ｌ２０ｗｔ％に１２０℃で溶
解し、これに残りのシェルソル７１Ｌ５５ｗｔ％を加
えてゲル化させ、撹拌下、ＰＷパウダー２０１０３ｗ
ｔ％と先の分散液を順次分散して液状物を得る。

【００４４】実施例３２３２−２Ｆ２２４０−６Ｆ２フォンブリンＹ−０４８ルブロンＬ−２２ルブロンＬ−５Ｆ５ディックガードＦ−７５０３ペガソール３０４０６２カルナバワックス８ポリワックス６５５２トスパール１２０４流動パラフィン７０２計１００ｗｔ％製法予め、ペガソール３０４０２ｗｔ％に撹拌下デ
ィックガードＦ−７５０３ｗｔ％とフォンブリンＹ−０
４８ｗｔ％を分散させ、この中にルブロンＬ−２２
ｗｔ％、ルブロンＬ−５Ｆ５ｗｔ％を撹拌下分散させ
る。次に、ペガソール３０４０２５ｗｔ％にカルナバ
ワックス８ｗｔ％と２４０−６Ｆ２ｗｔ％、２３２−
２Ｆ２ｗｔ％、ポリワックス６５５２ｗｔ％、トス
パール１２０４ｗｔ％、流動パラフィン７０２ｗｔ
％を１２０℃に加熱して、溶解、分散し、残りのペガソ
ール３０４０３５ｗｔ％を加えて、先の分散液を添加
して、約６５℃で容器に充填し、そのまま室温に静置し
て冷却し固形状物を得る。

【００４５】実施例４１０８Ｐ２デムナムＳ−６５６ＨＯＳＴＡＦＬＯＮＴＦ９２０２６サーフロンＳ−１４１０．５グリセリンＲＧ２ペガソール３０４０３０ヘキストワックスＳ２モルホリン０．５トスパール１２０８エチレングリコール５水３８計１００ｗｔ％製法ペガソール３０４０３０ｗｔ％に、１０８Ｐ
２ｗｔ％、ヘキストワックスＳ２ｗｔ％、ＨＯＳＴＡ
ＦＬＯＮＴＦ９２０２６ｗｔ％、トスパール１２０
８ｗｔ％を８５℃に加熱して溶解、分散し、これをモ
ルホリン０．５ｗｔ％を加えた７０℃の温水３８ｗｔ％
の中に撹拌下加えてＯ／Ｗに乳化し、この中に、予めグ
リセリンＲＧ２ｗｔ％にサーフロンＳ−１４１０．
５ｗｔ％を分散し、この中にデムナムＳ−６５６ｗｔ
％を分散したものを分散し、最後にエチレングリコール
５ｗｔ％を添加して、室温まで冷却し液状の乳化物を得
る。

【００４６】実施例５２４０−６Ｆ２１０８Ｐ１１０８Ｎ１フォンブリンＹ−０４２デムナムＳ−６５３ルブロンＬ−５Ｆ３サーフロンＳ−１４１１ペガソール３０４０２０シェルソル７１Ｌ２０ポリワックス６５５２ヘキストワックスＳ３モルホリン０．７５ＰＷパウダー２０１０５トスパール１２０５流動パラフィン７０２エチレングリコール３．２５水２６計１００ｗｔ％製法ペガソール３０４０２０ｗｔ％とシェルソル７
１Ｌ２０ｗｔ％に２４０−６Ｆ２ｗｔ％と１０８Ｐ
１ｗｔ％、１０８Ｎ１ｗｔ％、ポリワックス６５５
２ｗｔ％、ヘキストワックスＳ３ｗｔ％、ルブロン
Ｌ−５Ｆ３ｗｔ％、流動パラフィン７０２ｗｔ％、
トスパール１２０５ｗｔ％を８０℃に加熱して溶解、
分散し、これをモルホリン０．７５ｗｔ％を加えた７０
℃の温水２５ｗｔ％の中に攪拌下加えてＯ／Ｗに乳化す
る。この乳化物の中にＰＷパウダー２０１０５ｗｔ％
と予め水１ｗｔ％とサーフロンＳ−１４１１ｗｔ％に
フォンブリンＹ−０４２ｗｔ％とデムナムＳ−６５
３ｗｔ％を分散したものを加え、最後にエチレングリコ
ール３．２５ｗｔ％を加え、約６５℃で容器に充填し
て、室温に静置して冷却しペースト状物を得る。

【００４７】実施例６２３２−２Ｆ１２４０−６Ｆ１フォンブリンＹ−０４１デムナムＳ−６５１クライトックス１５０６１ＣＦ−１００１ルブロンＬ−５Ｆ１エマゾールＳ−２００．３サーフロンＳ−１４１０．５ＦｌｕｏｗｅｔＶ３１９６−６１２０．２シェルソル７１Ｌ４３ダウアノールＰＭ４ポリワックス２０００１アルミナＡ３３Ｆ５ＰＷパウダー２０１０３流動パラフィン７０１水３５小計１００ｗｔ％ＬＰＧ２５ｗｔ％計１２５ｗｔ％製法シェルソル７１Ｌ４３ｗｔ％に、２３２−２Ｆ
１ｗｔ％、２４０−６Ｆ１ｗｔ％、ポリワックス２
０００１ｗｔ％、ＣＦ−１０００．５ｗｔ％、ルブ
ロンＬ−５Ｆ０．５ｗｔ％、エマゾールＳ−２０
０．３ｗｔ％、ＦｌｕｏｗｅｔＶ３１９６−６１２
０．２ｗｔ％、流動パラフィン７０１ｗｔ％を１２０
℃に加熱して溶解、分散し、この中に、ダウアノールＰ
Ｍ３ｗｔ％とアルミナＡ３３Ｆ４ｗｔ％を水３３ｗ
ｔ％に分散したものを撹拌下加えてＷ／Ｏに乳化する。
この中に、予め水２ｗｔ％とサーフロンＳ−１４１
０．５ｗｔ％、ダウアノールＰＭ１．０ｗｔ％の混合
物の中にフォンブリンＹ−０４１ｗｔ％、デムナムＳ−
６５１ｗｔ％、クライトックス１５０６１ｗｔ％、
ルブロンＬ−５Ｆ０．５ｗｔ％、ＣＦ−１０００．
５ｗｔ％、アルミナＡ３３Ｆ１ｗｔ％を分散したもの
を加え、最後にＰＷパウダー２０１０３ｗｔ％を加え
て撹拌し、液状の乳化物を得る。この１００ｗｔ％にＬ
ＰＧ２５ｗｔ％を混合してエアゾール化する。

【００４８】実施例７２４０−６Ｆ３１３０Ｆ１デムナムＳ−６５３クライトックス１５０６２ルブロンＬ−２１ルブロンＬ−５Ｆ１２エマゾールＳ−２００．２サーフロンＳ−１４１０．２ディックガードＦ−７５００．６シェルソル７１Ｌ４０ダウアノールＰＭ３アルミナＡＭ−２２２アルミナＡ３３Ｆ５トスパール１２０３流動パラフィン７００．８水２３．２計１００．０ｗｔ％製法シェルソル７１Ｌ４０ｗｔ％に、２４０−６Ｆ
３ｗｔ％と１３０Ｆ１ｗｔ％、ルブロンＬ−５Ｆ１
２ｗｔ％、エマゾールＳ−２００．２ｗｔ％、ディッ
クガードＦ−７５００．６ｗｔ％、流動パラフィン７
００．８ｗｔ％、トスパール１２０３ｗｔ％を１０
０℃に加熱して溶解、分散し、この中に、水２０ｗｔ％
にアルミナＡ３３Ｆ５ｗｔ％とダウアノールＰＭ２
ｗｔ％を分散したものを、撹拌下加えてＷ／Ｏに乳化す
る。この中に、予め水３．２ｗｔ％とサーフロンＳ−１
４１０．２ｗｔ％、ダウアノールＰＭ１ｗｔ％の混
合物にアルミナＡＭ−２２２ｗｔ％とデムナムＳ−６
５３ｗｔ％、クライトックス１５０６２ｗｔ％、ル
ブロンＬ−２１ｗｔ％を分散したものを加えて、液状
の乳化物を得る。

【００４９】実施例８２４０−６Ｆ３フォンブリンＹ−０４３クライトックス１５０６３セフボンＣＦＡ２ルブロンＬ−２２ルブロンＬ−５Ｆ２エマゾールＳ−２００．５サーフロンＳ−１４１０．５ペガソール３０４０２０シェルソル７１Ｌ２０ダウアノールＰＭ１ポリワックスＰ−２０００３ペトロライトＣ−９５００３モルホリン０．３アルミナＡ−３３Ｆ５トスパール１２０５流動パラフィン７０１．７水２５計１００ｗｔ％製法ペガソール３０４０２０ｗｔ％に、２４０−６
Ｆ３ｗｔ％とポリワックス２０００３ｗｔ％、ペト
ロライトＣ−９５００３ｗｔ％、エマゾールＳ−２０
０．５ｗｔ％、流動パラフィン７０１．７ｗｔ％を
１１５℃に加熱して溶解、分散する。この中にトスパー
ル１２０５ｗｔ％、セフボンＣＦＡ２ｗｔ％、ルブ
ロンＬ−２２ｗｔ％、ルブロンＬ−５Ｆ２ｗｔ％、
シェルソル７１Ｌ２０ｗｔ％を撹拌下順次加える。こ
の中に、モルホリン０．３ｗｔ％とアルミナＡ−３３Ｆ
５ｗｔ％を加えた７０℃の温水２４ｗｔ％を撹拌下加
えてＷ／Ｏに乳化する。この中に、予め水１ｗｔ％とサ
ーフロンＳ−１４１０．５ｗｔ％、ダウアノールＰＭ
１ｗｔ％の混合物にフォンブリンＹ−０４３ｗｔ％
とクライトックス１５０６３ｗｔ％を分散したものを
分散し、約６５℃で容器に充填し、室温にそのまま静置
して冷却しペースト状物を得る。

【００５０】実施例９２９４−３Ｆ２２９７−５Ｆ２フォンブリンＹ−０４８ルブロンＬ−２２ルブロンＬ−５Ｆ５ディックガードＦ−７５０３ペガソール３０４０６２カルナバワックス８ポリワックス２０００２トスパール１２０４流動パラフィン７０２計１００ｗｔ％製法予め、ペガソール３０４０２ｗｔ％に撹拌下デ
ィックガードＦ−７５０３ｗｔ％とフォンブリンＹ−０
４８ｗｔ％を分散させ、この中にルブロンＬ−２２
ｗｔ％、ルブロンＬ−５Ｆ５ｗｔ％を撹拌下分散させ
る。次に、ペガソール３０４０２５ｗｔ％にカルナバ
ワックス８ｗｔ％と２９４−３Ｆ２ｗｔ％、２９７−
５Ｆ２ｗｔ％、ポリワックス２０００２ｗｔ％、ト
スパール１２０４ｗｔ％、流動パラフィン７０２ｗ
ｔ％を１２０℃に加熱して、溶解、分散し、残りのペガ
ソール３０４０３５ｗｔ％を加えて、先の分散液を添
加して、約６５℃で容器に充填し、そのまま室温に静置
して冷却し固形状物を得る。

【００５１】実施例１０２９７−５Ｆ３１３０Ｆ１デムナムＳ−６５３クライトックス１５０６２ルブロンＬ−２１ルブロンＬ−５Ｆ１２エマゾールＳ−２００．２サーフロンＳ−１４１０．２ディックガードＦ−７５００．６シェルソル７１Ｌ４０ダウアノールＰＭ３アルミナＡＭ−２２２アルミナＡ３３Ｆ５トスパール１２０３流動パラフィン７００．８水２３．２計１００．０ｗｔ％製法シェルソル７１Ｌ４０ｗｔ％に、２９７−５Ｆ
３ｗｔ％と１３０Ｆ１ｗｔ％、ルブロンＬ−５Ｆ１
２ｗｔ％、エマゾールＳ−２００．２ｗｔ％、ディッ
クガードＦ−７５００．６ｗｔ％、流動パラフィン７
００．８ｗｔ％、トスパール１２０３ｗｔ％を１０
０℃に加熱して溶解、分散し、この中に、水２０ｗｔ％
にアルミナＡ３３Ｆ５ｗｔ％とダウアノールＰＭ２
ｗｔ％を分散したものを、撹拌下加えてＷ／Ｏに乳化す
る。この中に、予め水３．２ｗｔ％とサーフロンＳ−１
４１０．２ｗｔ％、ダウアノールＰＭ１ｗｔ％の混
合物にアルミナＡＭ−２２２ｗｔ％とデムナムＳ−６
５３ｗｔ％、クライトックス１５０６２ｗｔ％、ル
ブロンＬ−２１ｗｔ％を分散したものを加えて、液状
の乳化物を得る。

【００５２】比較例１１０８Ｐ４クライトックス１５０６３シェルソル７１Ｌ９３計１００ｗｔ％製法１０８Ｐ４ｗｔ％をシェルソル７１Ｌ３３ｗ
ｔ％に１２０℃に加熱して溶解し、これに残りのシェル
ソル７１Ｌ６０ｗｔ％を加えてゲル化させ、その中に
クライトックス１５０６３ｗｔ％を撹拌下分散して液
状物を得る。

【００５３】比較例２１０８Ｐ４セフボンＣＦＡ７シェルソル７１Ｌ８９計１００ｗｔ％製法１０８Ｐ４ｗｔ％とセフボンＣＦＡ７ｗｔ％
をシェルソル７１Ｌ３４ｗｔ％に１２０℃に加熱して
溶解、分散し、これに残りのシェルソル７１Ｌ５５ｗｔ
％を加えて液状物を得る。

【００５４】比較例３クライトックス１５０６３セフボンＣＦＡ７シェルソル７１Ｌ９０計１００ｗｔ％製法シェルソル７１Ｌにクライトックス１５０６３
ｗｔ％とセフボンＣＦＡ７ｗｔ％を分散するが、均一な
状態にはならない。

【００５５】比較例４１０８Ｐ４クライトックス１５０６３セフボンＣＦＡ７シェルソル７１Ｌ８０ＫＦ９６−３５０ｃｓ６計１００ｗｔ％製法実施例１と同じ。但し、シェルソル７１Ｌ５０
ｗｔ％を加える時、シェルソル７１Ｌを４４ｗｔ％とＫ
Ｆ９６−３５０ｃｓ６ｗｔ％にして加える。

【００５６】比較例５ＪＩＳＫ２２３６自動車用艶出しワックスの１種に該
当するもので、カルナバワックスとシリコーンオイルを
有効成分とする固形状艶出しワックスである。（市販品
ソフト９９ブラック）

【００５７】比較例６ＪＩＳＫ２２３６自動車用艶出しワックスの２種に該
当するもので、ヘキストワックスＳとシリコーンオイル
を有効成分とするネリ状の水性エマルジョンペーストの
艶出しワックスである。（市販品ソフト９９ハンネリ）

【００５８】比較例７ＪＩＳＫ２２３６自動車用艶出しワックスの３種に該
当するもので、合成酸化ワックスとシリコーンオイルを
有効成分とする液状の水性エマルジョンの艶出しワック
スである。（市販品ソフト９９ラスター）

【００５９】比較例８実施例２で、１０８Ｎを１５ｗｔ％と多量に用いた場
合。増量になつた分シェルソル７１Ｌを減量する。製法
は実施例２と同様である。

【００６０】比較例９実施例４で、デムナムＳ−６５を２０ｗｔ％と多量に用
いた場合。増量になつた分ペガソール３０４０を減量す
る。製法は実施例４と同様である。

【００６１】比較例１０実施例６で、ＣＦ−１００を１０ｗｔ％とルブロンＬ−
５Ｆを２０ｗｔ％と多量に用いた場合。増量なつた分シ
ェルソル７１Ｌを減量する。製法は実施例６と同様であ
る。

【００６２】比較例１１実施例７で、エマゾールＳ−２０を７ｗｔ％と多量に用
いた場合。増量になつた分シェルソル７１Ｌを減量す
る。製法は実施例７と同様である。

【００６３】比較例１２実施例３で、カルナバワックスを２０ｗｔ％と多量に用
いた場合。増量になつた分ペガソール３０４０を減量す
る。製法は実施例３と同様である。

【００６４】比較例１３実施例８で、アルミナＡ−３３Ｆを３０ｗｔ％と多量に
用いた場合。増量になつた分ペガソール３０４０を減量
する。製法は実施例８と同様である。

【００６５】比較例１４実施例５で流動パラフィン７０を７ｗｔ％と多量に用い
た場合。増量になつた分シェルソル７１Ｌを減量する。
製法は実施例５と同様である。

【００６６】試験方法５７年型トヨタカローラ白色塗装車の屋根部分を試験用
として用いる。先ず洗車をし、次にクリーナーワックス
を掛けて汚れを除去し、さらに残つているワックスの被
膜成分を脂肪族溶剤で除去して試験面として用意する。
この試験面を２５区分に分け、各区分に各試料を塗布す
る。１区分だけ空試験用として無塗布で残す。先ず、試
料の適量をウレタンスポンジに採取し、これを１つの試
験区分に塗り拡げる。約１５分間自然乾燥さした後、き
れいな綿タオルでみがき上げ作業を行い、試験用のワッ
クス被膜を形成させる。試験車は屋外に駐車させる。１
週間を単位とし、その間約１００ｋｍ以上を路上走行す
る。この１単位に１回の割合で水洗いを行う。この試験
要領で以下の試験項目について試験を行う。試験期間は
４カ月間継続して行う。

【００６７】撥油性の効果撥油性の効果について、各試験面にペガソール３０４０
を滴下し、液滴がはじかれるかどうかを肉眼判定する。 ◎ 極めてよくはじき、液滴が小さくなる。 ○ かなりよくはじき、液滴が小さくなる。 △ 液滴の変化が殆んどない。 × 液滴が拡がる。

【００６８】光沢性の持続効果光沢性の持続について、肉眼で空試験と比較判定し、光
沢性のなくなるまでの期間を週を単位として評価する。
×は光沢面が得られない場合を示す。

【００６９】撥水性の持続効果撥水性の持続について、水洗いを行なつた後、屋根部分
にシャワーした時の撥水性を肉眼で空試験と比較判定
し、撥水性がなくなるまでの期間を週を単位として評価
する。

【００７０】防汚性の持続効果防汚性の持続について、水洗いを行なつた後、撥水性の
テストを終えて水分を拭き取つた後の汚染状態を空試験
並びにクリーナーワックスで汚れの一部を除去した面と
に比較しながら肉眼判定で、明らかに汚染されるまでの
期間を週を単位として評価する。試験結果は表３に示
す。

【００７１】

【表３】

【００７２】

【発明の効果】本発明組成物は、前記の如き構成からな
るものであり、特に、自動車の塗装面に使用することに
よつて、撥油性の効果を与え、光沢性と撥水性と防汚性
が長期にわたつて持続するため、自動車の塗膜用保護艶
出し剤として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｋ 3/18 １０２ 8318−4Ｈ (72)発明者立花元彦兵庫県伊丹市山田宮西10−４

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有効成分として、下記（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）を含有することを特徴とする自動車の塗膜用保護
艶出し剤。（ａ）弗素含有有機基を有する有機溶剤可溶性のワック
ス状炭化水素化合物、（ｂ）液状のパーフルオロアルキ
ルポリエーテル、（ｃ）平均粒径が１０μ以下の粉末状
の弗化カーボン又はポリテトラフルオロエチレンあるい
はテトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレン共
重合体を１種又は２種以上を混合した粉末。