WO1998024400A2 - Verwendung von bis(dicarbonsäure)diaminoalkylen-derivaten als biologisch abbaubare komplexbildner für erdalkali- und schwermetallionen - Google Patents

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Definitions

  • the invention relates to active ingredient compositions, in particular cosmetics, light stabilizers or vitamin compositions.
  • the invention further relates to the use of bis (dicarboxylic acid) diaminoalkylene derivatives.
  • Material compositions in particular cosmetics, light stabilizers or vitamin compositions usually contain organic complexing agents. These complexing agents are intended to complex the alkaline earth metal or heavy metal ions contained in the material compositions in order to prevent their oxidizing effect on active substances which are sensitive to oxidation, such as vitamin E, retinol and others. Commonly used complexing agents are ethylenediaminotetraacetic acid (EDTA), ethylenediaminetetraethylenephosphonic acid (EDTMP), diethylenetetraminepentaethylenephosphonic acid (DTBMP) or other aminopolycarboxylic acids.
  • EDTA ethylenediaminotetraacetic acid
  • ETMP ethylenediaminetetraethylenephosphonic acid
  • DTBMP diethylenetetraminepentaethylenephosphonic acid
  • R 1 and R 2 are H, a C to C 8 alkyl or a C 2 -C 8 alkenyl
  • M denotes hydrogen, alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or substituted ammonium in the corresponding stoichiometric amounts
  • n each represent numbers from 0 to 6 and
  • a j is an alkylene radical with 2 or 3 carbon atoms, which is optionally unsubstituted or on one, two or all C atoms, single or double with a hydroxy, a C j -Cg alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 cycloalkyl or C 3 -C 8 cycloalkenyl, C 6 - 12 aryl, C 7 - 20 alkylaryl, C 5 - 11 hetaryl, and / or C 6 - 20 alkylhetaryl is substituted.
  • the object of the invention is to provide active ingredient compositions, in particular cosmetics, light stabilizers or vitamin compositions, which serve as complexing agents for alkaline earth metal or heavy metal ions in the active ingredient compositions and contribute to the stabilization of the oxidation-sensitive active ingredients, they also having an improved biological content compared to the known compositions Degradability should have.
  • active substance compositions in particular cosmetics, light stabilizers or vitamin compositions, which contain one or more compounds of the formula I below
  • R 1 and R 2 are H, a C r to C 8 alkyl or a C 2 -C 8 alkenyl
  • M denotes hydrogen, alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or substituted ammonium in the corresponding stoichiometric amounts
  • n each represent numbers from 0 to 6 and
  • a j is an alkylene radical with 2 or 3 carbon atoms, which is optionally unsubstituted or on one, two or all C atoms, single or double with a hydroxy, a C r C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 cycloalkyl or C 3 -C 8 cycloalkenyl, C 6 - 12 aryl, C 7 - 20 alkylaryl, C 5 - 11 hetaryl, and / or C 6 - 20 alkylhetaryl is substituted.
  • the invention relates to the use of bis (dicarboxylic acid) diaminoalkylene derivatives of the abovementioned formula I as complexing agents for alkaline earth metal and heavy metal ions in active substance compositions, in particular cosmetics, light stabilizers, vitamin compositions and for stabilizing active substances which are sensitive to oxidation.
  • compounds of the formula I used are those in which R 1 and / or R 2 are H and / or —CH 3 , n and / or m 0, 1 1 or 2 and / or A.
  • j represent ethylene, propylene or 2-hydroxypropylene radicals.
  • Active substance compositions and the uses according to the invention for stabilizing oxidation-sensitive active substances in material compositions gen, especially cosmetics, light stabilizers or vitamin compositions, are used as compound I ethylenediaminosuccmat (EDDS), (2-hydroxypropylene) -l, 3-diaminosuccinate (HPDDS) or ethylenediaminoglutamate (EDDG).
  • EDDS ethylenediaminosuccmat
  • HPDDS 3-diaminosuccinate
  • EDDG ethylenediaminoglutamate
  • their alkali metal, ammonium and / or substituted ammonium salts can be used or can be contained in the active ingredient composition.
  • Particularly suitable salts of this type are the sodium, potassium or ammonium salts; Of these, in turn, the tetrasodium, tetrakalium or tetraammonium salt and organic tetraamine salts with a tertiary nitrogen atom are particularly preferred.
  • the base on which the organic amine salts are based are tertiary amines, such as trialkylamines having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical, for example trimethylamine or triethylamine, or trialkanolamines having 2 or 3 carbon atoms in the alkanol radical, preferably triethanolamine, tri-n-propanolamine or triisopropanolamine in question.
  • tertiary amines such as trialkylamines having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical, for example trimethylamine or triethylamine, or trialkanolamines having 2 or 3 carbon atoms in the alkanol radical, preferably triethanolamine, tri-n-propanolamine or triisopropanolamine in question.
  • the compounds of the formula I contained in the active compound compositions according to the invention are used in an amount of 0.01 to 1% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight. They are contained in the active ingredient compositions in addition to components commonly used in cosmetics, such as dispersants, surface-active substances, preservatives, dyes or enzymes.
  • At least two asymmetric carbon atoms are formed in the synthesis of the compounds used according to the invention.
  • starting substances used such as naturally occurring chiral substances such as L-aspartic acid, or stereoselectively prepared starting materials or racemic substances, such as D, L-aspartic acid, or about achiral compounds such as maleic acid
  • dependent reaction conditions such as using stereoselective Catalysts or chiral auxiliaries, as well as any separations made after the synthesis, such as crystallization, chromatographic separation or optical cleavage, are obtained in this way optically pure products or mixtures of optical isomers.
  • the optical isomers can be enantiomers, diastereomers or meso compounds.
  • the effectiveness of the compounds of the formula I used as complexing agents in the active compound compositions according to the invention is independent of their stereochemistry.
  • the biodegradability depends to a large extent on the stereochemistry of the compound.
  • the (S.S) isomer of EDDS can be biodegraded quickly and completely, while the racemic mixture is only partially biodegraded. Therefore, the compounds present on the chiral atom in the S configuration are preferably substances present in the active compound compositions according to the invention.
  • the compounds used according to the invention are themselves degradable by the process already known in the prior art, for example by reacting amino acids such as aspartic acid or glutamic acid with dibromoethane or dichloroethane or dibromo-2-propanol or dichloro-2-propanol (S, S ) - Receive connections.
  • the only partially degradable racemates are obtained by reacting maleic anhydride with ethylenediamine to EDDS, glutamic acid with 1,2-dibromoethane to EDDG and by converting maleic anhydride with 2-hydroxy-1,3-dibromopropane to HPDDS.
  • Viscosity approx. 5000 mPa-s pH value: approx. 7

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Abstract

Beschrieben wird eine Wirkstoffzusammensetzung, insbesondere ein Kosmetikum, Lichtschutzmittel oder eine Vitaminzusammensetzung, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I), insbesondere eine Wirkstoffzusammensetzung, enthaltend als Verbindung der Formel (I) Ethylendiaminosuccinat (EDDS), Ethylendiaminoglutamat (EDDG) oder (2-Hydroxypropylen)-1,3-diaminosuccinat (HPDDS). Außerdem betrifft die Erfindung die Verwendung von Bis(dicarbonsäure)diaminoalkylen-Derivaten der genannten Formel (I) als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen in Wirkstoffzusammensetzungen, insbesondere Kosmetika, Lichtschutzmitteln, Vitaminzusammensetzungen und zur Stabilisierung oxidationsempfindlicher Wirkstoffe.

Description

Verwendung von Bis(dicarbonsäure)diaminoalkylen-Derrvaten als biologisch abbaubare Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen
Die Erfindung betrifft Wirkstoffzusammensetzungen, insbesondere Kosmetika, Lichtschutzmittel oder Vitaminzusammensetzungen. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung von Bis(dicarbonsäure)diaminoalkylen-Derivaten.
W kstoffzusammensetzungen, insbesondere Kosmetika, Lichtschutzmittel oder Vitaminzusammensetzungen enthalten üblicherweise organische Komplexbildner. Diese Komplexbildner sollen die in den Wkkstoffzusammensetzungen enthaltenen Erdalkali- oder Schwermetallionen komplexieren, um deren oxidierender Wirkung auf oxidationsempfindliche Wirkstoffe, wie Vitamin E, Retinol und andere, vorzubeugen. Üblicherweise verwendete Komplexbildner sind Ethylendiaminotetraessigsäure (EDTA), Ethylendiamintetraethylenphos- phonsäure (EDTMP), Diethylentetraminpentaethylenphosphonsäure (DTBMP) oder andere Aminopolycarbonsäuren.
Auch wenn diese erwähnten Verbindungen sich im gewissen Sinne bewährt haben, weisen sie jedoch den schwerwiegenden Nachteil auf, daß sie biologisch nicht oder nur langsam abbaubar sind. Da diese Komplexbildner auch im großen Umfange verwendet werden, ergibt sich das Problem, daß ihr Einsatz unter ökologischen Gesichtspunkten auf Dauer nicht unbedenklich ist. Des weiteren ist insbesondere das Eisen-, Kupfer- oder Mangan-Bindevermögen nicht zufriedenstellend. Bis(dicarbonsäure)diaminoalkylen-Derivate der nachfolgenden Formel I sind in J. Majer et al. [Chem. Zvesti 29 (1975) 44 - 51] sowie bei Neal und Rose [Inorg. Chem. 7, (1986) 2405 - 2412] beschrieben.
Figure imgf000004_0001
in der
R1 und R2 für H, ein C bis C8-Alkyl oder ein C2-C8-Alkenyl,
Phenyl oder Benzyl, Hydoxyalkyl oder Hydroxyhalogen- alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen stehen,
M Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium in den entsprechenden stöchiometrischen Mengen bedeutet,
1, m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 6 stehen und
Aj einen Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, welcher wahlweise unsubstituiert oder an einem, zwei oder allen C-Atomen einfach oder doppelt mit einem Hydroxy-, einem Cj-Cg-Alkyl-, C2-C6-Alkenyl-, C3-C6-Cycloalkyl- oder C3-C8-Cycloalkenyl-, C6-12-Aryl-, C7-20-Alkylaryl-, C5-11-Hetaryl-, und/oder C6-20-Alkylhetarylrest substituiert ist. Die Verwendung dieser Derivate für Wasch- oder Reinigungsmittel, als Mittel zur Stabilisierung von Wasserstoffperoxid, zur Fleckentfernung oder als Viskositätsregler und Korrosionsinhibitoren ist in der WO-A 94/03572, WO-A 94/11099, WO-A 94/20599, WO-A 95/25159 bzw. WO-A 95/29220 beschrieben.
Aufgabe der Erfindung ist es, Wirkstoffzusammensetzungen, insbesondere Kosmetika, Lichtschutzmittel oder Vitaminzusammensetzungen bereitzustellen, die als Komplexbildner für Erdalkali- oder Schwermetallionen in den Wirk- stoffzusammensetzungen dienen und zur Stabilisierung der oxidationsempfind- lichen Wirkstoffe beitragen, wobei sie außerdem gegenüber den bekannten Zusammensetzungen eine verbesserte biologische Abbaubarkeit aufweisen sollen.
Diese Aufgabe wird durch Wirkstoffzusammensetzungen, insbesondere Kosmetika, Lichtschutzmittel oder Vitaminzusammensetzungen gelöst, die eine oder mehrere Verbindungen der nachfolgenden Formel I
Figure imgf000005_0001
in der
R1 und R2 für H, ein Cr bis C8-Alkyl oder ein C2-C8-Alkenyl,
Phenyl oder Benzyl, Hydoxyalkyl oder Hydroxyhalogen- alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen stehen, M Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium in den entsprechenden stöchiometrischen Mengen bedeutet,
1, m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 6 stehen und
Aj einen Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, welcher wahlweise unsubstituiert oder an einem, zwei oder allen C-Atomen einfach oder doppelt mit einem Hydroxy-, einem CrC6-Alkyl-, C2-C6-Alkenyl-, C3-C6-Cycloalkyl- oder C3-C8-Cycloalkenyl-, C6-12-Aryl-, C7-20-Alkylaryl-, C5-11-Hetaryl-, und/oder C6-20-Alkylhetarylrest substituiert ist, enthalten.
Gemäß einem weiteren Aspekt ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung von Bis(dicarbonsäure)diaminoalkylen-Derivaten der vorstehend genannten Formel I als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen in Wirkstoffzusammensetzungen, insbesondere Kosmetika, Lichtschutzmitteln, Vit- aminzusammensetzungen und zur Stabilisierung oxidationsempfindlicher Wirk- Stoffe.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Wirkstoffzusammensetzungen werden als Verbindungen der Formel I solche eingesetzt, bei denen R1 und/oder R2 für H und/oder -CH3 stehen, n und/oder m 0, 1 1 oder 2 und/oder Aj Ethylen-, Propylen- oder 2-Hydroxypropylenreste darstellen.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen
Wirkstoffzusammensetzungen bzw. der erfindungsgemäßen Verwendungen zur Stabilisierung oxidationsempfindlicher Wirkstoffe in W kstoffzusammensetzun- gen, insbesondere Kosmetika, Lichtschutzmitteln oder Vitaminzusammensetzungen, werden als Verbindung I Ethylendiaminosuccmat (EDDS), (2-Hydroxypropylen)-l,3-diaminosuccinat (HPDDS) oder Ethylendiaminoglutamat (EDDG) eingesetzt. Ebenso können ihre Alkalimetall-, Ammonium- und/oder substituierten Ammoniumsalze verwendet werden bzw. in der Wirk- stoffzusammensetzung enthalten sein. Als derartige Salze eignen sich insbesondere die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze; von diesen wiederum sind das Tetranatrium-, Tetrakalium- oder Tetraammoniumsalz sowie organische Tetraaminsalze mit einem tertiären Stickstoffatom besonders bevorzugt.
Als den organischen Aminsalzen zugrundeliegende Base kommen tertiäre Amine, wie Trialkylamine mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkylrest, beispielsweise Trimethyl- oder Triethylamin, oder Trialkanolamine mit 2 oder 3 C-Atomen im Alkanolrest, bevorzugt Triethanolamin, Tri-n-propanolamin oder Triisopropanolamin in Frage.
Die in den erfindungsgemäßen Wirkstoffzusammensetzungen enthaltenen Verbindungen der Formel I werden in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 0,5 Gew.-% eingesetzt. Sie sind in den Wirkstoffzusammensetzungen neben üblicherweise in Kosmetika eingesetzten Komponenten wie Dispergiermitteln, oberflächenaktiven Substanzen, Konservierungsmitteln, Farbstoffen oder Enzymen enthalten.
Bei der Synthese der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen entstehen mindestens zwei asymmetrische C-Atome. Abhängig von dabei verwendeten Ausgangssubstanzen, wie beispielsweise natürlicherweise vorkommenden chira- len Substanzen wie L-Asparaginsäure, oder stereoselektiv hergestellten Eduk- ten oder racemisch vorliegenden Stoffen, wie beispielsweise D, L-Asparaginsäure, oder etwa achiralen Verbindungen wie Maleinsäure, aber auch ab- hängig von Reaktionsbedingungen, wie etwa der Verwendung stereoselektiver Katalysatoren oder chiraler Hilfsstoffe, sowie evtl. nach der Synthese vorgenommenen Trennungen, wie etwa Kristallisation, chromatographische Trennung oder optische Spaltung, erhält man dabei optisch reine Produkte oder Mischungen optischer Isomere. Bei den optischen Isomeren kann es sich um Enantiomere, Diastereomere oder meso- Verbindungen handeln.
Die Wirksamkeit der als Komlexbildner in den erfindungsgemäßen Wirkstoffzusammensetzungen eingesetzten Verbindungen der Formel I ist unabhängig von ihrer Stereochemie. Dagegen hängt aber die biologische Abbaubarkeit in großem Umfange von der Stereochemie der Verbindung ab. Beispielsweise kann das (S.S)-Isomere des EDDS schnell und vollständig biologisch abgebaut werden, während das racemische Gemisch nur zum Teil biologisch abgebaut wird. Deshalb stellen die am chiralen o>Atom in der S-Konfigura- tion vorliegenden Verbindungen bevorzugterweise in den erfindungsgemäßen Wirkstoffzusammensetzungen enthaltene Stoffe dar.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen werden an sich nach dem bereits im Stand der Technik bekannten Verfahren, etwa durch Umsetzung von Aminosäuren wie Asparaginsäure oder Glutaminsäure mit Dibromethan oder Dichlorethan bzw. Dibrom-2-propanol oder Dichlor-2-propanol zu den abbaubaren (S,S)- Verbindungen erhalten. Die nur teilweise abbaubaren Racemate werden durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid mit Ethylendi- amin zu EDDS, von Glutaminsäure mit 1,2-Dibromethan zu EDDG und durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid mit 2-Hydroxy-l,3-dibrompropan zu HPDDS erhalten.
Beispiele für die erfindungsgemäßen Wirkstoffzusammensetzungen bzw. für die Anwendung von Chelatbildnern in Kosmetika, Shampoos, Haargelen, Enthaarungscremes, Körperlotionen, feuchtigkeitsspendenden Gelen, Feinseifen oder Sonnenschutzmitteln sind nachfolgend aufgeführt: Vergleichsbeispiel 1
Haargel mit Benzophenon-4
Eigenschaften Klares Haargel. Mit UV-Schutz.
% Bezeichnung gemäß CTFA A 1,10 Carbomer 50,00 Wasser dest.+ 0,50 Hydroxyethyl-cellulose
B 0,70 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil q.s. Parfümöl+
10,00 Ethanol 96 % +
5,00 1,2-Propylenglykol
5,00 Benzophenon-4
0,01 EDTA-Na2 q.s. Sicomet Patentblau, 80 E 131 +
23,59 Wasser dest.+
4,00 Triethanolamin
gemäß CTFA, sofern nicht anders (+) gekennzeichnet
Herstellung
Phase A quellen lassen; Phase B klar lösen. Phase B in Phase A einrühren. Mit Phase C neutralisieren.
Viskosität: ca. 5000 mPa-s pH-Wert: ca. 7
Vergleichsbeispiel 2
Enthaarungscreme
Eigenschaften
Weiße, weiche Creme.
% Bezeichnung gemäß CTFA*
A 2,00 Ceteareth-6 und Stearylalkohol
2,00 Ceteareth-25
8,00 Mineral Oil
B 5,00 Calciumthioglycolat
3,00 1,2-Propylenglykol
5,00 Harnstoff1"
0,20 EDTA-Na2
62,80 Wasser dest.+ Herstellung
Phase A und B getrennt auf ca. 80 °C erwärmen.
Phase B in Phase A unter Homogenisieren einrühren, kurz nachhomogenisieren; Abkühlen auf ca. 40°C; Phase C zugeben; nochmals homogenisieren.
Vergleichsbeispiel 3 Shampoo
Eigenschaften Weicher, cremiger Schaum, gute konditionierende Wirkung, leichte Kämm- barkeit.
% Bezeichnung nach CTFA*
50,00 Sodium Laureth Sulfate 5,00 Cocoaminopropyl-Betain und Glyceryllaurat
1,00 Cocoamid-DEA
5,00 Polyquarternium-16
1 ,00 Hydroxyethyl-Cetyldimonium-Phosphat
0,05 Benzophenon-2 q.s. Parfümöl+ q.s. Konservierungsmittel
0,10 EDTA-Na2
37,85 Wasser dest. q.s. Sicomet Grün Z 61 20+
Herstellung
Alles zusammenwiegen und klar lösen. Viskosität: ca. 2500 mPa s pH-Wert: ca. 7 Vergleichsbeispiel 4 Körperlotion, Typ O/W Eigenschaften
Sehr leichte verteilbare Emulsion, mit nativen Ölen. Paraffinfrei.
% Bezeichnung gemäß CTFA
A 5,00 Polyglyceryl-3-distearat
0,50 Isopropyllanolat 10,00 Cetearyloctanat
10,00 Avocadoöl
15,00 Sonnenblumensamenöl
1,00 Weizenkeimöl
3,00 Jojobaöl, farblos 0,50 Dimethicon
B 4,00 Glycerin 87 % +
1,00 Panthenol und Propylenglycol
0,05 EDTA-Na2 q.s. Konservierungsmittel +
48,75 Wasser dest.
C 0,50 D, L-Alpha-Tocopherol+
0,50 Vitamin-E-Acetat + q.s. Parfümöl"1"
0,20 (-)-Alpha-Bisabolol nat. Herstellung
Phase A und B getrennt auf ca. 80 °C erwärmen;
Phase B in Phase A unter Homogenisieren einrühren, kurz nachhomogenisieren; abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben, nochmals homogenisieren; Viskosität: ca. 6000 mPa- s pH-Wert: ca. 7
Vergleichsbeispiel 5 Hydrogel
Eigenschafen
Leicht opales, feuchtigkeitsspendendes Gel.
% Bezeichnung gemäß CTFA A 0,50 Carbomer
45,00 Wasser dest. +
B 0,50 PEG-40 Hydrogenated Castor Oil
0,10 (-)-Alpha-Bisabolol nat.+
8,00 Glycerin 87 % +
1,00 Panthenol und Propylenglycol q.s. Konservierungsmittel +
0,05 EDTA-Na2
44,25 Wasser dest.
C 0,60 Tetrahydroxypropyl-ethylendiamin Herstellung
Phase A quellen lassen. Phase B klar lösen. Phase B in Phase A einrühren. Mit Phase C neutralisieren. Viskosität: ca. 5000 mPa s pH-Wert: ca. 7
Vergleichsbeispiel 6
Feinseife
Eigenschaften
Schäumende Seife mit rückfettender Wirkung.
% Bezeichnung nach CTFA
92,90 Seifenspäne +
2,00 Polyquaternium- 16
0,40 EDTA
1,60 Wasser dest.
2,00 Parfümöl+
1,00 PEG-6
0,10 (-)-Alpha-Bisabolol nat. +
Herstellung
Komponenten mischen, homogenisieren und pressen bei 40°C. Anfärben: 100,0 g Sicomet Weiß P 77 891 5,0 g Sicomet Grün P 74 260 6,3 g Sicomet Gelb P 11 680 Vergleichsbeispiel 7 Sonnenschutzcreme
Eigenschaften Gelbliche, leicht verteilbare Emulsion. Wasserfest.
% Bezeichnung nach CTFA*
A 6,00 PEG-7 Hydrogenated Castor Oil
2,00 Polyglyceryl-2-sesquiisostearat und Beeswax, Mineralöl, Magne- siumstearat, Aluminiumstearat 2,00 Microcrystalline Wax
8,00 Isopropylmyristat
4,00 Cetearyl-octanoat
8,00 PPG-3; Myristylether-Mineralöl
4,00 Paraffinöl, dickflüssig"*" 2,00 PEG-45/Dodecylglycol-Copolymer
2,00 Hydroxyoctacosanyl-hydroxystearat
2,00 Bees Wax
3,00 Benzophenon-3
B 3,00 PEG-25 PABA
3,00 1,2-Proρylenglykol
0,05 EDTA-Na2 q.s. Konservierungsmittel +
50,95 Wasser dest.
C q.s. Parfümöl+ Herstellung
Phase A und B getrennt auf ca. 85 °C erwärmen.
Phase B in Phase A unter Homogenisieren einrühren, kurz nachhomogenisieren. Abkühlen auf ca. 40°C, Phase C hinzugeben, nochmals homogenisieren. Viskosität: ca. 7000 mPa s
Herstellungsbeispiele für die erfindungsgemäßen Wirkstoffzusammensetzungen
Beispiel 1: L.L-EDDS
151 g L-Asparaginsäure wurden bei 30°C in einer Lösung von 37,2 g NaOH in 252 g Wasser aufgelöst und anschließend mit 51,6 g Calciumhydroxid versetzt. Die Mischung wurde dann mit 106 g Dibromethan versetzt und unter Stickstoffatmosphäre im geschlossenen Reaktor auf 95 °C erhitzt. Durch Zugabe von insgesamt 89,7 g 47 gew-%iger NaOH wurde der pH- Wert der Lösung auf 11,2 gehalten. Nach 7 h bei 95°C wurde noch für 1 h auf 105°C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde mit 431 g Wasser verdünnt und mit 36 gew-%iger Salzsäure auf einen pH-Wert von 3 angesäuert. Dabei fielen 118 g L.L-EDDS kristallin an, entsprechend 71 % Ausbeute, bezogen auf Asparaginsäure.
Beispiel 2: L,L-EDDG
166 g L-Glutaminsäure wurden bei 30°C in einer Lösung von 37,2 g NaOH in 252 g Wasser aufgelöst und anschließend mit 51,6 g Calciumhydroxid versetzt. Die Mischung wurde dann mit 106 g Dibromethan versetzt und unter Stickstoffatmosphäre im geschlossenen Reaktor auf 95°C erhitzt. Durch Zugabe von insgesamt 89,7 g 47 gew.-%iger NaOH wurde der pH-Wert der Lösung auf 11,2 gehalten. Nach 7 h bei 95 °C wurde noch für 1 h auf 105 °C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde mit 431 g Wasser verdünnt und mit 36 gew.-%iger Salzsäure auf einen pH -Wert von 3 angesäuert. Dabei fielen 31 g L,L-EDDG kristallin an, entsprechend 17% Ausbeute, bezogen auf Glutaminsäure.
Beispiel 3: L,L-HPDDS
151 g L-Asparaginsäure wurden bei 80°C in einer Lösung von 80 g NaOH in 300 g Wasser aufgelöst. Die Mischung wurde dann mit 64,5 g 1,3- Dichlor-2-propanol versetzt. Nach 20 h bei 80°C wurde noch für 1 h auf 100°C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde mit gesättig- ter methanolischer Salzsäure auf einen pH-Wert von 3 angesäuert. Dabei fielen 38,4 g L,L-HPDDS kristallin an, entsprechend 21 % Ausbeute, bezogen auf Asparaginsäure.
Anwendungsbeispiele
In die aufgeführten Zubereitungen gemäß Vergleichsbeispiel 1 bis 7 wurden anstelle von EDTA die unter Herstellungsbeispiel 1-3 genannten Chelatbildner eingearbeitet. Die fertigen kosmetischen Zubereitungen wurden über einen Zeitraum von 3 Monaten gelagert und der Wirksubstanzgehalt der Komplexbildner bestimmt. Es wurde kein Wirksubstanzabbau der Chelatbildner, außerdem keine Verfärbung und kein Ranzigwerden der kosmetischen Zubereitungen beobachtet.

Claims

Patentansprüche
1. Wirkstofrzusammensetzung, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der nachfolgenden Formel I
Figure imgf000018_0001
in der R1 und R2 für H, ein Cr bis C8-Alkyl oder ein C2-C8-Alkenyl,
Phenyl oder Benzyl, Hydoxyalkyl oder Hydroxyhalogen- alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen stehen,
M Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium in den entsprechenden stöchiometrischen Mengen bedeutet,
1, m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 6 stehen und
Al einen Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, welcher wahlweise unsubstituiert oder an einem, zwei oder allen C-Atomen einfach oder doppelt mit einem Hydroxy-, einem CrC6-Alkyl-, C2-C6-Alkenyl-, C3-C6-Cycloalkyl- oder C3-C8-Cycloalkenyl-, C6-12-Aryl-, C7-20-Alkylaryl-, C5-π-Hetaryl-, und/oder C6-20-Alkylhetarylrest substituiert ist.
2. Wirkstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, enthaltend die Verbin- dung(en) der Formel I in einer Konzentration von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung.
3. Wirkstofrzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend als Verbindung der Formel I Ethylendiaminosuccmat (EDDS), Ethylendiami- noglutamat (EDDG), (2-Hydroxypropylen)-l,3-diaminosuccinat (HPDDS) oder Gemische davon.
4. Wirkstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3 in Form eines Kosmetikums, Lichtschutzmittels oder einer Vitaminzusammen- setzung.
5. Verwendung von Bis(dicarbonsäure)diaminoalkylen-Derivaten der Formel I
Figure imgf000019_0001
in der
R1 und R2 für H, ein Cr bis C8-Alkyl oder ein C2-C8-Alkenyl,
Phenyl oder Benzyl, Hydoxyalkyl oder Hydroxyhalogen- alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen stehen, M Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium in den entsprechenden stöchiometrischen Mengen bedeutet,
1, m und n jeweils für Zahlen von 0 bis 6 stehen und
Aj einen Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, welcher wahlweise unsubstituiert oder an einem, zwei oder allen C-Atomen einfach oder doppelt mit einem Hydroxy-, einem CrC6-Alkyl-, C2-C6-Alkenyl-, C3-C6-Cycloalkyl- oder C3-C8-Cycloalkenyl-, C6-12-Aryl-, C7-20-Alkylaryl-, C5-11-Hetaryl-, und/oder C6-20-Alkylhetarylrest substituiert ist,
als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen in Wirkstoffzusammensetzungen.
6. Verwendung nach Anspruch 5, wobei die Verbindungen der Formel I in einer Konzentration von 0,01 bis 1 Gew.-%, eingesetzt werden, bezogen auf die Zusammensetzung.
7. Verwendung nach Anspruch 5 oder 6, wobei als Verbindung der Formel I Ethylendiaminosuccmat (EDDS), (2-Hydroxypropylen)-l,3-diamino- succinat (HPDDS) und/oder Emylendiaminglutamat (EDDG) eingesetzt werden.
8. Verwendung nach einem der Ansprüche 5 bis 7 in Kosmetika, Lichtschutzmitteln, Vitaminzusammensetzungen oder zur Stabilisierung oxidationsempfindlicher Wirkstoffe.
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999053892A1 (en) * 1998-04-20 1999-10-28 Matthew Miller Depilatory compositions comprising chelating agents
FR2870726A1 (fr) * 2004-05-28 2005-12-02 Oreal Composition pour le traitement de matieres keratiniques comprenant un compose polycarboxylique particulier et un agent reducteur, et procedes la mettant en oeuvre
US10973744B2 (en) 2016-06-30 2021-04-13 The Procter And Gamble Company Conditioner composition comprising a chelant
US11166894B2 (en) 2016-06-30 2021-11-09 The Procter And Gamble Company Shampoo compositions comprising a chelant
US11246816B2 (en) 2016-06-30 2022-02-15 The Procter And Gamble Company Shampoo compositions comprising a chelant
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US11786447B2 (en) 2016-06-30 2023-10-17 The Procter & Gamble Company Conditioner composition comprising a chelant
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2870723B1 (fr) * 2004-05-28 2006-07-28 Oreal Composition pour le traitement de matieres keratiniques comprenant un compose polycarboxylique particulier et un polyol particulier et procedes la mettant en oeuvre

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2288812B (en) * 1994-04-26 1998-08-26 Procter & Gamble Cleansing compositions
GB9425928D0 (en) * 1994-12-22 1995-02-22 Procter & Gamble Silicone compositions
GB9425930D0 (en) * 1994-12-22 1995-02-22 Procter & Gamble Silicone compositions
GB9513731D0 (en) * 1995-07-05 1995-09-06 Procter & Gamble Bactericidal compositions
GB9526632D0 (en) * 1995-12-29 1996-02-28 Procter & Gamble Hair colouring compositions
EP0796842A3 (de) * 1996-03-19 1998-05-06 Unilever Plc Ethylen-Aspartat-Cysteat-Sequestriermittel, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie sie enthaltende Detergenszusammensetzungen
DE19620644A1 (de) * 1996-05-22 1997-11-27 Ciba Geigy Ag Verwendung von stickstoffhaltigen Komplexbildnern zur Desodorierung und antimikrobiellen Behandlung der Haut und textilen Fasermaterialien
GB9615631D0 (en) * 1996-07-25 1996-09-04 Procter & Gamble Shampoo compositions
GB9615633D0 (en) * 1996-07-25 1996-09-04 Procter & Gamble Shampoo compositions

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999053892A1 (en) * 1998-04-20 1999-10-28 Matthew Miller Depilatory compositions comprising chelating agents
FR2870726A1 (fr) * 2004-05-28 2005-12-02 Oreal Composition pour le traitement de matieres keratiniques comprenant un compose polycarboxylique particulier et un agent reducteur, et procedes la mettant en oeuvre
US10973744B2 (en) 2016-06-30 2021-04-13 The Procter And Gamble Company Conditioner composition comprising a chelant
US11166894B2 (en) 2016-06-30 2021-11-09 The Procter And Gamble Company Shampoo compositions comprising a chelant
US11246816B2 (en) 2016-06-30 2022-02-15 The Procter And Gamble Company Shampoo compositions comprising a chelant
US11458085B2 (en) 2016-06-30 2022-10-04 The Procter And Gamble Company Hair care compositions for calcium chelation
US11786447B2 (en) 2016-06-30 2023-10-17 The Procter & Gamble Company Conditioner composition comprising a chelant
US12180437B2 (en) 2018-08-24 2024-12-31 The Procter & Gamble Company Treatment compositions comprising a surfactant system and an oligoamine
US12195702B2 (en) 2018-08-24 2025-01-14 The Procter & Gamble Company Treatment compositions comprising low levels of an oligoamine
WO2025104259A2 (en) 2023-11-17 2025-05-22 Basf Se Crystalline forms of s,s-ethylenediamine-n,n'-disuccinic acid, respective methods and uses

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