WO1998041580A1

WO1998041580A1 - Condensed azo compound and process for producing the same

Info

Publication number: WO1998041580A1
Application number: PCT/JP1998/001166
Authority: WO
Inventors: Ryuzo Ueno; Masaya Kitayama; Kenji Minami; Hiroyuki Wakamori; Katsunori Tanigawa
Original assignee: Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo KK
Current assignee: Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo KK
Priority date: 1997-03-19
Filing date: 1998-03-19
Publication date: 1998-09-24
Anticipated expiration: 1999-09-19
Also published as: TW445284B; EP0913430A4; CN1090205C; CN1226911A; EP0913430A1; JP3171449B2; US6005085A; CN1401631A; CA2255592A1

Description

明細書縮合ァゾ化合物およびその製法技術分野

本発明は新規縮合ァゾ化合物およびその製法に関する。

背景技術

近年、塗料、インキ、感光材料などに高い付加価値や従来以上の特性、特に耐光性、耐溶剤性、耐水性、耐薬品性などを付与し、改良するため、新規な顔料や染料などの開発が活発に行われている。その具体例として、

2—ヒドロキシナフタレン一 3—カルボン酸のビスアミドを原料とする縮合ァゾ化合物（例えばクロモフタルスカ一レツト R Nあるいは B'R N；特公昭 4 8— 1 1 2 0 5号公報など）や 2—ヒドロキシナフタレン一 6—力ルボン酸のビスアミドを原料とする縮合ァゾ化合物（例えば特開平 7— 2 3 8 2 3 1号公報）については既に知られている。

発明の開示

本発明は耐水性、耐薬品性、耐溶剤性、耐熱性などに優れたァゾ系の色材を得ることを特徴とする。さらに本発明は置換基を適当に選定することにより色相および鮮明度を調節することのできるァゾ系化合物を得ることを目的とする。

本発明は 2—ヒドロキシナフタレン一 3 , 6—ジカルボン酸を原料として得られるビスァミド化合物を力ップラーとして用いた新規な縮合ァゾ化合物、それを含む色材および上記縮合ァゾ化合物の製造法を提供する。即ち、本発明は下記一般式 [ I ] 、 [ Π ] または [m] ：

[式中、 Yは一（C0NH)_n— Xまたは一 C0R、 Y'は一（CONH) "— X'または一 COR' Xおよび X'は炭素原子数が 1〜 1 6の分岐を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族基または置換基を有していてもよ t、共役二重結合を有する複素環基、

nは 1または 2の整数を示す、

Rおよび R'は水酸基、炭素原子数が 1〜 3 0の分岐を有してもよいアルコキシ基、ベンジルォキシ基、フエニルォキシ基またはフヱナシルォキシ基（ただし、 Rまたは R'のいずれか一方が水酸基の場合は、許容される塩を形成してもよい）、

R ₂および R ₂'は水素原子、炭素原子数が 1〜 6の分岐を有していてもよいアルキル基、炭素原子数が 1〜 6のァシル基またはフヱニルァルキル基、

Qおよび Q 'は炭素原子数が 1〜 6の分岐を有していてもよいァルキル基、炭素原子数が 1〜6の分岐を有していてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトロソ基、

mおよび m'は 0〜3の整数（mまたは m'が 1のとき Qまたは Q 'は 2個の縮合環のどちらに結合していてもよく、 mまたは m'が 2または 3のとき Qまたは Q'は一方または両方の縮合環に結合していてもよく、また 2個の縮合環と共に環を形成していてもよい）を示し、

Aは炭素原子数が 2〜 1 2の分岐を有していてもよいアルキレン基または共役二重結合を有する環状の基、

Zおよび Z 'は置換基を有していてもよい 1価の芳香族基を表す] で表わされる縮合ァゾ化合物、その製造方法およびこの縮合ァゾ化合物を含む色材に関する。本発明縮合ァゾ化合物は、非縮合系のアミド基、ヒド口キシ基あるいはアルコキシ基を有しており、さらにアミド基が芳香族ァミド基の場合この芳香族基に適当な置換基を導入することによつて色相および鮮明度を調節することができる。本明細書で色材とは、染料、顔料、インキ、塗料、印刷インキ、有機光導電材料などを言う。

本発明はさらに一般式 [νπ] または [νπ']

Ζ— Ν +ョ Ν [ΥΠ]

Ζ' -Ν ⁺≡Ν [ΥΠ']

[式中、 Ζおよび Z'は置換基を有していてもよい 1価の芳香族基を表す] で表される芳香族ジァゾニゥム化合物を一般式 [¾〗、 [Κ] または CX3 ：

[式中、 Yは一（CONH)_n— Xまたは一 COR、

Y，は一（CONH)_n— X'または一 COR 'ゝ

Xおよび X'は炭素原子数が 1〜16の分岐を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族基または置換基を有していてもよい共役二重結合を有する複素環基、

nは 1または 2の整数を示す、

Rおよび R'は水酸基、炭素原子数が 1〜30の分岐を有してもよいアルコキシ基、ベンジルォキシ基、フエニルォキシ基またはフヱナシルォキン基（ただし、 Rまたは R'のいずれか一方が水酸基の場合は、許容される塩を形成してもよい）、

R₂および R₂'は水素原子、炭素原子数が 1〜6の分岐を有していてもよいアルキル基、炭素原子数が 1〜6のァシル基または'ラヱニルァルキル基、

Qおよび Q'は炭素原子数が 1〜6の分岐を有していてもよいァルキル基、炭素原子数が 1〜6の分岐を有していてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトロソ基、

mおよび m'は 0〜 3の整数（mまたは m'が 1のとき Qまたは Q 'は 2個の縮合環のどちらに結合していてもよく、 mまたは m'が 2または 3のとき Qまたは Q'は一方または両方の縮合環に結合していてもよく、また 2個の縮合環と共に環を形成していてもよい）を示し、

Aは炭素原子数が 2〜 12の分岐を有していてもよいアルキレン基または共役二重結合を有する環状の基を示す]

で表されるビスアミド化合物とカップリングすることを特徵とする、下記 —般式 [I] 、 [Π] または [Π] ：

[式中、 Yは一（CONH)_n— Xまたは一 COR、

Y'は一（CONH)_n— X'または一 COR'、

Xおよび X'は炭素原子数が 1〜16の分岐を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族基または置換基を有していてもよ L、共役二重結合を有する複素環基、

nは 1または 2の整数を示す、

Rおよび R'は水酸基、炭素原子数が 1〜30の分岐を有してもよいアルコキシ基、ベンジルォキン基、フエニルォキシ基またはフエナシルォキシ基（ただし、 Rまたは R'のいずれか一方が水酸基の場合は、許容される塩を形成してもよい）、

R ₂および R ₂'は水素原子、炭素原子数が 1〜 6の分岐を有していてもよいアルキル基、炭素原子数が 1〜6のァシル基またはフェニルァルキル基、

Qおよび Q'は炭素原子数が 1〜6の分岐を有していてもよいァルキル基、炭素原子数が 1〜 6の分岐を有していてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトロソ基、

Zおよび Z 'は置換基を有していてもよい 1価の芳香族基を表す] で表わされる縮合ァゾ化合物の製造法に関する。

本発明はまた一般式 [ T ] 、 [Κ' ] または [X' ] ：

R₂0、 CO N H -A- H N0C

(Q)_m (Q ') [ K， ]

[式中、 Yは一（CONH) n— Xまたは一 COR、

Y' は一（CONH) n-X' または一 COR' 、

Xおよび X' は炭素原子数が 1〜16の分岐を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族基または置換基を有していてもよい共役二重結合を有する複素環基

nは 1または 2の整数を示す、

Rおよび R' は水酸基、炭素原子数が 1~6の分岐を有していてもよいアルコキシ基、ベンジルォキシ基、フエニルォキシ基またはフエナシルォキシ基（ただし、 Rまたは R' のいずれか一方が水酸基の場合は、許容される塩を形成してもよい）、

R₂および R₂' は水素原子、炭素原子数が 1〜6の分岐を有していてもよいアルキル基、炭素原子数が 1〜6のァシル基またはフヱニルァルキル基、

Qおよび Q' は炭素原子数が 1〜6の分岐を有していてもよいァルキル基、炭素原子数が 1〜 6の分岐を有していてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトロソ基、

mおよび m' は 0〜3の整数（mまたは m' が 1のとき Qまたは Q' は 2個の縮合環のどちらに結合していてもよく、 mまたは m' が 2または 3のとき Qまたは Q' は一方または両方の縮合環に結合していてもよく、また 2個の縮合環と共に環を形成していてもよい）を示す、

Aは炭素原子数が 2〜 1 2の分岐を有していてもよいアルキレン基または共役二重結合を有する環状の基を示す

但し、 Yおよび Y' の内少なくとも一つは Xまたは X' が炭素原子数 1〜1 6の分岐を有していても良いアルキル基である基である。 ] で表される新規なビス（ァミノカルボニルナフトール）誘導体に関する。本発明はさらに一般式 [¾' ' ] 、 [Κ' ' ] または [X' ' ] ：

[ ， ]

[ Κ，， ]

[X

[式中、 Yは一（CONH) n— Xまたは一COR、

Y' は一（CONH) η-Χ' または一 COR' 、

Xおよび X' は炭素原子数が 1〜16の分岐を有していてもよいアルキル棊、置換基を有していてもよい芳香族基または置換基を有していてもよ ^、共役二重結合を有する複素環基、

nは 1または 2の整数を示す、

Rおよび R' は水酸基、炭素原子数が？〜 30の分岐を有していてもよいアルコキシ基、ベンジルォキシ基、フヱニルォキシ基またはフエナシルォキシ基（ただし、 Rまたは R' のいずれか一方が水酸基の場合は, 許容される塩を形成してもよい）、

mおよび m' は 0〜3の整数（mまたは m' が 1のとき Qまたは Q* は 2個の縮合環のどちらに結合していてもよく、 mまたは m' が 2または 3のとき Qまたは Q' は一方または両方の縮合環に結合していてもよく、また 2個の縮合環と共に璟を形成していてもよい）を示す、

但し、 Yおよび Y' の内少なくとも一つは Rまたは R' が炭素原子数 7〜3 0の分岐を有していてもよいアルコキシ基である基である。 ] で表される新規なビス（ァミノカルボニルナフトール）誘導体に関する。本発明化合物は 3位と 6位にカルボキシル基を有するナフトールのいずれか一方のカルボキシル基を芳香族ジァミンでアミド化したビスアミド化合物（例ぇば？〇丁】？ 9 7 0 3 6 3 8号等）を基本骨格に含む新規な縮合ァゾ化合物とした点に特徵を有する。

本発明において、 Aは炭素原子数が 2〜1 2の分岐を有していてもよいアルキレン基または共役二重結合を有する環状の基である。アルキレン基としては直鎖のものが好ましく、炭素原子数が 2〜6のものが特に好ましい。共役二重結合を有する環状の基としてはァリーレン甚、一般式

[IV]

一 A r -M— A r '一 [IV]

[式中、 A rおよび A r 'はそれぞれ独立して置換基を有していてもよいァリーレン基または共役二重結合を有する複素環基、

Mは単結合、 —CH₂—、 -CH = C(E)- (Eは水素、ハロゲン原子、低級アルキル基またはシァノ基など）、一 O—、 — S—、一 S— S—、一 CO—、 —COO—、一 S0₂—、 -N(T)- (Tは置換基を有していてもよいフエニル基または低級アルキル基）、 — N = N―、 -CH = CH-0-CH = CH- (øはァリーレン基）および式 [V] ：

N一

[V]

(式中、 Gは一 0—、一 S—または一NH—を表す）

からなる群から選ばれた基を表す] 、および

—般式 [VI]

[式中、 Lは〉 N— CH₃、 >C = 0または >C = Sを表す]

で表される基本骨格を有する基が好ましい。

これらの Aの具体例は以下の通りである。

(1) ァリーレン基、例えば置換基を有していてもよいフヱニレン、ナフチレン、アンスリレンなど、

(2) — Ar— M— Ar'—基、例えば Mが単結合として

Mがー CH₂—の例として

Mがー CH=C(E)の例として

cc ccll

N -一一 N

c c

H H

Mがー O—、 — S—、 — S— S—、一 COO— S0₂—、一 N(T)— または一 N = N—の例としては、

Mが一 CH = CH— ø— CH = CH—の例としては

Mが式 [V] で表される化合物の例としては

(3) Αが一般式 [VI] で表される基本骨格を有する基の例として,

などがある。

Aの置換基としては、低級アルキル、例えばメチル、ェチル、イソプロピル、プロピル、 n—ブチル、イソブチル、 tert—ブチルなど、低級アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシなど、ハロゲン、例えば弗素、塩素、臭素、沃素など、シァノ、ニトロなどが例示される。

Yおよび Y'において、基 Xまたは X'を構成する化合物としては、炭素原子数 1〜1 6、好ましくは 1〜1 2の分岐を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族基、例えばフエニル基、ナフチル基、アントラキノニル基、または置換基を有していてもよい共役二重結合を有する複素環基、例えばべンズイミダゾロニル基、カルバゾリル基、ピリジル基、チァゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、インドリル基、チォニル基、フヱノチアジニル基、アタリジニル基、キノリニル基などが例示される。（但し、一般式 [ ' ] 、 [Κ' ] および [X' ] においては Υおよび Y' の内少なくとも一つは Xまたは X' が炭素原子数 1 〜1 6の分岐を有していてもよいアルキル基を示す基である。）

これらの芳香族基または複素環基の置換基としては、ハロゲン、ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基、シァノ基、フヱノキシ基、アミド基（例えばフユニルァミノカルボニル基）などが例示され、さらにこれらのフエノキシ基、アミド基には別の置換基、例えばハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、アルキルアミノスルホニル、二トリルなどを有していてもよい。これらの芳香族基または複素環基上に異なった種類の置換基を導入すると色相および鮮明度を効果的に変えることができるため、色相や鮮明度の異なるァゾ系化合物を容易に得ることができる。

Yおよび Y' は C O Rまたは C O R' を示してもよい。 Rおよび R' は水酸基、炭素原子数 1〜3 0、好ましくは 1〜2 0の分岐を有していてもよいアルコキシ基（但し、一般式 [W ] 、 [Κ' ] および [Χ' ] においては炭素原子数 1〜6、好ましくは 1〜4の分岐を有していてもよいァルコキシ基、一般式 [wr ' ] 、 [κ' ' ] および [χ' ' ] においては炭素原子数 7〜3 0、好ましくは 7〜2 0の分岐を有していてもよいアルコキシ基を示す。）、ベンジルォキシ基、フエノキシ基またはフヱナシルォキシ基を表わすが、これらの基に含まれる芳香族環は置換基を有していてもよい。（但し、一般式 [ΥΤ ' ] 、 [K" j および [Χ' ' ] においては Υおよび Y' の内少なくとも一つは Rまたは R' が炭素原子数？〜 3 0の分岐を有していてもよいアルコキシ基を示す基である。）

Υおよび Y' はそれぞれ一 C O N H— Xまたは一 C O NH— X' であるのが好ましい。

基 R ₂ および R ₂ ' は水素原子、炭素原子数が 1〜6、好ましくは 1〜 4の分岐を有していてもよいアルキル基、好ましくはメチル基、ェチル基；炭素数が 1〜6、好ましくは 1〜4のァシル基、特にァセチル基；またはフヱニルアルキル基であり、フヱニルアルキル基は置換基、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基などを有していてもよく、アルキル基の炭素数は 1〜 6が好ましい。

ァゾ基を構成する Zおよび Z ' は、置換基を有していてもよい 1価の芳香族基である。この芳香族基は複素環基との縮合環であってもよい。典型的にはフヱニル基、ナフチル基、アンスリル基、インデニル基、フルォレニル基、インドリル基、ベンゾチォニル基、キノリニル基、カルバゾリル基などが例示される。置換基としてはハロゲン、低級アルキル、特にメチル、シァノ、ニトロ、アルコキシ、アミド、スルホ、アルキルアミノスルホニル、ァミノカルボニル、フエノキシ、アルコキシカルボニル、ヒドロキシ、ベンゾィルァミノ基などである。特に好ましい芳香族基はフヱニル基である。

本発明において 2個のナフタレン核は置換基としてそれぞれ Qまたは Q ' を有していてもよく、 Qまたは Q' としてはそれぞれ任意に低級アルキル基（好ましくは炭素数 1〜4 ) 、低級アルコキシ基（好ましくは炭素数 1〜4 ) 、ハロゲン原子、ニトロ基、ニトロソ基などが例示される。置換基の数 mまたは m' は通常 0であるが 3個まで有してもよい。なおナフトールの 1位には置換基を有してはならない。

本発明縮合ァゾ化合物は例えば以下に示す反応式に従って製造すればよい。下記反応式は、 3位のカルボキシル基をビスアミド化した縮合ァゾ化合物 [ Γ ] を例として示しているが、式 [ Π ] および [ΠΙ] の縮合ァゾ化合物も同様にして製造し得る。

ビスアミド化合物 [W ] をジァゾニゥム化合物と反応させて、縮合ァゾ化合物 [ 1 ' 】を得る。また、コルべシュミツト反応等によって得られる 2—ヒドロキシナフタレン一 3， 6—ジカルボン酸 [XI] を原料とし、 3位のカルボキシル基をエステル化などにより保護し、 6位のカルボン酸をチォニルクロリド等を用いて酸クロリドにした後芳香族アミンと反応させて、 6—アミド化合物 [ΧΠ] を得る。ジカルボン酸 [XI] は三塩化りんまたはジシクロへキシルカルボジィミドなどによりアミン類と直接反応させてアミド化合物としてもよい。得られたアミド化合物にジァゾ二ゥム化合物を反応させて 1—ァゾー 6—アミド化合物 [X III] を得、所望により 3位のカルボキシル基を酸クロリドにした後、芳香族ジァミン（例えばフエ二レンジァミン）と反応させて縮合ァゾ化合物 [ Γ ] を得る。

あるいはこのときのフヱニレンジアミンを過剰とすればモノアミン化合物 [XIV] を得る。さらにこのモノアミン化合物 [XIV] は、 6—アミド化合物 [ ] をジァゾ化合物と反応する前に過剰のフユ二レンジァミンと縮合反応させた後、ジァゾニゥム化合物を反応させて得てもよい。

フエ二レンジァミンに代えて、 6—アミド化合物 [ ] に三塩化りんとスルホランの存在下、 3位のカルボキシル基を二ト口基を有するフヱニルアミンと反応させて、 3— （ニトロフニルアミド）化合物とし、この二トロ基を常法により還元してアミノ基とし、これに 6—アミド化合物 [ΧΠ] またはその酸クロリドを反応させてビスアミド化合物を得、これをジァゾニゥム化合物と反応させて、縮合ァゾ化合物 [ Γ ] を得てもよい。

前述のごとく、カルボキシル基と芳香族アミンのアミノ基との反応は力ルポキシル基を一旦酸クロリドに変えた後、ァミンと反応させることにより行ってもよく、あるいは三塩化りんとスルホランの存在下にカルボキンル基を直接芳香族アミンと反応させてもよい。これらの反応は代表的な手段を述べたものであってこれに限定されるものではない。

アミン類、即ち、基 Xまたは X' を構成する化合物としては、置換基を有していてもよい芳香族ァミノ化合物、例えばァニリン（Xまたは X' がフエニル基）、一または /3—ァミノナフタレン（Xまたは X' がナフチル基）、アミノアントラキノン（Xまたは X' がアントラキノニル基）、置換基を有していてもよい共役二重結合を有する複素環化合物、例えばァミノベンズィミダゾロン（Xまたは X' がべンズィミダゾロニル基）、ァミノ力ルバゾール（Xまたは X' がァミノカルバゾリル基）、アミノビリジン（Xまたは X' がピリジル基）、ァミノチアゾール（Xまたは X' がチアゾリル基）、ァミノべンゾチアゾ一ル（Xまたは X' がべンゾチアゾリル基）、ァミノイミダゾール（Xまたは X' がイミダゾリル基）、更にァミノインドール（Xまたは X' がインドリル基）、アミノチォフェン（X または X' がチォニル基）、アミノフエノチアジン（Xまたは X' がフエノチアジニル基）、アミノアクリジン（Xまたは X' がァクリジニル基）、ァミノキノリン（Xまたは X' がキノリニル基）などが例示される。これらの化合物の置換基としてはハロゲン、ニトロ基、低級アルキル基、アルコキシ基、シァノ基、フヱノキシ基、アミド基（例えばフヱニルァミノ力ルポ二ル基）などが例示され、更にこれらのフヱノキシ基やアミド基には別の置換基、例えばハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、アルキルァミノスルホニル、二トリルなどを有していてもよい。

本発明ァゾ化合物は、芳香族ァミン類を亜硝酸ナトリウムなどでジァゾ化して得られるジァゾニゥム化合物 [W] または [ΥΠ' ] を上記 2—ヒドロキシナフタレン一 3 , 6—ジカルボン酸およびその誘導体（例えばカルボキシアミド、カルボキシウレイドまたはエステルなど）とカップリングすることにより得られる。芳香族アミン類としてはァニリン、一または /S—ナフチルアミン、モノアミノアントラセン、モノアミノインデン、モノアミノフルォレノンなどのモノアミノ縮合多環式炭化水素類、モノアミノインドール、モノアミノベンゾチオフヱン、モノアミノキノリン、モノアミノカルバゾールなどが例示される。これらの芳香族アミン類は置換基を有していてもよく、置換基としてはハロゲン、低級アルキル、とくにメチル、シァノ、ニトロ、低級アルコキシ基、アミド基、スルホ基、アルキルアミノスルホニル基、ァミノカルボニル基、フヱノキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、ベンゾィルァミノ基などが例示される。

特に好ましい芳香族ァミン類は置換基を有してもよいァニリン類である。アミン類からジァゾニゥム化合物を得る方法は特に限定的ではない。芳香族第 1級ァミン類を亜硝酸ナトリウムでジァゾ化する一般的'方法を使用すればよい。

ジァゾニゥム化合物はさらに前述の 2—ヒドロキシナフタレン一 3 , 6 ージカルボン酸およびその誘導体（例えばカルボキシアミド、カルボキシゥレイドまたはエステルなど）とカップリングするがこの方法も常套の方法を採用すればよい。

本発明ァゾ化合物は耐水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐熱性に優れており、顔料、印刷インキ、塗料、高分子材料用練り込み着色料、有機光導電材料などに使用できる。

図面の簡単な説明

図 1は実施例 1で得られた化合物の赤外吸収スぺクトル。

図 2は実施例 3 8で得られた化合物の赤外吸収スぺクトル。

図 3は実施例 3 9で得られた化合物の赤外吸収スぺクトル。

図 4は実施例 4 0で得られた化合物の赤外吸収スぺクトル。図 5は実施例 41で得られた化合物の赤外吸収スぺクトル。

図 6は実施例 42で得られた化合物の赤外吸収スぺクトル。

図 7は実施例 43で得られた化合物の赤外吸収スぺクトル。

図 8は実施例 44で得られた化合物の赤外吸収スぺクトル。

図 9は実施例 45で得られた化合物の赤外吸収スぺクトル。

以下、実施例を挙げて本発明を説明する。実施例中、部または％とあるのは、特に示さない限り、重量部または重量％を示す。

実施例 1

1, 4一ビス {1' 一（2" , 5" —ジクロロフヱニルァゾ）一2' - ヒドロキシー 6' —フヱニルァミノカルボ二ルーナフトー 3' 一ィル—力ルボニルァミノ）ヱ二レンの合成

ァミン成分として、 2, 5—ジクロロア二リン 1. 45 gを水 12. 0 gに懸濁し、 36%—塩酸 2. 3 gを加える。その後、 0— 5°Cを保ちながら亜硝酸ナトリウム 0. 7 gを水 10 gに溶解した溶液を滴下してジァゾ化を行う。引き続き、酢酸 0. 8 g、パーライト 0. 15 gおよびカルボラフィン 0. 15 gを加え、混合物を濾過する。このとき温度を 10°C 以下に保つ。他方、カップラー成分として、 1, 4—ビス（2' —ヒドロキシー 6' —フエニルァミノカルボニル一ナフトー 3' —ィルーカルボ二ルァミノ）フエ二レン 3. 1 gを N—メチルー 2—ピロリドン 124 gに懸濁し、水酸化ナトリウム 1. 0 gを水 10 gに溶解した溶液を添加し、溶解した後、 15°Cに保つ。これに上述の澄明なジァゾ溶液を 20〜30 分で添加してカップリング反応を行う。 60分撹拌後、 70°Cに昇温し、さらに約 30分撹拌後する。その後、徐冷して室温にて吸引濾過した。生成物をメタノールおよび水のそれぞれで超音波洗浄した後、減圧下乾燥して、茶色みの赤色粉末 [1, 4一ビス ' - (2" , 5" ージクロロフヱニルァゾ）一 2' —ヒドロキシー 6' —フヱニルァミノカルボ二ルーナフトー 3' —ィルーカルボニルァミノ）フヱニレン] 3. 30gを得た（融点 ·分解点： 396. 6°C (分解））。

この赤外吸収スぺクトル（拡散反射法）を図 1に示す。

実施例 1で得た縮合ァゾ化合物について耐水性、耐薬品性、 ¾溶剤性、耐光性および耐熱性等の諸性質を第 1表に示す。

耐水性、耐薬品性、耐溶剤性、耐光性および耐熱性は次のようにして評価した。

試験例 1 耐水性：試料 1部を水 20部に加え、超音波で 20分間分散させる。煮沸 1分後、冷却濾過し、濾液の色を観察し、以下の A〜Eに従つて評価した。

試験例 2 耐薬品性：試料 1部を塩酸または水酸化ナトリウムそれぞれの 5%水溶液 20部に加え、超音波で 5分間分散させる。濾過後、濾液の色を観察し、以下の A〜Eに従って評価した。

試験例 3 耐溶剤性：試料 1部をアセトン、メタノール、キシレン、または酢酸ェチル 20部に加え、超音波で 5分間分散させる。濾過後、濾液の色を観察し、以下の A〜Eに従って評価した。

上記 3項目の評価： A=全く着色が認められないもの、 B=着色が掭めて僅かであるもの、 C=着色が少しあるもの、 D=着色があるもの、 E =着色が著しいもの。

試験例 4 耐光性：

1)試料 1. 0部、ジォクチルフタレート 0. 7部、ヒマシ油 0. 7部をフーバー式マーラーで混鍊（100回転 X 3回）する。

2) 1で混鍊したもの 1. 0部に硬化剤べッコゾ一ル（ER— 3653— 60) 10. 0部、ナフテン酸マンガン 0. 1部を加えヘラを用いガラス板上でよく練る。

3) 2で得られた試料を、鉄板にアプリケ一タ一を用いて 0. 5mi 1 (1 . 27x 10" ⁵ m) に塗り付けた後、通風乾燥機で 145°C、 30分間加熱し、焼付塗料の試験片を得る。

4) 3の試験片を半分マスクした後、フユザ一メーター（島津製作所製：サンテスタ一 XF— 180，キセノンランプ）で 100時間照射する。マスクした部分としていない部分をそれぞれ測色し、両者の色差 ΔΕにより評価する。

ΔΕ=2以下 A

ΔΕ=2〜3 Β

厶 E=3〜5 C

ΔΕ=5〜8 D

厶 E=8以上 E 試験例 5 耐熱性：

1)軟化ポリ塩化ビニル 100部、ジォクチルフタレート 50部、スズマレート 2部、カルシウムステアレート 0. 4部、ノく'リウムステアレート 0. 6部からなるコンパウンド 100部に対し、試料 1部を添加し、二本ロール機にて 140°C、 5分間混鍊した後、 l OOkg iZcm² で加圧し、厚さ lmmの試験片を得る。

2) 1で得た試験片を 3 Ommx 3 Ommに切る。

3) 2の試験片を 170°Cの恒温装置に 60分間放置し、加熱前後の試験片を測色し、その色差 ΔΕにより評価した。厶 E=2以下 A

ΔΕ=2〜3 Β

△E=3〜5 C

ΔΕ=5〜8 D

厶 Ε=8以上 Ε

第 1表

実施例 2

1, 4—ビス ' 一 (2" . 5" —ジクロロフヱニルァゾ) -2' ― ヒドロキ、^ ^ 3' —フヱニルアミカルボ二ルーナフ卜 _一 6' —ィルー力ルポニルァミノ）フヱニレンの合成

カップラー成分として、実施例 1の 1. 4一ビス（2' —ヒ'ドロキシー 6' —フヱニルァミノカルボ二ルーナフ卜一 3' —ィルーカルボニルアミノ）フエ二レンを 1, 4一ビス（2' —ヒドロキシー 3' —フエニルアミノカルボ二ルーナフトー 6' —ィル一カルボニルァミノ）フヱニレン 3. l gに代えることの他は、実施例 1と同様にして、茶色みの赤色粉末 [1， 4—ビス ' 一（2" ， 5" —ジクロロフヱニルァゾ）一2' —ヒドロキシ一 3' —フエニルァミノカルボ二ルーナフトー 6' —ィル一カルボ二ルァミノ } フエ二レン] 3. 28 gを得た（融点 ·分解点： 368. 6°C (分解））。

実施例 3

1— {1' - (2" . , 5" —ジクロロフヱニルァゾ）一 2' —ヒドロキシ一 3' ーフヱニルァミノカルボニル一ナフトー 6' —ィルーカルボニルァミノ）一 4一 {1' — 2" ， 5" —ジクロロフヱニルァゾ）一 2' —ヒドロキシー 6' 一フエニルァミノカルボ二ルナフト一 3' —ィルーカルボニルァミノ）フ二レンの合成

カップラー成分として、実施例 1の 1, 4一ビス（2' —ヒドロキシー 6' ーフヱニルァミノカルボニル一ナフトー 3' —ィルーカルボニルアミノ）フヱニレンを 1一（2，ーヒドロキシー 3' —フヱニルァミノカルボ二ルーナフト一 6' —ィル一カルボニルァミノ）一4— (2，一ヒドロキシ一 6' —フエニルァミノカルボニル一ナフトー 3' —ィルーカルボニルァミノ）フヱニレン 3. 1 gに代えることの他は、実施例 1と同様にして、茶色みの赤色粉末 [1— {1' - (2" , 5" —ジクロロフヱニルァゾ） —2，一ヒドロキシー 3，一フエニルァミノカルボ二ルーナフトー 6' — ィル一カルボニルァミノ } —4— {1' 一（2" , 5" ージクロ口フエ二ルァゾ）一 2' —ヒドロキシー 6' —フヱニルァミノカルボ二ルーナフト —3' —ィルーカルボニルァミノ } フエ二レン 2. 67gを得た（融点 . 分解点： 356. 1°C (分解））。

実施例 4

1- {1' - (2" , 5" —ジクロロフヱニルァゾ）一2' —ヒドロキシー 3' —フエニルァミノ力ルポ二ルーナフトー 6' —ィル—カルボニルアミノ} 一 3— {1' -2" ， 5" —ジクロロフェニルァゾ）一2' —ヒドロキシ一 6' —フヱニルァミノカルボニル一ナフト一 3' —ィルーカルボニルアミノ} フヱニレンの合成

カップラー成分として、実施例 1の 1， 4一ビス（2' —ヒドロキシー 6' —フヱニルァミノカルボ二ルーナフトー 3' —ィルーカルボニルアミノ）フヱニレンを 1— (2' —ヒドロキシ一 3' —フエニルァミノカルボ二ルーナフト一 6' —ィルーカルボニルァミノ）一3— (2' —ヒドロキシー 6' —フヱニルァミノカルボニル一ナフトー 3' —ィル一カルボニルァミノ）フエ二レン 3. l gに代えることの他は、実施例 1,と同様にして、茶色みの赤色粉末 [1一 {1' 一 (2" , 5" —ジクロロフュニルァゾ） -2' —ヒドロキシ一 3' —フヱニルァミノカルボ二ルーナフトー 6' - ィル一カルボニルァミノ } —3— {1' 一 (2" , 5" —ジクロ口フエ二ルァゾ）一2' —ヒドロキシ一 6' —フエニルァミノカルボ二ルーナフト —3' —ィルーカルボニルァミノ } フヱニレン] 3. 50gを得た（融点分解点： 339. 6°C (分解））。

実施例 5

ビス [4一 U ' — （2" , 5" —ジクロロフヱニルァゾ) -2' ーヒトニロキシ一：^ニルァミノカルボ二ルーナフトー 3' —ィルーカルボニルァミノ）フヱニル] メタンの合成

カップラー成分として、実施例 1の 1, 4一ビス（2' —ヒドロキシー 6' 一フエニルァミノカルボ二ルーナフトー 3' —ィルーカルボニルアミノ）フエ二レンをビス {4一 (2' ーヒドロキシー 6' —フエニルァミノカルボ二ルーナフト一 3' —ィルーカルボニルァミノ）フエ二ル} メタン 3. 5 gに代えることの他は、実施例 1と同様にして、黄みの赤色粉末 [ビス [4— {1' — (2" , 5" —ジクロロフェニルァゾ）一 2^; ' —ヒドロキシ一 6' —フヱニルァミノカルボ二ルーナフト一 3' —ィルーカルボ二ルァミノ } フエニル] メタン] 2. 32 gを得た（融点 '分解点： 353. 0°C (分解））。

実施例 6

ビス [4— II' - (2" , 5" ージクロロフェニルァゾ）一2' —ヒドロキシー 3' —フエニルァミノカルボ二ルーナフトー 6' —ィル一カルボニルァミノ）フヱニル] メタンの合成

カップラー成分として、実施例 1の 1, 4一ビス（2' —ヒドロキシー 6' 一フエニルァミノカルボ二ルーナフトー 3' —ィル一カルボニルアミノ）フエ二レンをビス {4一（2' —ヒドロキシー 3' —フエニルァミノカルボ二ルーナフト一 6' —ィル一カルボニルァミノ）フエ二ル} メタン 3. 5 gに代えることの他は、実施例 1と同様にして、青みの赤色粉末 [ビス [4一 {1* 一（2" , 5" ージクロロフェニルァゾ）一 2' —ヒドロキシー 3' —フエニルァミノカルボニル一ナフトー 6' —ィル一カルボ二ルァミノ } フエニル] メタン] 1. 54 gを得た（融点 '分解点： 332. 0°C (分解））。

実施例 7

ビス [4一 {1' 一 (2" , 5" —ジクロロフェニルァゾ） 2' —ヒドロキー 6ニー _フエ二ルァミノカルボ二ルーナフ _ト— 3' —ィルーカルボニルァミノ）フヱニル] エーテルの合成

カップラー成分として、実施例 1の 1, 4一ビス（2' —ヒドロキシー 6' —フヱニルァミノカルボ二ルーナフトー 3' —ィルーカルボニルアミノ）フエ二レンをビス {4一 (2' —ヒドロキシー 6' —フエニルァミノカルボ二ルーナフト一 3' —ィルーカルボニルァミノ）フヱニル} エーテル 3. 5 gに代えることの他は、実施例 1と同様にして、黄みの赤色粉末 [ビス [4一 {1' 一（2" , 5" —ジクロロフェニルァゾ）ー2，ーヒドロキシー 6' —フヱニルァミノカルボニル一ナフトー 3' —ィルーカルボニルァミノ）フヱニル] エーテル] 1. 61gを得た（融点。分解点： 368. 1°C (分解））。

実施例 8〜28

アミン成分およびカップラー成分として、それぞれ第 3表に示すアミン、カップラーを用いることの他は、実施例 1と同様にァゾ化合物を合成した。合成したァゾ化合物の融点 ·分解点を第 2表に示す。

第 2 表

第 2 表（つづき）

第 2 表（つづき）

第 2 表（つづき）

第 3 表

第 3 表（つづき）

第 3 表（つづき）

第 3 表（つづき）

実施例 29

2—ヒドロキシ一 3—ヒドロキシカルボ二ルー 6—メトキシカルボニルナフタレン 1. 25gと、 4一二トロトルイジンから常法により調製したジァゾニゥムホウフッ化物 2. 2gを、 N、 N—ジメチルホルムアミド 1 00gに溶解する。 10— 15°Cに保ちながら、これに酢酸ナトリウム 7. 4 gを水 20 gに溶解した溶液をゆつくりと加える。約 2時間撹拌した後、析出物をろ過により回収する。水およびメタノールで十分洗浄じた後、乾燥する。このようにして得られたモノァゾ化合物 1. 03 gをテトラヒド口フラン 20gに懸濁し、これに塩化チォニル 0. 75gを加える。さらに N、 N—ジメチルホルムアミドを少量添加した後、 60— 70 に昇温する。約 15時間撹拌し、十分に反応させた後に、過剰の塩化チォニルを留去する。これに 2, 5—ジ（4' 一アミノフヱニル）一 3, 4—ォキサジァゾール 0. 33 gを N—メチルー 2—ピロリドン 20 gに溶解した溶液を加える。 70— 80°Cで約 20時間撹拌した後、メタノール 10gを加える。析出物をろ過により回収し、水およびメタノールで十分に洗浄した後、乾燥すると、目的物を主成分とする黄みの赤色粉末 1. 21 gを得た（融点 ·分解点： 292. 2°C (分解））。

実施例一 30

実施例 29の 4一二トロトルイジンを 2—メトキシー 5—ジェチルアミノスルホニルァニリンに代えて対応するジァゾニゥムホウフッ化物を調製することの他は、実施例 29と同様にして、目的物を主成分とする暗い青みの赤色粉末 1. 08gを得た。（融点 ·分解点： 248. 4°C (融解）、 301. 7°C (分解））。

試験例 6 光導電特性：

実施例 26で得られたァゾ化合物 1部を、ポリビニルプチラール（積水化学工業（株）製、エスレック BH— 3) 1部、シクロへキサノン 10部と共にボールミルにより分散させた。このァゾ化合物の分散液をアルミ二ウル板の上にバーコ一ターで塗布した後、乾燥した。このときの膜厚は約 0. 5/imであった。このようにして得た電荷発生層上に、 Ν—ェチルカルバゾーー 3—アルデヒドジフヱニルヒドラゾン 1部およびポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製、パンライト Κ—1285) 1部を、 1, 2—ジクロロェタン 20部に溶解した溶液を、乾燥膜厚が 20/imになるように塗布し、電荷輸送層を形成した。このようにして二層からなる感光層を有する電子写真感光体が得られた。

感光体の感度としての半減露光量（E_1/2) は、先の感光体を静電複写紙試験装置（川口電機製作所製モデル EPA— 8100) により測定した _c まず暗所で一 5. OkVでコロナ放電により帯電させ、次いで照度 20 1 uxの白色光で露光し、表面電位が初期表面電位の半分に減衰するために必要な露光量を求めた。

このようにして求めた半減露光量（E_1/2) は、 6. 8 l ux . s e cであった。また、十分に露光した後（200 1 u X · s e c露光後）の表面電位（残留電位）は一 IVであった。

実施例 22、実施例 27および実施例 28で得られたァゾ化合物について、上記と同様に電子写真感光体を作製し、半減露光量（E_1/2) および表面電位（残留電位）を求めた。それぞれの半減露光量（E_1/2) および表面電位（残留電位）を第 4表に示す。第 4 表

実施例 3

4一ァミノトルエン一 3—スルホン酸（4 B— A c i d) 1. 89 gを水 5 Ogに分散させ、 35%—塩酸 2. 57 gを加えて溶解する。その後、 0°Cに保ちながら亜硝酸ナトリウム 0. 84 gを水 5 gに溶解した溶液を滴下してジァゾ化を行う。他方、 1, 6—ビス（2' —ヒドロキシ一 3' ーヒドロキシナフト一6—ィルカルボニルァミノ）へキサン 2. 72 gを水 100 gに懸濁し、 10%—水酸化ナトリウム水溶液 7. Ο'έ、および 5%—ロジン水溶液 4. 0 gを添加し、溶解させた後、 13 (±2)でに保つ。これに上述のジァゾ溶液を約 30分かけて滴下し、さらに 90撹拌する。反応液の pHを 9. 0〜9. 5に調整した後、この溶液に塩化カルシゥムニ水和物 2. 20 gを水 20 gに溶解した溶液を滴下し、レーキ化する。 30分後、 70°Cに昇温し、 30分程放置した後、室温まで徐冷し、水 200 gを加え、 pHを 6. 0〜6. 5に調整した後、析出物をろ過により回収する。生成物を水洗後乾燥して、暗い赤色粉末 4. 12gを得た（融点 ·分解点： 501. 6°C (分解））。

実施例 32

実施例 31の 1, 6—ビス（2，一ヒドロキシー 3' —ヒドロキシナフトー 6' —ィルカルボニルァミノ）へキサンを、 1, 4一ビス（2，一ヒドロキシ一6' —ヒドロキシナフトー 3' —ィルカルボニルァミノ）フエ二レン 2. 68 gに代えることの他は、実施例 31と同様にして、暗い青みの赤色粉末 3. 92 gを得た（融点 ·分解点： 472. 8°C (分解）） _c 試験例 7 印刷インキとしての色彩的データ：

実施例 31および実施例 32で得たァゾ化合物について、 JIS' K5101に従って印刷インキを作り、展色した。その色彩的データを第 5表に示す。色彩的データとして、 JIS Z8701に示される主波長ス d、刺激純度 pe、明度 Yを示す。

第 5 表

実施例 33〜37 アミン成分およびカップラー成分として、それぞれ第 7表に示すアミン、カップラーを用いることの他は、実施例 1と同様にァゾ化合物を合成した。合成したァゾ化合物の融点 ·分解点を第 6表に示す。

第 6 表

第表

実施例 38

2—ヒドロキシー 6—ヒドロキシカルボニル一 3—メトキシカルボニルナフタレン 7. 39gを常法により酸クロル化し、これに n—ドデシルァミン 6. 82 gを N—メチルー 2—ピロリドン 25 gおよびキシレン 13 gに溶解した溶液を 80°Cにて滴下する。約 18時間反応後、氷冷し、析出物をろ過により回収する。アセトンで洗浄したもの 10. 48 gを N、 N—ジメチルホルムァミド 100 gに 60°Cにて溶解し、炭酸トリウム 3. 2 gを水 100 gおよびメタノール 30 gに溶解した溶液を添加する c 80°Cで 2時間反応し、不溶物を除去した後、さらに水 100 gを加える c この溶液の pHを 2に調整し、析出物をろ過により回収する。温水およびメタノールで洗浄し、乾燥する。このようにして得られた結晶 1. 02gをテトラヒドロフラン 22. 16 gに懸濁し、塩化チォニル 0. 35gを加え、氷浴中で約 15時間反応する。残存の塩化チォニルを留去した後、 1, 5—ジァミノナフタレン 0. 13 gを N—メチルー 2—ピロリドン 7. 3 5 gに溶解した溶液を加える。約 40時間反応後、析出物をろ過により回収し、水およびメタノールで洗浄し、乾燥して、灰青色粉末 0. 15 gを得た（融点 ·分解点： 371. 6°C (分解））。

この赤外吸収スぺクトル（KBr法）を図 2に示す。

実施例 39

実施例 38で用いた n—ドデシルァミンを 1 —ォクチルアルコールに代えることの他は、実施例 38と同様にして、肌色粉末 0. 38 gを得た（融点 ·分解点： 95. 2°C (融解）、 320. 8°C (分解））。

この赤外吸収スぺクトル（ r法）を図 3に示す。

実施例 40

実施例 38で用いた n—ドデシルアミンを 1一へキサデ力ノールに代えることの他は、実施例 38と同様にして、肌色粉末 0. 61 gを得た（融点 ·分解点： 127. 5°C (融解）、 329. 5°C (分解））。

この赤外吸収スぺクトル（KBr法）を図 4に示す。

実施例 41

2—ヒドロキシー 6—ヒドロキシカルボニルー 3—メトキシカルボニルナフタレン 8. 2gをテトラヒドロフラン 60 gに懸濁し、塩化チォニル 7. 8gおよび N、 N—ジメチルホルムアミド少量を加え、 50°Cに加熱する。約 3時間反応後、溶媒等を留去し、残渣に p—フエ二レンジアミン 1. 62gをテトラヒドロフラン 13 gおよび N—メチル一2—ピロリドン 3. 5 gに溶解した溶液を加え、還流しながら約 20時間反応する。析出物をろ過により回収し、メタノールで洗浄した。得られた固形物を、メタノール 200 gに懸濁し、 24%—水酸化ナトリウム水溶液 50 gを加えて、 50°Cにて 6時間反応する。水 200 gを加え、 pHを 2に調整して、析出物をろ過により回収する。温水およびメタノールで洗浄後、乾燥して、 1, 4—ビス（2' —ヒドロキシ一 3—メトキシカルボニルナフトー 6— ィルカルボニルァミノ）フエ二レン 2. 6gを得た。

さらに、これを常法により酸クロル化した後、 n—ァミルアコール 2. 6 gを N—メチルー 2—ピロリドン 20 gに溶解した溶液を添加する。 8 0°Cにて 18時間反応後、メタノール 50 gを加え、析出物をろ過により回収する。メタノールで十分に洗浄し、乾燥して灰白色粉末 0. 68gを得た（融点 ·分解点： 300. 4°C (融解））。

この赤外吸収スぺクトル（KBr法）を図 5に示す。

実施例 42

実施例 41で用いた n—ァミルアルコールを 2—へキシルデカノール 7, 3 gに代えることの他は、実施例 4 1と同様にして、灰白色粉末 0. 8 3 gを得た（融点 ·分解点： 2 2 5. 8 °C (融解））。

この赤外吸収スぺクトル（KBr法）を図 6に示す。

実施例 4 3

実施例 4 1で用いた n—ァミルアルコールをべンジルアルコール 3， 2 gに代えることの他は、実施例 4 1と同様にして、灰白色粉末 '0. 7 6 g を得た（融点 ·分解点： 2 8 3. 0 °C (融解））。

この赤外吸収スぺクトル（KBr法）を図 7に示す。

実施例 4 4

2—ヒドロキン一 6—ヒドロキシカルボ二ルー 3—メトキシカルボニルナフタレン 1 . 0 0 gをテトラヒドロフラン 1 0. 0 gに懸濁し、塩化チォニル 0. 9 4 gおよび N, N—ジメチルホルムアミド少量を加え、 5 0 °Cに加熱する。約 3時間反応後、溶媒等を留去し、残渣に n—デカノール 1 . 2 7 gをテトラヒドロフラン 1 0. 0 gに溶解した溶液を加え、還流しながら約 20時間反応する。次いで溶媒を留去した後、 N, N—ジメチルホルムアミド 15. Og、メタノール 15. Og、および 5%—炭酸水素ナトリウム水溶液 180. O gを加え、 60°Cで 20時間反応する。不溶物を除いた後、 50°Cにて pHを 2に調整し、析出物をろ過により回収する。生成物を温水およびメタノールで洗浄し、乾燥して、黄白色粉末である 2—ヒドロキシー 3 -ヒドロキシカルボ二ルー 6—デシルォキンカルボ二ルナフタレン 1. 33 gを得た（融点.分解点： 269. 2°C (分解））

0

さらに、これを常法により酸クロル化した後、 2—ヒドロキシー 6— (4' 一アミノフヱニルァミノカルボニル）一 3—フヱニルァミノカルボ二ルナフタレン 1. 00 gを N—メチルー 2—ピロリドン 60. Ogに溶解した溶液を添加する。 8 (TCにて 18時間反応後、メタノール 200 g を加え、析出物をろ過により回収する。メタノールで十分に洗浄し、乾燥して灰白色粉末 0. 99 gを得た（融点 ·分解点： 296. 8°C (分解）） ο

この赤外吸収スぺクトル（KBr法）を図 8に示す。

実施例 45

実施例 44で用いた 2—ヒドロキシー 6— (4' 一アミノフヱニルアミノカルボニル）一 3—フエニルァミノカルボ二ルナフタレンを 2—ヒドロキシ一 6— (3' 一アミノフヱニルァミノカルボニル）一 3—フヱニルァミノカルボ二ルナフタレン 1. 00 gに代えることの他は、実施例 44と同様にして、黄褐色粉末 0. 93gを得た（融点 ·分解点： 311. 2°C (分解））。

この赤外吸収スぺクトル（KBr法）を図 9に示す。

Claims

請求の範囲下記一般式 [I]、 [π] または [m] で示される縮合ァゾ化合物

[Π]

[HI] -

[式中、 Yは一（CONH)_n—Xまたは一 COR、

Y'は一（CONH)_n— X'または一 COR'、

nは 1または 2の整数を示す、

Rおよび R'は水酸基、炭素原子数が 1〜 3 0の分岐を有してもよいアルコキシ基、ベンジルォキン基、フヱニルォキシ基またはフヱナシルォキシ基（ただし、 Rまたは R'のいずれか一方が水酸基の場合は、許容される塩を形成してもよい）、

R ₂および R 2 は水素原子、炭素原子数が 1〜 6の分岐を有していてもよいアルキル基、炭素原子数が 1〜 6のァシル基またはフヱニルァルキル基、

Qおよび Q'は炭素原子数が 1〜6の分岐を有していてもよいァルキル基、炭素原子数が 1〜 6の分岐を有していてもよいアル' jキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトロソ基、

Zおよび Z 'は置換基を有していてもよい 1価の芳香族基を表す]

0

2. Aが置換基を有していてもよいァリ一レン基、一般式 [IV]

— A r一 M— A r '― [IV]

[式中、 A rおよび A r 'はそれぞれ独立して置換基を有していてもよいァリーレン基または共役二重結合を有する複素環基、 Mは単結合、一 CH₂—、 -CH=C(E)- (Eは水素、ハロゲン原子、低級アルキル基またはシァノ基）、一 0—、一 S—、 - S-S-. — CO—、一COO—、一 S0₂_、 — N(T)— （Tは置換基を有していてもよいフエニル基または低級アルキル基）、一 N = N―、 -CH = CH — ø— CH=CH— （øはァリーレン基）および式 [V] ：

N一 N

[V]

(式中、 Gはー0—、一 S—または一 NH—を表す）

からなる群から選ばれた基を表す] 、および

—般式 [VI]

[式中、 Lは >N— CH₃、 >C = 0または >C = Sを表す]

から選ばれた基である請求の範囲第 1項に記載の縮合ァゾ化合物。

3. Yが一（CONH)_n— Xおよび Y'が—（CONH)_n— X'(n、 Xおよび X'は前記と同意義）である請求の範囲第 1項に記載の縮合ァゾ化合物。

4. Zおよび Z'が置換基を有してもよい 1価のフヱニル基である請求の範囲第 1項に記載の縮合ァゾ化合物。

5. 請求の範囲第 1項に記載の縮合ァゾ化合物を含む顔料。

6. 請求の範囲第 1項に記載の縮合ァゾ化合物を含む印刷ィンキ。

7. 請求の範囲第 1項に記載の縮合ァゾ化合物を含む塗料。

8. 請求の範囲第 1項に記載の縮合ァゾ化合物を含む高分子材料用練り込み着色料。

9. 請求の範囲第 1項に記載の縮合ァゾ化合物を含む有機光導電体。

10. 一般式 [ΥΠ] または [νπ']

Ζ - Ν +ョ N [VH]

Z'— Ν ⁺ョ Ν [νπ']

[式中、 Ζおよび Z'は置換基を有していてもよい 1価の芳香族基を表す] で表される芳香族ジァゾニム化合物を一般式 [ ] 、 [Κ] または [X ] ：

[式中、 Yは一（C 0 N H)_n— Xまたは一 C O R、

Y'は一（C O N H) _n— X'または一 C O R'、

Xおよび X'は炭素原子数が 1〜1 6の分岐を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族基または置換基を有していてもよ、共役二重結合を有する複素環基、

nは 1または 2の整数を示す、

Rおよび R'は水酸基、炭素原子数が 1〜3 0の分岐を有してもよいアルコキシ基、ベンジルォキシ基、フエニルォキシ基またはフヱナシルォキシ基（ただし、 Rまたは R'のいずれか一方が水酸基の場合は、許容される塩を形成してもよい）、

R ₂および R ₂'は水素原子、炭素原子数が 1〜6の分岐を有していてもよいアルキル基、炭素原子数が 1〜6のァシル基またはフヱニルァルキル基、

Qおよび Q'は炭素原子数が 1〜6の分岐を有していてもよいァルキル基、炭素原子数が 1〜 6の分岐を有していてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ニトロソ基、

Aは炭素原子数が 2〜 1 2の分岐を有していてもよいアルキレン基または共役二重結合を有する環状の基を示す]

で表されるビスアミド化合物とカツプリングすることを特徵とする請求の範囲第 1項に記載の縮合ァゾ化合物の製造法。

1 1 . —般式 [¾' ] 、 [Κ' ] または [X' ] ： ₂'

[環， ]

[K' 〗

[式中、 Yは一（CONH) n— Xまたは一COR、

Y' は一（CONH) n— X' または一 COR' 、

nは 1または 2の整数を示す、

Rおよび R' は水酸基、炭素原子数が 1〜6の分岐を有していてもよいアルコキシ基、ベンジルォキン基、フヱニルォキシ基またはフエナシルォキシ基（ただし、 Rまたは R' のいずれか一方が水酸基の場合は、許容される塩を形成してもよい）、

R ₂および R ₂' は水素原子、炭素原子数が 1 〜 6の分岐を有していてもよいアルキル基、炭素原子数が 1 〜 6のァシル基またはフヱニルァルキル基、

Qおよび Q' は炭素原子数が 1 〜 6の分岐を有していてもよいァルキル基、炭素原子数が 1 〜 6の分岐を有していてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトロソ基、

mおよび m' は 0〜 3の整数（mまたは m' が 1のとき Qまたは Q, は 2個の縮合環のどちらに結合していてもよく、 mまたは m' が 2または 3のとき Qまたは Q ' は一方または両方の縮合環に結合していてもよく、また 2個の縮合環と共に環を形成していてもよい）を示す、

Aは炭素原子数が 2〜 1 2の分岐を有していてもよいアルキレン基または共役二重結合を有する環状の基を示す、

但し、 Yおよび Y' の内少なくとも一つは Xまたは X ' が炭素原子数 1〜 1 6の分岐を有していても良いアルキル基である基である。 ] で表されるビス（ァミノカルボニルナフトール）誘導体。

1 2. —般式 [ ' ' ] 、 [Κ' ' ] または [X' ' ] ：

[ ， ]

]

[式中、 Yは一（CONH) n— Xまたは一 COR、

Y' は一（CONH) η-Χ' または一 COR' 、

Xおよび X' は炭素原子数が 1〜16の分岐を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい芳香族基または置換基を有していてもよ t、共役二重結合を有する複素環基、

nは 1または 2の整数を示す、

Rおよび R' は水酸基、炭素原子数が 7〜30の分岐を有していてもよいアルコキシ基、ベンジルォキシ基、フヱニルォキシ基またはフエナシルォキシ基（ただし、 Rまたは R' のいずれか一方が水酸基の場合は，許容される塩を形成してもよい）、

R₂および R₂' は水素原子、炭素原子数が 1〜6の分岐を有していてもよいアルキル基、炭素原子数が 1〜 6のァシル基またはフヱニルァルキル基、

mおよび m' は 0〜3の整数（mまたは m' が 1のとき Qまたは Q' は 2個の縮合環のどちらに結合していてもよく、 mまたは m' が 2または 3のとき Qまたは Q ' は一方または両方の縮合環に結合していてもよく、また 2個の縮合環と共に環を形成していてもよい）を示す、

Aは炭素原子数が 2〜1 2の分岐を有していてもよいアルキレン基または共役二重結合を有する環状の基を示す

但し、 Yおよび Y' の内少なくとも一つは Rまたは R'. が炭素原子数 7〜3 0の分岐を有していてもよいアルコキシ基である基である。 ] で表されるビス（ァミノカルボニルナフトール）誘導体。