WO1999028279A1 - Procede de purification du norbornene par distillation - Google Patents

Procede de purification du norbornene par distillation Download PDF

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WO1999028279A1
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Roland Kotwica
André Marbach
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
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    • C07C13/39—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with a bicyclo ring system containing seven carbon atoms
    • C07C13/42—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with a bicyclo ring system containing seven carbon atoms with a bicycloheptene ring structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms

Definitions

  • the present invention relates to a process for the purification of norbornene by distillation.
  • French patent application FR-A-2 438 639 describes a process for the manufacture of norbornene from the products of the norbornene synthesis reaction between DCPD or CPD and ethylene: - in accordance with a first embodiment (illustrated by Figure 1 of FR-A-2 438 639), the crude synthesis is introduced into a first distillation column, the top product of which, after condensation, is reacted at 70 ° C. with an average residence time of one hour to dim the CPD to DCPD, then reintroduced into the column.
  • the mixture of products which falls in the column bottom at 105 ° C is introduced into a second distillation column, the product containing norbornene being vaporized and all the heavy compounds being drawn off as the column bottom product; in accordance with a second embodiment (illustrated by FIG. 2 of FR-A-2 438 639), the crude oil is introduced into a first distillation column, where, at 112 ° C. and with an average residence time d About 30 hours, a large part of the product containing norbornene is vaporized, the heavy components being withdrawn as column bottom products and containing norbornene in a very large proportion.
  • the top product is brought into a second distillation column, where one obtains at the top, norbornene still containing fractions of dicyclopentadiene, and, at the bottom, high-purity norbornene.
  • the disadvantage of the two systems described above, without topping, lies in the presence of light impurities, such as isoprene, the origin of which is DCPD from O 99/28279
  • the monomerization of DCPD is not immediate, so that the composition is also influenced by the residence times of the products in the columns.
  • the object of the present invention is to propose a process for the purification of norbornene by distillation which no longer has any of the drawbacks of the processes of the prior art and which makes it possible to operate industrially to obtain a norbornene of satisfactory quality.
  • this object is achieved, in other words, a regular quality of norbornene as free as possible of heavy and light residuals can be obtained, without excessive loss of product, by a process involving three successive distillation columns. .
  • the process according to the present invention for the purification of norbornene obtained by the reaction of dicyclopentadiene or cyclopentadiene and ethylene, the crude reaction mixture containing: light impurities, the boiling temperatures of which are lower than that of norbornene; - medium-heavy impurities, the temperatures of which are between that of norbornene and that of ethyl norbornene; and heavy impurities, the temperatures of which are higher than those of ethyl norbornene, the latter being moreover included in said heavy impurities, is characterized in that a first distillation of the crude reaction mixture is carried out in a tailing column (Cl), eliminating part of the heavy impurities and part of the medium-heavy impurities; then a second distillation of the crude mixture thus hulled in a topping column (C2), removing the light impurities; and then a third distillation of the mixture thus topped in a tailing column (C3), eliminating the rest of the heavy and semi-heavy
  • the bottom stream of the second tailing column (C3) is recycled to the inlet of the first tailing column (C1).
  • this column fitted with filling elements, is to eliminate part of the heavy and medium heavy; it is fed by a stream (1) of raw norbornene, which titers approximately 85 to 98% depending on the quality of the DCPD or of the CPD / DCPD reacted and the operating conditions of the synthesis (molar ratio, flow rate).
  • the impurities which are listed in Tables 1 and 2 below, are classified into: light impurities representing 0.1 - 1%; - medium-heavy impurities representing 0.1 - 1%; and - heavy impurities representing 1 - 15% (for 100% in total).
  • This column (Cl) works at atmospheric pressure, with a bottom temperature of 100 to 160 ° C and a head temperature, from 95 to 110 o C.
  • This column (Cl) makes it possible to eliminate, for example, in stream (3), approximately 25 - 75% of the medium-heavy methylnorbornenes, which are due to methylcyclopentadiene, classic and inevitable impurity of the CPD, and approximately 95-99% heavy (recombination of the CPD in DCPD).
  • the purpose of the column (C2), filled with filling elements, is to eliminate the majority of the light ones.
  • This column works at atmospheric pressure, with a bottom temperature of 95 - 100 "C and a head temperature of 94 - 100 ° C.
  • a flux (4) is obtained having the following composition (for 100%): 2 - 10% of light;
  • the flow (6) leaving the reservoir (R) downstream of the column (C2), has the following composition (for 100%): 0 - 0.1% of light;
  • the desired flux (7) is obtained, having the following composition (for 100%): 0 - 0.1% of light;
  • the process according to the present invention makes it possible to obtain a better quality of norbornene than the previous processes, with the additional advantage that this higher purity is obtained with little loss.
  • Example 1 illustrates the present invention without, however, limiting its scope. In these Examples, the percentages are also given by weight.
  • Example 1 illustrate the present invention without, however, limiting its scope. In these Examples, the percentages are also given by weight.
  • compositions of the head (2) (564 kg / h) and foot (3) (36 kg / h) fluxes are also given in Table 1.
  • the stream (2) (564 kg / h) is sent to the distillation column (C2), operating at atmospheric pressure, at an overhead temperature of 94 ° C and at a bottom temperature of 97 ° C.
  • C2 the distillation column
  • a part of the distilled stream is returned, so as to ensure a reflux / withdrawal rate of 20.97.
  • composition of the head flow (4) (31 kg / h) is also given in Table 1.
  • the flow (6) leaving the reservoir (R) (533 kg / h) has a composition also given in Table 1.
  • the stream (6) is sent to the distillation column (C3), operating at atmospheric pressure, at a head temperature of 98 ° C. and at a bottom temperature of 99 "C. At the head of column (C3), a part of the distilled stream is returned so as to ensure a reflux / withdrawal rate of 1.67.
  • compositions of the head (2) (682 kg / h) and foot (3) (58 kg / h) fluxes are also given in Table 2.
  • the flow (2) (682 kg / h) is sent to the distillation column (C2), operating at atmospheric pressure, at an overhead temperature of 95.5 ° C and at a bottom temperature of 95.5 " C.
  • the distillation column (C2) At the top of the column (C2), a part of the distilled stream is returned, so as to ensure a reflux / withdrawal rate of 26.79.
  • composition of the top flow (4) (28 kg / h) is also given in Table 2.
  • the flow (6) leaving the tank (R) (654 kg / h) has a composition also given in Table 2.
  • the stream (6) is sent to the distillation column (C3), operating at atmospheric pressure, at a head temperature of 99 ° C and at a bottom temperature of 100 "C. At the head of column (C3), a part of the distilled stream is returned so as to ensure a reflux / withdrawal rate of 1.13.
  • compositions of the head flow (7) (610 kg / h) and the foot flow (8) (44 kg / h) are given in Table 2.
  • Table 1 The compositions of the head flow (7) (610 kg / h) and the foot flow (8) (44 kg / h) are given in Table 2.

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Abstract

Ce procédé de purification du norbornène obtenu par la réaction du dicyclopentadiène ou du cyclopentadiène et de l'éthylène, le mélange brut réactionnel contenant des impuretés légères, dont les températures d'ébullition sont inférieures à celle du norbornène; des impuretés mi-lourdes, dont les températures sont comprises entre celle du norbornène et celle de l'éthyl norbornène; et des impuretés lourdes, dont les températures sont supérieures à celles de l'éthyl norbornène, celui-ci étant par ailleurs inclus dans lesdites impuretés lourdes, est caractérisé par le fait qu'on effectue une première distillation du mélange brut réactionnel dans une colonne d'équeutage (C1), éliminant une partie des impuretés lourdes et une partie des impuretés mi-lourdes; puis une seconde distillation du mélange brut ainsi équeuté dans une colonne d'étêtage (C2), éliminant les impuretés légères; et ensuite une troisième distillation du mélange ainsi étêté dans une colonne d'équeutage (C3), éliminant le reste des impuretés lourdes et mi-lourdes.

Description

PROCÉDÉ DE PURIFICATION DU NORBORNENE PAR DISTILLATION.
La présente invention porte sur un procédé de purification du norbornene par distillation.
La synthèse du norbornene à partir de dicyclopentadiene (DCPD) ou de cyclopentadiene (CPD) et d'éthylène donne un norbornene brut contenant des impuretés telles que le DCPD, le diméthanooctahydronaphtalène (DMON) , le CPD, etc.. (ces impuretés seront décrites plus en détail ci-après) . La séparation de ces impuretés à partir du norbornene est compliquée du fait des nombreuses réactions équilibrées existant entre ces produits : toute distillation d'un brut de synthèse conduit à une distillation réactive.
Le brevet américain US-A-3 007 977 décrit un procédé de purification du norbornene à partir d'un mélange réactionnel obtenu par réaction de l'éthylène avec le CPD et le DCPD, ledit mélange réactionnel comprenant du CPD n'ayant pas réagi et du norbornene. Ce procédé comprend les étapes consistant à : - dans une première zone de fractionnement, fractionner ledit mélange réactionnel pour obtenir, en tant que fraction intermédiaire, du norbornene avec des quantités mineures de CPD, et rejeter le DCPD de ladite zone de fractionnement ; - dans une seconde zone de fractionnement, fractionner ladite fraction intermédiaire en une fraction de tête comprenant du CPD et du norbornene et en une fraction comprenant essentiellement du norbornene.
Conformément à ce brevet américain US-A-3 007 977, il est donc fait appel, pour la purification d'un brut de synthèse du norbornene, à un système basé sur deux colonnes de distillation ; ce système est un système de base dans lequel le norbornene est successivement équeuté, puis étêté.
L'équilibre DCPD/CPD rend cependant un tel système peu efficace. En effet, le CPD formé dans la première colonne lors du chauffage de la charge se retrouve dans la fraction de tête. La température de la seconde colonne de O 99/28279
distillation étant plus faible, la réaction en retour conduit à un norbornene contenant des lourds résiduels, tels que DCPD, DMON, etc. De plus, le produit obtenu dans ce pied de colonne est coloré, ce qui en limite les applications.
La demande de brevet français FR-A-2 438 639 décrit un procédé de fabrication du norbornene à partir des produits de la réaction de synthèse de norbornene entre DCPD ou CPD et éthylène : - conformément à un premier mode de réalisation (illustré par la Figure 1 de FR-A-2 438 639) , on introduit le brut de synthèse dans une première colonne de distillation, dont le produit de tête est, après condensation, mis à réagir à 70'C avec un temps de séjour moyen d'une heure pour dimériser le CPD en DCPD, puis réintroduit dans la colonne. Le mélange des produits qui tombe dans le pied de colonne à 105 'C est introduit dans une seconde colonne de distillation, le produit contenant le norbornene étant vaporisé et tous les composés lourds étant soutirés comme produit de pied de colonne ; conformément à un second mode de réalisation (illustré par la Figure 2 de FR-A-2 438 639) , on introduit le brut de synthèse dans une première colonne de distillation, où, à 112 'C et avec un temps de séjour moyen d'environ 30 heures, une grande partie du produit contenant le norbornene est vaporisée, les composants lourds étant soutirés comme produits de pied de colonne et contenant du norbornene dans une très grande proportion. Le produit de tête est amené dans une seconde colonne de distillation, où l'on obtient en tête, du norbornene contenant encore des fractions de dicyclopentadiene, et, en pied, du norbornene de haute pureté. L'inconvénient des deux systèmes décrits ci- dessus, sans étêtage, réside dans la présence d'impuretés légères, telles que l'isoprène, dont l'origine est le DCPD de O 99/28279
départ, impuretés qui ne sont pas séparées du norbornene.
Cette présence d'impuretés oblige à utiliser des qualités spéciales de DCPD si l'on désire obtenir du norbornene de haute pureté. Dans les procédés selon US-A-3 007 977 et
FR-A-2 438 639, la pureté obtenue pour le norbornene est fonction, non seulement des taux de reflux et des températures, mais encore de la charge globale des colonnes.
En effet, la monomérisation du DCPD n'est pas immédiate, si bien que la composition est influencée également par les temps de séjour des produits dans les colonnes.
La présente invention a pour but de proposer un procédé de purification du norbornene par distillation qui ne comporte plus aucun des inconvénients des procédés de la technique antérieure et qui permette d'opérer industriellement pour l'obtention d'un norbornene de qualité satisfaisante.
Conformément à la présente invention, ce but est atteint, autrement dit, une qualité régulière de norbornene la plus exempte possible de lourds et de légers résiduels peut être obtenue, sans perte excessive de produit, par un procédé mettant en jeu trois colonnes de distillation successives.
Le procédé selon la présente invention, pour la purification du norbornene obtenu par la réaction du dicyclopentadiene ou du cyclopentadiene et de l'éthylène, le mélange brut réactionnel contenant : des impuretés légères, dont les températures d'ébuUition sont inférieures à celle du norbornene ; - des impuretés mi-lourdes, dont les températures sont comprises entre celle du norbornene et celle de l'éthyl norbornene ; et des impuretés lourdes, dont les températures sont supérieures à celles de l'éthyl norbornene, celui-ci étant par ailleurs inclus dans lesdites impuretés lourdes, est caractérisé par le fait qu'on effectue une première distillation du mélange brut réactionnel dans une colonne d'équeutage (Cl) , éliminant une partie des impuretés lourdes et une partie des impuretés mi-lourdes ; puis une seconde distillation du mélange brut ainsi équeuté dans une colonne d'étêtage (C2) , éliminant les impuretés légères ; et ensuite une troisième distillation du mélange ainsi étêté dans une colonne d'équeutage (C3) , éliminant le reste des impuretés lourdes et mi-lourdes. On peut par ailleurs poursuivre, dans un réservoir
(R) interposé entre le colonne d'étêtage (C2) et la colonne de second équeutage (C3) , la recombinaison du cyclopentadiene en dicyclopentadiene qui commence dans la colonne d'équeutage (Cl) et se poursuit dans la colonne d'étêtage (C2) .
De façon particulièrement préférée, on recycle à l'entrée de la colonne de premier équeutage (Cl) le flux de pied de la colonne de second équeutage (C3) .
On va maintenant décrire plus en détail les caractéristiques et le fonctionnement d'ensemble des trois colonnes de distillation (Cl) , (C2) et (C3) , avec référence à la Figure unique du dessin annexé qui est un schéma général de l'installation. Les pourcentages sont donnés en poids.
Colonne (Cl)
Cette colonne, garnie d'éléments de remplissage, a pour but d'éliminer une partie des lourds et des mi- lourds; elle est alimentée par un flux (1) de norbornene brut, lequel titre environ 85 à 98% selon la qualité du DCPD ou du CPD/DCPD mis en réaction et les conditions de fonctionnement de la synthèse (rapport molaire, débit) . Les impuretés, dont on trouvera une liste dans les Tableaux 1 et 2 ci-après, sont classées en : impuretés légères représentant 0,1 - 1% ; - impuretés mi-lourdes représentant 0,1 - 1% ; et - impuretés lourdes représentant 1 - 15% (pour 100% au total) .
Cette colonne (Cl) travaille à la pression atmosphérique, avec une température de pied de 100 à 160°C et une température de tête, de 95 à 110oC.
En tête de colonne (Cl) , on obtient un flux (2) ayant la composition suivante (pour 100%) : 0,1 - 2% de légers ;
- 0,1 - 2% de mi-lourds ; et - 0 - 0,2% de lourds, le restant étant constitué par du norbornene.
En pied de colonne (Cl) , on élimine un flux (3) ayant la composition suivante (pour 100%) : 0 - 1% de légers ; - 1 - 5% de mi-lourds ; et 50 - 80% de lourds, le restant étant constitué par du norbornene.
Cette colonne (Cl) permet d'éliminer, par exemple, dans le flux (3) , environ 25 - 75% des mi-lourds methylnorbornènes, qui sont dus au méthylcyclopentadiene, impureté classique et inévitable du CPD, et environ 95-99% des lourds (recombinaison du CPD en DCPD) .
Colonne (C2) et Réservoir (R)
La colonne (C2) , garnie d'éléments de remplissage, a pour but d'éliminer la majorité des légers.
Cette colonne travaille à la pression atmosphérique, avec une température de pied de 95 - 100"C et une température de tête de 94 - 100°C.
En tête, on obtient un flux (4) ayant la composition suivante (pour 100%) : 2 - 10% de légers ;
- 0 - 0,2% de mi-lourds ; et 0 - 0,5% de lourds, le restant étant constitué par du norbornene. Le flux (6) sortant du réservoir (R) en aval de la colonne (C2) , a la composition suivante (pour 100%) : 0 - 0,1% de légers ;
- 0 - 0,5% de mi-lourds ; et - 0 - 0,1% de lourds, le restant étant constitué par du norbornene.
Colonne (C3)
Cette colonne, garnie d'éléments de remplissage, a pour but d'éliminer le reste des lourds et des mi-lourds (methylnorbornènes) .
Elle travaille à la pression atmosphérique, avec une température de pied de 95 - 100 'C et avec une température de tête de 95 - 100'C.
En tête, on obtient le flux (7) recherché, ayant la composition suivante (pour 100%) : 0 - 0,1% de légers ;
- 0 - 0, 5% de mi-lourds ; et 0 - 0,1% de lourds,
Le restant étant constitué par du norbornene. En pied, on obtient le flux (8) des lourds et mi-lourds, que l'on recycle dans le flux (1) et qui a la composition suivante (pour 100%) :
- 0 - 0, 1% de légers ;
- 1 - 10% de mi-lourds ; et - 0 - 0,5% de lourds, le restant étant constitué par du norbornene.
Ainsi, le procédé selon la présente invention permet d'obtenir une qualité de norbornene meilleure que les procédés antérieurs, avec l'avantage complémentaire que cette pureté supérieure est obtenue avec peu de pertes.
Les Exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces Exemples, les pourcentages sont également donnés en poids. Exemple 1
Dans la colonne (Cl) , fonctionnant à la pression atmosphérique, à une température de pied de 132 "C et de tête de 98 °C, on envoie 600 kg/h d'un flux (1) dont la composition est donnée dans le Tableau 1. En tête de colonne (Cl) , on renvoie une partie du flux distillé de façon à assurer un taux de soutirage de 0,86.
Les compositions des flux de tête (2) (564 kg/h) et de pied (3) (36 kg/h) sont également données dans le Tableau 1.
Le flux (2) (564 kg/h) est adressé à la colonne de distillation (C2) , fonctionnant à la pression atmosphérique, à une température de tête de 94°C et à une température de pied de 97°C. En tête de colonne (C2) , on renvoie une partie du flux distillé, de façon à assurer un taux de reflux/soutirage de 20,97.
La composition du flux de tête (4) (31 kg/h) est également donnée dans le Tableau 1.
Le flux (6) sortant du réservoir (R) (533 kg/h) a une composition également donnée dans le Tableau 1.
Le flux (6) est adressé à la colonne de distillation (C3) , fonctionnant à la pression atmosphérique, à une température de tête de 98°C et à une température de pied de 99 "C. En tête de colonne (C3) , on renvoie une partie du flux distillé de façon à assurer un taux de reflux/soutirage de 1,67.
Les compositions du flux de tête (7) (430 kg/h) et du flux de pied (8) (103 kg/h) sont données dans le Tableau 1. Exemple 2
Dans la colonne (Cl) , fonctionnant à la pression atmosphérique, à une température de pied de 130 °C et de tête de 99 °C, on envoie 740 kg/h d'un flux (1) dont la composition est donnée dans le Tableau 2.
En tête de colonne (Cl) , on renvoie une partie du flux distillé de façon à assurer un taux de soutirage de 0,89.
Les compositions des flux de tête (2) (682 kg/h) et de pied (3) (58 kg/h) sont également données dans le Tableau 2.
Le flux (2) (682 kg/h) est adressé à la colonne de distillation (C2) , fonctionnant à la pression atmosphérique, à une température de tête de 95,5°C et à une température de pied de 95, 5 "C. En tête de colonne (C2) , on renvoie une partie du flux distillé, de façon à assurer un taux de reflux/soutirage de 26,79.
La composition du flux de tête (4) (28 kg/h) est également donnée dans le Tableau 2. Le flux (6) sortant du réservoir (R) (654 kg/h) a une composition également donnée dans le Tableau 2.
Le flux (6) est adressé à la colonne de distillation (C3) , fonctionnant à la pression atmosphérique, à une température de tête de 99°C et à une température de pied de 100"C. En tête de colonne (C3) , on renvoie une partie du flux distillé de façon à assurer un taux de reflux/soutirage de 1,13.
Les compositions du flux de tête (7) (610 kg/h) et du flux de pied (8) (44 kg/h) sont données dans le Tableau 2. Tableau 1
Figure imgf000011_0001
* Flux sortant du réservoir R
Tableau 2
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000012_0002
Flux sortant du réservoir R

Claims

REVENDICATIONS
1 - Procédé de purification du norbornene obtenu par la réaction du dicyclopentadiene ou du cyclopentadiene et de l'éthylène, le mélange brut réactionnel contenant : - des impuretés légères, dont les températures d'ébuUition sont inférieures à celle du norbornene ; - des impuretés mi-lourdes, dont les températures sont comprises entre celle du norbornene et celle de l'éthyl norbornene ; et - des impuretés lourdes, dont les températures sont supérieures à celles de l'éthyl norbornene, celui-ci étant par ailleurs inclus dans lesdites impuretés lourdes , caractérisé par le fait qu'on effectue une première distillation du mélange brut réactionnel (1) dans une colonne d'équeutage (Cl) , éliminant une partie des impuretés lourdes et une partie des impuretés mi-lourdes ; puis une seconde distillation du mélange brut ainsi équeuté dans une colonne d'étêtage (C2) , éliminant les impuretés légères ; et ensuite une troisième distillation du mélange ainsi étêté dans une colonne d'équeutage (C3) , éliminant le reste des impuretés lourdes et mi-lourdes.
2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on poursuit, dans un réservoir (R) interposé entre le colonne d'étêtage (C2) et la colonne de second équeutage (C3) , la recombinaison du cyclopentadiene en dicyclopentadiene qui commence dans la colonne d'équeutage (Cl) et se poursuit dans la colonne d'étêtage (C2) .
3 - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 , caractérisé par le fait que l'on fait fonctionner la colonne de premier équeutage (Cl) à la pression atmosphérique, à une température de pied de 100 à 160 'C et une température de tête de 95 à 110 'C.
4 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 , caractérisé par le fait que l'on fait fonctionner la colonne d'étêtage (C2) à la pression atmosphérique, à une température de pied de 95 à 100 'C et à une température de tête de 94 à 100'C.
5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 , caractérisé par le fait que l'on fait fonctionner la colonne de second équeutage (C3) à la pression atmosphérique, à une température de pied de 95 à 100 'C et à une température de tête de 95 à 100 *C.
6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que l'on recycle à l'entrée de la colonne de premier équeutage (Cl) le flux de pied de la colonne de second équeutage (C3) .
7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait qu'on alimente la colonne d'équeutage (Cl) pour un flux (1) de norbornene brut ayant de composition :
0,1-1% d'impuretés légères ; 0,1-1% d'impuretés mi-lourdes ; 1-15% d'impuretés lourdes, le restant étant constitué par du norbornene, pour séparer :
- en tête, un flux (2) de composition : 0,1 à 2% d'impuretés légères ; 0,1 à 2% d'impuretés mi-lourdes ; 0 à 0,2% d'impuretés lourdes, le restant étant constitué par du norbornene ; et en pied, un flux (3) de composition :
0 à 1% d'impuretés légères ;
1 à 5% d'impuretés mi-lourdes ; 50 à 80% d'impuretés lourdes, le restant étant constitué par du norbornene ;
puis qu'on envoie le flux (2) dans la colonne d'étêtage (C2) pour séparer : en tête, un flux (4) de composition :
2 à 10% d'impuretés légères ; • 0 à 0,2% d'impuretés mi-lourdes ; 0 à 0,5% d'impuretés lourdes, le restant étant constitué par du norbornene ; et en pied, un flux (6) de composition :
0 à 0,1% d'impuretés légères ;
0 à 0,5% d'impuretés mi-lourdes ; • 0 à 0,1% d'impuretés lourdes, le restant étant constitué par du norbornene ;
puis qu'on envoie le flux (6) dans la seconde colonne d'équeutage (C3) pour séparer :
- en tête, le flux (7) recherché de composition : • 0 à 0,1% d'impuretés légères ;
0 à 0,5% d'impuretés mi-lourdes ;
0 à 0,1% d'impuretés lourdes, le restant étant constitué par du norbornene ; et
- en pied, un flux (8) de composition : • 0 à 0,1% d'impuretés légères ;
1 à 10% d'impuretés mi-lourdes ; 0 à 0,5% d'impuretés lourdes, le restant étant constitué par du norbornene, les pourcentages étant en poids et toutes les compositions étant indiquées pour un total de 100%.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001139501A (ja) * 1999-11-10 2001-05-22 Nippon Petrochem Co Ltd アルキルテトラシクロドデセンの連続蒸留精製方法
WO2006130009A1 (fr) * 2005-05-02 2006-12-07 Oppie Design As Systeme et son utilisation concernant en particulier un minibar avec dispositif d'achat commande centralement

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN121471048A (zh) * 2026-01-09 2026-02-06 金发科技股份有限公司 一种环烯烃的纯化方法及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3007977A (en) * 1958-09-09 1961-11-07 Exxon Research Engineering Co Manufacture of norbornylene
DD215526A1 (de) * 1983-04-21 1984-11-14 Leuna Werke Veb Verfahren zur destillativen aufarbeitung von Nebenprodukten der Norbornensynthese
DD237987A1 (de) * 1980-07-18 1986-08-06 Leuna Werke Veb Vereinfachtes verfahren zur gewinnung von reinem norbornen

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE215526C (fr)
DE237987C (fr)
DE2425290C3 (de) * 1974-05-24 1978-11-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Cyclopentadien durch Spaltung von i Dicyclopentadien in flüssiger Phase
JPS53121753A (en) * 1977-03-31 1978-10-24 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Preparation of 5-alkylidenenorbornene
US5191062A (en) * 1991-09-27 1993-03-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Steam purging of granular epdm resins
US5565069A (en) * 1994-05-30 1996-10-15 Sumitomo Chemical Company Limited Process for producing 5-vinyl-2-norbornene

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3007977A (en) * 1958-09-09 1961-11-07 Exxon Research Engineering Co Manufacture of norbornylene
DD237987A1 (de) * 1980-07-18 1986-08-06 Leuna Werke Veb Vereinfachtes verfahren zur gewinnung von reinem norbornen
DD215526A1 (de) * 1983-04-21 1984-11-14 Leuna Werke Veb Verfahren zur destillativen aufarbeitung von Nebenprodukten der Norbornensynthese

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001139501A (ja) * 1999-11-10 2001-05-22 Nippon Petrochem Co Ltd アルキルテトラシクロドデセンの連続蒸留精製方法
WO2006130009A1 (fr) * 2005-05-02 2006-12-07 Oppie Design As Systeme et son utilisation concernant en particulier un minibar avec dispositif d'achat commande centralement

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