WO1999061260A1

WO1999061260A1 - Paste gold and golden ornaments

Info

Publication number: WO1999061260A1
Application number: PCT/JP1999/002833
Authority: WO
Inventors: Koichi Ito; Katsushi Sugita
Original assignee: Narumi China Corp
Current assignee: Narumi China Corp
Priority date: 1998-05-27
Filing date: 1999-05-27
Publication date: 1999-12-02
Anticipated expiration: 2000-11-27
Also published as: US6428880B1; JPH11335188A; EP1104706A4; EP1104706A1; DE69924737T2; DE69924737D1; EP1104706B1

Description

ペースト金及び^ fP品謂分野

本発明は，陶磁器などの表面にを絵付けするためのペースト金及び，これを用いた金品に関する。背景漏

陶磁器には，絶の絵付けが施されているが多い。は，陶磁器に美しい灘を付与し高纏があるため，湖されている。

かかる ^ffiは，貴織化^!を含有する水金，ペースト金を刷毛，スプレー又は転写紙などにより睡器表面に飾し，焼き付けることにより形成される。

に用いられる ^ίΚ¾^に関して，特閧昭 5 5— 5 1 7 7 6号公報，特開昭 5 5— 5 6 0 7 9号公報には，貴鍋化^ lに鲰フリットを加えた絵付け用ペース卜が開示されている。また，；(％ &平 8— 1 1 6 9 7号公報には，金（A u)及びビスマス（B i )にバリウム（B a)，インジウム（I n)などを含む絵付用水金が ϋ示されている。

しかしながら，近年の電子レンジの普及に伴い， β器に食品を載せて電子レンジにより調理することが多くなつている。上記先行発明の^ ίΡ剤は，いずれもサンドペーパーなと表面研磨をすると導がれる。このため，表«磨後に，電子レンジで高周波電磁波を発生させると， ^^部が的に力 Π熱され，ヒートショックを起こし ¾ϋすることがある。

また，蒸沸したアルカリ激夜中に上言 Β ^^品を浸漬すると，貴雜中の讓成分がアルカリ激夜中に溶出してしまい， ■生され，この状態で電子レンジで使用すると，スパーク «生することがある。即ち，洗浄用夕ヮシ，研磨剤を用いた洗浄や，アル力リ性の強い洗剤を用いた自動食器洗浄機での洗浄 « り返されると，貴 «膜の»性が «され電子レンジの高周波電磁波を,照射するとスパークが生じたり， ^^が員してしまう。また，非導饍生を確保するため貴雜中にケィ素等を配合すると，雜の性がやや不良となる。

そこで，電子レンジにも使用できる剤として， ί¾*，以下のが開発されている。

1 )船平 3— 3 4 8 1号公報には，多数の微/ W反状要素を慰寸けられた貴錦の装飾を有し，隣接する微/ J、板状要素間の間隔が 0. 2 mm以上で最大大きさが 5 mm以下とすることが開示されている。

しかし，網要素による ¾ Pでは，網要素に水分寸着し網要素が短絡したり網要素に傷がつくと，電子レンジでの使用の際にスパークが発生することがある。 2 )特開平 8— 1 8 3 6 8 2号公報には，貴^ Mfli とフリット層の 2層構造を有する^体が開示されている。

しかし，を発する貴^ Mはフリット層で覆われているため，層を直接見るのではなく，フリットガラス層を通して見ることになり，の質感及び^ の ¾feが悪レヽ。

3 )特開平 9 - 2 3 5 1 6 9号公報には，間隔が所定範囲に縦されている貴金属纖の板状要素と，これを被覆するフリヅト層とからなる纖体か禰示されている。

しかし，板状要素の大きさでも 8. 5 mm- 1 2 mm離であるため，ゃ大面積のパターンを形成することはできない。また， ί反状要素はフリット層で被覆されているため，層を直接見るのではなく，フリットガラス層を通して見ることになり，の質感及び^ のが悪、。

以上のように，電子レンジ耐用の^ 1¾が種々考えられてはいるが，依然として満足できる†生質のものではなし、。

本発明はかかるの問こ鑑み，導電性が生じて，電子レンジの高周波電磁波に晒されてもスパークが ¾ ^せず，損傷もせず，かつ質感及びのが良く高«のある^ »部を形成することができるペースト金，及びこれを用いた金装飾品を提供しょうとするものである。発明の開示

本発明は，ガラス又は陶磁器に絵付けをし焼成により金色を呈するペースト金であって，該ペースト金は，

金 8 2. 0-9 9.

ビスマス 5. 0〜0. 4重量％,

ケィ素 3. 0〜0. 2重量％, 並びに

ジルコニウム又は/及びアルミニウムの合計量 1 0. 0 -0. 3重量％の範囲にある細或を持つ成分を有することを特徴とするペースト金である。

本発明のペースト金には，金（Au), ビスマス（B i )，ケィ素（S i )，ジルコニゥム（Z r),アルミニウム（A 1 )からなる鍋が，以下の配合比で含まれている。

金は，金属成分の中に， 8 2. 0-9 9 . 1 % (重量％を意味する。以下，同様）含まれている。かかる含量の金を含む金べ一ストは，舰により，質感の良い鲍を呈する。一方， 8 2. 0 %未満のには，金の性が劣り，質感の良いを呈さないという問題がある。また， 9 9. 1 %を超えるには，焼成したペースト金に導磨生が生じ，電子レンジの高周波電磁波に晒されるとスパ一クが発生するおそれがあるという問題がある。

また，金は， ^!成分の中に 9 0. 6-9 9. 1 %含まれていることが好ましい。 9 0. 6 %未満の ί胎には，誠したペースト金の絶が，やや黒っぽくなるおそれがある。

ビスマスは，金属成分の中に 5. 0〜0. 4 %含まれている。これにより，ガラス又は陶磁器に対する焼成したペースト金の密着性が高まるとともに， ^^したペースト金の導電性 «下し，電子レンジの高周波 ®i波に晒されてもスパークが発生し難いという効果がある。一方， 0. 4 %未満のには，腿したぺ一スト金の密着性くなり，また，導電性がくなり，電子レンジの高周波電磁波に晒されるとスパークが ¾ ^するおそれがあるという問題がある。また， 5. 0 %を超えるには，誠したペースト金の絶の性が劣るという問題がある。更に，ビスマスは，成分の中に 2. 3〜0. 4%含まれていることが好ましい。これにより， «したべ一スト金が，特に質感のよい^ を呈するとともに,導電性 «下して電子レンジに使用してもスパークが発生するおそれがない。ケィ素は， ^¾成分の中に， 3. 0〜0. 2%含まれている。これにより，焼成したペースト金の導電性氐下し，電子レンジの高周波電磁波に晒されてもスパークが発生し難いという効果がある。一方， 0. 2%未満の^ rには，舰したペースト金の導電性が生じ，電子レンジの高周波電磁波に晒されるとスパークが発生するおそれがあるという問題がある。また， 3. 0%を超える場合には， Wしたペースト金のの ¾feが劣り， ^&が黒っぽくなるという問題がある。また，ケィ素は，鍾成分の中に 1. 5〜0. 2%含まれていることが好ましい。これにより，したべ一スト金が特に質感の良い 6を呈するとともに，導電性 «下して電子レンジに使用してもスパークがするおそれがない。雄成分の中における，ジルコニウム又は/及びァノレミニゥムのは 10. 0〜0. 3%である。これにより，减したペースト金の導電性が低くなり，電子レンジの高周波電磁波に晒されてもスパークが発生し難いという効果がある。ジルコニウム又は/及びアルミニウムの合 t«が 0. 3 %未満の^^には，舰したペースト金の導電性が生じ，電子レンジの高周波電磁波に晒されるとスパ一クが発生するおそれがあるという問題がある。また， 10. 0%を超える齢には，腿したペースト金の絶の絶が劣り，が黒っぽくなるという問題がある。

また，上記ペースト金は，鍋成分の中に， 5. 0%以下のジルコニウムを含むことが好ましい。 5. 0%を超えるには，舰したペースト金の絶の発色性が劣り，が黒っぽくなるおそれがある。

更には，ジルコニウムは， ^成分の中に 2. 3〜0. 4%含まれていることが望ましい。これにより，したペースト金が，特に質感の良い金色を呈するとともに，導電性 «下して電子レンジにしてもスノ一クが発生するおそれがない。

上記べ一スト金は， ^1成分の中に， 5. 0%以下のアルミニウムを含むことが好ましい。 5. 0%を超えるには，誠したペース卜金の絶の懇生が劣り，金色が黒っぽくなるおそれがある。

更には，アルミニウムは，鍋成分の中に 2. 3〜0. 3 %含まれていることが望ましい。これにより，！Wしたペースト金が，特に質感の良い^ を呈するとともに，導電性 «下して電子レンジに使用してもスノ一クが発生するおそれがない。

本発明のペースト金は，上言己のごとく，アルミニウム又は/及びジルコニウムを ¾。そのため，ペースト金をガラス又は «器に絵付けし焼付けて ^fPt莫様を形成したときに，面を研磨しても導電性が発現されない。そのため，研離の m品を，電子レンジが発する高周波電磁波に晒しても電気導通は起こらない。従って飾部がスパークを発することはなく， ^¾f^が損傷を受けることはない。

また，本発明のペースト金により絵付けされた^ I®は，アルカリ激級び生溶液に浸漬されても，部の絶縁 ffiは Sfe^されない。そのため，アル力リ洗净，表面研磨による洗浄によっても部は»生をでき，上記のごとく電子レンジ耐用の性質を傲寺し続けることができる。

また，ペースト金は上記のごとく謹生であるため，のように板状要素で構成するがない。そのため，大面積のパターンを形成することも可能となり，更に長くつながった線状のパターンも可能である。従って，パターン ¾1十上の制約もなく，パターンの自由度が高い。

さらに，本発明のペースト金を用いて作成された金^部は，金色の中でも特に高纏のあるマツトゴ一ルドという ISf肖しを呈するため，賊えがよい。

の電子レンジ用の^ は，黒っぽく，またガラスにより金表面を被覆したものではガラスコートの影響で金^の質感及び金色が劣って見えた。

しかし，本発明のペースト金によれば，滅のあるを呈し，また，ガラスコートも不要であることから金の質感及び釤をそのまま見ることができる。上記ペース卜金は，金属成分の中に， 1 0. 0 %以下のインジウム（I n) を含むことが好ましい。これにより，インジウムがジルコニウム又は/及びアルミ二ゥムと作用して，舰したペースト金が電子レンジの高周波電磁波に晒されたときに導電性が生ずることを防止し，スパークが発生しないという効果を期待できる。一方， 1 0. 0 %を超えるには，誠したペースト金の絶の絶が劣り，金色が黒っぽく見えるおそれがある。

更に，金属成分中におけるインジウムの含有量は 0. 1〜3. 0 %であることが好ましい。これにより，特に質感の良い金色を呈するとともに，焼成したベースト金に導電性が生じることを抑制できる。

上記べ一スト金は，金属成分の中に， 0. 1〜3. 0 %のロジウム（Rh) をことが好ましい。これにより，ペース卜金に含まれる金の粒 "^匕を防ぎ，金の膜丽诚を良好にするという効果を期待できる。一方， 0 . 1 %未満のには，良好な膜面:^成されにくくなるおそれがある。また， 3. 0 %を超える場合には， «したペース卜金に導電性が生ずるとともに，が黒みがかるおそれがある。

上記べ一スト金の «成分には，上記 Au, B i , S i及び， ∑^又は八1の少なくとも一方が含まれているとともに， '颁に応じて I n， Rhが添加される。また，金属成分には，これらのほかに， B a (バリウム）， C a (カ^/シゥム）， C r (クロム）， S n (スズ）などが含まれていることもある。

上記ペースト金は，例えば，上言 a^s成分及び樹脂成分を溶剤にてペースト状にしたものである。樹脂成分としては，ロジン，ノ Vレサムなどの天纖脂又は合 «旨などがある。成分は樹脂成分との結合体としてペースト金の中に含まれていることがある。かかる ^^としては，魏成分の樹脂硫化バルサム，金属レジネートなどがある。また，溶剤としては，テレビン，カンファー油，サフ口一ル油，ユーカリ油，ローズマリー油，ブチルセルソルブなどの 1種又は 2種以上を用いることができる。

ペースト金における樹脂及び溶剤の比率は，ペースト金の成己合により相違するが，ペースト金 1 0 0 %中，樹脂成分は 2 5 ~ 5 0 %で，溶剤は 3 0〜 6 0 % であることが好ましい。これにより，印刷に適し，かつ疆いに優れたペースト金«られる。

上記ペースト金は，印刷用金ペーストであることが好ましい。これにより，スクリーン印刷に用いるのに適したペースト金が得られる。ペースト金は，例えば転写紙に印刷しこれをガラス又は陶磁器に転写してもよいし，またガラス又は陶磁器に直接印刷してもよい。

また，上記ペースト金は，刷毛塗り用，スプレー塗り用としても用いることができる。

上言验ペーストにより絵付けされるガラスまたは陶磁器としては，種々のものがあり，用途も多様である。例えば， ^ , 室内雜品， , 結曰 ¾f匕ガラス製鍋などの鍋，電子レンジのターンテーブル等があるが，これらに 1¾¾されるものではない。

そして，上記ペースト金を用いて作製された ^としては，例えば，上記ペースト金をガラス又は陶磁器に絵付けし焼成して^ f部を形成してなることを«とする^ P品がある。

^¾ S部は，上記ペースト金からなるため，電子レンジの高周波電磁波に晒してもスパークは発生せず，また高級感のある金色を呈する。

^¾部の成分は，上記ペースト金に含まれる^！成分と同様の糸誠を有することが好ましい。これにより，電子レンジ^ ffl時のスパーク発生を最も効果的に抑制し，かつ高讓があり美しいを呈することができる。

上言 B ^^部は，例えば，絶の扁難を形成していてもよい。この^ rにも，部は »14を傲寺し，電子レンジの高周波飄波に晒されてもスパ一クは発生しない。鶴賺としては，例えば，線，帯，ベタ状嫌などがあるが，これらに ^されない。

また，部は，不¾ ^康を形成していてもよい。図面の簡単な説明

図 1は，実請 $ の,（1 ), ( 2 ) における， ^^品の斜視図。

図 2は，実の試験（3 ), ( 4) における，金装飾品の斜視図。発明を実施するための最良の幵 J

本発明の実匿態例にかかるペースト金を用いて種々の金装飾品を作製し，各種実験（1 ) 〜（5 ) を行った。各種ペースト金の«は表 1に，これらを用いて作製した品の纖結果を表 2に示した。 ( 1 )電子レンジ耐性,

a)各種べ一スト金の調製

まず，以下の■合成分を準備した。

① Au 2 5 %含有する金樹脂硫化バルサム，

② B i 9 %含有するビスマス樹 flg^塩，

③ S i 2 5 %含有するケィ素棚 ϋ^,

④ Z r 4%含有するジルコニウム觀 |¾塩，

⑤ A 1 5 %含有するアルミニウム樹 «塩，

⑥ R h 5 %含有するロジゥム棚 ¾¾，

⑦ I n 8 %含有するィンジゥム樹

⑧ B a 5 %含有するパ'リゥム綳謹^，

⑨ Au粉末。

上言路調合成^ ~(|)を，錦成分が表 1に示す比率になるように混合し，適宜溶剤（例えば，テレビン油）を添加して， 6 のペースト金を調製した。これらを抖1〜6とした。なお，各調合成分の混合 ΙΙϋ^は自在である。

また，！：のために，表 1に示すごとく，上言 aim 1〜6と同様に，上君路調合成 ®,⑥，⑦，⑨を混合し，蓮溶剤（例えば，テレビン油）を添加して， 3觀のペースト金を調製した。これらを imA, B， Cとする。

(表 1 ) (重量％)

CD

* :Auには①の金樹脂硫化バルサム及び⑨の金粉を含む,

b) ^^品の観

上記ペースト金（試料 1〜6，試料 A〜C) を転写紙に印刷 Jし，図 1に示すように，これをボーンチャイナ製のコーヒーカップ 51® (則面にして，約 8m m幅の一重ライン漏 11を形成した。そ雌，これを 800°〇で«し，マヅトゴールド調の ifr消^ を呈する^ ^品 6を得た。

c)電子レンジ耐性の»

上記各種コーヒーカップを，その^ 1¾部を磨かずにそのままの扰態で電子レンジの中に入れて，高周波出力 1. 4 KWの高周波電磁波に 10秒間晒した。この時，顯 1〜6を用いた m品の^ Mからは，スパークは赃せず，金雜部に碰員は生じなかった。一方，顯 A, Bでは，スパークがした。更に，同様の^ ί牛で 10回繰り返したが，顯 1〜6の^ 1¾部からはスパ一クは発生せず， ^^部の確は生じなかった。

(2)研離の電子レンジ耐^^

まず，上言 Bimi〜6， A〜Cのべ一スト金を用いて上記実験 (1) と同様に製造した金装飾品について，その金^部をジルコンサンドペーパーで充分に磨いた。磨いた面をテスタ一にて導電性を測定した。その結果， 1〜6については導電性は認、められなかった。一方， Β, Cについては導電性が認められた。

その後，出力 1. 4 KWの高周波電磁波 (2450MHz) を 1◦秒間照射したところ， ¾抖1〜6についてはスパークは発生しなかった。一方，試料 A, B, Cでは，スパークが発生した。

更に，顯 1〜6のについて， 10回同様に纖したが，すべてスパークは発生しなかった。

このことから，本発明のペースト金を用いた金装飾品は，研磨しても，スパーク発生のおそれはないことがわかった。

( 3 ) 及び後の電子レンジ耐性試験

まず，図 2に示すごとく， 1〜6， A〜Cのべ一スト金を用いて直径 16 0 mmの皿 52の中央に直径 100 mmの円形のベタ■ 12を，上記（ 1 )の纖と同様の転去で形成し，その後 800°Cで «しマツトゴ一ルド調の艷消絶を呈する^ 品 6を得た。

得られた品の中に 4%酢^ K激夜を入れ， ^lft品を浸潰し 22°Cの室内に 24時間放置した。

その後， »品を洗浄し，電子レンジに入れ，高周波出力 1. 4KWの高周波電磁波に 10秒間晒した。その結果，本発明に係る顯 1〜 6の ^¾部には損傷はみられなかった。一方，比割に係る Ιί^Α, Βの^^部には損傷が発生した。

(4)食器洗净後の電子レンジ耐 ϊ¾

次に， (3)の i«¾をした^ ^品を，業務用食纖浄機内に入れ，アル力リ性洗浄剤を用いて 100回洗浄を行った。その後，耐酸性試験と同様の条件で，高周波電磁波に晒した。その結果，本発明に係る 1〜6のの損傷はなかった。一方，比翻に係る A， B, Cの^ »には損傷生した。

(5) 測定

次に， ^ifp品の絶性を測定した。測法は， (日本電色工業製 OFC— 31型）を用いて測定した。発色性は， L， a， b各値より判定した。測定値が大きいほうが発色が鮮やかで良好であることを示している。即ち， L, a， b 直は，大きくなるほど明度，赤味，黄味がそれぞれ増す。従って。 L， a, b値が大きいほど，絶として優れた色であることを示す。この纖は， L， a, b値の合計が 50のを鮮絶とし，（L + a + b)/50を絶性の値とした。この値が 1以上で大きくなるほど優れた金発色性を有することを示す。測定に供したは， (1)で iした各種コーヒーカツ:^ある。

以上の測果より，本発明の, 1〜 6のペースト金からなる^ 部は，電子レンジ使用に際してスノークは発生せず，優れた^ の発色を呈することがわかった。一方，比細の顯 A， Bについては良好な絶を呈したものの導電性がありスパークが発生すること， I*抖 Cについてはスノ一クの発生はやや少なレヽもののの生が劣ることがわかった。

(表 2)

to

〇：スパーク無し， X ：スパーク有り

産業上の利用可墜

上記のごとく，本発明によれば，導電性が生ぜず，電子レンジが発する高周波電磁波に晒されてもスパークが発生せず，損傷もせず，かつ質感及び金色の発色が良く高感のある^ S P部を形成することができるペースト金，及びこれを用いた^^品を liftすることができる。

Claims

請求の範囲

I . ガラス又は陶磁器に絵付けをしにより金色を呈するペースト金であつて，該ペースト金は，

金 8 2. 0-9 9. 1重量％,

ビスマス 5. 0〜0. 4重量％,

ケィ素 3. 0〜0. 2重量％, 並びに

ジルコ二ゥム又は/及びアルミ二ゥムの^ i†S 1 0. 0〜 0. 3重量％の範囲にある金属組成を持っ^!成分を有することを特徴とするペース卜金。

2. 請細 1において，上記ペースト金は，雜成分の中に， 5. 0重量％以下のジルコニウムを含むことを特徴とするペースト金。

3. 請求項 1において，上記ペースト金は，金属成分の中に， 5. ◦重量％以下のアルミニウムを含むことを籠とするペースト金。

4. 請求項 1において，上記ペースト金は，成分の中に， 1 0. 0重量％以下のィンジゥムを^ ¾ことをとするペースト金。

5. 請救頁 1において，上記ペースト金は， S成分の中に， 0. 1 ~3. 0 重量％のロジウムを含むことを徴とするペースト金。

6. 請求項 4において，上記べ一スト金は，鍋成分の中に， 0. 1〜3. 0 重量％のロジウムを含むことを,とするペースト金。

7. 請求項 1のペースト金をガラス又は陶磁器に絵付けし焼成して金^ ¾部を形成してなることを,とする^ p品。

8. 請求項⁴のペースト金をガラス又は陶磁器に絵付けし焼成して^ 部を形成してなることを 1¾微とする品。

9. 請求項⁵のペースト金をガラス又は陶磁器に絵付けし焼成して金 ^部を形成してなることを ί«とする品。

1 0. 請頁 6のペースト金をガラス又は陶磁器に絵付けし! «して^ 部を形成してなることをとする^ 品。

I I . 請求項 7において，上言 ^部は，の^ f剿隶を形成してなることをとする^ ^品。

12. 請 8において，上部は，の^ 様を形成してなることをとする品。

13. 請 ¾ι頁 9において，上言 3^¾ P部は， feの^ f嫌を形成してなることをとする品。

14. 請 :頁 10において，上言 a^ s部は，の^^を形成してなることを«とする ^^品。