WO1999066010A1

WO1999066010A1 - Fuel oil additive and fuel oil composition

Info

Publication number: WO1999066010A1
Application number: PCT/JP1999/003183
Authority: WO
Inventors: Jitsuo Shinoda
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1998-06-15
Filing date: 1999-06-15
Publication date: 1999-12-23
Anticipated expiration: 2000-12-15
Also published as: KR20010042033A; EP1116779A1; EP1116779A4; CN1305520A

Description

明細書

燃料油用添加剤及び燃料油組成物

技術分野

本発明は、燃料油用添加剤及び燃料油組成物に関し、さらに詳しくは、特に自動車、船舶、発電機等に用いられるディーゼルエンジン用の軽油に添加される燃料用添加剤と、それを含んだ燃料油組成物に関する。

背景技術

近年、排ガス規制への対応のためディーゼルエンジン軽油においても、その硫黄分含量を低減することが求められており、平成 9年 1 0 月よりその含量が 0 . 0 5重量。 /₀以下に規制されている。しかしながら、このような低硫黄化のため軽油基材について深度脱硫を行った場合、得られる軽油製品の潤滑性能が低下することが知られてきた。即ち、このような潤滑性能の低下により燃料である軽油で潤滑を行っているディ一ゼルエンジンの燃料噴射ポンプの各部の摩耗が増大し、その結果エンジンの回転不良、運転性悪化等の不都合が生じることが報告されている。この軽油の潤滑性の低下は、軽油中から硫黄分を除去する水素化脱硫時に、硫黄分とともに潤滑性を付与していた窒素分、芳香族分等の極性化合物が一緒に除去されるためと考えられる。このような軽油の潤滑性能の低下に対して、ハ一ド面からの対応もなされているが、その一方で燃料面からの対応が要求され、これに対する検討がなされ、各種潤滑性向上剤が開発され添加されている。

また、軽油の低硫黄化により、ディーゼル車の排ガスの硫酸パテキュレート量は低減できる。しかし、パテキュレートの排出量は、燃料噴射ノズルの清浄性低下によっても増加すると報告されている。そこで、各種清浄剤についても検討され添加されている。一般に、上記潤滑性向上剤は燃料噴射ボンプの潤滑性を向上させることができるが、燃料噴射ノズルの清浄性には寄与しない。一方、上記清浄剤は燃料噴射ノズルの清浄に寄与することができるが、燃料噴射ボンプの潤滑性の向上には殆ど寄与しない。例えば、特開平

9 - 2 7 2 8 8 0号公報にはソルビタンの脂肪酸エステルを添加した低硫黄軽油が開示されているが、燃料噴射ノズルの清浄性に寄与しなレ、：：また、特開平 9 — 2 5 5 9 7 3 号公報にはカルボン酸と脂肪族ァミンとの塩等を添加した低硫黄軽油が開示されていて、燃料噴射ボンプの潤滑性と燃料噴射ノズルの清浄性ともに寄与しているがその効果は充分といえない。さらに、特表平 1 0 — 5 1 3 2 0 8 (ェクソンケミカル， W 0 9 6 / 2 3 8 5 5 ; 1 9 9 6年 8月 8 日公開）は、 0 . 0 5重量％を超える硫黄を含有せず、かつ 9 5 %留出点が 3 5 0 °C以下の燃料油と（a)ァシル化窒素化合物と（ b ) 炭素数 2 〜 5 0のカルボン酸または該カルボン酸とアルコールのエステルを含む添加剤組成物からなる燃料油組成物を開示しており、（a)及び（ b ) からなる添加剤組成物は燃料油の潤滑性を改善すると共にその燃料油中への溶解度を改善することを開示している。そこで、燃料噴射ポンプの潤滑性及び燃料噴射ノズルの清浄性の向上に対して優れた性能を有する添加剤の出現が望まれていた。なお、燃料噴射ボンフの潤滑性及び燃料噴射ノズルの清浄性の向上は、特に低硫黄化が進んでいない軽油にとつても重要である。

本発明は、上記観点からなされたもので、特に硫黄含量が低減した

9 0 %点の留出温度が 3 2 0 °C以上の燃料油について、燃料噴射ボンプの潤滑性及び燃料噴射ノズルの清浄性の向上に対して優れた性能を有する燃料汕用添加剤及びそれを含有する燃料油組成物を提供することを目的とするものである。発明の開示

本発明者は鋭意研究を重ねた結果、アルケニルコハク酸イミド化合物もしくはアルキルコハク酸ィミド化合物又はそれらのホウ素付加物を添加剤の一成分として使用することにより、上記本発明の目的を効果的に達成しうることを見出し本発明を完成したものである。

すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。

( 1 ) ( a ) ァルケエルコハク酸イミド化合物もしくはアルキルコノヽク酸イミド化合物又はそれらのホウ素付加物、及び（ b ) 潤滑性向上剤を含有してなる 9 0 %点の留出温度が 3 2 0 °C以上の燃料油用添加剤。

( 2 ) ( a ) アルケニルコハク酸イミド化合物もしくはアルキルコノヽク酸イミド化合物又はそれらのホウ素付加物、（ b ) 潤滑性向上剤、及び（ c ) 低温流動性向上剤を含有してなる 9 0 %点の留出温度が 3 2 0 °C以上の燃料油用添加剤。

( 3 ) 潤滑性向上剤が、炭素数 4 〜 2 2の不飽和脂肪酸もしくはそのダイマー酸又はそれらのエステル化物の少なくとも一種である（ 1 ) 又は（ 2 ) に記載の燃料油用添加剤。

( 4 ) 燃料油に、（ 1 ) 〜（ 3 ) のいずれかに記載の燃料油用添加剤を添加してなる燃料油組成物。

( 5 ) ( a ) 成分の添加量が、燃料油組成物全量基準で、 2 0〜 1 ， 5 0 0重量 ^1でぁる（ 4 ) 記載の燃料油組成物 _c

( 6 ) ( b ) 成分の添加量が、燃料油組成物全量基準で、 5〜 3 0 0 重量 p p mである（4 ) 又は（ 5 ) に記載の燃料油組成物。

( 7 ) ( c ) 成分の添加量が、燃料油組成物全量基準で、 5 0〜 5 0 0重量 p p mである（ 4 ) 〜（ 6 ) のいずれかに記載の燃料油組成物。

( 8 ) 燃料油が、ディーゼル軽油である（ 4 ) 〜（ 7 ) のいずれかに記載の燃料油組成物。

( 9 ) ディーゼル軽油中の硫黄分含量が 0. 0 0 1 〜 0. 0 5重量％である（ 8 ) 記載の燃料油組成物。

( 1 0 ) 燃料油の 9 0 %点の留出温度が 3 2 0 °C以上である（4 ) 記載の燃料油組成物。

( 1 1 ) 燃料汕の 9 0 %点の留出温度が 3 3 0 °C以上である（ 4 ) 記載の燃料油組成物。

( 1 2 ) 燃料油の 9 0 %点の留出温度が 3 4 0 °C以上である（ 4 ) 記載の燃料油組成物。

( 1 3 ) 燃料汕の 9 0 %点の留出温度が 3 5 0 °C以上である（ 4 ) 記載の燃料油組成物。

発明を実施するための最良の形態

以下に、本発明の実施の形態を説明する。

まず、本願の第一発明である燃料油用添加剤を構成する（ a ) 成分のアルケニルコハク酸イミド化合物もしくはアルキルコハク酸イミド化合物又はそれらのホゥ素付加物について説明する。該ァルケ二ルコハク酸ィミド化合物とアルキルコハク酸ィミド化合物として、下記の一般式（ 1 ) のモノ体と一般式（ 2 ) のビス体を挙げることができる。

R ¹ - CH

R ² NH ^ ~ H (1 )

m

CH 2 0

CH "C CH― R

5 6 /

R° NH R - I

- c n

CH ヽ G-

-CH 2

0

(2)

(式中、 R ¹ R ³及び R ⁴は数平均分子量 3 0 0〜 4， 0 0 0のアルケニル基又はアルキル基で同一でも異なっていてもよく、 R ⁵ 及び R ⁶は炭素数 2〜 4のアルキレン基で同一でも異なっていてもよく、 mは ] 〜 1 0の整数を示し、 nは 0又は 1 〜 1 0の整数を示す。）上記一般式（ 1 )，（ 2 ) において、 R ¹ R ³及び R ⁴の数平均分子量は、好ましくは 5 0 0〜 2， 0 0 0、さらに好ましくは 5 0 0〜

1， 0 0 0のアルケニル基又はアルキル基であり、アルケニル基としては、ポリブテュル基、エチレンプロピレン共重合体を挙げることができ、アルキル基としてはそれらを水添したものである。

本発明においては、上記モノ体、ビス体のいずれも使用することができる。

上記のアルケニルコハク酸ィミド化合物及びアルキルコハク酸ィミド化合物は、通常ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応で得られるポリアルケニルコハク酸無水物、又はそれを水添して得られるポリアルキルコハク酸無水物を、ポリアミンと反応させることによって調製することができる。前記のモノ体及びビス体は、ポリアルケニルコハク酸無水物又はポリアルキルコハク酸ィミドとポリアミンとの反応比率を変えることによって調製することができる。前記ポリオレフィンを形成するォレフイン単量体としては、炭素数 2〜 8のひーォレフインの一種又は二種以上を混合して用いることができる。一方、ポリァミンとしては、エチレンジァミン，プロピレンジァミン，ブチレンジァミン，ベンチレンジァミン等の単一ジァミン、ジエチレントリアミン，トリエチレンテトラミン，テトラエチレンペンタミン，ペンタエチレンへキサミン，ジ（メチルエチレン）トリアミン，ジブチレントリアミン，トリブチレンテトラァミン，ペンタペンチレンへキサミン等のポリアルキレンポリアミンを挙げることができる。

また、アルケニルコハク酸ィミド化合物もしくはアルキルコハク酸ィミド化合物のホウ素付加物は、常法により調製したものを使用することができる。このホウ素付加物中のホウ素の好ましい含有量は、 0 . ：! 〜 6重量％の範囲であり、更に好ましい含有量は 0 . 1 〜 4重量。 /₀ の範囲である。

上記（ a ) 成分は一種又は二種以上を組み合わせて使用することができる。

次に、本願の第一発明を構成する（ b ) 成分の潤滑性向上剤について説明する。本発明に用いられる潤滑性向上剤とは、摩擦係数を低下する目的で配合される添加剤をいい、特に限定されないが、炭素数 4 〜 2 2の不飽和脂肪酸もしくはそのダイマー酸又はそれらのエステル化物、更には上記の酸とそのエステル化物の混合物が好ましく使用される。該不飽和脂肪酸は直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えば、カブロレイン酸，リンデル酸，ッズ酸，ミリストレイン酸，ォレイン酸，コドイン酸，エル力酸，リノール酸，リノレン酸などを挙げることができる。エステル化に使用するアルコールとして、メチルアルコール，エチルアルコール，ォレイルアルコール，グリセリンなどを挙げることができる。なお、エステル化物は部分エステル化物でよい。

その他にも、潤滑性向上剤として、ステアリン酸アミド、ォレイン酸ァミド、ステアリン酸ビス（ポリエチレングリコール）ァミド等のアミド化合物、ドデシルァミン、ステアリン酸ァミン、ステアリン酸ジメチルァミン、シクロへキシノレアミン、ドデシレビス（ジエチレングリコール）ァミン等のアミン系化合物；フエ二ルー α —ナフチルァミン、ビスォクチルフエニルァミン、ビスノニルフエニルァミン、ジフエ二ルー ρ —フエ二レンジァミン、ジピリジリノレアミン、フエノチァジン、 Ν —メチルフエノチアジン、 Ν —ェチルフエノチアジン等の上記以外のアミン系化合物；ジブチルジスルフィド、ジォクチルジスルフィド、ジドデシルジスルフィド等のジスルフィド類；塩素化パラフィンワックス、塩素化ナフタレン、塩素化アルキルベンゼン等の塩素化炭化水素類； η —ブチルジー η —ォクチルホスフイネ一ト等のホスフィネート類；ジ-- _η —ブチノレへキシノレホスホネート、ジ一 η —ブチルフエ二ノレホスホネ一ト等のホスホネ一ト類；トリブチルホスフエ — ト、トリクレジルホスフエート、トリオレィゾレホスフェート、ジー 2 —ェチノレへキシノレホスフェート等のホスフェート類； 2 , 6 —ジー t —ブチノレ一 Ρ —クレゾ一ノレ、 2 ， 2 ' —メチレンビス（ 4 ーメチノレ — 6— t —ブチルフエノール）、 2 ， 2 ' ーメチレンビス（ 4 —ェチル一 6— t —ブチルフエノール）、 2 , 5 —ジー t —アミルヒドロキノン、 2 ， 5 —ジ一 t ーブチルヒドロキノン、 4 ， 4 ' ーチォビス（ 6 — t —ブチルー m —クレゾ一ル）、ォクタデシルー 3 — ( 3 ， 5 —ジ — t —ブチノレ一 4 —ヒドロキシフエ二ノレ）プロピオネート、 3 ， 5— ジ一 t —ブ'チノレー 4 ーヒドロキシ一ベンジノレホスホネー卜一ジェチノレエステル、トリエチレングリコ一ルビス〔 3— （ 3— t ーブチノレ一 5 —メチノレ - - 5 —ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕等のフエノ一ル類などを挙げることができる。

上記（ b ) 成分は一種又は二種以上を組み合わせて使用することができる。上記（ a ) 成分と（ b ) 成分の割合は、好ましくは重量比で 9 0 ： 1 0〜 1 0 : 9 0であり、本第一発明の燃料油用添加剤は灯軽油及び、又は炭素数 8〜 1 0程度の芳香族溶媒などの希釈剤で希釈して、更に必要により酸化防止剤、金屈不活性剤、微生物殺菌剤、氷結防止剤、帯電防止剤、腐食防止剤、消泡剤、防鲭剤、助燃剤、着色剤、マ一力一等の添加剤を添加して（ a ) 成分と（ b ) 成分の合計量を好ましくは 2 0〜 8 0重量。 /₀にすることによって調製される。

本第一発明の燃料油用添加剤は、（ a ) 成分、（ b ) 成分の他に、（ c ) 成分として低温流動性向上剤を添加すると、更に燃料油の潤滑性を向上することができる。（ c ) 成分の低温流動性向上剤としては、特に限定されないが、水酸基を有する含窒素化合物と直鎖状飽和脂肪酸とのエステル（特開昭 5 7 — 1 7 9 0 9 9 3号公報）、該エステルとォレフイン、ェチレン性不飽和カルボン酸アルキル及び飽和脂肪酸ビニルから選ばれた一種又は二種以上の単量体の重合物（特開昭 5 8 — 1 3 8 7 9 1 号公報）が好ましく使用される。その他にも、低温流動性向上剤として、エチレン—酢酸ビュル共重合体、エチレン一アルキルァノレキレート、ポリアルキルァクリレ一ト、ァノレケニルコハク酸アミドなどを挙げることができる。

上記（ c ) 成分は一種又は二種以上を組み合わせて使用することができる。

上記（ c ) 成分の割合は、（ a ) 成分と（ b ) 成分の量の和 1 0 0重量部に対して 3 0〜 ] 5 0重量部とするのが好ましい。燃料油用添加剤は、（ a )， ( b ) 及び（ c ) 成分を灯軽油又は炭素数 8〜 1 0程度の芳香族溶媒などの希釈剤で希釈し、更に必要により酸化防止剤、金属不活性剤、微生物殺菌剤、氷結防止剤、帯電防止剤、腐食防止剤、消泡剤、防鐯剤、助燃剤、着色剤、マーカー等の添加剤を添加して（ a )， ( b )， (C) 成分の合計量を好ましくは 2 0〜 8 0重量。 /oにすることによって調製される。

本願の第二発明は、燃料油に、上記燃料油用添加剤を添加してなる燃料油組成物である。その燃料油組成物としては、各種炭化水素系べース燃料油が挙げられるが、要求性能の面からガソリンあるいはディーゼル軽油が好ましく挙げられ、特にディーゼル軽油が好ましく挙げられる c. そのディーゼル軽油は、その各特性が日本工業規格（ J I S K 2 2 0 4 ) を満足するものであり、特に、 0. 0 0 1〜 0. 0 5重量。 /₀の硫黄分を含有するものがこのましレ、。また、好ましくは、 3 0 °C における動粘度が 1 . 7 m m ² / s以上のものであり、例えば水素化脱硫軽油（D G O)、水素化分解軽油（H C G O) 等あるいはこれらを混合して上記範囲の硫黄分含量に調製したものを使用することができる。

本発明のディーゼル軽油組成物は 0. 0 () 1 〜 0. 0 5重量％の硫黄分を含有するものが好ましいが、ここで硫黄分含量がこの範囲を逸脱すると、上記の燃料油用添加剤の効果が小さくなる場合がある。また、蒸留性状としては、 9 0 %点の留出温度が、 320°C以上が好ましく、さらに好ましくは、 330°C以上、より好ましくは、 340°C以上、最も好ましいのは 350°C以上であり、 320°C未満になると、燃料油添加剤の効果が小さくなる。

上記水素化脱硫軽油（D G O) は一般に沸点が 1 4 0〜 3 9 0 の範囲内にあり、その密度が 0. 8 0〜 0. 9 0の範囲のものを適宜使用できる。また、上記水素化脱硫軽油（DG O) としては硫黄分が 0. 0 0 5〜 0. 5重量％のものが一般に使用できるが、 0. 0 5重量％以下のものが好適に使用できる。

また、上記水素化脱硫軽油（DG〇）は、具体的には原料油としての直留軽油（ L G O) を水添脱硫装置を用いて、じ ₀—\ _{0 /}/ァルミナ触媒、 N i — M o /アルミナ触媒等の触媒の存在下で、 3 0〜 1 0

0 k g / c m ² G、好ましくは 5 0〜 7 0 k g / c m ² Gの圧力下、 3 0 0〜 4 0 0 °C、好ましくは 3 3 0〜 3 6 0。Cの温度で、液空間速度（ L H S V) 0. 5〜 5 h r — ェ、好ましくは l 〜 2 h r 一 ¹ の条件で脱硫反応を行い、その後ストリッパーで硫化水素とナフサを除去して得られるものである。

上記水素化分解軽油（H C G O) とは、重質軽油（HG O)、減圧軽油（V G O) あるいはこれらの混合油を触媒の存在下で水素化分解し、当該分解生成油を蒸留分離して得られたものであり、上記水素化分解軽油（H C G O) としては硫黄分含量が 0. 0 0 0 1 〜 0. 2重量。 /₀ のものが一般に使用できる。

なお、前記の軽油基材に加え、必要に応じて一般に用いられる軽油留分、例えば直留軽油（ L G O)、重油直接脱硫装置からの副生軽油

(D S G O)、接触分解装置からの副生軽油（ L CO)、脱硫された L C O (D S L C O)、間接脱硫装置からの副生軽油（V H L G O)、脱蠟軽油（DWL GO)、脱蠟脱硫軽油（DWDG O)、脱硫灯油留分（D K) 等を混合して用いることができる。

燃料油用添加剤の添加量は、（ a )，（ b )， ( c ) 成分が下記の量になるようにすればよい。

上記（ a ) 成分については、組成物全量基準で、好ましくは 2 0〜 1 ， 5 0 0重量 111、更に好ましくは 5 0〜 8 0 0重量 p p mである。 2 0重量 p p m未満では、ノズルの清浄性が改善されにくく、 1， 5 0 0重量 p p mを超えると、ノズルの清浄性が効果的に向上しない場合がある。

上記（ b ) 成分については、組成物全量基準で、好ましくは 5〜 3 0 0重量 p p m、更に好ましくは 1 0〜 1 5 0重量 p p mである重量 p p m未満であると、ポンブの潤滑性が改善されにくく、 3 0 ϋ 重量 p p mを超えると、ポンプの潤滑性が効果的に向上しない場合がめる。

上記（ c ) 成分については、組成物全量基準で、好ましくは 5 0〜 5 0 0重量 p p m、更に好ましくは ] 0 ()〜 4 0 0重量 p p mである.， 5 0重量 p p m未満であると、（ b ) 成分との相乗効果によるポンプの潤滑性が改善されにくく、 3 0 0重量 p p mを超えると、（ b ) 成分との相乗効果によるポンプの潤滑性が効果的に向上しない場合がある。

本発明の燃料油組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて酸化防止剤、金属不活性剤、微生物殺菌剤、氷結防止剤、帯電防止剤、腐食防止剤、消泡剤、防鯖剤、助燃剤、着色剤、マーカ一等の添加剤を適宜加えることができる。これらの添加剤は、前記燃料用添加剤と別に添加してもよいが、通常、燃料油用添加剤のパッケ一ジとして添加される。

【実施例】

以下に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら制限されるものではない。

実施例 1 〜 3 ；比較例 1， 2及び参考例 1

( 1 ) 本発明のディーゼル軽油組成物の調製

( i ) 供試軽油

下記第 1表に示す深度脱硫軽油を使用第 1 表

(ii) 添加剤

第 2表に示す割合で下記の添加剤を添加して軽油組成物を添加した。

( a ) 成分のコハク酸ィミド

無水マレイン酸に数平均分子量 9 6 0 のポリブテンを付加させ、さらにテトラエチレンペンタミンを付加させて調製したポリブテュルコハク酸イミドを 4 0 Cの粘度が 3 2 mm²/s 相当の鉱油で希釈し、 6 4重量％の濃度にしたものである。

( b ) 成分の潤滑性向上剤

主成分は炭素数 1 8 の不飽和脂肪酸の混合物であり、リノール酸，ォレイン酸及びリノ一ル酸を主成分（各酸の量は 1 5〜 5 0重量。 /₀であり、合計量が 9 0重量。 /₀相当である混合物）とするものであり、炭素数 1 0の芳香族系溶剤で希釈して有効成分を 2 0重量％としたものである。

( c ) 成分の低温流動性向上剤

トリエタノーノレアミン（ 2 5重量％)、トリべヘン酸エステル（ 5 0 重量％) とエチレン酢酸ビニル共重合体（ 2 5重量％) からなる混合物で、炭素数 1 0の芳香族系溶剤で希釈して有効成分を 5 0重量％としたものである。

( 2 ) ノズル清浄性の評価

上記で調製した軽油組成物について次の通りノズル清浄性の評価を行った。

スロット型ノズルを装着した 2， 4 0 0 c c クラスの副室燃焼方式の直列 4気筒のディ一ゼルエンジンを回転数 2， 4 0 0 r p m、トルク 1 2. 7 k g · m (負荷率 8 0 %) で 1 8時間運転した。運転終了後、ノズルの汚損状態を調べるために、空気流量測定装置を用い、ノズルの針弁を 0. 0 0 〜 0. 6 mmまで引き上げた時の噴射口に、 0.

5 k g / c m ²の圧力の空気を流した時の流量を測定した。この針弁リフト量に対する空気流量を面積計算し、試験前（新品）と試験後の面積比較をし、ノズルの汚損度合いを評価した。試験前後の針弁リフト量に対する空気流量の面積値比較による流量面積維持率が ] 0

0 %であれば、試験前の新品と同様であり全く汚れていないことを示す。逆に 0 %であれば、完全に詰まった状態であり燃料が噴射されないことを意味する。その結果を第 2表に示す。

( 3 ) 潤滑性能の評価

欧州統合委員会の C E C— F — 0 6 - T 9 4 による H F R R (High Frequency Reciprocation Wear Rig：高周波往復動試験機）装置を用レ、、荷重 2 0 0 g、試験油温度 6 0 °C、振動周波数 5 0 H z、試験時間 7 5分、試料量 2 m 1 の条件で試験片球を摩耗させた。この摩耗痕の広がり量を顕微鏡を用い X (横）、 Y (縦）方向測定して、平均して摩耗幅（/i m) を求めた。その結果を第 2表に示す。

第 2表

(注） P P m

第 2表より、本発明の添加剤を添加した軽油組成物は、ノズル流量面積維持率がたかく、噴射ノズルの清浄性を向上させていることがわかる。また、摩耗幅が小さく、潤滑性を向上させることがわかる。

実施例 4、 5

[排ガス中の P M低減効果および清浄性効果]

下記表 3，表 4に示すエンジンおよび評価条件で P M (粒子状物質，パテキュレートマタ一とも言う）の排出量を比較した。すなわち、前記表 1 (実施例 4 ) 及び表 5 (実施例 5 ) に示す燃料および表 3 のエンジンを用いて、表 4 のノズル汚損条件で、 5 0 0 0 k m走行させた後、表 4のノズル清浄性回復条件でノズルを清浄にした。次に表 4の P M排出量測定エンジン条件および、ミニダイリューシヨントンネルシステム（堀場製作所製）を用い、ディーゼル自動車粒子状物質試験方法（T R I A S— 2 4 — 5 — 1 9 9 3 ) を参照して PM排出量を測定した。その結果を表 6に示す。

比較例 3、 4

また、コハク酸イミドおよび低温流動性向上剤を用いない以外は、実施例 4及び 5 と同様に PM排出量を測定した。結果を表 7に示す。

表 3 使用エンジン主要諸元

表 4 エンジン評価条件

ノズル汚損条ノズル清浄性 P M排出量件回復運転条件測定条件ェンジン回転数 2 0 0 0 2 6 0 0 1 5 0 0

( r p m

エンジン負荷率（。/o ) 8 0 2 5 8 0 潤滑油温度（°c) 8 5 8 5 8 5 エンジン冷却水温度 8 0 8 0 8 0

(。c)

吸入空気温度（°c) 2 5 2 5 2 5 吸入空気湿度（°c) 5 0 5 0 5 0 燃料油温度（°c) 25 25 25 運転時間（ h r ) 5 0 0 0 k m 8 0.5/Test 走行するまで表 5 使用燃料の性状

表 6 P M排出量（実施例）

(注） *重量 p p m 表 7 P M排出量（比較例）

(注） *重量 p p m 産業上の利用可能性

本発明によれば、特に硫黄含量が低減した軽油について、燃料噴射ポンプの潤滑性及び燃料噴射ノズルの清浄性の向上に対して優れた性能を有する燃料油用添加剤及びそれを含有する燃料油組成物を提供することができる。

Claims

請求の範囲

1. ( a ) アルケニルコハク酸イミド化合物又はアルキルコハク酸ィミド化合物又はそれらのホウ素付加物、及び（ b ) 潤滑性向上剤を含有してなる 9 0 %点の留出温度が 3 2 0 °C以上の燃料油用添加剤。

2. ( a ) アルケニルコノヽク酸イミド化合物もしくはアルキルコハク酸イミド化合物又はそれらのホウ素付加物、（ b ) 潤滑性向上剤、及び（ c ) 低温流動性向上剤を含有してなる 9 0 %点の留出温度が 3 2 0 °C以上の燃料油用添加剤。

3. ( b ) 潤滑性向上剤が、炭素数 4〜 2 2の不飽和脂肪酸もしくはそのダイマ一酸又はそれらのエステル化物の少なくとも一種である請求項 1又は 2に記載の燃料油用添加剤。

4. 燃料油に、請求項 1 〜 3のいずれかに記載の燃料油用添加剤を添加してなる燃料油組成物。

5. ( a ) 成分の添加量が、燃料油組成物全量基準で、 2 0〜 1 ， 5 0 0重量 p p mである請求項 4記載の燃料油組成物。

6. ( b ) 成分の添加量が、燃料油組成物全量基準で、 5〜 3 0 0重量 p p mである請求項 4又は 5に記載の燃料油組成物。

7. ( c ) 成分の添加量が、燃料油組成物全量基準で、 5 0〜 5 0 0 重量 p p mである請求項 4〜 6のいずれかに記載の燃料油組成物。

8. 燃料油が、ディーゼル軽油である請求項 4 〜 7のいずれかに記載の燃料油組成物。

9. ディーゼル軽油中の硫黄分含量が 0 . 0 0 1 〜 0 . 0 5重量。 /₀である請求項 8記載の燃料油組成物。

10. 燃料油の 9 0 %点の留出温度が 3 2 0 °C以上である請求項 4の燃料油組成物。

11. 燃料油の 9 0 %点の留出温度が 3 3 0 °C以上である請求項 4の燃料油組成物。

12. 燃料油の 9 0 %点の留出温度が 3 4 0 °C以上である請求項 4の燃料油組成物。

13. 燃料油の 9 0 %点の留出温度が 3 5 0 °C以上である請求項 4の燃料油組成物。