WO2000005079A1

WO2000005079A1 - Thermal transfer ribbon and base film thereof

Info

Publication number: WO2000005079A1
Application number: PCT/JP1999/003965
Authority: WO
Inventors: Shinya Watanabe; Shinji Yano; Kenji Suzuki; Nobuyuki Harada
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd; Teijin Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd; Teijin Ltd
Priority date: 1998-07-24
Filing date: 1999-07-23
Publication date: 2000-02-03
Anticipated expiration: 2001-01-24
Also published as: CA2304604A1; EP1022152A4; US6303228B1; KR20010024241A; EP1022152A1

Description

明細感熱転写リボンおよびそのべ一スフイルム ― 技術分野

本発明は、感熱転写リボンおよびそのベースフィルムに関する。さらに詳しくは、感熱転写プリンタ一用転写材に用いられる、高速で印字してもインクのかすれのない、またへッドとのこすれによりリボンにしわの生じない印字性能に優れた感熱転写リボンおよびそのべ一スフィルムに関するものである。従来の技術

感熱転写プリン夕一に用いられる感熱転写リポンのベースフィルムとしては、表面粗さを規定したもの（特開昭 6 2 - 2 9 9 3 8 9号公報）が知られている。感感熱転写記録材料の中でも昇華転写記録方式は高画質のフルカラー画像を簡便に出力できる記録方式として非常に伸びている。昇華型感熱転写は熱昇華性染料がバインダー中にあり、熱によって染料のみが昇華し、被転写紙の受像層に吸収され階調性の画像を形成させる方式である。近年印字速度の高速化が求められるようになるにつれて、印字時のサ一マルヘッドの温度が高くなつた結果、感熱転写プリンターリポンの受ける熱量が多くなつた。このため、リボンの基材に使用されているフィルムの変形が大きくなり、印字の際に印字が不鮮明になったり、リポンにしわが発生して、極端な場合には全く印字不能になる等のトラブルを生じ、この改善が求められるようになつてきた。

さらに、昇華型感熱転写では熱昇華性染料がバインダー中にあり、熱によって染料のみが昇華し、被転写紙の受像層に吸収され階調性の画像を形成させる。染料のみを昇華させるためバインダーと基材フィルムとの高い密着性が必要であり、さらには環境変化や経時による密着性の低下がないことが必要である。密着性不足の場合はバインダー層が被転写紙に移行し著しく階調性を損ない、過転写という現象が発生する。一般にポリエステルフィルムは高度に結晶配向しているため、接着性に乏しく直接インク層を塗布しても全く密着しない。このためインク層との接着性を上げるためにフィルム表面に物理的、化学的処理をするがそれでも十分な接着性を得られない。

また、印画後にリボンと受像シ一トを剥離する際にベース表面のデラミネーシヨンにより、インキ層が受像シート側にとられてしまい、異常転写をおこすことがあり、改善が望まれていた。発明の開示

本発明の目的は、印字性能に優れた、例えば高速印字で印刷かすれがなくまたへッドとの摩擦でしわを生じない感熱転写リボン用のベースフィルムを提供することにある。

本発明の他の目的は、熱時のフィルムの変形が小さく、感熱転写インク層との密着性にも優れ、階調性に優れた転写画像を与え得る感熱転写リポン用のベースフィルムを提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、本発明の上記ベースフィルムをべ一スフイルムとしそして上記のごとき優れた特性を備えた感熱転写リボンを提供することにある。本発明の他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。

本発明の上記目的および利点は、本発明によれば、第 1に、ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレ一トを主たる構成成分とする二軸配向ポリエステルフィルムからなり、フィルムの縦方向の荷重下での温度寸法変化曲線において、温度が 2 0 0 °Cまでのフィルムの原長に対する寸法変化が 1. 0 %以内でありそして 2 3 0 °Cまでのフィルムの原長に対する寸法変化が 3. 0 %以内であることを特徴とする感熱転写リポン用ベースフィルムによつて達成される。

また、本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 2に、本発明の上記ベースフィルムおよびその上の昇華型感熱転写ィンキ層からなる感熱転写リボンによって達成される。発明の好適な実施態様以下、本発明についてさらに詳述する。

ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルポキシレート

本発明の感熱転写用リボンはポリエチレン一 2， 6 —ナフ夕レンジカルポキシレートを主たる構成成分としてなるものである。このポリエチレン— 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートとしてはエチレン一 2， 6—ナフタレンジカルボキシレートを全繰り返し単位とするホモポリマー、あるいは全繰り返し単位の少なくとも 8 0モル％がエチレン一 2， 6—ナフタレンジカルボキシレートであるコポリマーが好ましく用いられる。エチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレ —トが全繰り返し単位の 8 0モル％以上であるとポリエチレン一 2 , 6 —ナフタレンジカルボキシレートの本来の特性を極端に失うことなく、高温での寸法変化が少ないフィルムを得ることができる。

好適な共重合成分としては、分子内に 2個のエステル形成官能基を有する化合物、例えばシユウ酸、アジピン酸、フタル酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、コハク酸、イソフ夕ル酸、 5—ナトリウムスルホイソフ夕ル酸、テレフタル酸、 2—力リウムスルホテレフタル酸、 2 , 7—ナフタレンジカルボン酸、 1 , 4 ーシクロへキサンジカルボン酸、 4 , 4 ' —ジフエニルジカルボン酸、フエニルィンダンジカルボン酸、ジフエニルエーテルジカルボン酸のごときジカルポン酸およびこれらの低級アルキルエステル； p—ォキシエトキシ安息香酸等のごときォキシカルボン酸およびその低級アルキルエステル；プロピレンダリコール、 1 , 2—プロパンジオール、 1 , 3 —ブタンジオール、 1 , 4—ブタンジオール、 1 , 5—ペンタンジオール、 1 , 6—へキサンジオール、 1 , 2—シクロへキサンジメ夕ノール、 1， 3—シクロへキサンジメタノール、 1 , 4ーシクロへキサンジメタノール、 p—キシリレングリコール、ビスフエノール Aのエチレンオキサイド付加物、トリエチレングリコール、ポリエチレンォキシドグリコール、ポリテトラメチレンォキシドグリコール、ネオペンチルダリコールのごときグリコール等を挙げることができる。

また、ポリエチレン— 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートは例えば安息香酸、メトキシポリアルキレングリコール等の 1官能性の化合物によって、末端の水酸基および/または力ルポキシル基の一部または全部を封鎖したものであってもよく、あるいは例えば極少量のグリセリン、ペン夕エリスリトールのごとき 3 官能以上の多官能のエステル形成性化合物で実質的に線状のポリマーが得られる範囲内で変成されたものであってもよい。

添加剤

本発明のポリエチレン— 2 , 6一ナフタレンジカルボキシレートのベ一スフィルムには添加剤、例えば安定剤、染料、滑剤、紫外線吸収剤および難燃剤などを所望により含有させることができる。

フィルムに好ましい滑り性を付与するためには不活性微粒子を少割合で含有させることが好ましい。かかる不活性微粒子としては、例えば球状シリカ、多孔質シリカ、炭酸カルシウム、シリカアルミナ、アルミナ、二酸化チタン、カオリンクレー、硫酸バリウム、ゼォライトのごとき無機粒子、あるいはシリコン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子のごとき有機粒子を挙げることができる。無機粒子は粒径が均一であることなどの理由で天然品よりも、合成品であること力 S好ましく、あらゆる結晶形態、硬度、比重、色の無機粒子を使用することができる。

上記の不活性微粒子の平均粒径は 0. 0 5 - 5. 0 xmの範囲であることが好ましく、 0. 1〜3. 0 /x mであることがさらに好ましい。

また、不活性微粒子の含有量は 0. 0 0 1 - 1. 0重量％であることが好ましく、 0. 0 3〜0. 5重量％であることがさらに好ましい。

フィルムに添加する不活性微粒子は上記に例示した中から選ばれる単一成分でよく、また二成分あるいは三成分以上を含む多成分であってもよい。

不活性微粒子の添加時期は、ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートを製膜するまでの段階であれば特に制限はなく、例えば重合段階で添加してもよく、また製膜の際に添加してもよい。

このように滑剤を添加することにより、表面の平均粗さが 0. 0 1〜0. 2 m の二軸配向ポリエステルフィルムを得ることができる。フィルムの平均表面耝さが 0. 0 1 mより小さいと、十分な滑り性が得られず、巻き取ることが困難になる。また、平均表面粗さが 0. 2 // mより大きいと、感熱転写プリン夕一で高速印字する際、熱伝導が悪化し、印字が不鮮明となる。添加する無機または有機滑剤の粒径が 0. 05 mより小さいと、十分大きな表面粗さを得ることができず、 5 mより大きいと、延伸工程でフィルム破れが発生しやすくなる。 ― 厚み

本発明の感熱転写リボン用ポリエチレン一 2, 6 _ナフ夕レンジカルボキシレ —トのベースフィルムの厚さは 0. 5~10 iimが好ましい。厚さが 10 imを超えると、熱伝導に時間がかかり、高速印字には必ずしも好適ではない。逆に、厚さが 0. 5 m未満であると、強力が低く加工適性に劣るようになり、またリボンとして必要な強度に劣りがちであり好ましくない。

ヤング率

本発明の感熱転写リボン用ポリエチレン一 2， 6—ナフタレンジカルボキシレ —トベースフィルムは、縦方向のヤング率（YMD) と横方向のヤング率（YT D) の和が好ましくは 1, 200 kgZmm²以上であり、さらに好ましくは 1, 230 k g mm²以上である。この和が 1, 200 k gZmm²未満であると、リポンの走行時にリポンが伸びて印字が不鮮明になりやすかったり、しわが発生しゃすくなる。ヤング率の和の上限は特に定めないが、好ましくは 1, 600 k g/mm より好ましくは 1, 500 k g/mm²である。ヤング率の和がこれより高いと分子鎖の面配向が大きくなりすぎて引裂き強度が小さくなり、フィルムが破断しやすくなる。また、フィルム表面のデラミネ一シヨンの原因となり好ましくない。

また、 YMDは、好ましくは 620 k gZmm²以上であり、より好ましくは 650 k gZmm²以上である。これより小さいとべ一スフイルムが配向の低いものとなってしまい荷重下の熱寸法安定性に劣り、リポンとして用いた時にかかる張力にベースフィルムが耐え難くなりしわや破断が発生しゃすくなる。

YMD— YTDの値は、好ましくは 30 k g/cm²以上であり、より好ましくは 50 k gZmm²以上である。張力は主にフィルムの縦方向にかかるため縦方向を横方向よりも高配向にすることが好ましい。

本発明において、フィルムの縦方向および横方向の荷重下での温度寸法変化曲線（以下「TMA曲線」ともいう）とは、フィルムの縦方向、または横方向の両端を把持し、ある値の一定荷重を加えながら、一定の昇温速度でフィルムを加熱し、その温度を横軸に、フィルムの原長に対する寸法変化率を縦軸にとり描かせた曲線である。

荷重下での温度寸法変化

本発明に用いる二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムの縦方向の荷重下での温度寸法変化曲線において、温度が 200 までのフィルムの原長に対する寸法変化が 1.0%以内、好ましくは 0.6%以内であり、 230°Cまでのフィルムの原長に対する荷重下での寸法変化が 3.0%以内、好ましくは 1 %以内であるものである。

230でまでの寸法変化が 3%より大きいとフィルムの寸法安定性が悪くなることにより画像の歪みを生じる。さらに寸法変化が縮み方向に 3 %より大きくなると印刷時へッドの熱によるフィルムの収縮が大きくなり、印字へッドとの摩擦が大きくなり、フィルムが破れてしまう。また伸び方向に 3%よりも大きいと、印刷時へッドの熱によりフィルムにしわが発生するので高速印字ができなくなる。また、 200 までの寸法変化が 1.0%以下である。これより大きいと低ェネルギ一印字時のフィルムの寸法安定性が悪くなることにより画像の歪みが生じ、さらには印字ができなくなる。

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、さらに、横方向の荷重下での温度寸法変化曲線において、同様に、温度が 200 までのフィルムの原長に対する寸法変化が好ましくは 1.0%以内、さらに好ましくは 0.6%以下でありそして 230°Cまでのフィルムの原長に対する寸法変化が好ましくは 3. 0%以内、より好ましくは 1 %以内であるのが望ましい。

密度

本発明に用いる二軸配向ポリエステルフィルムは、好ましくはそのフィルムの密度が 1. 3530 gZcm³以上、 1. 3599 g Z c m³以下であり、より好ましくは 1. 3560 g/cm³以上、 1. 3598 g Z c m³以下である。この範囲より密度が小さいと結晶化度が小さく熱寸法安定性に劣るフィルムになりやすい。また、この値より密度が大きいと結晶化度が大きすぎて厚み斑の原因となり平面性が悪くなり好ましくない。

屈折率

本発明に用いる二軸配向ポリエステルフィルムは、面垂直方向の屈折率（n Z ) 力好ましくは 1. 5 0 0以上、より好ましくは 1. 5 0 3以上、さらに好ましくは 1. 5 0 5以上である。上限は特に定めないが、 1 . 5 2 0以下が好ましい。面垂直方向の屈折率が 1. 5 0 0より小さいとベースフィルム表面のデラミネ一シヨンが起こりやすくなる。 1. 5 2 0より大きくなると厚み斑が大きくなり平面性が悪くなり好ましくない。

面配向係数

本発明に用いる二軸配向ポリエステルフィルムは、 X線回折の対称反射法で測定して得られる面配向係数が好ましくは 0. 0 1 0〜0. 0 4 0、より好ましくは 0. 0 1 5〜0. 0 3 5である。面配向係数がこの範囲より大きいと十分に配向したフィルムとなり難く、荷重下の熱寸法安定性に劣り、リポンとして用いた時に力 ^かる張力にベースフィルムが耐えられなくなりしわや破断が発生しやすくなる。この範囲より小さいと配向は十分であるが、フィルム表面のデラミネ一ションを起こしやすくなり好ましくない。本発明の感熱転写リボン用ベースフイルムはィンキ層を塗布する側のフィルム表面上に、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、およびビニル樹脂変性ポリエステルよりなる群から選ばれる少なくとも 1種の水溶性ないし水分散性樹脂からなる塗布層を有していることが好ましい。この塗布層は、昇華性染料と樹脂バインダーとからなるィンキ層と、ポリエステルべ一スフィルム基質との接着性を高めるために好ましい。塗布層はこの他、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ォキサゾリン樹脂、ビニル樹脂あるいはポリエーテル樹脂からなることもできる。ウレ夕ン樹脂としては、それを構成する成分として以下のようなポリオール、ポリイソシァネート、鎖延長剤、架橋剤などを例示できる。ポリオールの例としては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコ一ル、ポリォキシテトラメチレングリコールのようなポリエーテル類；ポリエチレンアジべ —ト、ポリエチレン一ブチレンアジペート、ポリ力プロラクトンのようなポリエステル類；アクリル系ポリオ一ル、ひまし油などが挙げられる。ポリイソシァネ一卜の例としては、トリレンジイソシァネート、フエ二レンジイソシァネ一卜、 4, 4' ージフエニルメタンジイソシァネート、へキサ

ト、キシリレンジイソシァネート、 4, 4' - ァネ一ト、イソホロンジイソシァネートなどが挙げられる。鎖延長剤あるいは架橋剤の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコ一ル、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ヒドラジン、エチレンジァミン、ジェチレントリアミン、 4, 4' —ジアミノジフエニルメタン、 4, 4' ージァミノジシク口へキシルメタン、水などが挙げられる。

ウレタン樹脂は上記のごとき成分からそれ自体公知の方法により製造することができる。

ポリエステル樹脂としては、それを構成する成分として以下のような多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物を例示できる。すなわち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、フ夕ル酸、 4, 4' - ジフエニルジカルボン酸、 2, 5-ナフタレンジカルボン酸、 2, 6—ナフタレンジカルボン酸、 1, 4—シクロへキサンジカルボン酸、 2—カリウムスルホテレフタル酸、 5—ソジゥムスルホイソフタル酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ダルタル酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、 P—ヒドロキシ安息香酸、トリメリッ卜酸モノカリウム塩およびそれらのエステル形成誘導体などを用いることができる。多価ヒドロキシ化合物としては、エチレングリコール、 1, 2—プロピレンダリコール、 1, 3—プロピレングリコール、 1, 3—プロパンジオール、 1, 4—ブタンジオール、 1, 6—へキサンジオール、 2—メチル— 1, 5—ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、 1, 4—シクロへキサンジメタノール、 P—キシリレングリコール、ビスフエノール A—エチレングリコ一ル付加物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラメチレンォキシドグリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプ口パン、ジメチロールェチルスルホン酸ナトリウム、ジメチロールプロピオン酸カリウムなどを用いることができる。これらの化合物のなかから、それぞれ適宜 1つ以上選択して、常法の重縮合反応によりポリエステル系樹脂を合成することができる。なお、上記のほか、特開平 1— 1 6 5 6 3 3号公報に記載されている、いわゆるアクリルグラフトポリエステルや、ポリエステルポリオールをィソシァネートで鎖延長したポリエステルポリゥレ夕ンなどのポリエステル成分を有する複合高分子もここでいうポリエステル系樹脂に含まれると理解されるべきである。アクリル樹脂としては、例えば以下に例示するアクリル系モノマーの重合体が挙げられる。このアクリル系モノマ一としては、例えばアルキルアタリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 t 一ブチル基、 2—ェチルへキシル基、シクロへキシル基等）； 2—ヒドロキシェチルァクリレート、 2—ヒドロキシェチルメタクリレート、 2—ヒドロキシプロピルァクリレ一ト、 2—ヒドロキシプロピルメタクリレ一ト等のヒドロキシ含有モノマー；アクリルアミド、メ夕クリルアミド、 N—アルキルアクリルアミド、 N—アルキルメタクリルアミド、 N, N—ジアルキルアクリルアミド、 N, N—ジアルキルメタクリレ —ト（アルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 t—ブチル基、 2—ェチルへキシル基、シクロへキシル基等）、 N—アルコキシアクリルアミド、 N—アルコキシメタクリルアミド、 N, N—ジアルコキシアクリルアミド、 N, N—ジアルコキシメタクリルアミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、 N—メチロールアクリルアミド、 N—メチロールメ夕クリルァミド、 N—フエニルアクリルアミド、 N—フエニルメタクリルアミド等のアミド基含有モノマー；グリシジルァクリレート、グリシジルメ夕クリレート、ァリルダリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマ一；ァクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メ夕クリロ二トリル等力挙げられる。これらのモノマーは 1 種あるいは 2種以上を用いて、それ自体公知の方法により（共）重合することができる。

ビニル樹脂変性ポリエステル樹脂のポリエステルを構成する成分としては以下のような多塩基酸またはそのエステル形成誘導体とポリオールまたはそのエステル形成誘導体を例示できる。多塩基酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フ夕ル酸、無水フタル酸、 5 _ナトリウムスルホイソフタル酸、 2 6—ナフタレンジカルボン酸、 1 , 4—シクロへキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸およびダイマー酸等が挙げられる。これら酸成分を 2種以上用いて共重合ポリエステル樹脂を合成することができる。また、若干量ながら不飽和多塩基酸成分のマレイン酸、ィタコン酸等および!）—ヒドロキシ安息香酸等のごときヒドロキシカルボン酸を用いることができる。また、ポリオール成分としては、例えばエチレングリコール、 1 , 4—ブ夕ンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ一ル、 1 , 6—へキサンジオール、 1 , 4ーシクロへキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン、ポリ（エチレンォキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンォキシド）グリコール等が挙げられる。これらは 2種以上を用いることがでさる。

また、上記ポリエステルの変性に用いられるビニル樹脂としては、例えば以下に例示するビニル系モノマーの重合体が挙げられる。このピニル系モノマーとしては、例えば、ィタコン酸、マレイン酸、フマ一ル酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニゥム塩、第三級ァミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を含有するモノマ一；無水マレイン酸、無水ィタコン酸等の酸無水物のモノマ一；ビニルイソシァネ一ト、ァリルイソシァネート、スチレン、 α—メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルェチルェ一テル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルィタコン酸モノエステル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビエル、ブタジエン等が挙げられる。これらモノマ一は 1種あるいは 2種以上を用いて共重合することができる。

ビニル樹脂変性ポリエステル樹脂は水溶性または水分散性ポリエステル樹脂中においてビニル系モノマーを重合することによって製造できる。

上記のごとき、水溶性ないし水分散性樹脂からなる塗布層を形成するための塗布液は上記のごとき水溶性ないし水分散性樹脂や他の添加物に影響を与えない限り、若干の有機溶剤を含んでいてもよい。この塗布液にァニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、非イオン型界面活性剤等の界面活性剤を必要に応じ添加して用いることができる。かかる界面活性剤としては水性塗布液の表面張力を 4 O d y n e / c m以下に低下できそしてポリエステルフィルムへの濡れを促進するものが好ましく、例えばポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ポリォキシエチレン一脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹼、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、第 4級アンモニゥムクロライド塩、アルキルアミン塩酸、ベタイン型界面活性剤等を挙げることができる。

塗布層は、固着性（ブロッキング性)、耐水性、耐溶剤性、機械的強度の改良のために架橋剤としてイソシァネート系化合物、エポキシ系化合物、ォキサゾリン系化合物、アジリジン化合物、メラミン系化合物、シランカップリング剤、チ夕ンカップリング剤、ジルコ一アルミネート系カップリング剤などを含有してもよい。また、中間接着層の樹脂成分に架橋反応点があれば、過酸化物、アミン類などの反応開始剤や、感光性樹脂などに増感剤を含有してもよい。また、固着性や滑り性改良のために、塗布層中に無機系微粒子としてシリカ、シリカゾル、ァルミナ、アルミナゾル、ジルコニウムゾル、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、力一ポンプラック、硫化モリブデン、酸化アンチモンゾルなどを、有機系微粒子として、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂などを含有してもよい。さらに必要に応じて、分散剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、有機系潤滑剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料、有機フィラー、無機フイラ一などを含有してもよい。

この塗布液はポリエステルフィルム製造工程中で結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの片面または両面に塗布され、その後乾燥され、フィルムの延伸、熱固定を経て形成されるのが好ましい。ポリエステルフィルム製造工程と切り離して塗工してもよい。塗工の際、塵、埃等を巻き込みやすく、その部分が印刷時の欠点となりやすいので、クリーンな雰囲気が望ましく、さらには好適なフィルムを比較的安価で製造できるので、これらの点から塗工は製造工程中に実施するのが好ましい。その際塗布液の固形分濃度は通常 0. 1〜3 0重量％でぁり、さらに好ましくは 1〜1 0重量％である。塗布量は走行中のフィルム l m²当り 0. 5 - 5 0 gが好ましい。

塗工方法としては公知の方法が適用できる。例えば、ロールコート法、グラビァコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エア一ナイフ法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組み合わせて適用することができる。

フィルムの製造方法

本発明に用いるポリエチレン一 2， 6—ナフ夕レンジカルボキシレートフィルムは通常の方法により得た未延伸フィルムを二軸延伸し熱固定することで製造することができ、また熱固定後に弛緩処理を行うことによってさらに有利に製造することができる。フィルムの基質ポリマーのガラス転移温度を T g (°C) とすると、例えば、未延伸フィルムを T g〜（T g + 6 0 ) °Cの温度で縦方向、横方向に倍率 2. 0〜6. 0倍で二軸延伸し、（T g + 5 0 ) °C〜（T g + 1 4 0 ) でで 1〜1 0 0秒間熱固定する。延伸は一般に用いられる方法、例えば I Rヒ一夕一による方法やロールによる方法やテン夕一を用いる方法で行うことができる。縦方向、横方向を同時に延伸してもよく、また縦方向、横方向に逐次延伸してもよい。

さらに弛緩処理を行う場合は、熱固定後ロールに巻き取るまでの間で弛緩処理を行う力弛緩処理方法としては熱固定ゾーンの途中でテンター幅を縮めフィルム幅方向に 0〜 3 %の弛緩処理を行う方法、フィルムの両端部を切り離しフィルムの T g以上融解温度以下の温度条件下においてフィルムの供給速度に対して弓 I き取り速度を減速させる方法、 2つの速度の異なる搬送ロールの間において I R ヒ一ターで加熱する方法、加熱搬送ロール上にフィルムを搬送させ加熱搬送ロール後の搬送ロールの速度を減速させる方法、熱固定後熱風を吹き出すノズルの上にフィルムを搬送させながら、供給の速度よりも引き取りの速度を減速する方法、あるいは製膜機で巻き取った後、加熱搬送ロール上にフィルムを搬送させ搬送口ールの速度を減速する方法、あるいは加熱オーブン内や I Rヒーターによる加熱ゾーンを搬送させながら加熱ゾーン後のロール速度を加熱ゾーン前のロール速度より減速する方法がある。いずれの方法を用いてもよく、供給側の速度に対して引き取り側の速度の減速率を 0. 1〜 3 %にして弛緩処理を行う。また、熱寸法変化を本発明の範囲にするために、弛緩処理のほか、熱固定ゾーンの途中でテン夕一の幅を広げフィルム幅方向に緊張処理を 0〜3 %施してもよい。このような処理は熱寸法変化が本発明の範囲内に収まるような方法であればこれらに限定されるものではない。

感熱転写インク層

本発明において、感熱転写インク層は、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。すなわち、バインダー成分、着色成分などを主成分とし、必要に応じて柔軟剤、可塑剤、分散剤などを適量添加して構成される。上記主成分の具体例としては、バインダー成分として、カルナゥバワックス、パラフィンワックスなど公知のワックス類やセルロース類、ポリビニルアルコール類、ポリビニルアルコール部分ァセタール化物、ポリアミド類、低融点の各種高分子物質等が用いられ、着色剤としては、力一ポンプラック主体とし、その他各種の染料、あるいは有機、無機の顔料が用いられる。また、感熱転写インキ層は、昇華性の染料を含んでいてもよい。昇華性染料としては各種分散染料、塩基性染料などを用いることができる。

感熱転写インキ層を基材層の易接着層面に設ける方法としては、公知の方法、例えばホットメルト塗工、溶剤を添加した状態でグラビア、リバース、スリットダイ方式などの溶液塗工方法などを用いることができる。

融着防止層サーマルへッド部のステイツキングを防ぐために、感熱転写インキ層の設けていない側に、シリコーン樹脂、橋架け可能な官能基を持つァクリレート、メタクリレートあるいはそのポリエステル共重合体をイソシァネート、エポキシ、メラミンなどで架橋したもの、フッ素樹脂、シリコーンオイル、鉱物オイル等の融着防止層を設けるのがよい。さらに、融着防止層を設けるのは、未延伸または縦延伸後に行うほうが望ましい。このようにすることにより、転写リポンに加工する際の熱履歴を減らすことができ、該ニ軸配向ポリエステルフィルムの温度寸法変化特性を本発明の範囲に保つこと力容易になる。

本発明で規定する特性値の測定方法と評価方法を以下に述べる。

( 1 ) 温度寸法変化曲線

セイコーインスツルメンッ（株）製の TMAZ S S 1 2 0 Cを用いて測定する。ただし、試料を長さ 1 5 mm、幅 4mmとし、石英製ホルダ一を用いて、測定温度範囲は 3 0〜2 8 0 °C、昇温速度は 5 °CZ分、荷重は 5 gとする。

( 2 ) ヤング率

フィルムを試料幅 1 0 mm、長さ 1 5 c mに切り、チャック間 1 0 0 mmにして引張速度 1 0 mmZ分、チャート速度 5 0 0 mmZ分でィンストロン夕ィプの万能引張試験装置にて引張る。得られた荷重一伸び曲線の立上部の接線よりヤング率を計算する。

( 3 ) 密度

硝酸カルシウム水溶液を用いた密度勾配管中、 2 5 °Cで浮沈法により測定した値である。

( 4 ) 接着性

作製した感熱転写リボンのインキ層面に、住友スリーェム（株）製のメンディングテープ 8 1 0を貼り付け急速剥離を行い、インク層の剥離の程度によって接着性を以下のように評価する。

5 インク層剥離が全くない、

4 ィンク層剥離面積が 1 0 %未満、

3 ィンク層剥離面積が 1 0 %〜 3 0 %未満、 2 ；ィンク層剥離面積が 30 %〜80 %未満、

1 ；ィンク層剥離面積が 80 %以上

(5) 印画性

受像シート VY ' 200 ((株）日立製作所製標準ペーパー商品名）に、プリンター日立 VY * 200 ((株）日立製作所製商品名）で光学濃度最大になるように印画した。作製した感熱転写リポンについて、次の基準により、印画性およびリボンに生じるしわを評価した。

〇：鮮明に印画

△：印画濃度が均一とならない。

X ：リポンにしわが入り印画が乱れる。

(6) 屈折率

アッベ屈折計を用いナトリウム D線（589 nm) を光源として屈折率を測定し下記式により求める。 n Zはフィルム面垂直方向の屈折率を表す。

(7) 面配向係数

理学電機社製 RU200を用い、出力 40 k v、 50mAで CuKa 1をニッゲルフィルターでろ過したものを用い、対称反射法により測定を行った。 X線回折の対称反射法で測定した時 2 θ = 21. 0〜24. 5° に現れるピーク（a) と 23 = 24.5〜28° に現れるピーク（b) のベースラインからの強度比 I (a) /\ (b) を面配向係数とした。

(8) ベースフィルム表面のデラミネーシヨン評価

受像シート VY ' 200 ((株）日立製作所製標準ペーパー商品名）に、プリン夕一日立 VY · 200 ((株）日立製作所製商品名）で光学濃度最大になるように印画した。作製した感熱転写リポンについて、次の基準により、表面のデラミネーションを評価した。

〇：受像シートにインキ層そのものが転写しなかった

X ：受像シートにインキ層そのものが転写した実施例以下、実施例に基づいて本発明をさらに詳しく説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例 1

25 の o—クロロフエノール溶液で測定した固有粘度が 0. 61で、粒径が 1.2 mの球状シリカ粒子を 0.4重量％で含有したポリエチレン一 2, 6—ナフタレンジカルボキシレートを、押出機と Tダイでフィルム状に溶融押出し、水冷ドラムに密着させて冷却固化し、未延伸シートを得た。この未延伸フィルムを、縦方向（機械軸方向）に 144 :で 4. 1倍に延伸した。

この縦延伸後のフィルムのインキ層を塗布しない側に、融着防止層として下記組成 1の塗剤を乾燥後の塗膜厚みが 0. 5 mになるようにグラビアコ一夕一で塗工し、ィンキ層を塗布する側に易接着層として下記組成 2の塗剤を乾燥後の塗膜厚みが 0. 1 mになるようにグラビアコ一夕一で塗工した。、その後、横方向 (幅方向）に 140°Cで 3. 7倍逐次二軸延伸して 240°Cで熱固定し幅方向に弛緩処理を行わず、厚みが 5. 1 rn (塗布層なしの厚みで 4. 5 Atm) の二軸配向フィルムを得た。

(塗剤の組成 1 )

アクリル酸エステル 14.0重量％

ァミノ変性シリコーン 5. 9重量％

イソシァネート 0. 1重量％

水 80.0重量％

100.0重量％

(塗剤の組成 2)

アクリル変性ポリエステル 2.78重量％

エポキシ樹脂 0.02重量％

非イオン型界面活性剤 0.20重量％

水 97.00重量％

100.00重量％得られた感熱転写リボン用ポリエチレン一 2 , 6—ナフ夕レンジ力ルポキシレ —トベースフィルムについて、縦、横方向のヤング率、および縦、横方向の荷重下の温度寸法変化曲線を測定し、 2 0 0 °Cにおける寸法変化率、および 2 3 0でにおける寸法変化率を求めた。

次に、下記組成の感熱転写インクを、塗膜厚みが 1 . 0 mになるようにダラビアコーターで融着防止層とは反対面に塗工し、感熱転写リボンを作製した。 (感熱転写インクの組成）

マゼン夕染料（M S R e d G) 3. 5重量％

ポリビニルァセトァセタール樹脂 3. 5重量％

メチルェチルケトン 4 6. 5重量％

トルエン 4 6. 5重量％

0 0. 0重量％作製した感熱転写用リポンについて印字性を評価した。評価結果を表 1に示す。実施例 2

実施例 1において縦を 3. 7倍、横を 3. 9倍に延伸する以外はすべて同様に行つ 7こ。

次に、実施例 1と同様にして感熱転写インクを塗工して感熱転写用リポンを作製し評価した。評価結果を表 1に示す。

実施例 3

実施例 1において縦を 4. 8倍、横を 3. 9倍に延伸し熱固定を 2 4 5 °Cでする以外はすべて同様に行った。次に、実施例 1と同様にして転写インクを塗工して感熱転写用リボンを作製し評価した。評価結果を表 1に示す。

実施例 4

実施例 1において縦を 5. 0倍、横を 4. 0倍に延伸し熱固定を 2 4 0 °Cで行いフィルム厚を 3. 1 /x m (塗布層なしの厚みで 2. 5 rn) とする以外はすべて同様に行った。次に、実施例 1と同様にして転写インクを塗工して感熱転写用リボンを作製し評価した。評価結果を表 1に示す。比較例 1

実施例 1において熱固定を 2 1 0 °Cでする以外はすべて同様に行った。次に、実施例 1と同様にして転写ィンクを塗工して感熱転写用リボンを作製し評価した。評価結果を表 1に示す。

比較例 2

実施例 1において縦を 3. 0倍、横を 3. 1倍に延伸する以外はすべて同様に行つた。次に、実施例 1と同様にして転写インクを塗工して感熱転写用リポンを作製し評価した。評価結果を表 1に示す。

比較例 3

実施例 1において縦を 3. 6倍、横を 3. 9倍に延伸し熱固定を 2 4 0 °Cで行いフィルム厚を 3. 1 m (塗布層なしの厚みで 2. 5 u rn) とする以外はすべて同様に行った。次に、実施例 1と同様にして転写インクを塗工して感熱転写用リポンを作製し評価した。評価結果を表 1に示す。

比較例 4

2 5 の o _クロ口フエノール溶液で測定した固有粘度が 0. 6 1で、粒径が 1. 2 mの球状シリカ粒子を 0. 4重量％で含有したポリエチレンテレフ夕レートを用い、縦方向に多段縦延伸装置、すなわち第 1段階が 1 2 5 °Cで 2. 2倍、第 2段階が 1 2 5 °Cで 1. 1倍、第 3段階が 1 1 5 °Cで 2. 3倍、合計 5. 6倍の 3段階縦延伸を行い、テン夕一オーブンで 1 1 0 °C、 3. 8倍の横延伸を行った。次に、 2 2 5 °Cで固定長で緊張熱処理を行った後、 2 1 0 °Cで横方向に 6 %収縮させながら再熱処理を行ったほかは、実施例 1と同じ方法で感熱転写用リボンを作製し評価した。評価結果を表 1に示す。

比較例 1〜4のフィルムはすべて縦方向の荷重下での熱寸法安定性が悪いため、印画性の良好なリボンが得られなかつた。表 1

MD：フィルムの向

TD：フィルムの傲向

実施例 5

25 °Cの o—クロ口フエノール溶液で測定した固有粘度が 0. 61で、粒径が 1. 2 /zmの球状シリカ粒子を 0.4重量％で、含有したポリエチレン— 2, 6— ナフタレンジカルボキシレートを、押出機と Tダイでシート状に溶融押出し、水冷ドラムに密着させて冷却固化し、未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを、縦方向（機械軸方向）に 144 で 4. 3倍延伸した。

この縦延伸後のフィルムのインキ層を塗布しない側に、融着防止層として実施例 1で用いた組成 1の塗剤を乾燥後の塗膜厚みが 0. 5 mになるようにグラビアコ一夕一で塗工し、インキ層を塗布する側に易接着層として実施例 1で用いた組成 2の塗剤を乾燥後の塗膜厚みが 0. 1 /mになるようにグラビアコ一夕一で塗工した。その後、横方向（幅方向）に 140°Cで 3. 5倍逐次二軸延伸して 2 40°Cで熱固定し幅方向に 2%弛緩処理を行い、厚みが 5. 1 (塗布層なしの厚みで 4. 5 ) の二軸配向フィルムを得た。

得られた感熱転写リポン用ポリエチレン— 2, 6—ナフタレンジカルボキシレートベースフィルムについて、縦、横方向のヤング率、屈折率、面配向係数、密度、および縦、横方向の荷重下の温度寸法変化曲線を測定し、 200°Cにおける寸法変化率、および 230°Cにおける寸法変化率を求めた。

次に、実施例 1で用いたと同じ組成の転写インクを、塗膜厚みが 1. 0 mになるようにグラビアコ一夕一で融着防止層とは反対面に塗工し、転写リポンを作製した。

作製した感熱転写用リボンについて印字性を評価した。評価結果を表 2に示す。実施例 6

実施例 5において縦を 3. 9倍、横を 3. 9倍に延伸し、横方向に 1%弛緩処理を行う以外はすべて同様に行つた。

次に、実施例 5と同様にして転写インクを塗工して感熱転写用リボンを作製し評価した。評価結果を表 2に示す。

実施例 7

実施例 5において縦を 4. 8倍、横を 3. 9倍に延伸し熱固定を 243°C、横方向に 1 %弛緩処理を行う以外はすべて同様に行った。次に、実施例 5と同様にして転写ィンクを塗工して感熱転写用リボンを作製し評価した。評価結果を表 2に示す。 - 実施例 8

実施例 5において縦を 5. 0倍、横を 4. 0倍に延伸し熱固定を 2 4 0 °C、横方向に一 1 %弛緩処理（1 %緊張処理）で行いフィルム厚を 3. 1 u rn (塗布層なしの厚みで 2. 5 u rn) とする以外はすべて同様に行った。次に、実施例 5と同様にして転写ィンクを塗工して感熱転写用リポンを作製し評価した。評価結果を表 2に示す。

比較例 5

実施例 5において熱固定を 2 1 0 °Cでする以外はすべて同様に行った。次に、実施例 5と同様にして転写ィンクを塗工して感熱転写用リボンを作製し評価した。評価結果を表 2に示す。

比較例 6

実施例 5において縦を 3. 0倍、横を 3. 1倍に延伸する以外はすべて同様に行つた。次に、実施例 5と同様にして転写インクを塗工して感熱転写用リポンを作製し評価した。評価結果を表 2に示す。

比較例 7

実施例 5において縦を 3. 6倍、横を 3. 9倍に延伸し熱固定を 2 4 0 °Cで行いフィルム厚を 3. 1 (塗布層なしの厚みで 2. 5 u rn) とする以外はすべて同様に行った。次に、実施例 5と同様にして転写インクを塗工して感熱転写用リポンを作製し評価した。評価結果を表 2に示す。

比較例 8

2 5 °Cの o—クロロフエノール溶融で測定した固有粘度が 0. 6 1で、粒径が 1. 2 x mの球状シリカ粒子を 0. 4重量％含有したポリエチレンテレフ夕レートを用い、縦方向に多段縦延伸装置、すなわち第 1段階が 1 2 5 °Cで 2. 2倍、第 2段階が 1 2 5 °Cで 1 . 1倍、第 3段階が 1 1 5 °Cで 2. 3倍、合計 5. 6倍の 3 段階縦延伸を行い、テンターオーブンで 1 1 0 °C、 3. 8倍の横延伸を行った。次に、 225°Cで固定長で緊張熱処理を行った後、 210°Cで横方向に 6%収縮させながら再熱処理を行ったほかは、実施例 5と同じ方法で感熱転写用リポンを作製し評価した。評価結果を表 2に示す。 -

表 2

MD：フィルムの向

TD：フィルムの横方向

実施例 9

2 5 °Cの o—クロ口フエノール溶液で測定した固有粘度が 0. 6 1で、粒径が 1 . 2 mの球状シリカ粒子を 0. 4重量％、含有したポリエチレン— 2 , 6—ナフタレンジカルポキシレートを、押出機と Tダイでシート状に溶融押出し、水冷ドラムに密着させて冷却固化し、未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを、縦方向（機械軸方向）に 1 4 4 °Cで 4. 1倍に延伸した。

この縦延伸後のフィルムのィンキ層を塗布しない側に、融着防止層として実施例 1で用いた組成 1の塗剤を乾燥後の塗膜厚みが 0. 5 mになるようにグラビアコ—夕—で塗工し、ィンキ層を塗布する側に易接着層として下記組成 2の塗剤を乾燥後の塗膜厚みが 0. 1 mになるようにグラビアコ一夕一で塗工した。、その後、横方向（幅方向）に 1 4 0 で 3. 7倍逐次二軸延伸して 2 4 0 °Cで熱固定し幅方向に弛緩処理を行わず、厚みが 5. 1 zmの二軸配向フィルムを得た。塗剤の組成 2 (アクリル +ポリエステル +エポキシ）

塗剤 2の組成は以下のような構成とする。アクリル樹脂はメチルメタクリレート 6 5モル％Zェチルァクリレート 2 8モル％ノ2—ヒドロキシェチルメ夕クリレート 2モル％ZN—メチロールアクリルアミド 5モル％で構成され、固形分重量で 4 2重量％、ポリエステル樹脂は酸成分としてテレフタル酸 3 5モル％7ィソフタル酸 1 3モル％Z 5 —ナトリウムスルホイソフタル酸 2モル％、グリコ一ル成分としてエチレンダリコール 4 5モル％ /ジエチレングリコール 5モル％で構成され、固形分重量で 4 2重量％、エポキシ系架橋剤として N, N, Ν ' , Ν ' , ーテトラグリシジル— m—キシリレンジアミンが固形分重量で 6重量％、濡れ剤としてラウリルポリォキシエチレンを固形分重量で 1 0重量％である。

得られた感熱転写リボン用ポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジ力ルポキシレートベースフィルムについて、縦、横方向のヤング率、および縦、横方向の荷重下の温度寸法変化曲線を測定し、該曲線の傾き、 2 0 0 °Cにおける寸法変化率、および 2 3 0 °Cにおける寸法変化率を求めた。

次に、実施例 1で用いたと同じ組成の感熱転写インクを、塗膜厚みが 1 . 0 11 mになるようにグラビアコ一夕一で融着防止層とは反対面に塗工し、感熱転写リボンを作製した。

作製した感熱転写用リポンについて印字性を評価した。評価結果を表 3に示す。実施例 1 0

実施例 9においてィンキ層を塗布する側に易接着層として下記組成 3の塗剤を乾燥後の塗膜厚みが 0. 1 mになるようにグラビアコ一夕一で塗工する以外は全て同様に行った。

塗剤の組成 3 (アクリル +ポリエステル +メラミン）

塗剤 3の組成は以下のような構成とする。アクリル樹脂はメチルメタクリレート 7 5モル％Zェチルァクリレート 2 2モル％ /アクリル酸 1モル％ZN—メチロールアクリルアミド 2モル％で構成され、固形分重量で 4 0重量％、ポリエステル樹脂は酸成分としてテレフタル酸 3 0モル％Zイソフタル酸 1 5モル％ 5 一ナトリウムスルホイソフ夕ル酸 5モル％、グリコール成分としてエチレンダリコール 3 0モル 4一ブタンジオール 2 0モル％で構成され、固形分重量で 4 0重量％、架橋剤としてメラミン系化合物であるメチロール化メラミンが固形分重量で 1 0重量％、濡れ剤としてラウリルポリオキシエチレンを固形分重量で 1 0重量％である。

次に、実施例 9と同様にして感熱転写インクを塗工して感熱転写用リポンを作製し評価した。評価結果を表 3に示す。

実施例 1 1

実施例 9においてインキ層を塗布する側に易接着層として下記組成 4の塗剤を乾燥後の塗膜厚みが 0. 1 i mになるようにグラビアコ一ターで塗工する以外は全て同様に行った。

塗剤の組成 4 (ビニル樹脂変成ポリエステル +エポキシ）

塗剤 4の組成は以下のような構成とする。主剤としてビニル樹脂変性ポリエステルはビニル樹脂部分がメチルメタクリレート /ィソブチルメ夕クリレート Zァクリリレ酸 Zメタクリル酸グリシジルメ夕クリレートで構成され、ポリエステル部分が酸成分としてテレフ夕ル酸イソフ夕ル酸 Z 5 _ナトリウムスルホイソフタル酸、ダリコール成分としてエチレンダリコール Zネオペンチルグリコールで構成された樹脂を固形分重量で 8 4重量％、エポキシ系架橋剤として N, N, N ' , N ' ,ーテトラグリシジル— m—キシリレンジァミンが固形分重量で 6重量％、濡れ剤としてラウリルポリオキシエチレンを固形分重量で 1 0重量％である。次に、実施例 9と同様にして感熱転写インクを塗工して感熱転写用リボンを作製し評価した。評価結果を表 3に示す。

実施例 1 2

実施例 9において縦を 3. 7倍、横を 3. 9倍に延伸する以外はすべて同様に行つた。

実施例 1 3

実施例 9において縦を 4. 8倍、横を 3. 9倍に延伸し熱固定を 2 4 5 °Cでする以外はすべて同様に行った。次に、実施例 9と同様にして感熱転写インクを塗工して感熱転写用リポンを作製し評価した。評価結果を表 3に示す。

実施例 1 4

実施例 9において縦を 5. 0倍、横を 4. 0倍に延伸し熱固定を 2 4 0 °Cで行いフィルム厚を 3. 1 mとする以外はすべて同様に行った。次に、実施例 9と同様にして感熱転写ィンクを塗工して感熱転写用リボンを作製し評価した。評価結果を表 3に示す。

比較例 9

実施例 9において熱固定を 2 1 0 °Cでする以外はすべて同様に行った。次に、実施例 9と同様にして感熱転写ィンクを塗工して感熱転写用リポンを作製し評価した。評価結果を表 3に示す。

比較例 1 0

実施例 9において縦を 3. 0倍、横を 3. 1倍に延伸する以外はすべて同様に行つた。次に、実施例 9と同様にして感熱転写インクを塗工して感熱転写用リボンを作製し評価した。評価結果を表 3に示す。

比較例 1 1 実施例 9において縦を 3. 6倍、横を 3. 9倍に延伸し熱固定を 2 4 0 °Cで行いフィルム厚を 2. 5 mとする以外はすべて同様に行った。次に、実施例 9と同様にして感熱転写ィンクを塗工して感熱転写用リポンを作製し評価した。評価結果を表 3に示す。

比較例 1 2

2 5 °Cの o—クロロフエノ一ル溶融で測定した固有粘度が 0. 6 1で、粒径が 1. 2 /zmの球状シリカ粒子を 0. 4重量％含有したポリエチレンテレフタレートを用い、縦方向に多段縦延伸装置、すなわち第 1段階が 1 2 5 で 2. 2倍、第 2段階が 1 2 で 1. 1倍、第 3段階が 1 1 5 t:で 2. 3倍、合計 5. 6倍の 3 段階縦延伸を行い、テン夕一オーブンで 1 1 0 °C、 3. 8倍の横延伸を行った。次に、 2 2 5 °Cで固定長で緊張熱処理を行った後、 2 1 0 °Cで横方向に 6 %収縮させながら再熱処理を行ったほかは、実施例 9と同じ方法で感熱転写用リポンを作製し評価した。評価結果を表 3に示す。

表 3

MD：フィルム向

TD：フィルムの向

Claims

請求の範囲

1. ポリエチレン一 2， 6—ナフタレンジカルポキシレートを主たる構成成分とする二軸配向ポリエステルフィルムからなり、フィルムの縦方向の荷重下での温度寸法変化曲線において、温度が 20 までのフィルムの原長に対する寸法変化が 1.0%以内でありそして 230°Cまでのフィルムの原長に対する寸法変化が 3.0 %以内であることを特徴とする感熱転写リポン用ベースフィルム。

2. フィルムの縦方向の荷重下での温度寸法変化曲線において、温度が 200 °C までのフィルムの原長に対する寸法変化が 0.6%以内でありそして 230でまでのフィルムの原長に対する寸法変化が 1 %以内である請求項 1に記載の感熱転写リポン用べ一スフイルム。

3. フィルムの横方向の荷重下での温度寸法変化曲線において、温度が 200 までのフィルムの原長に対する寸法変化が 1.0 %以内でありそして 230 までのフィルムの原長に対する寸法変化が 3.0%以内である請求項 1に記載の感熱転写リポン用べ一スフイルム。

4. フィルムの縦方向のヤング率と横方向のヤング率の和が少なくとも 1, 20 0 k gZmm²である請求項 1に記載の感熱転写リポン用ベースフィルム。

5. 縦方向のヤング率が少なくとも 620 k gZmm²でありそして縦方向のャング率が横方向のヤング率より少なくとも 3 Ok g/mm²大きい請求項 4に記載の感熱転写リポン用べ一スフイルム。

6. 厚み方向の屈折率（nZ) が少なくとも 1.500である請求項 1に記載の感熱転写リボン用べ一スフィルム。

7. 面配向係数が 0.010-0.040である請求項 1に記載の感熱転写リポン用べ一スフイルム。

8. 密度が 1.3530 gZcm³以上 1.3599 gZc m³以下である請求項 1に記載の感熱転写リボン用ベースフィルム。

9. 厚さが 0.5〜10 mである請求項 1に記載の感熱転写リポン用べ一スフイルム。

1 0 . ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル棚旨およびビニル樹脂変性ポリエステル樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも 1種の水溶性ないし水分散性樹脂の塗布層を、フィルムの片面上に有する、請求項 1に記載の感熱転写リポン用べ一スフイルム。

1 1 . 塗布層が上記水溶性または水分散性樹脂の水溶液または水分散液を配向結晶化の完了前のフィルムの片面上に塗布した後、乾燥 ·延伸 ·熱固定を施されて形成されたものである請求項 1 0に記載の感熱転写リボン用ベースフィルム。

1 2 . 昇華型感熱転写リボンのための請求項 1に記載の感熱転写リポン用ベースフィルム。

1 3 . 請求項 1のべ一スフイルムの感熱転写リポンのためのベースフィルムとしての使用。

1 4 . 請求項 1のべ一スフイルムおよびその上の昇華型感熱転写インキ層からなる感熱転写リポン。