WO2000007802A1 - Produit moule de polyimide de type ouvert et procede de production correspondant - Google Patents

Produit moule de polyimide de type ouvert et procede de production correspondant Download PDF

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open
depth
molded article
molded body
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Hideaki Machida
Hirokazu Yokoyama
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Du Pont Toray Co Ltd
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    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
    • B29C51/002—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
    • B29C51/10—Forming by pressure difference, e.g. vacuum

Definitions

  • the present invention relates to an open polyimide molded article excellent in heat resistance and electrical insulation, and a method for producing the same.
  • Conventional technology
  • Polyimide is used in many heat-resistant applications due to its excellent heat resistance, such as heat-resistant insulating films as electronic components and heat-resistant electrical components.However, because of poor workability, thin molded products or large molded products are not suitable for polyimide. At present it is not manufactured industrially.
  • an aromatic polyimide powder is compression-molded at a temperature of 450 or higher or sintered. It is also known to press-mold or injection-mold relatively soft polyimide such as bismaleimide or polyetherimide. Of course, these methods are in-mold processing.
  • a method is also known in which a polyimide precursor, polyamic acid, is applied to the surface of a desired mold to form a coating film, which is heated and cured to obtain a polyimide molded article.
  • a polyimide film formed by applying a polyamic acid on a metal support is formed by heating and pressing using a male and female mold.
  • Examples of the open polyimide molded product obtained in this manner include a speaker diaphragm, a reflector for lighting equipment, and a piezoelectric element for surface mounting.
  • an object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, and to provide a thin, preferably deep drawn, polyimide open mold and a method for producing the same. Disclosure of the invention
  • the present invention takes the following measures.
  • the wall thickness is 0.5mm or less, the ratio of the depth to the frontage of the compact is 0.7 or more, or the longest axis of the compact is 150mm or more and the drawing depth is 0.5mm or more.
  • the wall thickness is 0.001 to 0.3 mm, the ratio of the depth to the frontage of the compact is 0.7 to 5.0, or the longest axis of the compact is 150 to 100 000
  • the wall thickness is 0.01 to 0.2 mm, the ratio of the depth to the frontage of the molded body is 1.0 to 3.0, or the longest axis of the molded body is 200 to 500 mm.
  • Aromatic polyimide is a condensate of an aromatic tetracarboxylic acid and an aliphatic or aromatic diamine, typically, pyromellitic dianhydride, biphenyltetracarboxylic dianhydride, or the like. It is obtained by condensation polymerization of tetracarboxylic dianhydride with diamines such as paraffin diene diamine and diamino diphenyl ether to produce amide acid, which is ring-closed and cured with heat or a catalyst.
  • a thermoplastic aromatic polyimide is preferred.
  • the following compounds can be copolymerized.
  • dicarboxylic anhydrides examples include pyromellitic dianhydride, 4,4'-one-year-old xydifluoric dianhydride, 3,3'4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2 , 2 '' 3,3 '1-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3'4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2', 3,3'-biphenyl Tetracarboxylic dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfide dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) me
  • diamines examples include hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, 3,3'-dimethylpentamethylenediamine, 3-methylhexamethylenediamine,
  • 4'-Diaminodiphenyl ether 3, 4'Diaminodiphenyl ether, bis (4-aminophenyl) methane, 1,1-bis (4-aminophenyl) ethane, 2,2-bis (4-aminophenyl) propane , 4,4 'diaminodiphenylsulfoxide, 3,3' diaminobenzophenone, 1,3-bis (4-aminophenyl) benzene, 2,2,-diaminozenzophenone, 1,2-bis
  • 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene abbreviated as RODA
  • PMDA pyromellitic dianhydride
  • ODA 4,4'-oxydiphthalic dianhydride Copolymer of 4,4 'diaminodiphenyl ether
  • BPDA 3,3'4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride
  • the thermoplastic aromatic polyimide is softened by heating.
  • the glass transition temperature is preferably from 200 to 350 ° C, more preferably from 200 to 350 ° C. ⁇ 300 ° C. Further, those having a breaking elongation at a glass transition temperature of 50 to 2000% are preferred, and more preferably 300 to 800%.
  • the present invention is intended to obtain an open molded product, but has a shape without a closed portion, and is typically a tray shape or a carrier belt shape obtained by deforming and drawing a film, or a cup shape. is there. It should be noted that if an open molded article is obtained and then these are combined by fusion utilizing the fusibility of thermoplastic polyimide, a closed molded article can of course be obtained. This means that the present invention has been implemented.
  • the method for obtaining these molded products is not particularly limited, and vacuum molding, injection molding, and the like can be applied, and a polyimide film can be formed on the injection-molded resin surface by combining these.
  • the wall thickness of the open type polyimide molded article of the present invention is 0.5 mm or less, preferably 0.001 to 0.3 mm, and more preferably 0.01 to 0.2 mm.
  • the open type polyimide molded article of the present invention has a ratio of depth to the frontage of the molded article of 0.7 or more, or the length of the longest axis of the molded article is 150 mm or more and the drawing depth is 0.5 mm or less.
  • the ratio of the depth to the frontage of the molded body is 0.7 or more
  • the length of the frontage is not limited, and the preferable ratio of the drawing depth is 0.7 to 5.0, more preferably 1.0 to 3.0. It is 0.
  • the length of the longest axis of the molded body is 150 mm or more, the ratio of the depth need not be 0.7 or more, and the drawing depth may be 0.5 mm or more.
  • the molded article of the present invention is a thin-walled molded article having a wall thickness of 0.5 mm or less, a deep-drawn molded article having a drawing ratio of 0.7 or more, or a long drawn shaft which is not deep drawn but has a longest axis of 150 mm. It is intended for large-sized open polyimide molded bodies of mm or more.
  • the method for producing an open polyimide molded article of the present invention is to obtain a molded article having a thickness of 0.5 mm or less by vacuum forming a thermoplastic polyimide film.
  • the molded body has a wall thickness of 0.5 mm or less, but it is preferable that the molded body is a deep-drawn molded body having a drawing ratio of 0.7 or more. It is preferably a large open-type polyimide molded body of 0 mm or more.
  • the vacuum forming method includes a straight method, a drape method, an air slip method, a snapback method, and a plug assist method, all of which are applicable.
  • the compressed air method is also defined as a kind of vacuum forming.
  • the molded article obtained by the production method of the present invention may include a plurality of repeating patterns. A plurality of molded articles in a state in which a plurality of molded articles of a certain shape are arranged can be cut off to form a plurality of molded articles. In this case, it is sufficient that the longest axis length of the plurality of formed bodies is 150 mm or more.
  • the pattern of the plurality of formed bodies is formed by a single vacuum forming. In other words, this is not a method of sequentially forming a pattern of one molded product on a film one by one.
  • the total length of the carrier belt is different from the above-described longest axis. That is, the longest axis of the present invention in the shape of a carrier belt means the length of a molded body including a plurality of repetitive patterns obtained by one molding. That is, the carrier belt itself is obtained by repeating the forming process (forming process of forming a plurality of patterns) of the present invention on a continuous film a plurality of times.
  • the glass transition temperature in the examples was measured using DSC, and the elongation at break was measured according to the following method.
  • Elongation at break A thermostatic bath capable of controlling a temperature difference of 5 ° C is heated to the glass transition temperature (T g) in advance, and the sample mounting part of the tensile tester specified in JISC-2381 is inserted. After the film reaches the Tg temperature (about 1 hour), the elongation is measured according to JISC-2318.
  • thermoplastic aromatic polyimide film (“Kapton” 300 KJ, manufactured by Dupont, glass transition temperature 220 ° C, elongation at break at 220 ° C 550 %) was held and fixed with a metal frame, the center of the film was heated to 280, and the film was grounded to a female mold equipped with a pressure reducing mechanism, and the pressure was reduced to perform vacuum forming.
  • One of these molds has a frontage of 200 mm and a drawing depth of 70 mm, and the other has a frontage of 35 mm and a drawing depth of 52.5 mm, that is, a depth ratio of 1.5 to the frontage. Opening with a throttle It had a mold pattern. After vacuum forming, each of the obtained molded articles was a molded article having relatively no unevenness in thickness and high transfer accuracy to a mold. Industrial applicability
  • the molded article of the present invention is a thin, deep drawn or large open type polyimide molded article that has excellent heat resistance and electrical insulation properties and can be easily molded by vacuum molding. It can be used for reflectors for lighting equipment and piezoelectric elements for surface mounting.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

明 細 書 開放型ポリイミ ド成形体およびその製造方法 技術分野
本発明は、 耐熱性および電気絶縁性に優れた開放型ポリイミ ド成形体およびそ の製造法に関する。 従来技術
ポリイミ ドは耐熱性に優れるため多くの耐熱用途、 たとえば電子部品としての 耐熱絶縁フィルム、 耐熱性電気部品などに用いられているが、 加工性に劣るため 薄肉の成形品、 あるいは大型の成形品は工業的に製造されていないのが現状であ る。
従来の比較的薄肉のポリイミ ド成形品を得る方法としては、 芳香族ポリイミ ド を粉末を 4 5 0で以上の高温で圧縮成形するか焼結成形される。 また、 ビスマレ ィミ ド系あるいはポリエーテルィミ ドのような比較的軟化しやすいポリィミ ドを 圧縮成形するか射出成形することも知られている。 もちろんこれらの方法は金型 内加工である。
また、 ポリイミ ド前駆体のポリアミ ド酸を所望の型の表面に塗布して塗膜を形 成させ、 これを加熱キュアしてポリイミ ド成形品を得る方法も知られている。 一方、 ポリアミ ド酸を金属支持体上に塗布して製膜したポリィミ ドフィルムを 雌雄金型を用いて加熱加圧成形することも知られている。
このようにして得られた開放型ポリイミ ド成形品としては、 スピーカ一振動板、 照明機器用反射板、 表面実装用圧電素子などがある。
上記従来技術は、 それぞれの用途においてはそれなりの効果を奏するものであ る。
しかしながら、 金型を用いる加工品においては、 薄肉、 特に肉厚が 0 . 5 mm 以下の成形品を得ることは困難であり、 工業的には不可能とされてきた。 また、 ポリイミ ド前駆体の塗膜を型の上でキュアする方法は均一な膜厚が得られず、 ピ ンホールなどの欠陥も生じやすいため複雑な凹凸形状のものは得られないという 欠点があった。 さらに、 ポリイミ ドフィルムを金型加熱または加圧成形する方法 は、 金型全体を加熱する必要があるため、 大口径、 大面積の成形体は得ることが 困難であった。 また一般にボリイミ ドフィルムは非熱可塑性であり、 加熱軟化時 のフィルムの伸びが不十分であり、 深絞り形状の成形品を得ることはできなかつ た。
したがって本発明の目的は、 上記従来技術の欠点を解消し、 薄肉で、 好ましく は深絞り形状のポリイミ ド開放型成形体およびその製造方法を提供することにあ る。 発明の開示
上記の目的を達成するために本発明は次の手段をとるものである。
( 1 ) 肉厚が 0. 5mm以下、 成形体の間口に対する深さの比率が 0. 7以上 または成形体の最長軸の長さが 1 5 0 mm以上で絞り深さが 0. 5 mm以上の開 放型成形体であって、 芳香族ポリイミ ド樹脂を素材とすることを特徴とする開放 型ポリイミ ド成形体。
(2) 肉厚が 0. 0 0 1〜0. 3mm、 成形体の間口に対する深さの比率が 0. 7〜 5. 0または成形体の最長軸の長さが 1 50〜 1 0 0 00 mmで絞り深さが 0. 5〜 8 0 0 0 mmである上記 （ 1 ) 記載の開放型ポリィミ ド成形体。
(3) 肉厚が 0. 0 1〜0. 2mm、 成形体の間口に対する深さの比率が 1. 0〜 3. 0または成形体の最長軸の長さが 2 00〜 5 0 0 0 mmで絞り深さが 1. 0〜 2 00 0 mmである上記 （ 1 ) 記載の開放型ポリイミ ド成形体。
(4) 芳香族ポリイミ ドが熱可塑性芳香族ポリイミ ドである上記 （ 1) 〜 （3) いずれか記載の開放型ポリイミ ド成形体。
(5) 熱可塑性ポリイミ ドのガラス転移温度が 2 0 0〜 3 5 0 ° (：、 そのガラス 転移温度での破断伸度が 50 ~ 20 0 0 %である上記 （4) 記載の開放型ポリイ ミ ド成形体。
(6) 熱可塑性ポリイミ ドフィルムを真空成形することにより、 肉厚が 0. 5 mm以下の開放型成形体を成形することを特徴とする開放型ポリイミ ド成形体の 製造方法。
(7) 成形体の間口に対する深さの比率が 0. 7以上または成形体の最長軸の 長さが 1 50mm以上で絞り深さが 0. 5 mm以上である上記 （6) 記載の開放 型ポリイミ ド成形体の製造方法。
(8) 成形体が複数個の繰り返しパターンを含む上記 （6) または （7) 記載 の開放型ポリィミ ド成形体の製造方法。
(9) 一度の真空成形で成形体を成形する上記 （8) 記載の開放型ポリイミ ド 成形体の製造方法。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明について具体的に説明する。
芳香族ポリィミ ドとは、 芳香族テ卜ラカルボン酸と脂肪族または芳香族ジアミ ンとの縮合物であり、 代表的にはピロメリッ ト酸二無水物、 ビフエ二ルテトラ力 ルボン酸二無水物などのテトラカルボン酸二無水物と、 パラフエ二レンジァミン、 ジアミノジフエ二ルェ一テルなどのジアミンを縮重合してアミ ド酸を生成させ、 これを熱または触媒で閉環硬化させて得られるものであるが、 本発明においては 熱可塑性の芳香族ポリイミ ドが好ましい。 熱可塑性ポリイミ ド得るには、 例えば 次のような化合物を共重合させることができる。
ジカルボン酸無水物としては、 ピロメリ ッ ト酸二無水物、 4， 4 ' 一才キシジ フ夕ル酸二無水物、 3 , 3 ' 4， 4 ' —ベンゾフエノンテトラカルボン酸二無水 物、 2， 2 ' ' 3， 3 ' 一べンゾフエノンテトラカルボン酸二無水物、 3, 3 ' 4, 4 ' —ビフエニルテトラカルボン酸二無水物、 2, 2 ' , 3, 3 ' —ビフエ ニルテトラカルボン酸二無水物、 2， 2—ビス （3, 4—ジカルポキシフエニル） へキサフルォロプロパン二無水物、 ビス （3, 4—ジカルポキシフエニル） スル ホン二無水物、 ビス （3， 4ージカルポキシフエニル） スルフイ ド二無水物、 ビ ス （2, 3—ジカルボキシフエニル） メタン二無水物、 ビス （ 3， 4ージカルボ キシフエニル） メタン二無水物、 1， 1一ビス （2 , 3—ジカルボキシフエニル） メタン二無水物、 1， 1一ビス （2， 3—ジカルポキシフエニル） プロパン二無 水物、 2， 2—ビス （3, 4—ジカルポキシフエニル） プロパン二無水物、 m— フエ二レンビス （トリメリッ ト酸） 二無水物等を挙げることができる。
ジァミンとしては、 へキサメチレンジァミン、 ヘプタメチレンジァミン、 3， 3 ' —ジメチルペンタメチレンジァミン、 3—メチルへキサメチレンジァミン、
3—メチルヘプタメチレンジァミン、 2， 5—ジメチルへキサメチレンジァミン、 ォクタメチレンジァミン、 ノナメチレンジァミン、 1 , 1 , 6 , 6—テトラメチ ルへキサメチレンジァミン、 2 , 2, 5， 5—テトラメチルへキサメチレンジァ ミン、 4, 4—ジメチルヘプタメチレンジァミン、 デカメチレンジァミン、 m— フエ二レンジァミン、 4， 4 ' —ジァミノべンゾフエノン、 4ーァミノフエニル 一 3—アミノベンゾェ一卜、 m—ァミノべンゾィルー. p—アミノア二リ ド、 4，
4 ' —ジアミノジフエ二ルェ一テル、 3， 4 ' ージアミノジフエ二ルェ一テル、 ビス （4—ァミノフエニル） メタン、 1， 1—ビス （4ーァミ ノフエニル） エタ ン、 2， 2—ビス （4ーァミノフエニル） プロパン、 4, 4 ' ージアミノジフエ ニルスルホキシド、 3， 3 ' ージァミノべンゾフエノン、 1 , 3—ビス （4—ァ ミノフエノキシ） ベンゼン、 2， 2、 —ジァミノゼンゾフエノン、 1， 2—ビス
(4—アミノフエノキシ） ベンゼン、 1 , 3—ビス （ 4ーァミノべンゾィルォキ シ） ベンゼン、 4， 4 ' ージァミノべンズァニリ ド、 4， 4 ' 一ビス （4—アミ ノフエノキシ） フエニルエーテル、 2， 2、 —ビス （4ーァミノフエニル） へキ サフルォロプロパン、 2, 2 ' —ビス （4ーァミノフエニル） 一 1 , 3—ジクロ 口一 1， 1， 3， 3—テトラフルォロプロパン、 4, 4 ' ージアミノジフエニル スルホン、 1 , 1 2—ジアミノ ドデカン、 1 , 1 3—ジアミノ ドデカン、 ポリシ ロキサンジアミンなどが挙げられる。
上記化合物の中で、 本発明においては、 1， 3—ビス （4—アミノフエノキシ） ベンゼン （RODAと略称） 、 ピロメリッ ト酸二無水物 （PMDAと略称） およ び 4, 4 ' ーォキシジフタル酸二無水物の共重合物、 4， 4 ' ージアミノジフエ ニルエーテル （ODAと略称） と 3, 3 ' 4， 4 ' —ビフエニルテトラカルボン 酸二無水物 （B PDAと略称） との重合物、 および ODA、 PMDAおよび BP DAとの共重合物が好ましい。 '
熱可塑性芳香族ポリイミ ドは加熱することにより軟化するが、 本発明において はガラス転移温度が 2 0 0 - 3 50 °Cのものが好ましく、 更に好ましくは 2 20 〜 3 0 0 °Cである。 また、 ガラス転移温度における破断伸度が 5 0〜 2 0 0 0 % のものが好ましく、 更に好ましくは 3 0 0〜 8 0 0 %である。
本発明は開放型成形体を得るものであるが、 密閉部を有しない形状のものであ り、 代表的にはフィルムを変形、 絞り加工したトレィ状またはキャリアベルト状、 コップ容器形状のものである。 なお、 開放型成形体を得た後、 熱可塑性ポリイミ ドの融着性を利用してこれらを融着により組み合わせれば、 密閉系の成形体を得 ることができることは勿論であり、 その場合、 本発明を実施したことになる。 こ れらの成形品を得る方法は特に制限されず、 真空成形、 射出成形などが適用でき、 またこれらを組み合わせて、 射出成形された樹脂表面にポリィミ ド被膜を形成す ることもできる。
本発明の開放型ポリイミ ド成形体は肉厚が 0 . 5 m m以下であり、 好ましくは 0 . 0 0 1 ~ 0 . 3 mm、 更に好ましくは 0 . 0 1〜 0 . 2 mmである。
本発明の開放型ポリイミ ド成形体は、 成形体の間口に対する深さの比率が 0 . 7以上または成形体の最長軸の長さが 1 5 0 mm以上で絞り深さが 0 . 5 mm以 上である。 成形体の間口に対する深さの比率が 0 . 7以上の場合は間口の長さは 限定されず、 好ましい絞り深さの比率は 0 . 7〜 5 . 0、 更に好ましくは 1 . 0 〜 3 . 0である。 また、 成形体の最長軸の長さが 1 5 0 mm以上の場合は深さの 比率が 0 . 7以上ある必要はなく、 絞り深さが 0 . 5 mm以上であればよく、 好 ましくは 0 . 5〜 8 0 0 0 mm、 更に好ましくは 1 . 0〜 2 0 0 0 mmである。 要するに、 本発明の成形品は、 肉厚が 0 . 5 mm以下という薄肉の成形品で、 絞り比率が 0 . 7以上の深絞り成形体か、 あるいは深絞りではないが最長軸が 1 5 0 mm以上という大型の開放型ポリィミ ド成形体を対象とするものである。 本発明の開放型ポリイミ ド成形体の製造方法は、 熱可塑性ポリイミ ドフィルム を真空成形することにより、 肉厚が 0 . 5 mm以下の成形体を得ることである。 この場合の成形体は、 肉厚が 0 . 5 mm以下であれば十分であるが、 好ましくは 絞り比率が 0 . 7以上の深絞り成形体か、 あるいは深絞りではないが最長軸が 1 5 0 mm以上という大型の開放型ポリィミ ド成形体であることが好ましい。
真空成型法には、 ストレート法、 ドレープ法、 エアスリップ法、 スナップバッ ク法、 プラグアシスト法などがあるがいずれも適用可能である。 なお、 圧空法で も可能であり、 本発明では圧空法も真空成形の一種として定義する。 本発明の製 造方法で得られる成形体は、 複数個の繰り返しパターンを含むものであってもよ い。 ある形状の成形品が複数個並んだ状態の成形体をそれぞれ切り離して複数個 の成形品とすることもできる。 この場合、 複数個並んだ状態の成形体の最長軸長 さが 1 5 0 m m以上であればよい。 しかし、 この場合、 この複数個並んだ成形体 のパターンは一度の真空成形で形成されることが好ましい。 即ち、 一つの成形品 のパターンをフィルム上に 1個ずつ順次形成していく方法ではないということで ある。 ただし、 ポリイミ ド成形体が繰り返しパターンを持ち、 長尺、 ロール状で あることを必要とするキャリアベルトの場合、 キャリアベル卜の全長は上記の最 長軸とは異なる。 つまり、 キャリアベルト形状における本発明の最長軸とは、 一 度の成形で得られる複数の繰り返しパターンを含む成形体の長さを意味する。 即 ち、 キャリアベルトそのものは、 連続するフィルムに本発明の成形加工 （複数の パターンを形成する成形加工） を複数回繰り返すことによって得られるものであ る。 実施例
以下実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。 なお、 実施例におけるガ ラス転移温度は D S Cを用いて測定し、 破断伸度の測定は次の方法に従った。 破断伸度 ： 5 °Cの温度差を制御できる恒温槽を予めガラス転移温度 （T g ) まで 昇温し、 J I S C— 2 3 8 1 に規定している引張り試験装置のサンプル装着部分 を挿入し、 フィルムが T g温度に到達後 （約 1時間） 、 J I S C— 2 3 1 8に準 じて伸度を測定する。
実施例 1
厚さ 0 . 0 7 5 mmの熱可塑性芳香族ポリイミ ドフィルム （" カプトン" 3 0 0 K J、 デュポン社製、 ガラス転移温度 2 2 0 °C、 2 2 0 °Cにおける破断伸度 5 5 0 % ) の外周を金属枠で把持、 固定した後、 フィルムの中央部を 2 8 0でに加 熱し、 減圧機構を備えた雌金型に接地させ、 減圧を行って真空成形した。 この金 型の一つは、 間口が 2 0 0 mm、 絞り深さ 7 0 mm、 もう一つは間口 3 5 mmで、 絞り深さ 5 2 . 5 mm、 即ち間口に対する深さ比率 1 . 5の絞り部を有する開放 型のパターンを有するものであった。 真空成形後、 得られた成形体は、 いずれも 比較的厚み斑がなく、 金型に対する転写精度の高い成形品であった。 産業上の利用可能性
本発明の成形体は薄肉で深絞りまたは大型の開放型のポリィミ ド成形体であり、 耐熱性および電気絶縁性に優れ、 真空成形で容易に成形することができるので、 たとえば、 スピーカ一振動板、 照明機器用反射板、 表面実装用圧電素子などに利 用できる。

Claims

請求の範囲
1. 肉厚が 0. 5mm以下、 成形体の間口に対する深さの比率が 0. 7以上また は成形体の最長軸の長さが 1 5 0mm以上で絞り深さが 0. 5 mm以上の開放型 成形体であって、 芳香族ポリイミ ド樹脂を素材とすることを特徴とする開放型ポ リイミ ド成形体。
2. 肉厚が 0. 00 1〜0. 3mm、 成形体の間口に対する深さの比率が 0. 7 ~ 5. 0または成形体の最長軸の長さが 1 5 0〜 1 000 0 mmで絞り深さが 0. 2〜 8 000 mmである請求の範囲第 1項記載の開放型ポリイミ ド成形体。
3. 肉厚が 0. 0 1〜0. 2mm、 成形体の間口に対する深さの比率が 1. 0〜
3. 0または成形体の最長軸の長さが 2 00〜 5 0 0 0 mmで絞り深さが 1. 0 - 2 0 00 mmである請求の範囲第 1項記載の開放型ポリイミ ド成形体。
4. 芳香族ポリィミ ドが熱可塑性芳香族ポリィミ ドである請求の範囲第 1〜 3項 いずれか記載の開放型ポリイミ ド成形体。
5. 熱可塑性ポリイミ ドのガラス転移温度が 2 0 0〜3 5 0 °C、 そのガラス転移 温度での破断伸度が 5 0〜 2 0 00 %である請求の範囲第 4項記載の開放型ポリ ィミ ド成形体。
6. 熱可塑性ポリイミ ドフィルムを真空成形することにより、 肉厚が 0. 5 mm 以下の開放型成形体を成形することを特徴とする開放型ボリィミ ド成形体の製造 方法。
7. 成形体の間口に対する深さの比率が 0. 7以上または成形体の最長軸の長さ が 1 5 0mm以上で絞り深さが 0. 5 mm以上である請求の範囲第 6項記載の開 放型ポリイミ ド成形体の製造方法。
8. 成形体が複数個の繰り返しパターンを含む請求の範囲第 6または 7項記載の 開放型ポリイミ ド成形体の製造方法。
9. 一度の真空成形で成形体を成形する請求の範囲第 8項記載の開放型ポリイミ ド成形体の製造方法。
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