JPS62181122A - ポリイミドシ−ト成形体の製法 - Google Patents
ポリイミドシ−ト成形体の製法Info
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- JPS62181122A JPS62181122A JP61024628A JP2462886A JPS62181122A JP S62181122 A JPS62181122 A JP S62181122A JP 61024628 A JP61024628 A JP 61024628A JP 2462886 A JP2462886 A JP 2462886A JP S62181122 A JPS62181122 A JP S62181122A
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- B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
- B29C51/26—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C51/42—Heating or cooling
- B29C51/421—Heating or cooling of preforms, specially adapted for thermoforming
- B29C51/425—Heating or cooling of preforms, specially adapted for thermoforming using movable heating devices
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
- B29C51/002—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor characterised by the choice of material
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- Mechanical Engineering (AREA)
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の技術的分野］
本発明は、種々の形状の凹部（または凸部）を有する芳
香族ポリイミドシートからなるシート成形体を製造する
新規な方法に関する。
香族ポリイミドシートからなるシート成形体を製造する
新規な方法に関する。
［発明の背景］
芳香族ポリイミドは、高い耐熱性、そして優れた化学的
および物理的な特性を有することから、過酷な条件にて
用いつるプラスチック材料として注目を浴び多くの研究
がなされている。ただし、これまで知られている芳香族
ポリイミドの大部分が平面的なシート状１体（フィルム
状体も含む）として用いられている。しかし、その芳香
族ポリイミドシートからなる種々の形状の容器状などの
シート成形体は、工業的に製造する方法が知られていな
かった。
および物理的な特性を有することから、過酷な条件にて
用いつるプラスチック材料として注目を浴び多くの研究
がなされている。ただし、これまで知られている芳香族
ポリイミドの大部分が平面的なシート状１体（フィルム
状体も含む）として用いられている。しかし、その芳香
族ポリイミドシートからなる種々の形状の容器状などの
シート成形体は、工業的に製造する方法が知られていな
かった。
この理由としては、芳香族ポリイミドの大部分が通常の
プラスチックのような熱可塑性を実質的に持っていない
のて、芳香族ポリイミドを直接に押し出し成形または射
出成形して、容器状などの成形体を形成したり、あるい
は芳香族ポリイミドシートを使用して、公知の種々のシ
ート成形などを行なったりすることが、実質的にできな
かったためである。
プラスチックのような熱可塑性を実質的に持っていない
のて、芳香族ポリイミドを直接に押し出し成形または射
出成形して、容器状などの成形体を形成したり、あるい
は芳香族ポリイミドシートを使用して、公知の種々のシ
ート成形などを行なったりすることが、実質的にできな
かったためである。
芳香族ポリイミドの高い耐熱性と高い耐薬品性などを更
に有効に利用するために、芳香族ポリイミドシートから
なる容器状などの成形体を形成して、これを各種の熱処
理あるいは薬品処理に供する電気−電子部品、電気・電
子機器の保護容器、あるいは保護カバーなどとして利用
することが、関係の業界から期待されているが、上記の
ような芳香族ポリイミドの成形性の乏しさが原因となっ
て、所望の凹部形状（または凸部形状）を有する容器状
などの芳香族ポリイミドシートからなるシート成形体を
、工業的に自由に形成することができなかったのである
。
に有効に利用するために、芳香族ポリイミドシートから
なる容器状などの成形体を形成して、これを各種の熱処
理あるいは薬品処理に供する電気−電子部品、電気・電
子機器の保護容器、あるいは保護カバーなどとして利用
することが、関係の業界から期待されているが、上記の
ような芳香族ポリイミドの成形性の乏しさが原因となっ
て、所望の凹部形状（または凸部形状）を有する容器状
などの芳香族ポリイミドシートからなるシート成形体を
、工業的に自由に形成することができなかったのである
。
以上述べたように、高い耐熱性と優れた化学的および物
理的物性を有する芳香族ポリイミドシートからなる容器
状などの成形体を、工業的に製造する方法はこれまで知
られていなかった。
理的物性を有する芳香族ポリイミドシートからなる容器
状などの成形体を、工業的に製造する方法はこれまで知
られていなかった。
［発明の構成］
本発明は、特定の物性を有する芳香族ポリイミドシート
から形成されていて、種々の形状の凹部（または凸部）
を有する容器状などのポリイミドシート成形体を製造す
る方法を提供することを目的とする。
から形成されていて、種々の形状の凹部（または凸部）
を有する容器状などのポリイミドシート成形体を製造す
る方法を提供することを目的とする。
すなわち、本発明は、２５０６Ｃ〜４００℃の範囲に二
次転移温度（動的粘弾性測定法によって決定された二次
転移温度）を有し、しかも、１００℃での引張試験（Ａ
ＳＴＭ−Ｄ−８８２）において測定された伸長率が１２
０％以上である平面状の芳香族ポリイミドシートに、１
００℃以上であってしかも前記の二次転移温度より１０
０℃高い温度以下ｔある成形温度で、前記シートの一方
の面から外力を加えて、そのシートを伸長させながら変
形させて、複曲面の凹部な有するシート成形体を形成し
、そのままの状態でそのシート成形体を前記二次転移温
度以上に維持し、最後に、そのままの形状でそのシート
成形体を常温付近まて冷却することを特徴とするポリイ
ミドシート成形体の製法に関する。
次転移温度（動的粘弾性測定法によって決定された二次
転移温度）を有し、しかも、１００℃での引張試験（Ａ
ＳＴＭ−Ｄ−８８２）において測定された伸長率が１２
０％以上である平面状の芳香族ポリイミドシートに、１
００℃以上であってしかも前記の二次転移温度より１０
０℃高い温度以下ｔある成形温度で、前記シートの一方
の面から外力を加えて、そのシートを伸長させながら変
形させて、複曲面の凹部な有するシート成形体を形成し
、そのままの状態でそのシート成形体を前記二次転移温
度以上に維持し、最後に、そのままの形状でそのシート
成形体を常温付近まて冷却することを特徴とするポリイ
ミドシート成形体の製法に関する。
以下、本発明の製法について図面を参考にしてさらに詳
しく説明する。
しく説明する。
□第１〜３図は、本発明の製法によって製造される芳香
族ポリイミドシート成形体の例を示す斜視図である。
族ポリイミドシート成形体の例を示す斜視図である。
□前記□の芳香族ポリイミドシートは、２５０″Ｃ〜４
００・℃、好ましくは２６０℃〜３８０℃程度の二次転
移温度を有し、しかも、１００℃ての引張試験において
測定された伸長率が１２０％以上、好ましくは１３０〜
３００％程度である平面状の芳香族ポリイミドシートで
ある。この芳香族ポリイミドシートは更に、二次転移温
度においてｌ・５０％以上の伸長率を示すことか好まし
く、また、ご・の二次転移温度における伸長率は２００
〜３００％の範囲にあることが特に好ましい。
００・℃、好ましくは２６０℃〜３８０℃程度の二次転
移温度を有し、しかも、１００℃ての引張試験において
測定された伸長率が１２０％以上、好ましくは１３０〜
３００％程度である平面状の芳香族ポリイミドシートで
ある。この芳香族ポリイミドシートは更に、二次転移温
度においてｌ・５０％以上の伸長率を示すことか好まし
く、また、ご・の二次転移温度における伸長率は２００
〜３００％の範囲にあることが特に好ましい。
前記シートの厚さは約５〜１０００ｇｍの範囲にあるこ
とが好ましく、特に１０〜５００ｐｍの範囲にあること
が好ましい。
とが好ましく、特に１０〜５００ｐｍの範囲にあること
が好ましい。
なお、前記の二次転移温度は、例えば、レオメトリック
ス社製のｒメカニカルスペクトロメーターＪ・などを使
用してポリマーの動的粘弾性を測定する動的粘弾性測定
法によって決定された二次転移温度であればよい。
ス社製のｒメカニカルスペクトロメーターＪ・などを使
用してポリマーの動的粘弾性を測定する動的粘弾性測定
法によって決定された二次転移温度であればよい。
前記シートは、ビフェニルテトラカルボン酸またはその
酸二無水物などを主成分とする芳香族テトラカルボン酸
成分と芳香族ジアミン成分とを重合することによって得
られる溶媒可溶性で高分子量の芳香族ポリアミック酸又
はポリイミドか、アミド系溶媒、フェノール系溶媒など
の有機極性溶媒に均一に溶解しているポリマー溶液を、
製膜用のドープ液として使用して、、ｇ液流延性なとで
製造されたビフェニルテトラカルボン酸系の芳香族ポリ
イミドシート（フィルムも含む）であ？、て、前述の物
性（二次転移温度および伸長率）を有するものが、シー
ト成形性あり、６いはシート成形体の耐熱性、機械物性
などの点において好末、シい。
酸二無水物などを主成分とする芳香族テトラカルボン酸
成分と芳香族ジアミン成分とを重合することによって得
られる溶媒可溶性で高分子量の芳香族ポリアミック酸又
はポリイミドか、アミド系溶媒、フェノール系溶媒など
の有機極性溶媒に均一に溶解しているポリマー溶液を、
製膜用のドープ液として使用して、、ｇ液流延性なとで
製造されたビフェニルテトラカルボン酸系の芳香族ポリ
イミドシート（フィルムも含む）であ？、て、前述の物
性（二次転移温度および伸長率）を有するものが、シー
ト成形性あり、６いはシート成形体の耐熱性、機械物性
などの点において好末、シい。
ポリマー溶液の製造に使用することができる芳香族テト
ラカルボン酸成分どしては、例えば３゜３″、４，４°
−ビフェニルテトラカルボン酸、２．３．３’ 、４’
−ビフェニルテトラ、カル、ボン酸、３．３”、４，
４°−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビス（３，４
−カルボキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３，４
−カルボキシフェニル）プロピレン、そして、それらの
テトラカルボン酸の二無水物、エステル化物、塩など、
あるいはそれらの化合物の混合物を挙げることができる
。本発明の製法に使用される前記シートにおいては、３
．３°、４，４”−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物、２，３．３’ 、４°−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物などにより代表されるビフェニルテトラカル
ボン酸類を主成分とする（好ましくは約８０モル％以上
、さらに好ましくは９０モル％以上含有する）芳香族テ
トラカルボン酸成分を使用して調製されたポリマー溶液
から製膜されたビフェニルテトラカルボン酸系の芳香族
ポリイミドシートか好ましい。
ラカルボン酸成分どしては、例えば３゜３″、４，４°
−ビフェニルテトラカルボン酸、２．３．３’ 、４’
−ビフェニルテトラ、カル、ボン酸、３．３”、４，
４°−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビス（３，４
−カルボキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３，４
−カルボキシフェニル）プロピレン、そして、それらの
テトラカルボン酸の二無水物、エステル化物、塩など、
あるいはそれらの化合物の混合物を挙げることができる
。本発明の製法に使用される前記シートにおいては、３
．３°、４，４”−ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物、２，３．３’ 、４°−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物などにより代表されるビフェニルテトラカル
ボン酸類を主成分とする（好ましくは約８０モル％以上
、さらに好ましくは９０モル％以上含有する）芳香族テ
トラカルボン酸成分を使用して調製されたポリマー溶液
から製膜されたビフェニルテトラカルボン酸系の芳香族
ポリイミドシートか好ましい。
ポリマー溶液の製造に使用することができる芳香族ジア
ミン成分としては、ベンゼン原を少なくとも２個以上、
特に好ましくは２〜５個有する芳香族ジアミン化合物を
主成分として含有する芳香族ジアミン成分が好ましく、
例えば、４．４’ −ジアミノジフェニルエーテル、３
，４゛−ジアミノジフェニルエーテル、４．４°−ジア
ミノジフェニルメタン、３，４′−ジアミノジフェニル
メタン、１．４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、オルソトリジン、オルソトリジンスルホン、ビス（
４−アミノフェノキシ−フェニル）メタン、およびビス
（４−アミノフェノキシ−フェニル）スルホンなどの芳
香族ジアミン化合物を挙げることかできる。
ミン成分としては、ベンゼン原を少なくとも２個以上、
特に好ましくは２〜５個有する芳香族ジアミン化合物を
主成分として含有する芳香族ジアミン成分が好ましく、
例えば、４．４’ −ジアミノジフェニルエーテル、３
，４゛−ジアミノジフェニルエーテル、４．４°−ジア
ミノジフェニルメタン、３，４′−ジアミノジフェニル
メタン、１．４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、オルソトリジン、オルソトリジンスルホン、ビス（
４−アミノフェノキシ−フェニル）メタン、およびビス
（４−アミノフェノキシ−フェニル）スルホンなどの芳
香族ジアミン化合物を挙げることかできる。
前記のシートは、例えば、ビフェニルテトラカルボン酸
、またはそれらの酸二無水物を８０モル％以上含有する
芳香族テトラカルボン酸成分と、ジアミノジフェニルエ
ーテル、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニ
ルスルホンなどのベンゼン環を２個以上有する芳香族ジ
アミンを８０モル％以上含有する芳香族ジアミン成分と
を有機極性溶媒中、適当な重合温度て重合して、高分子
量の可溶性ポリマー（ビフェニルテトラカルボン酸系の
芳香族ポリアミック酸又は芳香族ポリイミド）を生成さ
せて得られる「ポリマー濃度約５〜３０重量％のポリマ
ー溶液」を調製し、前記ポリマー溶液を製膜用のドープ
液として使用して、金属製ベルト、金属製ドラムのよう
な１表面が平滑な支持体の表面状に流延してポリマー溶
液のＦＪＩｇｉを形成しく溶液流延法）、続いて約５０
〜３００℃の温度で、その薄膜から有機極性溶媒を蒸発
除去して（必要であればポリアミック酸をイミド環化し
て）、さらに必要であれば、最高３００℃〜６００℃の
温度にまで加熱して固化膜を熱処理して自己支持性の芳
香族ポリイミド固化膜を形成する方法によって得られた
ビフェニルテトラカルボン酸系の芳香族ポリイミドシー
トが最適である。
、またはそれらの酸二無水物を８０モル％以上含有する
芳香族テトラカルボン酸成分と、ジアミノジフェニルエ
ーテル、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニ
ルスルホンなどのベンゼン環を２個以上有する芳香族ジ
アミンを８０モル％以上含有する芳香族ジアミン成分と
を有機極性溶媒中、適当な重合温度て重合して、高分子
量の可溶性ポリマー（ビフェニルテトラカルボン酸系の
芳香族ポリアミック酸又は芳香族ポリイミド）を生成さ
せて得られる「ポリマー濃度約５〜３０重量％のポリマ
ー溶液」を調製し、前記ポリマー溶液を製膜用のドープ
液として使用して、金属製ベルト、金属製ドラムのよう
な１表面が平滑な支持体の表面状に流延してポリマー溶
液のＦＪＩｇｉを形成しく溶液流延法）、続いて約５０
〜３００℃の温度で、その薄膜から有機極性溶媒を蒸発
除去して（必要であればポリアミック酸をイミド環化し
て）、さらに必要であれば、最高３００℃〜６００℃の
温度にまで加熱して固化膜を熱処理して自己支持性の芳
香族ポリイミド固化膜を形成する方法によって得られた
ビフェニルテトラカルボン酸系の芳香族ポリイミドシー
トが最適である。
前記のビフェニルテトラカルボン酸系の芳香族ポリイミ
ド溶液の製造において、芳香族テトラカルボン酸成分と
芳香族ジアミン成分とを重合する際に、重合溶媒がアミ
ド系溶媒であり、重合温度が約６０℃以下の低温であれ
ば、ポリアミック酸溶液か得られ、また重合溶媒がフェ
ノール系溶媒であり、重合温度が約１４０℃以上の高温
であればポリイミド溶液が得られる。これらのポリマー
溶液は保存安定性が高く、好ましい。
ド溶液の製造において、芳香族テトラカルボン酸成分と
芳香族ジアミン成分とを重合する際に、重合溶媒がアミ
ド系溶媒であり、重合温度が約６０℃以下の低温であれ
ば、ポリアミック酸溶液か得られ、また重合溶媒がフェ
ノール系溶媒であり、重合温度が約１４０℃以上の高温
であればポリイミド溶液が得られる。これらのポリマー
溶液は保存安定性が高く、好ましい。
前記のポリアミック酸溶液の製造に使用する重合溶媒と
しては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルム
アミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
、ジエチルアセトアミド、ジメチルスルファミドなどの
アミド系溶媒を挙げることができ、ポリイミド溶液を製
造する重合溶媒としては、フェノール、クレゾール、ハ
ロゲン化フェノール（パラクロルフェノール等）などの
フェノール系溶媒を挙げることができる。
しては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルム
アミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
、ジエチルアセトアミド、ジメチルスルファミドなどの
アミド系溶媒を挙げることができ、ポリイミド溶液を製
造する重合溶媒としては、フェノール、クレゾール、ハ
ロゲン化フェノール（パラクロルフェノール等）などの
フェノール系溶媒を挙げることができる。
なお、本発明において使用する芳香族ポリイミドとして
は、その対数粘度が０．５〜７．０（Ｊｌｌ定条件＝５
０℃、０．５ｇ／ｌｏＯｍＭパラクロルフェノール）の
範囲にあるものが好ましい。
は、その対数粘度が０．５〜７．０（Ｊｌｌ定条件＝５
０℃、０．５ｇ／ｌｏＯｍＭパラクロルフェノール）の
範囲にあるものが好ましい。
本発明の製法においては、前述の芳香族ポリイミドシー
トを使用して、Ｚｏｏ℃以Ｅであってしかも前記の二次
転移温度より１００℃高い温度以下である成形温度、好
ましくは１２０℃以上であってしかも前記の二次転移温
度より８０℃高い温度以下である成形温度て、前記シー
トの一方の面から外力を加えて、そのシートを伸長させ
ながら変形させて、種々の複局面の四部（または凸部）
を有するシート成形体を形成し、そのままの状態でその
シート成形体を前記二次転移温度以上の温度（好ましく
は、二次転移温度より５℃〜１００℃高い温度、さらに
好ましくは二次転移温度よりｌＯ℃〜８０℃高い温度）
に、好ましくは少なくとも１秒間以上、特に５秒間〜３
０分間維持し、最後に、そのままの形状てそのシート成
形体を常温付近（好ましくは約６０℃以下の温度）まで
冷却して芳香族ポリイミドシート成形体を製造する。
トを使用して、Ｚｏｏ℃以Ｅであってしかも前記の二次
転移温度より１００℃高い温度以下である成形温度、好
ましくは１２０℃以上であってしかも前記の二次転移温
度より８０℃高い温度以下である成形温度て、前記シー
トの一方の面から外力を加えて、そのシートを伸長させ
ながら変形させて、種々の複局面の四部（または凸部）
を有するシート成形体を形成し、そのままの状態でその
シート成形体を前記二次転移温度以上の温度（好ましく
は、二次転移温度より５℃〜１００℃高い温度、さらに
好ましくは二次転移温度よりｌＯ℃〜８０℃高い温度）
に、好ましくは少なくとも１秒間以上、特に５秒間〜３
０分間維持し、最後に、そのままの形状てそのシート成
形体を常温付近（好ましくは約６０℃以下の温度）まで
冷却して芳香族ポリイミドシート成形体を製造する。
造する。
本発明の製法では、芳香族ポリイミドシートに、そのシ
ートの一方の面から外力を加えて、シートを変形する際
の成形温度は、二次転移温度より低い温度であってもよ
いが、前記成形温度が、・二次転移温度以上の温度、特
に二次転移温度より５９Ｃ〜１５０℃程度高い温度であ
ることが、前記のポリイミドシートを変形させる成形性
の点、およびシート成形されたポリイミドシート成形体
の耐熱性（熱寸法安定性、熱収縮性など）の点て、適当
である。
ートの一方の面から外力を加えて、シートを変形する際
の成形温度は、二次転移温度より低い温度であってもよ
いが、前記成形温度が、・二次転移温度以上の温度、特
に二次転移温度より５９Ｃ〜１５０℃程度高い温度であ
ることが、前記のポリイミドシートを変形させる成形性
の点、およびシート成形されたポリイミドシート成形体
の耐熱性（熱寸法安定性、熱収縮性など）の点て、適当
である。
本発明の製法において、前記シートの一方の而から外力
を加えて、そのシートを伸長させながら変形させて、種
々の複局面の凹部（または凸部）を有するシート成形体
を形成するには、例えば、絞り成形法、真空成形法、圧
縮空気圧成形法、エンボス成形法などの公知のシート成
形法のいずれも採用することかできる。本発明では、特
に、絞り成形機の基体上に固定したシートを加熱して、
雄型プラグ（押し出しポンチ）を前記シートの一方の面
から直角に押し込み、シートを引き伸ばし、複局面の凹
部（または凸部）を有する容器状などのシート成形体を
製造するｒ絞り加工成形法」が好適である。
を加えて、そのシートを伸長させながら変形させて、種
々の複局面の凹部（または凸部）を有するシート成形体
を形成するには、例えば、絞り成形法、真空成形法、圧
縮空気圧成形法、エンボス成形法などの公知のシート成
形法のいずれも採用することかできる。本発明では、特
に、絞り成形機の基体上に固定したシートを加熱して、
雄型プラグ（押し出しポンチ）を前記シートの一方の面
から直角に押し込み、シートを引き伸ばし、複局面の凹
部（または凸部）を有する容器状などのシート成形体を
製造するｒ絞り加工成形法」が好適である。
また、本発明では、多数の突起（凸部）を設けた加熱ロ
ールを前記の突起に対応して嵌合する凹部を多数設けた
加熱ロールとをベアーにして設置されているエンボス成
形機を使用して、前述の芳香族ポリイミドシート（長尺
シート）を、必要であれば余熱して、前記成形機の両顎
熱ロールの凸部及び凹部が噛み合っている個所に連続的
に供給して、二次転移温度以上の温度下に、前記突起材
の加熱ロールの突起を前記ポリイミドシートの一方の面
から押し込み、四部（または凸部）を有する芳香族ポリ
イミドシート成形体を連続的に形成して、□ポリイミド
シート成形体を製造することもできる。
ールを前記の突起に対応して嵌合する凹部を多数設けた
加熱ロールとをベアーにして設置されているエンボス成
形機を使用して、前述の芳香族ポリイミドシート（長尺
シート）を、必要であれば余熱して、前記成形機の両顎
熱ロールの凸部及び凹部が噛み合っている個所に連続的
に供給して、二次転移温度以上の温度下に、前記突起材
の加熱ロールの突起を前記ポリイミドシートの一方の面
から押し込み、四部（または凸部）を有する芳香族ポリ
イミドシート成形体を連続的に形成して、□ポリイミド
シート成形体を製造することもできる。
本発明の製法によって製造されるポリイミドシート成形
体は、前述の厚さが約５〜ｔｏｏｏルｍ程度である芳香
族ポリイミドシートからシート成形によって形成された
種々の凹部形状（または凸部形状）を有する容器状など
のシート成形体であり１．例えば、各図面に示すように
、円筒状、半球状、カップ状、鍋底状（第１図に示す）
などの四部形状１１を有するポリイミドシート１２から
なるシート成形体１０（第１図を参照）、三角筒状、四
角筒状または六角筒状、三角型の皿状。
体は、前述の厚さが約５〜ｔｏｏｏルｍ程度である芳香
族ポリイミドシートからシート成形によって形成された
種々の凹部形状（または凸部形状）を有する容器状など
のシート成形体であり１．例えば、各図面に示すように
、円筒状、半球状、カップ状、鍋底状（第１図に示す）
などの四部形状１１を有するポリイミドシート１２から
なるシート成形体１０（第１図を参照）、三角筒状、四
角筒状または六角筒状、三角型の皿状。
四角型の皿状（第２ ｔ−ｇに示す）または六角型の皿
状などの凹部形状２１を有するポリイミドシート２２か
らなるシート成形体２０（第２図を参照）、或いは、円
型状またはコーン状（第３図に示す）、三角型または四
角型状の凹部形状３１を有するポリイミドシート３２か
らなるシート成形体３０（第３図を参照）などを挙げる
ことができる。
状などの凹部形状２１を有するポリイミドシート２２か
らなるシート成形体２０（第２図を参照）、或いは、円
型状またはコーン状（第３図に示す）、三角型または四
角型状の凹部形状３１を有するポリイミドシート３２か
らなるシート成形体３０（第３図を参照）などを挙げる
ことができる。
［実施ｉ］
以下、実施例によって、本発明をさらに詳しく説明する
。
。
実施例において、対数粘度は、測定温度が５０℃であり
、ポリマー濃度が０．５ｇ／１００ｃｒｒＩ′溶媒であ
り、さらに、溶媒がパラクロルフェノールである測定条
件で測定して、次式で算出した値である。
、ポリマー濃度が０．５ｇ／１００ｃｒｒＩ′溶媒であ
り、さらに、溶媒がパラクロルフェノールである測定条
件で測定して、次式で算出した値である。
自然対数（溶媒の粘度／溶液の粘度）
対数粘度＝−−−−−−−−−−−−−−−−２ポリマ
一濃度 ［実施例１］ ３．３’ 、４．４’ −ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物（ｓ−ＢＰＤＡ）と、４，４°−ジアミノジフ
ェニルエーテル（ＤＡＤＥ）とから得られたポリイミド
（対数粘度：３．４）のパラクロルフェノール溶液から
溶液流延法て５８！膜された厚さ５０４ｍの芳香族ポリ
イミドシート（動粘弾性測定法による二次転移温度：２
８５℃，１００℃での引張試験における伸長率：１３０
％、二次転移温度での引張試験における伸長率：２５０
％）を使用し、絞り加工成形機（径２００ｍｍの円柱状
の雄型プラグ付き）によって、約３００℃の成形温度下
で、成形時間約３０秒間のサイクルで、前記シートの一
方の面から雄型プラグで直角に押し込んで、前記シート
から第１図に示す形状の容器状のシート成形体（四部形
状の鍋底部分のシートの厚さ：４２ｐｍ、四部形状の部
分の深さ：５０ｍｍ、径の長さ：２００ｍｍ）を成形し
た。
一濃度 ［実施例１］ ３．３’ 、４．４’ −ビフェニルテトラカルボン酸
二無水物（ｓ−ＢＰＤＡ）と、４，４°−ジアミノジフ
ェニルエーテル（ＤＡＤＥ）とから得られたポリイミド
（対数粘度：３．４）のパラクロルフェノール溶液から
溶液流延法て５８！膜された厚さ５０４ｍの芳香族ポリ
イミドシート（動粘弾性測定法による二次転移温度：２
８５℃，１００℃での引張試験における伸長率：１３０
％、二次転移温度での引張試験における伸長率：２５０
％）を使用し、絞り加工成形機（径２００ｍｍの円柱状
の雄型プラグ付き）によって、約３００℃の成形温度下
で、成形時間約３０秒間のサイクルで、前記シートの一
方の面から雄型プラグで直角に押し込んで、前記シート
から第１図に示す形状の容器状のシート成形体（四部形
状の鍋底部分のシートの厚さ：４２ｐｍ、四部形状の部
分の深さ：５０ｍｍ、径の長さ：２００ｍｍ）を成形し
た。
前記のシート成形体は、その外観が良好であり、ポリイ
ミドシートの破れまたは極端に薄くなった部分かなく、
耐熱性、耐薬品性および機械物性が最初のポリイミドシ
ートと同等に保持された優れたものであった。
ミドシートの破れまたは極端に薄くなった部分かなく、
耐熱性、耐薬品性および機械物性が最初のポリイミドシ
ートと同等に保持された優れたものであった。
［本発明の効果］
本発明のポリイミドシート成形体を製造する方法は、耐
熱性の芳香族ポリイミドシートからなり、凹部（または
凸部）を有する容器状などのポリイミドシート成形体を
、特定の二次転移温度および伸長率を有する特定の芳香
族ポリイミドシートから、工業的に再現性よく製造する
ことかできる新規な方法である。
熱性の芳香族ポリイミドシートからなり、凹部（または
凸部）を有する容器状などのポリイミドシート成形体を
、特定の二次転移温度および伸長率を有する特定の芳香
族ポリイミドシートから、工業的に再現性よく製造する
ことかできる新規な方法である。
本発明の製造法で得られたポリイミドシート成形体は、
実質的に接着剤を使用することなく、四部を有する容器
状に形成されている芳香族ポリイミドシート成形体であ
るので、高い耐熱性および優れた耐薬品性などを、有し
ているものであり、過酷な熱処理あるいは薬品処理を必
要とする電気・電子部品、電気・電子機器の保護容器あ
るいは保護カバーとして、繰り返し使用することがてき
る。
実質的に接着剤を使用することなく、四部を有する容器
状に形成されている芳香族ポリイミドシート成形体であ
るので、高い耐熱性および優れた耐薬品性などを、有し
ているものであり、過酷な熱処理あるいは薬品処理を必
要とする電気・電子部品、電気・電子機器の保護容器あ
るいは保護カバーとして、繰り返し使用することがてき
る。
第１〜３図は、本発明の製法によって製造される芳香族
ポリイミドシート成形体の例を示す斜視図である。 １０．２０．３０：ポリイミドシート成形体１１．２１
．３１：凹部（容器状部） １２．２２．３２：シート部
ポリイミドシート成形体の例を示す斜視図である。 １０．２０．３０：ポリイミドシート成形体１１．２１
．３１：凹部（容器状部） １２．２２．３２：シート部
Claims (1)
- １、２５０℃〜４００℃の範囲に二次転移温度を有し、
しかも１００℃での引張試験において測定された伸長率
が１２０％以上である平面状の芳香族ポリイミドシート
に、１００℃以上であってしかも前記の二次転移温度よ
り１００℃高い温度以下である成形温度で、前記シート
の一方の面から外力を加えて、そのシートを伸長させな
がら変形させて、複曲面の凹部を有するシート成形体を
形成し、そのままの状態でそのシート成形体を前記二次
転移温度以上に維持し、最後に、そのままの形状でその
シート成形体を常温付近まで冷却することを特徴とする
ポリイミドシート成形体の製法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61024628A JPH0635151B2 (ja) | 1986-02-06 | 1986-02-06 | ポリイミドシ−ト成形体の製法 |
| US07/474,661 US4971748A (en) | 1986-02-06 | 1990-02-06 | Method for producing a three-dimensionally shaped aromatic imide polymer sheet article |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61024628A JPH0635151B2 (ja) | 1986-02-06 | 1986-02-06 | ポリイミドシ−ト成形体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62181122A true JPS62181122A (ja) | 1987-08-08 |
| JPH0635151B2 JPH0635151B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=12143402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61024628A Expired - Lifetime JPH0635151B2 (ja) | 1986-02-06 | 1986-02-06 | ポリイミドシ−ト成形体の製法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4971748A (ja) |
| JP (1) | JPH0635151B2 (ja) |
Cited By (1)
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| GB9906171D0 (en) | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | A process for producing a water soluble package |
| GB9906176D0 (en) | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | Process for producing a water soluble package |
| GB9906169D0 (en) | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | A process for producing a water soluble package |
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1986
- 1986-02-06 JP JP61024628A patent/JPH0635151B2/ja not_active Expired - Lifetime
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1990
- 1990-02-06 US US07/474,661 patent/US4971748A/en not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0635151B2 (ja) | 1994-05-11 |
| US4971748A (en) | 1990-11-20 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |