WO2000032736A1 - Wasch- und reinigungsmitteladditiv und verfahren zu dessen herstellung - Google Patents

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WO2000032736A1
WO2000032736A1 PCT/EP1999/009011 EP9909011W WO0032736A1 WO 2000032736 A1 WO2000032736 A1 WO 2000032736A1 EP 9909011 W EP9909011 W EP 9909011W WO 0032736 A1 WO0032736 A1 WO 0032736A1
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PCT/EP1999/009011
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Andreas Lietzmann
Adolf Wiche
Kathleen Paatz
Birgit Burg
Bernd Larson
Markus Semrau
Christian Block
Hans-Friedrich Kruse
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0034—Fixed on a solid conventional detergent ingredient
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads

Definitions

  • the present invention relates to particulate additives for detergents and cleaning agents which contain so-called “small components” such as dyes, enzymes, optical brighteners, etc.
  • Modern detergents and cleaning agents are, however, increasingly being manufactured using granulation processes in order to achieve higher bulk densities and thus advantages in packaging, storage and transport. These products have a high degree of compaction and a greatly reduced pore volume. If liquids are sprayed onto such granules, the product is then very sticky.
  • the object of the present invention was to provide a small component compound which can be added directly to the finished detergent and cleaning agent in the preparation of surfactant granules and which shows no tendency to segregate. Furthermore, a manufacturing method for such a small component compound should be provided which is inexpensive, universally applicable and can be carried out without great outlay on equipment and with little cleaning effort.
  • the present invention relates to a detergent and cleaning agent additive which a) 40 to 98.9% by weight of carrier material with an oil absorption capacity of at least 20 g / 100 g, b) 1 to 50% by weight of one or more at temperatures up to 40 ° C liquid binder, c) 0.1 to 40% by weight of a detergent and cleaning agent ingredient from the group of enzymes, pH regulators, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, anti-deposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and contains corrosion inhibitors and mixtures thereof.
  • the carrier material contained in the laundry detergent and cleaning agent additives according to the invention has an oil absorption capacity of at least 20 g / 100 g. However, preference is given to using oil absorption components which have a higher oil absorption capacity. Detergent and cleaning agent additives are preferred in which the carrier material contained therein has an oil absorption capacity of at least 50g / 100g, preferably at least 80g / 100g, particularly preferably at least 120g / 100g and in particular at least 140g / 100g.
  • the oil absorption capacity is a physical property of a substance that can be determined using standardized methods.
  • the British standard methods BS1795 and BS3483: Part B7: 1982 exist, both of which refer to the ISO 787/5 standard.
  • the test methods use a balanced sample of the substance in question applied to a plate and added dropwise with refined linseed oil (density: 0.93 "3" ) from a burette. After each addition, the powder is mixed intensively with the oil using a spatula, the addition of oil being continued until a Paste of smooth consistency is reached. This paste should flow or run without crumbling.
  • the oil absorption capacity is now the amount of the added oil, based on 100g absorbent and is given in ml / 100g or g / lOOg, with conversions about the density of linseed oil are easily possible.
  • the oil absorption component preferably has the smallest possible average particle size, since the active surface increases with decreasing particle size.
  • all particles of the carrier material are smaller than 200 ⁇ m, preferably smaller than 100 ⁇ m, particularly preferably smaller than 75 ⁇ m and in particular smaller than 50 ⁇ m.
  • the carrier material is even finer, i.e. that the component with an oil absorption capacity of at least 20 g / 100 g has an average particle size of less than 50 ⁇ m, preferably less than 20 ⁇ m and in particular less than 10 ⁇ m.
  • a large number of substances are suitable as a carrier material.
  • inorganic and organic substances that have a sufficiently large oil absorption capacity.
  • examples include finely divided substances that are obtained by precipitation.
  • silicates, aluminosilicates, calcium silicates, magnesium silicates and calcium carbonate are used as substances.
  • Diatomaceous earth (diatomaceous earth) and finely divided cellulose fibers or derivatives thereof can also be used in the context of the present invention.
  • Preferred detergent and cleaning agent additives are distinguished by the fact that the carrier materials they contain with an oil absorption capacity of at least 20 g / 100 g are selected from the group of silicates and / or aluminum silicates, in particular from the group of silicas and / or zeolites.
  • fine-particle zeolites are suitable, but also pyrogenic silica (Aerosil ®) or silicas obtained by precipitation.
  • Detergent and cleaning agent additives preferred in the context of the present invention contain the carrier Germ material in amounts of 50 to 95 wt .-%, preferably from 55 to 85 wt .-% and in particular from 60 to 80 wt .-%, each based on the additive.
  • the detergent and cleaning agent additives according to the invention contain, as second components, 1 to 50% by weight of one or more binders which are liquid at temperatures up to 40 ° C.
  • binders which are liquid at temperatures up to 40 ° C.
  • the term “liquid binder” here refers to the physical state of the binder at temperatures up to 40 ° C. and 1013 mbar. Substances that melt or soften only at higher temperatures or those that boil at temperatures up to 40 ° C. are therefore cannot be used in the context of the present invention.
  • liquid binder (s) Preferred amounts in which the liquid binder (s) are used are within a narrow range, so that preferred detergent and cleaning agent additives contain the liquid binder (s) in amounts of 5 to 47.5% by weight, preferably 7 , 5 to 45 wt .-% and in particular from 10 to 40 wt .-%, each based on the additive.
  • binders contained in the detergent and cleaning agent additives according to the invention that they are liquid at 40 ° C. (and normal pressure).
  • binders from the multitude of binders that can be used, substances from the group of polyethylene glycols and polypropylene glycols, glycerin, glycerol carbonate, ethylene glycol, propylene glycol and propylene carbonate, as well as perfume oils, paraffins, silicone oils and ethoxylated fatty alcohols have proven to be suitable binders.
  • Polyethylene glycols which can be used according to the invention are polymers of ethylene glycol which have the general formula I
  • n can have values between 1 (ethylene glycol, see below) and approx. 16.
  • the decisive factor in evaluating whether a polyethylene glycol can be used according to the invention is the physical state of the PEG at room temperature, ie the solidification point of the PEG must be below 25 ° C.
  • PEG the average relative molecular weight following the specification "PEG” is customary in technical terms, so that "PEG 200” characterizes a polyethylene glycol with a relative molecular weight of approximately 190 to approximately 210. According to this nomenclature, the technically customary polyethylene glycols PEG 200, PEG 300, PEG 400 and PEG 600 can be used in the context of the present invention.
  • polyethylene glycols are, for example, under the trade name Carbowax ® PEG 200 (Union Carbide), Emkapol ® 200 (ICI Americas), Lipoxol ® 200 MED (Huls America), polyglycol ® E-200 (Dow Chemical), Alkapol ® PEG 300 (Rhone - Poulenc), Lutrol ® E300 (BASF) and the corresponding trade names with higher numbers.
  • Polypropylene glycols which can be used according to the invention are polymers of propylene glycol which have the general formula II
  • n values can be between 1 (propylene glycol, see below) and approx. 12.
  • n values can be between 1 (propylene glycol, see below) and approx. 12.
  • Glycerin is a colorless, clear, difficult to move, odorless, sweet-tasting hygroscopic liquid with a density of 1.261 that solidifies at 18.2 ° C. Glycerin was originally only a by-product of fat saponification, but is now technically synthesized in large quantities. Most technical processes are based on propene, which is processed into glycerol via the intermediate stages allyl chloride, epichlorohydrin. Another technical process is the hydroxylation of allyl alcohol with hydrogen peroxide at the WO contact via the glycide stage.
  • Glycerol carbonate can be obtained by transesterification of ethylene carbonate or dimethyl carbonate with glycerin, ethylene glycol or methanol being obtained as by-products. Another synthetic route starts from glycidol (2,3-epoxy-l-propanol), which is converted under pressure in the presence of catalysts with CO to glycerol carbonate. Glycerol carbonate is a clear, easily movable liquid with a density of 1.398 "3 that boils at 125-130 ° C (0.15 mbar).
  • Ethylene glycol (1,2-ethanediol, "glycol") is a colorless, viscous, sweet-tasting, highly hygroscopic liquid that is miscible with water, alcohols and acetone and has a density of 1.113.
  • the freezing point of ethylene glycol is -11, 5 ° C, the liquid boils at 198 ° C.
  • ethylene glycol is obtained from ethylene oxide by heating with water under pressure. Promising manufacturing processes can also be based on the acetoxylation of ethylene and subsequent hydrolysis or on synthesis gas reactions.
  • 1,3-propanediol trimethylene glycol
  • 1,3-Propanediol can be produced from acrolein and water with subsequent catalytic hydrogenation.
  • 1,2-propanediol propylene glycol
  • 1,2-propanediol propylene glycol
  • Propylene carbonate is a water-bright, easily movable liquid with a density of 1.2057 "3 , the melting point is -49 ° C, the boiling point is 242 ° C 80 bar accessible.
  • fragrance compounds e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used.
  • Fragrance compounds of the ester type are e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalylbenzoate, benzyl formate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallyl propalate and styrallyl propalate.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes e.g. the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g.
  • perfume oils can also contain natural fragrance mixtures as are available from plant sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil.
  • muscatel sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
  • Paraffins suitable as binders in the context of the present invention are liquid mixtures of purified, saturated aliphatic hydrocarbons (paraffins) which contain are odorless and tasteless, easily dissolve in ether and chloroform, do not dissolve in water and 90% alcohol and do not fluoresce.
  • DAB9 describes two so-called medical white oils: viscous paraffin (Paraffmum liquidum), an oily liquid with a density of 0.827-0.890 with a viscosity of 110-230 mPas and thin liquid paraffin (Paraffmum perliquidum), an oily liquid with a density of 0.810-0.875 with a viscosity of 25-80 mPas.
  • liquid paraffin forms are often added to mineral oils and are collectively referred to as paraffin oil or white oil.
  • Silicone oils are linear polydimethylsiloxanes in which silicon atoms are linked in a chain and / or network-like manner via oxygen atoms and the remaining valences of silicon are saturated by hydrocarbon residues (mostly methyl, more rarely ethyl, propyl, phenyl groups, etc.) ; poly (methylphenylsiloxanes) are also used.
  • the silicone oils are usually clear, colorless, neutral, odorless, hydrophobic liquids that have molar masses between 1000-150000 Daltons and densities from 0.94 to 0.97 and viscosities between 10 and 1000000 mPas (only slightly dependent on temperature). They are permanently heat-resistant in air up to approx.
  • silicone oils are not very resistant to strong inorganic acids and bases, but to salts, some oxidizing agents and soaps, are gas permeable and water-repellent.
  • Preferred silicone derivatives are, for example, poly-dialkyl or alkylarylsiloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are partially or completely fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which can optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds.
  • the viscosities of the preferred silicones are in the range between 100 and 100,000 centistokes at 25 ° C., the silicones usually being able to be used in amounts between 0.2 and 1% by weight, based on the ready-made detergent.
  • fatty alcohol alkoxylates can also be used as binders, provided they are or become liquid up to 40 ° C.
  • These compounds also known as fatty alcohol polyglycol ethers or alkyl polyglycol ethers, form a group are nonionic surfactants which are obtained by alkoxylation, but preferably ethoxylation, of primary fatty alcohols or oxo alcohols in the presence of basic or acidic catalysts at temperatures of 150-200 ° and pressures of 1-10 bar.
  • a polyglycol ether mixture of homologs of different degrees of alkoxylation is formed, the distribution of which, depending on the catalyst and the amount of alkoxide, between a Gaussian and the corresponding statistic. of an unselective Schulz-Flory curve can vary. For example, a broad homolog distribution is obtained in the presence of sodium hydroxide and a narrow-range homolog distribution using alkaline earth metal salts.
  • basic catalysts for example sodium methylate in methanol, are preferably used in industry.
  • fatty alcohol ethoxylates are used as binders, preference is given to using products with degrees of ethoxylation below 10, for example with average degrees of ethoxylation of 5, 6, 7 or 8.
  • Medium degrees of ethoxylation can also be fractional numbers, although lower degrees such as 1.5 or medium degrees of 5.5 can also be set.
  • the chain length of the fatty alcohols which are converted to the ethoxylates is usually in the range from 8 to 22, preferably from 10 to 20 and in particular from 12 to 18 carbon atoms.
  • binders mixtures of the named binders with water can also be used as binders.
  • a maximum of 50% by weight of the binder may consist of water, the water content of the binder (more precisely: the binder mixture or the binder solution) preferably being lower, for example below 40% by weight, preferably below 30% by weight and particularly preferably below 20% by weight, in each case based on the binder.
  • the color impression of the compound can be controlled to a considerable extent by the choice of the liquid binder.
  • the dye Sandolan ® Rhodamine gives a violet compound when using glycerin as a binder on zeolite
  • the same carrier material is obtained by using fatty alcohol. lethoxylates as a binder a pink compound.
  • a combination of blue and yellow dyes can result in a blue zeolite-based compound through a mixture of water and glycerin, while the exchange of glycerin with PEG 400 leads to a green compound.
  • the technician will have no difficulty in providing certain color impressions of the compounds to be produced by selecting the binder.
  • the variations described are particularly important in the case of dyes, and processing advantages can be achieved in the case of other “small components” by the choice of the binder.
  • the “small components” that can be used are described below.
  • the third component which is contained in the detergent and cleaning agent additives according to the invention, is a detergent and cleaning agent ingredient from the group mentioned above.
  • Such ingredients the proportion of which in the ready-made detergent and cleaning agent usually makes up no more than 2% by weight, are often referred to as "small components".
  • detergent and cleaning agent additives include the detergent and cleaning agent ingredient from the group of enzymes, pH adjusters, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors and mixtures thereof in amounts from 0.1 to 40% by weight, preferably from 1 to 15% by weight, particularly preferably from 2 to 10% by weight and in particular from 2.5 to 5% by weight, in each case based on the
  • preferred detergent and cleaning agent additives include the detergent and cleaning agent ingredient from the group of enzymes, pH adjusters, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors and mixtures thereof in amounts from 0.1 to 40% by weight, preferably from 1 to 15% by weight, particularly preferably from 2 to 10% by weight and in particular from 2.5 to 5% by weight, in each case based on the The small components mentioned above are briefly described below.
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof. Enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus are particularly suitable. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used.
  • Enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and li pase or protease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing mixtures of particular interest.
  • Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases.
  • the enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition.
  • the pH adjusting agents have the task of bringing the pH value of the washing and cleaning liquor into the desired range, whereby acidic or alkaline adjusting agents can be used, depending on the other composition of the washing and cleaning agents.
  • acidic or alkaline reacting substances does not pose any difficulties for the person skilled in the art.
  • Fluorescent agents or fluorescent dyes that u./od. Fluorescent in UV light can be used to dye detergents and cleaning agents.
  • Suitable fluorescent dyes for fluorescent colors belong to the acridines, xanthene (e.g. fluorescein, rhodamine), thioxanthenes, pyrenes and other classes.
  • the optical brighteners (whiteners) that are added to detergents also belong to the group of fluorescent dyes, see below.
  • All dyes are preferred as dyes which have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the agents and to light and have no pronounced substantivity towards textile fibers in order not to dye them. It can be advantageous if the dyes can be oxidatively destroyed in the washing process. It has proven to be advantageous to use colorants which are soluble in water or at room temperature in liquid organic substances.
  • anionic colorants for example anionic nitroso dyes, are suitable.
  • One possible dye is, for example, naphthol green (Color Index (CI) Part 1: Acid Green 1; Part 2: 10020). Which as a commercial product ® for example as Basacid Green 970 from BASF, Ludwigshafen, and mixtures thereof with suitable blue dyes.
  • Pigmosol Blue 6900 (CI 74160), Pigmosol Green 8730 (CI 74260), Basonyl ® Red 545 FL (CI 45170), Sandolan ® Rhodamine EB400 (CI 45100), Basacid ® Yellow 094 (CI 47005), Sicovit ® Patent blue 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22-0, CI Acidblue 183), Pigment Blue 15 (CI 74160), Supranol Blue ® GLW
  • white powders can also be used.
  • titanium dioxide and sodium sulfate are suitable as possible substances.
  • the detergent and cleaning agent additives can also contain components as small components that positively influence the oil and fat washability from textiles (so-called soil repellents). This effect becomes particularly clear when a textile is soiled that has already been washed several times beforehand with a detergent according to the invention which contains this oil and fat-dissolving component.
  • the preferred oil- and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight, in each case based on the nonionic cellulose ether, and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives known from the prior art, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof. Of these, the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers are particularly preferred.
  • optical brighteners such as, for example, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts.
  • optical brighteners such as, for example, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts.
  • Suitable are, for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-l, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of the same structure which instead of the morpholino- Group carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • Brighteners of the substituted diphenyl styrene type may also be present, for example the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4'- (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used. Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being re-absorbed.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose.
  • Soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can also be used, for example degraded starch, aldehyde starches, etc.
  • Polyvinylpyrrolidone can also be used.
  • cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (sodium salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof are preferably used
  • Color transfer inhibitors are intended to prevent detached dye from being absorbed onto other textiles and staining them when washing colored textiles.
  • Suitable substances come from the group of polymers, with polyvinylpyrrolidone occupying an outstanding position.
  • the additives according to the invention can also contain UV absorbers, which absorb onto the treated textiles and improve the light resistance of the fibers.
  • Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds and derivatives of benzophenone which are active by radiationless deactivation and have substituents in the 2- and / or 4-position.
  • Substituted benzotriazoles, phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanoic acid are also suitable.
  • Another object of the present invention is a process for the production of a detergent and cleaning agent additive, in which a detergent and cleaning agent ingredient from the group of enzymes, pH adjusters, fluorescent agents, dyes, visual space inhibitors, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, bitters, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors and mixtures thereof are dissolved or suspended in one or more binders which are liquid at temperatures of up to 40 ° C. and this solution or suspension is applied to moving carrier materials with an oil absorption capacity of at least 20 g / 100 g.
  • the process according to the invention can be carried out in a large number of apparatuses customarily used in the detergent and cleaning agent industry. Suitable mixers are characterized in that they can introduce a certain amount of energy into the mix. Conventional mixers and mixing granulators are suitable for carrying out the process according to the invention. Both high-intensity mixers (“high-shear mixers”) and normal mixers with lower circulation speeds can be used as mixers.
  • high-shear mixers high-intensity mixers
  • normal mixers with lower circulation speeds can be used as mixers.
  • Suitable mixers are, for example, Eirich R mixers of the R or RV series (trademark of Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim), Schugi ® Flexomix, the Fukae ® FS-G mixers (trademark of Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan) Lödige ® FM, KM and CB mixers (trademark of Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn) or the Drais series T or KT (trademark of Drais-Werke GmbH, Mannheim).
  • Eirich R mixers of the R or RV series trademark of Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim
  • Schugi ® Flexomix the Fukae ® FS-G mixers (trademark of Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan)
  • Lödige ® FM, KM and CB mixers trademark of Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn
  • Drais series T or KT trademark of Drais-Werke GmbH, Mannheim
  • the above-mentioned preferred areas of use of the ingredients also apply to the methods according to the invention.
  • Processes are preferred in which, based in each case on the end product of the process, the support material in amounts of 40 to 98.9% by weight, preferably 50 to 95% by weight, particularly preferably 55 to 85% by weight and in particular from 60 to 80% by weight, the binder (s) which are liquid at temperatures up to 40 ° C.
  • washing and cleaning agent ingredient from the group of enzymes, pH regulators, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, anti-redeposition agents, optical brighteners, Graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors and mixtures thereof in amounts from 0.1 to 40% by weight, preferably from 1 to 15 % By weight, particularly preferably from 2 to 10% by weight and in particular from 2.5 to 5% by weight, can be used.
  • Preferred processes are characterized in that one or more substances from the group of silicates and / or aluminum silicates are used as the carrier material, it being preferred that all particles of the carrier material are smaller than 200 ⁇ m, preferably smaller than 100 ⁇ m, particularly preferably smaller than 75 ⁇ m and in particular less than 50 ⁇ m.
  • liquid binders are also preferred.
  • one or more substances from the group of polyethylene glycols and polypropylene glycols, glycerol, glycerol carbonate, ethylene glycol, propylene glycol and propylene carbonate, as well as perfume oils, paraffins, silicone oils and ethoxylated fatty alcohols are used as liquid binders.
  • Ingredient preferably substances are used which are soluble in the binders mentioned.
  • the process variant according to the invention described above comprises spraying a solution or suspension of the so-called small component onto a moving solid bed from the particles of the carrier material. This procedure is recommended if the small components are soluble in the selected binder or can be converted into stable suspensions in it. In other cases, it is also possible according to the invention not to spray the small component together with the binder, but rather to present it together with the carrier material as a moving solid bed.
  • a solid detergent and cleaning agent additive in which a solid detergent and cleaning agent ingredient from the group of enzymes, pH adjusters, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and Corrosion inhibitors and mixtures with carrier materials with an oil absorption capacity of at least 20 g / 100 g are mixed and one or more binders liquid at temperatures up to 40 ° C. are applied to the agitated mixture.
  • the embodiments identified above as preferred are again preferred.
  • the carrier material in amounts of 40 to 98.9% by weight, preferably 50 to 95% by weight, particularly preferably 55 to 85% by weight and in particular 60 up to 80% by weight, with substances from the group of silicates and / or aluminum silicates being preferred and it being particularly preferred that all particles of the support material be less than 200 ⁇ m, preferably less than 100 ⁇ m, particularly preferably less than 75 ⁇ m and in particular less than 50 ⁇ m, the binder (s) which are liquid at temperatures up to 40 ° C.
  • detergent and cleaning agent additives according to the invention described above which can be obtained by the likewise described inventive processes, can be added to detergents and cleaning agents.
  • Another object of the present invention is therefore the use of detergent and cleaning agent additives which contain 40 to 98.9% by weight of carrier material with an oil absorption capacity of at least 20g / 100g, 1 to 50% by weight of one or more at temperatures up to 40 ° C liquid binder, 0.1 to 40 wt .-% of a detergent ingredient from the group of enzymes, pH adjusters, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer agents inhibitors and corrosion inhibitors and mixtures thereof contain, as an additive in detergents.
  • washing and cleaning agent additives according to the invention can be added to the washing and cleaning agents by simple mixing. However, it is preferred according to the invention to use the additives as powdering agents, so that in preferred uses the washing and cleaning agent additives are used as powdering agents for coarse-grained washing and cleaning agent particles.
  • the particles powdered in this way can be processed further, for example - optionally after mixing with further detergent and cleaning agent ingredients - in a manner known per se to be pressed into detergent tablets.
  • Another object of the invention is therefore a process for the production of detergents and cleaning agents, in which detergent and cleaning agent particles are produced in a manner known per se, which are mixed with detergent and cleaning agent additives, which are 40 to 98.9% by weight.
  • Carrier material with an oil absorption capacity of at least 20g / 100g, 1 to 50% by weight of one or more binders liquid at temperatures up to 40 ° C, 0.1 to 40% by weight of a detergent and cleaning agent ingredient from the group of enzymes , pH-adjusting agents, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors and mixtures thereof are powdered.
  • the detergent and cleaning agent particles have a particle size distribution in which at least 75% by weight, preferably at least 85% by weight and in particular more than 95% by weight of the particles have particle sizes between 200 and 2000 ⁇ m, preferably between 400 and 1600 ⁇ m and in particular between 600 and 1200 ⁇ m.
  • the additives according to the invention, which are used as powdering agents, are preferably finely divided.
  • the detergent and cleaning agent additives have a particle size distribution in which at least 75% by weight, preferably at least 85% by weight and in particular more than 95% % By weight of the particles have particle sizes between 1 and 200 ⁇ m, preferably between 2 and 100 ⁇ m and in particular between 5 and 50 ⁇ m.
  • the binders used in the production of the additive are used as adhesion promoters between detergent and detergent particles and additive (powdering agent), so that preferred processes are characterized in that the detergent and detergent particles are based on their weight , with 0.1 to 10% by weight of one or more binders which are liquid at temperatures up to 40 ° C., preferably from the group of polyethylene glycols and polypropylene glycols, glycerol, glycerol carbonate, ethylene glycol, propylene glycol and propylene carbonate, as well as perfume oils, paraffins, silicone oils and ethoxylated fatty alcohols , sprayed or sprayed and then powdered with the detergent and cleaning agent additives.
  • a red dye (Sandolan Rhodamine ® E-RD 400%) were dissolved in 19.5 parts by weight of glycerol (86% strength). (Wessalith XD ®, Degussa, particle size: 100% ⁇ 50 microns) in a 20 liter Lödige ploughshare mixer from 80 parts by weight zeolite X were introduced and sprayed over a period of 5 minutes by the dye solution. A finely divided, violet-red compound was created. 4. Preparation of a dye additive
  • the Lödige mixer chopper was used in all of the examples.
  • the compounds produced under 1 to 4 can be added to conventional washing and cleaning agents, the use of the compounds as powdering agents having particular advantages.
  • extruded particles of a textile detergent were each powdered with 1 or 2% by weight of the compounds according to the invention.
  • the dye additives obtained according to the invention had a homogeneous color distribution and were easy to travel, while spraying a dye solution gave sticky particles with an inhomogeneous color distribution.

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Abstract

Wasch- und Reinigungsmitteladditive, die herkömmlichen Wasch- und Reinigungsmittel zusammensetzungen zugegeben werden können, lassen sich erhalten, indem eine Lösung oder Suspension bestimmter Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoffe in bei Temperaturen bis 40 DEG C flüssigen Bindemitteln auf Träger mit Olabsorptionskapazitäten von mehr als 20 g/100 g aufgebracht werden. Alternativ kann eine Festoffmischung aus Trägermaterial und bestimmten Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoffen mit den genannten Bindemitteln besprüht werden.

Description

,Wasch- und Reinigungsmitteladditiv und Verfahren zu dessen Herstellung"
Die vorliegende Erfindung betrifft teilchenförmige Additive für Wasch- und Reinigungsmittel, welche sogenannte „Kleinkomponenten" wie beispielsweise Farbstoffe, Enzyme, optische Aufheller usw. enthalten.
Oft stellt sich bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln das Problem, daß Komponenten eingearbeitet werden müssen, die nur zu einem geringen Prozentsatz im Fertigprodukt enthalten sind. Werden solche sogenannten „Kleinkomponenten" dem Wasch- und Reinigungsmittel in Form der reinen Substanzen zugemischt, stellt sich das Problem der Entmischung ein. Bei Wasch- und Reinigungsmitteln, welche durch Sprühtrocknung hergestellt wurden, werden Kleinkomponenten (z.B. optische Aufheller) teilweise in flüssigen Inhaltsstoffen, beispielsweise nichtionischen Tensiden, gelöst und dann in Form der Lösung auf die Turmpulver aufgesprüht. Da sprühgetrocknete Wasch- und Reinigungsmittel große Porenvolumina besitzen, ist diese Vorgehensweise hier problemlos möglich.
Moderne Wasch- und Reinigungsmittel werden allerdings zu einem immer weiter steigenden Teil durch Granulationsverfahren hergestellt, um höhere Schüttgewichte und damit Vorteile bei der Verpackung, der Lagerung und dem Transport zu erzielen. Diese Produkte haben einen hohen Verdichtungsgrad und ein stark verringertes Porenvolumen. Werden Flüssigkeiten auf solche Granulate aufgedüst, so ist das Produkt danach stark klebrig.
In der älteren deutschen Patentanmeldung DE 198 01 186.5 (Henkel) wird zur Herstellung von Farbstoffcompounds vorgeschlagen, feinteiligen Gerüststoff und Farbstoff(e) zu einem Slurry zu verarbeiten und diesen der Sprühtrocknung zu unterwerfen. Die eingefärbten und sprühgetrockneten Pudermittel dienen dann der Abpuderung und Einfärbung von Wasch- und Reinigungsmitteln. Das in dieser Schrift offenbarte Verfahren umgeht allerdings nicht den energieintensiven Schritt der Sprühtrocknung. Zusätzlich führt das Versprühen gefärbter Lösungen zu einem erheblichen Reinigungsaufwand bei den verwendeten Anlagen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, ein Kleinkomponentencompound bereitzustellen, welches sich direkt in der Aufbereitung von Tensidgranulaten zum fertigen Wasch- und Reinigungsmittel zugeben läßt und dabei keine Entmischungstendenzen zeigt. Weiterhin sollte ein Herstellverfahren für ein solches Kleinkomponentencompound bereitgestellt werden, das kostengünstig, universell anwendbar und ohne großen apparativen Aufwand bei geringem Reinigungsaufwand durchführbar ist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wasch- und Reinigungsmitteladditiv, das a) 40 bis 98,9 Gew.-% Trägermaterial mit einer Olabsorptionskapazität von mindestens 20g/100g, b) 1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer bei Temperaturen bis 40°C flüssiger Bindemittel, c) 0,1 bis 40 Gew.-% eines Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoffs aus der Gruppe der Enzyme, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antire- depositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungs- inhibitoren und Korrosionsinhibitoren und Mischungen hieraus enthält.
Das in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteladditiven enthaltene Trägermaterial weist erfindungsgemäß eine Olabsorptionskapazität von mindestens 20g/100g auf. Bevorzugt werden jedoch Ölabsorptionskomponenten eingesetzt, die eine höhere Olabsorptionskapazität besitzen. Es sind dabei Wasch- und Reinigungsmitteladditive bevorzugt, bei denen das in ihnen enthaltene Trägermaterial eine Olabsorptionskapazität von mindestens 50g/100g, vorzugsweise mindestens 80g/100g, besonders bevorzugt mindestens 120g/100g und insbesondere mindestens 140g/100g aufweist.
Die Olabsorptionskapazität ist dabei eine physikalische Eigenschaft eines Stoffes, die sich nach genormten Methoden bestimmen läßt. So existieren beispielsweise die britischen Standardmethoden BS1795 und BS3483:Part B7:1982, die beide auf die Norm ISO 787/5 verweisen. Bei den Testmethoden wird eine ausgewogene Probe des betreffenden Stoffes auf einen Teller aufgebracht und tropfenweise mit raffiniertem Leinsamenöl (Dichte: 0,93 gern"3) aus einer Bürette versetzt. Nach jeder Zugabe wird das Pulver mit dem Öl unter Verwendung eines Spatels intensiv vermischt, wobei die Zugabe von Öl fortgesetzt wird, bis eine Paste von geschmeidiger Konsistenz erreicht ist. Diese Paste sollte fließen bzw. verlaufen, ohne zu krümeln. Die Olabsorptionskapazität ist nun die Menge des zugetropften Öls, bezogen auf 100g Absorptionsmittel und wird in ml/ 100g oder g/lOOg angegeben, wobei Umrechnungen über die Dichte des Leinsamenöls problemlos möglich sind.
Die Ölabsorptionskomponente besitzt vorzugsweise eine möglichst kleine mittlere Teilchengröße, da mit sinkender Teilchengröße die aktive Oberfläche steigt. Bei bevorzugten Wasch- und Reinigungsmitteladditiven sind sämtliche Teilchen des Trägermaterials kleiner als 200 μm, vorzugsweise kleiner als 100 μm, besonders bevorzugt kleiner als 75 μm und insbesondere kleiner als 50 μm. Es kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung von weiterem Vorteil sein, wenn das Trägermaterial noch feiner ist, d.h. daß die Komponente mit einer Olabsorptionskapazität von mindestens 20g/ 100g eine mittlere Teilchengröße von unter 50 μm, vorzugsweise unter 20 μm und insbesondere unter 10 μm aufweist.
Als Trägermaterial eignen sich eine Vielzahl von Stoffen. Es existiert eine große Anzahl sowohl anorganischer als auch organischer Substanzen, die eine genügend große Olabsorptionskapazität aufweisen. Beispielhaft seien hier feinteilige Stoffe, die durch Fällung gewonnen werden, genannt. Als Substanzen finden beispielsweise Silikate, Aluminosili- kate, Calciumsilikate, Magnesiumsilikate und Calciumcarbonat Verwendung. Aber auch Kieselgur (Diatomeenerde) und feinteilige Cellulosefasern bzw. Derivate hiervon sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar. Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmitteladditive, zeichnen sich dadurch aus, daß die in ihnen enthaltene Trägermaterialien mit einer Olabsorptionskapazität von mindestens 20g/ 100g ausgewählt sind aus der Gruppe der Silikate und/oder Aluminiumsilikate, insbesondere aus der Gruppe der Kieselsäuren und/oder Zeolithe.
Hier kommen beispielsweise feinteilige Zeolithe in Frage, aber auch pyrogene Kieselsäuren (Aerosil®) oder Kieselsäuren, die durch Fällung erhalten wurden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmitteladditive enthalten das Trä- germaterial in Mengen von 50 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 55 bis 85 Gew.-% und insbesondere von 60 bis 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Additiv.
Als zweite Komponenten enthalten die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteladditive 1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer bei Temperaturen bis 40°C flüssiger Bindemittel. Der Begriff „flüssiges Bindemittel" bezieht sich hierbei auf den Aggregatzustand des Bindemittels bei Temperaturen bis zu 40°C und 1013 mbar. Stoffe, die erst bei höheren Temperaturen schmelzen oder erweichen, oder solche, die bei Temperaturen bis 40°C sieden, sind daher im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht einsetzbar.
Bevorzugte Mengen, in denen das oder die flüssigen Bindemittel eingesetzt werden, liegen innerhalb eines engeren Bereichs, so daß bevorzugte Wasch- und Reinigungsmitteladditive das oder die flüssige(n) Bindemittel in Mengen von 5 bis 47,5 Gew.-%, vorzugsweise von 7,5 bis 45 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Additiv, enthalten.
Allgemein wird an die erfindungsgemäß in den Wasch- und Reinigungsmitteladditiven enthaltenen Bindemittel lediglich das Anforderungsprofil gestellt, daß sie bei 40°C (und Normaldruck) flüssig sind. Aus der Vielzahl der einsetzbaren Bindemittel haben sich insbesondere Stoffe aus der Gruppe der Polyethylenglycole und Polypropylenglycole, Glyce- rin, Glycerincarbonat, Ethylenglycol, Propylengylcol und Propylencarbonat sowie Par- fümöle, Paraffine, Silikonöle sowie ethoxylierte Fettalkohole als geeignete Bindemittel erwiesen.
Erfindungsgemäß einsetzbare Polyethylenglycole (Kurzzeichen PEG) sind dabei Polymere des Ethylenglycols, die der allgemeinen Formel I
H-(O-CH2-CH2)n-OH (I)
genügen, wobei n Werte zwischen 1 (Ethylenglycol, siehe unten) und ca. 16 annehmen kann. Maßgeblich bei der Bewertung, ob ein Polyethylenglycol erfindungsgemäß einsetzbar ist, ist dabei der Aggregatzustand des PEG bei Raumtemperatur, d.h. der Erstarrungs- punkt des PEG muß unter 25 °C liegen. Für Polyethylenglycole existieren verschiedene Nomenklaturen, die zu Verwirrungen führen können. Technisch gebräuchlich ist die Angabe des mittleren relativen Molgewichts im Anschluß an die Angabe „PEG", so daß „PEG 200" ein Polyethylenglycol mit einer relativen Molmasse von ca. 190 bis ca. 210 charakterisiert. Nach dieser Nomenklatur sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung die technisch gebräuchlichen Polyethylenglycole PEG 200, PEG 300, PEG 400 und PEG 600 einsetzbar.
Für kosmetische Inhaltsstoffe wird eine andere Nomenklatur verwendet, in der das Kurzzeichen PEG mit einem Bindestrich versehen wird und direkt an den Bindestrich eine Zahl folgt, die der Zahl n in der oben genannten Formel I entspricht. Nach dieser Nomenklatur (sogenannte INCI-Nomenklatur, CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 5th Edition, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, 1997) sind erfindungsgemäß beispielsweise PEG-4, PEG-6, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG- 12, PEG- 14 und PEG- 16 erfindungsgemäß einsetzbar.
Kommerziell erhältlich sind Polyethylenglycole beispielsweise unter den Handelsnamen Carbowax® PEG 200 (Union Carbide), Emkapol® 200 (ICI Americas), Lipoxol® 200 MED (HÜLS America), Polyglycol® E-200 (Dow Chemical), Alkapol® PEG 300 (Rhone- Poulenc), Lutrol® E300 (BASF) sowie den entsprechenden Handelsnamen mit höheren Zahlen.
Erfmdungsgemäß einsetzbare Polypropylenglycole (Kurzzeichen PPG) sind Polymere des Propylenglycols, die der allgemeinen Formel II
H-(O-CH-CH2)n-OH (II)
CH3 genügen, wobei n Werte zwischen 1 (Propylenglycol, siehe unten) und ca. 12 annehmen kann. Technisch bedeutsam sind hier insbesondere Di-, Tri- und Tetrapropylenglycol, d.h. die Vertreter mit n=2, 3 und 4 in Formel II.
Glycerin ist eine farblose, klare, schwerbewegliche, geruchlose süß schmeckende hygroskopische Flüssigkeit der Dichte 1,261, die bei 18,2°C erstarrt. Glycerin war ursprünglich nur ein Nebenprodukt der Fettverseifung, wird heute aber in großen Mengen technisch synthetisiert. Die meisten technischen Verfahren gehen von Propen aus, das über die Zwischenstufen Allylchlorid, Epichlorhydrin zu Glycerin verarbeitet wird. Ein weiteres technisches Verfahren ist die Hydroxylierung von Allylalkohol mit Wasserstoffperoxid am WO - Kontakt über die Stufe des Glycids.
Glycerincarbonat ist durch Umesterung von Ethylencarbonat oder Dimethylcarbonat mit Glycerin zugänglich, wobei als Nebenprodukte Ethylenglycol bzw. Methanol anfallen. Ein weiterer Syntheseweg geht von Glycidol (2,3-Epoxy-l-propanol) aus, das unter Druck in Gegenwart von Katalysatoren mit CO zu Glycerincarbonat umgesetzt wird. Glycerincarbonat ist eine klare, leichtbewegliche Flüssigkeit mit einer Dichte von 1,398 gern"3, die bei 125-130°C (0,15 mbar) siedet.
Ethylenglycol (1,2-Ethandiol, „Glykol") ist eine farblose, viskose, süß schmeckende, stark hygroskopische Flüssigkeit, die mit Wasser, Alkoholen und Aceton mischbar ist und eine Dichte von 1,113 aufweist. Der Erstarrungspunkt von Ethylenglycol liegt bei -11,5°C, die Flüssigkeit siedet bei 198°C. Technisch wird Ethylenglycol aus Ethylenoxid durch Erhitzen mit Wasser unter Druck gewonnen. Aussichtsreiche Herstellungsverfahren lassen sich auch auf der Acetoxylierung von Ethylen und nachfolgender Hydrolyse oder auf Synthesegas-Reaktionen aufbauen.
Vom Propylengylcol existieren zwei Isomere, das 1,3-Propandiol und das 1,2-Propandiol. 1,3-Propandiol (Trimethylenglykol) ist eine neutrale, färb- und geruchlose, süß sch ek- kende Flüssigkeit der Dichte 1,0597, die bei -32°C erstarrt und bei 214°C siedet. Die Herstellung von 1,3-Propandiol gelingt aus Acrolein und Wasser unter anschließender kataly- tischer Hydrierung. Technisch weitaus bedeutender ist 1,2-Propandiol (Propylenglykol), das eine ölige, farblose, fast geruchlose Flüssigkeit, der Dichte 1,0381 darstellt, die bei -60°C erstarrt und bei 188°C siedet. 1 ,2-Propandiol wird aus Propylenoxid durch Wasseranlagerung hergestellt.
Propylencarbonat ist eine wasserhelle, leichtbewegliche Flüssigkeit, mit einer Dichte von 1,2057 gern"3, der Schmelzpunkt liegt bei -49°C, der Siedepunkt bei 242°C. Auch Propylencarbonat ist großtechnisch durch Reaktion von Propylenoxid und CO bei 200°C und 80 bar zugänglich.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzyl- acetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylben- zyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl- glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C- Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hy- droxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, αc- Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Pat- chouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Ka- millenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Bindemittel geeignete Paraffine sind flüssige Gemische gereinigter, gesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoffe (Paraffine), die färb-, geruch- und geschmacklos sind, sich in Ether und Chloroform leicht, in Wasser und 90%igem Alkohol nicht lösen und die nicht fluoreszieren. DAB9 beschreibt zwei sogenannte medizinische Weißöle: Dickflüssiges Paraffin (Paraffmum liquidum), eine ölige Flüssigkeit der Dichte 0,827-0,890 mit einer Viskosität von 110-230 mPas sowie dünnflüssiges Paraffin (Paraffmum perliquidum), eine ölige Flüssigkeit der Dichte 0,810-0,875 mit einer Viskosität von 25-80 mPas. Die flüssigen Paraffin-Formen werden im technischen Bereich oft zu den Mineralölen gestellt und zusammen als Paraffinöl oder als Weiß- öl bezeichnet.
Siliconöle sind lineare Polydimethylsiloxane, in denen Silicium-Ntome über Sauerstoff- Atome ketten- und/oder netzartig verknüpft und die restlichen Valenzen des Siliciums durch Kohlenwasserstoff-Reste (meist Methyl-, seltener Ethyl-, Propyl-, Phenyl-Gruppen u.a.) abgesättigt sind; auch Poly(methylphenylsiloxane) kommen zum Einsatz. Die Siliconöle stellen gewöhnlich klare, farblose, neutrale, geruchsfreie, hydrophobe Flüssigkeiten dar, die Molmassen zwischen 1000-150000 Dalton und Dichten von 0,94 bis 0,97 sowie Viskositäten zwischen 10 und 1000000 mPas (nur wenig Temperatur-abhängig) aufweisen. Sie sind an der Luft dauerwärmebeständig bis ca. 180°, haben Stockpunkte von -80° bis - 40°, Schmelzpunkte >200° und sind löslich in Benzol, Toluol und aliphatischen, auch chlorierten Kohlenwasserstoffen. Die Siliconöle sind wenig beständig gegen starke anorganische Säuren und Basen, jedoch gegen Salze, einige Oxidationsmittel und Seifen, sind gasdurchlässig und wasserabweisend. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Poly- dialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 Centistokes, wobei die Silikone üblicherweise in Mengen zwischen 0,2 und 1 Gew.-%, bezogen auf das fertig konfektionierte Waschmittel eingesetzt werden können.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind auch Fettalkoholalkoxylate als Bindemittel einsetzbar, sofern sie bis 40°C flüssig sind bzw. werden. Diese auch als Fettalkoholpoly- glykolether oder Alkylpolyglykolether bezeichneten Verbindungen stellen eine Gruppe nichtionischer Tenside dar, die durch Alkoxylierung, vorzugsweise jedoch Ethoxylierung von primären Fett- bzw. Oxoalkoholen in Gegenwart basischer oder saurer Katalysatoren bei Temperaturen von 150-200° und Drücken von 1-10 bar gewonnen wird. Bei der Umsetzung des Alkohols mit dem Alkoxid entsteht ein Polyglykolether-Gemisch unterschiedlich hoch alkoxylierter Homologer, deren Verteilung in Abhängigkeit des Katalysators und der Alkoxid-Menge zwischen einer der Statistik entsprechenden Gauss- u. einer unselektiven Schulz-Flory-Kurve variieren kann. So wird z.B. in Gegenwart von Natriumhydroxid eine breite, unter Verwendung von Erdalkali-Salzen eine eingeengte (narrow-range) Homologen- Verteilung erhalten. Infolge der durch saure Ethoxylierungskatalysatoren begünstigten Bildung von 1 ,4-Dioxan als unerwünschtem Nebenprodukt, werden in der Technik bevorzugt basische Katalysatoren, z.B. Natriummethylat in Methanol, eingesetzt.
Wenn Fettalkoholethoxylate als Bindemittel eingesetzt werden, so werden bevorzugt Produkte mit Ethoxylierungsgraden unter 10, beispielsweise mit mittleren Ethoxylierungsgra- den von 5, 6, 7 oder 8, eingesetzt. Mittlere Ethoxylierungsgrade können auch gebrochene Zahlen sein, wobei auch niedrigere Grade wie 1,5 oder mittlere Grade von 5,5 eingestellt werden können. Die Kettenlänge der Fettalkohole, die zu den Ethoxylaten umgesetzt werden, liegt üblicherweise im Bereich von 8 bis 22, vorzugsweise von 10 bis 20 und insbesondere von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.
Als Bindemittel ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Mischungen der genannten Bindemittel mit Wasser einsetzbar. Hierbei dürfen zur Erlangung der erfindungsgemäßen Vorteile maximal 50 Gew.-% des Bindemittels (bezogen auf das Bindemittel) aus Wasser bestehen, wobei der Wassergehalt des Bindemittels (genauer: des Bindemittelge- mischs bzw. der Bindemittellösung) vorzugsweise niedriger liegt, also beispielsweise unterhalb von 40 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb von 30 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 20 Gew. -%, jeweils bezogen auf das Bindemittel.
Durch die Wahl des flüssigen Bindemittels kann der Farbeindruck des Compounds in erheblichem Maße gesteuert werden. Während beispielsweise der Farbstoff Sandolan® Rho- damin bei der Verwendung von Glycerin als Bindemittel auf Zeolith ein violettes Com- pound ergibt, erhält man bei gleichem Trägermaterial durch Verwendung von Fettalkoho- lethoxylaten als Bindemittel ein rosafarbenes Compound. Eine Kombination von Blau- und Gelbfarbstoffen kann durch eine Mischung von Wasser und Glycerin ein blaues zeolithba- siertes Compound ergeben, während der Austausch von Glycerin durch PEG 400 zu einem grünen Compound führt. Hierbei wird es dem Techniker keinerlei Schwierigkeiten bereiten, durch Auswahl des Bindemittels bestimmte Farbeindrücke der anzufertigenden Com- pounds bereitzustellen. Die geschilderten Variationen sind insbesondere bei Farbstoffen von Bedeutung, bei anderen „Kleinkomponenten" können durch die Wahl des Bindemittels Verarbeitungsvorteile erreicht werden. Die einsetzbaren „Kleinkomponenten" werden nachfolgend beschrieben.
Die dritte Komponente, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteladditiven enthalten ist, ist ein Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoff aus der oben genannten Gruppe. Solche Inhaltsstoffe, deren Anteil im fertig konfektionierten Wasch- und Reinigungsmittel üblicherweise nicht mehr als 2 Gew.-% ausmacht, werden oft als „Kleinkomponenten" bezeichnet. Auch die Menge, in der diese Kleinkomponenten in den erfϊn- dungsgemäßen Additiven enthalten sind, liegt vorzugsweise innerhalb eines engeren Bereiches, so daß bevorzugte Wasch- und Reinigungsmitteladditive den Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoff aus der Gruppe der Enzyme, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrau- ungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren und Mischungen hieraus in Mengen von 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 2,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Additiv, enthalten. Die vorstehend genannten Kleinkomponenten werden nachfolgend kurz beschreiben.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind En- zymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Li- pase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.
Die pH-Stellmittel haben die Aufgabe, den pH- Wert der Wasch- und Reinigungsflotte in den gewünschten Bereich zu bringen, wobei je nach sonstiger Zusammensetzung der Wasch- und Reinigungsmittel saure oder alkalische Stellmittel eingesetzt werden können. Die Auswahl sauer oder alkalisch reagierender Stoffe bereitet dem Fachmann dabei keinerlei Schwierigkeiten.
Fluoreszenzmittel bzw. Fluoreszenzfarbstoffe, die im Tageslicht u./od. im UV-Licht stark fluoreszieren, können zum Anfärben von Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet werden. Geeignete Fluoreszenzfarbstoffe für Tagesleuchtfarben gehören den Acridinen, Xan- thenen (z.B. Fluorescein, Rhodamin), Thioxanthenen, Pyrenen und anderen Klassen an. Im weitesten Sinne sind auch die optischen Aufheller (Weißtöner), die Waschmitteln beigegeben werden, zur Gruppe der Fluoreszenzfarbstoffe zu zählen, siehe unten.
Als Farbstoffe sind alle Färbemittel bevorzugt, die eine hohe Lagerstabilität und Unemp- findlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern aufweisen, um diese nicht anzufärben. Es kann von Vorteil sein, wenn die Farbstoffe im Waschprozeß oxidativ zerstört werden können. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organischen Substanzen löslich sind. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, z.B. anionische Nitrosofarbstoffe. Ein mögliches Färbemittel ist beispielsweise Naphtholgrün (Colour Index (CI) Teil 1: Acid Green 1; Teil 2: 10020), das als Handelsprodukt beispielsweise als Basacid® Grün 970 von der Fa. BASF, Ludwigshafen, erhältlich ist, sowie Mischungen dieser mit geeigneten blauen Farbstoffen. Als weitere Färbemittel kommen Pigmosol Blau 6900 (CI 74160), Pigmosol Grün 8730 (CI 74260), Basonyl® Rot 545 FL (CI 45170), Sandolan® Rhodamin EB400 (CI 45100), Basacid® Gelb 094 (CI 47005), Sicovit® Patentblau 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22-0, CI Acidblue 183), Pigment Blue 15 (CI 74160), Supranol® Blau GLW
(CAS 12219-32-8, CI Acidblue 221)), Nylosan® Gelb N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, CI
Acidyellow 218) und/oder Sandolan® Blau (CI Acid Blue 182, CAS 12219-26-0) zum Einsatz. Zur Verbesserung des Weißgrades von Waschmittelpartikeln, die mit den erfindungsgemäßen Compounds abgepudert werden, können auch weiße Pulver eingesetzt werden. Als mögliche Stoffe sind hier insbesondere Titandioxid und Natriumsulfat geeignet.
Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmitteladditive als Kleinkomponenten auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Cel- luloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethy- lenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.
Als Kleinkomponenten können die erfindungsgemäßen Additive auch optische Aufheller wie beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-l,3,5-triazinyl-6- amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anili- nogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z.B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2- sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'- (2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden. Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäu- ren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Misch- ether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy- methylcellulose und deren Gemische eingesetzt
Farbübertragungsinhibitoren sollen beim Waschen von farbigen Textilien verhindern, daß abgelöster Farbstoff auf andere Textilien aufzieht und diese anfärbt. Geeignete Stoffe stammen aus der Gruppe der Polymere, wobei Polyvinylpyrrolidon eine herausragende Stellung einnimmt.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Additive auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzo- phenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Wasch- und Reinigungsmitteladditivs, bei dem man einen Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoff aus der Gruppe der Enzyme, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Sehauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhi- bitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren und Mischungen hieraus in einem oder mehreren bei Temperaturen bis 40°C flüssigen Bindemitteln löst oder suspendiert und diese Lösung bzw. Suspension auf bewegte Trägermaterialien mit einer Olabsorptionskapazität von mindestens 20g/100g aufbringt.
Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann in einer Vielzahl von in der Wasch- und Reinigungsmittelindustrie üblicherweise eingesetzten Apparaten durchgeführt werden. Geeignete Mischer sind dadurch gekennzeichnet, daß sie eine bestimmte Menge an Energie in das Mischgut eintragen können. So sind herkömmliche Mischer und Mischgranulatoren zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet. Als Mischer können dabei sowohl Hochintensitätsmischer ("high-shear mixer") als auch normale Mischer mit geringeren Umlaufgeschwindigkeiten verwendet werden. Geeignete Mischer sind beispielsweise EirichR -Mischer der Serien R oder RV (Warenzeichen der Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim), der Schugi® Flexomix, die Fukae® FS-G-Mischer (Warenzeichen der Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), die Lödige® FM-, KM- und CB- Mischer (Warenzeichen der Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn) oder die Drais - Serien T oder K-T (Warenzeichen der Drais-Werke GmbH, Mannheim). Selbstverständlich können auch mehrere der vorstehend genannten Mischer miteinander kombiniert, d.h. hin- tereinandergeschaltet, werden. So bietet sich insbesondere die Kombination von einem Lödige CB-Mischer mit einem nachgeordneten Lödige KM-Mischer an.
Auch für die erfindungsgemäßen Verfahren gelten dabei die bereits oben genannten bevorzugten Einsatzbereiche der Inhaltsstoffe. So sind Verfahren bevorzugt, bei denen, jeweils bezogen auf das Verfahrensendprodukt, das Trägermaterial in Mengen von 40 bis 98,9 Gew.-%, vorzugsweise von 50 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt von 55 bis 85 Gew.-% und insbesondere von 60 bis 80 Gew.-%, das oder die bei Temperaturen bis 40°C flüssi- ge(n) Bindemittel in Mengen von 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 47,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 7,5 bis 45 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 40 Gew.-% und der Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoff aus der Gruppe der Enzyme, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren und Mischungen hieraus in Mengen von 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 2,5 bis 5 Gew.- %, eingesetzt werden.
Hinsichtlich der Auswahl der bevorzugt einzusetzenden Trägermaterialien, Bindemittel und Kleinkomponenten kann auf die vorstehenden Ausführungen verwiesen werden. Bevorzugte Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß als Trägermaterial ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Silikate und/oder Aluminiumsilikate eingesetzt werden, wobei bevorzugt ist, daß sämtliche Teilchen des Trägermaterials kleiner als 200 μm, vorzugsweise kleiner als 100 μm, besonders bevorzugt kleiner als 75 μm und insbesondere kleiner als 50 μm sind. Bevorzugt sind auch Verfahren, bei denen als flüssige Bindemittel ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Polyethylenglycole und Polypropylenglycole, Glycerin, Glycerincarbonat, Ethylenglycol, Propylengylcol und Propylencarbonat sowie Parfümöle, Paraffine, Silikonöle sowie ethoxylierte Fettalkohole eingesetzt werden, wobei als Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoff vorzugsweise Stoffe eingesetzt werden, die in den genannten Bindemitteln löslich sind.
Die vorstehend beschriebene erfindungsgemäße Verfahrensvariante umfaßt das Aufsprühen einer Lösung oder Suspension der sogenannten Kleinkomponente auf ein bewegtes Feststoffbett aus den Teilchen des Trägermaterials. Diese Vorgehensweise empfiehlt sich, wenn die Kleinkomponenten in dem gewählten Bindemittel löslich sind oder sich in ihm in stabile Suspensionen überführen lassen. In anders gelagerten Fällen ist es erfindungsgemäß auch möglich, die Kleinkomponente nicht mit dem Bindemittel zusammen zu versprühen, sondern sie gemeinsam mit dem Trägermaterial als bewegtes Feststoffbett vorzulegen. Erfindungsgemäß ist daher auch ein Verfahren zur Herstellung eines Wasch- und Reinigungsmitteladditivs, bei dem man einen festen Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoff aus der Gruppe der Enzyme, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren und Mischungen mit Trägermaterialien mit einer Olabsorptionskapazität von mindestens 20g/100g vermischt und auf die bewegte Mischung ein oder mehrere bei Temperaturen bis 40°C flüssige Bindemittel aufbringt. Auch bei dieser erfindungsgemäßen Verfahrensvariante gelten wiederum die vorstehend als bevorzugt gekennzeichneten Ausführungsformen als bevorzugt. Verfahren, bei denen, jeweils bezogen auf das Verfahrensendprodukt, das Trägermaterial in Mengen von 40 bis 98,9 Gew.-%, vorzugsweise von 50 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt von 55 bis 85 Gew.-% und insbesondere von 60 bis 80 Gew.-%, eingesetzt wird, wobei Stoffe aus der Gruppe der Silikate und/oder Aluminiumsilikate bevorzugt sind und es besonders bevorzugt ist, daß sämtliche Teilchen des Trägermaterials kleiner als 200 μm, vorzugsweise kleiner als 100 μm, besonders bevorzugt kleiner als 75 μm und insbesondere kleiner als 50 μm sind, das oder die bei Temperaturen bis 40°C flüssige(n) Bindemittel in Mengen von 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 47,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 7,5 bis 45 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 40 Gew.-%, eingesetzt werden, wobei als flüssige Bindemittel bevorzugt ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Polyethylenglycole und Polypropylenglycole, Glycerin, Glycerincarbonat, Ethylenglycol, Propylengylcol und Propylencarbonat sowie Parfümöle, Paraffine, Silikonöle sowie ethoxylierte Fettalkohole eingesetzt werden und der Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoff aus der Gruppe der Enzyme, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositi- onsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren und Mischungen hieraus in Mengen von 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 2,5 bis 5 Gew.-%, eingesetzt wird, sind demnach bevorzugte Ausführungsformen dieses Gegenstands der vorliegenden Erfindung.
Die vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteladditive, die durch die ebenfalls beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren erhältlich sind, können Wasch- und Reinigungsmitteln zugesetzt werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Wasch- und Reinigungsmitteladditiven, welche 40 bis 98,9 Gew.-% Trägermaterial mit einer Olabsorptionskapazität von mindestens 20g/100g, 1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer bei Temperaturen bis 40°C flüssiger Bindemittel, 0,1 bis 40 Gew.-% eines Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoffs aus der Gruppe der Enzyme, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungs- inhibitoren und Korrosionsinhibitoren und Mischungen hieraus enthalten, als Zusatzstoff in Wasch- und Reinigungsmitteln.
Das Zufügen der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteladditive zu den Wasch- und Reinigungsmitteln kann dabei durch einfaches Vermischen erfolgen. Es ist erfindungsgemäß aber bevorzugt, die Additive als Pudermittel zu verwenden, so daß in bevorzugten Verwendungen die Wasch- und Reinigungsmitteladditive als Abpuderungsmittel für grobkörnige Wasch- und Reinigungsmittel-Partikel eingesetzt werden. Die auf diese Weise abgepuderten Partikel können weiterverarbeitet, beispielsweise - gegebenenfalls nach Abmischung mit weiteren Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoffen - in an sich bekannter Weise zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern verpreßt, werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln, bei dem in an sich bekannter Weise Wasch- und Reinigungsmittel-Partikel hergestellt werden, die mit Wasch- und Reinigungsmitteladditiven, welche 40 bis 98,9 Gew.-% Trägermaterial mit einer Olabsorptionskapazität von mindestens 20g/100g, 1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer bei Temperaturen bis 40°C flüssiger Bindemittel, 0,1 bis 40 Gew.-% eines Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoffs aus der Gruppe der Enzyme, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren und Mischungen hieraus enthalten, abgepudert werden.
In bevorzugten Verfahren besitzen die Wasch- und Reinigungsmittel-Partikel eine Teilchengrößenverteilung, bei der mindestens 75 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 85 Gew.- % und insbesondere mehr als 95 Gew.-% der Teilchen Teilchengrößen zwischen 200 und 2000 μm, vorzugsweise zwischen 400 und 1600 μm und insbesondere zwischen 600 und 1200 μm, aufweisen. Die erfindungsgemäßen Additive, die als Abpuderungsmittel eingesetzt werden, sind vorzugsweise feinteilig. In besonders bevorzugten Verfahren besitzen die Wasch- und Reinigungsmitteladditive eine Teilchengrößenverteilung, bei der mindestens 75 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 85 Gew.-% und insbesondere mehr als 95 Gew.-% der Teilchen Teilchengrößen zwischen 1 und 200 μm, vorzugsweise zwischen 2 und 100 μm und insbesondere zwischen 5 und 50 μm, aufweisen.
Die Abpuderung gelingt durch dem Fachmann bekannte Verfahren. In technisch vorteilhafter Ausgestaltung werden als Haftvermittler zwischen Wasch- und Reinigungsmittel- Partikel und Additiv (Abpuderungsmittel) die bei der Herstellung des Additivs eingesetzten Bindemittel verwendet, so daß bevorzugte Verfahren dadurch gekennzeichnet sind, daß die Wasch- und Reinigungsmittel-Partikel, bezogen auf ihr Gewicht, mit 0,1 bis 10 Gew.- % eines oder mehrerer bei Temperaturen bis 40°C flüssiger Bindemittel, vorzugsweise aus der Gruppe der Polyethylenglycole und Polypropylenglycole, Glycerin, Glycerincarbonat, Ethylenglycol, Propylengylcol und Propylencarbonat sowie Parfümöle, Paraffine, Silikonöle sowie ethoxyherte Fettalkohole, besprüht oder bedüst werden und nachfolgend mit den Wasch- und Reinigungsmitteladditiven abgepudert werden.
Beispiele:
1. Herstellung eines Farbstoffadditivs
3 Gewichtsteile eines blauen Farbstoffs (Supranol® Blau) wurden in 18 Gewichtsteilen Glycerin (86%ig) gelöst. In einem 20 Liter-Pflugscharmischer der Firma Lödige wurden 79 Gewichtsteile Zeolith X (Wessalith® XD, Degussa, Teilchengröße: 100% < 50 μm) vorgelegt und über einen Zeitraum von 2 Minuten mit der Farblösung bedüst. Es entstand ein feinteiliges, hellblaues Compound. Wird dieses Compound anschließend im Mischer weitere 3 Minuten nachbehandelt, so intensiviert sich der Farbeindruck und es entsteht ein dunkelblaues Pulver.
2. Herstellung eines Farbstoffadditivs
3 Gewichtsteile eines grünen Farbstoffs (Pigmosol® Grün) wurden in 17 Gewichtsteilen Glycerin (86%ig) gelöst. In einem 20 Liter-Pflugscharmischer der Firma Lödige wurden 80 Gewichtsteile Zeolith X (Wessalith® XD, Degussa, Teilchengröße: 100% < 50 μm) vorgelegt und über einen Zeitraum von 2 Minuten mit der Farblösung bedüst. Es entstand ein feinteiliges, fast farbloses, hellgrünes Compound. Wird dieses Compound anschließend im Mischer weitere 3 Minuten nachbehandelt, so intensiviert sich der Farbeindruck und es entsteht ein grünes Pulver.
3. Herstellung eines Farbstoffadditivs
0,5 Gewichtsteile eines roten Farbstoffs (Sandolan® Rhodamin E-RD 400%) wurden in 19,5 Gewichtsteilen Glycerin (86%ig) gelöst. In einem 20 Liter-Pflugscharmischer der Firma Lödige wurden 80 Gewichtsteile Zeolith X (Wessalith® XD, Degussa, Teilchengröße: 100% < 50 μm) vorgelegt und über einen Zeitraum von 5 Minuten mit der Farblösung bedüst. Es entstand ein feinteiliges, violett-rotes Compound. 4. Herstellung eines Farbstoffadditivs
1,64 Gewichtsteile eines blauen Farbstoffs (Supranol® Blau GLW) und 1,64 Gewichtsteile eines gelben Farbstoffs (Nylosan® gelb) wurden in einer Mischung aus 10 Gewichtsteilen PEG 400 und 6,72 Gewichtsteilen Wasser gelöst. In einem 20 Liter-Pflugscharmischer der Firma Lödige wurden 80 Gewichtsteile Zeolith X (Wessalith® XD, Degussa, Teilchengröße: 100% < 50 μm) vorgelegt und über einen Zeitraum von 2 Minuten mit der Farblösung bedüst, dann 3 Minuten nachgemischt. Es entstand ein feinteiliges, grünes Compound.
Wird in diesem Beispiel das PEG 400 durch Glycerin ersetzt, so erhält man ein blaues Pulver.
5. Herstellung eines Aufhelleradditivs
13 Gewichtsteile eines optischen Aufhellers (Tinopal® CBS-X, stark gelblich) wurden mit 72 Gewichtsteilen Zeolith X (Wessalith® XD, Degussa, Teilchengröße: 100% < 50 μm) vermischt. Auf die in einem 20 Liter-Pflugscharmischer der Firma Lödige bewegten Feststoffe wurden 15 Gewichtsteile Glycerin (86%ig) binnen 2 Minuten aufgedüst. Nach dreiminütigem Nachmischen entstand ein feinteiliges, schwach gelbliches Compound.
6. Herstellung eines hochweißen Duftstoffadditivs
In einem Mischer wurden 55 Gewichtsteile Zeolith X (Wessalith® XD, Degussa, Teilchengröße: 100% < 50 μm) und 5 Gew.-% Titandioxid (Teilchengröße: 100% < 50 mm) vorgelegt und vermischt. Auf diese Mischung wurden binnen 2 Minuten 40 Gewichtsteile Parfümöl aufgedüst. Nach dreiminütigem Nachmischen erhielt man ein reinweißes feinteiliges Pulver.
Bei allen -Beispielen kam der Zerhacker des Lödige-Mischers zum Einsatz. Die unter 1 bis 4 hergestellten Compounds können herkömmlichen Wasch- und Reinigungsmitteln zugemischt werden, wobei die Verwendung der Compounds als Abpuderungsmittel besondere Vorteile mit sich bringt. Um die Vorteile der erfindungsgemäßen Additive zu demonstrieren, wurden extrudierte Partikel eines Textilwaschmittels mit je 1 bzw. 2 Gew.-% der erfindungsgemäßen Compounds abgepudert. Mit den Farbstoffadditiven aus 1 und 2 wurden sehr homogen eingefärbte Teilchen erhalten, die sich von herkömmlich gefärbten Teilchen positiv unterschieden. Die erfindungsgemäß erhaltenen Farbstoffadditive wiesen eine homogene Farbverteilung auf und waren gut reiselfähig, während das Aufdüsen einer Farbstofflösung klebrige Partikel mit inhomogener Farbverteilung lieferte.
Durch Abpuderung mit dem in 5. hergestellten Aufhelleradditiv konnte der Weißgrad der Partikel bei Tageslicht deutlich verbessert werden, wiederum ohne die bei üblicher Abpuderung mit reinem Aufheller auftretendem Probleme von Inhomogenitäten im Färb- bzw. Helligkeitseindruck. Eine reine Mischung aus Zeolith und Aufhellerpulver zeigt dagegen einen gelblichen Eindruck.
Werden Wasch- und Reinigungsmittel-Partikel mit dem unter 6. hergestellten Additiv abgepudert, erhält man sehr gut rieselfähige Produkte mit hohem Weißgrad. Ein weiterer Vorteil ist die wesentlich homogenere Parfumverteilung im Produkt.

Claims

Patentansprüche :
1. Wasch- und Reinigungsmitteladditiv, enthaltend
a) 40 bis 98,9 Gew.-% Trägermaterial mit einer Olabsorptionskapazität von mindestens 20g/ 100g, b) 1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer bei Temperaturen bis 40°C flüssiger Bindemittel, c) 0,1 bis 40 Gew.-% eines Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoffs aus der Gruppe der Enzyme, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren und Mischungen hieraus.
2. Wasch- und Reinigungsmitteladditiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sämtliche Teilchen des Trägermaterials kleiner als 200 μm, vorzugsweise kleiner als 100 μm, besonders bevorzugt kleiner als 75 μm und insbesondere kleiner als 50 μm sind.
3. Wasch- und Reinigungsmitteladditiv nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägermaterial ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Silikate und/oder Aluminiumsilikate eingesetzt werden.
4. Wasch- und Reinigungsmitteladditiv nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als bei Temperaturen bis 40°C flüssige Bindemittel ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Polyethylenglycole und Polypropylenglycole, Glycerin, Glycerincarbonat, Ethylenglycol, Propylengylcol und Propylencarbonat sowie Parfümöle, Paraffine, Silikonöle sowie ethoxyherte Fettalkohole in den Wasch- und Reinigungsmitteladditiven enthalten sind.
5. Wasch- und Reinigungsmitteladditiv nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Trägermaterial in Mengen von 50 bis 95 Gew.-%, Vorzugs- weise von 55 bis 85 Gew.-% und insbesondere von 60 bis 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Additiv, enthalten.
6. Wasch- und Reinigungsmitteladditiv nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie das oder die bei Temperaturen bis 40°C flüssige(n) Bindemittel in Mengen von 5 bis 47,5 Gew.-%, vorzugsweise von 7,5 bis 45 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 40 Gew. -%, jeweils bezogen auf das Additiv, enthalten.
7. Wasch- und Reinigungsmitteladditiv nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie den Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoff aus der Gruppe der Enzyme, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren und Mischungen hieraus in Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 2,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Additiv, enthalten.
8. Verfahren zur Herstellung eines Wasch- und Reinigungsmitteladditivs, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoff aus der Gruppe der Enzyme, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren und Mischungen hieraus in einem oder mehreren bei Temperaturen bis 40°C flüssigen Bindemitteln löst oder suspendiert und diese Lösung bzw. Suspension auf bewegte Trägermaterialien mit einer Olabsorptionskapazität von mindestens 20g/100g aufbringt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß, jeweils bezogen auf das Verfahrensendprodukt, das Trägermaterial in Mengen von 40 bis 98,9 Gew.-%, vorzugsweise von 50 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt von 55 bis 85 Gew.-% und insbesondere von 60 bis 80 Gew.-%, das oder die bei Temperaturen bis 40°C flüssige(n) Bindemittel in Mengen von 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 47,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 7,5 bis 45 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 40 Gew.-% und der Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoff aus der Gruppe der Enzyme, pH- Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren und Mischungen hieraus in Mengen von 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 2,5 bis 5 Gew.-%, eingesetzt werden.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Trägermaterial ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Silikate und/oder Aluminiumsilikate eingesetzt werden, wobei bevorzugt ist, daß sämtliche Teilchen des Trägermaterials kleiner als 200 μm, vorzugsweise kleiner als 100 μm, besonders bevorzugt kleiner als 75 μm und insbesondere kleiner als 50 μm sind.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß als bei Temperaturen bis 40°C flüssige Bindemittel ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Polyethylenglycole und Polypropylenglycole, Glycerin, Glycerincarbonat, Ethylenglycol, Propylengylcol und Propylencarbonat sowie Parfümöle, Paraffine, Silikonöle sowie ethoxyherte Fettalkohole eingesetzt werden, wobei als Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoff vorzugsweise Stoffe eingesetzt werden, die in den genannten Bindemitteln löslich sind.
12. Verfahren zur Herstellung eines Wasch- und Reinigungsmitteladditivs, dadurch gekennzeichnet, daß man einen festen Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoff aus der Gruppe der Enzyme, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren und Mischungen mit Trägermaterialien mit einer Olabsorptionskapazität von mindestens 20g/100g vermischt und auf die bewegte Mischung ein oder mehrere nichttensidische, wasserlösliche, flüssige Bindemittel aufbringt.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß, jeweils bezogen auf das Verfahrensendprodukt, das Trägermaterial in Mengen von 40 bis 98,9 Gew.-%, vorzugsweise von 50 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt von 55 bis 85 Gew.-% und ins- besondere von 60 bis 80 Gew.-%, eingesetzt wird, wobei Stoffe aus der Gruppe der Silikate und/oder Aluminiumsilikate bevorzugt sind und es besonders bevorzugt ist, daß sämtliche Teilchen des Trägermaterials kleiner als 200 μm, vorzugsweise kleiner als 100 μm, besonders bevorzugt kleiner als 75 μm und insbesondere kleiner als 50 μm sind, das oder die bei Temperaturen bis 40°C flüssige(n) Bindemittel in Mengen von 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 47,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 7,5 bis 45 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 40 Gew.-%, eingesetzt werden, wobei als flüssige Bindemittel bevorzugt ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Polyethylenglycole und Polypropylenglycole, Glycerin, Glycerincarbonat, Ethylenglycol, Propylengylcol und Propylencarbonat sowie Parfümöle, Paraffine, Silikonöle sowie ethoxyherte Fettalkohole eingesetzt werden und der Wasch- und Reinigungsmittel- Inhaltsstoff aus der Gruppe der Enzyme, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren und Mischungen hieraus in Mengen von 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 2,5 bis 5 Gew.-%, eingesetzt wird.
14. Verwendung von Wasch- und Reinigungsmitteladditiven, welche 40 bis 98,9 Gew.-% Trägermaterial mit einer Olabsorptionskapazität von mindestens 20g/100g, 1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer bei Temperaturen bis 40°C flüssiger Bindemittel, 0,1 bis 40 Gew.-% eines Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoffs aus der Gruppe der Enzyme, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren und Mischungen hieraus enthalten, als Zusatzstoff in Wasch- und Reinigungsmitteln.
15. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasch- und Reinigungsmitteladditive als Abpuderungsmittel für grobkörnige Wasch- und Reinigungsmittel-Partikel eingesetzt werden.
16. Verwendung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die abgepuderten Wasch- und Reinigungsmittel-Partikel - gegebenenfalls nach Abmischung mit weite- ren Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoffen - in an sich bekannter Weise zu Wasch- und Reinigungsmittelfoπnkörpern verpreßt werden.
17. Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise Wasch- und Reinigungsmittel-Partikel hergestellt werden, die mit Wasch- und Reinigungsmitteladditiven, welche 40 bis 98,9 Gew.-% Trägermaterial mit einer Olabsorptionskapazität von mindestens 20g/100g, 1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer bei Temperaturen bis 40°C flüssiger Bindemittel, 0,1 bis 40 Gew.-% eines Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoffs aus der Gruppe der Enzyme, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren und Mischungen hieraus enthalten, abgepudert werden.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasch- und Reinigungsmittel-Partikel eine Teilchengrößenverteilung besitzen, bei der mindestens 75 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 85 Gew.-% und insbesondere mehr als 95 Gew.-% der Teilchen Teilchengrößen zwischen 200 und 2000 μm, vorzugsweise zwischen 400 und 1600 μm und insbesondere zwischen 600 und 1200 μm, aufweisen.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 17 oder 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasch- und Reinigungsmitteladditive eine Teilchengrößenverteilung besitzen, bei der mindestens 75 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 85 Gew.-% und insbesondere mehr als 95 Gew.-% der Teilchen Teilchengrößen zwischen 1 und 200 μm, vorzugsweise zwischen 2 und 100 μm und insbesondere zwischen 5 und 50 μm, aufweisen.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 17 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Wasch- und Reinigungsmittel-Partikel, bezogen auf ihr Gewicht, mit 0,1 bis 10 Gew.- % eines oder mehrerer bei Temperaturen bis 40°C flüssiger Bindemittel, vorzugsweise aus der Gruppe der Polyethylenglycole und Polypropylenglycole, Glycerin, Glycerincarbonat, Ethylenglycol, Propylengylcol und Propylencarbonat sowie Parfümöle, Paraffine, Silikonöle sowie ethoxyherte Fettalkohole, besprüht oder bedüst werden und nachfolgend mit den Wasch- und Reinigungsmitteladditiven abgepudert werden.
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