WO2000051428A1 - Compositions pour le domaine aquatique dans un vecteur microparticulaire ou nanoparticulaire - Google Patents

Compositions pour le domaine aquatique dans un vecteur microparticulaire ou nanoparticulaire Download PDF

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Definitions

  • compositions intended to treat or maintain the aquatic environment and / or to treat or maintain one or more targets in the aquatic environment said compositions being in contact with immersed living or inert surfaces.
  • the invention is intended to improve the activity or intrinsic activities of one or more active molecules by direct contact with the aquatic environment and / or one or more targets, to ensure their maintenance, their persistence, and even to allow the growth of this or these activities for long periods.
  • Said compositions can be used in an aquatic environment, for all types of water (fresh or marine), in particular in aquariums, but also for the maintenance of water features (ornamental basins, ponds, ponds ).
  • the compositions according to the invention will for example be acclimatization products, environmental products, treatment products, etc.
  • acclimatization products is meant in the following description, the products intended to facilitate faster adaptation of aquatic beings, animals or plants, to new and / or harmful environmental circumstances.
  • environment products By “environmental products” is meant in the following description, the products intended for the beautification and / or “treatment” of the aquarium or of the basin, that is to say of all that may contain with the exception of aquatic beings, fish, molluscs, crustaceans ... This includes in particular all aquatic plants, in particular with a view to stimulating growth.
  • treatment products is meant in the following description, the products intended to treat or prevent diseases of aquatic beings, animals or plants.
  • compositions comprise at least one active molecule contained in at least one microparticulate or nanoparticulate vector.
  • the treating and / or embellishing compositions for the aquatic environment are most often used by bathing.
  • the active ingredient (s) are dispersed, dissolved or diluted in the aqueous medium.
  • their activities on the one hand are general because they act on the whole of the treated aquatic environment, which leads to a loss of asset (s), negative or unnecessary actions on the surfaces not targeted by the treatment and, on the other hand on the other hand, appear just after treatment, but without any real persistence over time, which has the unfortunate consequence of requiring reprocessing for several days in succession and possibly creating overloads of active ingredient (s).
  • the drug treatments distributed to marine animals, mixed with food do not allow all beings to be reached because the sick often do not eat.
  • the mixtures also exhibit heterogeneities, which in this case goes against the need for a homogeneous distribution of the active agent (s).
  • Specific injectable procedures are particularly stressful for animals because there is a need to handle them.
  • the density of the various active ingredients commonly used in the aquatic environment varies from one product to another, from 0.95 to 1.05, and often is not at all controlled.
  • the active compound is not necessarily in contact with the surface to be treated (fish, plants, decorations, etc.).
  • compositions with treating and / or embellishing actions which make it possible, by specific and close contact between the product and the surface to be treated to lower the amount of active ingredient, which, however, lasts over long periods in order to avoid repetition of the applications, repetition which has harmful effects, while retaining a treating coverage, in particular without breaking between the recommended applications.
  • EP- A- 0.299.205 (UNIVTEMPLE): Programmed release microcapsules comprising a film of permeable anisotropic salt encapsulating an essential substance of a biologically active product.
  • the invention relates to improved methods for the production of microcapsules using acid and base salts of LEWIS and / or adjuvants; and further relates to microcapsules comprising an essential protein substance, in particular an insecticidal toxin.
  • compositions comprising at least one active molecule contained in at least one microparticulate or nanoparticulate vector by means of which the disadvantages described above can be avoided with regard to the specificity of action and the persistence of the activity.
  • microparticulate or nanoparticulate vector makes it possible to very rigorously control the physical properties of the composition such as density or adhesiveness. This allows specific access to the surface to be treated and consequently leads to a reduction in the amount of active agent to be used by better use of this active agent by the surface to be treated. This avoids increasing the quantities of active ingredients, while maintaining activity over a long period.
  • the microparticulate or monoparticulate vector and finished product have been very easy to target the destination of the active compound (s), thus allowing their contribution to the only surface to be treated and thus reducing the risk of adverse effects for the rest of the surrounding aquatic complex envisaged.
  • the microparticulate or nanoparticulate vectors have the particularity of being able to be kept in suspension in the aqueous medium, thus allowing the beings evolving in the aqueous medium a close contact with the active vectors.
  • the density of these vectors is equivalent to that of the medium in which they must be located, namely: in fresh water: around 1,000. in salt water: around 1.025
  • the density of the microparticulate or nanoparticulate vectors will be greater than that of the surrounding medium, namely 1.05.
  • the microparticulate or nanoparticulate vectors allow close contact with the body of the fish and also the gills and the intestine.
  • the entire surface of the fish is covered by a layer of mucus, corresponding to a complex set of different compounds, acidic mucopolysaccharides, part of which is represented by sialic acid and another by glycosaminoglycans, such as acid. hyaluronic; acid glycoproteins, major components of mucus, consisting mainly of sialic acid.
  • This mucus is a sticky, viscous gel covering the entire body of fish.
  • This contact can be achieved by a judicious choice of the components of the walls of the vectors and even be improved by the introduction into the composition of the microparticulate or nanoparticulate vectors of one or more compounds preferentially increasing the bio-adhesiveness.
  • the invention therefore also relates to compositions comprising at least one polymer, preferably cationic, and at least one active molecule contained in at least one microparticulate or nanoparticulate vector, by means of which the disadvantages described above with regard to toxicity can be avoided , by lowering the quantities of active ingredients used, a better distribution of the active ingredients over the entire target to be treated, and also by a persistence of the activity by remanence, exempting the user from repeating the interventions to obtain a satisfying result .
  • the combination of at least one polymer and at least one active molecule in a microparticulate or nanoparticulate vector leads to a potentiation of the binding of the vector on the surface to be treated in an aquatic environment and allows not to increase the quantities of assets, while maintaining the activity over a long period.
  • compositions are stable on storage and have excellent treating and / or embellishing properties. In addition, they have a better safety vis-à-vis the skin, gills, fish intestines, as well as vis-à-vis the entire aquatic environment and are better tolerated.
  • composition intended to treat or maintain the aquatic environment and / or to treat or maintain one or more targets in the aquatic environment, said composition comprises a vector representing from 0.5 to 50% by weight relative to the total weight of the composition of microparticles and / or nanoparticles containing one or more active molecules, characterized in that the density of said vector is controlled as a function of the density of the aquatic medium to treat and / or maintain the target or targets to be reached in said aquatic medium. It comprises from 0.001% to 6% by weight relative to the total weight of the composition of a polymer, or of a mixture of polymers or of a copolymer.
  • the polymer or the mixture of polymers or the copolymer is chosen from the cationic polymer or cationic copolymer such as Polyquaterniums or cationic polysaccharides of natural, biotechnological or synthetic origin.
  • the cationic polymer is chosen from chitosan, chitosan derivatives such as chitosan glycolate, chitosan lactate, the pyrrolidone carboxylic acid salt of chitosan, chitosan monosuccinamide, and quaternized guar gums and their salts such as hydroxypropyl Guar chloride and hydroxypropyl Guar.
  • the microparticles or nanoparticles have a diameter between 0.1 and 150 / xm, preferably between 0.1 and 0.5 ⁇ for nanoparticles and between 1 and 50 .mu.m for the microparticles.
  • the density of the microparticles or nanoparticles is between 1.00 and 1.10.
  • the active molecule (s) is (are) a molecule (s) having a prophylactic or curative biological activity, in vitro or in vivo, chosen from anti-infectious agents, antiseptics, antibiotics, antivirals, antifungals, antiparasitics, or antimitotics.
  • the present invention also relates to a use of a composition according to the invention, for the preparation of a treatment or maintenance formulation for animals or plants or for the destruction of parasites, insects or organisms undesirable for the aquarium hobby or submerged environments.
  • the present invention finally relates to a method for maintaining and prolonging the activity or activities of one or more several active molecules during the treatment or maintenance of living beings or of the environment in an aquatic environment consisting in using compositions according to the present invention.
  • a microparticulate or nanoparticulate vector all the colloidal systems which have been the subject of numerous researches which have led to new technologies which are the subject of patents or publications can be used.
  • Use may in particular: - the liposomes ® prepared according to Patents FR 2,521,265 and FR 2,534,487, the spherules or vesicles consisting of lipid separated by internal aqueous phase layers, prepared according to EP 0533518 and referred to as niosomes ® , the paucilamellar lipid vesicles prepared according to patents US 4,855,090, US 4,911,928, and US 4,942,038 and called Novasomes ® ,
  • Biosphérule is a neighbor diameter micron microsphere whose structure is similar to that of an onion. It consists of a succession of concentric layers of different natures: an aqueous layer (hydrophilic or having an affinity for water), alternates with an organic membrane (lipophilic or having an affinity for oil). This term Biospherule will be used subsequently in the description to designate multilamellar vesicles or other microparticulate or nanoparticulate vectors.
  • the nanoparticulate or microparticulate vectors which can be used in the compositions according to the invention have a diameter of between 0.1 and 150 ⁇ m, preferably between 0.1 and 0, 5 ⁇ m for the nanoparticle vectors and between 1 and 50 ⁇ m for the microparticulate vectors.
  • microparticles or nanoparticles acting as vectors are preferably chosen from substantially spherical multilamellar vesicles with an onion structure.
  • the choice of the nature of the microparticles or nanoparticles, the constituents of their structure but also the technology used, depends on the nature of the active molecules envisaged and the form desired for use in an aquatic medium.
  • the technology which makes it possible to obtain multilamellar vesicles with an onion structure which we will call Biospherules, namely the homogeneous shearing of a lamellar liquid-crystal phase as described in application WO 93/19735 can also include aqueous than organic media, that is to say alcoholic, glycolic, lipidic or mixtures, which allows acceptability for all the fields envisaged.
  • aqueous than organic media that is to say alcoholic, glycolic, lipidic or mixtures, which allows acceptability for all the fields envisaged.
  • Some of these technologies in particular the technology making it possible to obtain multilamellar vesicles, makes it possible to associate a polymer with the structure of said microparticles or nanoparticles, which gives them various specific characteristics depending on the polymer used as the regulation of the release of or active molecules, increased vector stability, increased adhesion to surfaces, especially fish mucus and plant cell membranes.
  • the microparticulate or nanoparticulate vectors used in the compositions have a density allowing them to act on such or such living organism, fish or plant, or at such or such level in the aquatic medium.
  • the density will preferably be chosen between 1.00 and 1.10.
  • the active molecule (s) is (are) contained not only in the microparticulate or nanoparticulate vector (s) ( s), but also in the excipient phase of the final formulation.
  • active molecules any molecule or chemical composition, natural product derived from the plant, animal, mineral or synthetic product having any activity on living beings (animals or plants) or with regard to the environment.
  • compositions can comprise several active molecules associated in one or more types of microparticulate or nanoparticulate vectors.
  • the microparticulate or nanoparticulate vectors usable in the compositions according to the invention can comprise in their structure one or more polymers or mixture of polymers or copolymers.
  • said vectors containing in their structure a polymer are multilamellar vesicles with an onion structure or Biospherules.
  • the polymer is in this case a polysaccharide derivative, preferably a chitosan derivative or a guar gum derivative.
  • the polymer or polymers or copolymer or mixture of polymers is (are) contained in the microparticulate (or nanoparticulate) vector (s), and / or in the excipient phase of the final formulation.
  • the polymer or polymers which can be used in accordance with the present invention are chosen, for example, from: - polymers or copolymers, such as for example the copolymer of polyvinylpyrrolidone, dimethylaminoethylmethacrylate and polyurethane (sold under the name Aquamere C by Hydromer Inc.) - ammonium salts of polymers or copolymers known under the name "Polyquaternium” (Cosmetic, Toiletry and Fragance Association International Cosmetic Dictionnary) - celluloses, modified celluloses and their derivatives, such as for example sodium carboxymethylcellulose
  • silicones in particular cationic silicones, polysaccharides of natural, biotechnological or synthetic origin, naturally cationic or quaternized, such as for example simple or modified guar gums, chitosan or modified chitosans and their salts
  • Chitosan is a polyglucosamine that is obtained by deacetylation of chitin, from the aquatic kingdom
  • chitosan In the case of aqueous solutions, chitosan is used in particular in the form of its soluble salts with organic acids or anionic surfactants.
  • Guar gum a galactomannan, derived from guar seed, is used essentially in the form of its salts, such as, for example, hydroxypropyl guar ...
  • Polysaccharides are defined in more detail in numerous works. We can refer in particular to the work of RAA MUZZARELLI "The Polysaccharides", (1985) Academic-Press.
  • the polysaccharides which can be used can be chosen from chitosan or modified chitosans such as N-acyl chitosans, N-carboxyalkyl chitosans, N-carboxyacyl chitosans, O-carboxyalkyl chitosans, deoxyglycit -1-yl chitosans, or the salts thereof.
  • chitosan PCA the salt of pyrrolidone carboxylic acid of chitosan
  • chitosan glycolate the salt of glycolic acid of chitosan
  • chitosan lactic acid lactate of chitosan
  • chitosan monosuccinamide chitosan succinamide, or chitosanide ®
  • modified guar gums such as guar hydroxypropyltriammonium chloride or guar hydroxypropyl chloride or guar hydropropyl- respectively sold under the names of Jaguar C162 and Jaguar C13S and Jaguar HP105 by SACI.
  • compositions according to the invention can be in liquid, pasty or solid form using the usual additives according to the application envisaged in an aquatic medium.
  • compositions according to the invention are obtained by mixing the suspension (s) containing the vectors microparticulate or nanoparticulate and solution (s) containing the active molecule (s) and possibly the polymer (s) as well as the additives usually used according to the recommended applications.
  • the invention also relates to a method for treating a surface of the aquatic medium, comprising administering a composition as defined above in the aquatic medium.
  • said surface is the skin or the gills of aquatic living beings, the shell of invertebrates, the plants, the background or the background.
  • the subject of the invention is also the use of a composition as defined above for the preparation of a formulation for treating, in the aquatic environment, animals, plants or destroying parasites, insects and unwanted organisms.
  • the invention also relates to a method of therapeutic treatment for animals or phytosanitary in the aquatic environment by using a composition as described above.
  • Another object of the invention is a process aimed at maintaining and prolonging the activity or activities of one or more active molecules during the treatment or maintenance of living beings or of the environment in an aquatic environment.
  • Said method consists in incorporating the said active molecule (s) into one or more microparticles or nanoparticles and optionally combining them with one or more polymers to constitute compositions for the aquatic field as described above.
  • EXAMPLE 1 "Anti-stress" compositions are prepared for the acclimatization of fish in a new aquatic environment or for the transport of fish from one environment to another having the following formulas expressed as a percentage m / m (mass of compound / total mass of the composition).
  • Biospherules or multilamellar vesicles with onion structure were prepared according to applications WO 93/19735 and WO 95/18601 in a medium containing, in m / m, 3% of tryptophan, 4% of Valerian fluid extract, 4% Fluid extract of Passionflower, 6% guar hydroxypropyl gum and 3% Chitosan and have a density of 1.00.
  • the amount of active molecule (1, tryptophan) in formula B has been increased to be identical to the amount of active ingredient in formula A.
  • the treatment was carried out by introduction with a graduated pipette of 5 ml by composition aquarium at the same time as the introduction of the fish, namely in the:
  • composition A according to the invention
  • composition B identical to A as regards the active ingredients but without Biospherules
  • - third aquarium “C” composition C, conventional solution, without Biospherules or polymers.
  • the fish are fed with thawed mosquito larvae (Nauplium).
  • the fish of aquarium A treated only once at their introduction with the composition containing Biospherules according to the invention, exhibited from the first 36 hours a very marked reduction in "stress coloring", food intake and normal vigor, acclimatization was successful without observation of harmful signs and without mortality during the 15 days of observation.
  • composition stimulating plant growth is prepared, of formula expressed as a percentage m / m:
  • Biospherules were prepared in a medium containing, in m / m, 10% of chelated iron, 1% of chitosanide ® , 2% of hydroxypropyl guar chloride, and have a density of 1.05.
  • the amounts of active ingredients in formula B have been increased to be identical to the amounts of active ingredients in formula A.
  • Two 40-liter tubs each containing 30 plants, 15 of which are fast growing (Limnophylla and Hygrophylla) and 15 to slow growth (Echinodorus and Cryptocoryne), were treated and observed.
  • Each tank is equipped and supplied as in Example 1, in particular there is artificial lighting by a 30 W Grolux fluorescent tube.
  • composition A in accordance with the invention, and that
  • composition B identical to A as for the active ingredients but without Biospherules.
  • composition B disperses throughout the tank, while composition A is quickly deposited in the form of a light veil on all of the plants and adheres to it.
  • a composition is prepared intended to fight against the development of algae on the decoration and the bottom of the aquariums, of formula expressed below, in percentage m / m:
  • Liposomes ® were prepared according to Patents FR 2,521,565 and FR 2,534,487, in a medium containing, in m / m, 0.002% colloidal silver, 3.3% hydropropyl guar chloride, and have a density of 1.05.
  • a composition is prepared for the treatment of fungal infections (especially Saprolegnia parasi tica) of farmed fish, having the following formula expressed as a percentage m / m:
  • Biospherules were prepared according to patent applications WO 93/19735 and WO 95/18601 in a medium containing m / m 10% copper sulfate, 6% Chitosanide ® (1%), and have a density of 1.00.
  • the amount of active ingredient in Formula B, copper sulfate, has been increased to be equivalent to the amount of active ingredient in Formula A.
  • Example 1 The test was carried out according to the method described in Example 1 using two groups of 30 fish of all species which were treated and monitored.
  • the treatment was carried out by introduction with a graduated pipette of 5 ml per aquarium of composition, namely that:
  • composition A in accordance with the invention, and that
  • composition B identical to A in terms of the active ingredients but without Biospherules.
  • the fish After the first administration of each of the two formulations, the fish showed an equivalent evolution of the pathological and functional signs after 24 hours. But only the fish in the group treated by the composition A showed after 2 days a strong reduction in the number of white dots and a very clear regression of the scratching frequencies. It was necessary to repeat the treatment with composition B 48 hours after the first treatment to obtain an equivalent result.
  • Chitosanide a positively charged polymer, has the ability to bind to fish but above all has an extremely important film-forming effect in our case: chitosanide forms a film on the surface of the fish, thus plating the vectors.
  • the fish by moving, attract the vectors which attach to their skin, mucus and even gills.
  • the chitosanide film keeps the vectors in contact with the fish.
  • the vectors are distributed homogeneously in the water to be able to reach all types of fish.

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Abstract

Compositions comprenant au moins une molécule active contenue dans au moins un vecteur microparticulaire ou nanoparticulaire, la composition comprend: un vecteur représentant de 0.5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition de microparticules et/ou nanoparticules contenant une ou plusieurs molécules actives et, la densité dudit vecteur est contrôlée en fonction de la densité du milieu aquatique pour traiter et/ou entretenir la ou les cibles à atteindre dans ledit milieu aquatique. L'invention s'applique notamment à entretenir et/ou à traiter le milieu aquatique et/ou une ou plusieurs cibles dans ledit milieu aquatique.

Description

COMPOSITIONS POURLE DOMAINE AQUATIQUE DANS UN VECTEUR MICROPARTICULAIRE OU NANOPARTICULAIRE
L'invention a pour objet des compositions destinées à traiter ou à entretenir le milieu aquatique et/ou à traiter ou à entretenir une ou plusieurs cibles dans le milieu aquatique, lesdites compositions étant en contact avec des surfaces vivantes ou inertes immergées .
En particulier, l'invention est destinée à améliorer l'activité ou les activités intrinsèques d'une ou des molécules actives par contact direct avec le milieu aquatique et/ou une ou plusieurs cibles, à assurer leur maintien, leur rémanence, et même à permettre l'accroissement de cette ou de ces activités pendant de longues périodes. Lesdites compositions sont utilisables en milieu aquatique, pour tous les types d'eaux (douce ou marine), notamment en aquariophilie, mais aussi pour l'entretien des pièces d'eaux (bassins d'ornement, mares, étangs...). Les compositions selon l'invention seront par exemple des produits d'acclimatation, des produits d'environnement, des produits de traitement ...
Par "produits d'acclimatation", on entend dans la suite de la description, les produits destinés à faciliter une adaptation plus rapide des êtres aquatiques, animaux ou plantes, à des circonstances environnementales nouvelles et/ou néfastes .
Par "produits d'environnement", on entend dans la suite de la description, les produits destinés à l'embellissement et/ou au "traitement" de l'aquarium ou du bassin, c'est à dire de tout ce qu'il peut contenir à l'exception des êtres aquatiques, poissons, mollusques, crustacés... Cela englobe en particulier toutes les plantes aquatiques, notamment en vue d'une activité stimulante de la croissance. Par "produits de traitement", on entend dans la suite de la description, les produits destinés à traiter ou à prévenir les maladies des êtres aquatiques, animaux ou plantes.
Ces compositions comprennent au moins une molécule active contenue dans au moins un vecteur microparticulaire ou nanoparticulaire .
On connaît pour le monde aquatique plusieurs familles de produits de traitement ou d'embellissement présentés sous une multitude de formes. Ces produits sont utilisés pour des traitements par balnéation principalement, c'est à dire que la totalité de l'ensemble aquatique baigne dans le produit. De ce fait, la surface à traiter, mais aussi l'ensemble du milieu aquatique, vont être en contact avec le produit. Ces produits peuvent aussi être administrés, soit indirectement en utilisant les aliments comme vecteurs, soit directement par intervention humaine pour des traitements spécifiques par injection, comme la vaccination des poissons.
Dans tous les cas, ces produits doivent apporter après leur utilisation, une action bénéfique traitante et/ou embellissante .
A ce jour, les compositions traitantes et/ou embellissantes pour le milieu aquatique sont le plus souvent utilisées par balnéation. Ceci signifie que l'actif ou les actifs sont dispersés, solubilisés ou dilués dans le milieu aqueux. Ainsi leurs activités d'une part sont générales car elles agissent sur l'ensemble du milieu aquatique traité, ce qui entraîne une perte d'actif (s), actions négatives ou inutiles sur les surfaces non visées par le traitement et, d'autre part, apparaissent juste après le traitement, mais sans réelle persistance dans le temps ce qui a pour fâcheuse conséquence de nécessiter le retraitement plusieurs jours de suites et de créer éventuellement des surcharges d'actif (s) .
Les traitements médicamenteux distribués aux animaux marins, mélangés à la nourriture ne permettent pas d'atteindre l'ensemble des êtres car souvent les malades ne mangent pas. Les mélanges présentent de plus des hétérogénéités, ce qui va dans ce cas à 1 ' encontre de la nécessité d'une distribution homogène du ou des actifs. Les interventions spécifiques par voie injectable sont particulièrement stressantes pour les animaux car il y a nécessité de les manipuler.
En outre, pour pouvoir atteindre sa cible et/ou maintenir l'activité sur une longue période, on est obligé d'augmenter les quantités de molécules actives et/ou renouveler les applications, ce qui, dans bien des cas, suscite un dépassement du seuil d'acceptabilité : en traitement, on observe alors des troubles comportementaux, c'est-à-dire, l'apparition de réactions adverses, de sensations de manque d'oxygène, de diminution de la vigueur pouvant aller jusqu'à la mort de l'animal. en environnement, on observe des problèmes d' incommodâtion pour les êtres vivants ou de dépérissement des plantes lors de l'utilisation ou après l'utilisation du produit .
Par ailleurs, du fait de la densité variables desdites compositions, la destination des composés actifs est difficilement appréciée et sûre.
En effet, la densité des différents actifs couramment utilisés dans le milieu aquatique, varie d'un produit à l'autre, de 0.95 à 1.05, et souvent n'est pas du tout maîtrisée.
La " prise " de molécules actives par les organismes vivants (poissons et plantes) , est de ce fait rendue difficile et incertaine, ces composés ayant tendance à se répartir de façon aléatoire, non contrôlée dans le milieu aquatique. De ce fait, les cibles à traiter ne seraient pas seules concernées par le traitement ou le seraient malencontreusement avec l'ensemble du milieu aquatique envisagé.
Dans tous ces cas, le composé actif n'est pas nécessairement en contact avec la surface à traiter (poissons, plantes, décors...).
De même, l'utilisation de quantités importantes de molécules actives entraîne également des difficultés techniques pour introduire ces fortes quantités de molécules actives dans les formulations. On a maintenant élaboré selon la présente invention, pour ces types de produits, des compositions à actions traitantes et/ou embellissantes qui permettent par un contact spécifique et étroit entre le produit et la surface à traiter d'abaisser la quantité d'actif, qui, néanmoins, perdurent sur de longues périodes afin d'éviter la répétition des applications, répétition qui a des effets néfastes, tout en conservant une couverture traitante, en particulier sans rupture entre les applications préconisées.
L'état de la technique peut être défini par les brevets suivants :
EP- A- 0.299.205 (UNIVTEMPLE) : Microcapsules à libération programmée comprenant un film de sel anisotrope perméable encapsulant une substance essentielle d'un produi t biologiquement actif . L ' invention concerne des méthodes améliorées de production des microcapsules , utilisant des sels d'acide et de base de LEWIS et/ou d'ajuvants ; et concerne en outre des microcapsules comprenant une substance essentielle protéinique, en particulier une toxine insecticide .
FR-A-2. 761. 886 (VIRBAC) : La présente invention a pour objet des compositions contenant au moins un polymère cationique et au moins une molécule active contenue dans au moins un vecteur micro ou nanoparticulaire, et leur utilisation pour le trai tement de surfaces vivantes ou inertes .
Dans ce brevet, l 'application est également un trai tement de surfaces vivantes ou inertes . Ces composi tions sont utilisées en milieu aérien . L'invention a donc pour objet des compositions comprenant au moins une molécule active contenue dans au moins un vecteur microparticulaire ou nanoparticulaire grâce auxquelles on peut éviter les inconvénients décrits précédemment en ce qui concerne la spécificité d'action et la persistance de l'activité.
De manière surprenante, l'utilisation d'un vecteur microparticulaire ou nanoparticulaire permet de contrôler de manière très rigoureuse les propriétés physiques de la composition telles que la densité ou l' adhésivité . Ceci permet un accès spécifique à la surface à traiter et conduit conséquemment à une diminution de la quantité d'actif à mettre en œuvre par une meilleure utilisation de cet actif par la 5 surface à traiter. On évite ainsi d'augmenter les quantités d'actifs, tout en maintenant l'activité sur une longue période .
En effet, du fait de la densité desdites compositions (vecteur microparticulaire ou monoparticulaire et produit 10 fini) , il a été très aisé de cibler la destination du ou des composés actifs, permettant ainsi leur apport sur la seule surface à traiter et diminuant ainsi les risques d'effets néfastes pour le reste de l'ensemble aquatique environnant envisagé . 15 Pour le traitement ou l'acclimatation, les vecteurs microparticulaire ou nanoparticulaires présentent la particularité de pouvoir être maintenus en suspension dans le milieu aqueux, permettant ainsi aux êtres évoluant dans le milieu aqueux un contact étroit avec les vecteurs d'actifs. La 20 densité de ces vecteurs est équivalente à celle du milieu dans lequel ils doivent se trouver à savoir : . en eau douce : de l'ordre de 1,000 . en eau salée : de l'ordre de 1,025
De même pour l'environnement, c'est-à-dire en vue de "25 traiter ou d'entretenir cette partie principalement solidaire du fond de l'ensemble aquatique, afin comme précédemment de permettre un contact étroit entre le vecteur d'actifs et la surface cible, la densité des vecteurs microparticulaires ou nanoparticulaires sera supérieure à celle du milieu 30 environnant, à savoir 1,05.
Les vecteurs microparticulaires ou nanoparticulaires permettent un contact étroit avec le corps des poissons et également les branchies et l'intestin. L'ensemble de la surface des poissons est recouverte par une couche de mucus, correspondant à un ensemble complexe de différents composés, mucopolysaccharides acides, dont une partie est représentée par l'acide sialique et une autre par des glycosaminoglycanes, tel que l'acide hyaluronique; des glycoprotéines acides, composés majeurs du mucus, constitué en majorité par de l'acide sialique. Ce mucus est un gel gluant, visqueux, recouvrant l'ensemble du corps des poissons.
Ce contact peut être réalisé par un choix judicieux des composants des parois des vecteurs et même être amélioré par l'introduction dans la composition aux vecteurs microparticulaires ou nanoparticulaires d'un ou plusieurs composés augmentant préférentiellement la bio adhésivité.
Cette remarque est aussi valable pour toutes les cibles à traiter que ce soit les plantes ou le fond ou les décors présents dans le milieu aquatique.
L'invention a donc aussi pour objet des compositions comprenant au moins un polymère, préférentiellement cationique, et au moins une molécule active contenue dans au moins un vecteur microparticulaire ou nanoparticulaire, grâce auquel on peut éviter les inconvénients décrits précédemment en ce qui concerne la toxicité, par abaissement des quantités d'actifs utilisées, une meilleure répartition de l'actif sur l'ensemble de la cible à traiter, et aussi par une persistance de l'activité par rémanence, exonérant l'utilisateur de répéter les interventions pour obtenir un résultat satisfaisant .
De manière surprenante, l'association d'au moins un polymère et d'au moins une molécule active dans un vecteur microparticulaire ou nanoparticulaire, l'ensemble des constituants étant judicieusement choisi pour contrôler la densité, entraîne une potentialisation de la liaison du vecteur sur la surface à traiter en milieu aquatique et permet de ne pas augmenter les quantités d'actifs, tout en maintenant l'activité sur une longue période.
En particulier, on observe cet effet à la surface du mucus des poissons, des branchies et au contact des cellules des plantes, sur des périodes plus longues que celles habituelles obtenues par les systèmes vectoriels existants, sans devoir augmenter la quantité des actifs.
Il a été en outre établi que le choix du vecteur microparticulaire ou nanoparticulaire, le choix éventuel du polymère cationique ou non cationique, la densité des vecteurs et plus exactement, l'association des trois, pouvait moduler l'activité de la composition. Chaque association doit bien entendu faire l'objet d'études particulières pour établir les quantités d'actifs à engager dans les vecteurs et déterminer la période d'activité en fonction de la cible.
Ces compositions sont stables au stockage et présentent d'excellentes propriétés traitantes et/ou embellissantes. Par ailleurs, elle ont une meilleure innocuité vis-à-vis de la peau, des branchies, des intestins du poisson, ainsi que vis- à-vis de l'ensemble de l'environnement aquatique et sont mieux tolérées .
La composition destinée à traiter ou à entretenir le milieu aquatique et/ou à traiter ou à entretenir une ou plusieurs cibles dans le milieu aquatique, ladite composition comprend un vecteur représentant de 0.5 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition de microparticules et/ou de nanoparticules contenant une ou plusieurs molécules actives, caractérisée par le fait que la densité dudit vecteur est contrôlée en fonction de la densité du milieu aquatique pour traiter et/ou entretenir la ou les cibles à atteindre dans ledit milieu aquatique. Elle comprend de 0.001% à 6% en poids par rapport au poids total de la composition d'un polymère, ou d'un mélange de polymères ou d'un copolymere.
Le polymère ou le mélange de polymères ou le copolymere est choisi parmi le polymère cationique ou copolymere cationique tels que les Polyquaterniums ou les polysaccharides cationiques d'origine naturelle, biotechnologique ou synthétique .
Le polymère cationique est choisi parmi le chitosan, les dérivés de chitosan tels que le glycolate de chitosan, le lactate de chitosan, le sel de l'acide pyrrolidone carboxylique de chitosan, le monosuccinamide de chitosan, et les gommes de guar quaternisées et leurs sels tels que le chlorure d'hydroxypropyl Guar et l' hydroxypropyl Guar. Les microparticules ou nanoparticules ont un diamètre compris entre 0.1 et 150/xm, de préférence entre 0,1 et 0,5 μ pour les nanoparticules et entre 1 et 50 μm pour les microparticules .
La densité des microparticules ou nanoparticules est comprise entre 1,00 et 1,10.
La (ou les) molécule (s) active (s) est (sont) une (des) molécule (s) ayant une activité biologique prophylactique ou curative, in vitro ou in vivo, choisie (s) parmi les agents anti-infectieux, antiseptiques, antibiotiques, antiviraux, antifongiques, antiparasitaires, ou antimitotiques.
La présente invention concerne aussi une utilisation d'une composition selon l'invention, pour la préparation d'une formulation de traitement ou d'entretien des animaux ou des végétaux ou de destruction des parasites, insectes ou des organismes indésirables pour l' aquariophilie ou les environnements immergés .
La présente invention concerne enfin un procédé visant à maintenir et à prolonger l'activité ou les activités d'une ou plusieurs molécules actives lors du traitement ou de l'entretien des êtres vivants ou de l'environnement en milieu aquatique consistant à utiliser des compositions selon la présente invention. Comme vecteur microparticulaire ou nanoparticulaire, on peut utiliser tous les systèmes colloïdaux qui ont fait l'objet de nombreuses recherches qui ont abouti à des technologies nouvelles faisant l'objet de brevets ou publications . A titre d'exemple non limitatif, on peut citer les microcapsules, les microsphères, les complexes macromoléculaires, les nanosphères, les nanocapsules, les liposomes®, les niosomes®, les latex ou les vésicules. On peut notamment utiliser : - les liposomes® préparés selon les brevets FR 2 521 265 et FR 2 534 487, les sphérules ou vésicules constituées de lipides séparées par des couches de phase aqueuse interne, préparées selon la demande EP 0 533 518 et dénommées Niosomes®, les vésicules lipidiques paucilamellaires préparées selon les brevets US 4.855.090, US 4.911.928, et US 4.942.038 et dénommées Novasomes®,
- les vésicules multilamellaires sensiblement sphériques à structure d'oignon décrites dans les demandes WO 93/19735 et WO 95/18601 et dénommées Sphérulites ® ou encore Biosphérules, une Biosphérule est une microsphère de diamètre voisin du micron dont la structure ressemble à celle d'un oignon. Elle est constituée d'une succession de couches concentriques de natures différentes : une couche aqueuse (hydrophile ou ayant une affinité pour l'eau), alterne avec une membrane organique (lipophile ou ayant une affinité pour l'huile). Ce terme Biosphérule sera utilisé par la suite dans la description pour désigner des vésicules multilamellaires ou autres vecteurs microparticulaires ou nanoparticulaires.
- les microcapsules décrites dans la demande EP 0267150, - les microcapsules à base de polyuréthanne, de résine de polyurée, de résine de polyamide, de résine de polyamide- polyurée, de résine de polycarbonate, de résine de polysulfonate, de résine de polysulfonamide ou de résine époxy telles que décrites dans le brevet FR 2 595 545. De préférence, les vecteurs nanoparticulaires ou microparticulaires utilisables dans les compositions selon l'invention, ont un diamètre compris entre 0.1 et 150 μm, de préférence entre 0,1 et 0,5 μm pour les vecteurs nanoparticules et entre 1 et 50 μm pour les vecteurs microparticulaires.
Les microparticules ou nanoparticules faisant office de vecteurs sont préférentiellement choisies parmi des vésicules multilamellaires sensiblement sphériques à structure d'oignon. Le choix de la nature des microparticules ou nanoparticules, les constituants de leur structure mais aussi la technologie employée, est fonction de la nature des molécules actives envisagées et de la forme souhaitée pour l'utilisation en milieu aquatique.
En particulier la technologie qui permet d'obtenir des vésicules multilamellaires à structure d'oignon que nous dénommerons Biosphérules, à savoir le cisaillement homogène d'une phase cristal-liquide lamellaire tel que décrit dans la demande WO 93/19735, peut inclure aussi bien des milieux aqueux qu'organiques, c'est-à-dire alcooliques, glycoliques, lipidiques ou des mélanges, ce qui permet une acceptabilité pour tous les domaines envisagés. De même, elle permet de réaliser des vésicules multilamellaires incluant toutes les molécules actives quel que soit leur état physique : liquide ou solide .
Certaines de ces technologies, en particulier la technologie permettant d'obtenir des vésicules multilamellaires, permet d'associer un polymère à la structure desdites microparticules ou nanoparticules, ce qui leur confère divers caractères spécifiques selon le polymère utilisé comme la régulation de la libération de ou des molécules actives, l'augmentation de la stabilité des vecteurs, l'augmentation de l'adhésion aux surfaces, en particulier au mucus des poissons et aux membranes cellulaires des plantes.
De façon avantageuse, les vecteurs microparticulaires ou nanoparticulaires utilisés dans les compositions, présentent une densité leur permettant d'agir sur tel ou tel organisme vivant, poisson ou plante, ou à tel ou tel niveau dans le milieu aquatique. La densité sera préférentiellement choisie entre 1,00 et 1,10.
Dans un autre aspect avantageux de l'invention, la (ou les) molécule (s) active (s) est (sont) contenues (s) non seulement dans le (ou les) vecteur (s) microparticulaire (s) ou nanoparticulaire (s) , mais également dans la phase excipient de la formulation finale.
Par "molécules actives", on entend toute molécule ou composition chimique, produit naturel issu du règne végétal, animal, minéral ou produit synthétique ayant une quelconque activité sur les êtres vivants (animaux ou végétaux) ou à l'égard de l'environnement.
On peut citer notamment : les extraits de plantes, d'algues, les vitamines, l' acriflavine, les protéines hydrosolubles, les hydrolysats de protéines, les peptides, les α-hydroxyacides, l'acide salicylique, la caféine et ses dérivés, le tryptophane, les oligo-éléments (sels de zinc, de cobalt, de cuivre, ...), les chelates d' oligo-élément (fer, cuivre, cobalt, ...), l'oxalate vert de malachite, le bleu de méthylène, les sulfamides, les antibiotiques, les antiparasitaires, les antimicrobiens, les antifongiques, les anti-algues, les huiles végétales et animales, les huiles synthétiques, carbonées ou siliconées, les huiles essentielles et leurs mélanges, les dérivés d'acides gras, ...
Dans un aspect avantageux de la présente invention, les compositions peuvent comprendre plusieurs molécules actives associées dans un ou plusieurs types de vecteurs microparticulaires ou nanoparticulaires.
Dans un autre aspect avantageux de la présente invention, les vecteurs microparticulaires ou nanoparticulaires utilisables dans les compositions selon l'invention, peuvent comprendre dans leur structure un ou plusieurs polymères ou mélange de polymères ou copolymères . De préférence, lesdits vecteurs contenant dans leur structure un polymère sont des vésicules multilamellaires à structure d'oignon ou Biospherules. Avantageusement, le polymère est dans ce cas un dérivé de polysaccharide, de préférence un dérivé de chitosan ou un dérivé de gomme de guar.
Dans un autre aspect avantageux de l'invention, le ou les polymères ou copolymères ou mélange de polymères est (sont) contenu (s) dans le (ou les) vecteur (s) microparticulaire (s) ou nanoparticulaire (s) , et/ou dans la phase excipient de la formalution finale.
Le ou les polymères qui peuvent être utilisés conformément à la présente invention sont choisis par exemple parmi : - les polymères ou copolymères, comme par exemple le copolymere de polyvinylpyrrolidone, diméthylaminoethyl- méthacrylate et de polyuréthane (commercialisé sous le nom d'Aquamere C par la société Hydromer Inc.) - les sels d'ammonium des polymères ou copolymères connus sous la dénomination "Polyquaternium" (Cosmetic, Toiletry and Fragance Association International Cosmetic Dictionnary) - les celluloses, les celluloses modifiées et leurs dérivés, comme par exemple la carboxyméthylcellulose de sodium
- les silicones, en particulier les silicones cationiques les polysaccharides d'origine naturelle, biotechnologique ou synthétique, naturellement cationiques ou quaternisés, comme par exemple les gommes guar simples ou modifiées, le chitosan ou chitosans modifiés et leurs sels
- les gommes modifiées xanthanes et leurs sels, les gommes carraghenanes
- les dérivés polyaminés, éventuellement substitués par des chaînons
- les polyéthyléneglycol
- les polyaminoacides - la polyéthylèneimine .
On utilisera préférentiellement , dans la famille des polysaccharides, des composés cationiques, les gommes gellam, le chitosan et ses dérivés, seul ou en association et une gomme guar modifiée, seule ou en association. Le chitosan est une polyglucosamine que l'on obtient par désacétylation de la chitine, issue du règne aquatique
(crustace) . Dans le cas de solutions aqueuses, le chitosan est utilisé en particulier sous forme de ses sels solubles avec des acides organiques ou des tensioactifs anioniques . La gomme guar, une galactomannane, issue de graine de guar, est utilisée essentiellement sous forme de ses sels, tel que, par exemple, 1 ' hydroxypropyl guar... Les polysaccharides sont définis plus en détail dans de nombreux ouvrages. On peut se référer en particulier à l'ouvrage de R.A.A MUZZARELLI " The Polysaccharides ", (1985) Academic-Press . Dans un aspect préféré de la présente invention, les polysaccharides utilisables peuvent être choisis parmi le chitosan ou les chitosans modifiés tels que les N-acyl chitosans, les N-carboxyalkyl chitosans, les N-carboxyacyl chitosans, les O-carboxyalkyl chitosans, les deoxyglycit-1-yl chitosans, ou les sels de ceux-ci.
Plus particulièrement, on pourra utiliser par exemple le sel de l'acide pyrrolidone carboxylique du chitosan (chitosan PCA) , le sel de l'acide glycolique du chitosan (glycolate de chitosan), le sel de l'acide lactique du chitosan (lactate de chitosan) , le monosuccinamide de chitosan (succinamide de chitosan, ou chitosanide®) .
De même, on pourra utiliser d'autres polymères comme les gommes de guar modifiées telles que le chlorure d' hydroxypropyltriammonium de guar ou le chlorure d' hydroxypropyl de guar ou 1 ' hydropropyl de guar- respectivement commercialisés sous les noms de Jaguar C162 et Jaguar C13S et Jaguar HP105 par SACI .
Bien entendu, on veillera à choisir une formulation adaptée à la forme souhaitée telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition avec ou non l'association binaire, vecteur - polymère, conformes à l'invention ne soient pas altérées par celle-ci.
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme liquide, pâteuse ou solide en utilisant les additifs usuels selon l'application envisagée en milieu aquatique .
Les compositions selon l'invention sont obtenues par mélange de la ou des suspensions contenant les vecteurs microparticulaires ou nanoparticulaires et de la ou des solutions contenant la ou les molécules actives et éventuellement le ou les polymères ainsi que les additifs habituellement utilisés selon les applications préconisées. L'invention concerne également un procédé de traitement d'une surface du milieu aquatique, consistant à administrer une composition telle que définie plus haut dans le milieu aquatique. Notamment, ladite surface est la peau ou les branchies des êtres vivants aquatiques, la carapace des invertébrés, les plantes, le décor ou le fond.
Selon un de ces aspects, l'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition telle que définie plus haut pour la préparation d'une formulation pour traiter, dans le milieu aquatique, les animaux, les végétaux ou détruire les parasites, insectes et organismes indésirables.
L'invention concerne également un procédé de traitement thérapeutique pour les animaux ou phytosanitaire en milieu aquatique par utilisation d'une composition telle que décrite plus haut . Un autre objet de l'invention est un procédé visant à maintenir et à prolonger l'activité ou les activités d'une ou plusieurs molécules actives lors du traitement ou de l'entretien des êtres vivants ou de l'environnement en milieu aquatique. Ledit procédé consiste à incorporer la ou lesdites molécules actives dans une ou plusieurs microparticules ou nanoparticules et éventuellement de les associer à un ou plusieurs polymères pour constituer des compositions pour le domaine aquatique telles que décrites plus haut.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée.
EXEMPLE 1 On prépare des compositions "anti-stress" pour l'acclimatation des poissons dans un nouveau milieu aquatique ou pour le transport des poissons d'un milieu d'un milieu à un autre ayant les formules suivantes exprimées en pourcentage m/m (masse du composé/masse totale de la composition) .
Figure imgf000019_0001
* Les Biospherules ou vésicules multilamellaires à structure d'oignon ont été préparées selon les demandes WO 93/19735 et WO 95/18601 dans un milieu contenant en m/m 3% de tryptophane, 4% d'Extrait fluide de Valériane, 4% d'Extrait fluide de Passiflore, 6% de gomme d' hydroxypropyl de guar et 3% de Chitosan et présentent une densité de 1,00.
La quantité de molécule active (1, tryptophane) dans la formule B a été augmentée pour être identique à la quantité d'actif contenu dans la formule A.
Quatre groupes de 30 poissons de diverses espèces (Paracheirodon inesi , Hemigrammus erythrozonus , Hemigrammus ocellifer, Capoeta tetrazona , Rasbora heteromorpha , Corydoras aneus , Xiphophorus maculatus) ont été traités et suivis . Chaque groupe a été simultanément introduit dans un même aquarium de 20 litres, préalablement stabilisé, ayant une température de 25°C assurée par bain-marie de l'enceinte à l'aide d'un combiné thermostatique Rena de 1500 W, éclairé par un tube fluorescent Grolux de 30 W. La filtration de la stabulation est faite par passage sur mousse T60 à l'aide d'une pompe Rena C40 300 1/h. Avant l'introduction dans les aquariums, les poissons ont été transportés en sac plastique dans des conditions identiques.
Le traitement a été effectué par introduction à la pipette gradiée de 5 ml par aquarium de composition en même temps que l'introduction des poissons à savoir dans le :
- premier aquarium "A" : la composition A conforme à 1 ' invention,
- deuxième aquarium "B" : la composition B identique à A quant aux actifs mais sans Biospherules, - troisième aquarium "C" : la composition C, solution classique, sans Biospherules ni polymères.
- quatrième aquarium "D" : pas de traitement .
Les poissons sont nourris de larves de moustiques (Nauplium) préalablement décongelées.
Différents paramètres ont été étudiés pendant 15 jours: coloration des poissons, par exemple avec un néon ( Paracheirodon inesi ) qui blanchi lorsqu'il est stressé. Nous parlerons alors de "coloration de stress", comportement et déplacement des poissons (signes fonctionnels) ,
- alimentations, prises de nourritures, et - mortalité.
Les poissons de l'aquarium D, sans traitement, ont développé les effets néfastes cités précédemment. II a pu être constaté : une persistance de la "coloration de stress" , des poissons. Quelques poissons sont même restés colorés après 10 jours de présence dans l'aquarium,
- une prise alimentaire diminuée, voire inexistante, et ce, pendant 5 à 10 jours,
- une vigueur très diminuée des poissons, rassemblement des poissons en surface, en quête d'oxygène, et
- une mortalité accrue (sur 30 poissons, 10 étaient morts en 10 jours) .
Les poissons de l'aquarium A, traités une seule fois à leur introduction avec la composition contenant des Biospherules selon l'invention, ont présenté dès les premières 36 heures une très nette diminution de la "coloration de stress", une prise de nourriture et une vigueur normale, l'acclimatation a été réussie sans observation de signes néfaste et sans mortalité durant les 15 jours d'observation.
Les poissons de l'aquarium B, traités avec la composition B identique à A quant aux actifs mais sans Biospherules, ont vu leur signes pathologiques diminuer et leurs signes fonctionnels augmenter dans les premières 48 heures. Il a cependant été nécessaire de renouveler le traitement à J3 et à J5, pour permettre l'acclimatation des poissons (nette diminution de la "coloration de stress" , prise de nourriture et vigueur normales) .
Les poissons de l'aquarium C, traités avec la composition C solution classique, ont vu leur signes pathologiques diminuer sensiblement et leurs signes fonctionnels augmenter sensiblement dans les premières 24 heures, mais il a été nécessaire de renouveler le traitement à J2, J3 , J4 et J5, pour permettre l'acclimatation des poissons (nette diminution de la "coloration de stress", prise de nourriture et vigueur normale) .
EXEMPLE 2
On prépare une composition stimulante de la croissance des plantes, de formule exprimée en pourcentage m/m :
Figure imgf000022_0001
*Les Biospherules ont été préparées dans un milieu contenant, en m/m, 10% de fer chelaté, 1% de chitosanide®, 2% de chlorure d' hydroxypropyl guar, et présentent une densité de 1,05.
Les quantités d'actifs dans la formule B (Glycérophosphate de fer,) ont été augmentées pour être identiques aux quantités d'actifs dans la formule A.
Deux bacs de 40 litres, contenant chacun 30 plantes dont 15 à croissance rapide {Limnophylla et Hygrophylla) et 15 à croissance lente {Echinodorus et Cryptocoryne ) , ont été traités et observées.
Chaque bac est équipé et alimenté comme dans l'exemple 1, en particulier il y a un éclairage artificiel par un tube fluorescent Grolux de 30 W.
Le traitement a été effectué par introduction à la pipette graduée de 10 ml par bac de composition, à savoir que : - le premier bac "A" est traité avec la composition A, conforme à l'invention, et que
- le second bac "B" , est traité avec la composition B, identique à A quant aux actifs mais sans Biospherules.
II est constaté, à l'introduction des compositions stimulantes dans les bacs des comportements différents. La composition B se disperse dans l'ensemble du bac, alors que la composition A se dépose rapidement sous forme d'un léger voile sur l'ensemble des plantes et y adhère.
Différents paramètres ont été étudiés pendant deux mois :
- évaluation du développement des plantes :
. nombre de pousses . longueur des pousses en cm - évaluation de l'aspect de la plante : . coloration . évaluation du nombre de plantes "mortes".
Il a été noté que les plantes à croissance rapide du bac A présentent comparativement aux plantes à croissance rapide du bac B :
- un nombre accru de pousses, - une coloration plus verte des pousses et des plantes en général, et qui persiste dans le temps, alors qu'il y a un jaunissement des plantes traitées par la composition B après deux mois d'observation, et - une croissance accrue des plantes : . taille supérieure des pousses . volume global de la plante supérieur.
Il a été noté des signes de développement (un nombre plus élevé de pousses) et d'aspect (une plus grande taille des feuilles et une coloration verte plus intense et plus développée) supérieurs pour les plantes à croissance lente traitées avec la composition A, comparativement à celles traitées avec la composition B.
EXEMPLE 3
On prépare une composition destinée à lutter contre le développement des algues sur le décor et le fond des aquariums, de formule exprimée ci-dessous, en pourcentage m/m :
Figure imgf000024_0001
* Les Liposomes ® ont été préparés suivant les Brevets FR 2 521 565 et FR 2 534 487, dans un milieu contenant en m/m, 0,002% d'argent colloïdal, 3.3% de chlorure d ' hydropropyl guar, et présentent une densité de 1,05. EXEMPLE 4
On prépare une composition pour le traitement des infections fongiques (spécialement Saprolegnia parasi tica) des poissons d'élevage, ayant la formule suivante exprimée en pourcentage m/m :
Figure imgf000025_0001
* Les Novasomes ® ont été préparés suivant les Brevets US 4 855 090, US 4 917 951 et US 4 942 038 dans un milieu contenant en m/m, 10% de Bromo-2 nitro-2 propanediol-1, 3 , et présentent une densité de 1,00.
EXEMPLE 5
On prépare une composition "Anti Points Blancs" (ichtyphtirius des poissons - protozoaires) , de formules exprimées en pourcentage m/m
Figure imgf000025_0002
Figure imgf000026_0001
* Les Biospherules ont été préparées suivant les demandes WO 93/19735 et WO 95/18601 dans un milieu contenant en m/m 10% de Sulfate de Cuivre, 6% de Chitosanide® (1%) , et présentent une densité de 1.00.
La quantité d'actif dans la formule B, sulfate de cuivre, a été augmentée pour être équivalente à la quantité d'actif présente dans la formule A.
Le test a été réalisé selon la méthode décrite dans l'exemple 1 en utilisant deux groupes de 30 poissons de toutes espèces qui ont été traités et suivis .
Le traitement a été effectué par introduction à la pipette graduée de 5 ml par aquarium de composition, à savoir que :
- le premier aquarium "A" est traité avec la composition A, conforme à l'invention, et que
- le second aquarium "B" , est traité avec la composition B, identique à A quant aux actifs mais sans Biospherules.
Différents paramètres ont été étudiés pendant 7 jours :
- signes pathologiques et fonctionnels, et évaluation de la quantité de points blancs par observation clinique, et
- fixation des Biospherules
Après la première administration de chacune des deux formulations, les poissons ont montré une évolution des signes pathologiques et fonctionnels équivalente au bout de 24 heures. Mais seuls les poissons du groupe traité par la composition A ont présenté au bout de 2 jours une forte réduction du nombre de points blancs et une très nette régression des fréquences de grattage. Il a été nécessaire de renouveler le traitement avec la composition B 48 heures après le premier traitement pour obtenir un résultat équivalent.
Dans deux autres aquariums, des poissons sains ont été mis en contact avec des poissons présentant des points blancs . Un aquarium a été traité avec la composition A, l'autre avec la composition B. Il a été constaté que dans l'aquarium traité avec la composition B les poissons sains ont contracté la maladie au bout de quelques jours, alors que dans l'autre aquarium (traitement avec la composition A) , les poissons sains n'ont pas développé de points blancs et les poissons malades ont été guéris .
Une observation, par microscopie électronique à balayage a été faite le 10eme jour suivant le traitement : + sur les poissons sains en contact avec la composition A : - les écailles ne présentent pas de développement de points blancs, même après une deuxième observation à 20 jours, elles font clairement apparaître quelques Biospherules liées à elles, entre les nageoires et le corps des poissons sains traités, des Biospherules sont observées, des poissons transparents sains font clairement apparaître des Biospherules fixées sur les branchies, les mêmes observations ont été faites sur les poissons malades initialement. + sur les poissons sains en contact avec la composition B : les écailles présentent un développement de points blancs . Dans la nature, toutes les surfaces vivantes (peau, muqueuse, végétaux,...) portent une charge électrique négative : il en est de même pour les poissons, leur mucus, leur peau, leurs branchies. Cette charge négative est amplifiée au niveau du mucus par la présence de glycoproteines acides chargées négativement (acide sialique en particulier) .
Donc pour obtenir une attraction préférentielle et l'adhésion des vecteurs tels que les Biospherules sur le poisson, il faut les charger positivement. Le chitosanide, polymère chargé positivement, a la capacité à se fixer sur le poisson mais a surtout un effet filmogène extrêmement important dans notre cas : le chitosanide forme un film en surface du poisson, plaquant ainsi les vecteurs.
Les poissons, en se déplaçant, attirent les vecteurs qui se fixent à leur peau, mucus et même branchies. Le film de chitosanide maintient les vecteurs au contact du poisson.
Celles-ci vont libérer progressivement leurs actifs (par érosions successives) sur leur cible.
Les vecteurs se répartissent d'une manière homogène dans l'eau pour pouvoir atteindre tous les types de poissons.
Cette répartition homogène est possible grâce à un choix approprié des constituants des vecteurs pour qu'ils aient une densité voisine de 1.
Par contre, lorsque les vecteurs ont une densité supérieure (1.05), une fois mis dans l'aquarium, ils iront vers le fond en se déposant et en adhérant aux plantes selon le même schéma d'activité que celui décrit précédemment.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition destinée à traiter ou à entretenir le milieu aquatique et/ou à traiter ou à entretenir une ou plusieurs cibles dans le milieu aquatique, ladite composition comprend un vecteur représentant de 0.5 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition de microparticules et/ou de nanoparticules contenant une ou plusieurs molécules actives, caractérisée par le fait que la densité dudit vecteur est contrôlée en fonction de la densité du milieu aquatique pour traiter et/ou entretenir la ou les cibles à atteindre dans ledit milieu aquatique.
2. Composition destinée à traiter ou à entretenir le milieu aquatique et/ou traiter ou à entretenir une ou plusieurs cibles dans le milieu aquatique selon la revendication 1 caractérisée par le fait qu'elle comprend : de 0.001% à 6% en poids par rapport au poids total de la composition d'un polymère, ou d'un mélange de polymères ou d ' un copolymere .
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le polymère ou le mélange de polymères ou le copolymere est choisi parmi le polymère cationique ou copolymere cationique tels que les Polyquaterniums ou les polysaccharides cationiques d'origine naturelle, biotechnologique ou synthétique.
4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le polymère cationique est choisi parmi le chitosan, les dérivés de chitosan tels que le glycolate de chitosan, le lactate de chitosan, le sel de l'acide pyrrolidone carboxylique de chitosan, le monosuccinamide de chitosan, et les gommes de guar quaternisées et leurs sels tels que le chlorure d' hydroxypropyl Guar et 1 ' hydroxypropyl Guar .
5. Composition selon l'une quelconque des revendications lou 2 caractérisée en ce que les microparticules ou nanoparticules ont un diamètre compris entre 0.1 et 150μm, de préférence entre 0,1 et 0,5 μm pour les nanoparticules et entre 1 et 50 μm pour les microparticules .
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 2, ou 5 , caractérisée en ce que la densité des microparticules ou nanoparticules est comprise entre 1,00 et 1,10.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que la (ou les) molécule (s) active (s) est (sont) une
(des) molécule (s) ayant une activité biologique prophylactique ou curative, in vitro ou in vivo, choisie (s) parmi les agents anti-infectieux, antiseptiques, antibiotiques, antiviraux, antifongiques, antiparasitaires, ou antimitotiques.
8. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, pour la préparation d'une formulation de traitement ou d'entretien des animaux ou des végétaux ou de destruction des parasites, insectes ou des organismes indésirables pour l' aquariophilie ou les environnements immergés .
9. Procédé visant à maintenir et à prolonger l'activité ou les activités d'une ou plusieurs molécules actives lors du traitement ou de l'entretien des êtres vivants ou de l'environnement en milieu aquatique consistant à utiliser des compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à
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