WO2000053674A1

WO2000053674A1 - Vinyl chloride resin composition

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Publication number: WO2000053674A1
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Authority: WO
Inventors: Toshiyuki Mori; Toshihiko Kanda; Shiro Ikeoku; Akira Takaki
Original assignee: Kaneka Corp
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Priority date: 1999-03-09
Filing date: 2000-03-03
Publication date: 2000-09-14
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Description

明糸田塩化ビニル系樹脂組成物技術分野

本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、成形加工性の良好な、とくに成形機金属表面への溶融樹脂の粘着傾向を増すことなく成形機金属表面へのプレートァゥト発生を抑制した塩化ビニル系樹脂組成物に関する。背景技術

代表的な熱可塑性樹脂のひとつである塩化ビ二ル系樹脂は、良好な物理的、化学的性質を有し、経済性にも優れている。一方、塩化ビニル系樹脂にはもろいという問題があり、耐衝撃性を改良する目的で、ジェン系ゃァクリル酸ァリレキルエステル系などの弾性幹重合体に、メチルメ夕クリレート、スチレン、ァクリロ二トリルなどをグラフト重合させたグラフト共重合体を混合する方法が知られている。これらのグラフト共重合体は、塩化ビニル系樹脂の優れた性質を損うことなく、その耐衝撃性を改良するものとして広く用いられている。

ところで、塩化ビニル系樹脂（以下、 P V Cとちいう）は種々の意味で加工性がわるいという欠点力ある。すなわち、溶融粘度が高く、流動性がわるく、かつ熱分解しやすいため、成形加工領域が狭いばかりでなく、加工時に成形機の金属表面に粘着しやすいために種々の問題が生じる。通常、前記の成形加工上の問題を改善する目的で、または成形体に何らかの性質を付与する目的で、 P V Cには耐衝撃性強化剤のほか、アルキルメタクリレートを主成分とした共重合体などの加工助剤や熱変形温度改良剤などの各種改質剤などを含め、種々の配合剤が使用される。

また、 P V Cなどの熱可塑性樹脂の成形加工において、成形機金属表面へのプレートァゥ卜が原因となって種々の成形不良が生じることはよく知られている。

ここでプレートアウトとは、成形機金属表面に P V Cコンパウンド由来の物質が析出して付着する現象であり、たとえばカレンダ一成形においてはプレートァゥ卜が発生するとカレンダ一口一ルカゝらの剥離性がわるくなつたり、プレートアウト物が転写されることによって成形された製品シートの外観が低下したり、生産性が低下したり、長時間運転できないという問題が生じる。また、押し出し成形においても製品の外観が低下したり、長時間押し出しができないという問題が生じる。このような成形機金属表面へのプレートァゥトは、配合剤種の組み合わせや使用量が適切でない場合に発生することが知られており、 P V Cの成形力 Π ェをますます難しいものにしている。

配合剤のうち、たとえば外部滑剤や帯電防止剤や安定剤など比較的樹脂と親和性の低いものは成形中に樹脂から出てきやすく、ブリードをおこしたり、成形機金属表面へプレートァゥ卜をおこしゃすい傾向力ある。また、これら親和性の低い配合剤が間接的に作用して、ほかの配合剤のプレートァゥトを誘引する場合もある。

プレートァゥトを抑制するためには、適切な配合剤種の組み合わせを用いたうえで、外部滑剤や帯電防止剤など比較的樹脂と親和性の低い配合剤については使用量をできるだけ少なくする必要がある。しカゝしな力ら、たとえば外部滑剤を例にあげれば、溶融樹脂に成形機金属表面からの剥離性や滑り性を与える重要な役割を果たしており、外部滑剤の減量は成形機金属表面への粘着傾向を増して、加工不良、製品の外観不良、生産性の低下や長時間運転できないなどの問題をひきおこす。

またプレートアウト発生を避けるため、使用できる配合剤種や量の組み合わせが著しく限定され、配合の組立を難しいものにしている場合もしばしばある。たとえば特開平 6— 2 2 8 3 3 4号公報には、 P V Cシ一卜の成形時に帯電防止剤として外部滑性や内部滑性を有する特定の界面活性剤を組み合わせて使用することで、プレートアウトや粘着性など成形加工性が改善されることが開示されている。しカゝしな力ら、この場合使用できる配合剤が極めて限定されたものになってしまう。

本発明の目的は、塩化ビニル系樹脂組成物からの製品の物性や外観を低下させることなく、また成形機金属表面への溶融樹脂の粘着傾向を増化させることなく、成形加工性を改良すること、とくに成形機金属表面へのプレ — トァゥトを抑制することにある。

さらに本発明の目的は、物性や外観を損なうことなく成形加工性を改良した塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。発明の開示

本発明者らは、塩化ビニル系樹脂組成物の成形加工性を向上させる方法について鋭意検討した結果、塩化ビニル系樹脂に架橋構造を有する特定のポリマーを微量配合することで、製品の物性や外観を低下させることなく、また成形機金属表面への溶融樹脂の粘着傾向を増すことなく、成形機金属表面へのプレートアウト発生を著しく抑制させ得ることを見出した。

しカゝして、本発明は、メタクリレート系単量体、ァクリレート系単量体、シアン化ビニル系単量体、芳香族ビ二ル系単量体のうち少なくとも 1 種の単量体 60〜 100重量％およびこれらと共重合可能なほかのビニル系単量体 0〜40重量％ ( 合計 100重量％ ) からなる単量体成分（A) 50〜 98重量部と、多官能性単量体（B) 2〜50重量部とカゝらなる合計 100重量部の単量体成分を弾性重合体の存在下または不存在下に重合してなり、体積平均粒子径が 100 〜 1000θ Α (10〜： l OOOnm)で、カゝつ多官能性単量体以外の単量体を重合させた場合に形成される重合体のガラス転移温度 Tgが 20 °C 以上であることを特徴とする架橋構造を有するポリマー（ I ) を、塩化ビニル系樹脂 100重量部に対して 0. 3〜 50重量部配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物を提供する。

架橋ポリマ一（ I )は、メチルェチルケ卜ンに可溶でかつメタノールによって再沈する成分の含有率が 10重量％以下であることが好ましい。また、架橋ポリマー（ I ) は、多官能性単量体以外の成分だけで重合した場合に、粘度平均分子量が 10万以上となるような重合条件で重合されたものであること力好ましレ。

架橋ポリマー（ I ) は、単量体（ A )および（ B )からなる前記単量体成分を弾性重合体の不存在下に重合して得られる非グラフトポリマーであることが好ましいが、該単量体成分を弾性重合体の存在下に重合して得られる弾性重合体部分を含有するグラフトポリマ一であってもよい。架橋ポリマー（ I ) 中の T g がー 20 °C 以下の弾性重合体部分の含有率は、 0 重量％以上 20重量％未満で.あることが好ましい。

架橋ポリマー（I) を構成する多官能性単量体（B) は、芳香族系多官能性ビニル系単量体であることが好ましい。また、架橋ポリマー（I) を構成する単量体成分（A)は、好ましくは、メタクリレート系単量体 0〜： L00重量％、ァクリレ一ト系単量体 0〜40重量％、シアン化ビニル系単量体 0〜40重量％、芳香族ビニル系単量体 0〜 90重量％およびこれらと共重合可能なほかのビニル系単量体 0〜 40重量％ ( 合計 100重量％ ) カゝらなる。単量体（A)および（B) からなる前記単量体成分の重合は、 1 段で行なっても多段で行なってもよい。軟質ポリマーを形成し得る単量体の使用は造粒性や粉体特性の向上に有効であり、メ夕クリレート系単量体 0〜： 100重量％、ァクリレート系単量体 0〜40重量％、シアンィ匕ビ二ル系単量体 0〜 40重量％、芳香族ビニル系単量体 0〜 90重量％およびこれらと共重合可能なほかのビニル系単量体 0〜 40重量％よりなる群から選ばれる単量体（a l ) 50〜98重量％および芳香族系多官能性ビニル系単量体（ b 1 ) 2〜 50重量％カゝらなる単量体成分（ a l と b lの合計 100重量％ ) を重合してなる少なくとも 1 つの内層部分と、メタクリレート系単量体 0〜 50重量％、ァクリレート系単量体 50〜 100重量％、シアン化ビニル系単量体 0〜40重量％、芳香族ビニル系単量体 0〜 50重量％およびこれらと共重合可能なほかのビニル系単量体 0〜40重量％ょりなる群から選ばれる単量体（a2) 50 〜 100重量％および芳香族系多官能性ビニル系単量体（ b 2) 0〜 50重量％カゝらなる単量体成分（ a2と b2の合計 100 重量％ ) を重合してなる外層部分を有する架橋ポリマー ( I ) は、成形加工性の改良効果に加え造粒性、粉体特性にも優れている。

塩化ビニル系樹脂組成物において、架橋ポリマー（ I ) の屈折率と塩化ビニル系樹脂の屈折率との差が ± 0. 1以内であることが好ましい。塩化ビニル系樹脂組成物は、たとえば、塩化ビニル系樹脂と配合剤と架橋ポリマー（ I ) とを同時にプレンドするか、あらかじめ塩化ビニル系樹脂と架橋ポリマー（ I ) とをブレンドしたのち配合剤とブレンドするか、あらかじめ架橋ポリマー（ I ) と配合剤とをブレンドしたのち塩化ビニリレ系樹脂とブレンドすることによって製造される。

なお、多官能性単量体以外の単量体、すなわち単量体成分（ A ) のみを弾性重合体の存在下または不存在下に重合させた場合に形成される重合体の Tgは、これらの単量体および弾性重合体を構成する単量体の各々のポリマーハンドブック（ジョン · ワイリー · アンド ' サンズ社、 1989 ) などの刊行物に記載されている単独重合体の T g および各単量体の重量分率からフォックス（Fox) の式にしたがって計算した値である。発明を実施するための最良の形態本発明で用いられる架橋構造を有するポリマー（I) ( 以下、ポリマー（ I ) ともレゝう）は、塩化ビニル系樹脂に対して良好な分散性を有すると同時に、外部滑剤などの塩化ビニル系樹脂と比較的親和性の低い配合剤に対しても適度な親和性を有し、これら配合剤が溶融樹脂から成形機金属表面へ移行するのを防止する。

なお、本発明においてビニル系とは、ビニル基のみならずビ二リデン基などの重合性 C = C を含む意味で用いられることばである。

ポリマ一（I)は、メ夕クリレート系単量体、ァクリレ一ト系単量体、シアン化ビニル系単量体、芳香族ビエル系単量体のうち少なくとも 1 種の単量体 60〜 100重量％、好ましくは 75〜； 100重量％、さらに好ましくは 90〜 100 重量％およびこれらと共重合可能なほかのビニル系単量体 0〜40重量％、好ましくは 0〜25重量％、さらに好ましくは 0〜 10重量％ ( 合計 100重量％ ) からなる単量体成分 ( 以下、単量体成分（A) ともいう） 50〜98重量部、好ましくは 70〜 97重量部、さらに好ましくは 80〜 97重量部、とくに好ましくは 90〜 96重量部と、多官能性単量体（以下、多官能性単量体（ B ) ともいう） 2〜 50重量部、好ましくは 3〜30重量部、さらに好ましくは 3〜 20重量部、とくに好ましくは 4〜 10重量部とカゝらなる合計 100重量部の単量体成分の重合により得られる。

単量体成分（A) に含まれるメタクリレート系単量体、ァクリレート系単量体、シアン化ビニル系単量体、芳香族ビニリレ系単量体のうち少なくとも 1 種の単量体の合計の割合が 60重量％未満の場厶ゝ

□ 配合剤との親和性が適切でなくなり、充分なプレートアウト抑制効果が得られない。

ポリマー（I) を構成する単量体成分（A) は、メタクリレ ― 卜系単量体 0〜： 100重量％、さらには 30〜： L 00重量％、とくには 40〜 70重量％、ァクリレート系単量体 0〜 40重量％、さらには 0〜20重量％、とくには 2〜 18重量％、シァン化ビニル系単量体 0〜40重量％、さらには 0〜 30重量％、とくには 0〜 10重量％、芳香族ビニル系単量体 0〜 90重量％、さらには 0〜60重量％、とくには 20〜 50重量％およびこれらと共重合可能なほかのビニル系単量体 0〜 4 0重量％、さら〖こは 0〜25重量％、とくには 0〜10重量％ ( 合計 100重量％ ) カゝらなるのが好ましい。前記ァクリレート系単量体の割合が 40重量％をこえる、シアンィ匕ビ二リレ系単量体の割合が 40重量％をこえる、芳香族ビニル系単量体の割合が 90重量％をこえるまたはこれらと共重合可能なほかのビニル系単量体の割合が 40重量％をこえると、 P V C に対する分散性が低下し、成形体の物性が低下したり、充分なプレートアウト防止効果が得られ難くなる傾向がある。

ポリマー（ I ) は、前述したように、塩化ビエル系樹脂と比較的親和性の低い配合剤に対して適度な親和性を有すると同時に、架橋構造を有することによりこれら配合剤を効率よく保持し、溶融樹脂からこれら配合剤が成形機金属表面へ移行するのを防止して、良好なプレートァゥト改良効果を発揮する。プレートアウト改良効果は、ポリマー（ I )が高度に架橋しているほど向上する傾向があるしたがって多官能性単量体（B) の使用量が単量体成分（A) と多官能性単量体（ B ) との合計 100重量部中、 2 重量部未満の場合、架橋構造の形成が不充分になり、充分なプレートアウト改良効果が得られない。一方、 50重量部をこえると、重合が不安定になってポリマー（ I ) の合成が難しくなつたり、重合スケールが増加するなどの問題が生じる場合があるほか、多官能性単量体（ B ) は一般に高価であり原料価格が高くなる。

また、ポリマー（ I )は、ポリマ一粒子全体が均一に架橋されていること力プレートァゥト改良効果の点から好ましく、多官能性単量体（ B ) を特定の部分に偏在させるよりも、ポリマー（I )の 5 0重量％以上の部分、好ましくは 8 0重量％以上の部分に多官能性単量体（ B )が含まれるように重合を行うのが好ましい。たとえば多官能性単量体（ B ) を含む全部の単量体を混合して重合系に添加したり、多段の場合でもポリマー（ I ) の 5 0重量％以上の部分、好ましくは 8 0重量％以上の部分に多官能性単量体（ B )が含まれるように、多官能性単量体（ B )以外の単量体成分と混合して使用するのが好ましい。

架橋状態の指標の一つとしてフリーポリマーの含有率があげられ、前記含有率が少ない場合は粒子全体が充分に架橋されていると考えられる。前記含有率は、メチルェチルケ卜ンに可溶でかつメタノールによって再沈する成分（以下、フリ一ポリマー（ I 一 1 ) ともいう）の割合を指標にすることができる。

ポリマー（ I ) は、フリーポリマー（ I 一 1 ) の害 ij 合力 S 1 0重量％以下が好ましく、より好ましくは 7 重量％以下、さらには 4 重量％以下、とくには 2 重量％以下であるのが好ましい。フリ一ポリマー（ I 一 1 )の割合力 1 0重量％をこえると、すなわちポリマー粒子全体が充分に架橋されていないと、プレートアウト改良効果が低下する。ポリマ — 粒子全体を充分に架橋し、フリーポリマー（ I 一 1 ) の割合を減少させる方法としては、先にあげた多官能性単量体（ B ) の使用量や使用方法の他、多官能性単量体（ B )の種類や、開始剤量、開始剤種、開始剤の使用方法、多官能性単量体（ B )以外の単量体種、単量体量、単量体添加方法、重合温度、連鎖移動剤などを適宜調整する方法が使用できる。

また、ポリマ一（I)は、プレートアウトの原因となる配合剤を保持する能力に優れ、良好なプレートアウト改良効果を示すためには、多官能性単量体（ B ) 以外の成分から形成される重合体の Tg計算値が 20°C 以上である必要があり、好ましくは T gが 35 °C 以上、より好ましくは 50 °C 以上、さらに好ましくは 65 °C 以上である。

なお、ポリマー（ I )の粉体を得る際の造粒性や、粉体特性を向上させるのにポリマー（I) 中に前記単量体の中から選ばれる軟質成分（軟質ポリマーを形成し得る単量体）を共重合することが有効である。軟質成分は均一に使用してもよいし、内層部もしくは外層部に偏在させることもできる。例えば、ポリマー（ I ) の外層部分に軟質成分を多く存在させることで、より少ない軟質成分量で造粒性や粉体特性を効率よく向上させることができる。

ポリマー（I)の多層化によりプレートァゥト改良効果と造粒性や粉体特性を両立させるには、ポリマー（ I )が、メタクリレート系単量体 0〜： 100重量％、ァクリレート系単量体 0〜40重量％、シァン化ビニル系単量体 0〜40重量％芳香族ビニル系単量体 0〜 90重量％およびこれらと共重合可能なほかのビニル系単量体 0〜 40重量％よりなる群から選ばれる単量体（al ) 5 0 〜 9 8 重量％および芳香族系多官能性ビニル系単量体（ b 1 ) 2〜 50重量％からなる単量体成分（（al) と（b l )の合計 100重量％ ) を重合してなる少なくとも 1 つの内層部分と、メ夕クリレート系単量体 0〜50重量％、ァクリレート系単量体 50〜： L00重量％シアン化ビニル系単量体 0〜 40重量％、芳香族ビニル単量体 0〜 50重量％およびこれらと共重合可能なほかのビニル系単量体 0〜 40重量％よりなる群から選ばれる単量体（a2) 50〜 100重量％および芳香族系多官能性ビニル系単量体（b2) 0〜50重量％カゝらなる単量体成分（（a2) と (b2)の合計 100重量％ ) を重合してなる外層部分を持のが好ましい。この際、外層部分の割合は 50重量％以下が好ましく、より好ましくは 25重量％以下である。

、単量体（A)および（B)からなる単量体成分の重合は、弓早性重合体の存在下に行なってもよいが、得られるダラフト共重合体中の弾性重合体の含有率はできるだけ小さい方が好ましい。ポリマー（ I )がゴム（弾性重合体）を幹ポリマーとするグラフト共重合体である場合は、 T g ( ガラス転移温度）がー 20 °C 以下の弾性重合体部分がポリマ一全体の 20重量％未満であることがプレートァゥ卜改良効果の点カゝら好ましく、より好ましくは 10重量％未満さらに好ましくは 5 重量％未満である。ポリマー（I)は Tgが — 20 °C 以下の弾性重合体を含まないことが最も好しい。ポリマー（ I ) における T gがー 20 °C 以下の弾性重体部分のポリマ一全体に対する割合が 20重量％以上の合、プレートアウトの原因となる配合剤を保持する能力が劣り、プレートアウト改良効果が低下する。弾性重体としては、たとえばブタジエンゴム、スチレン一ブ夕ジェンゴム、ァクリロニトリル一ブタジエンゴムなどのジェン系ゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、ァクルーシリコーン複合ゴム、エチレン — プロピレンゴムやエチレン一プロピレン一ジェンゴムなどのォレイン系ゴムなどがあげられる。

単量体成分（A ) に含まれるメ夕クリレート系単量体としては、たとえばメチルメタクリレート、ェチリレメタクリレー卜、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ — 卜、へキシルメタクリレート、 2 — ェチルへキシルメタクリレー卜、 2 — ヒドロキシェチルメ夕クリレート、 2 — ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの炭素数が；！〜 1 2、さらには 1 〜 8 の（ヒドロキシ）アルキル基を有するメ夕クリレ一ト系単量体、シクロへキシルメタクリレ一ト、フエ二リレメタクリレートなどの炭素数が 6〜 1 2、さらには 6 〜 8 の脂環式基または芳香族基を有するメタクリレート系単量体、ベンジリレメタクリレートなどの炭素数 7〜 1 2のァラルキリレ基を有するメタクリレート系単量体、グリシジリレメタクリレートなどのエポキシ基を含有する基を有するメタクリレート系単量体、メ夕クリリレ酸アミノメチリレ、メタクリル酸アミノエチリレ、メタクリル酸アミノプロピルなどのアミノ基を含有する基を有するメタクリレート系単量体力あげられる。これらのうちでは炭素数 1 〜 4 のアルキル基を有するアルキルメ夕クリレー卜系単量体、とくにはメチルメタクリレート、ブチリレメ夕クリレートが好ましい。

単量体成分（ A ) に含まれるァクリレー卜系単量体としては、たとえばメチルァクリレート、ェチルァクリレー卜、プロピルァクリレート、プチルァクリレー卜、へキシリレアクリレート、ォクチルァクリレート、ノニリレアクリレート、 2 — ェチリレへキシルァクリレート、 2 — ヒド口キシェチリレアクリレー卜、 2 — ヒドロキシプロピルァクリレート、 4 ーヒドロキシブチルァクリレ一卜などの炭素数が：！〜 1 2、さらには 1 〜 8 の（ヒドロキシ）アルキル基を有するァクリレート系単量体、シクロへキシルァクリレート、フエ二ルァクリレー卜などの炭素数が 6 〜： 1 2、さらには 6 〜 8 の脂環式基または芳香族基を有するァクリレート系単量体、ベンジルァクリレートなど炭素数 7〜 1 2のァラルキリレ基を有するァクリレート系単量体があげられる。これらのうちでは炭素数 1 〜 4 のアルキル基を有するアルキルァクリレート系単量体、とくにはェチルァクリレート、ブチリレアクリレートが好ましレ。

単量体成分（ A ) に含まれるシアン化ビニル系単量体としては、たとえばアクリロニトリル、メ夕クリロ二トリル、エタクリロニトリリレ、マレオニトリル、フマロニトリリレなどがあげられる。これらのうちではァクリロニトリルとくに好ましい。

単量体成分（A ) に含まれる芳香族ビニル系単量体としては、たとえばスチレン、 α メチルスチレン、 Ο メチルスチレン、 Ρ — メチルスチレン、 m メチルスチレン、 2 ， 4 ジメチルスチレン、ビニルナフ夕レン、八ロゲン化スチレンなどがあげられる。これらのうちではスチレン、ひーメチルスチレン力とくに好ましい。

単量体成分（A ) に含まれるメタクリレート系単量体、ァクリレ一ト系単量体、シアン化ビエル系単量体および芳香族ビ二ル系単量体と共重合可能なそのほかのビニル系単量体としては、たとえばアクリル酸、メ夕クリル酸、無水マレィン酸、無水ィ夕コン酸などの不飽和酸単量体、ァリルグリシジルェ一テルなどのグリシジル基含有単量体、マレイミド、 N メチリレマレイミド、 N ェチルマレイミド、 N ブチルマレイミド、 N フエニルマレイミド、 N ーシクロへキシレマレイミドなどのマレイミド系単量体、アクリルアミド、メタクリリレアミドなどのァミド基含有単量体、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジェン系単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル系単量体、エチレン、プロピレンなどのォレマァフリイン系単量体、酢酸ビニリレなどのビニルエステル系単量体、その他のモノビニル系単量体があげられる

また、多官能性単量体（B ) としては、ジェン系単量体以外の公知の架性単量体がいずれも使用しうる。それらの例示としては、たとえばジビニリレベンゼン、ジビニルビフエ二ル、ンビニリレナフ夕レンなどの芳香族系多官能性ビ二ル系単体、 1 ， 3 - - ブチレングリコールジ（メ夕）ァクリレー、エチレングリコーリレジ（メタ）ァクリレー卜、ポリェチレングリコ一リレジ（メタ）ァクリレ — ト、プロピレグリコ一ルジ（メタ）ァクリレート、ポリプロピレングリコーリレジ ( メタ）ァクリレート、ァリル（メ夕）ァクリレート、イソシァヌル（メタ）ァクリレー卜、ネォぺンチルダリコール（メタ）ァクリレート、ェチレンォキサイドジ（メタ）ァクリレート、プロピレンォキサイジ（メタ）ァクリレー卜、ジシクロべンテニル ( メ夕 ) ァクリレート、トリメチロールプロパン卜リ（メ夕）ァクリレートなどの（メタ）ァクリレー卜系多官能性単体、ァリル ( メタ）ァクリレート、ジァリルェ一テルジァリルフ夕レート、モノアリルマレ — 卜、シァリルレート、卜リアリルシアヌレート、卜リァリルィソシヌレ一卜などのァリル系多官能性単量体、ェチレングコールジビニリレエーテルなどのエーテル系多官能性単量体などの架橋性単量体があげられる。これらのうちでは芳香族系多官能性ビニル系単量体がプレートアウト改良効果の点カゝら好ましく、なかでもジビニリレベンゼンが最も好ましい。

単量体成分（A ) に含まれるメ夕クリレート系単量体、ァクリレート系単量体、シアン化ビエル系単量体、芳香族ビニル系単量体、これらと共重合可能なほかのビニル系単量体、および多官能性単量体（ B ) は、前記に例示した単量体に限定されるものではない。また、これら単量体はそれぞれ単独で用いてもよく、それぞれ 2 種以上を組み合わせて用いてもよい。それぞれ 2 種以上を組み合わせて用いる場合は、 2 種以上の単量体は別々に使用してもよく、全部または一部を混合して使用してもよい。

ポリマー（ I )の重合方法にはとくに限定はなく、たとえば乳化重合法、分散重合法、マイクロエマルジヨン重合法、マイクロサスペンジョン重合法、懸濁重合法などを用いること力できる。

なお、ポリマー（ I )の重合方法として乳化重合法を用いる場合には、通常の一般的な乳化剤、開始剤などを用いればよい。

前記乳化剤としては、たとえばジォクチルスルホコハク酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、脂肪酸塩などのァニオン系乳化剤、ポリオキシェチレンアルキルエーテルなどのノニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などのノニオンァニオン系乳化剤などがあげられるが、これらに限定されるものではない。なお前記の塩は、ナトリウム塩、力リウム塩、アンモニゥム塩などの公知のものが使用できる。これらは単独で用いてもよく、 2 種類を以上を組み合わせて用いてもよい。

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m s己開始剤としては、たとえば過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニゥム、過酸化水素などの無機過酸化物、クメンハイドロバ一オキサイド、 p — メン夕ン八ィド口パーォキサイド、 t 一ブチルハイドロパーォキサイド、ジイソプロピルベンゼンノ、イド口ノ\° ― ォキサイド、 t ーブチルバ一ォキシィソプロピルカーボネ ― 卜、ベンゾィルハイド口パーオキサイド、ラウロイル八ィド口ハ。 ― オキサイド、クメンバーオキサイド、ァゾィソブチロニトリルなどの有機過酸化物などがあげられる。また、これらとたとえばホルムアルデヒドスルホキシル酸ナ卜リゥム、亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、チォ硫酸ナトリウム、グルコース、アスコリレビン酸、ヒド □ キシアセトン酸、硫酸第一鉄、硫酸第一鉄とェチレンシアミン四酢酸ニナトリゥムとの錯体などを組み合わせたレドックス系開始剤など、公知のものを使用することができる。

また、重合の際の重合温度、重合時間などにもとくに限定はなく、たとえば用いる単量体の種類などに応じて適宜調整すればよい。なお、単量体の添加方法としては、たとえば単量体混合物を 1 段階で添加してもよく、多段階にわけて添加してもよい。また、多段階で行ない各段階の組成を変更してもよく、 1 段階で行ない連続的に組成を変化させてもよい。また、モノマーの全量または一部を一括して添力 Π し、そののち重合を開始させてもよく、重合の進行にともなって連続的にまたは間欠的に順次単量体を添力 D してもよい。

ただし、重合の結果として得られるポリマー（ I ) は、多官能性単量体（ B )以外の成分だけで重合した場合に、粘度法による平均分子量（粘度平均分子量）が 10万以上、さらには 30万以上、とくには 60万以上、ことには 100万以上となるような重合条件で重合されたポリマーであることがプレ一トァゥト改良効果の点カゝら好ましい。

ポリマー（ I ) の分子量の調整方法および前記の重合条件を得る方法としては、開始剤量、開始剤種、開始剤の使用方法、単量体量、単量体添加方法、重合温度、連鎖移動剤などを適宜調整する方法が使用できる。

ポリマー（I)のマイクロトラック U P A 粒度分析計を用いた動的光散乱法で測定した体積平均粒子径は 100〜 10 000 A ( 10〜 1000nm)、好ましくは 100〜500θΑ (10— 50 Onm) さらに好ましくは 200〜3000A (20〜300nm)、とくに好ましくは 300〜2000A (30〜200nm)である。体積平均粒子径が 100 A ( 10 n m )未満の場合、ポリマー（ I )の合成が難しくなる。一方、体積平均粒子径が 10000 A ( 1 OOOnm) をこえると、充分なプレートァゥ卜改良効果が得られなかったり、最終成形体の透明性や衝撃強度などの物性が低下する。

ポリマー（ I )の組成は、前記要件を満たしていればとくに限定されるものではないが、最終製品が透明性を必要とするような場合には、ポリマー（ I ) と、ポリマ一（ I )が配合される塩化ビニル系樹脂との屈折率ができるだけ近くなるように組成を調整することで、透明性の低下をほとんどなくすることができる。高い透明性を得るには、ポリマー（ I ) と、ポリマー（ I )が配合される塩化ビニル系樹脂との屈折率の差力 s ± 0 . 1以内であることが好ましく、より好ましくは屈折率の差力 ± 0 . 0 5以内、さらに好ましくは屈折率の差が ± 0 . 0 2以内、最も好ましくは屈折率の差が ± 0 . 0 1以内である。なお、前記屈折率は、ポリマーを構成する各単量体の単独重合体の屈折率と各単量体の重量分率から計算によって求めることができる。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては、ポリマ — ( I )が、塩ィヒビニル系樹脂 1 0 0重量部に対して 0 . 3〜 5 0 重量部、より好ましくは 0 . 3〜 2 0重量部、さらに好ましくは 0 . 3〜 1 0重量部、最も好ましくは 0 . 5〜 3重量部配合される。ポリマー（ I )の配合量が 0 . 3重量部未満の場合、プレートァゥト改良効果が充分でなく、 5 0重量部をこえると、最終成形体の透明性や衝撃強度などの物性が低下する。

本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂にはとくに限定はなく、たとえば塩化ビニル樹脂、後塩素化塩化ビ二ル樹脂、部分架橋塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニルとたとえばエチレン、プロピレン、スチレン、酢酸ビニル、ァリレキリレアクリレート、アルキルメタクリレート、シアン化ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メ夕クリル酸などの不飽和酸単量体、マレイン酸エステル、フマル酸エステルなどの該塩化ビニルと共重合可能な単量体との共重合体などの、塩化ビニルを 5 0重量％以上、さらには 7 0重量％以上含有する樹脂などがあげられる。これらは単独で用いてもよく、 2 種以上を混合して用いてもよい。また塩化ビニルや塩化ビニリデンに基づくセグメン卜が 5 0重量％以上含有されている限り、塩化ビニル系樹脂と、たとえばアクリル系樹脂、ァクリロ二トリル一ブタジエン一スチレン（ A B S ) 樹脂、ァクリロ二トリルースチレン（ A S ) 樹脂、 M S樹脂（ M M A— S T共重合体）、塩素ィ匕ポリエチレンなどのポリオレフイン系樹脂、ウレタン系樹脂などのそのほかの樹脂とのポリマ一ブレンドやポリマ一ァロイなども、本発明においては塩化ビニル系樹脂として用いることができる。

また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には滑剤、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、発泡剤、架橋剤など、公知の種々の樹脂用配合剤を使用することができる。

ポリマー（ I ) は、塩化ビニル系樹脂に、必要に応じて前記配合剤とともに配合され成形加工に供される。ポリマ — ( I ) の配合の方法にはとくに制限はなく、たとえば塩化ビニル系樹脂と配合剤とポリマー（ I ) とを同時にプレンドしてもよいし、あらかじめ塩化ビニル系樹脂とポリマー（I ) とをブレンドしたのち配合剤をブレンドしてもよいし、あらかじめポリマー（ I ) と一部もしくは全部の配合剤とをプレンドしたのち塩化ビニル系樹脂とプレンドしてもよいし、あらカゝじめ塩化ビニル系樹脂と一部もしくは全部の配合剤とをブレンドしたのちポリマー（ I ) とブレンドしてもよい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、ジェン系ゃァクリル酸アルキルエステル系などの弾性幹重合体にメチルメ夕クリレート、スチレン、アクリロニトリルなどをグラフト重合させたグラフト共重合体（いわゆる M B S 樹脂ゃァクリル系モディフアイヤー）などの耐衝撃性改良剤や、アルキル（メタ）ァクリレートを主成分とした共重合体などの加工助剤、熱変形温度改良剤など各種改質剤を使用することができる。

耐衝撃性改良剤や加工助剤などの各種改質剤を使用する場合にも、これら改質剤のブレンド方法についてとくに制限はない。また、ポリマ一（ I ) をこれら改質剤とあら力じめブレンドしておレ ^ てもよい。ポリマー（ I ) をこれら改質剤とブレンドする方法についてもとくに制限はなく、これら改質剤とポリマー（ I ) をラテックス状態でブレンドしたのち造粒工程を経て粉体としてもよいし、これら改質剤のスラリーや脱水樹脂にポリマ一（ I ) を添力 Π してもよく、これら改質剤の粉体にポリマー（ I ) を添力 π してもよいこのようにポリマ一（ I )が添加されたこれら改質剤を、塩ィ匕ビニル系樹脂にプレンドする方法についても前記同様とくに制限はなレ。

ただし、より高いプレートアウト改良効果を得るためには、プレートアウトの原因物質である配合剤、とくには滑剤、帯電防止剤や安定剤などとポリマー（ I ) とがブレンド時に充分混合されることが望ましい。した力 S つて、塩化ビニル系樹脂と配合剤とポリマー（ I ) とを同時にブレンドするか、あらカゝじめ塩化ビニル系樹脂とポリマー（ I ) とをブレンドしたのち配合剤をブレンドするか、あらかじめポリマー（ I ) と一部もしくは全部の配合剤とをプレンドしたのち塩化ビニル系樹脂とブレンドする方法が好ましい。なお、この際必要により前記の耐衝撃性改良剤や加ェ助剤や熱変形温度改良剤など、各種改質剤が含まれていてもよいことは当然のことである。また、ポリマー（I ) を粉体で使用する場合は、ポリマー（ I ) の粉体の粒径が小さい方が配合剤と充分にプレンドされやすく、プレートアウト改良効果が高くなる傾向力あり好ましい。ポリマ一（ I ) の粉体は、たとえば乳化重合などによって合成された重合体ラテックスを、電解質や酸を添加して凝固させ、熱処理、脱水、洗浄、乾燥などの工程を経て得る方法や、重合体ラテックスの凝固を気相中で行なう方法や、重合体ラテックスを熱風中に噴霧、乾燥させることによる方法、または粉砕による方法など、公知の方法で得ることができる。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、たとえば熱ロールなどで混練したのち熱プレスにて加圧成形したり、力レンダー成形に供したり、押出成形を施すなどして、たとえば板、シート、フィルム、パイプ、窓枠、サイディング材、そのほかの成形品とすることができる。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、成形加工性が良好で、とくに成形機金属表面への溶融樹脂の粘着傾向を増すことなく、成形機金属表面へのプレートアウトを減少させるものであり、かかる塩化ビニル系樹脂組成物から強度などの物性や外観の低下のない優れた成形体を得ること力 S できる。

以下、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。実施例および比較例において、「部」、「％」はことわりのない限り重量部、重量％を示す。

なお、実施例および比較例で用いたポリ塩化ビニル、加ェ性改良剤および耐衝撃性改良剤を以下に示す。

ポリ塩化ビニル：鐘淵化学工業（株）製、カネビニル

S— 1 0 0 7、平均重合度約 7 0 0、屈折率 1 . 5 4 2 ( 5 8 9 . 3 n m ) 加工性改良剤：鐘淵化学工業（株）製、カネエース P

A— 50

耐衝撃性改良剤：鐘淵化学工業（株）製、カネエース

B - 22

また、実施例および比較例で用いた測定方法および評価方法をまとめて以下に示す。

(体積平均粒子径の測定）

得られた重合体ラテックスについて、マイクロトラック U P A 粒度分析計（日機装（株） ) を用いて体積平均粒子径を測定した。

( Tg)

多官能性単量体以外の単量体を重合して得られる重合体の Tgは、各単量体の単独重合体の Tgの文献値（文献値：ポリマーハンドブックより）およびそれぞれの単量体の重量分率から次式に基づいて計算によって求めた。

1 Wk

= ∑

Tg _k=l Tgk

( 式中、 Tgkは重合体中の各単量体の単独重合体の Tg (K)であり、 Wkは重合体中の各単量体の重量分率を示す）

( Tgがー 20 °C 以下の弾性重合体部分のポリマー全体に対する割合）

重合組成より、 Tgが — 20 °C 以下になる弾性重合体部分のポリマー全体に対する割合（ゴムを幹ポリマーとするグラフト共重合体のゴム含有率に相当）を計算した。 ( 屈折率）

用いた単量体のそれぞれの単独重合体の屈折率の文献値をそれぞれの単量体の重量分率で加重平均してポリマ一全体の屈折率を計算した。単独重合体の屈折率はポリマ一ハンドブックより、およびジビニリレベンゼンについてはメーカーの力夕ログより 1. 61を採用した。

( 粘度平均分子量の測定）

多官能性単量体を除いた成分だけを用いたこと以外は、各実施例および比較例に記載の方法と同様に重合を行ない、凝固、熱処理、洗浄、脱水、乾燥させて得られたポリマ一 O. l g ( 固形分）を 100mlのアセトンに溶解させ、この溶液を 30 °C の水浴中で一定温度に保ったユーべロード型粘度計を用いて比粘度を測定し、粘度平均分子量を算出した。

( フリーポリマ一（I一 1 ) ( メチルェチルケトンに可溶でかつメタノールによって再沈する成分）の割合の測定）試料 1 g をメチルェチルケトン（以下、 MEKという） 40mlに溶解させ、不溶分を遠心分離したのち、 MEK 25 mlで不溶分をさらに 2 回遠心分離洗浄し、これら上澄みを合わせて MEK可溶分の溶液を得た。この溶液を 10ml に濃縮し、塩化カルシウムを固形分で 0. ◦ 1 g 含むメ夕ノール 200 m 1に力 Π え、 1 時間撹拌ののち生成した再沈物をガラスフィルターでろ過して再沈物を得た。得られた再沈物を乾燥後、重量を測定して、フリーポリマ一（ I一 1 ) の割合を次式にしたがって求めた。

フリーポリマー（ I一 1 )の割合（％ ) =

{ 再沈物の重量（g) Z 試料の重量（g) } 100 ( プレートァゥ卜の評価）

ポリ塩化ビニル 100部、ォクチルスズメルカプト系安定剤 1. 3部、高分子複合エステル 0. 6部、ポリオールェステル 0. 6部、エポキシ化大豆油 2. 5部、加工性改良剤 0. 5部、耐衝撃性改良剤 12部、および所定量の（非）架橋ポリマー（P—：！）〜（P— 24) を所定の方法でブレンドして塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得た。

ロール面をきれいに掃除したテフロン製幅寄せ付きのオイル循環式 8 インチテストロールを用いて、ロール表面温度 203°C 、前ロール回転数 18rpm、後ロール回転数 1 6rpmで評価を行なった。前記塩化ビニル系樹脂組成物をテストロールに投入して前ロールで 4 分間混練したのち、樹脂混練物シートをロールから取り除き、ロール面を掃除することなく新しい塩化ビニル系樹脂組成物を投入して前ロールで 4 分間混練する操作を 10回繰り返した。そののち後ロールの金属面の汚れ具合を目視観察し、以下の基準で評価した。

5 ：全く汚れなし

4 ：かすかに汚れが認められる

3 ：若干汚れあり

2 ：全面に汚れあり

1 ：全面に明瞭な汚れあり

0 ：著しく汚れあり

( 粘着性の評価）

プレートァゥ卜の評価で用いたのと同じ塩化ビニリレ系樹脂組成物サンプルについて、成形機金属表面への粘着性を、前ロールの手前に補助ロールが離れて設けられたテフロン製幅寄せ付きの 8 インチテストロールを用いて、ロール表面温度 190 °C 、前ロール回転数 23rpm、後口一ル回転数 21 rpmで評価した。塩化ビニル系樹脂組成物サンプルをテストロールに投入したのち、塩化ビニル系樹脂組成物サンプルがロールに巻き付いたら、混練物シー卜を前ロールと補助ロールの間にベルトのように渡して混練しながら回転させ、樹脂混練物シートが粘着して前ロールに巻き取られるまでの時間を測定した。この時間が長いほど粘着を起こし難く、逆に短いと粘着を起こし易レことを示す。

( 成形体の物性の評価）

ポリ塩ィヒビニル 100部、ォクチルスズメルカプト系安定剤 1 部、モンタン酸エステル 0. 2部、ポリオ一ルエステル 0. 6部、耐衝撃性改良剤 8 部、および所定量の（非）架橋ポリマ一（P—；！）〜（P— 24) を所定の方法でブレンドして塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得た。この塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを 160 °C の熱ロールで 5 分間混練し、さらに 190 °C の熱プレスで 15分間加圧成形して厚さ 5 mmの透明性試験板と厚さ 6 mmのアイゾット衝撃試験用テストピースを作製した。透明性は J I S K6714 に規定の方法に準拠して試験板の光線透過率を測定し、衝撃強度は J I S K 7110に規定の方法に準拠して 23 °C でのァィゾット衝撃強度を測定した。

実施例 1

水（以後に加える副原料に含まれる水量も合わせて） 400音、ォレイン酸ナトリウム 0. 15部、硫酸第一鉄（ Fe S 0₄ · 7H₂0 ) 0. 004部、エチレンジァミン四酢酸ニナ卜リウム（以下、 EDTAという） 0. 016咅 15 、ホルムアルデヒドスリレホキシル酸ナトリウム（以下、 SFSという） 0. 3部を撹拌機付き 8 L 反応容器に仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しな力ら内容物を 60 °C に昇温した。つぎに前記反応容器にメチルメタクリレ一卜（以下、 MMAという） 8 0. 8部、プチルァクリレー卜（以下、 BAとレう） 14. 2 部、ジビニルベンゼン（以下、 DVBという） 5 部、クメンノ、ィドロパーォキサイド（以下、 C H Pとレ、う） 0. 6咅よりなる単量体混合物を 5 時間かけて連続的に添加した。添加開始から 2 時間目、 4 時間目、 6 時間目にォレイン酸ナトリゥムを各々 0. 5部添力 D した。前記混合物の添加終了後 120分間 60 °C で保持し、そののち冷却して重合体ラテツクスを得た。このときの重合転化率は 99 % 以上であった。得られた重合体ラテツクスを硫酸水溶液で凝固させ水酸化ナトリゥム水溶液で中和し、 99 °C まで昇温熱処理したのちに、洗浄、脱水操作を行なって得られた樹脂ケーキを 50°C 温風乾燥機で 24時間で乾燥させて、白色粉末の架橋ポリマ一（P— 1) を得、体積平均粒子径、 Tg, Tgが一 20°C 以下の弾性重合体部分のポリマー全体に対する割合、屈折率、粘度平均分子量、フリーポリマーの割合を求めた。結果を表 1 に示す。

つぎに、あら力じめポリ塩ィ匕ビニル 100部、加工性改良剤および所定の配合剤をスーパーミキサーでブレンドして作製したポリ塩化ビニルベースコンパゥンドに耐衝撃性改良剤および架橋ポリマー（ P— 1 ) 1 部を添力 Q して、評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレ — トアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

また、粘着性を評価したところ、 203秒であった。

実施例 2

実施例 1 で撹拌機付き 8 L 反応容器に最初に仕込むォレイン酸ナトリウムを 0. 2部、硫酸第一鉄（ FeS〇₄ ' 7H₂ O ) を 0. 0005部、 EDTAを 0. 002部、 S F S を 0. 03咅 ^ として、単量体混合物に含まれる CHPを 0. 1部とした以外は実施例 1 と同様にして架橋ポリマー（ P— 2 ) を得（このときの重合転化率は 99 % 以上であった）、実施例 1 の場合と同様に各測定を行なった。また、架橋ポリマー（ P— 2 ) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得、プレートァゥ卜の評価に供した。結果を表 2 に示す。

実施例 3

水（以後に加える副原料に含まれる水量も合わせて） 200咅、ジォクチリレスルホコハク酸ナトリウム（以下、 S DOSSという） 0. 125部、硫酸ナトリウム 0. 05部、過硫酸力リゥム 0. 1部を撹拌機付き 8 L 反応容器に仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら内容物を 70 °C に昇温した。つぎに前記反応容器に MMA 51部、 BA 9部、スチレン ( 以下、 STという） 35部、 DVB 5 部よりなる単量体混合物を 5 時間かけて連続的に添力 Q した。この間、添加開始カゝら 1. 5時間目、 3 時間目に S D◦ S Sを各々 0. 15部ずつ添加した。単量体混合物の添加終了後 90分間 70 °C で保持し重合を完結させた。そののち冷却して架橋構造を有するポリマーの重合体ラテックスを得た。このときの重合転化率は 99 % 以上であった。得られた重合体ラテックスを塩化カルシウム水溶液で塩析凝固させ、 98 °C まで昇温熱処理したのちに、洗浄、脱水操作を行なって得られた樹脂ケーキを 50 °C 温風乾燥機で 24時間で乾燥させ白色粉末の架橋ポリマー（ P— 3 ) を得、実施例 1 の場合と同様に評価した。結果を表 1 に示す。

つぎに、あらカゝじめポリ塩化ビニル 100部、力 0 ェ性改良剤および所定の配合剤をスーパーミキサーでプレンドして作製したポリ塩化ビニルベースコンノ \° ゥンドに耐衝撃性改良剤および架橋ポリマー（ P— 3 ) 1 部を添力 Π して、評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレ — トアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

また、粘着性、透明性、ァィゾッ卜衝撃強度を測定したところ、それぞれ 201秒、 81. 5 % 、 15. 7kg · c m / c m であった。

実施例 4

実施例 3 で最初に添加する SDOSSを 0. 2部、過硫酸力リウムを 0. 025部、単量体混合物の組成を MMA 80. 8 部、 B A 14. 2部、 D V B 5部とした以外は実施例 3 と同様にして架橋ポリマ一（P— 4) を得（このときの重合転化率は 99 % 以上であった）、実施例 1 の場合と同様に測定を行なった。結果を表 1 に示す。

また、架橋ポリマー（P— 4) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレ一トアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

実施例 5

実施例 3 で単量体混合物の組成を S T 76部、ァクリロ二トリル（以下、 ANとレゝう） 19部、 DVB 5部とした以外は実施例 3 と同様にして架橋ポリマ一（P— 5) を得（このときの重合転化率は 99 % 以上であった）、実施例 1 の場合と同様に測定を行なった。結果を表 1 に示す。

また、架橋ポリマー（ P— 5 ) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

実施例 6

実施例 1 で最初に添加するォレイン酸ナ卜リゥムを 0. 3部、単量体混合物の組成を MMA 43. 5部、 BA 10部 ST 43. 5部、 D V B 3部とした以外は実施例 1 と同様にして架橋ポリマ一（P— 6) を得（このときの重合転化率は 99% 以上であった）、実施例 1 と同様に測定を行なった。結果を表 1 に示す。

また、架橋ポリマー（P— 6) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

実施例 7

実施例 1 で最初に添加するォレイン酸ナトリゥムを 0. 3部、単量体混合物の組成を MMA 40部、 BA 10部、 ST 40部、 DVB 10部とした以外は実施例 1 と同様にして架橋ポリマ一（P— 7) を得（このときの重合転化率は 99%以上であった）、実施例 1 と同様に測定を行なった。結果を表 1 に示す。

また、架橋ポリマー（ P— 7 ) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

実施例 8

実施例 1 で最初に添加するォレイン酸ナトリゥムを 0. 3部、単量体混合物の組成を M M A 35咅、 B A 10咅、 ST 35部、 DVB 20部とした以外は実施例 1 と同様にして架橋ポリマー（P— 8) を得（このときの重合転化率は 99 % 以上であった）、実施例 1 と同様に測定を行なった。結果を表 1 に示す。

また、架橋ポリマー（ P— 8 ) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

実施例 9

実施例 1 で最初に使用するォレイン酸ナトリゥムの量を 0. 1部、単量体混合物の組成を MMA 51部、 BA 9部、 ST 35部、 D V B 5部とした以外は実施例 1 と同様にして架橋ポリマー（P— 9) を得（このときの重合転ィ匕率は 99 % 以上であった）、実施例 1 と同様に測定を行なった。結果を表 1 に示す。

また、架橋ボリマ一（P— 9) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

また、透明性、アイゾット衝撃強度を測定したところ、それぞれ 81. 3 % 、 15. 9kg * cm/cmであつた。

実施例 10

実施例 1 で最初に使用するォレイン酸ナ卜リゥムの量を 1. 0部、単量体混合物の組成を MMA 51部、 BA 9部、 ST 35部、 D V B 5部とした以外は実施例 1 と同様にして架橋ポリマー（P— 10) を得（このときの重合転化率は 99 % 以上であった）、実施例 1 と同様に測定を行なった。結果を表 1 に示す。

また、架橋ポリマー（ P— 10 ) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

また、透明性、ァィゾット衝撃強度を測定したところ、それぞれ 81. 3 % 、 15. 6kg ' cm/cmであった。

実施例 11

実施例 3 で最初に使用する SDOSSの量を 0. 1部とした以外は実施例 3 と同様にして架橋ポリマー（ P— 11 ) を得 ( このときの重合転化率は 99 % 以上であった）、実施例 1 と同様に測定を行なった。結果を表 1 に示す。

また、架橋ポリマー（ P— 11 ) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

また、透明性、アイゾット衝撃強度を測定したところ、それぞれ 81. 3 % 、 14. l kg ' cmZcmであつた。

実施例 12

実施例 3 で最初に使用する SDOSSの量を 0. 35部とした以外は実施例 3 と同様にして架橋ポリマ一（P— 12) を得（このときの重合転化率は 99 % 以上であった）、実施例 1 と同様に測定を行なった。結果を表 1 に示す。

また、架橋ポリマー（ P— 12 ) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

また、透明性、アイゾット衝撃強度を測定したところ、それぞれ 82. 0 % 、 14. lkg . cm/cmであった。

実施例 13

実施例 4 で最初に使用する過硫酸力リゥムの量を 0. 0 1部とし、単量体混合物を一括追加ののち、 3 時間 70 °C で保持して重合を完結させた以外は実施例 4 と同様にして架橋ポリマー（P— 13) を得（このときの重合転化率は 99 % 以上であった）、実施例 1 と同様に測定を行なった結果を表 1 に示す。

また、架橋ポリマー（ P— 13 ) を用レゝた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

また、粘着性を測定したところ、 195秒であった。

実施例 14

実施例 3 で最初に使用する SDOSSの量を 0. 25部、過硫酸カリウムの量を 0. 05部とした以外は実施例 3 と同様にして架橋ポリマ一（P— 14) を得（このときの重合転化率は 99 % 以上であった）、実施例 1 と同様に測定を行なつた。結果を表 1 に示す。

また、架橋ポリマ一（ P— 14 ) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

また、透明性、アイゾット衝撃強度を測定したところ、それぞれ 80. 3 % 、 12. 4kg - cmZcm であつた。

実施例 15

実施例 3 で最初に使用する SDOSSの量を 0. 25部、過硫酸カリウムの量を 0. 2部とした以外は実施例 3 と同様にして架橋ポリマー（P— 15) を得（このときの重合転化率は 99 % 以上であった）、実施例 1 と同様に測定を行なつた。結果を表 1 に示す。

また、架橋ポリマー（ P— 15 ) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 示す。

また、透明性、アイゾッ卜衝撃強度を測定したところ、それぞれ 79. 5 % 、 12. 4kg ' cmZcmであつた。

施例 16

実施例 3 で最初に使用する SDOSSの量を 0. 25部、過硫酸カリウムの量を 0. 4部とした以外は実施例 3 と同様にして架橋ポリマー（P— 16) を得（このときの重合転化率は 99 % 以上であった）、実施例 1 と同様に測定を行なた。結果を表 1 に示す。

また、架橋ポリマー（ P— 16 ) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

また、透明性、アイゾット衝撃強度を測定したところ、それぞれ 80. 2 % 、 14. 5kg * cmZcmであった。

施例 17

実施例 3 で、ポリ塩化ビニルベ一スコンノ、° ゥンドに添加する架橋ポリマー（ P— 3 ) を 20部とした以外は実施例 3 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す

施例 18

実施例 3 で、ポリ塩化ビニルベースコンパゥンドに添加する架橋ポリマー（P— 3) を 10部とした以外は実施例 3 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す

実施例 19 実施例 3 で、ポリ塩化ビニルベ一スコンノ° ゥンドに添加する架橋ポリマー（ P— 3 ) を 3 部とした以外は実施例 3 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

また、粘着性を測定したところ、 1 8 6秒であった。実施例 2 0

実施例 3 で、ポリ塩化ビニルベースコンパウンドに添加する架橋ポリマー（P— 3 ) を 0 . 5部とした以外は実施例

3 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

実施例 2 1

実施例 3 で、ポリ塩ィ匕ビ二ルベースコンパウンドに添加する架橋ポリマー（P— 3 ) を 0 . 3部とした以外は実施例 3 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

実施例 2 2

実施例 3 で、架橋ポリマー（P— 3 ) の配合量を 0 . 5部とし、ポリ塩化ビニル、所定の配合剤、加ェ性改良剤、耐衝撃性改良剤および架橋ポリマー（P— 3 ) のすベてを、通常の方法でスーパーミキサーにて同時にプレンドした以外は実施例 3 と同様にして評価用の塩化ビ二ル系樹脂組成物サンプルを得、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

実施例 2 3

実施例 3 で、架橋ポリマー（P— 3 ) の配合量を 1 部としあらかじめ耐衝撃性改良剤のラテックスと架橋ポリマ一 ( P— 3 ) をラテックス状態でブレンドし、通常の造粒工程を経て作製した架橋ポリマー（ P— 3 ) を含む耐衝撃性改良剤を用いて、これをポリ塩化ビニルベースコンパゥンドに添加した以外は実施例 3 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得、プレートァゥトの評価に供した。結果を表 2 に示す。

実施例 24

水（以後加える副原料に含まれる水量も合わせて） 20 0部、 SDOSS 0. 15部、硫酸ナトリウム 0. 05部、過硫酸カリウム 0. 1部を撹拌機付き 8 L 反応容器に仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら内容物を 70 °C に昇温した。つぎに前記反応容器に MM A 41部、 ST 35咅、 DVB 4部よりなる単量体混合物を 4 時間かけて連続的に添加した。この間、添加開始カゝら 1. 5時間目、 3 時間目に S D O S Sを各々 0. 15部ずつ添力 B した。添加終了 10分後、さらに、 M MA 10部、 B A 9部、 D V B 1部よりなる単量体混合物を 1 時間かけて連続的に添加した。二段目の単量体混合物の添加終了後 90分間 70 °C で保持し重合を完結させた。その後冷却して架橋構造を有する二段重合体ラテックスを得た。このときの重合転化率は 99 % 以上であった。得られたニ段重合体ラテツクスを塩化カルシウム水溶液で塩析凝固させ、 98 °C まで昇温熱処理した後に、洗浄、脱水操作を行なって得られた樹脂ケーキを 50 °C 温風乾燥機で 24時間乾燥させ白色粉末の架橋ポリマー（P— 23) を得て、実施例 1 の場合と同様に評価した。結果を表 1 に示す。

また、架橋ポリマー（ P— 23 ) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物を得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。実施例 25

水（以後加える副原料に含まれる水量も合わせて） 20 0部、 SDOSS 0. 15部、硫酸ナトリウム 0. 05部、過硫酸カリウム 0. 1部を撹拌機付き 8 L 反応容器に仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら内容物を 70 °C に昇温した。つぎに前記反応容器に M M A 43部、 B A 2部、 S T 35部、 D VB 5部よりなる単量体混合物を 4. 5時間かけて連続的に添力 B した。この間、添力 D 開始から 1. 5時間目、 3 時間目に S D O S Sを各々 0. 15部ずつ添力 [] した。添力 D 終了 10分後、さらに、 MMA 8部、 BA 7部よりなる単量体混合物を 30 分かけて連続的に添加した。二段目単量体混合物の添加終了後 90分間 70 °C で保持し重合を完結させた。その後冷却して架橋構造を有する二段重合体ポリマーのラテツクスを得た。このときの重合転ィヒ率は 99 % 以上であった。得られた二段重合体ラテックスを塩化カルシウム水溶液で塩析凝固させ、 98 °C まで昇温熱処理した後に、洗诤、脱水操作を行なって得られた樹脂ケーキを 50 °C 温風乾燥機で 24時間乾燥させ白色粉末の架橋ポリマー（P— 24) を得て、実施例 1 の場合と同様に評価した。結果を表 1 に示す。

また、架橋ポリマー（ P— 24 ) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物を得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 2 に示す。比較例 1

実施例 1 で単量体混合物の組成を M M A 80. 8部、 B A 14. 2部のみとした以外は実施例 1 と同様にして非架橋ポリマ一（P— 17) を得（このときの重合転化率は 99 % 以上であった）、実施例 1 と同様に測定を行なった。結果を表 1 に示す。

また、非架橋ポリマー（ P— 17 ) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 3 に示す。

比較例 2

実施例 2 で単量体混合物の組成を MMA 80. 8部、 BA 14. 2部のみとした以外は実施例 2 と同様にして非架橋ポリマー（P— 18) を得（このときの重合転化率は 99 % 以上であった）、実施例 1 と同様に測定を行なった。結果を表 1 に示す。

また、非架橋ポリマー（P— 18) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 3 に示す。

比較例 3

実施例 3 で単量体混合物の組成を M M A 51部、 B A 9 部、 S T 35部のみとした以外は実施例 3 と同様にして非架橋ポリマー（P— 19) を得（このときの重合転化率は 99 % 以上であった）、実施例 1 と同様に測定を行なった。結果を表 1 に示す。

また、非架橋ポリマー（ P— 19 ) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 3 に示す。

比較例 4

実施例 3 で単量体混合物の組成を M M A 44. 5部、 B A 10音 15 、 ST 44. 5咅、 DVB 1部とした以外は実施例 3 と同様にして非架橋ポリマー（P— 20) を得（このときの重合転化率は 99 % 以上であった）、実施例 1 と同様に測定を行なった。結果を表 1 に示す。

また、非架橋ポリマー（P— 20) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 3 に示す。

比較例 5

実施例 13で単量体混合物の組成を MMA 80. 8部、 BA 14. 2部のみとした以外は実施例 13と同様にして非架橋ポリマ一（P— 21 ) を得（このときの重合転化率は 99 % 以上であった）、実施例 1 と同様に測定を行なった。結果を表 1 に示す。

また、非架橋ポリマー（P— 21 ) を用いた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 3 に示す。

比較例 6

水（以後に加える副原料に含まれる水量も合わせて） 250部、ォレイン酸ナトリウム 1. 5部、ナフ夕リンスルホン酸ナトリゥム 0. 2部、硫酸第一鉄（ FeS0₄* 7H₂0) 0. 005部、 EDTA 0. 01咅、 SFS 0. 4部およびリン酸ナトリゥム 12水塩 0. 5部を撹拌機付き 8 L 反応容器に仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら内容物を 50 °C に昇温した。つぎに前記反応容器に B A 100部、ァリルメ夕クリレート 4 部、 C H P 0. 2部よりなる単量体混合物を 4 時間かけて連続的に添加した。単量体混合物の添加終了後 120分間 50 °C で保持し重合を完結させ、アクリル系弾性重合体ラテツクスを得た。このときの重合転化率は 99 % 以上であった。このラテックス 280部（固形分 80部）に、硫酸第一鉄（ FeS0₄' 7H₂0) 0. 005音 B、 EDTA 0. 01咅|5 、 SF S 0. 2部を添カ[] し、これを 60°C に昇温して MMA 13. 5 部、プチルメタクリレート 2. 7部、ェチルァクリレ一ト 1. 8部、 DVB 2部、 CHP 0. 2部よりなる単量体混合物をグラフト重合してグラフトポリマーの重合体ラテックスを得た。このときの重合転化率は 99 % 以上であった。得られた重合体ラテックスを塩化カリレシゥムで凝固させ、熱処理したのちに、洗浄、脱水操作を行なって得られた樹月旨ケーキを 50°C 温風乾燥機で 24時間で乾燥させて、白色粉末のグラフトポリマ一（P— 22) を得、実施例 1 と同様に測定を行なった。結果を表 1 に示す。

また、グラフトポリマー（P— 22) を用レゝた以外は、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 3 に示す。

比較例 7

実施例 1 で、架橋ポリマー（P— 1 )の配合量を 0 部とした以外は実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレートアウトの評価に供した。結果を表 3 に示す。

また、粘着性、透明性、ァィゾット衝撃強度を測定したところ、それぞれ 203秒、 81. 9 % 、 14. 8kg - cm cm であった。

比較例 8

比較例 7 で、高分子複合エステルの量を 0. 3部としたベ一スコンパウンドを用い、実施例 1 と同様にして評価用の塩化ビニル系樹脂組成物サンプルを得て、プレー卜アウトの評価に供した。結果を表 3 に示す。

また、粘着性を測定したところ、 8 9秒であった。

汰 1平精†貝十 J Te-h<-?0°C y じ下 1 の 3藍半 'ΙはΦ (非) 架橋フリーボリマ一

(非)架橋 Tg* 粘度平均組成

粒孑 ί? 重合体部分のポリマーポリマ一の割合

ボリマ一 C 分子量 (部）

(A) 全体に対する割合（％) の屈折率 (%)

P - 1 1610 68 0 0 1 .492 20万 0 7 MMA/BA/DVB = 80.8/14.2/5

P - 2 1560 68 0 0 1 492 120万 0 7 MMA/BA/DVB = 80.8/14.2/5

P - 3 1590 79 0 0 1 529 60万 0 7 MMA/BA/ST/DVB = 51/9/35/5

P - 4 1580 68. 0 0 1 492 170万 0 6 MMA/BA/DVB = 80.8/14.2/5

P - 5 1720 99. 4 0 1 578 50万 1 0 ST/AN/DVB = 76/19/5

P 6 1130 76 7 0 1 535 20万 3 8 MMA/BA/ST/DVB = 43.5/10/43.5/3

P - 7 870 74 9 0 1 540 20万 1 0 MMA/BA/ST/DVB = 40Z10/40Z10

P - 8 830 71 7 0 1 547 20万 0 8 MMA/BA/ST/DVB = 35/10/35/20

P - 9 2560 79 0 0 1 529 20万 0 6 MMA/BA/ST/DVB = 51/9/35/5

P一 10 280 79 0 0 1 529 20万 6 4 MMA/BA/ST/DVB = 51/9/35/5

P一 11 1920 79 0 0 1 529 60万 0 7 MMA/BA/ST/DVB = 51ノ 9/35/5

P一 12 980 79 0 0 1 529 60万 0 9 MMA/BA/ST/DVB = 51/9/35/5

P一 13 1510 68 0 0 1 492 900万 2 4 MMA/BA/DVB = 80.8/14.2/5 p - 14 1930 79. 0 0 1 529 130万 0 4 MMA/BA/ST/DVB = 51/9/35/5 p - 15 1650 79. 0 0 1 529 40万 0. 7 MMA/BA/ST/DVB = 51/9/35/5

P一 16 1310 79. 0 0 1 529 30万 0. 7 MMA/BA/ST/DVB = 51/9/35/5

P一 17 820 68. 0 0 1 486 20万 100** MMA/BA = 80.8/14.2

P一 18 900 68 0 0 1 486 120万 100** MMA/BA = 80.8/14.2

P一 19 1900 79 0 0 1 527 60万 100** MMA/BA/ST = 51/9/35

P一 20 890 77 2 0 1 533 60万 11 .0 MMA/BA/ST/DVB = 44.5/10/44.5/1

P一 21 2350 68 0 0 1 486 900万 100** MMA/BA = 80.8/14.2

P一 22 -38 .2 80

P一 23 1260 79 0 0 1 529 60万 1 0 (MMA/ST/DVB = 41/35/4)

― (MMA/BA/DVB = 10/9/1)

P一 24 1210 79 0 0 1 529 60万 3 9 (MMA/BA/ST/DVB = 43,2,35,5) ― (MMA/BA = 8/7)

* 多官能性単量体以外の成分を共重合させた場合に形成される重合体の計算で求めた Tg

多官能性単量体を含まない非架橋の重合組成でありポリマ一部分は全部フリーポリマーと見なす

表 2 架橋ポリマー g平価結果実施例番号ポリマーの西 A iz ¾·

HQ 1) プレートアウト

1 P - 1 1 4

2 P - 2 1 5

3 P— 3 1 5

4 P— 4 1 5

5 P— 5 1 5

6 P - 6 1 4

7 P— 7 1 5

8 P— 8 1 5

9 P - 9 1 5

1 0 P - 1 0 1 4

1 1 P - 1 1 1 5

1 2 P - 1 2 1 5

1 3 P— 1 3 1 4

1 4 P— 1 4 1 5

1 5 P— 1 5 1 5

1 6 P - 1 6 1 4 . 5

1 7 P - 3 2 0 5

1 8 P— 3 1 0 5

1 9 P— 3 3 o

2 0 P - 3 0 . 5 4 . 5

2 1 P— 3 0 . 3 4

2 2 P - 3 0 . 5 5

2 3 P - 3 1 4

2 4 P - 2 3 1 4 . 5

2 5 P— 2 4 1 4 表 3

産業上の利用可能性

本発明により、成形体の物性や外観を損うことなく、また成形機金属表面への溶融樹脂の粘着傾向を増すことなく、成形機金属表面へのプレー卜アウト発生が改善された、成形加工性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物を得ることができる。

Claims

言青求の範囲

1. メタクリレート系単量体、ァクリレート系単量体、シアン化ビニル系単量体、芳香族ビニル系単量体のうち少なくとも 1 種の単量体 60〜 100重量％およびこれらと共重合可能なほかのビニル系単量体 0〜 40重量％

( 合計 100重量％ ) カゝらなる単量体成分（A) 50〜 98重量部と、多官能性単量体（B) 2〜 50重量部とからなる合計 100重量部の単量体成分を弾性重合体の存在下または不存在下に重合してなり、体積平均粒子径が 10〜 10 OOnmで、かつ多官能性単量体以外の単量体を重合させた場合に形成される重合体のガラス転移温度 T gが 20 °C 以上である架橋構造を有するポリマー（I) を、塩化ビニル系樹脂 100重量部に対して 0. 3〜 50重量部配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物。

2. 架橋構造を有するポリマー（I) 中の、メチルェチルケトンに可溶でかつメタノールによって再沈する成分の含有率が 10重量％以下である請求の範囲第 1 項記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

3. 架橋構造を有するポリマー（ I )が、多官能性単量体以外の成分だけで重合した場合に、粘度平均分子量が 10 万以上となるような重合条件で重合された請求の範囲第 1 または 2 項記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

4. 架橋構造を有するポリマ一（ I )が、 T g 力 S — 20 °C 以下の弾性重合体部分を含有しないかまたはポリマー（ I ) 全体の 20重量％未満まで含有している請求の範囲第 1 . 2 または 3 項記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

5. 架橋構造を有するポリマー（ I ) を構成する多官能性単量体（ B )が、芳香族系多官能性ビニル系単量体である請求の範囲第 1 〜 4 項のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

6. 架橋構造を有するポリマー（I)の屈折率と塩化ビニル系樹脂の屈折率との差が ± 0. 1以内である請求の範囲第 1 〜 5 項のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

7. 架橋構造を有するポリマー（I)が、メ夕クリレ一ト系単量体 0〜： 100重量％、ァクリレ一ト系単量体 0〜 40重量％、シアン化ビニル系単量体 0〜 40重量％、芳香族ビニル系単量体 0〜 90重量％およびこれらと共重合可能なほかのビニル系単量体 0〜 40重量％ ( 合計 100重量％ ) からなる単量体成分 50〜 98重量部と、芳香族系多官能性ビニル系単量体 2〜 50重量部とからなる合計 1 00重量部の単量体成分を重合してなる請求の範囲第 1 〜 6 項のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

8. 架橋構造を有するポリマー（I)が、メタクリレート系単量体 0〜： L 00重量％、ァクリレート系単量体 0〜40重量％、シアン化ビニル系単量体 0〜 40重量％、芳香族ビニル系単量体 0〜 90重量％およびこれらと共重合可能なほかのビニリレ系単量体 0〜 40重量％よりなる群から選ばれる単量体（al ) 50〜98重量％および芳香族系多官能性ビニル系単量体（ b 1 ) 2〜 50重量％カゝらなる単量体成分（ alと blの合計 100重量％ ) を重合してなる少なくとも 1 つの内層部分と、メタクリレート系単量体 0〜50重量％、ァクリレート系単量体 50〜： L 00重量％、シァンィヒビニル系単量体 0〜40重量％、芳香族ビニル系単量体 0〜 50重量％およびこれらと共重合可能なほかのビニル系単量体 0〜 40重量％よりなる群カゝら選ばれる単量体（a2) 50〜 100重量％および芳香族系多官能性ビニル系単量体（b2) 0〜 50重量 % カゝらなる単量体成分（ a2と b2の合計 100重量％ ) を重合してなる外層部分をもつ請求の範囲第 1 、 2 、 3 、 4 または 6 項記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

9. 架橋構造を有するポリマー（ I )の塩化ビニル系樹脂への配合を、塩化ビニル系樹脂と配合剤と架橋構造を有するポリマー（I) とを同時にブレンドするか、あら力、じめ塩化ビニル系樹脂と架橋構造を有するポリマー（I) とをブレンドしたのち配合剤とブレンドするか、あらかじめ架橋構造を有するポリマー（ I ) と配合剤とをブレンドしたのち塩化ビニリレ系樹脂とブレンドすることによって行なわれる請求の範囲第 1 〜 8 項のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。