WO2001048082A1 - Transparent or translucent resin composition - Google Patents

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Kiyoshi Ohtsu
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Definitions

  • the present invention relates to a transparent or translucent resin composition and a molded product. More particularly, the present invention relates to a transparent or translucent resin composition suitable for use in a molded product which is used by shaving with a blade, and which has a blade shaving property and the above-mentioned molded product.
  • An object of the present invention is therefore to provide a novel resin composition which is transparent or translucent and can be easily shaved with a blade.
  • Another object of the present invention is to provide a resin composition which is transparent or translucent and can be used with molded articles such as a colored pencil shaft or a pencil-shaped cosmetic shaft and has a knife-cuttable property so that it can be easily cut with a knife. To provide things.
  • Still another object of the present invention is to provide a transparent or semi-permeable resin comprising the resin composition of the present invention. It is an object of the present invention to provide a molded product which is clear and has a cutting ability.
  • the above objects and advantages of the present invention are as follows: (A) 100 parts by weight of a methylacrylic resin, and (B 1) an ethylene / vinyl acetate copolymer resin and polybutene_1. This is achieved by a transparent or translucent resin composition containing 3 to 100 parts by weight of at least one polymer selected from the group (hereinafter may be referred to as the first composition of the present invention). You.
  • the above objects and advantages of the present invention are as follows: (A) 100 parts by weight of a methylacrylic resin and (B 2) at least one resin selected from the group consisting of a polypropylene resin, an ionomer and a low-density polyethylene. This is achieved by a transparent or translucent resin composition containing 30 to 300 parts by weight of a seed polymer (hereinafter, sometimes referred to as the second composition of the present invention).
  • the above objects and advantages of the present invention are as follows: (A) at least 100 parts by weight of a methyl acrylate resin, (B 1) at least one selected from the group consisting of an ethylene′vinyl acetate copolymer resin and polybutene-11. It contains 1 to 3 parts by weight of one kind of polymer and 30 to 300 parts by weight of at least one kind of polymer selected from the group consisting of (B 2) a polypropylene resin, an ionomer and a low-density polyethylene. This is achieved by a transparent or semi-transparent resin composition.
  • the above object and advantages of the present invention are fourthly achieved by a molded article having the above-mentioned resin composition of the present invention, which is transparent or translucent and has a cutting ability.
  • the resin composition of the present invention is extremely useful for use as a raw material for producing a molded product that is transparent or translucent and has knife cutting ability.
  • a transparent acrylic resin can be preferably mentioned.
  • a methacrylic resin include those containing a repeating unit derived from methyl methacrylate, preferably at least 80 mol% based on all repeating units.
  • a krill tree The fat preferably has a weight average molecular weight of 60,000 to 100,000. Further, it is desirable that such a methacrylic resin has transparency such that the light transmittance measured according to ASTM D103 is 92% or more.
  • Such a methacrylic resin used in the present invention can be obtained as a commercial product such as Delpet 6ON (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) and Acrypet MD (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.).
  • ethylene / vinyl acetate copolymer resins which are transparent per se.
  • Such ethylene-vinyl acetate copolymer resins include, for example, those containing preferably 2 to 35% by weight, more preferably 15 to 20% by weight, of repeating units derived from vinyl acid, based on all repeating units. Can be mentioned.
  • Such an ethylene / vinyl acetate copolymer resin is preferably produced by a high-pressure method, and has a weight average molecular weight of, for example, tens of thousands to several hundred thousand. Further, such an ethylene-vinyl acetate copolymer resin preferably has transparency such that the light transmittance measured according to ASTM D103 is 20% or more, and more preferably 30% or more. No.
  • Such an ethylene / vinyl acetate copolymer resin can be obtained as a commercial product such as Evaflex (manufactured by Mitsui 'Dupont Polychemical Co., Ltd.) and Novatec EVA (Nippon Polychem Co., Ltd.).
  • polybutene-11 which is transparent itself can be mentioned as a preferable one.
  • polybutene-11 a polymer obtained by polymerizing high-purity butene-1 using a catalyst is preferably used.
  • Such polybutene-11 can be obtained as a commercial product such as, for example, Toughmer (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
  • the ethylene / biel acetate copolymer resin and polybutene-11 can be used alone or in combination.
  • These resins and Z or polymer are used in 3 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the methacrylic resin. If the amount is less than 3 parts by weight, the transparency is very good, but the machinability is insufficient. If the amount exceeds 100 parts by weight, the transparency and machinability are at a satisfactory level, but unfortunately the strength of the molded product, more specifically, the elastic modulus is lowered. When writing characters, it is easy to bend with pressure and cannot be used.
  • Preferred amounts of these resins and Z or polymer are from 5 to 90 parts by weight, based on the same criteria.
  • a polypropylene resin which is itself transparent or translucent can be mentioned as a preferable one.
  • a polypropylene resin for example, a random copolymer of propylene and ethylene or a olefin having 4 or 5 carbon atoms is preferably used.
  • the copolymerization ratio of ethylene or a olefin having 4 or 5 carbon atoms is preferably 0.5 to 5 mol% based on all repeating units.
  • a transparent or translucent polypropylene resin those containing a nucleating agent or a clarifying agent are preferably used because the resulting crystals are miniaturized and transparent or translucent can be easily obtained.
  • Such polypropylene resins can be obtained as commercial products such as Novatec PPMG03B (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) and Grand Polypro J226E (manufactured by Grand Polymer Co., Ltd.).
  • a polypropylene resin having a haze (hazy degree) of 30% or less when a plate having a thickness of 2 mm is used.
  • an ionomer that is transparent or translucent per se can be preferably mentioned.
  • an ionomer for example, a copolymer obtained by bridging a copolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid with metal ions such as Zn, Na, Ba, and Ca is preferably used.
  • the copolymerization ratio of acrylic acid or methacrylic acid is preferably 5 to 20 mol% based on all the repeating units.
  • Such an ionomer can be obtained as a commercial product such as, for example, Himilan (manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.).
  • the transparent or translucent ionomer referred to in the present invention is JISK-7105 Based on a lmm plate with a haze of 6% or less.
  • the low-density polyethylene used in the second and third compositions usually has a melting point of 98 to 115 ° C and a melt flow rate (ASTM D1238) of 0. It is manufactured by the high-pressure method of 25 to 27 g Zl0 min.
  • the polypropylene resin, the ionomer and the low-density polyethylene can be used alone or in combination. These polymer components are used in an amount of 30 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic resin. If the amount is less than 300 parts by weight, the transparency is acceptable, but the machinability is insufficient. If the amount is more than 300 parts by weight, the transparency and the machinability become poor.
  • the preferred amount of these polymer components is from 35 to 200 parts by weight, based on the same criteria.
  • the third composition of the present invention uses the ethylene / vinyl acetate copolymer resin and / or polybutene 11 (B 1) in the first composition in combination with the polymer component (B 2) in the second composition. is there.
  • the first composition of the present invention has a very high level of transparency, and it can be said that the first composition has a transparency close to that of a mechacrylic resin alone. Therefore, the first composition is advantageously used for applications requiring extremely high transparency and machinability.
  • the second composition of the present invention exhibits translucency comparable to that of a transparent polypropylene resin or a transparent ABS resin, and is therefore advantageously used for applications in which the transparency is rather low and a high-grade appearance can be obtained.
  • the third composition of the present invention has a transparency intermediate between the first composition and the second composition, and has somewhat suppressed transparency and excellent machinability.
  • An example of the third composition is obtained by blending, for example, 100 parts by weight of a methylacrylic resin with 50 parts by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer resin and 50 parts by weight of a transparent polypropylene resin.
  • the hydrogenated styrene-based elastomer a styrene-based elastomer obtained by saturating the double bond of polybutene gemrock by hydrogenation is preferable. It is marketed by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. under the trade name "ToughTech”.
  • ToughTech a styrene-based elastomer obtained by saturating the double bond of polybutene gemrock by hydrogenation. It is marketed by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. under the trade name "ToughTech”.
  • the hydrogenated petroleum resin is preferably a petroleum resin having a softening point of 90 to 140 ° (part: average molecular weight of 700 to 950 or partially hydrogenated. Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) It is sold under the trade name “Iamarb.” Hydrogenated petroleum resin is effective in further improving machinability and fluidity, for example, 100 parts by weight of methacrylic resin and transparent polypropylene resin 8 Addition of 110 parts by weight of this product to a blend with 0 parts by weight significantly improves and improves machinability and fluidity.
  • Low molecular weight polyolefins are also called polyethylene wax or polypropylene wax.
  • Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. sells them under the trade names "Sunwax” and "Viscole", respectively.
  • the former has a softening point of 100-130 ° C and an average molecular weight of 150-600, and the latter has a softening point of 144-155 ° C and an average molecular weight of 3 0 0 0—1 5 0 0 0
  • the former is added in an amount of 3 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of a blend system of methacrylic resin and low-density polyethylene, machinability and fluidity are further improved.
  • the latter polypropylene wax for example, When 110 parts by weight is added to 100 parts by weight of the sand, not only the machinability is improved, but also the transparency and the fluidity are improved.
  • additives usually used in the production and processing of plastics for example, heat stabilizers, lubricants, antistatic agents, wetting agents, and the like.
  • the use of an antistatic agent is useful to prevent cutting chips from sticking to the blade due to static electricity.
  • the blending ratio of the methacrylic resin and each resin was varied in various proportions as shown in Table 1, and the mixture was blended with a drum and a tumbler, melt-kneaded and extruded under the following extrusion-kneading conditions to produce a pellet of the blended resin.
  • Extruder used Single screw extruder with screw diameter of 40 mm (with vent),
  • Screw shape L ZD 25, compression ratio 3.5 (slow compression),
  • Cylinder temperature setting from hopper side to die
  • Forming machine used Mold clamper 40 tons made by Japan Steel Works, J40S,
  • Cylinder temperature setting from the hopper side to the tip
  • the color plate was compared with a commercially available wooden pencil (trade name: MI TSUB I SHI HARD 7700) using a knife. If the plate had better machinability, it was ranked as a number higher than 5 and as bad as less than 5. The ranking is shown by the average of five people. The results are shown in Table 2.
  • a Methacrylic resin Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., Delvet 60 N
  • Transparent polypropylene resin (Novatec PP MG03 B, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) 4.0 k
  • Membrane acryl resin (Delpet 6 ON, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) 6. Okg, hydrogenated styrene-based elastomer (Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., Tuftec H I 05
  • Antistatic agent (Rikemar S-100, manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.) 0.03 kg Composition of Example 12:
  • Ethylene / vinyl acetate copolymer resin Mitsubishi Chemical Co., Ltd. (EV Flex EV 360) 3.0 kg
  • Methacrylic resin (same as above) 7.0 kg,
  • Antistatic agent 0.03 kg
  • the obtained two blends were dried at 90 ° C for 3 hours, melt-kneaded under the following conditions, and extruded to obtain pellets of the blend.
  • Die attachment for strand at tip (die hole diameter 3.5mm), temperature setting conditions: C 1200 ° C, C2 210 ° C, C3 220 ° C, die 22 o. c,
  • Forming machine used Mold clamper 40 tons made by Japan Steel Works, J40S,
  • Cylinder temperature setting From the hopper side to the tip, 200-220 ° C, Mold used: Take one of the above molded pipes, mold temperature is normal temperature,
  • Example 11 The thing of Example 1 was excellent in that the shaft material was almost transparent, so that the contents could be seen more tightly, but on the other hand, the contents were too good to be seen and the appearance was somewhat cheap. there were.
  • the film of Example 12 was more translucent than transparent, but had a high-grade appearance and a favorable appearance.
  • Example 11 Dry pellets of the same two blends used in Examples 1 and 12 were extruded under the following conditions, and the outer diameter and the inner diameter were almost the same as those of Examples 11 and 12. A molded product was obtained.
  • Cylinder set temperature CI 190 ° C, C2 200 ° C, C3210, Die shape and temperature: Outer diameter 7.5mm, Inner diameter 4.5mm outlet, 205 ° C, Screw rotation speed: 40 rpm,
  • the obtained pipe-shaped molded product was cut into 11 Omm and filled with a red lipstick material in the same manner as described above.
  • the appearance of the finished product was exactly the same as that obtained by injection molding for both types, and the machinability was almost the same as that of the injection molded product.
  • Lead-brush cosmetics and colored pencils obtained from the transparent or translucent and machinable molded products obtained by the present invention, and colored pencils, etc., are products familiar to everyday life and demand for skeleton products that can see the contents.
  • the industrial added value is high.

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Description

明 細 書 透明ないし半透明の樹脂組成物 発明の詳細な説明
発明の属する技術分野
本発明は、 透明ないし半透明の樹脂組成物および成型品に関する。 さらに詳し くは、 刃物で削って使用する成型品に使用するに好適な透明ないし半透明であり 且つ刃物削れ性を備えた樹脂組成物および上記成型品に関する。
従来の技術
従来よりプラスチック材料から木材のように刃物で削れる材料の開発ニーズが ある。 このニーズはプラスチックを発泡させる、 プラスチックの中に多量の無機 ないし有機の粉末 （炭酸カルシウム粉末、 木粉、 タルク粉末など） を混入するな どの手法により一部達成されて来た。 しかしながら、 いずれの方法により得られ た素材も透明性を持たなかった。 透明で且つ刃物による削れ性を同時に満足する プラスチック成型品の製造技術は従来存在しなかつた。
一方、 近時、 一般消費物品、 例えばパソコン、 時計、 文具、 A V商品などで中 身の部品が外から見える透明ないし半透明のものが好まれる傾向が出てきており、 一般にスケルトン商品と言われているが、 鉛筆 （特に色鉛筆） や鉛筆型化粧品の 軸の部分のように、 使用時には刃物により容易に削れるものでなければならない ものに対しても透明ないし半透明のものが要求されてきている。
発明が解決しょうとする課題
本発明の目的は、 それ故、 透明ないし半透明で且つ刃物により容易に削ること が可能な新規な樹脂組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、 例えば色鉛筆の軸や鉛筆型化粧品の軸の如き成型品に使 用できるような透明ないし半透明で且つ刃物で容易に削れるような刃物可削性を 備えた樹脂組成物を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、 本発明の上記樹脂組成物からなる透明ないし半透 明で且つ刃物可削性を備えた成型品を提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は、 以下の説明から明らかになろう。 課題を解決するための手段
本発明によれば、 本発明の上記目的および利点は、 第 1に、 （A) メ夕クリル 樹脂 1 0 0重量部並びに （B 1 ) エチレン ·酢酸ビニル共重合樹脂およびポリブ テン _ 1よりなる群から選ばれる少なくとも 1種の重合体 3〜1 0 0重量部を含 有してなる透明ないし半透明の樹脂組成物 （以下、 本発明の第 1組成物というこ とがある） によって達成される。
また、 本発明の上記目的および利点は、 第 2に、 （A) メ夕クリル樹脂 1 0 0 重量部並びに （B 2 ) ポリプロピレン樹脂、 アイオノマ一および低密度ポリェチ レンよりなる群から選ばれる少なくとも 1種の重合体 3 0〜3 0 0重量部を含有 してなる透明ないし半透明の樹脂組成物 （以下、 本発明の第 2組成物ということ がある） によって達成される。
さらに、 本発明の上記目的および利点は、 第 3に、 （A) メ夕クリル樹脂 1 0 0重量部、 （B 1 ) エチレン '酢酸ビニル共重合樹脂およびポリブテン一 1より なる群から選ばれる少なくとも 1種の重合体 3 - 1 0 0重量部並びに （B 2 ) ポ リプロピレン樹脂、 アイオノマーおよび低密度ポリエチレンよりなる群から選ば れる少なくとも 1種の重合体 3 0〜3 0 0重量部を含有してなる透明ないし半透 明の樹脂組成物によって達成される。
最後に、 本発明の上記目的および利点は、 第 4に、 本発明の上記樹脂組成物か らなる透明ないし半透明で且つ刃物可削性を備えた成型品によって達成される。 本発明の樹脂組成物は、 このように、 透明ないし半透明で且つ刃物可削性を備 えた成型品を製造するための素材として使用するのに極めて有用である。
発明の実施の態様
本発明において用いられるメ夕クリル樹脂としては、 それ自体が透明なメ夕ク リル樹脂を好ましいものとして挙げることができる。 かかるメタクリル樹脂とし ては例えばメタクリル酸メチルに由来する繰返し単位を全繰返し単位に対し好ま しくは 8 0モル％以上含有するものを挙げることができる。 かかるメ夕クリル樹 脂は好ましくは 6万〜 1 0万の重量平均分子量を有する。 また、 かかるメタクリ ル樹脂は A S TM D 1 0 0 3に従って測定した光線透過率が 9 2 %以上であ るような透明性を有することが望ましい。 本発明で用いられるかかるメタクリル 樹脂は、 例えばデルペット 6 O N (旭化成工業 （株） 製）、 ァクリペット M D (三菱レイヨン （株） 製） 等の市販品として入手しうる。
本発明の第 1組成物および第 3組成物に用いられるエチレン ·酢酸ビニル共重 合樹脂としては、 それ自体が透明なエチレン ·酢酸ビニル共重合体樹脂を好まし いものとして挙げることができる。 かかるエチレン '酢酸ビニル共重合樹脂とし ては、 例えば 酸ビニルに由来する繰返し単位を全繰返し単位に対して好ましく は 2〜3 5重量％、 より好ましくは 1 5〜2 0重量％を含有するものを挙げるこ とができる。 かかるエチレン ·酢酸ビニル共重合樹脂は好ましくは高圧法で製造 され、 例えば数万〜数 1 0万の重量平均分子量を有する。 また、 かかるェチレ ン ·酢酸ビニル共重合樹脂は、 A S TM D 1 0 0 3に従って測定した光線透 過率が 2 0 %以上、 さらに 3 0 %以上であるような透明性を有することが好まし い。
かかるエチレン ·酢酸ビニル共重合樹脂は、 例えばエバフレックス （三井 'デ ュポンポリケミカル （株） 製） およびノバテック E VA (日本ポリケム （株)） 等の市販品として入手しうる。
同様に本発明の第 1組成物および第 3組成物に用いられるポリブテン— 1とし ては、 それ自体が透明なポリブテン一 1を好ましいものとして挙げることができ る。 ポリブテン一 1としては、 高純度ブテン— 1をチ一ダラ一触媒を用いて重合 して得られたポリマーが好ましく用いられる。
かかるポリブテン一 1は、 例えばタフマー （三井化学 （株） 製） 等の市販品と して入手できる。
エチレン ·酢酸ビエル共重合樹脂およびポリブテン一 1はそれぞれ単独である いは組合せて用いることができる。
これらの樹脂および Zまたはポリマーは、 メ夕クリル樹脂 1 0 0重量部当たり 3〜 1 0 0重量部で用いられる。 3重量部未満では、 透明性は非常によいが、 可削性が不充分である。 また 1 0 0重量部を超えると、 透明性、 可削性は十分満足なレベルにあるが、 残念ながら 成型品の強度、 より具体的には弾性率が低くなり、 特に鉛筆の軸用としては字を 書く時に筆圧で曲がり易く使用に耐えない。
これらの樹脂および Zまたはポリマーの好ましい使用量は、 同じ基準に基づい て 5〜 9 0重量部である。
次に、 本発明の第 2組成物および第 3組成物に用いられるポリプロピレン樹脂 としては、 それ自体が透明ないし半透明であるポリプロピレン樹脂を好適なもの として挙げることができる。 かかるポリプロピレン樹脂としては、 例えばプロピ レンとエチレンまたは炭素数 4もしくは 5のひ—ォレフィンとのランダム共重合 体が好ましく用いられる。 エチレンまたは炭素数 4もしくは 5のひ—ォレフィン の共重合割合は全繰返し単位に対し 0. 5〜 5モル％であるのが好ましい。
かかる透明ないし半透明のポリプロピレン樹脂としては、 核剤あるいは透明化 剤を含有するものが、 生成結晶が微小化して透明ないし半透明性が容易に得られ るので好ましく用いられる。 かかるポリプロピレン樹脂としては、 例えばノバテ ック P P MG 0 3 B (日本ポリケム （株） 製）、 グランドポリプロ J 2 2 6 E (グランドポリマー （株） 製） 等の市販品として入手し得る。
本発明にいう透明ないし半透明のポリプロピレン樹脂としては、 厚さ 2 mmの 板としたときのヘイズ （霞度） が 3 0 %以下のポリプロピレン樹脂を対象とする。 同様に、 第 2組成物および第 3組成物に用いられるアイオノマ一としては、 そ れ自体が透明ないし半透明であるアイオノマーを好ましいものとして挙げること ができる。 かかるアイオノマ一としては、 例えばエチレンとアクリル酸またはメ タクリル酸との共重合体同士を金属イオン例えば Z n、 N a、 B a、 C a等で架 橋させたものが好ましく用いられる。 ァクリル酸またはメ夕クリル酸の共重合割 合は全繰返し単位に対し 5〜 2 0モル％であるのが好ましい。
かかるアイオノマーは、 例えばハイミラン （三井 ·デュポンポリケミカル (株） 製） 等の市販品として入手できる。
本発明にいう透明ないし半透明のアイオノマ一とは、 J I S K— 7 1 0 5に 基づく厚さ l mm板でのヘーズが 6 %以下であるものを対象とする。
同様に、 第 2組成物および第 3組成物において用いられる低密度ポリエチレン は、 通常 9 8〜 1 1 5 °Cの融点を有し且つメルトフローレ一ト （A S TM D 1 2 3 8 ) が 0. 2 5〜2 7 g Z l 0 m i nである高圧法により製造されたもの である。
ポリプロピレン樹脂、 アイオノマ一および低密度ポリェチレンはそれぞれ単独 であるいは組合せて使用することができる。 これらのポリマ一成分は、 アクリル 樹脂 1 0 0重量部当たり 3 0〜 3 0 0重量部で用いられる。 3 0重量部以下では、 透明性は一応合格点であるが、 切削性が不十分であり、 逆に 3 0 0重量部以上で は、 透明性も、 切削性も不良となる。
これらのポリマー成分の好ましい使用量は、 同じ基準に基づいて、 3 5〜2 0 0重量部である。
本発明の第 3組成物は、 第 1組成物におけるエチレン ·酢酸ビニル共重合樹脂 および/またはポリブテン一 1 (B 1 ) と第 2組成物におけるポリマー成分 （B 2 ) とを組合せて用いるものである。
本発明の第 1組成物は、 透明性のレベルが大変高く、 メ夕クリル樹脂単身に近 い透明性を有するといえる。 従って、 第 1組成物は非常に高い透明性と可削性と を必要とする用途に有利に用いられる。
他方、 本発明の第 2組成物は、 透明ポリプロピレン樹脂や透明 A B S樹脂程度 の半透明性を示すので、 かえって透明性の低いことにより高級感を出せるような 用途に有利に使用される。
本発明の第 3組成物は、 上記第 1組成物および第 2組成物の中間に位置する透 明性を有し、 やや抑えられた透明性と優れた可削性とを備えている。 第 3組成物 の例は、 例えばメ夕クリル樹脂 1 0 0重量部に対して、 エチレン '酢酸ビニル共 重合樹脂 5 0重量部および透明ポリプロピレン樹脂 5 0重量部をブレンドしたも のである。
上記の如く、 メ夕クリル樹脂と他の 5種類の樹脂とのブレンド系では、 一種の 加成性が存在するので、 用途、 デザイン、 顧客の好みに合わせてブレンドする樹 脂を選択し、 透明性のレベルを完全透明から半透明の間で調整することが出来る。 また本発明者は、 さらに成形品の外観、 可削性、 成形時の流動性をもう一段向 上させる方策について試行錯誤的に検討を加えた結果、 メタクリル樹脂と他の 5 樹脂とのブレンド系にさらに必要に応じて、 水素添加スチレン系エラストマ一、 水素添加石油樹脂および低分子量ポリオレフィンの 1種または 2種以上を添加 · ブレンドすると効果的であることを見出した。 水素添加スチレン系エラストマ一 としては、 ポリブ夕ジェンプロックの二重結合を水素添加により飽和させたスチ レン系エラストマ一が好ましい。 旭化成工業 （株） より" タフテック" なる商品 名で市販されている。 このエラストマ一は、 例えばメタクリル樹脂とエチレン - 酢酸ビニル共重合樹脂またはポリブテン— 1とのブレンド系に於いて、 やや肉厚 の成形品の場合に、 相溶性の不足に起因すると思われる白い流れ模様が成形品の 中心部に発生することがあるが、 このエラストマ一を ブレンド樹脂 1 0 0重量 部当たり 1一 1 5重量部添加すると、 良好な切削性を全く損なわずにこの外観上 好ましくない白い流れ模様を消し去ることが出来る。
水素添加石油樹脂は、 軟化点 9 0— 1 4 0 ° (：、 平均分子量 7 0 0— 9 5 0の部 分水素添加または完全水素添加の石油樹脂が好ましい。 出光石油化学 （株） よ り" アイマーブ" なる商品名で販売されている。 水素添加石油樹脂は、 可削性の 更なる向上、 流動性の改善に効果がある。 例えば、 メタアクリル樹脂 1 0 0重量 部と透明ポリプロピレン樹脂 8 0重量部とのブレンド物に、 このものを 1一 1 0 重量部添加すると、 可削性および流動性の向上、 改善は顕著である。
低分子量ポリオレフィンは、 ポリエチレン ·ワックスあるいはポリプロピレ ン ·ワックスともいわれるものである。 例えば、 三洋化成工業 （株） より、 それ ぞれ、" サンワックス"、" ビスコール" なる商品名で販売されている。 前者は、 軟化点 1 0 0— 1 3 0 °C、 平均分子量 1 5 0 0— 6 0 0 0のものであり、 後者 は、 軟ィ匕点 1 4 5— 1 5 5 °C、 平均分子量 3 0 0 0— 1 5 0 0 0のものである。 前者を、 例えばメタクリル樹脂と低密度ポリエチレンとのブレンド系 1 0 0重 量部に対し 3— 1 0重量部添加すると、 可削性、 流動性がさらに改善される。 ま た、 後者のポリプロピレン 'ワックスを、 例えば、 ポリプロピレン樹脂とのブレ ンド系 1 0 0重量部に 1一 1 0重量部添加すると、 可削性が改善されるだけでな く、 透明性、 流動性も向上する。
なおまた本発明の成形品をうるとき、 通常プラスチックの製造 ·加工時に使用 される添加剤、 例えば、 熱安定剤、 潤滑剤、 帯電防止剤、 湿潤剤等を添加 ·使用 するのは好ましく、 特に帯電防止剤の使用は、 切削屑が静電気により刃物に引つ 付くのを防止するため有用である。
実施例
以下、 本発明を実施例により説明するが、 本発明は、 その要旨を超えない限り、 以下の実施例に限定されるものではない。
実施例 1〜 1 0および比較例 1〜 1 0
表 1に示した割合で、 メタクリル樹脂と各樹脂とのブレンド比率を色々変えて ドラム ·タンブラ一でブレンドし、 下記の押出混練条件下で溶融混練して押出し、 ブレンド樹脂のペレツトを作った。
押出混練条件
使用押出機：スクリュウ径 4 0 mmの単軸押出機 （ベント付)、
スクリュウ形状 ·· L ZD 2 5、 圧縮比 3. 5 (緩圧縮)、
シリンダー温度設定：ホッパー側よりダイに向かつて
2 1 0 - 2 2 0。C、
スクリュウ回転数： 8 0 r p m
この様にして得られたそれぞれのペレツトを上と同様に 9 0 °Cで 2時間乾燥後、 下記の射出成形条件下で、 巾 5 c m、 長さ 9 c m、 厚み 1 mm、 2 mmおよび 3 mmの 3段階になった通常多段カラー ·プレートと称する成形品を成形した。 射出成形条件
使用成形機：型締カ 4 0トンの日本製鋼所製 J 4 0 S、
シリンダー温度設定：ホッパー側より先端に向かい
2 0 0— 2 2 0 oC、
使用金型：上記カラー ·プレート 1枚取り、
成形サイクル： 3 0— 3 5秒 透明性、 削り性の評価は、 得られたカラ一 ·プレート成形品を使って次の様に 行った。 即ち、 透明性は、 このプレートの後ろに市販の赤と青の色鉛筆芯を置き、 このプレートを通してこれらの色芯を見た時、 色芯がどれだけくっきりと判別出 来るかを、 透明性が最も優れたメタクリル樹脂 （商品名：デルぺット 60 N) そのものからのカラー ·プレートと少し濁り力見られ、 いわば半透明の透明ポリ プロピレン樹脂 （商品名：ノバテック PP MG03 B) からのカラ一 'プレ —卜の両者と比較し、 前者の透明度を 10、 後者のそれを 5とランク付けし、 そ の間をさらに 4段階に分け、 ブレンド樹脂からのカラ一 ·プレートの透明度を肉 眼で判定し、 ランク付けた。 ランク付は 5人の平均値で示した。
また、 削り性については、 カラ一 ·プレートと市販の木軸の色鉛筆 （商品名： MI TSUB I SH I HARD 7700 ) をナイフで削り比べ、 色鉛筆の削 り性を 5とランク付けて、 カラー 'プレートの削り性の方が良い場合は、 5より 高い数字を、 悪い場合は 5より少ない数字として表わし、 ランク付けた。 ランク 付は 5人の平均値で示した。 結果を表 2に記載した。
A ^ブレンド w てひ ¾$刀 U3E チ ! ¾B
ョ, ッノ H UJ里 _«_部ョにり
(重量部）
£太
比翠父例 Ί 20 Gを 1 Jを 1 実 SS例 1 B 80 Gを 2 Jを 2
Gを 3 を 3
比 ¾C例 2 B 330 Gを 4 Jを 4
比較例 3 C 2 Gを 1
実施例 3 c 15 Gを 2
実 例 4 し Gを 3
し *an
J ^ w。
実施例 5 D 15 ( を 2
実施例 6 D 70 Gを 3
比較例 6 D 130 Gを 3
比較例 7 E 20 Gを 1 Hを 1 実施例 7 E 80 Gを 2 Hを 2 実施例 8 E 200 Gを 3 Hを 3 比較例 8 E 330 Gを 4 Hを 4 比較例 9 F 20 同上
実施例 9 F 80 同上
実施例 10 F 200 同上
比較例 10 F 330 同上
(註）
A メタクリル樹脂：旭化成工業 （株)、 デルべット 60 N
B ポリプロピレン樹脂： 日本ポリケム （株)、 ノバテック PP MG03B C エチレン .酢酸ビニル共重合樹脂：三井 'デュポン ポリケミカル （株)、 ェ バフレックス EV360
D ポリブテン一 1 ：三井化学 （株)、 タフマ一 P— 0680 J
E アイオノマー：三井 ·デュポン ポリケミカル （株)、 ハイミラン 1652
F 低密度ポリエチレン樹脂：旭化成工業 （株） 製、 サンテック M6520
G 水素添加スチレン系エラストマ一：旭化成工業 （株）、 タフテック HI 05
2
H ポリエチレン .ワックス：三洋化成工業 （株)、 サンワックス LEL— 80 0 I ポリプロピレン 'ワックス：三洋化成工業 （株)、 ビスコール 3 3 0— P J 水素添加石油樹脂：出光石油化学 （株)、 アイマーブ P— 1 4 0 表 2
Figure imgf000011_0001
(註）
合否の判定：透明性および削り性のいずれの場合もランクの数字が 4以上でない と実用上透明ないし半透明で、 且つ可削性のある成型品として使用不可と判断さ れた。
この結果を見ると、 透明性の点ではエチレン '酢酸ビニル共重合榭脂、 ポリブ テン一 1樹旨とのブレンド品からの成形品が優れている。 一方、 削り性について はどの樹脂の場合でも、 ブレンド比率を最適化すれば木軸鉛筆並みの削り性を得 ることが出来ることが分かった。 また本発明で特定する範囲を外れた割合でブレ ンドすると、 透明性と削り性を同時に満足するものは得られないこともわかる。 これらの結果は、 射出成形品によるものであるが、 押出成形品でも全く同様の結 果が得られることは、 鉛筆の大きさにほぼ等しいパイプ状成形品を押出成形し、 それが射出成形品と外観、 透明性、 肖 ijり性の点で全く変わらないことを示す、 以 下の実施例 13および 14から明らかである。
実施例 1 1および 12
それぞれ次に記載した量の樹脂および添加剤をドラム ·タンブラ一で 5分間ブ 実施例 1 1の組成：
透明ポリプロピレン樹脂 （日本ポリケム （株） 製、 ノバテック PP MG03 B) 4. 0 k ,
メ夕クリル樹脂 （旭化成工業 （株） 製、 デルペット 6 ON) 6. Okg, 水素添加スチレン系エラストマ一 （旭化成工業 （株） 製、 タフテック H I 05
2) 0. 3 kg,
ステアリン酸亜鉛 0. 05 kg、
帯電防止剤 （理研ビタミン （株） 製、 リケマール S— 100) 0. 03 kg 実施例 12の組成：
エチレン ·酢酸ビニル共重合樹脂 （三井'デュポンポリケミカル （株） 製 （エバ フレックス EV 360) 3. 0 kg,
メタクリル樹脂 （同上） 7.0 kg、
水素添加スチレン系エラストマ一 （同上） 0. 3 kg、
ステアリン酸亜鉛 0.05 kg,
帯電防止剤 （同上） 0.03 kg
得られた上記 2種のブレンド物を 90°Cで 3時間乾燥後、 下記の条件で溶融混 練し、 押出してブレンド物のペレットを得た。
混練押出条件
使用押出機：スクリュウ径 3 Omm、 L/D28、 圧縮比 2.8の単軸、
先端にストランド用ダイ取り付け （ダイ孔径 3. 5mm), 温度設定条件： C 1200°C、 C 2 210°C、 C 3 220°C、 ダイ 22 o。c、
スクリュウ回転数： 7 0 r p m
これら 2種のペレツトを再び 9 0 °Cで 3時間乾燥し、 下記の条件で射出成形し て、 外径 7 mm、 内径 4 mm、 長さ 1 1 0 mmのパイプ状成形品を成形した。 射出成形条件
使用成形機：型締カ 4 0トンの日本製鋼所製 J 4 0 S、
シリンダー温度設定 ：ホッパー側より先端に向かい 2 0 0— 2 2 0 °C、 使用金型：上記パイプ成形品一個取り、 金型温度は常温、
成形サイクル： 2 8秒、
得られた 2種の成形品の一端をそれぞれセロテープでしっかりと封じた上、 市 販の資生堂製の赤色の口紅を加熱して溶かしながらパイプの中空部に流し込んだ。 この様にして出来た透明軸の鉛筆型化粧品について、 先ず外観的には両サンプル とも中味の口紅材料の赤色力透明軸を通してはつきりと認識出来、 いわゆるスケ ルトン商品になっていることを確認した。 実施例 1 1のものは、 軸材が完全透明 に近かったので、 中味がよりくつきり見えると言う点では優れていたが、 他方中 身がよく見えすぎて見た目の感じではやや安っぽく見える嫌いがあった。 一方実 施例 1 2のものは、 透明と言うより半透明に近いものであつたが、 見た目には高 級感がぁり一面で好ましい外観であつた。
また削り性については、 市販の鉛筆型化粧品用の指先で持って削る削り器で削 つて見た所、 従来からある木軸の同種のものと比べ、 両者とも全く遜色がない上、 削り屑が繋がつて削れるので、 切り屑が飛び散ることが少ないと言う利点を有す ることも分かった。
一方、 この種のパイプ状成形品は、 押出成形で作られることも多いので、 この 場合でも本発明が十分なる効果を発揮するかどうかを確認するため以下の実験を 実施した。
実施例 1 3および 1 4
実施例 1 1および 1 2で用いたと同じ 2種のブレンド物の乾燥ペレットを下記 の条件で押出成形し、 外径、 内径が実施例 1 1および 1 2のものとほぼ同じパイ プ状成形品を得た。
押出成形条件
使用成形機：スクリュウ径 3 Omm、 LZD25、 圧縮比 2. 5、
シリンダー設定温度： C I 190°C、 C 2 200°C, C 3 210 、 ダイ形状及び温度：外径 7. 5mm, 内径 4. 5mmの吐出口、 205°C、 スクリュウ回転数： 40 r pm、
賦形方式：外径規制法、
引き取り速度： 7mZ分、
得られたパイプ状成形品を 11 Ommにカットし、 上述と同様にして赤色の口 紅材料を充填した。 出来上がったものの外観は、 2種どちらも射出成形して得ら れたものと全く同じであり、 また削り性も射出成形品とほぼ同じであった。
発明の効果
本発明により得られる透明ないし半透明で、 且つ可削性の成形品から得られる鉛 筆型化粧品、 また色鉛筆などは、 日常生活に身近な製品で、 中味が見えるスケル トン商品と言う時代の要請に応えうるもので、 その工業的付加価値は高い。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . (A) メ夕クリル樹脂 1 0 0重量部並びに （B 1 ) エチレン ·酢酸ビニル共 重合樹脂およびポリブテン一 1よりなる群から選ばれる少なくとも 1種の重合体 3〜： L 0 0重量部を含有してなる透明ないし半透明の樹脂組成物。
2 . (A) メタクリル樹脂 1 0 0重量部並びに （B 2 ) ポリプロピレン樹脂、 ァ ィオノマーおよび低密度ポリエチレンよりなる群から選ばれる少なくとも 1種の 重合体 3 0〜3 0 0重量部を含有してなる透明ないし半透明の樹脂組成物。
3 . (A) メタクリル樹脂 1 0 0重量部、 （B 1 ) エチレン '酢酸ビニル共重合樹 脂およびポリブテン一 1よりなる群から選ばれる少なくとも 1種の重合体 3〜 1
0 0重量部並びに （B 2 ) ポリプロピレン樹脂、 アイオノマ一および低密度ポリ エチレンよりなる群から選ばれる少なくとも 1種の重合体 3 0〜3 0 0重量部を 含有してなる透明ないし半透明の樹脂組成物。
4. 水素添加スチレン系エラストマ一、 低分子量ポリオレフインおよび水素添加 石油樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも 1種の重合体をさらに含有する請求 項 1〜 3のいずれかによる透明ないし半透明の樹脂組成物。
5 . 請求項 1〜4のいずれかに記載の樹脂組成物からなる、 透明ないし半透明で 且つ刃物可削性を備えた成型品。
6 . 鉛筆または鉛筆型化粧品である請求項 5に記載の成型品。
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