JPS6071656A - ブロー成形方法 - Google Patents

ブロー成形方法

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JPS6071656A
JPS6071656A JP58181562A JP18156283A JPS6071656A JP S6071656 A JPS6071656 A JP S6071656A JP 58181562 A JP58181562 A JP 58181562A JP 18156283 A JP18156283 A JP 18156283A JP S6071656 A JPS6071656 A JP S6071656A
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JP
Japan
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copolymer
ethylene
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acrylate
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JP58181562A
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Masahiro Sato
昌宏 佐藤
Masahiro Hotta
堀田 正寛
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Dainippon Plastics Co Ltd
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Dainippon Plastics Co Ltd
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Publication date
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  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は軟質で透明性及び耐熱性に富み、かつブロー成
形性のすぐれた樹脂組成物に関するものである。
特開昭54−88950公報に特殊なブロック共重合体
を主成分とする軟質で透明性及び耐熱性に富んだ樹脂組
成物が提案されているが、具体的なブロー成形性につい
ては全く不明である。
本発明者等はこの点を改良するため組成物の種類及び組
成と溶融物の流動特性ならびにブロー成形性との相関性
につき広範囲な検討を行ない、遂に軟質で透明性及び耐
熱性に富み、かつブロー成形性のすぐれた樹脂組成物を
発明するに至った。
本発明は組成が下記範囲内にあり、かつ溶融時の流動特
性としてメルトテンションが10g以下、最高巻取速度
が40m1分以上であることを特徴とするブロー成形樹
脂組成に関する。
リ 芳香族ビニル化合物の重合体からなる両端ブロック
と共役ジエン系重合体からなる中間ブロックとからなる
ブロック共重合体の両端ブロックが共重合体中10〜4
0重量%でその10%以下が水添されてなり、かつ中間
ブロックが90%以上水添されてなるブロック共重合体
:30〜90重M% bノ 融点150°C以上のアイソタクチックポリプロ
ピレン又はそれを主成分とする共重合体:5〜40宙蛍
% リ アクリレート含量5%以上のエチレン−アクリレー
ト共重合体、又はビニルエステル含量5%以上のエチレ
ン−ビニルエステル共重合体15〜40重量%。
本発明の組成物は、ショアー硬度45以下というすぐれ
た柔軟性を有し、かつ全光線透過率70%以上という良
好な透明性を有しており、さらにすぐれた高温強度及び
低温柔軟性をも兼備している。ここにすぐれた高温強度
とは125°Cのオーブン中にシートを15分間放置し
た時に優秀な形態保持性を有し、かつこの温度で1.4
 K9 / Ca1fの荷重をかけてもシートが切断し
ない程度の強度を維持することを意味する。又、すぐれ
た低温柔軟性とは脆化温度が約−30℃以下であること
を意味する。更に本発明の組成物は、引張強度約200
に9/cl程度の高強度を有し、可塑剤を倉荷していな
いため衛生上何等の障害をも起さないはかりか、吸水性
が少く、即熱減量も殆どなく、性能の経時変化か少ない
等の特徴をも有している。
メルトテンションが10y以下、最高巻取速度40m1
分以上であることは本発明の重要な構成要素であり、こ
れを満足していないと、tことえ組成物の組成範囲が上
記内にあってもすぐれたブロー成形性を示すことは不可
能である。メルトテンション、最高巻取速度は、いづれ
も所謂樹脂の溶融時の流動特性であるが、同じ流動特性
である溶融粘度、メルトインデックス、ダイスエル比等
は、本合には水添物はエチレン−ブチレン共重合体構造
となり、中間ブロックがポリインプレンである場合には
水添物はエチレン−プロピレン共重合体となり全体とし
ての耐熱性、耐候性が向上し、ことにこの発明の組成物
のすぐれたit熱性(高温強度)に結びつくものである
。なお両端ブロックが共重合体中10重量%未満である
と、硬度、強度等が不充分となり40重分%を越えると
柔軟性が不充分となる。特に好ましい両端ブロックの割
合は15〜25屯量%である。又、組成物中の本発明の
ブロック共重合体の含量は30〜90重量%であること
が必要であり、30重量%以下では特に柔軟性及び込明
性の点で不充分であり、90重1%以上では特に高温強
度が不充分となる。特に好ましいのは40〜70@量%
である。
本発明に用いるブロック共重合体はクレイトンG−16
50、クレイトンG−1652、クレイトンG−165
7、クレイトンG−1658(いづれもシェル化学製)
等の名称で容易に入手可能である。又、これらのブロッ
ク共重合体は一種のみならず、二種以上組合せて使用し
てもよい。
次に本発明に匣用するポリプロピレンは融点150℃以
上のアイソタクナツクボリピレン又はそれを主体とした
共重合体であり一般に成形材料として使用されているも
のがそのまま使用可能である。共重合体としてはプロピ
レンとエチレン、1−ブテン等のα−オレフィンとのブ
ロックコポリマーやランダムコポリマーが使用出来るが
、本発明の組成物の柔軟性を維持するためには柔軟なも
のが好ましく、特Gこランダムコポリマーが適している
。なおアイツククチツクポリプロピレン又はそれを主体
とする共重合体の融点は、本発明のff1ll成物の同
温強度を維持するためには150°C以上であることが
必要である。本発明に於て、このポリプロピレン成分の
効果は特に本発明の組成物の高温強度の同上及び透明性
の維持ならひに成形性の同上の三点にある。組成物中の
本発明のポリプロピレン成分の含量は5〜40 DX 
tjJ:%であることが必要であり、5重量%以下では
特に高6完強度及び成形性が不充分であり、4om*%
以上では柔軟性及び透明性が不充分となる。特≦こ好ま
しいのは10〜30重量%である。
次1こ本発明に使用するエチレン−アクリレート共重合
体及びエチレン−ビニルエステル共重合体は、コモノマ
ー含量が5%以上であることが必要である。コモノマー
含量が5%以下では組成物の透明性及び柔軟性が不充分
となる。本発明に用いるエチレン−アクリレート共重合
体に使用されるアクリレートとしてはメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エ
チルへキシルアクリレート等があるがこれらに相当する
メタクリル酸エステルをも含む。最も好ましいのはメチ
ルアクリレート及びエチルアクリレートである。又本発
明に用いるエチレン−ビニルエステル共重合体に使用さ
れるビニルエステルとしてはギ酸ビニル、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ステアリン酸ビニル
等があるが最も好ましいのは酢酸ビニルである。共重合
物中のアクリレート又はビニルエステルの最大の含tは
特に規制するものではないが、30%程度までが適当で
ある。本発明に於てエチレン−アクリレート共重合体及
びエチレン−ビニルエステル共重合体の効果は主として
柔軟性及び成形性の向上にあるが、特にエチレン−アク
リレート共重合体は低温柔軟性、透明性、加水分解性、
高温強度の点に於てすぐれており特に奸才しい成分であ
る。なお組成物中のエチレン−アクリレート共重合体又
はエチレン−ビニルエステル共重合体の含量は5〜40
重量%であることが必要であり、5重量%より少ないと
柔軟性、透明性、成形性の点で不充分となり、40M量
%以上では高温強度、う明性の点で不充分となる。特に
好ましいのは10〜30重阻%である。
本発明の範囲内の組成でかつメルトテンションが10g
以下、最高巻取速度が40m/分以上の組成物は各成分
の組成比、分子量及び特に2種のブロック共重合体の割
合を調整することにより製造することが出来る。一般に
両端ブロックの含量の少ないブロック共重合体の割合を
増加させること、ブロック共重合体の分子量を低下させ
ること、ボリプロピレン成分の割合を増加させること、
エチレン−アクリレート共重合体又はエチレン−ビニル
エステル共重合体の割合を増加させること等はブロー成
形性を同上させる方向である。
なお本組成物は必要に応じ少量の熱安定剤、酸化防止剤
、紫外線吸収剤、滑剤、可塑剤、着色剤等を含存させる
ことが可能である。
本発明の組成物は通常の方法で容易にペレットを作製す
ることが出来る。即ち組成物の配合に応じて各種原料を
ミキサー、ブレングー等で混和後、押出tHこより押出
してペレットを作製することが出来る。このペレットを
用い通常のブロー成形機この瓶や容器類は柔軟性、透明
性、耐熱性に富み、しかも軟質塩化ビニルのように可塑
剤を全く含まないか、含んでも極少量のため、これらの
移動抽出に伴なう品質的な問題がなく特に衛生上全く安
全である。又熱可塑性ウレタンに比し、著るしく吸水性
、水分透過性が少く、残存モノマーに基し衛生問題も全
く起らない。従って、本発明の組成物からブロー成形に
より作られた瓶や容器類は、各種医療器具、特に輸液用
瓶、血液用瓶、試薬用瓶、アミノ酸等の薬養液の瓶や食
品容器、特に無毒な高温充填用層等に特に適している。
次に本発明の実施例を述べるが、これは本発明を説明す
るためのものであり、これを限定するものでないことは
勿論である。
実施例1 下記組成の配合物をブレングーで混和後、押出機で押出
してペレットを製造した。
ブロック共重合体 クレイトンG−1652(シェル化学製) 37軍量%
クレイトンG−1657 (p ) 20 〃アイフタ
クチツクボリブロビレン クレイトンG−1652及びクレイトンG−1657は
両端ブロックがポリスチレンで中央水添ブロックがエチ
レン、ブチレンの共重合体であり前者対後者の比率がク
レイトンG−1650では28/72 、クレイトンG
−1657では14/86である。
このペレットを用いメルトテンション及び最高巻取速度
を測定した所、それぞれ7.0. 、52 m 7分で
あった。又このペレットを用い川原機工製のブロー成形
機で直径約75%、ブロー比約4、容14500m9の
瓶を下記条件で成形したが透明性のすぐれた柔軟で耐熱
性のすぐれた瓶を得ることが出来た。但し瓶の肩部は肉
厚がややうす(なっていた。
シリンダ一温度 Cエ 167”C 02188℃ 03 190°C シリンダーヘッド 188℃ ダ イ 185 ℃ スクリュー回転数 28 rpm 比俄例1 実施例1でクレイトンG−1652の代りにクレイトン
o−1650を用い、同様Gこしてブロー成形テストを
行なったが種々条件を反えてもパリソンが破れ、良好な
瓶を得ることが出来なかった。この組成物のメルトテン
ション及び最高巻取速度はそれぞれ17.Og 、31
 m 7分で、本発明の範囲外にあった。なおりレイト
ン()−1650はクレイトン()−1652と同じ組
成であるが分子量か太きい。
実施例2 下記組成の配合物をブレングーで混和後、押出機で押出
しペレットを作製した。
クレイトンG−165220軍量% /l G−165739p この組成物のメルトテンション及び最高巻取速度はそれ
ぞれ5.2 g及び150 m 7分であった。又この
ペレットを用い実施例1でシリンダーヘッド及びダイ温
Wxを185°C及び180°Cとした以外は同様にし
てブロー成形テストを行なった。成形は容易であり、得
られた瓶の肉厚は均一で且透明性も実施例1よりすぐれ
ていた。
比較例2〜4 下記組成のペレットを作製し、そのメルトテンション、
最高巻取速度及びブロー成形性を測定した。結果をまと
めて下表に示す。
比較例2はメルトテンション、最高巻取速度の両方;比
較例3はメルトテンション;比軸例4はu高巻取速度の
点で、本発明の範囲外にあり、いずれもブロー成形性不
良であった。
実施例3 下記に11成のペレットを実施例1と同様にして作製し
た。
クレイトンG−165740重量% この配合物のメルトテンションは4.5. 、最高巻取
速jS[は160 m /分であり、実施例2と殆ど同
条件でブロー成形が可能であった。但し、瓶の透明性は
実施例2の場合より相当劣っていた。
実施例4 下記開成のペレットを実施例1と同様にして作製した。
クレイトンG−165218重量% 〃G−1657 32 tt ポリプロピレンランダムコポリマー 25車量%この配
合物のメルトテンションは7.2f%最高巻取速度は9
0m1分であり、実施例2と殆ど同条件でブロー成形を
行なうことが出来た。得られた瓶は肉厚の均一性、透明
性の点で実施例2の場合と同様にすぐれていた。
≠施例5 実施例2でクレイトンG−1657の代りにフレインG
−1658を用いた以外は全く同様の組成でペレットを
作製した。そのメルトテンションは6.5g最高巻取速
度は140 m /分であった。又実施例2と同条件で
ブロー成形により瓶の製造が可能であり、得られた瓶は
肉厚の均一性、透明性ともにすぐれていた。
なおりレイトンG−1658は中間水添部はエチレン−
ブチレンの共重合体ではなく、エチレン−プロピレン共
重合体である。
実施例6 下記組成のペレツ)1実施例1と同様にして作製した。
クレイトン()−165210重量% tt G−165725tt ホリフロピレンランダムコホリマ−25〃(実施例1と
同じ) エチレンエチルアクリレート 40〃 共重合体(実施例2と同じ) この配合物のメルトテンションは5.2y最高巻取速度
は150rrL/分であり、実施例2と殆んど同条件で
ブロー成形が可能であったが得られた瓶の透明性はやや
悪かった。
実施例7 下記組成のベレットを実施例1と同様にして作製した。
。 クレイトンG−165250重量% tt G−1657,35rt ホリフロピレンランダムコボリマ−10〃(実施例1と
同じ) エチレンエチルアクリレート共重合体 5重量%(実施
例2と同じ) この配合物のメルトテンションは9.0y最高巻取速度
は50rn/分であり、実施例2と殆んど同条件でブロ
ー成形は出来たが透明性は良いものの得られた瓶の柔軟
性が強く特にブロッキングしゃすい0 実施例8 下記組成のベレットを実施例1と同様にして作製した。
クレイトンG −165210重量% t/ G1657 4Q tt ポリプロピレンランダムコポリマー 35 〃(実施例
1と同じ) エチレンエチルアクリレート共重合体 15 〃(実施
例2と同じ) この配合物のメルトテンションは8.5y最高巻取速度
は120 m4であり、実施例2と殆んど同条件でプロ
ー成形は出来たが瓶の感触が硬く透明性は実施例2工り
相当劣っている。
実施例9 下記組成のベレットを実施例1と同様にして作製した。
クレイトンG−165240重量% IF G−165715p ポリプロピレンランダムコポリマー 10 〃(実施例
1と同じ) エチレンエチルアクリレート共重合体 35 〃(実施
例2と同じ) この配合物のメルトテンションは7.5y最高巻取速度
は110 ”4であり、実施例2と同条件でブロー成形
が出来た。
得られた瓶は良好な状態であった。
手続ネ山」1三書 1、事件の表示 昭和58年特許願第181562号 2、発明の名称 ブロー成形用樹脂組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪市東区淡路町2丁目44番地名 称 人日
本プラスチックス株式会社代表名 三l:11利 史 
雌 4、代理人 〒530 住 所 大阪市北区西天満5丁目1−3クォーター・ワ
ンじル5、補正命令の口付 く自発) 6.7+i正の対象 明m山の「発明の詳細な説明」の欄 7、補正の内容

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、下記範囲の組成 り 芳香族ビニル化合物の重合体からなる両端ブロック
    と共役ジエン系重合体からなる中間ブロックとからなる
    ブロック共重合体の両端ブロックか共重合体中10〜4
    0重量%でその10%以下が水添されてなりかつ中間ブ
    ロックが90%以上水添されてなるブロック共重合体:
    30重量%〜90重量%、 bノ 融点150°C以上のアイソタクチックポリプロ
    ピレン又はそれを主成分とする共重合体=5重量%〜4
    0重量%、及び リ アクリレート含量5%以上のエチレン−アクリレー
    ト共重合体、又はビニルエステル含量5%以上のエチレ
    ン−ビニルエステル共重合体:5重量%〜40重量%、 を有し、かつ樹脂組成物の溶融時の流動特性としてメル
    トテンションが10.以下、最高巻取速度が40m1分
    以上であることを特徴とするブロー成形用樹脂組成物。
JP58181562A 1983-09-28 1983-09-28 ブロー成形方法 Granted JPS6071656A (ja)

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JPH0363991B2 JPH0363991B2 (ja) 1991-10-03

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2585713A1 (fr) * 1985-07-30 1987-02-06 Kimberly Clark Co Compositions extrudables a base de polyolefine et procedes de formation de produits elastomeres, tels que textiles non tisses et films, a partir de ces compositions
JPS6257440A (ja) * 1985-09-06 1987-03-13 Showa Denko Kk 接着性樹脂組成物
JPS62169879A (ja) * 1986-01-22 1987-07-27 Showa Denko Kk 接着性樹脂組成物
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JPS639546A (ja) * 1986-07-01 1988-01-16 Canon Inc インク供給装置

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