WO2002008302A1 - Verfahren zur herstellung von salzarmen wässrigen lösungen von vinylamineinheiten enthaltenden polymerisaten - Google Patents

Verfahren zur herstellung von salzarmen wässrigen lösungen von vinylamineinheiten enthaltenden polymerisaten Download PDF

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/12—Hydrolysis

Definitions

  • the invention relates to a process for producing low-salt aqueous solutions of polymers containing vinylamine units from aqueous solutions of hydrolyzed polymers containing N-vinylformamide units by removing the neutral salts from these solutions.
  • Polymers containing vinylamine units are prepared by hydrolysis of aqueous solutions of polymers containing N-vinylformamide units with acids or bases, cf. EP-B-0 071 050 and EP-B-0 2116 387.
  • the resulting aqueous polymer solutions are usually neutralized and used for the intended purpose together with the neutral salts formed in the preparation, e.g. as a drainage, flocculation and retention agent or as a strengthening agent in the manufacture of paper.
  • Aqueous solutions of polymers containing vinylamine units containing neutral salts are not stable in storage. The effectiveness of such polymer solutions, for example as a retention aid, decreases over time.
  • neutral salts in polyvinylamines are undesirable in many cases.
  • WO-A-97/25367 aqueous solutions of polymers containing vinylamine units, which can be obtained by hydrolysis of polymers containing N-vinylformamide units, subjected to ultrafiltration.
  • JP-A-10/218936 it is known to treat polyvinylamine, which has been prepared by hydrolysis of an aqueous solution of poly-N-vinylformamide with sodium hydroxide solution, in an aqueous medium using dry ice in the cold.
  • a polymer salt precipitates ,, 'which is isolated.
  • This salt is a mixture of the carbamate and the carbonate of the polyvinylamine. It contains no inorganic salts and can easily be processed into an aqueous solution.
  • N-vinylformamide polymers distill the resulting formic acid in the presence of alcohols as formic acid esters from the reaction mixture or, after the hydrolysis has ended, add an alcohol to the reaction mixture, esterify the formic acid and remove the esters from the reaction mixture by means of a distillation, cf. DE-A-17 20 737 and EP-B-0 758 344.
  • the invention has for its object to provide a further process for the preparation of low-salt aqueous solutions of polymers containing vinylamine units from aqueous solutions of hydrolyzed polymers containing N-vinylformamide units.
  • the object is inventively achieved by a process for preparing low-salt aqueous solutions of vinylamine units containing polymers from aqueous solutions of hydrolyzed N-vinylformamide polymers containing by removing the neutral salts from these solutions when aqueous solutions of hydrolyzed 'N-vinylformamide polymers containing with a solvent mixture
  • the preparation of vinylamine units containing polymers by solvolysis of N-vinylformamide having polymers is known in part from the above-cited prior art and is also, for example, in US-A-5,085,787, US J ⁇ -4018826, EP-A-0 251 182 and EP-A-0 528 409.
  • Polymers containing vinylamine units are said to be both partially and fully hydrolyzed homopolymers of N-vinyl formamide as well as partially and completely hydrolyzed copolymers of N-vinylformamide are understood.
  • the degree of hydrolysis of the N-vinylformamide units in the homo- or copolymers can be, for example, 1 to 100 mol%.
  • the copolymers may contain at least one comonomer in copolymerized form, for example vinyl esters such as vinyl acetate or vinyl propionate, acrylic acid or methacrylic acid esters such as acrylic acid methyl ester, acrylic acid ethyl ester, acrylic acid isopropyl ester, acrylic acid n-butyl ester, acrylic acid isobutyl ester, methacrylic acid methyl ester n-methyl acrylate , N-butyl methacrylic acid and / or isobutyl methacrylic acid, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, monoethylenically unsaturated acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, vinylsulfonic acid, acrylamido-2-methylpropylsulfonic acid , Vinylphosphonic acid and / or styrene sulfonic acid,
  • Polyvinylamines are preferably used which are obtainable by hydrolysis of poly-N-vinylformamides with bases such as sodium hydroxide solution and have a degree of hydrolysis of 1 to 100, preferably up to mol%.
  • the aqueous solutions of polymers containing vinylamine units prepared from polymers containing N-vinylformamide units by hydrolysis with sodium hydroxide solution contain sodium formate as neutral salt, which is removed according to the invention from these aqueous solutions.
  • the molar mass of the polymers containing vinylamine units is, for example, 500 to 10 million and is preferably in the range from 1000 to 5 million, in particular from 5000 to 5 million.
  • the molecular weight is determined by static
  • the concentration of polymers containing vinylamine units in the aqueous solution, the neutral salt content of which is to be reduced or removed, is, for example, in the range from 1 to 30, preferably 10 to 25,% by weight.
  • a solvent mixture of acetone and ethanol is preferably used.
  • the particularly preferred range for the weight ratio of acetone to ethanol is, for example, 5: 1 to 3: 1.
  • the aqueous polymer solutions are treated with the solvent mixture by combining the two solutions.
  • the solvent mixture can be added to the aqueous polymer solution with stirring.
  • a procedure is preferred in which an aqueous solution containing neutral salts of a polymer comprising vinylamine units is introduced into the solvent mixture.
  • the mixture is preferably stirred.
  • the aqueous polymer solution and the solvent mixture can be brought together at temperatures of, for example, 10 to 100 ° C., preferably 30 to 60 ° C.
  • the two solutions can be quickly mixed together.
  • one solution can also be metered into the other continuously or batchwise to the other solution within, for example, 30 minutes.
  • the solution presented can have a different temperature than the solution which is added. So you can e.g.
  • aqueous solution containing neutral salts of polymers containing vinylamine units heat an aqueous solution containing neutral salts of polymers containing vinylamine units to a temperature of 30 to 60 ° C. and meter the solvent mixture all at once, continuously or batchwise.
  • the mixture can optionally be used for some time, e.g. Stir 1 to 30, preferably 1 to 10 minutes. It is then cooled to a temperature of 0 ° C or below. For example, it is cooled to a temperature of 0 to -30 ° C, preferably -5 to -20 ° C.
  • the neutral salts separate out with crystallization. They are separated, e.g. filtered off or centrifuged. The content of hydrolyzed polymers containing vinylformamide groups in the salts thus separated is low.
  • the solvents are distilled off from the mixture at atmospheric pressure or under reduced pressure. After removing the solvent mixture, the distillation is stopped. Low-salt aqueous solutions of polymers containing vinylamine units remain in the distillation apparatus. The content of neutral salts in the low-salt aqueous polymer solutions is, for example, 1 to 10%, preferably 2 to 5% by weight.
  • the distilled off solvents can be used again in the method according to the invention.
  • the procedure can be both batchwise 'or continuously. The process is preferred continuously carried out by reusing the solvent mixture recovered by distillation.
  • an aqueous polyvinylamine solution and the solvent mixture are continuously fed to a cooler which is cooled with brine.
  • the cooled mixture is then fed to a suitable filtering device, in which the neutral salts are continuously filtered off and discharged.
  • the low-salt aqueous polyvinylamine solution is fed continuously into a distillation column in which the solvent mixture is recovered and used again.
  • aqueous, low-salt polymer solutions containing vinylamine units thus prepared are used, for example, as process aids in the manufacture of paper and cardboard, in particular as retention aids, drainage agents and fixatives, as wet and dry strength agents for paper, as fixatives for dyes, as promoters for alkyldiketene sizing, used as a fixative for resin glues, as emulsifiers and thickeners for oil-in-water emulsions and dispersions, and as a component in superabsorbent polymers in combination with crosslinked polyacrylic acids.

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Abstract

Verfahren zur Herstellung von salzarmen wässrigen Lösungen von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerisaten, durch Behandeln von wässrigen Lösungen von hydrolysierten N-Vinylformamideinheiten enthaltenden Polymerisaten mit einem Lösemittelgemisch aus (a) Aceton und (b) einem Alkohol aus der Gruppe Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol und deren Mischungen in Gewichtsverhältnis (a) : (b) von 1: 1 bis 10 : 1, wobei man auf 1 Gew.-Teil des Lösemittelgemisches 0,05 bis 0,5 Gew.-Teile der wässrigen Polymerisatlösung einsetzt, Abkühlen der erhaltenen Mischung auf eine Temperatur von 0 DEG C oder darunter unter Kristallisation der Neutralsalze, Abtrennen der Neutralsalze und Abdestillieren der Lösemittel.

Description

Verfahren zur Herstellung von salzarmen wäßrigen Lösungen von Vi- nylamineinheiten enthaltenden Polymerisaten
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von salzarmen wäßrigen Lösungen von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerisaten aus wäßrigen Lösungen von hydrolysierten N-Vinylformami- deinheiten enthaltenden Polymerisaten durch Entfernen der Neutralsalze aus diesen Lösungen.
Vinylamineinheiten enthaltende Polymerisate werden durch Hydrolyse wäßriger Lösungen von N-Vinylformamideinheiten enthaltenden Polymerisaten mit Säuren oder Basen hergestellt, vgl. EP-B-0 071 050 und EP-B-0 2116 387. Die dabei anfallenden wäßrigen Polymerlösungen werden üblicherweise neutralisiert und für den vorgesehenen Zweck zusammen mit den bei der Herstellung gebildeten Neutralsalzen verwendet, z.B. als Entwässerungs-, Flockungs- und Retentionsmittel oder als Verfestigungsmittel bei der Herstellung von Papier. Neutralsalze enthaltende wäßrige Lösungen von Vinylamineinheiten aufweisenden Polymeren sind nicht lagerstabil. Die Wirksamkeit solcher Polymerlösungen, beispielsweise als Retentionsmittel, nimmt im Laufe der Zeit ab. Außerdem sind in vielen Fällen Neutralsalze in Polyvinylaminen bei der Anwendung unerwünscht.
Um Neutralsalze aus wäßrigen Lösungen von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerisaten zu entfernen, sind verschiedene Verfah- ren bekannt. So werden beispielsweise gemäß der Lehre der
WO-A-97/25367 wäßrige Lösungen von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerisaten, die durch Hydrolyse von N-Vinylformamideinheiten enthaltenden Polymerisaten erhältlich sind, einer Ultrafiltration unterworfen.
Aus der JP-A-10/218936 ist bekannt, Polyvinylamin, das durch Hydrolyse einer wäßrigen Lösung von Poly-N-Vinylformamid mit Natronlauge hergestellt worden ist, in wäßrigem Medium mit Trockeneis in der Kälte zu behandeln. Dabei fällt ein Polymersalz aus ,, ' das isoliert wird. Bei diesem Salz handelt es sich um eine Mischung aus dem Carbamat und dem Carbonat des Polyvinylamins . Es enthält keine anorganischen Salze und kann leicht zu einer wäßrigen Lösung verarbeitet werden.
Zur Herstellung salzarmer Lösungen von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerisaten sind Verfahren bekannt, wobei man entweder während einer im sauren pH-Bereich durchgeführten Hydrolyse von N-Vinylformamidpolymeren die entstehende Ameisensäure in Gegenwart von Alkoholen als Ameisensäureester aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert oder nach Abschluß der Hydrolyse einen Alkohol zum Reaktionsgemisch zufügt, die Ameisensäure verestert und die Ester aus dem Reaktionsgemisch mit Hilfe einer Destillation entfernt, vgl. DE-A-17 20 737 bzw. EP-B-0 758 344.
Außerdem hat man bereits Neutralsalze aus hydrolysierten Poly- N-vinylformamiden dadurch entfernt, daß man die Polymerisate durch Zugabe von Aceton zu eine r wäßrigen Polymerlösung ausgefällt hat, vgl. EP-B-0 758 344. Wegen der dafür notwendigen großen Mengen an Aceton, bezogen auf Polymer, ist eine solche Methode der Isolierung von salzarmen Polymeren technisch unwirtschaftlich.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein weiteres Verfahren zur Herstellung von salzarmen wäßrigen Lösungen von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerisaten aus wäßrigen Lösungen von hydrolysierten N-Vinylformamideinheiten enthaltenden Polymerisaten zur Verfügung zu stellen.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zur Herstellung von salzarmen wäßrigen Lösungen von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerisaten aus wäßrigen Lösungen von hydroly- sierten N-Vinylformamideinheiten enthaltenden Polymerisaten durch Entfernen der Neutralsalze aus diesen Lösungen, wenn man wäßrige Lösungen von hydrolysierten 'N-Vinylformamideinheiten enthaltenden Polymerisaten mit einem Lösemittelgemisch aus
(a) Aceton und
(b) einem Alkohol aus der Gruppe Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol und deren Mischungen
in Gewichtsverhältnis (a) : (b) von 1: 1 bis 10 : 1 behandelt, wobei man auf 1 Gew. -Teil des Losemittelgemisches 0,05 bis 0,5 Gew. -Teile der wäßrigen Polymerisatlösung einsetzt, die erhaltene Mischung auf eine Temperatur von 0°C oder darunter unter Kristallisation der Neutralsalze abkühlt, die Neutralsalze abtrennt und die Lösemittel abdestilliert.
Die Herstellung von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerisaten durch Solvolyse von N-Vinylformamideinheiten aufweisenden Polymeren ist teilweise aus dem oben zitierten Stand der Technik bekannt und wird außerdem beispielsweise in US-A-5 085 787, USJÄ-4 018 826, EP-A-0 251 182 und EP-A-0 528 409 beschrieben. Unter Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerisaten sollen sowohl partiell und vollständig hydrolysierte Homopolymerisate von N-Vinyl- formamid als auch partiell und vollständig hydrolysierte Copoly- merisate des N-Vinylformamids verstanden werden. Der Hydrolysegrad der N-Vinylformamideinheiten in den Homo- oder Copolymerisa- ten kann beispielsweise 1 bis 100 Mol-% betragen. Die Copolymeri- s te können mindestens ein Comonomer einpolymerisiert enthalten, beispielsweise Vinylester wie Vinylacetat oder Vinylpropionat, Acrylsäure-oder Methacrylsäureester wie Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäureisopropyles er, Acrylsäure-n-bu- tylester, Acrylsäureisobutylester, Methacrylsäuremethylester, Me- thacrylsäure-n-propylester, Methacrylsäure-n-butylester und/oder Methacrylsäureisobutylester, Acrylnitril, Methacrylnitril, Acry- lamid, Methacrylamid, monoethylenisch ungesättigte Säuren wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fu- marsäure, Itaconsäure, Vinylsulfonsäure, Acrylamido-2-methylpro- pansulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure und/oder Styrolsulfonsäure, Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze der genannten Säuren, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol, N-Vinylca- prolactam und basische Acrylate oder Methacrylate wie Dimethyla- minoethylmethacrylat, Dimethylaminoethylacrylat, Dirnethylamino- propylacrylat sowie die Salze und mit Alkylchloriden oder Dirne- thylsulfat quaternierten basischen (Meth) crylate. Vorzugsweise werden Polyvinylamine eingesetzt, die durch Hydrolyse von Poly- N-vinylformamiden mit Basen wie Natronlauge erhältlich sind und einen Hydrolysegrad von 1 bis 100, vorzugsweise bis Mol-% haben. Die aus N-Vinylformamideinheiten enthaltenden Polymeren durch Hydrolyse mit Natronlauge hergestellten wäßrigen Lösungen von Vinylamineinheiten aufweisenden Polymeren enthalten Natriumformiat als Neutralsalz, das erfindungsgemäß aus diesen wäßrigen Lösungen entfernt wird.
Die Molmasse der Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerisate beträgt beispielsweise 500 bis 10 Millionen und liegt vorzugsweise in dem Bereich von 1000 bis 5 Millionen, insbesondere von 5000 bis 5 Millionen. Die Molmasse wird bestimmt durch statische
Lichtstreuung an wäßrigen Polymerlösungen als Gewichtsmittel Mw. Die Konzentration an Vinylamineinheiten enthaltenden Polymeren in der wäßrigen Lösung, deren Neutralsalzgehalt reduziert bzw. entfernt werden soll, liegt beispielsweise in dem Bereich von 1 bi?s 30, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-%. Diese Polymerlösungen werden mit einem Lösemittelgemisch aus
(a) Aceton und
(b) einem Alkohol aus der Gruppe Methanol , Ethanol , n-Propanάl , Isopropanol und deren Mischungen in Gewichtsverhältnis (a) : (b) von 1: 1 bis 10 : 1, vorzugsweise 6 : 1 bis 2 : 1 behandelt, wobei man auf 1 Gew. -Teil des Losemittelgemisches 0,05 bis 0,5 Gew. -Teile der wäßrigen Polymerisatlösung einsetzt. Bevorzugt wird ein Lösemittelgemisch aus Aceton und Ethanol verwendet. Der besonders bevorzugte Bereich für das Gewichtsverhältnis von Aceton zu Ethanol beträgt z.B. 5 : 1 bis 3 : 1.
Die Behandlung der wäßrigen Polymerlösungen mit dem Lösemittelge- misch geschieht durch Vereinigen beider Lösungen. Zu diesem Zweck kann man beispielsweise das Lösemittelgemisch unter Rühren zur wäßrigen Polymerisatlösung geben. Bevorzugt ist jedoch eine Verfahrensweise, bei der man eine Neutralsalze enthaltende wäßrige Lösung eines Vinylamineinheiten aufweisenden Polymerisats in das Lösemittelgemisch einträgt. Die Mischung wird dabei vorzugsweise gerührt. Das Zusammenbringen von wäßriger Polymerisatlösung und dem Lösemittelgemisch kann bei Temperaturen von beispielsweise 10 bis 100 °C, vorzugsweise 30 bis 60°C erfolgen. Die beiden Lösungen können dabei rasch miteinander vermischt werden. Man kann je- doch auch die eine Lösung in die andere kontinuierlich oder absatzweise zur anderen Lösung innerhalb von beispielsweise 30 Minuten zudosieren. Die vorgelegte Lösung kann eine andere Temperatur haben als die Lösung, die zugefügt wird. So kann man z.B. eine Neutralsalze enthaltende wäßrige Lösung von Vinylamineinhei- ten enthaltenden Polymerisaten auf eine Temperatur von 30 bis 60°C erwärmen und die Lösemittelmischung auf einmal, kontinuierlich oder absatzweise dosieren. Man kann die Mischung gegebenenfalls noch einige Zeit, z.B. 1 bis 30, vorzugsweise 1 bis 10 Minuten rühren. Sie wird dann auf eine Temperatur von 0°C oder darunter abgekühlt. Beispielsweise wird sie auf eine Temperatur von 0 bis -30°C, vorzugsweise -5 bis -20°C gekühlt. Beim Abkühlen scheiden sich die Neutralsalze unter Kristallisation ab. Sie werden abgetrennt, z.B. abfiltriert oder abzentrifugiert. Der Gehalt an hydrolysierten Vinylformamid-Gruppen enthaltenden Polymeren der so abgetrennten Salze ist gering.
Nach dem Abtrennen der auskristallisierten Neutralsalze destilliert man die Lösemittel aus der Mischung bei Normaldruck oder unter vermindertem Druck ab. Nach dem Entfernen der Lösemittelmi- schung wird die Destillation abgebrochen. Es verbleiben salzarme wäßrige Lösungen von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerisaten in der Destillationsapparatur. Der Gehalt an Neutralsalzen in den salzarmen wäßrigen Polymerlösungen beträgt beispielsweise.1 bis 10%, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-%. Die abdestillierten Lö e- mittel können bei- dem erfindungsgemäßen Verfahren wieder eingesetzt werden. Das Verfahren kann sowohl' diskontinuierlich als auch kontinuierlich durchgeführt werden. Der Prozeß wird Vorzugs- weise kontinuierlich unter Wiederverwendung des durch Destillation zurückgewonnenen Losemittelgemisches durchgeführt. Bei einer kontinuierlichen Arbeitsweise führt man beispielsweise eine wäßrige Polyvinylaminlösung und das Lösemittelgemisch kontinuierlich einem Kühler zu, der mit Sole gekühlt wird. Die abgekühlte Mischung wird dann einer geeigneten Filtriervorrichtung zugeführt, in der die Neutralsalze kontinuierlich abfiltriert und ausgeschleust werden. Die salzarme wäßrige Polyvinylaminlösung wird kontinuierlich in eine Destillationskolonne geleitet, in der das Lösemittelgemisch zurückgewonnen und erneut wieder eingesetzt wird.
Die so hergestellten wäßrigen, salzarmen, Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerlösungen werden beispielsweise als Prozeßhilfs- mittel bei der Papier- und Pappenherstellung insbesondere als Retentions-, Entwässerungs- und Fixiermittel, als Naß- und Trocken- verfestigungsmittel für Papier, als Fixiermittel für Farbstoffe, als Promotor für die Alkyldiketenleimung, als Fixiermittel für Harzleime, als Emulgatoren und Verdicker für Öl-in-Wasser-Emul- sionen und Dispersionen sowie als Komponente in superabsorbierenden Polymeren in Kombination mit vernetzten Polyacrylsäuren verwendet.
Die im Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile, die Angaben in % sind Gewichtsprozent.
Beispiel 1
In einem Dreihalskolben mit Tropftrichter, Thermometer und Rührer wurden zu 150 Teilen einer 20% igen (Feststoffgehalt) wässrigen Polyvinylamin-Lösung mit einer Molmasse von 400 000 Dalton, einem Hydrolysegrad von 95% und einem pH-Wert von 12 (erhalten durch Hydrolyse von Poly-N-vinylformamid mit wäßriger Natronlauge) bei 50-55°C eine Mischung aus 850 Teilen Aceton und 200 Teilen Ethanol (enthaltend 1% Methylethylketon als Vergällungsmittel) innerhalb von 15 Minuten zugetropft. Es entstand dabei eine leicht trübe ansonsten homogene Lösung. Nach einer Rührzeit von 10 Minuten bei dieser Temperatur wurde die Mischung innerhalb von 15 Minuten mit einem Eis/Acetonbad auf -20°C abgekühlt. Dabei fielen sehr sc ell Kristalle von Natriumformiat aus. Nach einer Rührzeit von ca. 15 Minuten war die Fällung fast vollständig. Man isolierte einen lösemittelfeuchten Kristallbrei, der nach Trocknung bei Raumtemperatur anschließend im Trockenschrank bei 70°C getrocknet wurde. Man erhält so 19,2 Teile eines farblosen Pulvers, welches zu '98% aus Natriumformiat und einem Anteil von ca. 2% Polyvinylamin' (bestimmt durch Ladungstitration) besteht. Die Mutterlauge wurde dann am Rotationsverdampfer eingeengt, wobei man 111 Teile einer 17% igen (Feststoffgehalt) wässrigen Polyvinylamin-Lösung erhält. Der Gehalt an Formiat wurde mittels ^-H - NMR - Spek-troskopie zu 5 % bestimmt.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von salzarmen wäßrigen Lösungen von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerisaten aus wäßrigen
Lösungen von hydrolysierten N-Vinylformamideinheiten enthaltenden Polymerisaten durch Entfernen der Neutralsalze aus diesen Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß man wäßrige Lösungen von hydrolysierten N-Vinylformamideinheiten enthalte - den Polymerisaten mit einem Lösemittelgemisch aus
(a) Aceton und
(b) einem Alkohol aus der Gruppe Methanol, Ethanol, n-Propa- nol, Isopropanol und deren Mischungen
in Gewichtsverhältnis (a) : (b) von 1: 1 bis 10 : 1 behandelt, wobei man auf 1 Gew. -Teil des Losemittelgemisches 0,05 bis 0,5 Gew. -Teile der wäßrigen Polymerisatlösung einsetzt und dann auf eine Temperatur von 0°C oder darunter unter Kristallisation der Neutralsalze abkühlt, die Neutralsalze abtrennt und die Lösemittel abdestilliert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischung aus Lösemittelgemisch und der wäßrigen Polymeri- satlösung zunächst bei einer Temperatur bis zu 60 °C behandelt und danach auf eine Temperatur in dem Bereich von 0 bis -30°C abkühlt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Lösemittelgemisch aus (a) Aceton und (b) Ethanol einsetzt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man mit Basen hydrolysierte Polymerisatlösungen einsetzt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Natriumformiat als Neutralsalz enthaltende Lösungen von hydrolysierten Vinylformamideinheiten enthalten- den Polymerisaten einsetzt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den Prozeß kontinuierlich und unter Wiederverwendung des Losemittelgemisches durchführt. Verfahren zur Herstellung von salzarmen wäßrigen Lösungen von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerisaten
5 Zusammenfassung
Verfahren zur Herstellung von salzarmen wäßrigen Lösungen von Vinylamineinheiten enthaltenden Polymerisaten, durch Behandeln von wäßrigen Lösungen von hydrolysierten N-Vinylformamideinheiten 10 enthaltenden Polymerisaten mit einem Lösemittelgemisch aus
c0| ^ Aceton und
(b) einem Alkohol aus der Gruppe Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol und deren Mischungen
15 in Gewichtsverhältnis (a) : (b) von 1: 1 bis 10 : 1, wobei man auf 1 Gew. -Teil des Losemittelgemisches 0,05 bis 0,5 Gew. -Teile der wäßrigen Polymerisatlösung einsetzt, Abkühlen der erhaltenen Mischung auf eine Temperatur von 0°C oder darunter unter Kristal-
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