WO2002101773A1

WO2002101773A1 - Solution electrolytique pour condensateur electrolytique et condensateur electrolytique utilisant cette solution

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Publication number: WO2002101773A1
Application number: PCT/JP2002/004571
Authority: WO
Inventors: Masayuki Takeda; Masahiro Takehara; Makoto Ue
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2001-05-11
Filing date: 2002-05-10
Publication date: 2002-12-19
Anticipated expiration: 2003-11-11
Also published as: US7072173B2; US7460357B2; JP2009239291A; JP2011181956A; JP2009161537A; EP1394824A1; CN100394522C; CN101261900B; US20040095708A1; JP4631975B2; US20060092597A1; JP4924658B2; CN1511327A; EP1394824A4; CN101261900A

Description

明細書

電解コンデサ用電解液及びそれを用いた電解コンデンサ技術分野

本発明は、電解コンデンサ用電解液及びそれを用いた電解コンデンサに関する。背景技術

電解コンデンサは、小型でありながら大きな静電容量を有する点に特徴があり、低周波のフィルタ一やバイパス用に多用されている。電解コンデンサは、一般に陽極箔と陰極箱とをセパレ一夕を介して巻回—し、これをケースに収納して密封した構造を有する（図 1及び図 2参照）。陽極箔には誘電体層として絶縁性酸化皮膜を形成したアルミニウムやタンタル等の金属が使用され、陰極箔にはエッチング処理を施したアルミニウム箔が一般に使用されている。そして、陽極と陰極の間に介在するセパレー夕には両極の短絡を防ぐために電解液が含浸されており、真の陰極として機能している。このため、電解液は電解コンデンサの特性に大きな影響を与える重要な構成物である。電解液特性の中でも電気伝導率は、電解コンデンサのエネルギー損失ゃィンピーダンス特性等に直接関わることから、高い電気伝導率を有する電解液の開発が盛んに行われている。例えば、. ァープチロラクトン等の非プロトン性溶媒にフタル酸ゃマレイン酸等の第四級アンモニゥム塩（特開昭 6 2―

1 4 5 7 1 5号公報及び特開昭 6 2 - 1 4 5 7 1 3号公報）や第四級アミジ二ゥム塩（国際公開： WO 9 5 / 1 5 5 7 2号パンフレツト及び特開平 9—

2 8 3 3 7 9号公報）を溶解した電解液が提案されている。しかし、' これらの電解液は、イオンの移動度が十分でなく、また陽極アルミニウムの化成性も不十分であったため、一般に定格電圧が 3 5 V 以下のコンデンサにしか用' いることができなかった。すなわち、これらの電解液においては、一般に電気伝導率 Xは 1 3 mS · cm—¹程度以下であり、耐電圧 Yは 1 0 0 V程度以下のものしか得られず、かつ、電気伝導率 Xが比較的大きな 1 3 mS ' cm—¹ という値を示す電解液においては、耐電圧が約 6 0 V と小さく、一方、耐電圧 Yが比較的大きな 1 0 0 V という値を示す電解液においては、電気伝導率が 8 mS · cm—¹程度と小さかった。

電解コンデンサ用電解液は、電気伝導率がより高く、熱安定性により優れ、耐電圧性のより高い性質が要求されており、またこれらの性質を兼ね備えることが必要とされている。また電解コンデンサにおいても、インピ一ダンスがより低く、熱安定性により優れ、耐電圧性のより高い電解コンデンサが要求されており、またこれらの性質を兼ね備えることが必要とされている。しかしながら、従来、このような要望にこたえる電解コンデンサ用電解液及び

'サは実現できていない。発明の開示

これらの課題を解決するために鋭意検討を進めた結果、本発明者らは、電解液を構成する塩（カチオン成分及びァニオン成分）の選択、溶媒の選択等を注意深く行うことにより、また、電解液が特定の条件を満たす場合に、従来に比べて飛躍的に性能の向上した、優れた電解コンデンサ用電解液及び電解コンデンサを得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った _c すなわち、本発明（1 ) は、テトラフルォロアルミン酸イオンを含有する電解コンデンサ用電解液であり、テトラフルォロアルミン酸イオンを、テトラフルォロアルミン酸の第四級ォニゥム塩、アミン塩、アンモニゥム塩及びアルカリ金属塩からなる群より選択される 1種以上の塩の形態で含有する、上記の電解コンデンサ用電解液である。

また、本発明は、本発明（1 ) の電解コンデンサ用電解液を用いた電解コンデンサであり、テトラフルォロアルミン酸イオンを含有する導電性材料を用いる電気化学素子である。

更に、本発明（2 ) は、塩と溶媒を含む電解コンデンサ用電解液であつて、 2 5 °Cにおける電気伝導率 X (mS - cm"¹ ) とコンデンサの耐電圧 Y (V) が、式（ I ) ：

Y≥- 7 . 5 Χ + 1 5 0 かつ Χ≥4、 Υ> 0 ( I ) の関係を満たすことを特徴とする電解コンデンサ用電解液であり、更に式 (II) ：

Y≥— 7. 5 Χ+ 1 50 かつ Χ≥8、 Υ〉0 .(II) の関係を満たす、上記の電解コンデンサ用電解液である。

また、本発明は、電解液が、溶媒を 50重量％以上含有し、かつ該溶媒中の沸点 2 50 °C以上、融点一 6 0 ~ 40 ° (：、及び誘電率（ ε、 25°C) 2 5以上を有する溶媒の重量比率が、沸点 190以上、 250°C未満、融点一 60〜40°C、及び誘電率（ ε、 25°C) 25以上を有する溶媒の重量比 '率以上である、本発明（2) の電解コンデンサ用電解液であり、電解液が、溶媒を 50重量％以上含有し、かつ該溶媒中の沸点 190 C以上、 250°C 未満、融点— 60〜40°C、及び誘電率（ε、. 25°C) 25以上を有する溶媒の重量比率が、沸点 250°C以上、融点一 60〜40°C、及び誘電率（ε、 2 5°C) 25以上を有する溶媒の重量比率を上回る、本発明（2) の電解コンデンサ用電解液である。

また、本発明は、本発明' (2) の電解コンデンサ用電解液を用いた電解コンデンサであ.る。 · 図面の簡単な説明

第 1図は、電解コンデンサの巻回型素子の斜視図であり、符号 1は陽極箔、符号 2は陰極箔、符号 3はセパレ一夕、符号 4はリード線を示す。第 2図は、電解コンデンサの断面図であり、符号 5は封ロ材、符号 6は外装ケースを示す。第 3図は、本発明の電解コンデンサ用電解液の電気伝導率 Xと電解コンデンサの耐電圧 Yとの関係を示すグラフである。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明の電解コンデンサ用電解液及び電解コンデンサについて詳細に説明する。

本発明の第一の態様は、テトラフルォロアルミン酸イオンを含有する電解コンデンサ用電解液である。電解コンデンサ用電解液中にァニオン成分としてテトラフルォロアルミン酸イオンを含有する場合に、電気伝導率が高く、熱安定性に優れ、かつ耐電圧性の高い電解液を得ることができることを見出したものである。

ここで、テトラ.フルォロアルミン酸イオンは、アルミニウム原子に四個のフッ素原子が結合してできる一価のァニオンであり、化学式： A 1 F ₄—で表され、テトラフルォロアルミネー卜ともいう。

本発明の電解液は、ァニオン成分の全部又はその一部にテトラフルォロアルミン酸イオンを使用したものであり、ァニオン成分のうちテトラフルォロアルミン酸イオンが 5〜 1 0 0モル％であることが好ましく、より好ましくは 3 0〜； 1 0 0モル％、特に好ましくは、 5 0〜： L 0 0モル％、最も好ましくは 1 0 0モル％である。

本発明の電解液は、テトラフルォロアルミン酸イオンを、塩の形態で電解液中に含有することができる。テトラフルォロアルミン酸塩は、好適には第四級ォニゥム塩、アミン塩、アンモニゥム塩及びアルカリ金属塩からなる群より選択される 1種以上である。 '

第四級ォニゥム塩の好適な例としては、第四級アンモニゥム塩、第四級ホスホニゥム塩、第四級イミダゾリゥム塩及び第四級アミジニゥム塩が挙げられる。

第四級アンモニゥム塩の第四級アンモニゥムイオンの好適な例としては、以下が挙げられる。

( i ) テトラアルキルアンモニゥム

例えば、テトラメチルアンモニゥム、工チル卜リメチルアンモニゥム、ジェチルジメチルアンモニゥム、トリェチルメチルアンモニゥム、テトラェチルアンモニゥム、トリメチル _ n—プロピルアンモニゥム、トリメチルイソプロピルアンモニゥム、トリメチル—n—プチルアンモニゥム、トリメチルイソプチルアンモニゥム、トリメチルー t—プチルアンモニゥム、トリメチルー n—へキシルアンモニゥム、ジメチルジー n—プロピルアンモニゥム、ジメチルジイソプロピルアンモニゥム、ジメチル一 n—プロピルイソプロピルアンモニゥム、メチルトリ— n—プロピルアンモニゥム、メチルトリイソプロピルアンモニゥム、メチルジー n—プロピルイソプロピルアンモニゥム、メチル- n—プロピルジィソプロピルァンモニゥム、トリ工チルー n―プロピルアンモニゥム、トリェチルイソプロピルアンモニゥム、卜リエチル— n ーブチルアンモニゥム、卜リエチルイソブチルアンモニゥム、トリェチル— t—ブチルアンモニゥム、ジメチルジー n—プチルアンモニゥム、ジメチルジイソプチルアンモニゥム、ジメチルジー t 一プチルアンモニゥム、ジメチルー n—ブチルェチルアンモニゥム、ジメチルイソブチルェチルアンモニゥム、ジメチル— t—ブチルェチルアンモニゥム、ジメチルー n—ブチルイソブチルアンモニゥム、ジメチルー n—ブチルー t—ブチルアンモニゥム、ジメチルイソブチルー tーブチルアンモニゥム、ジェチルジー n —プロピルァ. ンモニゥム、ジェチルジイソプロピルアンモニゥム、ジェチルー n—プロピルイソプロピルアンモニゥム、ェチルトリ— n—プロピルアンモニゥム、ェチルトリイソプロピルアンモニゥム、ェチルジー n一プロピルィソプロピルアンモニゥム、ェチルー n—プロピルジィソプロピルアンモニゥム、ジェチルメチルー n—プロピルアンモニゥム、ェチルジメチル— n—プロピルアンモニゥム、ェチルメチルジー n —プロピルアンモニゥム、ジェチルメチルイソプロピルアンモニゥム、ェチルジメチルイソプロピルアンモニゥム、ェチルメチルジイソプロピルアンモニゥム、ェチルメチル一 n—プロピルイソプ口ピルアンモニゥム、テトラー n—プロピルアンモニゥム、テトライソプロピルアンモニゥム、 n—プロピルトリイソプロピルアンモニゥム、ジー n— プロピルジィソプロピルアンモニゥム、トリ— n—プロピルイソプロピルァンモニゥム、卜リメチルブチルアンモニゥム、トリメチルペンチルアンモニゥム、トリメチルへキシルアンモニゥム、トリメチルへプチルアンモニゥム、トリメチルォクチルアンモニゥム、卜リメチルノ二ルアンモニゥム等が挙げられる。これらはいずれも炭素数の和が 4〜 1 2であるが、本発明の電解液には、炭素数の和が 1 3以上のものも使用することができ、例えばトリメチルデシルアンモニゥム、卜リメチルゥンデシルアンモニゥム、ト

デシルアンモニゥム等が挙げられる。

( i i) 芳香族置換アンモニゥム例えば、トリメチルフエ二ルアンモニゥム等の炭素数の和が 4〜 1 2のもの、及び、テトラフエ二ルアンモニゥム等の炭素数の和が 1 3以上のものが挙げられる。

( i i i) 脂肪族環状アンモニゥム

例えば、 N , N—ジメチルピロリジニゥム、 N—ェチル—N—メチルピロリジニゥム、 N， N—ジェチルピロリジニゥム、 N， N—テトラメチレンピロリジニゥム等のピロリジニゥム； N, N—ジメチルビベリジ二ゥム、 N— ェチル一 N—メチルビペリジニゥム、 N , N—ジェチルピベリジ二ゥム、 N , N—テトラメチレンピペリジニゥム、 N, N—ペンタメチレンピペリジニゥム等のピベリジ二ゥム； N, N—ジメチルモルホリニゥム、 N—ェチル一 N—メチルモルホリニゥム、 N， N—ジェチルモルホリニゥム等のモルホリニゥムが挙げられる。これらはいずれも炭素数の和が 4〜 1 2であるが、本発明の電解液には、炭素数の和が 1 3以上のものも使用することができる。

( i v ) 含窒素へテロ環芳香族化合物のイオン

'例えば、 N—メチルピリジニゥム、 N—ェチルピリジニゥム、 N— n—プ口ピルピリジニゥム、 N—イソプロピルピリジニゥム、 N - n -ブチルピリジニゥム等のピリジニゥムを挙げることができる。これらはいずれも炭素数の和が 4〜1 2であるが、本発明の電解液には、炭素数の和が 1 3以上のものも使用することができる。

第四級ホスホニゥム塩の第四級ホスホニゥム.イオンの好適な例としては、テトラメチルホスホニゥム、トリェチルメチルホスホニゥム、テトラエチルホスホニゥム等を挙げることができる。これらはいずれも炭素数の和が 4〜 1 2であるが、本発明の電解液には、炭素数の和が 1 3以上のものも使用することができる。

第四級ィミダゾリゥム塩の第四級ィミダゾリゥムイオンの好適な例としては、 1， 3 一ジメチルイミダゾリゥ厶、 1 , 2 , 3 —トリメチルイミダゾリゥム、 1 —ェチルー 3—メチルイミダゾリゥム、 1—ェチルー 2， 3—ジメチルイミダゾリウム、 1 , 3—ジェチルイミダゾリゥム、 1 , 2—ジェチル一 3—メチルイミダゾリゥム、 1， 3 —ジェチルー 2—メチルイミダゾリウム、 1， 2—ジメチルー 3— n—プロピルイミダゾリゥム、 1 一 n—ブチル一 3—メチルイミダゾリゥム、 1ーメチルー 3— n—プロピル一 2， 4—ジメチルイミダゾリゥム、 1， 2， 3 , 4—テトラメチルイミダゾリウム、 1， 2， 3， 4， 5—ペン夕メチルイミダゾリゥム、 2—ェチル— 1， 3— ジメチルイミダゾリゥム、 1， 3—ジメチル— 2—n—プロピルイミダゾリゥム、 1 , 3 —ジメチル— 2—n—ペンチルイミダゾリゥム、 1 , 3—ジメチルー 2— n—へプチルイミダゾリゥム、 1， 3， 4一トリメチルイミダゾリウム、 2—ェチル一 1 , 3， 4一トリメチルイミダゾリゥム、 1 , 3—ジメチルベンゾイミダゾリゥム、 1一フエ二ルー 3—メチルイミダゾリゥム、 1一べンジルー 3—メチルイミダゾリゥム、 1一フエ二ルー 2 , 3—ジメチルイミダゾリゥム、 1一べンジルー 2 , 3—ジメチルイミダゾリゥム、 2— フエニル— 1， 3—ジメチルイミダゾリゥム、 2一べンジルー 1 , 3—ジメチルイミダゾリウム等を挙げることができる。これらは、いずれも炭素数の和が 4〜 1 2の第四級ィミダゾリゥムである。

なお、本発明の電解液には、炭素数の和が 1 3以上の第四級イミダゾリウムも使用することができ、好適な例としては、 1， 3—ジメチルー 2— n— ゥンデシルイミダゾリゥム、 1， 3一ジメチルー 2 一 n—ヘプ夕デシルイミダゾリウム等を挙げることができる。また、本発明の電解液には、ヒドロキシル基、エーテル基を含有する第四級イミダゾリゥムも使用することができ、好適な例としては、 2— ( 2 ' —ヒドロキシ）ェチルー 1 , 3—ジメチルイミダゾリゥム、 1— ( 2 ' ーヒドロキシ）ェチルー 2 , 3一ジメチルイミダゾリゥム、 2一ェ卜キシメチルー 1 ' 3—ジメチルイミダゾリゥム、 1—ェトキシメチルー 2， 3—ジメチルイミダゾリウム等を挙げることができる。第四級アミジニゥムの好適な例としては、 1， 3—ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1 , 2 , 3 —トリメチルイミダゾリ二ゥム、 1〜ェチル— 3 —メチルイミダゾリニゥム、 1 一ェチル— 2， 3 —ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1 , 3 —ジェチルイミダゾリ二ゥム、 1， 2—ジェチル— 3 —メチルイミダゾリ二ゥム、 1 , 3 —ジェチルー 2—メチルイミダゾリ二ゥム、 1， 2—ジメチルー 3—n—プロピルイミダゾリニゥム、 1 一 n—ブチルー 3—メチルイミダゾリニゥム、 1ーメチルー 3— n—プロピル一 2 , 4—ジメチルイミダゾリニゥム、 1， 2 , 3 , 4ーテトラメチルイミダゾリ二ゥム、 2—ェチル— 1 , 3—ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1 , 3—ジメチル一 2— n—プロピルイミダゾリニゥム、 1， 3—ジメチル— 2— n—ペンチルイミダゾリ二ゥム、 1 , 3 —ジメチルー 2 一 n —へプチルイミダゾリ二ゥム、

1 , 3， 4一トリメチルイミダゾリ二ゥム、 2—ェチル— 1， 3 , 4—トリメチルイミダゾリ二ゥム、 1 一フエ二ルー 3 —メチルイミダゾリ二ゥム、 1—ベンジルー 3—メチルイミダゾリ二ゥム、 1一フエニル一 2， 3—ジメチルイミダゾリニゥム、 1一べンジルー 2 , 3—ジメチルイミダゾリ二ゥム、 2 —フエ二ルー 1， 3 —ジメチルイミダゾリ二ゥム、 2一べンジルー

1 , 3 一ジメチルイミダゾリニゥム等のイミダゾリニゥム； 1 , 3—ジメチルテトラヒドロピリミジニゥム、 1， 3—ジェチルテトラヒドロピリミジニゥム、 1 一ェチル一 3—メチルテトラヒドロピリミジニゥム、 1， 2， 3― トリメチルテトラヒドロピリミジニゥム、 1， 2 , 3—トリェチルテトラヒドロピリミジニゥム、 1ーェチルー 2 , 3—ジメチルテトラヒドロピリミジ二ゥム、 2 —ェチル一 1 , 3 —ジメチルテトラヒドロピリミジニゥム、 1， 2—ジェチルー 3—メチルテトラヒドロピリミジニゥム、 1， 3—ジェチル— 2—メチルテトラヒドロピリミジニゥム、 5—メチル— 1 , 5 -ジァザビシクロ〔4 . 3 · 0〕ノネ二ゥム一 5、 8ーメチルー 1， 8ージァザビシクロ 4 . 0〕ゥンデセニゥムー 7等のテトラヒドロピリミジニゥムを挙げることができる。これらは、いずれも炭素数の和が 4〜 1 2の第四級アミジニゥムである。

なお、本発明の電解液には、炭素数の和が 1 3以上の第四級アミジニゥムも使用することができ、好適な例としては、 1， 3—ジメチルー 2— n—ゥンデシルイミダゾリ二ゥム、 1， 3 —ジメチルー 2— n—ヘプ夕デシルイミダゾリニゥム等を挙げるこ.とができる。また、本発明の電解液には、ヒドロキシル基、エーテル基を含有する第四級アミジニゥムも使用することができ、好適な例としては、 2— （2 ' —ヒドロキシ）ェチルー 1， 3—ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1一（2 ' —ヒドロキシ）ェチル一 2， 3—ジメチルイミダゾリニゥム、 2—エトキシメチルー 1， 3 —ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1 一エトキシメチル— 2， 3 —ジメチルイミダゾリ二ゥム等を挙げることができる。

本発明の電解液は、第四級ォニゥム塩以外にもァミン塩、アンモニゥム塩 (N H₄+A 1 F ₄— )、アルカリ金属塩としてテトラフルォロアルミン酸イオンを含有することができる。

ァミン塩のァミンの好適な例としては、トリメチルァミン、ェチルジメチルァミン、ジェチルメチルァミン、トリェチルァミン、ピリジン、 N—メチルイミダゾ一ル、 1 , 5—ジァザビシクロ〔4 . 3 . 0〕ノネンー 5、 1 , 8—ジァザビシクロ〔5 . 4 . 0〕ゥンデンー 7等の第三級ァミンが挙げられる。また、上記の第三級ァミン以外にも、第一級ァミン、第二級アミンを使用することができ、例えば、ジェチルァミン、ジイソプロピルァミン、イソプチルァミン、ジ— 2—：！;チルへキシルァミン、ピロリジン、ピベリジン、モルホリン、へキサメチレンィミン、ェチルァミン、 n—プロピルアミン、イソプロピルァミン、 t—プチルァミン、 s e c—ブチルァミン、 2— ェチルへキシルァミン、 3—メトキシプロピルァミン、 3—エトキシプロピルァミン等を挙げることができる。アルカリ金属の好適な例としては、リチゥム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等を挙げることができる。

これらのカチオン成分の中で'も、高い電気伝導率の電解液を得るという観点から、炭素数の和が 4〜 1 2である第四級ォニゥムが好ましく、なかでもテトラェチルアンモニゥム、トリェチルメチルアンモニゥム、ジェチルジメチルアンモニゥム、ェチルトリメチルアンモニゥム、テトラメチルアンモニゥム、 N , N—ジメチルピロリジニゥム、 N—ェチル—N—メチルピロリジ二ゥム、 1， 3 —ジメチルイミダゾリゥム、 1， 2 , 3 —トリメチルイミダゾリゥム、 1ーェチルー 3 —メチルイミダゾリゥム、 1ーェチルー 2， 3— ジメチルイミダゾリゥム、 1， 2 , 3， 4ーテトラメチルイミダゾリゥム、 1， 3 —ジェチルイミダゾリゥム、 2—ェチル— 1， 3 —ジメチルイミダゾリウム、 1， 3—ジメチル— 2— n—プロピルイミダゾリウム、 1， 3—ジメチル— 2— n—ペンチルイミダゾリゥム、 1， 3—ジメチル— 2— n—へプチルイミダゾリゥム、 1 , 3， 4—トリメチルイミダゾリゥム、 2—ェチル— 1， 3， 4一卜リメチルイミダゾリゥム、 1 , 3—ジメチルベンゾイミダゾリゥム、 1 一フエ二ルー 3 —メチルイミダゾリゥム、 1—ベンジル— 3—メチルイミダゾリゥム、 1—フエニル— 2 , 3—ジメチルイミダゾリウム、 1—ベンジル— 2， 3 —ジメチルイミダゾリゥム、 2—フエ二ルー 1 , 3一ジメチルイミダゾリゥム、 2—べンジルー 1， 3—ジメチルイミダゾリゥム、 1， 3—ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1 , 2 , 3—卜リメチルイミダゾリ二ゥム、 1—ェチルー 3—メチルイミダゾリ二ゥム、 1—ェチルー 2 , 3 一ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1， 2 , 3 , 4—テ卜ラメチルイミダゾリ二ゥム、 1， 3—ジェチルイミダゾリ二ゥム、 2—ェチルー 1， 3—ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1， 3—ジメチル一 2— n—プロピルイミダゾリ二ゥム、 1 , 3 一ジメチルー 2—n—ペンチルイミダゾリ二ゥム、 1， 3一ジメチルー 2— n—へプチルイミダゾリ二ゥム、 1， 3， 4一トリメチルイミダゾリ二ゥム、 2ーェチル— 1， 3， 4—トリメチルイミダゾリ二ゥム、

1 一フエ二ルー 3—メチルイミダゾリ二ゥム、 1—ベンジルー 3—メチルイミダゾリ二ゥム、 1—フエ二ルー 2 , 3—ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1— ベンジルー 2 , 3一ジメチルイミダゾリ二ゥム、 2—フエ二ルー 1， 3—ジメチルイミダゾリニゥム及び 2—ベンジルー 1， 3一ジメチルイミダゾリ二ゥムからなる群より選択される 1種以上の化合物であることが好ましく、更に好ましくは、 1 —ェチル— 2， 3 —ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1， 2 , 3 , 4—テトラメチルイミダゾリニゥムであることが好ましい。なお、本発明の電解液は、テトラフルォロアルミン酸イオン以外のァニォン成分を含むことができ、これらの具体的な例としては、例えば食フッ素無機イオンテトラフルォロホウ酸イオン、へキサフルォロリン酸イオン、へキサフルォロヒ酸イオン、へキサフルォロアンチモン酸イオン、へキサフルォ口ニオブ酸イオン、へキサフルォロタンタル酸イオン等の含フッ素無機ィォン；フタル酸イオン、マレイン酸イオン、サリチル酸イオン、安息香酸ィォン、アジピン酸イオン等のカルボン酸イオン；ベンゼンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、トリフルォロメタンスルホン酸イオン、パ一フルォロブタンスルホン酸等のスルホン酸イオン；ホウ酸イオン、リン酸イオン等の無機ォキソ酸イオン；ビス（卜リフルォロメタンスルホニル）イミドイオン、ビス（ペン夕フルォロェタンスルホニル）イミドイオン、トリス（トリフルォロメタンスルホニル）メチドイオン、パーフルォロアルキルボレートイオン、パーフルォロアルキルホスフエートイオン等を挙げることができる。塩としては、フタル酸水素塩、マレイン酸水素塩等を併用することができる。例えば、テトラフルォロアルミン酸塩とフ夕ル酸水素塩、マレイン酸水素塩等を併用する場合、テトラフルォロアルミン酸塩が主体となることが好ましく、塩の総重量に対して、テトラフルォロアルミン酸塩が 5 0重量％以上であることが好ましく、より好ましくは 6 0重量％以上、更に好ましくは 7 0重量％以上であ'り、比率は高い程、好ましい。

本発明のテトラフルォロアルミン酸塩を電解コンデンサに用いる場合には、高純度である必要があるため、塩は必要により再結晶や溶媒抽出等により所望の純度にまで精製して使用される。

本発明の電解液においてテトラフルォロアルミン酸塩の濃度は、好ましくは 5 ~ 4 0重量％であり、更に好ましくは 1 0〜 3 5重量％である。これは濃度が低すぎる場合に電気伝導率が低いこと、また濃度が高すぎる場合には電解液の粘性の増加、低温での塩が析出等が起こりやすくなる等の理由による。一般に、低濃度になるほど電解コンデンサ用電解液の耐電圧は増加する傾向にあるので、所望のコンデンサの定格電圧によって最適な濃度を決定することができる。ただし、本発明の電解液は、塩を 5 0 %以上含有する濃厚溶液であってもよく、常温溶融塩であってもよい。

本発明の電解液は、さらに優れた電気伝導率、熱安定性、耐電圧性を有する電解液を得る観点から、溶媒を 5 0重量％以上含有することが好ましい。該溶媒は、炭酸エステル、カルボン酸エステル、リン酸エステル、二トリル、アミド、スルホン、アルコール及び水からなる群より選択される 1種以上が挙げられるが、電解液に使用した場合に、経時的に安定した特性を示す傾向がある、炭酸エステル、カルボン酸エステル、リン酸エステル、二トリル、アミド、スルホン及びアルコールから選択することが好ましい。溶媒として、水を用いる場合は、他の溶媒と組合せて、溶媒の一部として用いることが好ましい。

そのような溶媒の具体的な例としては、以下が挙げられる。鎖状炭酸エステル（例えば、炭酸ジメチル、炭酸ェチルメチル、炭酸ジェチル、炭酸ジフエニル、炭酸メチルフエニル等の鎖状炭酸エステル）、環状炭酸エステル (例えば、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、 2 , 3—ジメチル炭酸エチレン、炭酸プチレン、炭酸ピニレン、 2—ビニル炭酸エチレン等の環状炭酸エステル）等の炭酸エステル；脂肪族カルボン酸エステル（例えば、ギ酸メチル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、酢酸ェチル、酢酸プロピル、酢酸プチル酢酸アミル等）、芳香族カルボン酸エステル（例えば、安息香酸メテル、安息香酸ェチル等の芳香族カルボン酸エステル等）、ラクトン（例えば、ァ— ブチロラクトン、 _r一バレロラクトン、 δ—バレロラクトン等）等の力ルポン酸エステル；リン酸卜リメチル、リン酸ェチルジメチル、リン酸ジェチルメチル、リン酸トリェチル等のリン酸エステル；ァセトニトリル、プロピオ二トリル、メトキシプロピオ二トリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、 2—メチルダルタロニトリル等の二トリル； Ν—メチルホルムアミド、 Ν— ェチルホルムアミド、 Ν， Ν—ジメチルホルムアミド、 Ν , Ν—ジメチルァセトアミド、 Ν—メチルピロリジノン等のアミド；ジメチルスルホン、ェチルメチルスルホン、ジェチルスルホン、スルホラン、 3ーメチルスルホラン、 2 , 4一ジメチルスルホラン等のスルホン；エチレングリコール、プロピレングリコ一ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ一ルモノエチルェ一テル等のアルコール；エチレンダリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジェチルエーテル、 1 , 4一ジ才キサン、 1， 3― ジォキゾラン、テトラヒドロフラン、 2ーメチルテ卜ラヒドロフラン、 2 , 6—ジメチルテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル；ジメチルスルホキシド、メチルェチルスルホキシド、ジェチルスルホキシド等のスルホキシド； 1 , 3 —ジメチルー 2 —イミダゾリジノン、 1 , 3—ジメチル一 3 , 4， 5 , 6—テトラヒドロー 2 ( 1 H ) 一ピリミジノン、 3— メチルー 2一ォキサゾリジノン等を挙げることができる。

なお、導電性により優れる電解液を得る点からは、該溶媒が 2 5以上の比誘電率（ ε、 2 5 °C ) を有する非水系溶媒を好ましく用いることができ、また、安全性の観点から、該溶媒が 7 0 °C以上の引火点を有する非水系溶媒を好ましく用いることもできる。

熱安定性により優れる電解液を得る点からは、溶媒が、沸点 2 5 0 °C以上、融点— 6 0〜4 0 °C、及び誘電率（ε、 2 5 °C ) 2 5以上である溶媒を、溶媒の総重量に対して、 2 5重量％以上含むことが好ましく、より好ましくは 4 0重量％以上、特に好ましくは 5 0重量％以上含む。このような溶媒の例としては、スルホンを挙げることができ、特にスルホラン、 3—メチルスルホランが好ましい。このような溶媒を電解液に組合せて用いることにより、環境温度 1 1 0〜 1 5 0 °Cでの動作を 1 0 0 0時間以上保証する、低ィンピーダンスで高耐電圧な電解コンデンサが得られる。

また、より低インピーダンスの電解コンデンサを得る点からは、溶媒が、沸点 1 9 0以上、 2 5 0で未満、融点一 6 0〜4 0 °C、及び誘電率（ ε、 2 5 °C ) 2 5以上である溶媒を、溶媒の総重量に対して、 2 5重量％以上含 .むことが好ましく、より好ましくは 4 0重量％以上、特に好ましくは 5 0重量％以上含む。このような溶媒の例としては、炭酸エステル、力ルポン酸ェステル、リン酸エステル、二トリル、アミド及びアルコールを挙げることができ、特にァーブチロラクトン、エチレングリコールが好ましい。このような溶媒を電解液に組合せて用いることにより、極めて低インピーダンスで高 ■電圧な電解コンデンサが得られる。

特に好ましい電解液として、熱安定性の点から、溶媒がスルホランであり、テトラフルォロアルミン酸 1一ェチル— 2 , 3—ジメチルイミダゾリニゥム又はテトラフルォロアルミン酸 1， 2 , 3 , 4ーテトラメチルイミダゾリ二ゥムを、電解液の総重量に対して、 5〜4 0重量％で添加した電解コンデンサ用電解液が挙げられ、低インピーダンスの電解コンデンサを得ることができる点から、溶媒がァープチロラクトンであり、テトラフルォロアルミン酸 1ーェチルー 2， 3—ジメチルイミダゾリニゥム又はテトラフルォロアルミン酸 1 , 2，. 3 , 4—テトラメチルイミダゾリニゥムを、電解液の総重量に対して、 5〜4 0重量％で添加した電解コンデンサ用電解液が挙げられる。ただし、スルホランとァープチロラクトンを併用した溶媒も好ましい。

本発明の電解液には、塩及び溶媒の他にも種々の添加剤を用いてもよい。電解液に添加物を加える目的は多岐に渡り、電気伝導率の向上、熱安定性の向上、水和や溶解による電極劣化の抑制、ガス発生の抑制、耐電圧の向上、濡れ性の改善等を挙げることができる。添加物の含有量は特に制限はないが、 0 . 1〜2 0重量％の範囲であることが好ましく、 0 . 5〜 1 0重量％の範囲であることがより好ましい。

そのような添加物の例としては、 p—二トロフエノール、 m—ニトロァセトフエノン、 p —ニトロ安息香酸等のニトロ化合物；リン酸ジブチル、リン酸モノブチル、リン酸ジォクチル、ォクチルホスホン酸モノォクチル、リン酸等のリン化合物；ホウ酸と多価アルコール（エチレングリコール、グリセ · リン、マンニトール、ポリビニルアルコール等) との錯化合物等のホウ素化合物；シリカ、アルミノシリケ一ト等の金属酸化物微粒子；ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコ一ル等のポリアルキレングリコール及びその共重合体、シリコーンオイル等の界面活性剤等を挙げることができる。本発明の電解液は、これに高分子化合物を添加することにより固体化して、いわゆるゲル化電解液として使用してもよい。このようなゲル化電解液に使用される高分子の例としては、ポリエチレンォキシド、ポリアクリロニトリル、ポリテトラフルォロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリメチルメタクリレ一ト等を挙げることができる。

本発明の電解液において、電解液の溶媒に非水系溶媒を用いた場合、水分含量を制御することによって、このような電解液を用いたコンデンサのライフ特性がより安定する。一般に、非水系溶媒を用いた電解コンデンサの電解液中に多量の水分が含まれると、長期間使用している間に、陽極や陰極のァルミニゥムが水和劣化を受け、同時にガスが発生することが知られている。一方、水分がまったくないと、陽極酸化皮膜を修復する際の化成性が劣る傾向があることも知られている。

しかし、従来の電解液及びコンデンサにおいては、これまで定格電圧 3 5 V以下の低い電圧領域で使用されていたことから、 3重量％程度の水分が存在しても、コンデンサのライフ特性への影響が小さかった。しかし、本発明の電解液を用いたコンデンサは、定格電圧 1 0 0 V クラスまでの高い電圧領域で使用可能であり、また高耐熱性の要求も満たすものであるため、これまでとは異なり、水分含量の影響が大きい。本発明の電解液は、非水系溶媒を使用した場合、電解液中の水分濃度が、 1重量％以下であることが好ましく、上記の化成性をも考慮すれば、好ましくは 0 . 0 1〜1重量％であり、特に好ましくは 0 . 0 1〜0 . 1重量％である。

本発明は、本発明による電解液を使用した電解コンデンサも提供する。電解コンデンサの例としては、アルミニウム電解コンデンサ、タンタル電解コンデンサ、ニオブ電解コンデンサを挙げることができる。電解コンデンサの構造や材質は、本発明による電解液を使用するものである限り、特に制限されない。従って、従来から使用されている電解コンデンサや新たに提案されている電解コンデンサに本発明の電解液を使用する場合は、全て本発明の範囲内に含まれる。

本発明のアルミニウム電解コンデンサには、例えば陽極箔と陰極箔とをセパレータ紙を介して巻回して形成した素子を用いる。陽極箔には、純度 9 9 . 9 %のアルミニウム箔を酸性溶液中で化学的あるいは電気化学的なエッチングにより拡面処理した後、アジピン酸アンモニゥムゃホウ酸、リン酸等の水溶液中で化成処理を行い、その表面に酸化アルミニウム皮膜層を形成したものを用いてもよい。陰極箔には、純度 9 9 . 9 %のアルミニウム箔をエッチングして拡面処理した箔を用いてもよい。更に、陰極箔にはエッチングしたアルミニウム箔の表面に窒化チタンの薄膜を形成したもの（例えば特開平 9— 1 8 6 0 5 4号公報に記載）を用いてもよい。このように構成したコンデンサ素子のセパレー夕に本発明による電解液を含浸する。この電解液をセパレ一夕に含浸した素子を有底筒状のアルミニウムよりなる外装ケ一スに収納し、外装ケースの開口端部にブチルゴム製の封口体を挿入し、更に外装ケースの端部を絞り加工して電解コンデンサの封口を行うことによりァ ' ルミニゥム電解コンデンサを得ることができる。封口体の表面をテフロン等の樹脂でコーティングしたり、ベークライト等の板を貼り付けると溶媒蒸気 + の透過性が低減するので更に好ましい。 .

セパレー夕には、通常マニラ紙やクラフト紙等の紙が用いられるが、ガラス繊維、ポリプロピレン、ポリエチレン等の不織布を用いることもできる。封口体に用いるブチルゴムには、イソプチレンとイソプレンとの共重合体からなる生ゴムに補強剤（力一ボンブラック等）、増量剤（クレイ、タルク、炭酸カルシウム等）、加工助剤（ステアリン酸、酸化亜鉛等）、加硫剤等を添加して混練した後、圧延、成型したゴム弾性体を用いることができる。加硫剤には、アルキルフエノールホルマリン樹脂；過酸化物（ジクミルペルォキシド、 1 , 1ージー ( t 一ブチルペルォキシ) — 3 , 3 , 5—トリメチルシクロへキサン、 2 , 5—ジメチル— 2 , 5—ジ— ( t 一ブチルペルォキシ) へキサン等）；キノイド ( p—キノンジォキシム、 p , p ' ージベンゾィルキノンジォキシム等) ；ィォゥ等を用いることができる。

また本発明のアルミニウム電解コンデンサは、ハ一メチックシール構造や樹脂ケースに密閉した構造（例えば特開平 8— 1 4 8 3 8 4号公報に記載） . のものであってもよい。ゴム封止構造のアルミニウム電解コンデンサの場合、ある程度ゴムを通して気体が透過するため、高温環境下においてはコンデンサ内部から大気中へ溶媒が揮発し、また高温高湿環境下においては大気中からコンデンサ内部へ水分が混入する。これらの過酷な環境のもとでコンデンサは静電容量の減少等の好ましくない特性変化を起こす。一方、ハーメチックシール構造や樹脂ケースに密閉した構造のコンデンサにおいては、気体の透過量が極めて小さいため上述の過酷な環境下においても安定した特性を示す。

本発明の第二の態様は、塩と溶媒を含む電解コンデンサ用電解液であって、 2 5 °Cにおける電気伝導率 X (mS · cnf¹) とコンデンサの耐電圧 Y ( V ) が、式（ I ) ：

Υ≥- 7 . 5 X + 1 5 0 かつ X≥4、 Y> 0 ( I ) の関係を満たすことを特徴とする電解コンデンサ用電解液である。電気伝導率 Xと耐電圧 Yとの関係が、式（I ) の関係を満足するように電解液の構成成分である塩及び溶媒の種類や濃度を選択した場合に、低インピーダンスで耐電圧性に優れた電解コンデンサを得ることができる。

式（ I ) 中の電気伝導率 Xとは、 2 5 °Cにおける電解液の電気伝導率； X

(m S - cm であり、電気伝導率計を用いて測定することができる。本発明において、電気伝導率 Xは、 4 mS · cm—¹以上が好ましく、 S mS ' cuT¹以上がより好ましい。電気伝導率が高い電解液を用いることにより、よりインピーダンスや等価直列抵抗が低い電解コンデンサが得られるからである。また、上限としては、高いほど望ましいが、通常は約 3 O mS · cm—¹である。式（I ) 中の耐電圧 Yとは、電解コンデンサの耐電圧であり、電解コンデンサに定電流を印加したときの電圧一時間の上昇カープ'で、初めにスパイクあるいはシンチレ一ションが観測された電圧値と定義される。本発明における耐電圧 Yの測定法は以下のとおりである。

測定方法：アルミニウム電解コンデンサ素子として巻回型構造のコンデンサ素子（ケースサイズ 1 0 φ X 2 0し定格電圧 2 0 0 V 用、静電容量 2 0 n F) を使用する（図 1 )。該卷回型素子に電解液を含浸した後、 .アルミニウム外装ケースに収納して過酸化物で加硫したブチルゴムで封口した構造のアルミニゥム電解コンデンサを作製する（図 2 )。このコンデンサに 1 0 mA の定電流を 1 2 5 にて印加して電圧一時間曲線を測定することにより耐電圧 Y を測定する。

本発明において、耐電圧 Yは 0 V超であり、 5 0 V以上が好ましく、中でも 1 0 0 V 以上が更に好ましい。耐電圧が高いほどより定格電圧が高い電解コンデンザの作製が可能であり、また電解コンデンサの誤使用で高い電圧が印加された場合の安全性が向上するためである。また、上限としては、高いほど望ましいが、通常は約 3 0 0 Vである。

本発明の電解液に含まれる塩と溶媒の組合せは、上記の式（I ) を満たす限り、限定されない。例えば、塩がテトラフルォロア'ルミン酸塩（例えば、テトラフルォロアルミン酸の第四級ォニゥム塩、アミン塩、アンモニゥム塩及びアル力リ金属塩等）、又はこれらのテトラフルォロアルミン酸塩とフタル酸水素塩、 .マレイン酸水素塩等との組合せであり、溶媒が、炭酸エステル、カルボン酸エステル、リン酸エステル、二トリル、アミド、スルホン、アルコール及び水からなる群より選択される 1種以上の場合が挙げられる。

上記のテトラフルォロアルミン酸塩は、第一の態様で述べられたとおり、ァニオン成分がテトラフルォロアルミン酸イオンである塩である。具体的には、テトラフルォロアルミン酸の第四級ォニゥム塩、アミン塩、アンモニゥム塩及びアル力リ金属塩等が挙げられ、これらの塩のカチオン成分の具体的な例及び好適な例は、第一の態様について述べられたものが挙げられる。テトラフルォロアルミン酸塩を使用する場合、ァニオン成分としてテ卜ラフルォロアルミン酸イオン以外を含有していてもよく、その具体的な例は、第一の態様について述べられたものが挙げられる。ァニオン成分のうちテトラフルォロアルミン酸イオンが 5〜 1 0 0モル％であることが好ましく、より好ましくは 3 0〜 1 0 0モル％であり、特に好ましくは 5 0〜1 0 0モル％であり、最も好ましくは 1 0 0モル％である。塩として、テトラフルォロアルミン酸塩とフタル酸水素塩、マレイン酸水素塩等を併用する場合、テトラフルォロアルミン酸塩が主体となることが好ましく、塩の総重量に対して、テトラフルォロアルミン酸塩が 5 0重量％以上であることが好ましく、より好ましくは 6 0重量％以上、更に好ましくは 7 0重量％以上であり、比率は高い程、好ましい。

本発明の電解液に用いる塩の好ましい濃度は、好ましくは 5〜4 0重量％であり、より好ましくは 1 0〜3 5重量％であるが、一般に、低濃度になるほど電解液の耐電圧は増加する傾向にあるので、所望のコンデンサの定格電圧によって最適な濃度を決定すればよい。また、電解コンデンサに用いる場合には、塩は高純度である必要があるため、塩は必要により再結晶や溶媒抽出等により所望の純度にまで精製して使用される。

溶媒としては、上述のとおり、炭酸エステル、カルボン酸エステル、リン酸エステル、二トリル、アミド、スルホン、アルコール及び水から選ばれる 1種以上が挙げられ、具体的な例及び好適な例は、第一の態様で例示したものが挙げられる。電解液中、溶媒は、 5 0重量％以上であることが好ましく、また安全性の点から、 7 0 °C以上の引火点を有する非水系溶媒を溶媒に含むことが好ましい。 '

本発明の第二の態様の電解液は、電解コンデンサの特性の点から、より好ましい態様として、溶媒の主成分が高沸点溶媒群である場合と、溶媒の主成分が低沸点溶媒群である場合の 2つに分類される。

ここで、溶媒の主成分が高沸点溶媒群である場合とは、便宜的に、電解液に含まれる各溶媒を、高沸点溶媒群（沸点 2 5 0 °C以上、融点一 6 0〜 4 0 °C、及び誘電率（ε、 2 5 °C ) 2 5以上、低沸点溶媒群（沸点 1 9 0 °C 以上、 2 5 0 未満、融点一 6 0〜 4 0で、及び誘電率（ ε、 2 5 °C )

2 5以上、及びこれらのいずれにも属さない溶媒群に分類した場合、高沸点溶媒群に属する溶媒の重量比率が、低沸点溶媒群に属する溶媒の重量比率と同じかそれを上回ることをいう。これには、混合溶媒の場合において、すべての溶媒が、高沸点溶媒群に属し、低沸点溶媒群に属する溶媒が含まれていない場合、単一溶媒の場合において、その溶媒が高沸点溶媒群に属することを含む。また、溶媒の主成分が低沸点溶媒群であるとは、低沸点溶媒群に属する溶媒の重量比率が、高沸点溶媒に属する溶媒の重量比率を上回ることをいう。これには、混合溶媒の場合において、すべての溶媒が、低沸点溶媒群に属し、高沸点溶媒群に属する溶媒が含まれていない場合、単一溶媒の場合において、その溶媒が低沸点溶媒群に属することを含む。本発明の電解液においては、溶媒は、主に高沸点溶媒群又は低沸点溶媒群のいずれかに属し、いずれにも属さないそれ以外の溶媒は、マイナー成分として存在し、通常、 4 0重量％以下である。

( 1 ) 溶媒の主成分が高沸点溶媒群である場合

式（I ) を満たす電解液において、電解液が溶媒を 5 0重量％以上含有し、かつ溶媒の主成分が高沸点溶媒群（沸点 2 5 0 ^以上、融点一 6 0〜4 0 °C、及び誘電率（ε、 2 5 °C ) 2 5以上）に属する場合、この電解液を用いて、特に熱安定性に優れた電解コンデンサを得ることができる。熱安定性の点からは、高沸点溶媒群に属する溶媒が、溶媒の総重量に対して、 6 0重量％以上であることが好ましく、より好ましくは 7 0重量％以上、特に好ましくは 1 0 0重量％である。このような電解液に用いる溶媒の例としては、スルホンを挙げることができ、特にスルホラン、 3—メチルスルホランが好ましく、このような電解液を用いることにより、低インピ一ダンスで高耐電圧かつ環境温度 1 1 0〜1 5 0 °Cでの動作を 1 0 0 0時間以上保証する電解コンデンサが得られる。

( 2 ) 溶媒の主成分が比較的低沸点の場合

式（ I ) を満たす電解液において、電解液が溶媒を 5 0重量％以上含有し、かつ溶媒の主成分が低沸点溶媒群（沸点 1 9 0以上、 2 5 0 °C未満、融点一 6 0〜4 0 °C、及び誘電率（ε、 2 5 °C ) 2 5以上）に属する場合、この電解液を用いて、特に低インピーダンスの電解コンデンサを得ることができる _c 低インピーダンスの電解コンデンサを得る点からは、低沸点溶媒群に属する溶媒が、溶媒の総重量に対して、 6 0重量％以上であることが好ましく、より好ましくは 7 0重量％以上、特に好ましくは 1 0 0重量％である。この電解液は、式（II I) ：

Y≥ - 7 . 5 Χ + 2 2 0 (I II) の関係を満たすことが更に好ましい。

このような電解液に用いる溶媒の主成分の例としては、炭酸エステル、力ルボン酸エステル、リン酸エステル、二トリル、アミド及びアルコールからなる群より選択される 1種以上を挙げることができ、特にァープチ口ラクトン、エチレングリコールが好ましい。このような電解液を用いることにより、極めて低インピーダンスで高耐電圧な電解コンデンサが得られる。

本発明の第二の態様の電解液において、コンデンサの種々の特性（インピ一ダンス、耐電圧、熱安定性、寿命、信頼性等）の点から、特に好ましい塩と溶媒の組合せは、塩がテトラフルォロアルミン酸 1 —ェチルー 2， 3 - ジメチルイミダゾリニゥム又はテトラフルォロアルミン酸 1， 2 , 3， 4― テトラメチルイミダゾリニゥムであり、溶媒がスルホランの場合と、塩がテトラフルォロアルミン酸 1ーェチル— 2 , 3—ジメチルイミダゾリ二ゥム又はテトラフルォロアルミン酸 1， 2 , 3， 4—テトラメチルイミダゾリニゥムであり、溶媒が r一プチロラクトンの場合が挙げられる。ただし、スルホランとァープチロラクトンを併用した溶媒も好ましい。

本発明の電解液には、塩及び溶媒の他にも種々の添加剤を用いてもよい。添加剤の具体的な例及び好適な例、添加量は、第一の態様について述べられたものが挙げられる。なお、第二の態様において、電気伝導率及び耐電圧の測定は、'このような添加剤を含まない、塩及び溶媒を含む原液について測定した値である。原液が式（ 1 )、 (II) 又は（II I) の関係を満足するものであれば、必要によりこれに更に添加剤を加えても、いずれも本発明の範囲に含まれる。

本発明の電解液は、電解液の溶媒に非水系溶媒を用いた場合、水分含量を制御することによって、このような電解液を用いたコンデンサのライフ特性がより安定する。水分含量の制御については、第一の態様について述べられたとおりである。

- 本発明は、第二の態様の電解液を使用した電解コンデンサも提供する。電解コンデンサの製造方法、部品等については、第一の態様について述べられたとおりである。実施例

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。 .本発明の範囲は、これらの実施例により限定されるものではなく、実施例中の材料、使用量、割合、操作等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。

( 1 ) テトラフルォロアルミン酸トリェチルメチルアンモニゥムの合成

P F A製丸底フラスコにフッ化アルミニウム三水和物 6 . 9 0 g ( 5 0 . 0腦 ol) を秤量し、容器内を減圧後、アルゴンガスで置換した。フラスコの口からアルゴンガスを導入しながら、脱水したァセ卜二トリル

1 0 O ml を加え、密栓して 3 0分攪拌した。続いて同様にアルゴンガスを導入しながら、フッ化トリエチルメチルアンモニゥム三水和物 9 . 4 6 g ( 5 0 . 0醒 ol) を分割投入し、更に 3時間ほど攪拌した。未反応の固形分を濾別後、溶媒を留去して約 9 g のテトラフルォロアルミン酸トリエチルメチルアンモニゥムの白色粗結晶を得た。これをイソプロパノール 1 0g により再結晶精製した。収量は 5. 5 0g、仕込みからのトータル収率は 5 0%であった。同定は元素分析と NMRにより行い、 TG— DTAにより融点を測定した。

元素分析：理論値 C: 38.36, H: 8.28, N: 6.39, A1： 12.31, F: 34.67 分析値： C: 38.40, H: 7.70, N: 6.32, A1： 12.0, F: 33.50

1⁹F -丽 R： -190 ppm (六重線、 J = 34 Hz、（CD₃)₂S0溶媒中 CFC1₃基準） "A1-NM ： 49 ppm (五重線、 J = 34 Hz、. (CD₃) ₂S0溶媒中 A1C1₃ · 3¾0基準）融点： 320°C (分解）

(2) アルミニウム電解コンデンサの作製と電気伝導率、耐電圧性の評価

〔実施例比較例:！〜 2〕

実施例 1として、上記で得られたテトラフルォロアルミン酸トリエチルメチルアンモニゥムをァーブチロラクトンに溶解することにより 2 5重量％濃度の電解液を調製した。この実施例 1の電解液について調製直後及び 1 2 5ででの加熱試験を 2 5時間実施した後の電気伝導率（2 5°C) を測定した。次に、図 1に示す巻回型素子に電解液を含浸し、該巻回型素子をアルミニゥム外装ケースに収納して過酸化物で加硫したブチルゴムで封口した構造のアルミニウム電解コンデンサを作製した（図 2)。これに 1 0mA の定電流を 1 2 5°Cにて印加したときの電圧一時間の上昇カーブで、初めにスパイクあるいはシンチレーシヨンが観測された電圧値を耐電圧値とした。使用したアルミニウム電解コンデンサ素子の仕様は、ケースサイズ 1 0 φ X 2 0L 定格電圧 2 0 0V、静電容量 2 0 である。また、比較例としてフタル酸水素卜リエチルメチルアンモニゥ厶 (比較例 1 ) 及びフタル酸水素 1ーェチル— 2, 3—ジメチルイミダゾリニゥム（比較例 2) をそれぞれ塩に使用した以外は実施例 1と同様に電解液を調製し、各評価を実施した。これらの結果を表 1に示す。表 1

·¾ ΕΜΓは 1-ェチル - 2, 3-ジメチルイミダゾリニゥムイオンを

PH""はフ夕ル酸水素ィォンを表す。実施例と比較例を比較すると、実施例 1の方が電気伝導率が比較例より約 2倍も高い上、加熱後もその変化が小さく熱安定性に優れることがわかる。また耐電圧についても比較例の 2 . 5 ~ 3倍もの高い値を示している。 ( 3 ) その他の実施例

下記の表 2に示す組成で成分を混合して電解液を調製した。表中、各成分の量は重量部で示した。得られた電解液について、電気伝導率、耐電圧性を評価した。まず、 2 5 °Cにおける電気伝導率を測定した。次いで、実施例 •1と同様の方法で 1 2 5 °Cにおける耐電圧値を測定した。—これらの結果を表 2に示す。表 2

※ PH—はフタル酸水素イオンを、 EDMHま 1-ェチル - 2, 3-ジメチル

.ゥムイオンを表す。表 2の実施例及び比較例を比較すると、実施例の方が高い電気伝導率と高ぃ耐電圧性を有している。従って本発明の電解液は、低インピーダンスグレード向けや高定格電圧向けのいずれの用途のアルミニウム電解コンデンサにも好ましい。

〔実施例 3〜 1 5、比較例 5〜 1 0〕

更に、実施例 3〜 1 4として、表 3に示す組成で各成分を混合して電解液を調製した。表中、各成分の量は重量部で示した。シリカは平均粒径が約 2 5nm のエチレングリコールゾルを用いた。更に、実施例 3〜8で用いたテトラフルォロアルミン酸 1—ェチルー 2, 3—ジメチルイミダゾリニゥムに代えて、同じ重量部のフタル酸水素 1ーェチルー 2, 3—ジメチルイミダゾリ二ゥムを用いて比較例 5〜 10を調製した。

得られた実施例 3〜14、比較例 5〜 1 0の電解液について、調製直後の電気伝導率（25°C) を測定した。次いで、それぞれの電解液を用いて、実施例 1と同様にして、定格電圧 200V、静電容量 20 ¥ のアルミニウム電解コンデンサを作成し、耐電圧値（125°C) を測定した。これらの結果を表 3に示す。

5¾刀 ΙΕΙ"リ ύ

ァ卜フノノレ: ダソレ^; ^.丄——丄ナノレ

25 25 25 25 20 20 c z ノノレ i 、ノノリー^,ノ^ Λ

ァ卜フノノレ才ロダリレ^ノ酸 1 ， , 4

一 k 1し^¹ 力、'、 /门 ― 八

ゾァノレ 1 ノ一ノ

フタ Jレ酸水素 1—ェチリレー 2 , 3

ΐΐ ガ、 1 1 ― /

ン Λ ^ノレグノリ一ノム

ブチロラクトン 75 35. 5 72 72 ス *7ノ 1しレ士 -^τ

ノノ 1 ϋ 00. 0 00. D

O一ノレ _ 4ヽノノ 00. D

エチレングリコール 8 8 シリカ 6 リン酸

ホウ酸

p トロ安息香酸

ポリエチレングリコール

(平均分子量 300)

電気伝導率 1 mS cm"¹ at 25 24. 10 6. 56 14. 41 5. 94 20. 50 19. 38 耐電圧 / V at 125t: 160 160 165 170 170 185

実施例 9 実施例 10実施例 11実施例 12実施例 13実施例 14 テトラフルォロアルミン酸 1一ェチル

一 25 25 25 25 12. 5 2 , 3—ジメチルイミダゾリニゥム

テトラフルォロアルミン酸 1 , 2 , 3 , 4

25 ーテトラメチルイミダゾリニゥム

フ夕ル酸水素 1ーェチルー 2 , 3

12. 5 —ジメチルイミダゾリニゥム

ァ一プチロラクトン 75 75 75 75 75 75 スルホラン

3—メチルスルホラン

エチレングリコ一ル

シリカ

1

ホウ酸 1

p トロ安息香酸 1

ポリエチレングリコール

1

(平均分子量 300)

電気伝導率 1 mS cm'¹ at I , 23. 85 23. 81 23. 85 23. 05 24. 00 17. 82 耐電圧 / V at 125°C 165 165 165 170 160 110 表 3から、実施例と、実施例とは塩の種類のみが異なり、' その他の組成が同じ比較例（実施例 3〜 8について、それぞれ比較例 5〜1 0が対応する）とを比較すると、実施例の方がいずれも高い電気伝導率と高い耐電圧値を有していることがわかる。なお、図 3に示すように、実施例は、本発明の式

(I ) ：

Y≥- 7. 5 Χ+ 1 50 かつ X≥4、 Y>0 ( I) を満たすことがわかる。本発明の電解液は、低インピーダンスグレード向け及び高定格電圧向けのいずれの用途のアルミニウム電解コンデンサにも好適である。 .

(4) デバイス特性、外観面からの評価

次に、上記の実施例 1、 3及び 4の電解液を用いて使用定格電圧 1 0 0V、静電容量 56 /iF のアルミニウム電解コンデンサを作製した。さらに、実施例 1 5として 2 5重量％テトラフルォロアルミン酸 1—ェチルー 2, 3—ジメチルイミダゾリニゥムのァ一ブチロラクトン溶液にさらに、水を 3重量％添加した電解液を用いて、上記と同様にしてアルミニウム電解コンデンサを作成した。なお、実施例 3で用いた電解液中の水分含量は、カールフイツシヤー水分計により測定したところ、ひ. 1重量％であった。 1 20Hz における静電容量、 1 0 0kHz における等価直接抵抗（E S R) を測定した。またこれらのコンデンサを 1 2 5°Cで 5 00時間無負荷放置した後に、デバイス特性や外観の変化を調べた。一方、比較例 1、 5及び 6の電解液を使用した場合、耐電圧不足のためコンデンサを作製することはできなかった。これらの結果を表 4に示す。表 4

実施例 1 実施例 3 実施例 4 実施例 15 静電容量 1 μΐ 54.8 54.8 54.8 54.5 静電容量（無負荷試験後） 1 μ？ 55.9 53.7 55.2 38.4 等価直列抵抗 /.Ω 0.0066 0.0063 0.0105 0.0073 等価直列抵抗（無負荷試験後） /Ω 0.0067 0.0063 0.0107 0.0545 外観（無負荷試験後）封口部膨れ変化なし変化なし封口部膨れ表 4から、比較例 1、 5及び 6の電解液を用いたコンデンサは、耐電圧不足のため、作製することができなかったのに対し、実施例 1、 3、 4及び 1 5の電解液を用いて、デバイス特性の良好なコンデンサを作製することができた。特に、実施例 1、 3、 4の電解液を用いたコンデンサについて、無負荷試験後に、デバイス特性の変化はほとんど認められず、熱安定性に優れたコンデンサであることがわかった。また、外観については、実施例 1及び 1 5の電解液を用いたコンデンサでは封口ゴム部のみで膨れが観察され、コンデンサ内部でのガス発生が示唆されたのに対し、実施例 3及び 4の電解液を用いたコンデンサではこのような膨れもなく、より熱安定性に優れていることがわかった。産業上の利用可能性，

本発明によれば、電気伝導率が高く、熱安定性に優れ、耐電圧性の高い電解コンデンサ用電解液が得られる。またこの電解コンデンサ用電解液を使用することにより、インピーダンスが低く、熱安定性に優れ、耐電圧性の高い電気化学素子が得られる。

Claims

請求の範囲

1 . テトラフルォロアルミ酸イオンを含有する電解コンデンサ用電解液。

2 . テトラフルォロアルミン酸イオンを、テトラフルォロアルミン酸の第四級ォニゥム塩、アミン塩、アンモニゥム塩及びアルカリ金属塩からなる群より選択される 1種以上の塩の形態で含有する、請求の範囲第 1項記載の電解コンデンサ用電解液。

3 . 第四級ォニゥム塩が、第四級アンモニゥム塩、第四級ホスホニゥム塩、第四級イミダゾリウム塩及び第四級アミジニゥム塩からなる群より選択される 1種以上である、請求の範囲第 2項記載の電解コンデンサ用電解液。

4 . 第四級ォニゥム塩の炭素数の和が、 4〜1 2である、請求の範囲第 2項又は第 3項記載の電解コンデンサ用電解液。

5 . 第四級ォニゥム塩の第四級ォニゥムイオンが、テトラェチルアンモニゥム、トリェチルメチルアンモニゥム、ジェチルジメチルアンモニゥム、ェチルトリメチルアンモニゥム、テトラメチルアンモニゥム、 N , N—ジメチルピロリジニゥム、 N—ェチル—N—メチルピロリジニゥム、 1， 3 —ジメチルイミダゾリゥム、 1 , 2 , 3 —トリメチルイミダゾリゥム、 1ーェチルー 3—メチルイミダゾリゥム、 1—ェチル— 2 , 3—ジメチルイミダゾリゥム、 1 , 2， 3 , 4ーテトラメチルイミダゾリゥム、 1 , 3 —ジェチルイミダゾリウム、 2ーェチルー 1 , 3 —ジメチルイミダゾリゥム、 1， 3—ジメチル一 2— n—プロピルイミダゾリウム、 1 , 3 —ジメチルー 2— n—ペンチルイミダゾリウム、 1， 3—ジメチルー 2― n—へプチルイミダゾリゥム、 1， 3 , 4 —トリメチルイミダゾリゥム、 2—ェチル— 1 , 3， 4 —トリメチルイミダゾリウム、 1 , 3 —ジメチルペンゾイミダゾリウム、 1—フエ二ル一 3—メチルイミダゾリゥム、 1—ベンジル— 3—メチルイミダゾリゥム、 1 一フエ二ルー 2 , 3 —ジメチルイミダゾリゥム、 1—ベンジルー 2， 3— ジメチルイミダゾリゥム、 2 —フエニル— 1 , 3 —ジメチルイミダゾリゥム、 2—ベンジル— 1 , 3 —ジメチルイミダゾリゥム、 1， 3 一ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1 , 2 , 3 —トリメチルイミダゾリ二ゥム、 1ーェチルー 3— メチルイミダゾリ二ゥム、 1ーェチルー 2， 3 —ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1， 2 , 3 , 4—テトラメチルイミダゾリニゥム、 1 , 3—ジェチルイミダゾリ二ゥム、 . 2—ェチルー 1， 3—ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1 , 3—ジメチルー 2— n—プロピルイミダゾリニゥム、 1 , 3—ジメチルー 2— n— ペンチルイミダゾリ二ゥム、 1， 3—ジメチル _ 2— n—へプチルイミダゾリニゥム、 1 , 3， 4 —トリメチルイミダゾリニゥム、. 2—ェチル—

1， 3 , 4一卜リメチルイミダゾリニゥム、 1 —フエニル一 3—メチルイミダゾリニゥム、 1一ベンジル一 3—メチルイミダゾリ二ゥム、 1一フエニル一 2， 3—ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1 一ベンジル— 2 , 3—ジメチルイミダゾリ二ゥム、 2—フエ二ルー 1， 3 —ジメチルイミダゾリニゥム及び 2—ベンジルー 1， 3—ジメチルイミダゾリニゥムからなる群より選択される 1種以上である、請求の範囲第 2項〜第 4項のいずれか 1項記載の電解コンデンサ用電解液。

6 . 電解液が、溶媒を 5 0重量％以上含有し、該溶媒が、炭酸エステル、力ルポン酸エステル、リン酸エステル、二トリル、アミド、スルホン、アルコール及び水からなる群より選択される 1種以上である、請求の範囲第 1項〜第 5項のいずれか 1項記載の電解コンデンサ用電解液。

7 . 溶媒が、スルホラン及び 3—メチルスルホランからなる群より選択される 1種以上を、溶媒の総重量に対して 4 0重量％以上含む、請求の範囲第 6項記載の電解コンデンサ用電解液。

8 . 溶媒が、炭酸エステル、カルボン酸エステル、リン酸エステル、二トリル、アミド及びアルコールからなる群より選択される 1種以上を、溶媒の総重量に対して、 4 0重量％以上含む、請求の範囲第 6項記載の電解コンデンサ用電解液。

9 . 溶媒が、ァ—プチロラクトン及びエチレングリコールからなる群より選択される 1種以上を、溶媒の総重量に対して 4 0重量％以上含む、' 請求の範囲第 8項記載の電解コンデンサ用電解液。

1 0 . 溶媒がスルホラン及び/又はァ一プチロラクトンであり、該溶媒にテトラフルォロアルミン酸 1 一ェチル— 2， 3一ジメチルイミダゾリ二ゥム又はテ卜ラフルォロアルミン酸 1 , 2 , 3， 4—テトラメチルイミダゾリニゥムを、電解液の総重量に対して、 5〜40重量％で添加する、請求の範囲第 1項記載の電解コンデンサ用電解液。

1 1. 電解液が、更にニトロ化合物、リン化合物、ホウ素化合物、.金属酸化物粒子、ポリアルキレングリコール及びシリコーンオイルからなる群より選択される 1種以上の添加剤を含む、請求の範囲第 1項〜第 1 0項のいずれか

' 1項記載の電解コンデンサ用電解液。

1 2. 電解液が、 1重量％以下の水分を含有する、請求の範囲第 1項〜第 1 1項のいずれか 1項記載の電解コンデンサ用電解液。

1 3. 請求の範囲第 1項〜第 1 2項のいずれか 1項記載の電解コンデンサ用電解液を用いた電解コンデンサ。

14. 電極表面に電気絶縁性の酸化皮膜を有する陽極側電極と、これにセパレ一タを介して対向配置された陰極側電極を有する電解コンデンサであって、該セパレー夕に保持される電解液が請求の範囲第 1項〜第 1 2項のいずれか 1項記載の電解コンデンサ用電解液である、電解コンデンサ。

1 5. テトラフルォロアルミン酸イオンを含有する導電性材料を用いる電気化学素子。

1 6. 塩と溶媒を含む電解コンデンサ用電解液であって、 2 5°Cにおける電気伝導率 X (mS ' cnf¹) とコンデンサの耐電圧 Y (V) が、式（I ) ：

Y≥- 7. 5 X+ 1 5 0 かつ X≥4、 Y>0 ( I ) の関係を満たすことを特徴とする電解コンデンサ用電解液。

1 7. 更に式（II) ：

Y≥- 7. 5X+ 1 5 0 かつ Χ≥8、 Υ〉0 (II) の関係を満たす、請求の範囲第 1 6項の電解コンデンサ用電解液。

1 8. 電解液が、溶媒を 5 0重量％以上含有し、かつ該溶媒中の沸点 2 50 °C以上、融点— 60〜40°C、及び誘電率（ε、 2 5°C) 2 5以上を有する溶媒の重量比率が、沸点 1 9 0以上、 2 5 0°C未満、融点一 6 0〜 40°C、及び誘電率 ( ε、 2 5°C) 2 5以上を有する溶媒の重量比率以上である、請求の範囲第 1 6項又は第 1 7項に記載の電解コンデンサ用電解液。 '

1 9. 該溶媒中の沸点 2 5 0°C以上、融点一 60〜40°C、及び誘電率（ ε、 2 5で） 2 5以上を有する溶媒がスルホンである、請求の範囲第 1 8項に記載の電解コンデンサ用電解液。

20. 該スルホンが、スルホラン又は 3—メチルスルホランである、請求の範囲第 1 9項記載の電解コンデンサ用電解液。

2 1. 電解液が、溶媒を 5 0重量％以上含有し、かつ該溶媒中の沸点 1 9 0 °C以上、 2 5 0 °C未満、融点一 6 0〜 4 0 °C、及び誘電率（ ε、 2 5°C) 2 5以上を有する溶媒の重量比率が、沸点 2 5 0°C以上、融点一 60-40°C、及び誘電率（ε、 2 5°C) 2 5以上を有する溶媒の重量比率を上回る、請求の範囲第 1 6項又は第 1 7項に記載の電解コンデンサ用電解 Ϊ仪。

22. 更に、式（III)：

Y≥ - 7. 5 Χ+ 22 0 (III) の関係を満たす、請求の範囲第 2 1項記載の電解コンデンサ用電解液。

23. 該溶媒中の沸点 1 90°C以上、 2 50°C未満、融点— 6 0〜40°C、及び誘電率（ε、 25°C) 2 5以上を有する溶媒が、炭酸エステル、力ルポン酸エステル、リン酸エステル、二トリル、アミド及びアルユールからなる群より選択される 1種以上である、請求の範囲第 2 1項又は第 22項に記載の電解コンデンサ用電解液。

24. 該溶媒中の沸点 1 90°C以上、 2 50 未満、融点一 60〜40°C、及び誘電率（ε、 2 5 ） 2 5以上を有する溶媒が、ァ一プチロラクトン又はエチレングリコールである、請求の範囲第 2 3項記載の電解コンデンサ用

2 5. 電解液が、テトラフルォロアルミン酸イオンを含有する、請求の範囲第 1 6項〜第 24項のいずれか 1項記載の電解コンデンサ用電解液。

2 6. テトラフルォロアルミン酸イオンを、テトラフルォロアルミン酸の第四級ォニゥム塩、アミン塩、アンモニゥム塩及びアルカリ金属塩からなる群より選択される 1種以上の塩の形態で含有する、請求の範囲第 2 5項記載の電解コンデンサ用電解液。

2 7. 第四級ォニゥム塩が、第四級アンモニゥム塩、第四級ホスホニゥム塩、第四級イミダゾリゥム塩及び第四級アミジニゥム塩からなる群より選択される 1種以上である、請求の範囲第 2 6項記載の電解コンデンサ用電解液。

2 8 . 第四級ォニゥム塩の炭素数の和が、 4〜 1 2である、請求の範囲第 2 6項又は第 2 7項に記載の電解コンデンサ用電解液。

2 9 . 第四級ォニゥム塩の第四級ォニゥムイオンが、テトラェチルアンモニゥム、トリエチルメチルアンモニゥム、ジェチルジメチルアンモニゥム、ェチルトリメチルアンモニゥム、テトラメチルアンモニゥム、 N , N—ジメチルピロリジニゥム、 N—ェチルー' N—メチルピロリジニゥム、 1 , 3—ジメチルイミダゾリウム、 1 , 2， 3 トリメチルイミダゾリゥム、 1 一ェチル一 3—メチルイミダゾリゥム、 1—ェチル— 2， 3—ジメチルイミダゾリゥム、 1 , 2 , 3， 4ーテトラメチルイミダゾリウム、 1， 3—ジェチルイミダゾリウム、 2—ェチルー 1， 3一ジメチルイミダゾリゥム、 1， 3—ジメチルー 2— n—プロピルイミダゾリゥム、 1 , 3—ジメチルー 2— n—ペンチルイミダゾリウム、 1， 3—ジメチル— 2— n—へプチルイミダゾリゥム、 1 , 3， 4—トリメチルイミダゾリウム、 2—ェチルー 1， 3 , 4—トリメチルイミダゾリゥム、 1， 3—ジメチルベンゾイミダゾリゥム、 1—フエ二ルー 3ーメチルイミダゾリゥム、 1一べンジルー 3—メチルイミダゾリゥム、 1 一フエ二ルー 2， 3—ジメチルイミダゾリゥム、 1一べンジルー 2 , 3― ジメチルイミダゾリゥム、 2 一フエニル— 1 , 3 一ジメチルイミダゾリゥム、 2—ベンジル— 1 , 3 _ジメチルイミダゾリゥム、 1 , 3—ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1 , 2 , 3 —トリメチルイミダゾリ二ゥム、 1 一ェチル—3— メチルイミダゾリ二ゥム、 1ーェチルー 2， 3—ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1， 2 , 3 , 4ーテトラメチルイミダゾリ二ゥム、 1 , 3—ジェチルイミダゾリ二ゥム、 2—ェチルー 1， 3—ジメチルイミダゾリ二ゥム、 1 , 3—ジメチル一 2— n—プロピルイミダゾリニゥム、 1， 3—ジメチルー 2— n— ペンチルイミダゾリ二ゥム、 1 , 3—ジメチルー 2—n—へプチルイミダゾリニゥム、 1 , 3， 4 一トリメチルイミダゾリ二ゥム、 2—ェチルー 1， 3， 4一トリメチルイミダゾリ二ゥム、 1 一フエ二ルー 3—メチルイミダゾリニゥム、 1 —ベンジル— 3—メチルイミダゾリ二ゥム、 1 一フエニル一 2， 3—ジメチルイミタゾリ二ゥム、 1—ベンジル— 2 , 3—

ミダゾリ二ゥム、 2—フエニル一 1 , 3—ジメチルイミダゾリニゥム及び 2一ベンジル— 1， 3—ジメチルイミダゾリニゥムからなる群より選択される 1種以上である、請求の範囲第 2 6項〜第 2 8項のいずれか 1項記載の電解コンデンサ用電解液。

3 0 . 溶媒がスルホラン及び/又はァ—プチロラクトンであり、該溶媒にテトラフルォロアルミン酸 1ーェチルー 2 , 3一ジメチルイミダゾリ二ゥム又はテトラフルォロアルミン酸 1 , 2 , 3 , 4—テトラメチルイミダゾリニゥムを、電解液の総重量に対して、 5〜4 0重量％で添加する、請求の範囲第 1 6項又は第 1 7項に記載の電解コンデンサ用電解液。

3 1 . 電解液が、更にニトロ化合物、リン化合物、ホウ素化合物、金属酸化物粒子、ポリアルキレングリコール及びシリコーンオイルからなる群より選択される 1種以上の添加剤を含む、請求の範囲第 1 6項〜第 3 0項のいずれか 1項記載の電解コンデンサ用電解液。

3 2 . 電解液が、 1重量％以下の水分を含有する、請求の範囲第 1 6項〜第

3 1項のいずれか 1項記載の電解コンデンサ用電解液。 - 3 3 . 請求の範囲第 1 6項〜第 3 2項のいずれか 1項記載の電解コンデンサ用電解液を用いた電解コンデンサ。

3 4 . 電極表面.に電気絶縁性の酸化皮膜を有する陽極側電極と、これにセパレ一タを介して対向配置された陰極側電極を有する電解コンデンサであって、該セパレ一夕に保持される電解液が請求の範囲第 1 6項〜第 3 2項のいずれか 1項記載の電解コンデンサ用電解液である、電解