WO2004000019A1 - Fungizide mischungen auf der basis von benzamidoxim-derivaten, benzophenonen und einem azol - Google Patents

Fungizide mischungen auf der basis von benzamidoxim-derivaten, benzophenonen und einem azol Download PDF

Info

Publication number
WO2004000019A1
WO2004000019A1 PCT/EP2003/005949 EP0305949W WO2004000019A1 WO 2004000019 A1 WO2004000019 A1 WO 2004000019A1 EP 0305949 W EP0305949 W EP 0305949W WO 2004000019 A1 WO2004000019 A1 WO 2004000019A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
formula
methyl
fungicidal
alkyl
iii
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2003/005949
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Eberhard Ammermann
Reinhard Stierl
Ulrich Schöfl
Siegfried Strathmann
Klaus Schelberger
Maria Scherer
Egon Haden
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to UAA200500412A priority Critical patent/UA79125C2/uk
Priority to EA200401537A priority patent/EA007390B1/ru
Priority to IL16524703A priority patent/IL165247A0/xx
Priority to AU2003246401A priority patent/AU2003246401A1/en
Priority to BR0311488-0A priority patent/BR0311488A/pt
Priority to EP03760592A priority patent/EP1517608B1/de
Priority to MXPA04011553A priority patent/MXPA04011553A/es
Priority to JP2004514667A priority patent/JP2005529962A/ja
Priority to US10/516,674 priority patent/US20050203188A1/en
Priority to NZ536849A priority patent/NZ536849A/en
Priority to DE50306913T priority patent/DE50306913D1/de
Priority to CA002489290A priority patent/CA2489290A1/en
Publication of WO2004000019A1 publication Critical patent/WO2004000019A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines

Definitions

  • the present invention relates to
  • R is hydrogen, halogen, -CC 4 -alkyl, -C-C 4 -haloalkyl, -C-C -alkoxy or -C-C 4 -haloalkoxy
  • R 1 represents chlorine, methyl, methoxy, acetoxy, pivaloyloxy or hydroxy
  • R 2 represents chlorine or methyl
  • R 3 represents hydrogen, halogen or methyl
  • R 4 represents Ci-C ß- alkyl or benzyl, where the phenyl part of the benzyl radical can carry a halogen or methyl substituent
  • the invention also relates to a method for controlling harmful fungi with mixtures of the compounds I, II, III and, if appropriate, IV and the use of the compounds I, II, III and, if appropriate, IV for the production of such mixtures, and to compositions which contain these mixtures.
  • Benzamide oxime derivatives of the formula I are known from EP-A-1017670.
  • Fungicidal mixtures are known from EP-B 531,837, EP-A 645,091 and WO 97/06678 which contain an azole as an active ingredient.
  • Pyraclostrobin of formula IV is known from EP-A 0 804 421.
  • the object of the present invention was to provide further means for combating harmful fungi and in particular for certain indications.
  • the mixtures according to the invention act synergistically and are therefore particularly suitable for controlling harmful fungi and in particular powdery mildew in cereals, vegetables and vines.
  • halogen represents fluorine, chlorine, bromine and iodine and in particular fluorine, chlorine and bromine.
  • alkyl includes straight chain and branched alkyl groups. These are preferably straight-chain or branched C 1 -C 4 -alkyl groups. Examples of alkyl groups are alkyl such as in particular methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl and 1, 1-dimethylethyl.
  • Haloalkyl stands for an alkyl group as defined above which is partially or completely halogenated with one or more halogen atoms, in particular fluorine and chlorine. There are preferably 1 to 3 halogen atoms, with the difluoromethane / - or the trifluoromethyl group being particularly preferred.
  • alkyl group and haloalkyl group apply correspondingly to the alkyl and haloalkyl groups in alkoxy and haloalkoxy.
  • the radical R in the formula I preferably represents a hydrogen atom.
  • R 3 represents hydrogen, methyl, chlorine or bromine and particularly preferably hydrogen, chlorine or bromine.
  • R 4 is C 1 -C 4 -alkyl or benzyl, where the phenyl part of the benzyl radical can carry a halogen or methyl substituent.
  • Compounds of the formula II in which R 4 is C 1 -C 4 -alkyl and preferably methyl are particularly preferred.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the following meaning: R 1 methoxy, acetoxy or hydroxy; R 2 methyl; R 3 is hydrogen, chlorine or bromine; and R 4 is C 1 -C 4 alkyl.
  • the mixtures according to the invention contain epoxiconazole of the formula III as the azole derivative.
  • the mixtures according to the invention can also contain pyraclostrobin of the formula IV.
  • Benzamidoxime derivative of the formula I is sufficient.
  • Benzamidoxime derivative, benzophenone and epoxiconazole are preferably used in a weight ratio in the range from 20: 1: 1 to 1:20:20, in particular 10: 1: 1 to 1:10:10 used.
  • epoxiconazole of the formula III is capable of forming salts or adducts with inorganic or organic acids or with metal ions.
  • inorganic acids are hydrohalic acids such as hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide and hydrogen iodide, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid.
  • suitable organic acids are formic acid, carbonic acid and alkanoic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid and propionic acid as well as glycolic acid, thiocyanic acid, lactic acid, succinic acid, citric acid, benzoic acid, cinnamic acid, oxalic acid, alkylsulfonic acids (sulfonic acids with straight-chain alkyl radicals) 20 carbon atoms), arylsulfonic acids or disulfonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl which carry one or two sulfonic acid groups), alkylphosphonic acids (phosphonic acids with straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms), arylphosphonic acids or diphosphonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl carry one or two phosphoric acid residues), where the alkyl or aryl residues can carry further
  • the ions of the elements of the first to eighth subgroups especially chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc and, in addition, of the second main group, especially calcium and magnesium, of the third and fourth main group come as metal ions Aluminum, tin and lead are considered.
  • the metals can, if appropriate, be present in various valences which they can assume.
  • benzamidoxime derivative I benzophenone II, epoxiconazole III and pyraclostrobin IV are used in a weight ratio of 20: 1: 1: 1 to 1:20:20:20, preferably 10: 1: 1: 1 up to 1: 10: 10: 10.
  • Basidiomycetes Basidiomycetes, Phycomycetes and Deuteromycetes. they are partly systemically effective and can therefore also be used as leaf and soil fungicides.
  • the mixtures according to the invention can particularly preferably be used to control powdery mildew fungi in cereal, vine and vegetable crops and in ornamental plants.
  • the compounds I, II, III and optionally IV can be applied simultaneously, that is jointly or separately, or in succession, the sequence in the case of separate application generally not having any effect on the success of the control measures.
  • the application rates of the mixtures according to the invention, especially for agricultural crop areas, are from 0.01 to 8 kg / ha, preferably 0.1 to 5 kg / ha, in particular 0.5 to 3.0 kg / ha, depending on the type of effect desired ,
  • the application rates for the compounds I are 0.01 to 2.5 kg / ha, preferably 0.05 to 2.5 kg / ha, in particular 0.1 to 1.0 kg / ha.
  • the application rates for the compounds II and III and, if appropriate, IV are accordingly from 0.01 to 10 kg / ha, preferably 0.05 to 5 kg / ha, in particular 0.05 to 2.0 kg / ha.
  • application rates of mixture of 0.001 to 250 g / kg of seed preferably 0.01 to 100 g / kg, in particular 0.01 to 50 g / kg, are generally used.
  • the compounds I, II, III and possibly IV or their mixtures of the compounds I, II and III and, if appropriate, IV are applied separately or together by spraying or dusting the seeds, the plants or the soil before or after sowing the plants or before or after the emergence of the plants.
  • the fungicidal synergistic mixtures according to the invention or the compounds I, II, III and optionally IV can be used, for example, in the form of directly sprayable solutions, powders and suspensions or in the form of high-strength aqueous, oily or other suspensions, dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, Dusts, sprinkles or granules are prepared and applied by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring.
  • the form of application depends on the intended use; in any case, it should ensure that the mixture according to the invention is as fine and uniform as possible.
  • the formulations are prepared in a known manner, e.g. by stretching the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants, and in the case of water as diluent other organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliaries solvents such as aromatics (e.g. xylene), chlorinated aromatics (e.g. chlorobenzenes), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol, butanol), ketones (e.g. cyclohexanone), amines (e.g.
  • Carriers such as natural stone powder (e.g. kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (e.g. highly disperse silica, silicates); Emulsifiers such as non-ionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite waste liquors and methyl cellulose.
  • Carriers such as natural stone powder (e.g. kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (e.g. highly disperse silica, silicates)
  • Emulsifiers such as non-ionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite waste liquors and methyl
  • alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids e.g. Lignin-,
  • Powder sprinklers and dusts can be prepared by mixing or jointly grinding the compound I, II, III and optionally IV or the mixture of the compounds I, II, III and optionally IV with a solid carrier.
  • Granules e.g. coating, impregnation or homogeneous granules
  • a solid carrier e.g., a wax, a wax, or a wax.
  • Mineral soils such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, boluses, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics and fertilizers are used as fillers or solid carriers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • mineral soils such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, boluses, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics and fertilizers are used as fillers or solid carriers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium
  • the formulations generally contain 0.1 to 95% by weight, preferably 0.5 to 90% by weight, of one of the compounds I, II or III or, if appropriate, IV or the mixture of the compounds I, II and III.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR or HPLC spectrum).
  • the compounds I, II, III or, if appropriate, IV of the mixtures or the corresponding formulations are used in such a way that the harmful fungi, their habitat or the plants, seeds, soils, surfaces, materials or spaces to be kept free of them are used in an amount which is fungicidally effective the mixture, or the compounds I, II and III and, if appropriate, IV when applied separately.
  • the application can take place before or after the infestation by the harmful fungi.
  • V a mixture of 80 parts by weight of the active ingredients, 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutylnaphthalene-1-sulfonic acid, 10 parts by weight of the sodium salt of a lignosulfonic acid from a sulfite blue acid and 7 parts by weight, ground in a hammer mill.
  • IX a stable oily dispersion of 20 parts by weight of the active ingredients, 2 parts by weight of the calcium salt of dodecylbenzene sulfonic acid, 8 parts by weight of fatty alcohol polyglycol ether, 20 parts by weight of the sodium salt of a phenolsulfonic acid-urea-formaldehyde condensate and 88 parts by weight of a paraffinic mineral oil.
  • the active ingredients are prepared separately or together as a 10% emulsion in a mixture of 63% by weight cyclohexanone and 27% by weight emulsifier and diluted with water in accordance with the desired concentration.
  • ⁇ corresponds to the fungal attack of the treated plants in% and ß corresponds to the fungal attack of the untreated (control) plants in%
  • the infection of the treated plants corresponds to that of the untreated control plants; at an efficiency of 100, the treated plants showed no infection.
  • Example of use 1 Activity against powdery mildew caused by Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. tri tici
  • Leaves of "Kanzler" wheat seedlings grown in pots were sprayed to runoff point with an aqueous suspension in the active compound concentration given below.
  • the suspension or emulsion was prepared from a stock solution with 10% active ingredient in a mixture consisting of 85% cyclohexanone and 5% emulsifier. 24 hours after the spray coating has dried on with spores of wheat powdery mildew ⁇ Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. tri tici) pollinated.
  • the test plants were then placed in the greenhouse at temperatures between 20 and 24 ° C and 60 to 90% relative humidity. After 7 days, the extent of mildew development was determined visually in% infestation of the entire leaf area.
  • Example of use 2 Curative activity against wheat brown rust caused by Puccinia recondita

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Fungizide Mischungen, enthaltend als aktive Komponenten (1) ein Benzamidoxim-Derivat der Formel (I) wobei der Substituent und der Index die folgenden Bedeutungen haben kann: R Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Halogenalkoxy n 1, 2 oder 3, und (2) ein Benzophenone der Formel (II), in der R<1> für Chlor, Methyl, Methoxy, Acetoxy, Pivaloyloxy oder Hydroxy; R<2> für Chlor oder Methyl; R<3> für Wasserstoff, Halogen oder Methyl; und R<4> für C1-C6-Alkyl oder Benzyl stehen, wobei der Phenylteil des Benzylrestes einen Halogen oder Methylsubstituenten tragen kann, und (3) Epoxiconazole der Formel (III) und ggf. (4) Pyraclostrobin der Formel (IV) in einer synergistisch wirksamen Menge.

Description

Fungizide Mischungen auf der Basis von Benzamidoxim-Derivaten, Benzophenonen und einem Azol
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft
Fungizide Mischungen, enthaltend als aktive Komponenten
(1) ein Benzamidoxim-Derivat der Formel I
Figure imgf000003_0001
wobei der Substituent und der Index die folgenden Bedeutungen haben kann:
R Wasserstoff, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl , Cι-C -Alkoxy oder Cι-C4-Halogenalkoxy
n 1, 2 oder 3 ,
und
(2) ein Benzophenone der Formel II,
Figure imgf000003_0002
in der
R1 für Chlor, Methyl, Methoxy, Acetoxy, Pivaloyloxy oder Hydroxy;
R2 für Chlor oder Methyl;
R3 für Wasserstoff, Halogen oder Methyl; und R4 für Ci-Cß-Alkyl oder Benzyl stehen, wobei der Phenylteil des Benzylrestes einen Halogen oder Methylsubstituenten tragen kann, und
(3) Epoxiconazole der Formel III
Figure imgf000004_0001
und ggf.
(4) Pyraclostrobin der Formel IV
Figure imgf000004_0002
in einer synergistisch wirksamen Menge.
Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen mit Mischungen der Verbindung I, II, III und ggf. IV und die Verwendung der Verbindungen I, II, III und ggf. IV zur Herstellung derartiger Mischungen sowie Mittel, die diese Mischungen enthalten.
Aus der EP-A-1017670 sind Benzamidoxim-Derivate der Formel I be- kannt.
Aus den EP-B 531,837, EP-A 645,091 und WO 97/06678 sind fungizide Mischungen bekannt, die als eine Wirkstoffkomponente ein Azol enthalten.
Die Verbindungen der Formel II, ihre Herstellung und ihre Wirkung gegen Schadpilze sind aus der Literatur bekannt (EP-A 727 141; EP-A 897 904; EP-A 899 255; EP-A 967 196).
Mischungen von Benzophenonen der Formel II mit anderen fungiziden Wirkstoffen sind aus EP-A 1 023 834 bekannt. Das Epoxiconazol der Formel III, dessen Herstellung und deren Wirkung gegen Schadpilze ist an sich aus der EP-A 196038 bekannt.
Pyraclostrobin der Formel IV ist aus der EP-A 0 804 421 bekannt.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, weitere Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen und insbesondere für bestimmte Indikationen zur Verfügung zu stellen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe mit einer Mischung gelöst wird, welche als Wirkstoffe Benzamidoxim- Derivate der eingangs definierten Formel I und als weitere fun- gizid wirksame Komponenten einen fungiziden Wirkstoff aus der Klasse der Benzophenone, Azole und ggf. Stobilurine enthält.
Die erfindungsgemäßen Mischungen wirken synergistisch und sind daher zur Bekämpfung von Schadpilzen und insbesondere von echten Mehltaupilzen in Getreide, Gemüse und Reben besonders geeignet.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung steht Halogen für Fluor, Chlor, Brom und Jod und insbesondere für Fluor, Chlor und Brom.
Der Ausdruck "Alkyl" umfaßt geradkettige und verzweigte Alkylgruppen. Vorzugsweise handelt es sich dabei um geradkettige oder verzweigte Cι-C4-Alkylgruppen. Beispiele für Alkylgruppen sind Alkyl wie insbesondere Methyl, Ethyl , Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl und 1, 1-Dimethylethyl .
Halogenalkyl steht für eine wie oben definierte Alkylgruppe, die mit einem oder mehreren Halogenatomen, insbesondere Fluor und Chlor, teilweise oder vollständig halogeniert ist. Vorzugsweise sind 1 bis 3 Halogenatome vorhanden, wobei die Difluormethan/- oder die Trifluormethylgruppe besonders bevorzugt ist.
Die obigen Ausführungen zur Alkylgruppe und Halogenalkylgruppe gelten in entsprechender Weise für die Alkyl- und Halogenalkylgruppe in Alkoxy und Halogenalkoxy.
Der Rest R in der Formel I steht vorzugsweise für ein Wasser- stoffatom.
Die folgenden Verbindungen der Formel II sind als Mischungspartner bevorzugt, wobei die einzelnen Bevorzugungen für sich allein genommen und in Kombination zu lesen sind. Bevorzugt sind Verbindungen II, in denen R1 für Chlor, Methoxy, Acetoxy oder Hydroxy steht und insbesondere bevorzugt sind Verbindungen, in denen R1 Methoxy, Acetoxy oder Hydroxy bedeutet. Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen, in denen R1 Methoxy- bedeutet.
Erfindungεgemäß sind Mischungen enthaltend Verbindungen II, in denen R2 Chlor oder Methyl bedeutet. Bevorzugt sind Verbindungen I, in denen R2 Methyl bedeutet.
Außerdem sind Verbindungen II bevorzugt, in denen R3 für Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom und insbesondere bevorzugt für Wasserstoff, Chlor oder Brom steht.
Daneben sind Verbindungen II bevorzugt, in denen R4 für C1-C4-AI- kyl oder Benzyl stehen, wobei der Phenylteil des Benzylrestes einen Halogen oder Methylsubstituenten tragen kann. Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel II, in der R4 für C1-C4-AI- kyl und vorzugsweise Methyl steht.
Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen der Formel II, in der die Substituenten R1, R2, R3 und R4 die folgende Bedeutung haben: R1 Methoxy, Acetoxy oder Hydroxy; R2 Methyl ; R3 Wasserstoff, Chlor oder Brom; und R4 C1-C4-Alkyl .
Daneben sind Verbindung der Formel II besonders bevorzugt, in denen die Substituenten die in der folgenden Tabelle 1 gegebenen Bedeutungen haben:
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000006_0002
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000008_0001
Als Azolderivat enthalten die erfindungsgemäßen Mischungen Epoxiconazol der Formel III . Die erfindungsgemäßen Mischungen können noch Pyraclostrobin der Formel IV enthalten.
Um die synergistische Wirkung zu entfalten, genügt bereits ein geringer Anteil an Benzamidoxim-Derivat der Formel I. Vorzugsweise werden Benzamidoxim-Derivat, Benzophenon und Epoxiconazol in einem Gewichtsverhältnis im Bereich von 20:1:1 bis 1:20:20, insbesondere 10:1:1 bis 1:10:10 eingesetzt.
Epoxiconazol der Formel III ist wegen des basischen Charakters der in ihm enthaltenden Stickstoffatome in der Lage, mit anorganischen oder organischen Säuren oder mit Metallionen Salze oder Addukte zu bilden. Beispiele für anorganische Säuren sind Halogenwasserstoffsäuren wie Fluorwasserstoff, Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff und Jodwasserstoff, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure.
Als organische Säuren kommen beispielsweise Ameisensäure, Kohlensäure und Alkansäuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Trichloressigsäure und Propionsäure sowie Glycolsäure, Thiocyan- säure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Zimtsäure, Oxalsäure, Alkylsulfonsäuren (Sulfonsäuren mit gerad- kettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen) , Arylsulfonsäuren oder -disulfonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche eine oder zwei Sulfonsäuregruppen tragen) , Alkylphosphonsäuren (Phosphonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen) , Arylphosphonsäuren oder -diphosphonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche eine oder zwei Phosphorsäurereste tragen) , wobei die Alkyl- bzw. Arylreste weitere Substituenten tragen können, z.B. p-Toluolsulfonsäure, Salizylsäure, p-Amino- salizylsäure, 2-Phenoxybenzoesäure, 2-Acetoxybenzoesäure etc.
Als Metallionen kommen insbesondere die Ionen der Elemente der ersten bis achten Nebengruppe, vor allem Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink und daneben der zweiten Hauptgruppe, vor allem Calcium und Magnesium, der dritten und vierten Haupt- gruppe, insbesondere Aluminium, Zinn und Blei in Betracht. Die Metalle können dabei gegebenenfalls in verschiedenen ihnen zukommenden Wertigkeiten vorliegen.
Wird Pyroclortrobin IV mitverwendet, so werden Benzamidoxim-Deri- vat I, Benzophenon II, Epoxiconazol III und Pyraclostrobin IV in einem GewichtsVerhältnis von 20:1:1:1 bis 1:20:20:20, bevorzugt 10:1:1:1 bis 1:10:10:10 eingesetzt.
Bevorzugt setzt man bei der Bereitstellung der Mischungen die reinen Wirkstoffe I bis III und ggf. IV ein, denen man weitere Wirkstoffe gegen Schadpilze oder gegen andere Schädlinge wie Insekten, Spinntiere oder Nematoden oder auch herbizide oder Wachstumsregulierende Wirkstoffe oder Düngemittel beimischen kann.
Die Mischungen aus den Verbindungen I mit II, III und ggf. IV bzw. die Verbindungen I und II, III und ggf. IV gleichzeitig, gemeinsam oder getrennt angewandt, zeichnen sich durch eine hervorragende Wirkung gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten,
Basidiomyceten, Phycomyceten und Deuteromyceten aus. Sie sind z.T. systemisch wirksam und können daher auch als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Baumwolle, Gemüsepflanzen (z.B. Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbisgewächse), Gerste, Gras, Hafer, Bananen, Kaffee, Mais, Obstpflanzen, Reis, Roggen, Soja, Wein, Weizen, Zierpflanzen, Zuckerrohr sowie an einer Vielzahl von Samen.
Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung der folgenden pflanzenpathogenen Pilze: Blumeria graminis (echter Mehltau) an Getreide, Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necator an Reben, Puccinia-Arten an Getreide, Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis und Rasen, Ustilago-Arten an Getreide und Zuk- kerrohr, Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln, Helminthospori- um-Arten an Getreide, Septoria nodorum an Weizen, Botrytis cinera (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Zierpflanzen und Reben, Cercospora arachidicola an Erdnüssen, Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen und Gerste, Pyricularia oryzae an Reis, Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Plasmopara viticola an Reben, Pseudoperonospora-Arten in Hopfen und Gurken, Alternaria-Arten an Gemüse und Obst, Mycosphaerella-Arten in Bananen sowie Fusarium- und Verticillium-Arten.
Besonders bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Mischungen zur Bekämpfung von echten Mehltaupilzen in Getreide-, Reben- und Gemüsekulturen sowie in Zierpflanzen einsetzbar.
Die Verbindung I, II, III und ggf. IV können gleichzeitig, und zwar gemeinsam oder getrennt, oder nacheinander aufgebracht werden, wobei die Reihenfolge bei getrennter Applikation im allgemeinen keine Auswirkung auf den Bekämpfungserfolg hat .
Die Aufwandmengen der erfindungsgemäßen Mischungen liegen, vor allem bei landwirtschaftlichen Kulturflächen, je nach Art des gewünschten Effekts bei 0,01 bis 8 kg/ha, vorzugsweise 0,1 bis 5 kg/ha, insbesondere 0,5 bis 3,0 kg/ha.
Die Aufwandmengen liegen dabei für die Verbindungen I bei 0,01 bis 2,5 kg/ha, vorzugsweise 0,05 bis 2,5 kg/ha, insbesondere 0,1 bis 1,0 kg/ha. Die Aufwandmengen für die Verbindungen II und III sowie ggf. IV liegen entsprechend bei 0,01 bis 10 kg/ha, vorzugsweise 0,05 bis 5 kg/ha, insbesondere 0,05 bis 2,0 kg/ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Aufwandmengen an Mischung von 0,001 bis 250 g/kg Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 100 g/kg, insbesondere 0,01 bis 50 g/kg verwendet.
Sofern für Pflanzen pathogene Schadpilze zu bekämpfen sind, er- folgt die getrennte oder gemeinsame Applikation der Verbindungen I, II, III und ggf. IV oder deren Mischungen aus den Verbindungen I, II und III sowie ggf. IV durch Besprühen oder Bestäuben der Samen, der Pflanzen oder der Böden vor oder nach der Aussaat der Pflanzen oder vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen fungiziden synergistischen Mischungen bzw. die Verbindungen I, II, III und ggf. IV können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulver und Suspensionen oder in Form von hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen, Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten aufbereitet und durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsform ist abhängig vom Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine möglichst feine und gleichmä- ßige Verteilung der erfindungsgemäßen Mischung gewährleisten.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht: Lösungsmittel wie Aromaten (z.B. Xy- lol) , chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen) , Alkohole (z.B. Methanol, Butanol), Ketone (z.B. Cyclohexanon) , Amine (z.B. Ethanolamin, Dirnethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate) ; Emulgiermittel wie nicht- ionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen-Fett- alkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-,
Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Oσtadecanole oder Fettalkoholglycolethern, Kondensationsprodukte von sulfonierte Naphthalin und seinen Derivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxy- ethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenol- oder Tributylphenylpolyglycolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol , Fettalkohol- ethylenoxid- Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- alkylether oder Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglycolether- acetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht .
Pulver Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemein- sames Vermählen der Verbindung I, II, III und ggf. IV oder der Mischung aus den Verbindungen I, II, III und ggf. IV mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate (z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- oder Homogen- granulate) werden üblicherweise durch Bindung des Wirkstoffs oder der Wirkstoffe an einen festen Trägerstoff hergestellt.
Als Füllstoffe bzw. feste Trägerstoffe dienen beispielsweise Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, sowie Düngemittel wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0,1 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 90 Gew.-% einer der Verbindungen I, II oder III oder ggf. IV bzw. der Mischung aus den Verbindungen I, II und III. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR- oder HPLC-Spektrum) eingesetzt .
Die Anwendung der Verbindungen I, II, III oder ggf. IV der Mischungen oder der entsprechenden Formulierungen erfolgt so, daß man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Samen, Böden, Flächen, Materialien oder Räume mit einer fungizid wirksamen Menge der Mischung, bzw. der Verbindungen I, II und III sowie ggf. IV bei getrennter Ausbrin- gung, behandelt. Die Anwendung kann vor oder nach dem Befall durch die Schadpilze erfolgen.
Beispiele für solche Zubereitungen, welche die Wirkstoffe enthal- ten, sind:
I. eine Lösung aus 90 Gew. -Teilen der Wirkstoffe und 10 Gew.- Teilen N-Methylpyrrolidon, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist; II. eine Mischung aus 20 Gew. -Teilen der Wirkstoffe, 80 Gew.-
Teilen Xylol, 10 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 5 Gew. -Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 5 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl; durch feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine Dispersion;
III. eine wäßrige Dispersion aus 20 Gew. -Teilen der Wirkstoffe, 40 Gew. -Teilen Cyclohexanon, 30 Gew. -Teilen Isobutanol, 20 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl;
IV. eine wäßrige Dispersion aus 20 Gew. -Teilen der Wirkstoffe, 25 Gew. -Teilen Cyclohexanol , 65 Gew. -Teilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl;
V. eine in einer Hammermühle vermahlene Mischung aus 80 Gew.- Teilen der Wirkstoffe, 3 Gew. -Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-1-sulfonsäure, 10 Gew. -Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfita- blauge und 7 Gew. -Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel; durch feines Verteilen der Mischung in Wasser erhält man eine Spritzbrühe;
VI. eine innige Mischung aus 3 Gew. -Teilen der Wirkstoffe und 97 Gew. -Teilen feinteiligem Kaolin; dieses Stäubemittel enthält 3 Gew.-% Wirkstoff;
VII. eine innige Mischung aus 30 Gew. -Teilen der Wirkstoffe, 92 Gew. -Teilen pul erförmigem Kieselsäuregel und 8 Gew. -Teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde; diese Aufbereitung gibt dem Wirkstoff eine gute Haftfähigkeit;
VIII. eine stabile wäßrige Dispersion aus 40 Gew. -Teilen der Wirkstoffe, 10 Gew. -Teilen des Natriumsalzes eines Phenolsulfonsäure-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates, 2 Gew. -Teilen Kieselgel und 48 Gew. -Teilen Wasser, die weiter ver- dünnt werden kann;
IX. eine stabile ölige Dispersion aus 20 Gew. -Teilen der Wirkstoffe, 2 Gew. -Teilen des Calciumsalzes der Dodecylbenzol- sulfonsäure, 8 Gew. -Teilen Fettalkohol-polyglykolether, 20 Gew. -Teilen des Natriumsalzes eines Phenolsulfonsäure-Harn- stoff-Formaldehydkondensates und 88 Gew. -Teilen eines paraffinischen Mineralöls.
Anwendungsbeispiel
Die synergistische Wirkung der erfindungsgemäßen Mischungen läßt sich durch die folgenden Versuche zeigen:
Die Wirkstoffe werden getrennt oder gemeinsam als 10%ige Emulsion in einem Gemisch aus 63 Gew.-% Cyclohexanon und 27 Gew.-% Emulga- tor aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt.
Die Auswertung erfolgt durch Feststellung der befallenen Blattflächen in Prozent. Diese Prozent-Werte werden in Wirkungsgrade umgerechnet. Der Wirkungsgrad (W) wird nach der Formel von Abbot wie folgt bestimmt:
= (1 - )-100/ß
α entspricht dem Pilzbefall der behandelten Pflanzen in % und ß entspricht dem Pilzbefall der unbehandelten (Kontroll-) Pflanzen in %
Bei einem Wirkungsgrad von 0 entspricht der Befall der behandelten Pflanzen demjenigen der unbehandelten Kontrollpflanzen; bei einem Wirkungsgrad von 100 wiesen die behandelten Pflanzen keinen Befall auf.
Die zu erwartenden Wirkungsgrade der Wirkstoffmischungen wurden nach der Colby Formel [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] ermittelt und mit den beobachteten Wirkungsgraden verglichen.
Colby Formel: E = x + y - x-y/100
E zu erwartender Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandel- ten Kontrolle, beim Einsatz der Mischung aus den Wirkstoffen A und B in den Konzentrationen a und b x der Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffs A in der Konzentration a y der Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kon- trolle, beim Einsatz des Wirkstoffs B in der Konzentration b Anwendungsbeispiel 1: Wirksamkeit gegen Weizenmehltau verursacht durch Erysiphe [syn . Blumeria] graminis forma specialis. tri tici
Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizenkeimlingen der Sorte "Kanzler" wurden mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropf-nässe besprüht. Die Suspension oder Emulsion wurde aus einer Stammlösung angesetzt mit 10 % Wirkstoff in einer Mischung bestehend aus 85 % Cyclo- hexanon, und 5 % Emulgiermittel. 24 Stunden nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Sporen des Weizenmehltaus {Erysiphe [syn . Blumeria] graminis forma specialis. tri tici ) bestäubt. Die Versuchspflanzen wurden anschließend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 24° C und 60 bis 90 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 7 Tagen wurde das Ausmaß der Mehltau- entwicklung visuell in % Befall der gesamten Blattfläche ermittelt.
Die visuell ermittelten Werte für den Prozentanteil befallener Blattflächen wurden in Wirkungsgrade als % der unbehandelten Kon- trolle umgerechnet. Wirkungsgrad 0 ist gleicher Befall wie in der unbehandelten Kontrolle, Wirkungsgrad 100 ist 0 % Befall. Die zu erwartenden Wirkungsgrade für Wirkstoffkombinationen wurden nach der Colby-Formel (Colby, S. R. (Calculating synergistic and anta- gonistic responses of herbicide Combinations" , Weeds, 15., S. 20 - 22, 1967) ermittelt und mit den beobachteten Wirkungsgraden verglichen.
Tabelle 2
Figure imgf000015_0001
Tabelle 3
Figure imgf000016_0001
Tabelle 4
Figure imgf000016_0002
Tabelle 5
Figure imgf000016_0003
Figure imgf000017_0001
Tabelle 6
Figure imgf000017_0002
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000019_0001
Anwendungsbeispiel 2 : Kurative Wirksamkeit gegen Weizenbraunrost verursacht durch Puccinia recondita
Kurative Wirksamkeit gegen Weizenbraunrost verursacht durch Puccinia recondi ta
Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizensämlingen der Sorte "Kanzler" wurden mit Sporen des Braunrostes (Puccinia recondi ta) bestäubt. Danach wurden die Töpfe für 24 Stunden in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) und 20 bis 22° C gestellt. Während dieser Zeit keimten die Sporen aus und die Keimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Die infizierten Pflan- zen wurden am nächsten Tag mit einer wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropf-nässe besprüht. Die Suspension oder Emulsion wurde aus einer Stammlösung angesetzt mit 10 % Wirkstoff in einer Mischung bestehend aus 85 % Cyclohexanon, und 5 % Emulgiermittel . Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22° C und 65 bis 70 % relativer Luftfeuchte für 7 Tage kultiviert. Dann wurde das Ausmaß der Rostpilzentwicklung auf den Blättern ermittelt.
Die visuell ermittelten Werte für den Prozentanteil befallener Blattflächen wurden in Wirkungsgrade als % der unbehandelten Kontrolle umgerechnet. Wirkungsgrad 0 ist gleicher Befall wie in der unbehandelten Kontrolle, Wirkungsgrad 100 ist 0 % Befall. Die zu erwartenden Wirkungsgrade für Wirkstoffkombinationen wurden nach der Colby-Formel (Colby, S. R. (Calculating synergistic and anta- gonistic responses of herbicide Combinations" , Weeds, 15., S. 20 - 22, 1967] ermittelt und mit den beobachteten Wirkungsgraden verg- liehen.
Tabelle 7
Figure imgf000020_0001
Tabelle 8
Figure imgf000020_0002
Tabelle 9
Figure imgf000021_0001
Tabelle 10
Figure imgf000021_0002
Tabelle 11
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000023_0001
r) berechneter Wirkungsgrad nach der Colby-Formel Aus den Ergebnissen des Versuches geht hervor, daß der beobachtete Wirkungsgrad in allen Mischungsverhältnissen höher ist, als nach der Colby-Formel vorausberechnete Wirkungsgrad (aus Synerg 188. XLS) .

Claims

Patentansprüche
1. Fungizide Mischungen, enthaltend als aktive Komponenten
(1) ein Benzamidoxim-Derivat der Formel I
Figure imgf000025_0001
wobei der Substituent und der Index die folgenden Bedeutungen haben kann:
R Wasserstoff, Halogen, Cι~C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl , Cι-C4-Alkoxy oder Cι~C4-Halogenalkoxy
n 1, 2 oder 3 ,
und
(2) ein Benzophenone der Formel II,
Figure imgf000025_0002
in der
R1 für Chlor, Methyl, Methoxy, Acetoxy, Pivaloyloxy oder Hydroxy;
R2 für Chlor oder Methyl;
R3 für Wasserstoff, Halogen oder Methyl; und
R4 für Cι-C6-Alkyl oder Benzyl stehen, wobei der Phenylteil des Benzylrestes einen Halogen oder Methylsub- stituenten tragen kann, und (3) Epoxiconazol der Formel III
Figure imgf000026_0001
in einer synergistisch wirksamen Menge.
2. Fungizide Mischungen nach Anspruch 1, weiterhin enthaltend
(4) Pyraclostrobin der Formel IV
Figure imgf000026_0002
3. Fungizide Mischung nach Anspruch 1, wobei in der Formel I der Rest R für Wasserstoff steht.
4. Fungizide Mischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei in der Formel II
R1 für Methoxy, Acetoxy oder Hydroxy
R2 für Methyl ,
R3 für Wasserstoff, Chlor oder Brom, und
R4 für Cι-C4-Alkyl steht.
5. Fungizide Mischungen nach Anspruch 4, wobei in der Formel II
R1 für Methoxy
R2, R4 für Methyl und R3 für Brom steht.
6. Fungizide Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis des Benzamidoxim-Derivates der Formel I zu dem Benzophenon der Formel II und dem Epoxiconazol der Formel III 20 : 1 : 1 bis 1 : 20 : 20 beträgt.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Samen, Böden, Flächen, Materialien oder Räume mit der fungiziden Mischung gemäß An- spruch 1 behandelt.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen der Formeln I, II und III gemäß Anspruch 1 gleichzeitig, und zwar gemeinsam oder getrennt, oder nachein- ander ausbringt.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die fungizide Mischung oder die Verbindungen der Formeln I, II und III in einer Menge von 0,01 bis 8 kg/ha auf- wendet .
10. Fungizide Mittel, enthaltend die fungizide Mischung gemäß Anspruch 1 sowie einen festen oder flüssigen Träger.
PCT/EP2003/005949 2002-06-20 2003-06-06 Fungizide mischungen auf der basis von benzamidoxim-derivaten, benzophenonen und einem azol Ceased WO2004000019A1 (de)

Priority Applications (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UAA200500412A UA79125C2 (en) 2002-06-20 2003-06-06 Fungicidal mixture and agent based thereon
EA200401537A EA007390B1 (ru) 2002-06-20 2003-06-06 Фунгицидные смеси на базе производных бензамидоксима, бензофенонов и азола
IL16524703A IL165247A0 (en) 2002-06-20 2003-06-06 Fungicidal mixtures based on benzamidoxime derivatives, benzophenones and on an azole
AU2003246401A AU2003246401A1 (en) 2002-06-20 2003-06-06 Fungicidal mixtures based on benzamidoxime derivatives, benzophenones and on an azole
BR0311488-0A BR0311488A (pt) 2002-06-20 2003-06-06 Mistura fungicida, processo para combater fungos nocivos, e, agente fungicida
EP03760592A EP1517608B1 (de) 2002-06-20 2003-06-06 Fungizide mischungen auf der basis von benzamidoxim-derivaten, benzophenonen und einem azol
MXPA04011553A MXPA04011553A (es) 2002-06-20 2003-06-06 Mezclas fungicidas a base de derivados de benzamidoxima, benzofenonas y un azol.
JP2004514667A JP2005529962A (ja) 2002-06-20 2003-06-06 ベンズアミドオキシム誘導体、ベンゾフェノン、アゾールに基づく殺真菌性混合物
US10/516,674 US20050203188A1 (en) 2002-06-20 2003-06-06 Fungicidal mixtures based on benzamideoxime derivatives, benzophenones and on an azole
NZ536849A NZ536849A (en) 2002-06-20 2003-06-06 Fungicidal mixtures based on benzamidoxime derivatives, benzophenones and on an azole
DE50306913T DE50306913D1 (de) 2002-06-20 2003-06-06 Fungizide mischungen auf der basis von benzamidoxim-derivaten, benzophenonen und einem azol
CA002489290A CA2489290A1 (en) 2002-06-20 2003-06-06 Fungicidal mixtures based on benzamidoxime derivatives, benzophenones and on an azole

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10227656 2002-06-20
DE10227656.0 2002-06-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2004000019A1 true WO2004000019A1 (de) 2003-12-31

Family

ID=29795838

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2003/005949 Ceased WO2004000019A1 (de) 2002-06-20 2003-06-06 Fungizide mischungen auf der basis von benzamidoxim-derivaten, benzophenonen und einem azol

Country Status (18)

Country Link
US (1) US20050203188A1 (de)
EP (1) EP1517608B1 (de)
JP (1) JP2005529962A (de)
CN (2) CN100559942C (de)
AR (1) AR039708A1 (de)
AT (1) ATE357850T1 (de)
AU (1) AU2003246401A1 (de)
BR (1) BR0311488A (de)
CA (1) CA2489290A1 (de)
DE (1) DE50306913D1 (de)
EA (1) EA007390B1 (de)
ES (1) ES2282668T3 (de)
IL (1) IL165247A0 (de)
MX (1) MXPA04011553A (de)
PL (1) PL373111A1 (de)
UA (1) UA79125C2 (de)
WO (1) WO2004000019A1 (de)
ZA (1) ZA200500507B (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005015998A1 (de) * 2003-08-14 2005-02-24 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von alkoholalkoxylaten als adjuvans für fungizide benzamidoxim-derivate, entsprechende mittel und kits
WO2009103813A3 (de) * 2008-02-22 2010-08-12 Basf Se Fungizide zusammensetzungen mit 3'-brom-2,3,4,6'-tetramethoxy-2'-6-dimethylbenzophenon
WO2010106008A2 (en) 2009-03-16 2010-09-23 Basf Se Fungicidal compositions comprising fluopyram and metrafenone

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI829634B (zh) 2017-04-06 2024-01-21 美商富曼西公司 殺真菌之噁二唑
US12606548B2 (en) 2019-10-07 2026-04-21 Fmc Corporation Fungicidal oxadiazoles

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1023834A1 (de) * 1999-01-29 2000-08-02 American Cyanamid Company Fungizide Mischungen
EP1077028A1 (de) * 1998-04-30 2001-02-21 Nippon Soda Co., Ltd. Bakterizidzusammensetzung für acker- und gartenbau
WO2002056686A1 (de) * 2001-01-18 2002-07-25 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
WO2002062140A1 (de) * 2001-01-18 2002-08-15 Basf Aktiengesellschaft Fungizide zusammensetzungen enthaltend einen benzophenone und einen oximetherderivate

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU702432B2 (en) * 1994-12-19 1999-02-18 Nippon Soda Co., Ltd. Benzamidoxime derivatives, method for preparation thereof and fungicide for agricultural and horticultural use
US6116363A (en) * 1995-05-31 2000-09-12 Frank Transportation Technology, Llc Fuel consumption control for charge depletion hybrid electric vehicles
DK0986304T3 (da) * 1997-06-04 2002-09-02 Basf Ag Fungicid blanding

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1077028A1 (de) * 1998-04-30 2001-02-21 Nippon Soda Co., Ltd. Bakterizidzusammensetzung für acker- und gartenbau
EP1023834A1 (de) * 1999-01-29 2000-08-02 American Cyanamid Company Fungizide Mischungen
WO2002056686A1 (de) * 2001-01-18 2002-07-25 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
WO2002062140A1 (de) * 2001-01-18 2002-08-15 Basf Aktiengesellschaft Fungizide zusammensetzungen enthaltend einen benzophenone und einen oximetherderivate

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005015998A1 (de) * 2003-08-14 2005-02-24 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von alkoholalkoxylaten als adjuvans für fungizide benzamidoxim-derivate, entsprechende mittel und kits
WO2009103813A3 (de) * 2008-02-22 2010-08-12 Basf Se Fungizide zusammensetzungen mit 3'-brom-2,3,4,6'-tetramethoxy-2'-6-dimethylbenzophenon
WO2010106008A2 (en) 2009-03-16 2010-09-23 Basf Se Fungicidal compositions comprising fluopyram and metrafenone

Also Published As

Publication number Publication date
CA2489290A1 (en) 2003-12-31
ATE357850T1 (de) 2007-04-15
MXPA04011553A (es) 2005-03-07
AR039708A1 (es) 2005-03-09
ZA200500507B (en) 2006-08-30
EA007390B1 (ru) 2006-10-27
EP1517608B1 (de) 2007-03-28
US20050203188A1 (en) 2005-09-15
BR0311488A (pt) 2005-03-15
DE50306913D1 (de) 2007-05-10
IL165247A0 (en) 2005-12-18
CN1939126A (zh) 2007-04-04
CN1662139A (zh) 2005-08-31
EA200401537A1 (ru) 2005-06-30
UA79125C2 (en) 2007-05-25
PL373111A1 (en) 2005-08-08
AU2003246401A1 (en) 2004-01-06
JP2005529962A (ja) 2005-10-06
ES2282668T3 (es) 2007-10-16
EP1517608A1 (de) 2005-03-30
CN100559942C (zh) 2009-11-18
CN1312995C (zh) 2007-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1541024B2 (de) Fungizide Mischungen auf der Basis von Amidverbindungen
EP1039805B1 (de) Fungizide mischungen auf der basis von amidverbindungen
EP1494531A1 (de) Fungizide mischungen auf der basis von benzamidoxim-derivaten und azolen
WO2003073850A1 (de) Fungizide mischungen auf der basis von prothioconazol
EP1041883B1 (de) Fungizide mischungen auf der basis von pyridinamiden und morpholin- bzw. piperidinderivaten
EP1039806B1 (de) Fungizide mischungen auf der basis von pyridinamiden und fenarimol
EP1521526B3 (de) Fungizide mischungen auf basis von dithianon
EP0906017B1 (de) Fungizide mischungen
EP1517608A1 (de) Fungizide mischungen auf der basis von benzamidoxim-derivaten, benzophenonen und einem azol
WO2003084329A1 (de) Fungizide mischungen auf der basis von benzamidoxim-derivaten und einem strobilurin-derivat
WO2002056688A1 (de) Fungizide mischungen aus benzophenonen und n-biphenylnikotinamiden
WO1998008384A1 (de) Fungizide mischungen
WO1998053690A1 (de) Fungizide mischungen
WO2002049435A1 (de) Fungizide mischungen auf der basis von amidverbindungen
WO1997040676A1 (de) Fungizide mischungen
EP1521525A1 (de) Fungizide mischungen auf basis von dithianon
EP0763975B1 (de) Fungizide mischungen
WO1997040678A1 (de) Fungizide mischungen
EP0912088A1 (de) Fungizide mischungen
EP1353553A2 (de) Fungizide mischungen
WO1997040675A1 (de) Fungizide mischungen
DE10252657A1 (de) Fungizide Mischungen auf der Basis von Benzamidoxim-Derivaten
WO2002049434A1 (de) Fungizide mischungen auf der basis von oximetherderivaten
WO2005053404A1 (de) Fungizide mischungen auf der basis von benzamidoxim-derivaten
WO1997040684A1 (de) Fungizide mischungen

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NO NZ OM PH PL PT RO RU SD SE SG SK SL TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2003760592

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 165247

Country of ref document: IL

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: PA/a/2004/011553

Country of ref document: MX

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 536849

Country of ref document: NZ

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10516674

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2489290

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020047020569

Country of ref document: KR

Ref document number: 2003246401

Country of ref document: AU

Ref document number: 2004514667

Country of ref document: JP

Ref document number: 20038140845

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 373111

Country of ref document: PL

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200401537

Country of ref document: EA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 3068/CHENP/2004

Country of ref document: IN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2005/00507

Country of ref document: ZA

Ref document number: 200500507

Country of ref document: ZA

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020047020569

Country of ref document: KR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2003760592

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 2003760592

Country of ref document: EP