ES2282668T3 - Mezclas fungicidas a base de derivados de benzamidoxima de benzofenonas y de un azol. - Google Patents

Mezclas fungicidas a base de derivados de benzamidoxima de benzofenonas y de un azol. Download PDF

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Reinhard Stierl
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Klaus Schelberger
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Abstract

Mezclas fungicidas, que contienen como componentes activos (1) un derivado de benzamidoxima de la fórmula I pudiendo tener el substituyente y el índice los significados siguientes: R significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono n significa 1, 2 o 3, y (2) una benzofenona de la fórmula II, en la que R1 significa cloro, metilo, metoxi, acetoxi, pivaloiloxi o hidroxi; R2 significa cloro o metilo; R3 significa hidrógeno, halógeno o metilo; y R4 significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono o bencilo, pudiendo portar la parte fenilo del resto bencilo un halógeno o substituyentes de metilo, y (3) Epoxiconazol de la formula III en una cantidad sinérgicamente activa.

Description

Mezclas fungicidas a base de derivados de benzamidoxima, de benzofenonas y de un azol.
La presente invención se refiere a mezclas fungicidas, que contienen como componentes activos
(1)
un derivado de benzamidoxima de la fórmula I
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1
pudiendo tener el substituyente y el índice los significados siguientes:
R
significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono
n
significa 1, 2 o 3,
y
(2)
una benzofenona de la fórmula II,
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2
en la que
R^{1}
significa cloro, metilo, metoxi, acetoxi, pivaloiloxi o hidroxi;
R^{2}
significa cloro o metilo;
R^{3}
significa hidrógeno, halógeno o metilo; y
R^{4}
significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono o bencilo, pudiendo portar la parte fenilo del resto bencilo un halógeno o substituyentes de metilo, y
(3)
Epoxiconazole de la formula III
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3
en una cantidad sinérgicamente activa.
La invención se refiere, además, a un procedimiento para la lucha contra los hongos dañinos con mezclas del compuesto I, II y III y al empleo de los compuestos I, II y III para la obtención de mezclas similares así como a un agente, que contiene estas mezclas.
Se conocen, por la publicación EP-A-1017670, derivados de benzamidoxima de la fórmula I.
Se conocen, por las publicaciones EP-B 531,837, EP-A 645,091 y WO 97/06678, mezclas fungicidas, que contienen un azol como un componente de producto activo.
Los compuestos de la formula II, su obtención y su actividad contra los hongos dañinos son conocidos por la literatura (EP-A 727 141; EP-A 897 904; EP-A 899 255; EP-A 967 196).
Se conocen, por la publicación EP-A 1 023 834, mezclas de benzofenonas de la fórmula II con otros productos activos fungicidas.
Se conoce, por la publicación EP-A 196038, el Epoxiconazole de la fórmula III, su obtención y su actividad contra los hongos dañinos.
La presente invención tenía como tarea la de proporcionar otros agentes para la lucha contra los hongos dañinos y, especialmente, para determinadas indicaciones.
Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que esta tarea se resuelve con una mezcla, que contiene, como productos activos, derivados de benzamidoxima del tipo citado al principio, de la fórmula I y a modo de otros
componente, con actividad fungicida, un producto activo fungicida de la clase de las benzofenonas y de los
azoles.
Las mezclas, según la invención tienen un efecto sinérgico y, por lo tanto, son adecuadas para la lucha contra los hongos dañinos y, de forma especialmente preferente contra los hongos del mildiu real en cereales, hortalizas y
vides.
En el ámbito de la presente invención, halógeno significa flúor, cloro, bromo y yodo y, especialmente significa flúor, cloro y bromo.
La expresión "alquilo" abarca grupos alquilo de cadena lineal y de cadena ramificada. Preferentemente se trata, en este caso, de grupos alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada. Ejemplos de grupos alquilo son alquilo tales como, especialmente, metilo, etilo, propilo 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo y 1,1-dimetiletilo.
Halógenoalquilo significa un grupo alquilo, tal como se ha definida precedentemente, que está parcial o completamente halogenado con uno o con varios átomos de halógeno, especialmente flúor y cloro. Preferentemente están presentes desde 1 hasta 3 átomos de halógeno, siendo especialmente preferentes el grupo diflúormetano o el grupo triflúormetilo.
Las indicaciones precedentes, relativas a los grupos alquilo y a los grupos halógenoalquilo son válidas, de manera correspondiente, para los grupos alquilo y halógenoalquilo en alcoxi y en halógenoalcoxi.
El resto R significa, en la fórmula I, preferentemente, un átomo de hidrógeno.
Como componentes de la mezcla son preferentes los compuestos de la fórmula II siguientes, debiéndose tomar en si mismas las preferencias individuales y debiéndose leer en combinación.
Son preferentes aquellos compuestos II, en los que R^{1} signifique cloro, metoxi, acetoxi o hidroxi y son especialmente preferentes aquellos compuestos en los que R^{1} signifique metoxi, acetoxi o hidroxi. Son muy especialmente preferentes aquellos compuestos, en los que R^{1} signifique metoxi.
Según la invención son preferentes las mezclas que contengan los compuestos II, en los que R^{2} signifique cloro o metilo. Son preferentes aquellos compuestos I, en los que R^{2} signifique metilo.
Además, son preferentes aquellos compuestos II, en los que R^{3} signifique hidrógeno, metilo, cloro o bromo y en los que, de forma especialmente preferente, signifique hidrógeno, cloro o bromo.
Son preferentes, además, los compuestos II, en los que R^{4} signifique alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono o bencilo, pudiendo portar la parte fenilo del resto bencilo un halógeno o substituyentes de metilo. Son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula II, en la que R^{4} signifique alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y, preferentemente, metilo.
\newpage
Son preferentes, además, los compuestos de la formula II, en la que los substituyentes R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} tengan el significado siguiente:
R^{1}
significa metoxi, acetoxi o hidroxi;
R^{2}
significa metilo;
R^{3}
significa hidrógeno, cloro o bromo; y
R^{4}
significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono.
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Son especialmente preferentes, además, los compuestos de la fórmula II, en los que los substituyentes tienen los significados indicados en la tabla 1 siguiente:
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6
7
Las mezclas, según la invención contienen, como derivado de azol, el Epoxiconazol de la fórmula III.
Para desarrollar el efecto sinérgico, es suficiente ya con una pequeña proporción del derivado de la benzamidoxima de la fórmula I. Preferentemente, se emplearán el derivado de la benzamidoxima, la benzofenona y el Epoxiconazol en una relación en peso en el intervalo desde 20:1:1 hasta 1:20:20, especialmente desde 10:1:1 hasta 1:10:10.
El Epoxiconazol de la fórmula III es capaz de formar sales o aductos con ácidos inorgánicos u orgánicos o con iones metálicos, debido al carácter básico del átomo de nitrógeno contenido en el mismo.
Ejemplos de ácidos inorgánicos son los ácidos hidrácidos halogenados tales como el ácido fluorhídrico, el ácido clorhídrico, el ácido bromhídrico y el ácido yodhídrico, el ácido sulfúrico, el ácido fosfórico y el ácido nítrico.
Como ácidos orgánicos entran en consideración, por ejemplo, el ácido fórmico, el ácido carbónico y los ácidos alcanoicos tales como el ácido acético, el ácido trifluoracético, el ácido tricloroacético y el ácido propiónico así como el ácido glicólico, el ácido tiociánico, el ácido láctico, el ácido succínico, el ácido cítrico, el ácido benzoico, el ácido cinámico, el ácido oxálico, los ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos con restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 20 átomos de carbono), los ácidos arilsulfónicos o los ácidos arildisulfónicos (restos aromáticos tales como fenilo y naftilo, que portan uno o dos grupos sulfónicos), los ácidos alquilfosfónicos (ácidos fosfónicos con restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 20 átomos de carbono), los ácidos arilfosfónicos o los ácidos arildifosfónicos (restos aromáticos tales como fenilo y naftilo que portan uno o dos restos fosfóricos), pudiendo portar los restos alquilo o bien arilo otros substituyentes, tales como por ejemplo el ácido p-toluenosulfónico, el ácido salicílico, el ácido p-aminosalicílico, el ácido 2-fenoxibenzoico, el ácido 2-acetoxibenzoico, etc.
Como iones metálicos entran en consideración, especialmente, los iones de los elementos de los grupos primero hasta octavo secundarios, ante todo del cromo, del manganeso, del hierro, del cobalto, del níquel, del cobre, del cinc y, además, del grupo segundo principal, ante todo del calcio y del magnesio, de los grupos tercero y cuarto principales, especialmente del aluminio, del estaño y del plomo. Los metales pueden presentarse en este caso con las diversas valencias correspondientes.
Preferentemente, para la fabricación de las mezclas se emplean los productos activos puros I hasta III, a los que pueden añadirse otros productos activos contra los hongos dañinos o contra otras pestes tales como insectos, arácnidos o nematodos o incluso productos activos herbicidas o reguladores del crecimiento o abonos.
Las mezclas de los compuestos I con II y III o bien el empleo simultáneo, conjunto o separado de los compuestos I, II y III se caracteriza por una actividad excelente contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente de la clase de los Ascomycetes, Basidiomycetes, Phycomycetes y Deuteromycetes. Éstos tienen una actividad parcialmente sistémica y, por lo tanto, pueden emplearse también como fungicidas de las hojas o del suelo.
Éstas mezclas tienen un significado especial para la lucha contra una pluralidad de hongos en las plantas de cultivo más diversas tales como el algodón, las hortalizas (por ejemplo los pepinos, las judías, los tomates, las patatas y los cultivos de cucurbitáceas), la cebada, las gramíneas, la avena, los plataneros, el café, el maíz, las plantaciones de frutales, el arroz, el centeno, la soja, las cepas, el trigo, las plantas ornamentales, la caña de azúcar así como en una pluralidad de semillas.
Especialmente son adecuadas para la lucha contra los siguientes hongos fitopatógenos: Blumeria graminis (mildiu real) en cereales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en plantaciones de cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manzanos, Uncinula necator en vides, especies de Puccinia en cereales, especies de Rhizoctonia en algodón, arroz y prados, especies de Ustílago en cereales y caña de azúcar, Venturia inaequalis (antracnosis) en manzanos, especies de Helminthosporium en cereales, Septoria nodorum en trigo, Botrytis cinera (moho gris) en fresas, hortalizas, plantas ornamentales y vides, Cercospora arachidicola en cacahuetes, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, Pyricularia oryzae en arroz, Phytophthora infestans en patatas y tomates, Plasmopara viticola en vides, especies de Pseudoperonospora en lúpulo y pepinos, especies de Alternaria en hortalizas y frutales, especies de Mycosphaerella en plátanos así como especies de Fusarium y de Verticillium.
Las mezclas según la invención son especialmente preferentes para la lucha contra los hongos del mildiu real en cultivos de cereales, de vides y de hortalizas así como en plantas ornamentales.
Los compuestos I, II y III pueden aplicarse simultáneamente, y de manera conjunta o separada, o pueden aplicarse de manera sucesiva, sin que, en general, tenga ningún efecto sobre el éxito de la campaña el orden en el caso de la aplicación por separado.
Las cantidades de aplicación de las mezclas, según la invención, se encuentran comprendidas, ante todo, en superficies de cultivo agrícolas, según el tipo de efecto deseado, desde 0,01 hasta 8 kg/ha, preferentemente desde 0,1 hasta 5 kg/ha, especialmente desde 0,5 a 3,0 kg/ha.
Las cantidades de aplicación para los compuestos I se encuentran comprendidas, en este caso, desde 0,01 hasta 2,5 kg/ha, preferentemente desde 0,05 hasta 2,5 kg/ha, especialmente desde 0,1 hasta 1,0 kg/ha.
Correspondientemente, las cantidades de aplicación para los compuestos II y III se encuentran comprendidas, desde 0,01 hasta 10 kg/ha, preferentemente desde 0,05 hasta 5 kg/ha, especialmente desde 0,05 hasta 2,0 kg/ha.
En el caso del tratamiento de las semillas se emplearán, en general, cantidades de aplicación de las mezclas desde 0,001 hasta 250 g/kg de semillas, preferentemente desde 0,01 hasta 100 g/kg, especialmente desde 0,01 hasta 50 g/kg.
En tanto en cuanto deban combatirse hongos dañinos, patógenos para las plantas, se llevará a cabo la aplicación separada o conjunta de los compuestos I, II y III o de las mezclas formadas por los compuestos I, II y III mediante pulverización o espolvoreo de las semillas, de las plantas o de los terrenos antes o después de la siembra de las plantas o antes o después del brote de las plantas.
Las mezclas sinérgicas, fungicidas, según la invención, o bien los compuestos I, II y III pueden elaborarse, por ejemplo, en forma de soluciones directamente pulverizables, de polvos o de suspensiones o en forma de suspensiones acuosas, oleaginosas o de otro tipo, de elevada concentración, de dispersiones, de emulsiones, de dispersiones oleaginosas, de pastas, de agentes espolvoreables, de agentes esparcibles o de granulados y pueden aplicarse mediante pulverización, nebulización, espolvoreo, esparcido o riego. La forma de aplicación depende de las finalidades de aplicación; en cualquier caso debe garantizar una distribución tan fina y homogénea como sea posible de la mezcla según la invención.
Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo mediante dilución del producto activo con disolventes y/o materiales de soporte, en caso deseado bajo empleo de emulsionantes y dispersantes, pudiéndose emplear también otros disolventes orgánicos como disolventes auxiliares en el caso de agua como agente diluyente. A tal efecto, entran en consideración como productos auxiliares esencialmente: disolventes, como los compuestos aromáticos (por ejemplo el xileno), los compuestos aromáticos clorados (por ejemplo los clorobencenos), las parafinas (por ejemplo las fracciones de petróleo), los alcoholes (por ejemplo el metanol, el butanol), las cetonas (por ejemplo la ciclohexanona), las aminas (por ejemplo la etanolamina, la dimetilformamida) y el agua; los materiales de soporte, como las harinas minerales naturales (por ejemplo los caolines, las arcillas, el talco, la creta), y las harinas minerales sintéticas (por ejemplo el ácido silícico altamente disperso, los silicatos); los agentes emulsionantes, tales como los emulsionantes no ionógenos y aniónicos (por ejemplo los éteres de alcoholes grasos de polioxietileno, los sulfonatos de alquilo y los sulfonatos de arilo) y los agentes dispersantes, como las lixiviaciones sulfíticas de lignina y la metilcelulosa.
Como productos tensioactivos entran en consideración las sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio de los ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo de los ácidos lignina-, fenol-, naftalina- y dibutilnaftalinsulfónico, así como de los ácidos grasos, los sulfonatos de alquilo y de alquilarilo, los sulfatos de alquilo, de lauriléter y de alcoholes grasos, así como las sales de los hexadecanoles, de los heptadecanoles y de los octadecanoles sulfatados o de los glicoléteres de los alcoholes grasos, los productos de condensación de naftalina sulfonada y sus derivados con formaldehído, los productos de condensación de la naftalina o bien de los ácidos naftalinsulfónicos con fenol y con formaldehído, el polioxietilenoctilfenoléter, el isooctilfenol, el octilfenol o el nonilfenol etoxilados, los poliglicoléteres de alquilfenilo o de tributilfenilo, los alquilarilpoliéteralcoholes, el alcohol isotridecílico, los condensados de óxido de etileno con alcoholes grasos, el aceite de ricino etoxilado, el polioxietilenalquiléter o el polioxipropileno, el acetato de laurilalcoholpoliglicoléter, los ésteres de sorbita, las lejías sulfíticas de lignina o la metilcelulosa.
\newpage
Los polvos, los agentes para pulverización y los agentes para esparcido pueden prepararse por mezcla o molienda conjunta de los compuestos I, II y III o de la mezcla formada por los compuestos I, II y III con un material de soporte sólido.
Los granulados (por ejemplo granulados revestidos, impregnados u homogéneos) se fabrican usualmente mediante enlace del producto activo o de los productos activos según un material de soporte sólido.
Como cargas o bien como materiales de soporte sólidos sirven, por ejemplo, las tierras minerales tales como el gel de sílice, los ácidos silícicos, los geles de sílice, los silicatos, el talco, el caolín, la piedra caliza, la cal, la creta, los bolus, los loess, la arcilla, la dolomita, las tierras de diatomeas, el sulfato de calcio y el sulfato de magnesio, el óxido de magnesio, los materiales sintéticos molidos, así como los abonos tales como el sulfato de amonio, el fosfato de amonio, el nitrato de amonio, la urea y los productos vegetales tales como las harinas de cereales, las harinas de cortezas de árbol, el serrín de madera y el serrín de cáscaras de nuez, los polvos de celulosa u otros materiales de soporte sólidos.
Las formulaciones contienen, en general, desde un 0,1 hasta un 95% en peso, preferentemente desde un 0,5 hasta un 90% en peso de uno de los compuestos I, II o III o bien de la mezcla formada por los compuestos I, II y III. Los productos activos se emplearán en este caso con una pureza del 90% hasta el 100%, preferentemente del 95% hasta el 100% (según los espectros de RMN o de HPLC).
La aplicación de los compuestos I, II o III, de las mezclas o de las formulaciones correspondientes se lleva a cabo de tal manera, que se tratan los hongos dañinos, su medio ambiente o las plantas, las semillas, los terrenos, las superficies, los materiales o los recintos, que deben mantenerse exentos de los mismos, con una cantidad fungicidamente activa de la mezcla, o bien de los compuestos I, II y III en el caso de la aplicación por separado.
La aplicación puede llevarse a cabo antes o después del ataque producido por los hongos dañinos.
Ejemplos de tales preparaciones, que contienen los productos activos, son:
I.
una solución formada por 90 partes en peso de los productos activos y 10 partes en peso de N-metilpirrolidona, que es adecuada para la aplicación en forma de gotas minúsculas;
II.
una mezcla formada por 20 partes en peso de los productos activos, 80 partes en peso de xileno, 10 partes en peso del producto de adición de 8 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre 1 mol de la N-monoetanolamida del ácido oleico, 5 partes en peso de la sal de calcio del ácido dodecilbencenosulfónico, 5 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno sobre 1 mol de aceite de ricino; mediante fina distribución de la solución en agua se obtiene una dispersión;
III.
una dispersión acuosa formada por 20 partes en peso de los productos activos, 40 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno sobre 1 mol de aceite de ricino;
IV.
una dispersión acuosa formada por 20 partes en peso de los productos activos, 25 partes en peso de ciclohexanol, 65 partes en peso de una fracción de aceite mineral con un punto de ebullición desde 210 hasta 280ºC y 10 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno sobre 1 mol de aceite de ricino;
V.
una mezcla, molida en un molino de martillos, constituida por 80 partes en peso de los productos activos, 3 partes en peso de la sal de sodio del ácido diisobutilnaftalin-1-sulfónico, 10 partes en peso de la sal de sodio de un ácido ligninsulfónico procedente de una lejía sulfítica y 7 partes en peso de gel de ácido silícico en forma de polvo; mediante fina distribución de la mezcla en agua se obtiene un caldo pulverizable;
VI.
una mezcla íntima formada por 3 partes en peso de los productos activos y 97 partes en peso de caolín finamente dividido; este agente espolvoreable contiene un 3% en peso de producto activo;
VII.
una mezcla íntima formada por 30 partes en peso de los productos activos, 92 partes en peso de gel de ácido silícico en forma de polvo y 8 partes en peso de aceite de parafina, que se ha pulverizado sobre la superficie de este gel de ácido silícico; esta elaboración proporciona al producto activo una buena capacidad de adherencia;
VIII.
una dispersión acuosa estable formada por 40 partes en peso de los productos activos, 10 partes en peso de la sal de sodio de un condensado de ácido fenolsulfónico-urea-formaldehído, 2 partes en peso de gel de sílice y 48 partes en peso de agua, que puede diluirse a continuación;
IX.
una dispersión oleaginosa, estable, formada por 20 partes en peso de los productos activos, 2 partes en peso de la sal de calcio del ácido dodecilbencenosulfónico, 8 partes en peso de poliglicoléteres de alcoholes grasos, 20 partes en peso de la sal de sodio de un condensado de ácido fenolsulfónico-urea-formaldehído y 88 partes en peso de un aceite mineral parafínico.
Ejemplos de aplicación
La acción sinérgica de las mezclas, según la invención, puede ponerse de manifiesto por medio de los ensayos siguientes.
Los productos activos se preparan, por separado o conjuntamente, en forma de emulsión al 10% en una mezcla formada por un 63% en peso de ciclohexanona y por un 27% en peso de emulsionante y se diluye con agua de acuerdo con la concentración deseada.
La evaluación se lleva a cabo por medio de la determinación de la superficie atacada de las hojas, en porcentaje. Estos valores, en porcentaje, se convierten en grados de actividad. El grado de actividad (w) se calcula según la fórmula de Abbott de la manera siguiente:
w = (1 - \alpha/\beta)\cdot100
\alpha
corresponde al ataque fúngico de las plantas tratadas en % y
\beta
corresponde al ataque fúngico de las plantas (de control) no tratadas en %.
Con un grado de actividad de 0, el ataque de las plantas tratadas corresponde al de las plantas de control no tratadas; con un grado de actividad del 100 las plantas tratadas no presentan ataque.
Los grados de actividad esperables de las mezclas de los productos activos se determinan según la fórmula de Colby [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] y se comparan con los grados de actividad observados.
Fórmula de Colby: E = x + y \cdot x\cdoty/100
E
grado de actividad esperable, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea la mezcla formada por los productos activos A y B en las concentraciones a y b
x
el grado de actividad, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo A en la concentración a
y
el grado de actividad, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo B en la concentración b.
Ejemplo de aplicación 1
Actividad contra el mildiu del trigo, provocado por Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. tritici
Se pulverizaron, hasta gotear, hojas de plantones de trigo, cultivados en tiestos de la variedad "Kanzler", con la suspensión acuosa en la concentración indicada mas adelante. La suspensión o la emulsión se prepararon a partir de una solución madre con un 10% de producto activo en una mezcla constituida por un 85% de ciclohexanona y por un 5% de agente emulsionante. Al cabo de 24 horas, tras el secado del recubrimiento aplicado por inyección, se pulverizaron con esporas del mildiu del trigo (Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. tritici). Las plantas de ensayo se dispusieron, a continuación, en el invernadero a temperaturas comprendidas entre 20 y 24ºC y con una humedad relativa del aire del 60 al 90%. Al cabo de 7 días se determinó a simple vista la magnitud del desarrollo del mildiu en % de ataque de la superficie total de las hojas.
Los valores, determinados a simple vista, para el porcentaje de la superficie atacada de las hojas, se convirtieron en grados de actividad como % de los controles no tratados. Un grado de actividad 0 equivale al ataque de los controles no tratados, un grado de actividad de 100 significa un 0% de ataque. Los grados de actividad esperables para las combinaciones de los productos activos se determinaron según la fórmula de Colby (Colby, S. R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations'', Weeds, 15, S. 20 - 22, 1967) y se compararon con los grados de actividad observados.
TABLA 2
8
TABLA 3
9
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TABLA 4
11
TABLA 5
12
Ejemplo de aplicación 2
Actividad curativa contra la roya parda del trigo provocada por Puccinia recondita
Se pulverizaron plantones de trigo, cultivados en tiestos, de la variedad "Kanzler" con esporas de la roya parda (Puccinia recondita). A continuación se dispusieron los tiestos durante 24 horas en una cámara con elevada humedad del aire (90 hasta 95%) y a 20 hasta 22ºC. Durante este tiempo germinaron las esporas y los esporangios penetraron en el tejido de las hojas. Las plantas infestadas se pulverizaron hasta gotear al día siguiente con una suspensión acuosa en la concentración dada mas abajo. La suspensión o la emulsión se prepararon a partir de una solución madre con un 10% de producto activo en una mezcla constituida por un 85% de ciclohexanona y un 5% del agente emulsionante. Tras el secado del recubrimiento aplicado por inyección, se cultivaron las plantas de ensayo en el invernadero a temperaturas comprendidas entre 20 y 22ºC y con una humedad relativa del aire del 65 hasta el 70%, durante 7 días. A continuación se determinó la magnitud del desarrollo de los hongos de la roya sobre las hojas.
Los valores, determinados a simple vista, para el porcentaje de la superficie atacada de las hojas, se transformaron en grados de actividad como % de los controles no tratados. Un grado de actividad 0 equivale al ataque de los controles no tratados, un grado de actividad de 100 significa un 0% de ataque. Los grados de actividad esperables para las combinaciones de los productos activos se determinaron según la fórmula de Colby (Colby, S. R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations'', Weeds, 15, S. 20 - 22, 1967) y se compararon con los grados de actividad observados.
TABLA 6
14
TABLA 7
16
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 8
17
TABLA 9
18
19
Por los resultados del ensayo puede verse, que el grado de actividad observado es mayor, con todas las proporciones de mezcla, que el grado de actividad precalculado según la fórmula de Colby (según Synerg 188. XLS).

Claims (9)

1. Mezclas fungicidas, que contienen como componentes activos
(1)
un derivado de benzamidoxima de la fórmula I
20
\quad
pudiendo tener el substituyente y el índice los significados siguientes:
R
significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 hasta 4 átomos de carbono
n
significa 1, 2 o 3,
\quad
y
(2)
una benzofenona de la fórmula II,
21
\quad
en la que
R^{1}
significa cloro, metilo, metoxi, acetoxi, pivaloiloxi o hidroxi;
R^{2}
significa cloro o metilo;
R^{3}
significa hidrógeno, halógeno o metilo; y
R^{4}
significa alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono o bencilo, pudiendo portar la parte fenilo del resto bencilo un halógeno o substituyentes de metilo, y
(3)
Epoxiconazol de la formula III
22
en una cantidad sinérgicamente activa.
2. Mezcla fungicida según la reivindicación 1, significando el resto R, en la formula I, hidrógeno.
3. Mezclas fungicidas según una de las reivindicaciones 1 a 2, en las que, en la fórmula II,
R^{1}
significa metoxi, acetoxi o hidroxi,
R^{2}
significa metilo,
R^{3}
significa hidrógeno, cloro o bromo, y
R^{4}
significa alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono.
4. Mezclas fungicidas según la reivindicación 3, en las que, en la fórmula II,
R^{1}
significa metoxi,
R^{2}, R^{4} significan metilo, y
R^{3}
significa bromo.
5. Mezcla fungicida según la reivindicación 1, caracterizada porque la relación en peso entre el derivado de la benzamidoxima de la fórmula I y la benzofenona de la fórmula II y el Epoxiconazol de la fórmula III se encuentra entre 20 : 1 : 1 hasta 1 : 20 : 20.
6. Procedimiento para la lucha de hongos dañinos, caracterizado porque se tratan los hongos dañinos, su medio ambiente o las plantas, las semillas, los terrenos, las superficies, los materiales o los recintos, que deben mantenerse exentos de los mismos, con la mezcla fungicida según la reivindicación 1.
7. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque se aplican los compuestos de las fórmulas I, II y III, según la reivindicación 1, simultáneamente y, concretamente, de manera conjunta o separada, o de manera sucesiva.
8. Procedimiento según la reivindicación 6 o 7, caracterizado porque se emplea la mezcla fungicida o los compuestos de las fórmulas I, II y III en una cantidad desde 0,01 hasta 8 kg/ha.
9. Agente fungicida, que contiene la mezcla fungicida, según la reivindicación 1, así como un material de soporte sólido o líquido.
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