WO2004039899A1

WO2004039899A1 - インクセット、並びに記録方法、記録装置、記録システム及び記録物

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Publication number: WO2004039899A1
Application number: PCT/JP2003/014068
Authority: WO
Inventors: Yuko Yamamoto; Shuichi Kataoka; Takeshi Tanoue; Shinichi Kato; Tsuyoshi Sano
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2002-11-01
Filing date: 2003-11-04
Publication date: 2004-05-13
Anticipated expiration: 2005-05-01
Also published as: JP2013139579A; EP1457535B1; JP2009102661A; CN1685021A; ATE521672T1; EP1457535A1; US8496747B2; JPWO2004039899A1; US20130288023A1; US20110083581A1; CN1333020C; JP5382631B2; US8840716B2; JP5322027B2; EP1457535A4; US7959725B2; US20050039632A1

Abstract

　本発明は、色再現範囲が広く、彩度が高く、ドット表現による粒状性が目立つことなく、光沢感のある記録画像を得ることができ、特に、塗工層を有するメディアに適用した場合にドット表現による粒状性を極めて抑制でき、普通紙に適用した場合に発色性の極めて優れた記録画像を得ることのできるインクセットを提供することを目的とする。本発明は、イエローインク（Ｙ）、マゼンタインク（Ｍ）、シアンインク（Ｃ）及びレッドインク（Ｒ）を少なくとも備えるインクセットであって、前記各インクの１０００倍希釈水溶液のＣＩＥで規定のＬａｂ表示系におけるＬ*値が、下記の範囲内にあるインクセットを提供するものである。（Ｙ）；８９以上９４以下、（Ｍ）；７６以上９３以下、（Ｃ）；７４以上８７以下、（Ｒ）；５５以上７４以下。

Description

インクセット、並びに記録方法、記録装置、記録システム及ぴ記録物技術分野

本発明は、優れた色再現性とメタメリズム低減とを実現したインクセット、記録方法、記録装置、記録システム及ぴ記録物、詳細には、イェロー、マゼン明

タ及びシアンィンク ( YM Cインク）以外のレツドィンクゃヴアイォレツトインク等の特色インクを使用しなくても、記録画像の色再現性に優れ、ドット表現による粒状性が目立つことなく、メタメ書リズムを低減することのできるインクセット、モノクロもカラーも高品質で出力でき、記録画像の色再現性に優れ、ドット表現による粒状性が目立つこともなく、メタメリズムを低減することができ、さらにグレーパランスの安定性が得られるインクセット、又は、大幅に色再現域が減少することなく、簡易な構成でメタメリズムを改善することが可能なインクセット、記録方法、'記録装置、記録システム及び記録物に関する。背景技術

インクジェット記録方法は、インク（インク組成物）の小滴を飛翔させ、これを紙等の記録媒体に付着させて記録を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置を用いながら、解像度が高く鮮明な画像を高速に印刷することができるという特徴を有する。このようなインクジヱット記録方法に用いられるインクセットとしては、シアン ( C ) 、マゼンタ (M) 、イェロー (Y ) の各インクを備えたものや、これにブラック（K) を加えたもの等がある。例えば耐光性および耐水性に加え、良好な画像、とりわけ良好な色相の画像を得ることができるシアン、マゼンタ、イェローインクと組み合わされたィンクセットが開示されている（特開平 1 0— 1 2 0 9 5 6号公報）。

近年では、より広い色再現性範囲を得ることと、画像をドットにより表現した際に粒状性の目立ち（ドットが肉眼で粒状に視認できる程度の状態）を抑制することの両立を実現するために、相互に同一色でありながら色の濃度の異なる濃淡インクを備えたインクセットが開発されている。例えば、濃インクとして C、 M、 Y、 Κの四色の各インクを備え、淡インクとしてライトシアン（L c) 、 'ライトマゼンタ（Lm) 、ライトイェロー（L y) 、ライトブラック（L k) の 4色の各インクを備えたものがある。 .

この濃淡インクを備えたィンクセットを用い、記録媒体の単位面積当りに着弾する色材の量（d u t yの高低）を変化させて記録することにより、インクドットによる粒状感が低減し、銀塩写真に匹敵する高画質のカラー画像の出力が可能となる。

しかしながら、このような従来の顔料インクセットを用いて形成された記録物の画像は、照明となる光源が変わると記録画像の色相が変化する現象、即ちメタメリズム（光源依存症）を起こすという問題があった。このメタメリズムを低減させる技術として、例えば、 C. I . ビグメントイエロー 1 1 0を含むイェローインクを備えるインクセットゃ、コーティングを施した特殊媒体に対して、鮮明で高品質な画像と優れた耐光性を与えるインクジエツト記録用インクセットが開発されている。しかし、これらのインクセットによって画像を形成した場合には、緑色の色再現性が不十分である（特開 2002— 33244 0号公報、特開平 1 1一 228888号公報）。

また、ドット表現による粒状性の抑制と、色再現範囲の向上と、メタメリズムの低減のために、イェロー、マゼンタ及ぴシアンインク以外に、グリーンィンクゃレッドインク、ヴアイォレツトインク等の特色ィンクを備えるインクセットや、が報告されており、例えばバイオレツトインクおょぴレッドインクを備えるインクセットが開示されている（特開 200 1 - 354886号公報）。

このような特色ィンクは明度が低いが、 720 X 720 d p i以上のような高解像度では、メディア上での着弾ドットの半径が小さいため、明度の低い特色インクを高明度部分に積極的に印字した場合でもドット表現による粒状性は許容できる。しかし、 720 X 360 d p iのような低解像度では、メディァ上での着弾ドットの半径が大きいために、明度の低い特色インクを高明度部分に積極的に印字した場合、ドット表現による粒状性が目立ち、許容できない。このため、高明度部分のメタメリズム低減と粒状性抑制の両立は、明度の低い特色インクを備えたインクセットでは困難である。そこで特色インクを高明度ィ匕して、高明度部分のメタメリズム低減と粒状性抑制の両立をさせることも考えられるが、この場合には、高彩度低明度な色の再現性が低下してしまうという問題がある。

さらに、モノクロ画像の印刷の高品質化とグレーパランスの安定性が求められる。モノクロ画像の再現性を高めるために 2〜 3種の異なる顔料濃度のブラックインクを使用する記録装置（特開 1 1一 4 8 5 0 2号公報）、少なくとも 1種のカラーインクと濃度種類がカラーよりも多いカラー出力とモノクロ出力を切り分けて行う記録装置（特開 1 1— 3 2 0 9 2 4号公報）等も提案されているが、カラー画像とモノクロ画像をともに良好に出力するものではない。さらに、ィンクジェットプリンタがインクという液体を使用している関係上、ィンクの粘度を変化させる外部環境の変化の影響から、微妙な色変化の要因になりえる。そのためダレ一バランスの安定性が求められる。

また、従来、この種のィンクセットには、シアンとマゼンタとイェローの 3 種類の 1次色インク C MYの混合で得られる特定の 3次色と等価な色を有するとともに、どの特定の 3次色の分光反射率よりも平坦な分光反射率を有するメタメリズム改善用インクが準備されていた。そして、カラー画像内の少なくとも 1つの色を、メタメリズム改善用ィンクと、 3種類の 1次色ィンク C MY の少なくとも 1つとを用いて再現し、これによつて、再現される無彩色の分光反射率特性を 3種類の 1次色インク C M Yの混合で再現される場合よりも平坦にしていた（例えば、特開 2 0 0 2— 2 2 5 3 1 7号公報を参照。）。

上述した従来のィンクセットにおいては、メタメリズム改善用のィンクを用意しなければならないため、インクセットの構造が大きくなるとともに、インク制御も複雑になるという課題があった。また、 C MYインクセットの組み合わせのうち、 Yィンクを変更することで、メタメリズムを低減する方法もある力その場合、高明度域のグリーン方向の色再現域が大きく減少するという課題があった。

従って、本発明の目的は、優れた色再現性とメタメリズム低減とを実現したインクセットを提供することにある。また、本発明の別の目的は、 YM Cインク以外の特色インクを使用しなくても、色再現性に優れ、ドット表現による粒状性が目立つことなく、メタメリズムの低減された記録画像を得ることのできるインクセット、記録方法及び記録システム、特に、上記の優れた性能に加えて、加圧による色変化を生じない記録画像を得ることのできるインクセット、インクジ'エツト記録用インクセットとしての信頼性の高いインクセットを提供すること、更には、良好な色再現性を有し、ドット表現による粒状性が目立たず、メタメリズムが低減された、優れた記録画像を有する記録物を提供することにある。

また、本発明の更に別の目的は、モノクロもカラーも高品質で出力でき、 Y M Cインク以外の特色インクを使用しなくても、色再現性に優れ、ドット表現による粒状性が目立つことなく、メタメリズムの低減された記録画像を得ることができ、さらにグレーパランスの安定性が得られるインクセット及ぴ記録装置を提供することにある。

また、本発明の更に別の目的は、大幅に色再現域が減少することなく、簡易な構成でメタメリズムを改善することが可能なィンクセット、インクジエツト記録方法及ぴィンクジヱット記録装置を提供することにある。発明の開示 .

本発明者は、鋭意研究した結果、イェローインク、マゼンタインク及びシァンインクからなるインクセットにおいて、メタメリズムを低減した場合でも、該シアンインクの色相角が 2 2 5度〜 2 7 0度の近傍にある限り、該イェローインクが b *軸近傍である程、該マゼンタインクが a *軸近傍である程、色再現性に優れる（3色のベクトルバランスが優れる）ことの第 1の知見を得た。そして、本発明者は、この第 1の知見に基づいて、更に研究したところ、色再現性を低下させることなく、メタメリズムを低減させる観点から、特定の表色を有するマゼンタインク、具体的には所定条件下での C I Eで規定の X Y Z 表示系における Y値が 5 5である場合に、同 Z値が小さいマゼンタインクを用いた YM Cインクからなるインクセットが、前記目的を達成し得ることの第 2 の知見を得た。本発明は、前記第 2の知見に基づきなされたもので、色材濃度 0. 0 1重量％以下のインク希釈水溶液の紫外可視透過スぺクトルから算出される、 C I Eで規定の XYZ表示系における Y値が 55である場合に、同 Z値が 83以下であり、且つ重量 1 000倍希釈水溶液の C I Eで規定の L*a*b*表示系における L*値が 70以下であるマゼンタインク（M) と、重量 1 000倍希釈水溶液の C I Eで規定の L*a*b*表示系における L*値が 9 5以下のイエローインク（Y) と、重量 1 000倍希釈水溶液の C I Eで規定の L*a*b*表示系における L*値が 70以下のシアンインク (C) と、を備えるィンクセット (以下、この発明を実施形態 Aのインクセットとする。）を提供するものである。本発明のインクセットは、前記の構成からなるものであるため、 YMCインク以外の特色インクを使用しなくても、色再現性に優れ、ドット表現による粒状性が目立つことなく、メタメリズムの低減された記録画像を得ることができる。

また、本発明は、前記インクセットを用いて画像を形成する記録方法を提供するものである。この記録方法によれば、 YMCインク以外の特色インクを使用しなくても、色再現性に優れ、ドット表現による粒状性が目立つことなく、メタメリズムの低減された記録画像を得ることができる。

また、本発明は、前記インクセットを用いて画像を形成する記録システムを提供するものである。この記録システムによれば、 YMCインク以外の特色ィンクを使用しなくても、色再現性に優れ、ドット表現による粒状性が目立つことなく、メタメリズムの低減された記録画像を得ることができる。

また、本発明は、前記インクセットを用いて画像が形成されてなる記録物を提供するものである。この記録物は、高い色再現性を有し、ドット表現による粒状性が目立たず、メタメリズムが低減された記録画像を有するものである。本発明者はまた、鋭利研究した結果、下記の構成を採用することによつても、前記の課題の解決を可能にし、前記目的を達成した。

(1) 色材として顔料を含む複数のインクからなるインクセットにおいて、該複数のィンクが、少なくともイェローインク（Y) 、マゼンタインク (M) 及ぴシアンインク (C) であり、且つ該イエローインク中の顔料が C. I . ビグメントイエロー 74であり、該マゼンタインク中の顔料が C. I . ビグメントヴァイオレット 1 9であり、該シアンインク中の顔料が C. I . ピグメントブルー 1 5 ： 3である、インクセット（以下、この発明を実施形態 Bのインクセットとする。）。

(2) 前記イェローインク中に含まれる顔料含有量が 4〜 7重量。 /₀であり、前記マゼンタインク中に含まれる顔料含有量が 4〜 7重量％であり、前記シアンインク中に含まれる顔料含有量が 3〜 6重量％である、前記（1) 記載のインクセッ卜。

(3) さらに前記マゼンタインク及びシアンインクと同種の顔料を含み且つ色濃度の異なる淡マゼンタインク（Lm) 及び淡シアンインク（L c) を有し、該淡マゼンタインク中の顔料が C. I . ビグメントヴァイオレット 1 9であり、該淡シアンインク中の顔料が C. I . ビグメントブルー 1 5 ： 3である、前記 (1) または（2) 記載のインクセット。

(4) 前記淡マゼンタインク中に含まれる顔料含有量が 0. 5〜2重量％であり、前記淡シアンインク中に含まれる顔料含有量が 0. 5〜 2重量％である、前記（3) 記載のィンクセット。

(5) さらに顔料濃度の異なる 3種以上のブラックインクを含む、前記（1) 〜（4) のいずれかに記載のインクセット。

(6) 前記ブラックインク中の顔料がカーボンブラックである、前記（5) 記載のィンクセット。

(7) 前記顔料濃度の異なる 3種以上のブラックインクが、顔料濃度 1. 5重量％以上の高濃度ブラックインク、 0. 4重量％〜1. 5重量％の中濃度ブラックインク、及び 0 · 0 1重量％〜0. 4重量％の低濃度ブラックインクである、前記（5) または（6) 記載のインクセット。

(8) 前記（1) 〜（7) のいずれかに記載のインクセットを備えたインクジエツト記録装置。

本発明ではまた、上述の課題の少なくとも一部を解決するため、インクジトプリンタにて使用され、少なくともマゼンタインクとイェローインクとシァンィンクとを備えるインクセットについて、マゼンタインクの分光反射率特性に、少なくともイェローインクの分光反射率と上記シアンインクの分光反射率とが交差する波長にて分光反射率が 0 . 4以下となる特性を備えさせる（以下、この発明を実施形態 Cのィンクセットとする。）。尚、本明細書において、「ィンクの分光反射率」とは、インクを記録媒体に吐出して形成される記録画像の分光反射率を示す。イェローインクとシアンィンクの分光反射率が交差する波長においては、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクとを混合させて生成する略無彩色の分光反射率特性が他の波長領域に比較して大きくなる。従って、メタメリズムが大きくなる。そこで、本発明は、この波長にて、分光反射率が 0 . 4以下となる特性を備えるマゼンタインクを採用する。このように、当該波長における分光反射率が 0 . 4以下のマゼンタインクを使用して略無彩色を生成した場合、当該波長における略無彩色の分光反射率を抑制することが可能となり、当該略無彩色の分光反射率特性を可視波長領域全体において、略平坦に形成することが可能になる。

より好ましいマゼンタインクの分光反射率特性の一例として、少なくとも上記交差する波長から波長 5 5 0 n mの範囲にて分光反射率が 0 . 4以下となる波長領域を形成する特性が勘案できる。上述したようにシアンインクとイエローィンクの分光反射率が交差する波長にてマゼンタインクの分光反射率を 0 . 4以下にすると、略無彩色の分光反射率特性を可視波長領域全体において略平坦にすることができて好適である。上述した本発明にかかるマゼンタインクの分光反射率の特性をシァンインクおよびイエローインクの分光反射率に対して絶対値的に把握しても良い。

一方、かかるマゼンタインクの分光反射率の特性は、シアンインクおょぴィエローインクの分光反射率特性に対して相対的に把握することもできる。そこで、インクジエトプリンタにて使用され、少なくともマゼンタインクとイエロ一インクとシアンインクとを備えるインクセットについて、マゼンタインクの分光反射率特性に、イェローインクと上記シアンィンクとの分光分布が交差する波長にて、同波長におけるイエローインクおよびシアンィンクの分光反射率より 0 . 4以下となる分光反射率を形成する特性を備えさせる（以下、この発明を実施形態 Dのインクセットとする。）。これによつて、上述と同様の効果 (略無彩色の分光反射率特性を可視波長領域全体にて略平坦にすることができる効果。）を奏することが可能になる。

かかる場合のより好ましいマゼンタインクの分光反射率特性の一例として、少なくとも上記交差する波長から波長 5 5 0 n mの範囲にて分光反射率が上記イェローインクの分光反射率より 0 . 4以下となる分光反射率を形成する特性が勘案できる。ここで、上述してきた分光反射率特性を実現可能なマゼンタインクの組成の一例として、マゼンタインクは、少なくとも 0 . 7重量％のスチレン一アタリル酸共重合体と、少なくとも 1 5重量％のグリセリンと、少なくとも 5重量⁰ /₀のエチレンダリコーノレと、少なくとも 2重量⁰ の 2—ピロリドンと、少なくとも 5重量％の 1， 2へキサンジオールと、少なくとも 0 . 5重量％のアセチレングリコール系化合物とを有する組成とする。

上述と同様の分光反射率特性を実現可能なマゼンタインクの組成の一例として、マゼンタインクが少なくとも 5 %以上の多価アルコール系化合物と糖類から選ばれる 1種または 2種以上の高沸点化合物を含むようにしても良い。また、マゼンタインクが少なくとも 1 %以上のダリコールエーテル系化合物とァルキルジオール系化合物から選ばれる 1種または 2種以上の極性溶媒を含むようにしても良い。また、マゼンタインクが少なくとも 0 . 1 %以上のァセチレングリコール系化合物とアセチレンアルコール系化合物とポリシロキサン系化合物から選ばれる 1種または 2種以上の界面活性剤を含むようにしても良い。

また、マゼンタインクが少なくとも 5 %以上の多価アルコール系化合物と糖類から選ばれる 1種または 2種以上の高沸点化合物を含み、かつ、上記マゼンタインクは、少なくとも 1 %以上のグリコールエーテル系化合物とアルキルジオール系化合物から選ばれる 1種または 2種以上の極性溶媒を含み、かつ、上記マゼンタインクは、少なくとも 0 . 1 %以上のアセチレングリコール系化合物とアセチレンアルコール系化合物とポリシロキサン系化合物から選ばれる 1種または 2種以上の界面活性剤を含むようにしても良い。さらに、マゼンタインクが少なくとも 0 . 1 %以上の樹脂を含むようにしても良い。本発明のィンクセットに採用して好適なイエローインクおよびシアンィンクの組成の一例として、イェローインクは、少なくとも、 1重量％のスチレン一アクリル酸共重合体と、 1 5重量％のグリセリンと、 5重量％のエチレングリコールと、 2重量⁰ /₀の 2—ピロリドンと、 5重量⁰ /₀の 1 , 2へキサンジォールと、 0 . 5重量⁰ /₀のアセチレングリコール系化合物とを有する組成とする。そして、シアンインクは、少なくとも、 0 . 5重量⁰ /₀のスチレン一アクリル酸共重合体と、 1 5重量％のグリセリンと、 5重量⁰ /₀のエチレングリコールと、 2重量％の 2—ピロリドンと、少なくとも 5重量％の 1， 2へキサンジォ一/レと、少なくとも 0 . 5重量％のアセチレングリコール系化合物とを有する組成とする。

さらに、本発明のインクセットに採用して好適なシアンインク、イエローインクおよびマゼンタインクの色材の一例として、シアンインクの色材を「C . I . ビグメントブル— 1 5 ： 3」にて構成し、イェローインクの色材を「C . I . ビグメントイエロー 7 4」にて構成する。そして、マゼンタインクの色材を「C . I . ピグメントバイオレット 1 9」にて構成する。

また、上述してきたィンクセットを使用して、マゼンタインクとイエローインクとシアンインクとにより混色部分を形成するインクジヱット記録方法およびインクジエツト記録方法を実現するためのインクジヱット記録装置としても本発明が成立することは言うまでもない。

さらに、本発明は、前記インクセットを用いて画像を形成する記録方法、前記ィンクセットにおけるマゼンタインクとイェローインクとシアンィンクとにより混色部分を形成するインクジェット記録方法、前記記録方法を実現するための記録装置、前記インクセットを備えたインクジエツト記録装置、前記ィンクセットを用いて画像を形成する記録システム、前記ィンクセットを用いて画像が形成されてなる記録物を、それぞれ提供する。図面の簡単な説明

第 1図は、インクセットの色再現性を評価するために、濃マゼンタインク（M 1と M 2 ) による記録物の C *と L *との関係を示すグラフである。第 2図は、インクセットの色再現性を評価するために、淡マゼンタインク（L m 1と Lm2) による記録物の C *と L *との関係を示すグラフである。第 3図は、第 1図及び第 2図の濃淡両マゼンタインクによる記録物の C *と L *との関係を併せて示すグラフである。

第 4図は、印刷装置を構成するシステムの概略ハードウェア構成を示す図である。

第 5図は、プリンタの概略ハードウエア構成を示す図である。

第 6図は、コンピュータにて実現される印刷装置の主な制御系の概略構成図である。

第 7図は、印刷処理のフローチャートである。

第 8図は、画像を印刷する際の動作を示す動作概念図である。

第 9図は、人間の目における色の見え方を説明する説明図である。

第 1 0図は、 CMYインクの分光反射率を示す図である。

第 1 1図は、インク組成を示した図である。

第 1 2図は、 L*= 70付近の色再現域を示した図である。

第 1 3図は、 L*= 50付近の色再現域を示した図である。

第 14図は、色変換処理の処理内容を示したフローチャートである。

〔符号の説明〕

1 0…コンピュータ 1 1 , 4 1 ---C PU 1 2…システムバス 1 3, 4 2 ---ROM 14, 43 ---R AM 1 5 ---HDD 1 5 a…画像データ 1 5 b ---LUT 1 6…フレキシブルディスクドライブ 1 7— CD— ROMドライブ 1 8···ディスプレイ 20. OS 2 1 -P RTDRV 2 1 α ··· 画像データ取得モジュール 2 1 b…色変換モジュール 2 1 c…ハーフトーン処理モジュール 21 d…印刷データ生成モジュール 22…入力機器 D R V 23…ディスプレイ DRV 25…アプリケーションプログラム 3 1…キーボード 32…マウス 40…プリンタ 44—AS I C 45··· コントロール I C 47 a…キャリッジ機構 47 b…紙送り機構 48 a 〜48 f …ィンクカートリッジ 49…へッド駆動部発明を実施するための最良の形態

以下、本発明について、その好ましい実施形態に基づき説明する。

(実施形態 A)

〔ィンクセット〕

実施形態 Aのインクセットは、前記の通り、特定のマゼンタインク（M) 、特定のイェローインク（Y) 、及ぴ特定のシアンインク（C) の三種のインク (YMCインク) を必須構成要素として具備するものである。 ' 本実施形態 Aに用いられるマゼンタインク（M) は、その色材濃度 0. 0 1 重量％以下のインク希釈水溶液の紫外可視透過スぺクトルから（例えば、 D 6 5 光源で視野角 2度の条件で）算出される、 C I E ( Commission Internationale d' Eclairage；国際照明委員会）で規定の XY Z表示系における Y値が 55である場合に、同 Z値が 83以下である。本発明の効果を向上し得る点、特にメタメリズムの解消性が大きい点で、同 Z値が 80以下のものが好ましく、 78以下のものが更に好ましい。

ここで、前記 Z値は、例えば、日立製作所社製の U 3 300等を用いて、スキヤンスピード 600 nm/m i n、測定波長範囲 3 80〜800 nm、スリット幅 2. 0 nmの条件で透過率測定し、 D 6 5光源、視野角 2度において算出することにより得ることができる（後述の淡マゼンタインクでも同様）。また、前記マゼンタインクは、その重量 1 000倍希釈水溶液の C I Eで規定の L* a *b*表示系における L*値が 70以下である。本発明の効果を向上し得る点、特に発色性向上、メタメリズム解消性大及ぴ L*70〜80の画像のドット表現による粒状性の目立ち低減の点で、同 L*値が 50〜70のものが好ましく、 6 0〜 70のものが更に好ましい。

ここで、前記 L*値は、例えば、日立製作所社製の U 3 300等を用いて、スキャンスピード 600 n m/m i n、測定波長範囲 380〜 800 n m、スリット幅 2. 0 nmの条件で透過率測定し、 D 6 5光源、視野角 2度において算出することにより得ることができる（以下、その他のインクでも同様）。本実施形態 Aに用いられるイェローインク（Y) は、その重量 1 000倍希釈水溶液の C I Eで規定の L* a *b*表示系における L*値が 9 5以下である。特に、本発明の効果を向上し得る点、特に色再現性の点で、同 L*値が 70〜 95のものが好ましく、 8 5〜95のものが更に好ましい。

本実施形態 Aに用いられるシアンインク（C) は、その重量 1 000倍希釈水溶液の C I Eで規定の L*a*b*表示系における L*値が 70以下である。特に、本発明の効果を向上し得る点、特に発色性向上、メタメリズム解消性大及ぴ L*70〜80の画像のドット表現による粒状性の目立ち低減の点で、同 L* 値が 50〜70のものが好ましく、 60〜70のものが更に好ましい。

本実施形態 Aのインクセットが備える M、Y、Cの各ィンクに含まれる色材（着色剤）としては、記録物の画像堅牢性に優れる等の観点から顔料が好ましい。また、顔料としては、無機顔料及び有機顔料を使用することができ、それぞれ単独又は複数種混合して用いることができる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン及び酸化鉄の他に、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラック等が使用できる。また、前記有機顔料としては、ァゾ顔料（ァゾレーキ、不溶性ァゾ顔科、縮合ァゾ顔料、キレートァゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナタリドン顔料、ジォキサジン顔料、チオインジゴ顔料ィソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート . (例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、二トロ顔料、ニトロソ顔料、ァニリンブラック等が使用できる。

具体的には、以下に説明するように、各色インクに応じて所望の顔料が用いられる。

マゼンタインクの顔料としては、当該マゼンタインクが所定の Z値及び所定の L*値を有する限り特に制限されず、例えば、 C. I . ピグメントレッド 5, 7 , 1 2， 48 (C a ) , 48 (Mn) ， 57 (C a ) , 57 ： 1 , 1 1 2, 1 22, 1 23, 1 68, 1 84， 202， 207, 209 ； C. I . ピグメントヴァイオレット 1 9等の 1種又は 2種以上が挙げられる。中でも、 C. I . ピグメントヴアイォレツト 1 9が、メタメリズムと粒状性の一層低減された高品質な画像を得ることができるため好ましい。

また、イェローインクの顔料としては、当該イェローインクが所定の L*値を有する限り特に制限されず、例えば、 C. I . ビグメントイエロー 1, 2, 3， 1 2， 1 3， 1 4, 1 6， 1 7， 73， 74， 75， 8 3， 9 3, 9 5, 9 7, 98, 1 09， 1 1 0, 1 14, 1 28, 1 2 9, 1 38， 1 39, 1 4 7， 1 50, 1 5 1, 1 54, 1 5 5， 1 80, 1 85等の 1種又は 2種以上が挙げられる。

また、シアンインクの顔料としては、当該シアンインクが所定の L*値を有する限り特に制限されず、例えば、 C. I . ビグメントプル一 1, 2， 3, 1 5 : 3, 1 5 : 4, 1 5 : 34， 1 6, 22, 60 ； C. I . ノットブルー 4 , 60等の 1種又は 2種以上が挙げられる。

本実施形態 Aのインクセットは、特に、マゼンタインクの顔料が C. I . ピグメントヴァイオレット 1 9であり、イェローインクの顔料が C. I . ピグメントイェロー 74であり、シアンインクの顔料が C. I . ピグメントブルー 1 5 ： 3である YMCインクの組合わせが、混合したときに、より一層平滑な可視吸収スぺクトルが得られるため好ましい。

顔料の含有量は、発色性及ぴ目詰まり防止性の向上の点で、 Y， M, Cの各インク中に 3重量％以上、 1 0重量％以下であることが好ましい。特に好ましい顔料の含有量は、特に高解像度（720 X 720 d p i ) の画像のドット表現による粒状性の目立ちを低減させる点で、マゼンタインク中においては 3〜 7重量⁰/ o、イェローインク注においては 3〜 7重量⁰ /₀、シアンインク中においては 3〜7重量％である。

本実施形態 Aのインクセットは、前述した各インク、即ち、マゼンタ、イエロー及びシアンの各インクを少なくとも備えるものであるが、更に、重量 1 0 00倍希釈水溶液の C I Eで規定の L*a*b*表示系における L*値が 70を超える淡マゼンタインク（Lm) を備えることが、特に低解像度（360 X 3 60 d p i程度）の画像のドット表現による粒状性の目立ちを低減させる点で好ましい。

淡マゼンタインクに係る前記 L*値は、更に、 70超 90以下、特に 80〜 90の範囲内にあることが上記効果を一層向上し得る点で好ましい。

淡マゼンタインクは、所定の前記 L*値を有することに加えて、特にメタメリズムの解消性を向上させる点で、その色材濃度 0. 0 1重量％以下のインク希釈水溶液の紫外可視透過スぺクトルから算出される、 C I Eで規定の XYZ 表示系における Y値が 5 5である場合に、同 Z値が 8 3以下、特に 8 0以下、とりわけ 7 8以下であるものが好ましい。

また、淡マゼンタインクの色材としては、当該淡マゼンタインクが所定の L *値を有する限り特に制限されず、例えば、前述したマゼンタインク（M) に用いられる顔料として例示されるものの 1種又は 2種以上が挙げられる。

また、淡マゼンタインクにおける顔料の含有量は、該淡マゼンタインク中に 3重量％未満、特に 1重量％以上 3重量％未満であることが好ましい。

本実施形態 Aのィンクセットは、更に、重量 1 0 ◦ 0倍希釈水溶液の C I E で規定の L*a*b*表示系における L*値が 7 0を超える淡シアンィンク（L c) を備えることが、特に低解像度の画像のドット表現による粒状性の目立ちを低減させる点で好ましい。

淡シアンインクに係る前記 L*値は、更に、 7 0超 9 0以下、特に 8 0〜9 0の範囲内にあることが上記効果を一層向上し得る点で好ましい。

淡シアンィンクの色材としては、当該淡シアンィンクが所定の L*値を有する限り特に制限されず、例えば、前述したシアンィンク (C) に用いられる顔料として例示されるものの 1種又は 2種以上が挙げられる。

淡シアンインクにおける顔料の含有量は、該マゼンタインク中に 3重量⁰ /₀未満、特に 0. 5〜2. 5重量％であることが好ましい。

本実施形態 Aのインクセットは、更に、重量 1 0 0 0倍希釈水溶液の C I E で規定の L* a *b*表示系における L*値が 5 0以上 8 0以下、 a *値が 3 5以上 8 5以下、 b*値が一 5以上 5 5以下にあるインク（A) を備えることが、マゼンタインクとイェロ^ f ンクの 2色を混合して画像を形成する場合よりも、低明度且つ高彩度な色も再現できるので色再現範囲の更に広い画像を得ることができる点で好ましい。

インク（A) に係る前記 L*値は、さらに 6 5〜8 0の範囲内にあることが上記効果を一層向上し得る点で好ましい。特に L*7 0〜 8 0の画像のドット表現による粒状性の目立ち低減の点で、インク（A) に係る前記 L*値は、 6 5〜 75の範囲内が好ましい。

インク（A) は、前記の L*、 a*、 b*値を有するように、その色材種及ぴ含有量が適宜選定される。

インク（A) の色材としては、例えば、 C. I . ビグメントオレンジ 5, 4 3及ぴ 62並びに C. I . ピグメントレッド 1 7, 49 : 2, 1 1 2， 14 9， 1 77, 1 78， 1 88, 25 5及ぴ 264等の 1種又は 2種以上が挙げられる。

また、インク（A) における色材の含有量は、該インク（A) 中に 1. 5〜 5. 5重量％、特に 2. 0〜3. 0重量％であることが好ましい。

本実施形態 Aのィンクセットは、更に、重量 1 000倍希釈水溶液の C I E で規定の L* a *b*表示系における L*値が 20〜60、 a *値が 50〜9 0、 b*値が一 90〜一 50の範囲内にあるインク（B) を備えることが、マゼンタインクとシアンインクの 2色を混合して画像を形成する場合よりも、低明度且つ高彩度な色も再現できるので色再現範囲の更に広い画像を得ることができる点で好ましい。

インク（B) に係る前記 L*値は、更に、 30〜50の範囲内にあることが上記効果を一層向上し得る点で好ましい。特に L*70~80の画像のドット表現による粒状性の目立ち低減の点で、インク（B) に係る前記 L*値は、 4 0〜 50の範囲内が好ましい。

インク（B) は、前記の L*、 a*、 b*値を有するように、その色材種及ぴ含有量が適宜選定される。

インク（B) の色材としては、例えば、 C. I . ビグメントブルー 60並ぴに I . ピグメントヴアイォレツト 3 , 1 9 , 23， 32, 36及ぴ 38等の 1種又は 2種以上が挙げられる。

また、インク（B) における顔料の含有量は、該インク（B) 中に 1. 0〜 7. 0重量％、特に 1. 5〜3. 0重量％であることが好ましい。

本実施形態 Aのインクセットは、更に、必要に応じてブラックインク（K) を備えることもできる。

ブラックインクとしては、その色材として、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（C . I . ビグメントブラック 7 ) 類、酸化鉄顔料等の無機顔料；ァ-リンブラック（C . I . ビグメントブラック 1 ) 等の有機顔料等を含むものが挙げられる。これらの顔料の中でも、特にカーボンブラックを用いることが好ましく、好ましいカーボンブラックの例として、三菱化学製の No. 2300， No. 900, MCF88, No. 33, No. 40, No. 45, No. 52， MA7, MA8， MA100, No. 2200B 等、コロンビア社製の Raven5750, Raven5250, Raven5000, Raven3500, Ravenl255, Raven700等、キヤボットネ土製の Regal 400R, Regal 1660R, Mogul L, Monarch 700， Monarch 800, Monarch 880， Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400等、テグッサ社製の Color Black FWl, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U， Printex V, Printex 140U, Special Black 6， Special Black 5， Special Black 4A, Special Black 4等が挙げられる。

ブラックインク中における顔科の含有量は、好ましくは 0 . 1〜1 0 . 0重量％、更に好ましくは 1 . 0〜8 . 0重量％である。

さらに、本実施形態 Aのインクセットは、前記のインク以外にも、例えば、淡ブラックインク、透明インク、白インク等の他のインクを 1種又は 2種以上で備えていてもよい。

本実施形態 Aのインクセットが備える各インクは、色材として顔料を使用するとともに、該顔料を分散するための分散剤を含有するものが好ましい。分散剤としては、この種の顔料インクにおけるものと同様のものを特に制限なく用いることができ、例えば、カチオン性分散剤、ァユオン性分散剤、ノニオン性分散剤や界面活性剤等が挙げられる。ァニオン性分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アタリル酸ーァクリロ-トリル共重合体、酢酸ビニルーァクリル酸エステル共重合体、ァクリル酸—ァクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン一アクリル酸共重合体、スチレンーメタクリル酸共重合体、スチレン一アクリル酸一アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレンーメタクリル酸ーァクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン一 α—メチルスチレンーァクリル酸共重合体、スチレン一ーメチルスチレン一ァクリル酸ーァクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン一マレイン酸共重合体、ビュルナフタレン一マレイン酸共重合体、酢酸ビ-ルーエチレン共重合体、酢酸ビニルー脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニルーマレイン酸エステル共重合体、酢酸ビュル一クロトン酸共重合体、酢酸ビニルーアタリル酸共重合体等が挙げられる。また、ァニオン性界面活性剤の例としては、ドデシルペンゼンスルホン酸ナトリゥム、ラゥリル酸ナトリゥム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフエ一トのアンモニゥム塩等が挙げられ、ノユオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシェチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンァノレキルフエニノレエーテノレ、ポリォキシエチレンアルキルァミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等が挙げられ、これらの 1種又は 2種以上が用いられる。特に、顔料の分散安定性を高める観点から、スチレン一 (メタ）了ク' リル酸共重合体を用いることが好ましい。

前記分散剤は、前記各インク中において、前記顔料の重量を基準として、固形分換算で、通常 1 4 0重量％以下で含まれる。

特に、マゼンタインク、イエローインク、シアンィンク、淡マゼンタインク、淡シアンインク、インク（A) 、インク（B ) 等のインクにおいては、前記分散剤は、前記顔料の重量を基準として、固形分換算で好ましくは 1 0〜 1 4 0 重量％、更に好ましくは 1 0〜 1 0 0重量。 /₀、更に一層好ましくは 2 0〜 4 0 重量。/。含まれる。

また、各インク量に対する分散剤の含有量は、固形分換算で好ましくは 0 . 1 〜 1 0重量％、更に好ましくは 0 . 3〜 6重量％である。

また、本実施形態 Aのインクセットが備える各インクは、インクジエツト記録用に用いた場合に、インクの乾燥を防いでインクジエツトプリンタのへッドでの目詰まりを防止する観点から、高沸点有機溶媒を含むものが好ましい。高沸点有機溶媒としては、例えば、エチレンダリコール、ジエチレンダリコール、トリエチレングリコーノレ、ポリエチレングリコー^/、ポリプロピレンダリコーノレ、プロピレングリコール、プチレングリコーノレ、 1 , 2， 6—へキサントリォーノレ、チォグリコーノレ、へキシレングリコーノレ、グリセリン、トリメチロールェタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類；： ! チレンダリコーノレモノェチノレエーテル、エチレングリコーノレモノブチ 7レエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノエチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類；尿素、 2—ピロリドン、 N—メチル一 2—ピロリドン、 1， 3 _ジメチルー 2—イミダゾリジノン、トリエタノールアミン等の有機アルカリ、糖アルコール等の糖類等が挙げられ、これらの 1種又は 2種以上が用いられる。特に、グリセリンとともに、トリエタノールァミン等の有機アルカリを添加することが、目詰まり防止の向上と、色材の分散性を安定させ、記録画像の光沢を向上させるため好ましい。

前記高沸点有機溶媒は、前記各インク中、好ましくは 0 . 1〜3 0重量％、更に好ましくは 0 . 5〜2 0重量％含有される。

また、これらの高沸点有機溶媒のうちトリエタノールアミンは、インクの p H調整剤及び分散安定剤としての機能をも有するものであり、その機能を良好に発揮する点で、該トリエタノールアミンを各インク中において 0 . 1〜1 0 重量％の範囲内で使用することが好ましい。

また、本実施形態 Aのインクセットが備える各インクほ、記録媒体への濡れ性を高めてィンクの浸透性を高める観点から、浸透促進剤を含有させることができる。浸透促進剤としては、例えば、メタノール、エタノール、 i s o—プ口ピルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテルジエチレングリコールモノェチルエーテル、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレモノプチ/レエ一テゾレ、プロピレングリコーノレモノブチノレエーテル、ジプロピレングリコーノレモノプチ/レエーテ/レ等の多価アルコールの低級アルキルエーテル； 1， 2—ペンタンジオール、 1， 2—へキサンジオール等のジオール等が挙げられ、これらの 1種又は 2種以上が用いられる。特に、ジエチレングリコールモノプチルエーテル、トリエチレングリコールモノプチルエーテル又は 1， 2一へキサンジオールを用いることが好ましい。

前記浸透促進剤は、前記インク中、好ましくは 1〜2 0重量％、更に好ましくは 1〜 1 0重量％含有される。

また、本実施形態 Aのインクセットが備える各インクは、前記浸透促進剤と同様に、記録媒体への濡れ性を高めてインクの浸透性を高める観点から、ァニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤を用いることもでき、特に、アセチレングリコール系化合物ゃシリコーン系化合物を用いることが好ましい。該アセチレンダリコール系化合物としては、市販されているものを用いることができ、例えば、ォノレフィン Y、サーフィノーノレ 8 2， 4 4 0 , 4 6 5 , 4 8 5 , S T G , E 1 0 1 0 (何れも商品名、エア 'プロダクツ ' アンド 'ケミカルズ社製）等が挙げられ、これらの 1種又は 2種以上が用いられる。特に、 E 1 0 1 0、サーフィノール 4 6 5を用いることが好ましい。また、該シリコーン系化合物としては、市販品として B Y K 3 4 8 (ビックケミージャパン製）等のポリシロキサン系化合物を用いることができる。該アセチレンダリコール系化合物及び/又は該シリコーン系化合物は、前記インク中、好ましくは 0 . 0 1〜5重量％、更に好ましくは 0 . 1〜1 . 0重量％、特に好ましくは 0 . 1〜0 . 5重量％含有される。

また、本実施形態 Aのインクセットが備える各インクは、インクの乾燥時間を短縮する観点から、低沸点有機溶媒を含むことができる。該低沸点有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、 n—プロピルアルコール、 i s o一プロプノレアノレコーノレ、 n—ブタノ一ノレ、 s e cーブタノ一ノレ、 t e r t— プ、タノ一ノレ、 i s o—ブタノール、 n一ペンタノール等が挙げられ、これらの 1種又は 2種以上が用いられる。特に、一価アルコールが好ましい。

本実施形態 Aのインクセットが備える各インクは、前述した顔料、分散剤、高沸点有機溶媒、浸透促進剤、アセチレングリコール系化合物及び Z又はシリコーン系化合物等の成分を含有し、通常、パランスとして水を含有するものである。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘つてカビゃバクテリアの発生が防止されるので好ましい。

本実施形態 Aのインクセットが備える各インクには、更に必要に応じて、水溶性口ジン類等の定着剤、安息香酸ナトリゥム等の防黴剤 ·防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤 ·紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、 p H調整剤等の添加剤を含有させることができ、これらの 1種又は 2種以上が用いられる。本実施形態 Aのインクセットが備える各インクは、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ノスケットミル、ロールミル等を使用して、従来の顔料インクと同様に調製することができる。調製に際しては、メンブレンフィルターゃメッシュフィルタ一等を用いて粗大粒子を除去することが好ましい。

本実施形態 Aのインクセットは、その用途に特に制限はないが、ノズルからィンクの液滴を吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて文字や図形等の画像を形成する記録方法であるインクジエツト記録方法に用いられることが好ましく、特にオンデマンド型のィンクジエツト記録方法に用いられることが好ましい。オンデマンド型のインクジェット記録方法としては、例えば、プリンタ一へッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法、プリンターヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジット記録方法等が挙げられ、何れのインクジエツト記録方法にも好適に使用できる。

また、本実施形態 Aのインクセットは、前記のようにインクジェット記録方法に用いた場合に、インクジヱット記録用インクセットとして信頼性が高いものであり、特に、インクセット中の各インクを、インクジエツトプリンタのノズルの目詰り等を起こさない程度の顔料濃度とすることにより、色再現性が広いにもかかわらず、インクジヱット記録用インクセットとして信頼性が更に高いものとなる。

本実施形態 Aのインクセットは、画像を形成するための記録媒体として、ィンクジェット記録方法等において通常用いられる記録媒体に制限なく適用できるが、塗工層を有するメディアや普通紙（被記録面に繊維が露呈している記録媒体）等に好適に適用される。特に、本実施形態 Aのインクセットを、塗工層を有するメディアに適用すれば、画像を形成した際のドット表現による粒状性の目立ちの抑制を顕著に得ることができる。

本明細書において、「塗工層を有するメディア」とは、前述したインクセットを用いて画像を形成する面（被記録面）が少なくとも塗工層で被覆されているものの全てを意味する。この塗工層を有するメディアは、通常、 8 5度光沢度が 1 2 0以下のものが用いられる。ここで、 8 5度光沢度は、日本電色工業株式会社製の「P G 1 M」等を用いて測定される。尚、測定に際しては、標準光沢板の 8 5度光沢度が 1 0 0を示すように予め測定装置を調整しておく。 · 塗工層を有するメディアとしては、 8 5度光沢度が 7 0〜 1 2 0である鏡面調メディア、例えば、 l m以上離れたところから蛍光灯を当てた場合に該蛍光灯の写像の輪郭が目視で確認できるような樹脂コート層を有するメディア等が挙げられ、その代表的な一例として、 8 5度光沢度が 8 1であるセイコーェプソン社製の「P G P P (Premium Glossy Photo Paper) 」が挙げられる。また、塗工層を有するメディアの別の例としては、 8 5度光沢度が 1 0〜 7 0であるセミグロス調メディアや、 8 5度光沢度が 1 0以下であるマツト調メディア等が挙げられる。

また、本実施形態 Aのインクセットは、 L版等の比較的小さなサイズのメディァ（好ましくは塗工層を有するメディア）に対して低解像度で記録しても、ドット表現による粒状性を極めて抑制できる。このため、本実施形態 Aのインクセットは、 L版等の比較的小さなサイズのメディアに対して特に有用である。

〔記録方法〕

次に、本発明の記録方法について説明する。

本発明は、前述したインクセットを用いて画像を形成する記録方法、即ち前述した所定の Z値及ぴ L *値を有するマゼンタインク（M) 、前述した所定の L *値を有するイェローインク（Y) 、及ぴ前述した所定の L *値を有するシァンインク（C ) を少なくとも備えるインクセットを用いて画像を形成する実施形態の方法を提供でき、特に、前述した実施形態のインクセットを用いる記録方法が好適である。尚、本実施形態の記録方法は、前記インクセットを用いる点以外については、通常のインクジヱット記録方法等と同様にして実施される。本実施形態の記録方法としては、特に、複数色の前記インクの液滴をそれぞれ吐出させ、記録媒体上に、 YM Cのうち 1色（単色）を形成する場合には、その色に対応するインクにより画像を形成し、 2次色以上の混色部分（YM C インク単独では形成できない色）を形成する場合には、 YM Cインクのうち少なくとも 2種により、該混色部分を形成するインクジェット記録方法を好適に提供するものである。また、 YM Cインクのうち少なくとも 2種と、 L mインク、 L cインク、インク（A) 、及び Z又はインク（B ) により、該混色部分を形成するインクジエツト記録方法によれば、色再現性の一層向上した画像を得ることができる。更にこれらに加えてブラックインク（K ) により該混色部分を形成するインクジェット記録方法も提供することができる。

本実施形態の記録方法においては、 D u t y 1 0 0 %のインク重量が、 7〜 1 3 mg/inch² となるように画像を形成することが好ましい。

また、混合色は、 D u t y 1 2 0 %のインク重量が、 8〜： 1 6 mg/inch² となるように画像を形成することが好ましい。

尚、本明細書において、「D u t y」とは、下記式で定義され、算出される値 Dの単位を示すものである。

D = 〔実印字ドット数/ (縦解像度 X横解像度）〕 X 1 0 0

また、 D u t y 1 0 0 %とは、画素に対する単色の最大インク重量を意味する。

〔記録システム〕

本発明は、前述したインクセットを用いて画像を形成する実施形態の記録システムを提供でき、特に、前述した実施形態のインクセットを用いるインクジヱットプリンタ等の記録装置その他の記録システムが好適である。

〔記録物〕

本発明は、前述したインクセットを用いて画像が形成されてなる実施形態の記録物を提供でき、特に、前述した実施形態のインクセットを用いたものが好適でめる。 (実施形態 B )

実施形態 Bのインクセットは、前記の通り、特定のイェローインク（Y ) 、特定のマゼンタインク（M) 、及ぴ特定のシアンインク（C ) の三種のインク (YM Cインク）を必須構成要素として具備するものである。

前記インクセットは、イェローインク中の顔料が C . I . ビグメントイエロ一 7 4であり、マゼンタインク中の顔料が C . I . ピグメントヴアイォレツト 1 9であり、シアンインク中の顔料が C . I . ビグメントブルー 1 5： 3である YM Cの組み合わせによって、メタメリズムの低減された高品質な画像を得ることができる。

前記ィンク中の顔料の含有量は、発色性と高解像度での粒状性の許容レベルの点で、 Y、 M、 Cの各インク中に 3重量％以上であることが好ましい。特に好ましい顔料の含有量は、イェローインク中においては 4〜 7重量⁰ /₀、マゼンタインク中においては 4〜 7重量⁰ /₀、シアンィンク中においては 3〜 6重量⁰ /₀ である。

また前記インクセット中の顔料含有量は、より改善されだ色相を有する画像を得ることができる点で、シアンインク中の前記シアン顔料の含有量が、イエ口¹ f ンク及ぴマゼンタインク中の前記イェロー顔料及びマゼンタ顔料のそれぞれの含有量よりも少ないものが好ましい。

本実施形態 Bのインクセットは、前述した各インク、即ち、イェロー、マゼ

えるものであるが、更に、低解像度における粒状性の改善の点で、淡マゼンタインク（L m) を備えることが好ましい。

淡マゼンタインクの色材としては、低解像度における粒状性とメタメリズムの低減の点で、 C . I · ビグメントヴァイオレット 1 9が好ましい。

また淡マゼンタインク中の顔料の含有量は、 3重量％未満、特に 0 . 5〜2 重量％であることが好ましい。

本実施形態 Bのインクセットは、更に、淡シアンインク（L c ) を備えることが、低解像度の粒状性の改善の点で好ましい。淡シアンィンクの色材としては、低解像度における粒状性とメタメリズムの低減の点で、 C . I . ピグメントブルー 1 5 : 3が好ましい。

また淡シアンインク中の顔料の含有量は、 3重量％未満、特に 0 . 5〜2重量％であることが好ましい。

さらに、本実施形態 Bのインクセットは、少なくとも 2種以上、好ましくは

3種以上の顔料濃度の異なるブラックインクを備えることが、モノクロ画像の高品質化と、明度の低い部分の階調性の改善、グレーバランスが安定してばらつきが減少するという点で好ましい。

前記顔料濃度の異なるブラックインクは、カーボンブラック濃度 1 . 5重量％以上の高濃度ブラックインク、 0 . 4重量％以上 1 . 5重量％未満の中濃度ブラックインク、及び 0 . 0 1重量％以上0 . 4重量％未満の低濃度ブラックインクの 3つのグループに分けたときに、異なるグループから均等に選ばれる.ことが好ましい。

ブラックインクに含有されるカーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネスト法、又はサーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。具体的には、前述した実施形態 A のィンクセットで好ましく用いられるカーボンブラックの例として挙げたものと同様のもの、即ち、三菱化学製の No. 2300等をはじめとする種々のカーボンブラックを使用することができる。

同じインクセットにおいて、各ブラックインクが含有するカーボンブラックは、それぞれ同じであることも異なることもできる。

さらに、本実施形態 Bのインクセットは、前記のインク以外にも、透明インク、白ィンク等の他のィンクを 1種又は 2種以上備えていても良い。

本実施形態 Bのインクセットが備える各インクは、色材としての顔料を使用するとともに、該顔料を分散するための分散剤を含有するものが好ましい。分散剤の種類及び含有量としては、前記実施形態 Aで用いられるものと同様である。特に、本実施形態 Bのインクにおいては、前記分散剤は、前記顔料の重量を基準にして、固形分換算で好ましくは 20〜80重量。 /₀、更に好ましくは 25 〜60重量％含まれる。

また、本実施形態 Bのインクセットが備える各インクは、実施形態 Aと同様の理由で、高沸点有機溶剤を含むものが好ましく、該高沸点有機溶剤の種類及ぴ含有量は、前記実施形態 Aで用いられるものと同様である。

また、本実施形態 Bのインクセットが備える各インクは、実施形態 Aと同様の理由で、浸透促進剤、各種界面活性剤、低沸点有機溶媒、水、その他の添加剤等を用いることができ、これらの種類及び含有量は、前記実施形態 Aで用いられるものと同様である。

特に、界面活性剤としてのアセチレンダリコール系化合物としては、例えば、オルフイン E 1 0 1 0、 STG、 Y (何れも商品名、日信化学社製）、サーフィノール 82、 1 04、 440、 46 5、 485 (何れも商品名、 Air Products and Chemicals Inc.製）等が挙げられ、これらの 1種又は 2種以上が用いられる。特に E 1 0 1 0、サーフィノール 46 5を用いることが好ましい。また、該シリコーン系化合物としては、市販品として下記の一般式（1) で表される化合物等を用いることができる。

〔化 1〕

上記式中、 Ri R⁷は、独立して、 C — 6アルキル基、好ましくはメチル基を表し、 j、 k、 gは独立して 1以上の整数を表し、好ましくは 1〜5、より W

26 好ましくは 1〜4、さらに好ましくは 1又は 2である。 EOはエチレンォキシ基を表し、 POはプロピレンォキシ基を表す。 p及ぴ qは 0以上の整数を表し、好ましくは 1〜5であるが、但し p + qは 1以上の整数を表し、好ましくは 2 〜4である。 £0及ぴ卩0は [ ] 内においてその順序は問わず、ランダムであってもプロックであってもよい。

本実施形態 Bの好ましい態様によれば、式（I ) の化合物として、 j =k = g = 1〜3を満足するものが好ましく、より好ましくは 1又は 2であるものが好ましい。

また、本実施形態 Bの別の好ましい形態によれば、式（ I )の化合物として、 Ri R⁷が全てメチル基を表し、 j =k = g= lであり、 pが 1以上の整数、好ましくは 1〜 5であり、 qが 0を表すものが好ましい。

一般式（1) で表される化合物は市販されており、それらを利用することが可能である。例えば、ビックケミー .ジャパン（株）のシリコーン系界面活性剤 BYK—345、 BYK— 346、 BYK— 347、 8丫1：— 348等が好適である。

該アセチレンダリコール系化合物及ぴノ又は、該シリコーン系化合物は、前記インク中、好ましくは 0. 0 1〜5重量％、更に好ましくは 0. 1〜1. 0 重量％含有される。

さらに本実施形態 Bに係るインクには、ポリマー微粒子（樹脂ェマルジヨン）を含有させることもできる。尚、「ェマルジヨン」とは、分散媒が水であり、分散質がポリマー微粒子である該ポリマー微粒子の水系分散液をいう。 . 本実施形態 Bに係るィンクには光沢性向上及ぴ記録画像の安定性向上の観点から、（i) スルホン酸基含有重合体（ゾル型樹脂）、（ii) 変性ポリプロピレンェマルジヨン、 (ϋϊ) アル力リ可溶型ェマルジョンの 3種のェマルジヨンを含有する。

(i) 樹脂ェマルジヨン①

前記スルホン酸基含有重合体は、ジェン系スルホン酸基含有重合体及ぴ z又は非ジェン系スルホン酸基含有重合体であることが好ましい。前記スルホン酸基含有重合体は、以下のモノマーを単独又は共重合して得た重合体又は共重合体をスルホン化処理して得たもの（特開平 1 1 一 2 1 7 5 2 5号公報を参照）、または、スルホン化されたモノマーを単独又は共重合して得た重合体であり、ジェン系モノマーを必須成分とするジェン系スルホン酸基含有重合体とジェンモノマーを必須成分としない非ジェン系スルホン酸基含有重合体とがある。

前記ジェン系スルホン酸基含有重合体を得るために使用されるモノマーとしては、ジェン系モノマーと、ジェン系モノマーと併用できる他のモノマーとがある。

ジェン系モノマーとしては、炭素数が 4〜 1 0のジェン系化合物で、例えば、 1 ， 3—ブタジエン、 1 ， 2—ブタジエン、 1 , 3—ペンタジェン、 1 ， 2— ペンタジェン、 2 , 3—ペンタジェン、イソプレン、 1 , 2—へキサジェン、 1 , 3—へキサジェン、 1 ， 4一へキサジェン、 1 , 5 _へキサジェン、 2 ， 3—へキサジェン、 2 , 4 _へキサジェン、 2， 3ージメチルー 1 ， 3ーブタジェン、 2—ェチノレ一 1 , 3—ブタジエン、 1 ， 2 _へブタジエン、 1 ， 3— へブタジエン、 1 ， 4一へブタジエン、 1 ， 5—へブタジエン、 1 , 6—ヘプタジェン、 2 , 3一へプタジェン、 2 , 5—へブタジエン、 3 , 4一へプタジェン、 3 , 5—へブタジエン、シク口へプタジェン等を挙げることができる。これらのジェン系モノマーは 1種または 2種以上を併用して用いることができる。

ジェン系モノマーと併用できる他のモノマーとしては、例えば、スチレン、 —メチノレスチレン、 o—メチノレスチレン、 p—メチノレスチレン、 m—メチノレスチレン、ビニルナフタレンなどの芳香族モノマー、（メタ）アクリル酸メチノレ、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）ァクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、ィタコン酸等のモノ或いはジカルボン酸またはジカルボン酸の無水物、（メタ）アクリロニトリルなどのビエルシアン化合物、塩化ビエル、塩化ビュリデン、ビュルメチルェチルケトン、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸グリシジルなどの不飽和化合物が挙げられる。これらの他のモノマ一は 1種または 2種以上を併用して用いることができる。これらの他のモノマーを併用する場合には、ジェン系モノマーの使用量は、好ましくは 0 . 5 重量％以上、より好ましくは 1重量％以上、更に好ましくは 5重量％以上である。

上記のジェン系モノマー又はジェン系モノマーと併用できる他のモノマーとを共重合して得られるジェン系共重合体は、ランダム共重合体、プロック共重合体を含め如何なる共重合体であっても良い。

好ましい重合体としては、例えば、イソプレン単独重合体、ブタジエン単独重合体、イソプレン一スチレンランダム共重合体、イソプレン一スチレンブロック共重合体、スチレン一イソプレン一スチレン三元プロック共重合体、ブタジェン一スチレンランダム共重合体、ブタジエン一スチレンプロック共重合体スチレン一ブタジエン一スチレンプロック共重合体、スチレン一ブタジエン一スチレン三元プロック共重合体、エチレン一プロピレン一ジェン三元プロック共重合体等が挙げられる。より好ましい共重合体としては、例えば、イソプレンースチレンプロック共重合体、スチレン一ィソプレン一スチレン三元プロック共重合体、ブタジエン一スチレンブロック共重合体、スチレン一ブタジエン —スチレンプロック共重合体、スチレン一ブタジエン一スチレン三元プロック共重合体等が挙げられる。

本実施形態 Bで使用されるジェン系スルホン酸基含有重合体は、上記のジェン系重合体及び Z又はその前駆モノマーに基づく残存二重結合の一部又は全部を水添して得られる重合体を、公知のスルホン化方法、例えば、日本化学会編集、新実験化学講座（1 4卷 I I I . 1 7 7 3頁）又は特開平 2— 2 2 7 4 0 3号公報等に記載された方法によってスルホン化されたものであってもよレ、。

スルホン化剤としては、無水硫酸、硫酸、クロルスルホン酸、発煙硫酸、亜硫酸水素塩（L i塩， N a塩， K塩， R b塩， C s塩等）等が挙げられる。スルホン化剤の量は、上記重合体 1モルに対して、好ましくは、無水硫酸換算で 0 . 0 0 5〜1 . 5モル、より好ましくは、 0 . 0 1〜1 . 0モルである。前記ジェン系スルホン酸基含有重合体は、次に、上記のようにしてスルホン化された生成物に水及び Z又は塩基性化合物を作用させて得られた状態で使用されるのが好ましい。塩基性化合物としては、アルカリ金属の水酸化物、ァルカリ金属のアルコキシド、アルカリ金属の炭酸塩、アンモニア水、有機金属化合物、アミン類などが挙げられる。塩基性化合物は、 1種または 2種以上を併用して用いることができる。塩基性化合物の使用量は、使用したスルホン化剤 1モルに対して、 2モル以下、好ましくは、 1 . 3モル以下である。

非ジェン系スルホン酸基含有重合体を得るために使用されるモノマーとしては、例えば、ァリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、又はイソブチレンと三酸化ィォゥとを反応させて得られるメタクリルスルホン酸等のビニルモノマ一、あるいは p—スチレンスルホン酸ナトリゥム等のスチレン系単量体（例えば、東ソ（株）製、スピロマー）、あるいは一般式 C H ₂ = C ( C H ₃ ) 一 C O O ( A O ) _n S 0 ₃ N a (A :低級アルキレン基）で表わされるメタクリル酸ェステル系単量体（例えば、三洋化成（株）製、エレミノール RS- 3 0 ) のようなスルホ -ル基を有するモノマー、及び前記モノマーのナトリゥム塩、力リウム塩、リチウム塩等が挙げられる。

非ジェン系スルホン酸基含有重合体は、上記スルホン酸基を有するモノマーにスルホン酸基を含有しないモノマーを共重合させることによつても得られる。

共重合可能な他のモノマーとしては、スチレン、ェチルビュルベンゼン、 _α ーメチルスチレン、フルォロスチレン、ビニルピリン等の芳香族モノビュル化合物、ブチルァクリレート、 2—ェチルへキシルァクリレート、一メタタリロイノレォキシェチノレハイドロジェンフタレート、 Ν , Ν，一ジメチノレアミノエチノレアクリレート等のァクリノレ酸エステノレモノマー、 2ーェチノレへキシルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコ一/レメタクリレート、メチノレメタクリレート、ェチノレメタクリレート、プチルメタクリレート、 Ν , N'—ジメチルアミノエチルメタクリレート、ダリシジノレメタクリレート等のメタクリル酸エステノレモノマー、アタリ口エトリル、メタタリ口-トリル等のシァン化ビュル化合物、シリコン変性モノマー、マクロモノマー等を挙げることができる。更に、ブタジエン、イソプレンなどの共役二重結合化合物や酢酸ビニル等のビニルエステル化合物、 4ーメチル一 1一ペンテン、その他のひーォレフイン化合物が挙げられる。共重合可能なモノマーのうちでは、スチレン、メチルメタクリレート、アタリ口-トリルが好ましい。共重合可能なモノマーの使用量は、重合性モノマーの通常 1〜 9 3重量％、好ましくは、 5〜8 0重量％である。

非ジェン系スルホン酸基含有重合体は、上記のスルホン酸基含有モノマー又は、スルホン酸基含有モノマーと共重合可能な他のモノマーとを、例えば、水あるいは有機溶媒などの重合用溶媒の中で、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤等を使用してラジカル重合する。

上記の非ジェン系モノマーを共重合して得られる非ジェン系スルホン酸基含有重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体を含め如何なる共重合体であっても良い。非ジェン系スルホン酸基含有重合体としては、特に、アタリル系スルホン酸基含有重合体が好ましい。

前記ポリマー微粒子は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点からは、酸価が 1 0 0以上であることが好ましい。

前記ポリマー微粒子は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点からは、重量平均分子量（Mw)が 8 0 0 0以上、 2万以下であり、ガラス転移温度（T g ； J I S K 6 9 0 0に従い測定）が 5 °C以上、 5 0 °C以下であることが好ましい。

前記ポリマー微粒子の最低造膜温度（M F T ) は、光沢性向上及ぴ記録画像の安定性向上の観点からは、 2 0 °C以下であることが好ましい。

前記ポリマー微粒子の粒子径は 7 O nm以下であることが好ましい。より好ましくは、 2 O n m以上、 7 O n m以下である。ポリマー微粒子径がこの範囲内であると、水中においてポリマー微粒子がェマルジヨンを形成し易くなり、安定性の高いインクが得られ、高品位な記録画像が得られる。

(ii) 樹脂ェマルジョン②

前記変性ポリプロピレンェマルジヨンは、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点からは、重量平均分子量（Mw) が 1 0 0 0以上、 5 0 0 0 0以下のポリプロピレンを不飽和カルボン酸又はその無水物で変性させた後、これを塩基性化合物及び乳化剤の存在下で水中に分散させて得たものであることが好ましい。 - 前記不飽和カルボン酸は、マレイン酸及び/又は無水マレイン酸であることが好ましい。

本実施形態 Bに用いることのできる変性ポリプロピレンェマルジョンとしては、低分子量ポリプロピレンを、加熱反応又は有機過酸化物を用いた公知の方法等で変性して得られたものが挙げられる。例えば、不活性ガス雰囲気中、低分子量ポリプロピレンを芳香族系溶剤又は塩素系溶剤の存在下で、あるいは、パーォキシド類ラジカル発生触媒の存在下で、加熱溶解し、不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフトさせて変性して得られる。

変性ポリプロピレンェマルジョンとしては、例えば A Q U A C E R 5 9 3 (ビッグケミー · ジャパン社商品名）等が使用可能である。

(iii) 樹脂ェマルジョン③

前記アル力リ可溶性ェマルジヨンは、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点からは、ァクリル樹脂がインク中においてコロイド分散して形成されるェマルジョンであることが好ましい。

ァクリル樹脂としては、エチレン性不飽和カルボン酸単量体及ぴこれと共重合可能なその他の単量体をアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物又は共重合性界面活性剤の存在下で重合して得られる共重合体であることが好ましい。

前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、ァクリノレ酸、メタクリル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸単量体；ィタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ブテントリカルボン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸単量体；フマル酸モノブチル、マレイン酸モノプチル、マレイン酸モノー 2—ヒドロキシプロピル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル単量体；無水マレイン酸、無水シストラコン酸等の多価カルボン酸無水物等を挙げることができる。前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体と共重合可能なその他の単量体としては、スチレン、 α—メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンなどの芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸 η—ァミル、（メタ）アクリル酸イソァミル、（メタ）アクリル酸へキシル、（メタ）アクリル酸ェチルへキシル、（メタ）アクリル酸オタチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシェチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシァノ基含有エチレン性不飽和単量体；ァリルダリシジルエーテル等のェチレン性不飽和グリシジルエーテル単量体；（メタ）アクリルアミド、 Ν—メチロール (メタ) ァクリルアミド、 Ν—ブトキシメチル (メタ) ァクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量体； 1， 3—ブタジエン、イソプレン、 2， 3 —ジメチルー 1， 3—ブタジエン、 1 , 3—ペンタジェン等の共役ジェン単量体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル単量体などが挙げられる。前記アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物としては、水溶性高分子化合物のうち、分子量 1 0 0 0当たりアルコール性水酸基を 5〜 2 5個含有しているものが好ましく、例えば、ポリビニルアルコールやその各種変性物等のビニルアルコール系重合体；酢酸ビュルとァクリル酸、メタタリル酸又は無水マレイン酸との共重合体の鹼化物；アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース等のセルロース誘導体；ァルキル澱粉、カルボキシメチル澱粉、等の澱粉誘導体；ァラビアゴム、トラガントゴム；ポリアルキレンダリコール等を挙げることができる。

前記共重合性界面活性剤としては、分子中に 1個以上の重合可能なビニル基を有する界面活性剤であり、例えば、プロべ-ルー 2—ェチルへキシルスルホコハク酸エステルナトリウム、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン硫酸ェステル、ポリォキシエチレンアルキルプロぺ-ノレエーテル硫酸エステノレアンモニゥム塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンエステル燐酸エステル等のァニオン性重合性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルベンゼンエーテル (メタ）アクリル酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（メタ）アクリル酸エステル等のァニォン性重合性界面活性剤を挙げることができる。 ' 前記アル力リ可溶性ェマルジヨンのアル力リ可溶性樹脂の重量平均分子量

(Mw) は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは 8000以上、 20000以下であり、より好ましくは 9000以上、 1 00 00以下である。

前記アル力リ可溶性ェマルジヨンのアル力リ可溶性樹脂の酸価は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点からは、好ましくは 4 OmgKOHZG以下である。

当該アル力リ可溶性樹脂は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点からは、アル力リ金属水酸化物やアル力リ土類金属水酸化物等の無機塩基によつて pHが 8〜1 1 (より好ましくは p Hが 9〜 10) に調整した後、インク中にコロイド分散してェマルジヨンを形成させることが好ましい。

前記ポリマー微粒子の含有量は、光沢性向上及び記録画像の安定性向上の観点からは、各インク中 0. 05重量％以上、 10. 0重量％以下であることが好ましい。より好ましくは 0. 1重量％以上、 5. 0重量％以下であり、さらに好ましくは 0. 1重量％以上、 2. 0重量％以下である。なお、ここでいうポリマー微粒子の重量は、固形分換算量である。

ポリマー微粒子は一種添加してもよく、あるいは、これらのうち二種以上を混合して添加してもよい。混合して添加する場合には、これらの合計含有量がインク中 0. 05重量％以上、 10. 0重量％以下が好ましく、より好ましくは 0. 1重量％以上、 5. 0重量％以下（さらに好ましくは 0. 1重量％以上、 2. 0重量％以下）である。

本実施形態 Bのインクセットが備える各インクは、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミル等を使用して、従来の顔料インクと同様に調整することができる。調製に際しては、メンプレンフィルターゃメッシュフィルタ一等を用いて粗大粒子を除去することが好ましい。 W

34 本実施形態 Bのインクセットは、ノズルからインクの液滴を吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて文字及び又は画像を形成する記録方法であるィンクジエツト記録方法に用いられることが好ましく、特にオンデマィンド型のインクジエツト記録方法に用いられることが好ましい。オンデマインド型のィンクジエツト記録方法としては、例えば、プリンターへッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法、プリンターへッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法などが挙げられ、いずれのインクジエツト記録方法にも好適に使用できる。

本発明は、前述した実施形態 Bのインクセットを備えた記録装置を特に制限なく提供でき、好ましくは前記のようなインクジエツト記録方式の記録装置でめる。

本実施形態 Bのインクセットは、イェロー、マゼンタ及びシアンの減法混色の 3原色のインク以外に、淡マゼンタインク、淡シアンインクと、顔料濃度の異なる 2種以上のブラックインクを備えているので、色再現範囲が広く、ドット表現による粒状性が良好になり、さらに特定の顔料種を用いることでメタメリズムを低減することができる。さらにモノク口もカラーも高画質で安定して出力でき、温度などの出力環境の条件に左右されにくくなり、その結果グレーバランスの安定性が得られる。

インクジエツトプリシタはいつでもどこでも同じ出力が得られるように設計されているが、インクという液体を使用している関係上、インクの粘度を変ィ匕させる温度などの外部環境の変化の影響を受ける可能性がある。圧力でへッドからインクを吐出させるインクジニットプリンタでは、ィンクの粘度が変わると吐出量も変化するためである。この影響を小さくするため、へッド駆動は出力時の温度捕正機能を備えているが、現実には微小な影響を受けている可能性がある。また、温度以外にも、湿度や記録媒体 (インクジエツトメディア) などの影響も受け、微妙な色変化の要因になる。本実施形態 Bにおいては、無彩色であるブラックをなるベく多く出力させ、薄いブラックを画像の中に出力させることで、出力される色が環境によってばらつくのを抑えることができる。 (実施形態 C及び D)

ここでは、下記の順序に従って本実施形態 C及び Dについて説明する。

(1) 実施形態 C及び Dにかかるインクセットを適用する印刷システムの構成：

( 2 ) 印刷処理：

(3) 画像の印刷：

(4) 光源依存性（メタメリズム）低減：

(5) まとめ：

第 4図は、本実施形態 C及ぴ Dにかかるインクセットを適用する印刷システムの概略ハードウェア構成を示している。また、第 5図は、プリンタの概略ハ一ドウヱァ構成を示しており、第 6図はコンピュータにて実現される印刷装置の主な制御系の概略構成図を示している。図において、コンピュータ 1 0は、演算処理の中枢をなす C PU 1 1を備えており、この CPU 1 1はシステムバス 1 2を介して B I O Sなどの記載された ROM 1 3や RAM 14にァクセス可能となっている。

また、システムバス 1 2には、外部記憶装置としてのハードディスクドライブ (HDD) 1 5とフレキシプルディスクドライブ 1 6と CD— ROMドライブ 1 7とが接続されており、 HDD 1 5に記憶された OS 20やアプリケーシヨンプログラム（AP L) 25等が RAM 14に転送され、 C PU 1 1は RO Ml 3と RAMI 4に適宜アクセスしてソフトウエアを実行する。すなわち、 RAMI 4を一時的なワークエリアとして種々のプログラムを実行する。

コンピュータ 10にはシリアル通信用 I Ζθ 1 9 aを介してキーボード 3 1やマウス 3 2等の操作用入力機器が接続されており、図示しないビデオボードを介して表示用のディスプレイ 1 8も接続されている。さらに、プリンタ 4 0とはパラレル通信用 I /O 1 9 bを介して接続が可能である。尚、本コンビユータ 1 0の構成は簡略化して説明しているが、パーソナルコンピュータとして一般的な構成を有するものを採用することができる。むろん、本実施形態 C 及び Dが適用されるコンピュータはパーソナルコンピュータに限定されるものではない。この実施形態はいわゆるデスクトップ型コンピュータである力ノート型であるとカモパイル対応のものであっても良い。また、コンビユータ 1 0とプリンタ 40の接続ィンタフェースも上述のものに限る必要はなくシリアルインタフェースや S C S I， US B接続など種々の接続態様を採用可能であるし、今後開発されるいかなる接続態様であっても同様である。

この例では各プログラムの類は HDD 1 5に記憶されているが、記録媒体はこれに限定されるものではない。例えば、フレキシブルディスク 1 6 aであると力、 CD— ROM1 7 aであってもよい。これらの記録媒体に記録されたプ口グラムはフレキシブルディスクドライブ 1 6や CD— ROMドライブ 1 7 を介してコンピュータ 1 0にて読み込まれ、 HDD 1 5にインストールされる , そして、 HDD 1 5を介して RAMI 4上に読み込まれてコンピュータを制御することになる。また、記録媒体はこれに限らず、光磁気ディスクなどであつてもよい。また、半導体デバイスとしてフラッシュカードなどの不揮発性メモリなどを利用することも可能であるし、モデムや通信回線を介して外部のファィルサーバにアクセスしてダウンロードする場合には通信回線が伝送媒体となつて本実施形態 C及び Dが利用される。

一方、第 5図に示すように、プリンタ 40内部に設けられたパス 40 aには、 C PU41、 ROM 42、 RAM 43、 AS I C44、コントロ一ル I C 45、パラレル通信用 I Z046、イメージデータや駆動信号などを送信するためのインターフェイス（ I/F) 47、等が接続されている。そして、 CPU4 1 が、 RAM43をワークエリアとして利用しながら ROM42に書き込まれたプログラムに従って各部を制御する。 AS I C44は図示しない印刷へッドを駆動するためにカスタマイズされた I Cであり、 C PU41と所定の信号を送受信しつつ印刷へッド駆動のための処理を行う。また、へッド駆動部 4 9に対して印加電圧データを出力する。

へッド駆動部 4 9は、専用 I Cと駆動用トランジスタ等からなる回路である。同へッド駆動部 4 9は、 A S I C 4 4から入力される印加電圧データに基づいて印刷へッドに内蔵されたピエゾ素子への印加電圧パターンを生成する。印刷へッドには、本実施形態 C及ぴ Dにかかるインクセットとして、 6色の顔料系ィンクが充填されたィンクカートリッジ 4 8 a〜4 8 f を搭载可能なカートリッジホルダ 4 8とインク別のチューブで接続されており、各ィンクの供給を受けるようになっている。

そして、チューブから吐出口まで連通するィンク室でピエゾ素子が駆動されることにより、インクを吐出する。なお、本実施形態においては汎用的な C M Y Kインクと R Vインクとが使用される構成を採用している。また、本実施形態 C及び Dによる効果は顔料系ィンクの方が顕著に現れるが、染料系ィンクであっても良い。

印刷ヘッドのインク吐出面には、 6色のインクのそれぞれを吐出する 6組のノズル列が印刷へッドの主走査方向に並ぶように形成され、ノズル列のそれぞれは複数のノズル（例えば、 4 8個）が副走查方向に一定の間隔で配置されている。

カートリッジホルダ 4 8はィンク供給針を備えており、同ィンク供給針がィンクカートリッジ 4 8 a〜4 8 f に設けられた図示しないィンク供給口と接触してインクの供給経路を形成することにより、インクカートリッジ内のインクがチューブを介して印刷ヘッドに供給される。コントロール I C 4 5は、各ィンクカートリッジ 4 8 a〜4 8 f に搭載された不揮発性メモリであるカートリッジメモリを制御するために搭載された I Cである。インクカートリッジがカートリッジホルダ 4 8に装着されると、.カートリッジメモリはコントロール I C 4 5と電気的に接続されるようになっている。 C P U 4 1は、コント口ール I C 4 5と所定の信号を送受信し、カートリッジメモリに記録されたィンクの色や残量の情報の読み出しゃ、インク残量の情報の更新等を行う。パラレル通信用 I/O 46はコンピュータ 1 0のパラレル通信角 I/O 1 9 bと接続されており、プリンタ 40はパラレル通信用 I /046を介してコンピュータ 10から送信されるデータ、例えば CMYKRVのドット形成密度を指定したデータやページ記述言語等からなる印刷ジョブを受信する。また、コンピュータ 1 0から各種要求を受信したとき、通信 I/Oはコントロール I C45からのインクの色や装着状態を示す情報をコンピュータ 1 0に出力する。 I /F 47には、キヤリッジ機構 4 7 aと紙送り機構 4 7 bとが接続されている。紙送り機構 47 bは、紙送りモータや紙送りローラなどからなり、印刷用紙などの印刷記録媒体を順次送り出して副走査を行う。キヤリッジ機構 4 7 aは、印刷ヘッドを搭載するキャリッジと、このキャリッジをタイミングべルトなどを介して走行させるキヤリッジモータなどからなり、印刷へッドを主走査させる。副走查方向に複数のノズルが設けられた印刷へッドにおいては、ビット列からなるへッドデータに基づいてへッド駆動部 49が出力する駆動信号にてピエゾ素子を駆動し、各ノズルからドット単位でィンク滴を吐出させる。

このプリンタ 40はコンピュータ 1 0にインストールされたプリンタドラィパに制御されて印刷を実行する。第 6図に示すように本実施形態にかかるコンピュータ 1 0では、プリンタドライバ（PRTDRV) 2 1と入力機器ドラィバ（DRV) 22とディスプレイドライバ（DRV) 23とが OS 20に組み込まれている。ディスプレイ DRV 23はディスプレイ 1 8における画像データ等の表示を制御するドライバであり、入力機器 DRV22はシリアル通信用 IZO 1 9 aを介して入力される上記キーボード 3 1やマウス 3 2からのコード信号を受信して所定の入力操作を受け付けるドライバである。 AP L 2 5は、カラー画像のレタツチ等を実行可能なアプリケーションプログラムであり、利用者は当該 APL 25の実行下において上記操作用入力機器を操作して当該カラー画像をプリンタ 40にて印刷させることができる。すなわち、 AP L 25は利用者の指示により HDD 1 5に記録された画像データ 1 5 _aを R AMI 4に読み出して、ディスプレイ DRV 23を介して当該画像データ 1 5 aに基づく画像をディスプレイ 1 8上に表示させる。利用者が上記入力機器を操作するとその操作内容が入力機器 DRV 2 2を介して取得されて内容が解釈されるようになつており、 AP L 2 5はその操作内容に応じて印刷指示ゃレタツチなど種々の処理を行う。

AP L 2 5にて印刷指示がなされると上記 P RTDRV 2 1が駆動され、 P RTDR V 2 1はディスプレイ DRV 2 3にデータを送出して印刷に必要な情報を入力させるための図示しない U Iを表示する。利用者は当該図示しない U Iにて印刷部数やページ数等種々のパラメータを設定可能であり、 P RTD RV 2 1が入力機器 DRV 2 2を介してこれらのパラメータを受け付ける。 P RTD RV 2 1がこれらのパラメータを受け付けると、後述する LUT 1 5 b を参照して s RGBにて色を指定した上記画像データ 1 5 aを CMYKRV の各色データに色変換しつつ印刷データを作成し、上記プリンタ 4 0に印刷データを送出することによって印刷を実行する。

( 2) 印刷処理：

本実施形態において、上記 P RTDRV 2 1は、 LUT 1 5 bを使用して色変換を行いつつ、プリンタ 4 0に印刷を実行させる。この P RTD RV 2 1は印刷を実行するために第 6図に示す画像データ取得モジュール 2 1 aと色変換モジュール 2 1 bとハーフトーン処理モジュール 2 1 cと印刷データ生成モジュール 2 1 dとを備えている。 P RTDR V 2 1は利用者が上記 AP L 2 5にて印刷実行を指示すると、第 7図に示すフローチャートに従って印刷処理を実行する。印刷処理が開始されるとステップ S 1 0 0において上記画像データ取得モジュール 2 1 aは上記 RAM I 4に格納された画像データ 1 5 aを取得する。

すると、ステップ S 1 0 5にて画像データ取得モジュール 2 1 aは上記色変換モジュール 2 1 bを起動する。色変換モジュール 2 1 bは、 RGB階調値を CMYKRV階調値に変換するモジュールであり、当該色変換モジュール 2 1 bは同ステップ S 1 0 5にて上記画像データ 1 5 aの各ドットデータを CM YKRVのドットデータに変換する。色変換モジュール 2 1 bが色変換を行つて CMYKRVの階調データを生成すると、ステップ S 1 1 0にて同色変換モジュール 2 1 bによって上記ハーフトーン処理モジュール 2 1 cが起動され、当該 CMYKRVの階調データが上記ハーフトーン処理モジュール 21 cに受け渡される。

ハーフトーン処理モジュール 2 1 cは、各ドットの CMYKR V階調値を変換してィンク滴の記録密度で表現するためのハーフトーン処理を行うモジュールであり、当該ハーフトーン処理モジュール 2 1 cは同ステップ S 1 1 0にて変換後の記録密度でインクを付着させるためのへッド駆動データを生成する。印刷デ一タ生成モジュール 2 1 dは、かかるへッド駆動データを受け取つて、ステップ S 1 1 5にてプリンタ 40で使用される順番に並べ替える。すなわち、プリンタ 40においてはィンク吐出デバイスとして図示しない吐出ノズルアレイが搭載されており、当該ノズルアレイでは副走査方向に複数の吐出ノズルが並設されるため、副走査方向に数ドット分離れたデータが同時に使用される。

そこで、印刷データ生成モジュール 2 1 dは主走査方向に並ぶデータのうち同時に使用されるべきものがプリンタ 40にて同時にバッファリングされるように順番に並べ替えるラスタライズを行う。このラスタライズの後、画像の解像度などの所定の情報を付加して印刷データを生成し、印刷データ生成モジユール 2 1 dはステップ S 1 20にて上記パラレル通信用 I /O 1 9 bを介してプリンタ 40に出力する。プリンタ 40においては当該印刷データに基づいて上記ディスプレイ 1 8に表示された画像を印刷する。このプリンタ 40においては、上述のように CMYK RV階調値データに基づいて CMYK RVの各色ィンクを印刷媒体に付着させる。以上の処理を全ラスタについて実行する (ステップ S 1 25) 。

ここで、上述した LUT 1 5 bは、 s RGBデータと CMYKR Vデータとを対応させたテーブルであり、ステップ S 1 05においては、これらの参照点に基づいて捕間演算を行うことによって任意の RGB階調値と CMYKR V 階調値とを対応づけているが、補間演算の手法としては公知の種々の技術が適用可能である。例えば、線形補間演算やスプライン補間演算等を採用可能である。また、 LUT 1 5 bに備えられた参照点を捕間演算によってより多数の参照点に展開し、当該展開された参照点を RAMI 4にバッファリングするとともに当該 RAMI 4内の参照点を参照してさらに補間演算を実行するように構成すること等も可能である。むろん、色変換テーブルを使用して色変換を行う構成の他、予め変換マトリックスを定義するプロファイル等の色変換を行つても良い。

(4) 画像の印刷：

次に、上記構成において画像を印刷する際の動作を第 8図に示す動作概念図に基づいて説明する。同図において、ディスプレイ 1 8の表示画面は、上述した AP L 25の実行画面を示しており、 AP L 25で画像データ 1 5 aを読み出すと当該画像データ 1 5 aが RAMI 4に格納され、ディスプレイ DRV 2 3の処理によって画像データ 1 5 aに基づく画像 Aがディスプレイ 1 8上に表示される。本実施形態 C及び Dによる効果は特に低彩度の略無彩色で顕著に現れることから、背景が暗く略無彩色を多く含む画像 Aを例にして説明する。 AP L 25においてはディスプレイ 1 8に表示した画像 Aに対して種々のレタツチ等を実行可能であるとともに当該画像 Aの印刷実行指示を行うことが可能である。同図の実行画面は HDD 1 5に格納されている画像データ 1 5 a を読み出して印刷実行指示を行う状態の画面であり、マウス 3 2の操作によつてファイルメニュー内の印刷タブを選択することによって印刷実行指示を行うことができる。

画像 Aに含まれる略無彩色は、可視光の全波長についての分光反射率が略一定であることが理想であるが、略無彩色における色味の変化は人間の目に視認されやすく、分光反射率に一定ではない波長領域が存在すると、光源が変化して特定の波長のエネルギーが強くなったときに反射光のエネルギー変化がより際だって特定の色味を帯びることがある（いわゆる、メタメリズム）。しかし、 CMYインクの分光反射率の組み合わせを適宜調整すると、略無彩色の分光反射率が可視光の全波長に渡ってより一定、すなわち、略平坦に近づけることができるので、光源変化の影響を受けにくくなる。

本実施形態においては、 LUT 1 5 bによって s RGBデータを CMYKR Vデータに変換し、プリンタ 40に CMYK RVィンクを充填したィンクカートリッジ 48 a〜 48 f を搭載している。そして、 CYインクの分光反射率の変化に対して、特有の性質を有する分光反射率を備える後述する Mインクをィンクカートリッジに搭載することによって、プリンタ 4 0において印刷を行つて得られた画像 Bを光源 C (室内灯），光源 D (太陽光）のいずれの下で視認したとしても光源による色の変化が少なく、略無彩色に色味が生じることはない効果を奏するようにした。

( 5 ) 光源依存性（メタメリズム）低減：

以下、本実施形態にかかる構成によって色の光源依存性が低減する仕組みを説明する。まず、人間の目における色の見え方を説明する。第 9図は人間の目における色の見え方を説明する説明図である。人間の目は光の波長によって色の差異を識別するので、人間の目に入射する光の中にどの波長の光がどれぐらい含まれているかを規定すると共に、どの波長の光に対して人間の目がどのように反応するかを規定することによって色の見え方を規定することができる。印刷物から人間の目に入射する光の波長は光源に含まれる波長の分布すなわち光源の分光分布 L (λ) と印刷物からの反射光に含まれる波長の分布すなわち印刷物の分光反射率 R (え）とに規定される。人間の目が光の波長にどのように反応するかは等色関数 X (X) , y ( λ ) ， _Ζ ( λ ) で規定される。ここで、 X (え）は赤色成分の感度、 y ( λ ) は緑色成分の感度、 ζ ( λ ) は青色成分の感度を示している。尚各等色関数には通常その文字の上に「横線」を付してエックスパーなどと表現するが、本明細書では簡単のために「横線」を省略して示す。また、本実施形態におけるプリンタ 4 0の様なインクジェットプリンタにおいて、分光反射率 R (え）は印刷用紙が露出する部分における印刷用紙の分光反射率とインクの分光反射率とを重畳（面積比を係数とした線形結合）して生成される。

これらの式において上記は光の波長である。

色の見え方は上記光源の分光分布 L (λ) と分光反射率 R (λ) と等色関数 χ ( λ ) , γ ( λ) , ζ ( λ ). とを乗じて波長で積分することによって三刺激値 ΧΥΖとして計算される。すなわち、下記式（1 ) にて三刺激値 ΧΥΖが計算される。

〔数 1〕 X = Κλ) R (λ) χ ) dえ

Y = " Κλ) R (λ) γ (λ) ά λ (1) Ζ = ダ 1(λ) R (え） ζ (λ) ά λ

人間の目において色の見え方はこの三刺激値 ΧΥΖによって規定される。すなわち、三刺激値 ΧΥΖの値の組み合わせによって色が一義的に決定する。この三刺激値を規定する要因のうち、上記等色関数 X ( λ) , y (λ) , ζ (λ ) は人間の目の特性の平均値であって人為的に変更不可能であり、上記光源の分光分布 L (λ) は光源の変化によって当然に変動する。光源依存性を低減する本実施形態 C及び Dは、この光源の分光分布 L (λ) が変動したときの対策を行うものである。三刺激値を規定する要因のうち、上記分光反射率 R (λ) の大部分はィンクの分光反射率が担っているので、ィンクの量ゃィンクの色数を変更することによって人為的に変更可能である。そこで、本実施形態 C及ぴ D はこの分光反射率 R (X) を好ましい分布にするために、 CYインクの分光反射率の特性に対して、特有の性質を有する Μィンクを採用している。

以下、かかる Μインクを採用することによって光源依存性を低減する仕組みを説明する。本実施形態 C及び Dによる効果が最も顕著に現れる無彩色を例として説明する。第 1 0図は、本実施形態において使用する CMYインク（Cィンク：〇にて連結される折れ線、 Μインク：▲にて連結される折れ線、 Υインク：△にて連結される折れ線）の分光反射率、および、この CMYインクを混合させることによって形成される無彩色 G r a y (♦にて連結される折れ線）の分光反射率を示している。同図において縦軸が分光反射率（％) であり、横軸が波長（nm) である。この CYインクの分光反射率は、従来のプリンタと同様の特性を備えるものである。同図に示すように Cインクの分光反射率は、波長 400 nmから波長の増大とともに上昇し、波長 450 ηπ！〜 500 nm 程度ではほぼ 85 %で推移し、波長 500 nm〜600 nmで波長の増大とともに下降し、波長 600 ηπ！〜 700 nmでは 20%〜30%の間で推移する。

Yィンクの分光反射率は、波長 450 nm程度から波長の増大とともに急激に上昇し、波長 500 ηπ！〜 700 nmではほぼ 8 5 °/。で推移する。ここで、 Cインクの分光反射率と Yィンクの分光反射率とは、波長 500 nm〜5 50 nmの中間より波長 500 n mの方向に偏った波長にて交わっている。そして、 Mィンクの分光反射率は、波長 400 nmから波長の増大とともに一旦上昇し、波長 400 nm〜450 nmの中間にて増大するとともに下降し、波長 5 50 nm〜 550 n mにて下方に凸形状を形成し、波長 550 nmを超えた波長から増大するとともに上昇し、波長 600 nm以上ではほぼ 80%にて推移す.る。これらの CMYィンクにて略無彩色を作成する場合には、これらの CMYィンクの総てを印刷用紙に吐出する。

ここで、上述した本実施形態にかかる Mインクの分光反射率の形状の特徴点を挙げる。

実施形態 Cの特徴点：

(1) 少なくとも Yインクの分光反射率と、 Cインクの分光反射率とが交差する波長にて分光反射率が 0. 4以下となる特性を有する。

(2)少なくとも CYインクの分光反射率が交差する波長から波長 550 nm の範囲にて分光反射率が 0. 4以下となる波長領域を形成する特性を有する。実施形態 Dの特徴点：

(1) CYインクの分光分布が交差する波長にて、同波長における CYインクの分光反射率より 0. 4以下となる分光反射率を形成する特性を有する。

(2)少なくとも CYインクの分光反射率が交差する波長から波長 550 nm の範囲にて分光反射率が Yインクの分光反射率より 0. 4以下となる分光反射率を形成する特性を有する。

第 1 0図の G r a yは、このような分光反射率を形成する CMYインクの総てを印刷用紙に吐出した場合の重畳された分光反射率 R (え）を示している。無彩色の分光反射率 R (λ) は全波長に渡って一定、すなわち、第 1 0図の G r a yが横軸に平行な直線に近い程理想的である。本実施形態においては、ヒ述した分光反射率を備える Mィンクを採用することによって、無彩色の分光反射率 R (； L )の凹凸を減少させ、より略平坦に近づけることを可能にしている。ここで、本実施形態にて採用した C MY K R Vインクのインク組成の一例 (実施形態 Cと Dの何れにも該当）を第 1 1図に示す。同図において、 Cインクは、色材として「C Iビグメントブルー 1 5 ： 3」を使用し、 0 . 5重量％のスチレン一アクリル酸共重合体と、 1 5重量⁰ /₀のグリセリンと、 5重量⁰ /₀のエチレングリコールと、 2重量⁰ /₀の 2—ピロリドンと、 5重量⁰ /₀の 1 , 2へキサンジオールと、 0 . 5重量％のオルフエン E 1 0 1 0とを有する構成とし、残りの重量。 /₀をイオン交換水としている。色材量は 1 . 5重量％である。 Yィンクは、色材として「C Iビグメントイエロー 7 4」を使用し、 1重量⁰ /₀のスチレン一アクリル酸共重合体と、 1 5重量％のグリセリンと、 5重量⁰ /₀のェチレングリコールと、 2重量⁰ /₀の 2—ピロリドンと、 5重量％の 1， 2へキサン' ジオールと、 0 . 5重量⁰ /₀のオルフエン E 1 0 1 0とを有する構成とし、残りの重量％をイオン交換水としている。色材量は 3重量％である。

Kインクは、色材として「C Iビグメントブラック 7」を使用し、 1 . 5重量％のスチレン一アクリル酸共重合体と、 1 5重量⁰ /₀のグリセリンと、 5重量％のエチレングリコールと、 2重量⁰ /₀の 2—ピロリドンと、 5重量⁰ /₀の 1 , 2へキサンジオールと、 0 . 5重量⁰ /₀のオルフヱン E 1 0 1 0とを有する構成とし、残りの重量。 /₀をイオン交換水としている。色材量は 1 . 5重量。 /₀である。 Rインクは、色材として「C Iビグメントレッド 1 7 8」を使用し、 0 . 7重量％のスチレン一アクリル酸共重合体と、 1 5重量％のグリセリンと、 5重量％のエチレングリコールと、 2重量⁰ /₀の 2—ピロリドンと、 5重量⁰ /₀の 1， 2へキサンジオールと、 0 . 5重量％のオルフヱン E 1 0 1 0とを有する構成とし、残りの重量％をイオン交換水としている。色材量は 2重量％である。

Vィンクは、色材として「C Iピグメントバイオレツト 2 3」を使用し、 0 . 7重量％のスチレン一アクリル酸共重合体と、 1 5重量⁰ /₀のグリセリンと、 5 重量％のエチレングリコールと、 2重量⁰ /₀の 2—ピロリドンと、 5重量⁰ /₀の 1 , 2へキサンジオールと、 0 . 5重量⁰ /₀のオルフエン E 1 0 1 0とを有する構成とし、残りの重量％をイオン交換水としている。色材量は 2重量⁰ /₀である。そして、本実施形態において採用した Mインクは、色材として「C Iビグメントバイオレット 1 9」を使用し、 0. 7重量⁰ /₀のスチレン一アクリル酸共重合体と、 1 5重量⁰ /₀のグリセリンと、 5重量％のエチレングリコールと、 2重量％の 2—ピロリドンと、 5重量⁰ /₀の 1， 2へキサンジオールと、 0. 5重量⁰ /₀のオルフエン E 1 01 0とを有する構成として、残りの重量％をイオン交換水としている。

色材量は 2重量％である。一方、従来は、色材が「C Iピグメントレツド 2 02」であり、 0. 5重量⁰ /₀のスチレン一アクリル酸共重合体と、 1 5重量⁰ /₀ のグリセリンと、 5重量⁰ /₀のエチレングリコーノレと、 2重量⁰ /₀の 2—ピロリドンと、 5重量⁰ /₀の 1, 2へキサンジオールと、 0. 5重量⁰ /₀のオルフエン E 1 0 1 0とを有する構成であり、残りの重量％をイオン交換水とするとともに、色材量を 1. 5重量％とした Mインクを採用していた。

本実施形態において採用して好適な Mィンクの他の組成を以下に提示する。

(1)少なくとも 5%以上の多価アルコール系化合物と糖類から選ばれる 1種または 2種以上の高沸点化合物を含む組成。

(2)少なくとも 1 %以上のダリコールエーテル系化合物とアルキルジオール系化合物から選ばれる 1種または 2種以上の極性溶媒を含む組成。

(3) 少なくとも 0. 1 %以上のアセチレンダリコール系化合物とアセチレンアルコール系化合物とポリシロキサン系化合物から選ばれる 1種または 2種以上の界面活性剤を含む組成。

(4)少なくとも 5%以上の多価アルコール系化合物と糖類から選ばれる 1種または 2種以上の高沸点化合物を含み、かつ、少なくとも 1 %以上のダリコールエーテル系化合物とアルキルジオール系化合物から選ばれる 1種または 2 種以上の極性溶媒を含み、かつ、少なくとも 0. 1 %以上のアセチレングリコール系化合物とアセチレンアルコール系化合物とポリシロキサン系化合物から選ばれる 1種または 2種以上の界面活性剤を含む組成。

(5) 少なくとも 0. 1%以上の樹脂を含む組成。

ここで、本実施形態 C及び Dにかかるインクセットの色再現域を第 1 2図および第 1 3図に示す。図おいては、上方向が Y方向であり、向かって左側方向が G方向であり、図向かって右側方向が R方向を示している。そして、点線で示した色再現域は、従来の C MYィンクのィンクセットによる色再現域を示し、一点破線で示した色再現域は、メタメリズムの低減に効果のある Yィンクを用いた C MYィンクのインクセットによる色再現域を示している。また、実線で示した色再現域が本実施形態 C及び Dにかかる C MYインクのインクセットによる色再現域を示している。このように、メタメリズムの低減に効果のある Yインクを用いた C MYィンクのィンクセットでは、 G方向の色再現域が顕著に狭くなっている (Y方向に対しては広くなつているが、総合的には狭いと把握できる。）。一方、本実施形態 C及び Dにかかる C MYインクのインクセットでは、従来

ットと同様に、 G Y方向および R方向に色再現域が広くなっている。

このため、メタメリズムの低減に効果のある Yィンクを使用した C MYィンクのィンクセットの色再現域と比較して総合的に広くなっていると把握できる。さらに、 R方向においては、従来の C MYインクのインクセットより色再現域が広くなっている。すなわち、発明にかかる C MYィンクのィンクセットは、メタメリズムを低減できることに加え、従来の C M Yィンクのインクセットより色再現域を拡大することを可能にしている。このとき、特に、 L *= 7 0のような高明度では、 G Y方向の色再現域が広くなっていることが分かる。この高明度における Gは、芝生や若葉の色を再現する場合に重要な色であり、本実施形態 C及ぴ Dにかかるインクセットは、この重要な色を特に正確に色再現できるという点でも大変優れている。このように、本実施形態 C及び Dにかかる C MYィンクのィンクセット、特に新規な組成にて形成した Mィンクを採用することによって、略無彩色の光源依存性を低減することができるとともに、色再現域を拡大させることが可能になると言う有用な効果を得ることができる。

ここで、本実施形態において、インクセットを着脱可能なプリンタ 4 0を採用した場合、上述した従来の色再現域を備えるインクセットを装着して印刷を行う場合もあるし、本実施形態にかかる色再現域を備えるィンクセットを装着ししてて印印刷刷をを行行うう場場合合ももああるる。。かかかかるる場場合合、、ププリリンンタタ 4400にに装装着着ししたたイインンククセセッットトのの色色再再現現域域にに応応じじてて、、色色変変換換モモジジュューールル 22 11 bbににてて実実行行さされれるる色色変変換換処処理理ににてて使使用用すするる LLUUTT 11 55 bbをを変変更更すするるここととががででききるるとと好好ままししいい。。

従従っってて、、 LLUUTT 11 55 bbととししてて、、従従来来ののィィンンククセセッットトををププリリンンタタ 4400にに装装着着しし 55 たた場場合合にに色色変変換換にに使使用用ししてて好好ままししいい LLUUTTとと、、本本実実施施形形態態 CC及及びび DDににかかかかるるィィンンククセセッットトををププリリンンタタ 4400にに装装着着ししたた場場合合にに色色変変換換にに使使用用ししてて好好ままししいい LLUU TTととをを用用意意ししてておおくく。。

そそししてて、、かかかかるる場場合合ににおおいいててはは、、ププリリンンタタ 4400とと PPRRTTDDRRVV 22 11ととのの双双方方向向通通信信ににてて送送受受信信可可能能ななスステテーータタススににイインンククセセッットトのの種種別別（（色色再再現現域域のの違違いいをを 1100 認認識識可可能能なな種種別別））をを示示すす II DDをを組組みみ込込みみ、、印印刷刷にに際際ししてて、、 PPRRTTDDRRVV22 11ががここののスステテーータタススををププリリンンタタ 4400側側かからら取取得得ししてて、、色色変変換換にに使使用用すするる LLUUTT 11 55 bbをを変変更更すすれればば良良いい。。ここここでで、、ここのの手手法法をを適適用用ししたた場場合合にに色色変変換換モモジジュューールル 22 11 bbににてて実実行行さされれるる色色変変換換処処理理のの概概略略フフロローーチチャャーートトをを第第 1144図図にに示示すす。。

同同図図ににおおいいてて、、ププリリンンタタ 4400ととのの双双方方向向通通信信にによよっっててスステテーータタススをを取取得得しし、、 1155 ププリリンンタタ 4400にに記記憶憶さされれてていいるるィィンンククセセッットトのの II DDをを取取得得すするる（（スステテッッププ SS 22 0055)) 。。そそししてて、、ここのの II DDにに基基づづいいてて、、最最適適なな LLUUTTをを選選択択しし（（スステテッッププ SS 22 1100)) 、、ここのの選選択択ししたた LLUUTTをを使使用用ししてて ss RRGGBBデデーータタかからら CCMMYYKK RRVVデデーータタにに色色変変換換すするる（（スステテッッププ SS 2211 55)) 。。ここれれにによよつつてて、、イインンククセセッットトがが備備ええるる色色再再現現のの特特性性にに適適ししたた色色変変換換処処理理をを行行ううここととがが可可能能ととななるる。。上上述述ししたた実実施施形形態態 2200 でではは、、 22つつののイインンククセセッットトにに基基づづいいてて色色変変換換処処理理にに使使用用すするる LLUUTTをを切切りり換換ええるる構構成成ににつついいてて説説明明ししたたがが、、むむろろんん、、かかかかるる構構成成にに限限定定さされれるるももののででははななくく、、 22以以上上ののィィンンククセセッットトににつついいてて、、そそのの II DDにに基基づづいいてて適適宜宜色色変変換換処処理理にに使使用用すするる LLUUTTをを切切りり換換ええるるよよううににししててもも良良いいここととはは言言ううままででももなないい。。

((55)) ままととめめ：：

2255 ここののよよううにに、、 MMイインンククのの分分光光反反射射率率特特性性をを少少ななくくとともも YYイインンククのの分分光光反反射射率率とと、、 CCイインンククのの分分光光反反射射率率ととがが交交差差すするる波波長長ににてて分分光光反反射射率率がが 00.. 44以以下下ととななるるよよううにに構構成成すするるこことと（（実実施施形形態態 CC)) 、、又又はは、、少少ななくくとともも YYイインンククとと CCイインンククととのの分分光光分分布布がが交交差差すするる波波長長ににてて、、同同波波長長にに

分光反射率より 0. 4以下となるように構成すること（実施形態 D)によって可視波長領域全体において、 G r a yの分光反射率特性を略平坦にすることが可能となり、当該 G r a yの光源依存性（メタメリズム）を低減することが可能になる。 (実施形態 E)

本発明はまた、記録画像の階調性と粒状性抑制の両立したインクセットを提供でき、例えば、イェローインク（Y) 、マゼンタインク (M) 、淡マゼンタインク (Lm) 、シアンインク (C) 、淡シアンインク (L c ) 、 2種のブラックインク（K) (高濃度ブラックインク）、 2種の淡ブラックインク（L k) (中濃度ブラックインクと低濃度ブラックインク）からなるインクセット（以下、この発明を実施形態 Eという。）を提供できる。

本実施形態 Eのインクセットの具体的な一実施例は、以下の通'りである。 • Yインク；

C. I . ビグメントイエロー 74 5.

〇

分散剤ル酸共重合体） 1. 〇〇

（スチレン一アクリ

拜

グリセリン 1 6. 0重量％

1, 2一へキサンジオール 5.

トリエタノールァミン 0.

BKY 348 0.

イオン交換水残量

計 1 00. 0重量％

• Mインク；

C. I . ビグメントヴァイオレット 1 9 6. 0重量％分散剤 (スチレン一アタリル酸共重合体） 1. 8重量％グリセリン 1 0. 0重量％

1, 2—へキサンジオール 5.

トリエタノールァミン 0.

B KY 348 0.

イオン交換水残量計 1 00.

• Lmィンク；

C. I . ピグメントヴァイオレット 1 9 1. 0重量％分散剤 (スチレン一ァクリル酸共重合体） 0.

グリセリン 26.

1， 2—へキサンジオール 5.

トリエタノールァミン 0. 9重量％

BKY 348 0.

イオン交換水残量計 1 00.

• Cインク；

C. I . ピグメントプル一 1 5 : 3 4. 0重量％分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 1. 2重量％グリセリン 1 1. 0重量％ ο

〇 o〇O C

〇〇

1， 2—へキサンジオール 5. 0重量％トリエタノールァミン 0. 9重量％

BKY 348 0.

イオン交換水残量計 1 00.

• L cインク；

C. I . ピグメントブルー 1 5 : 3 1. 0重量％分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 0. 3重量％グリセリン 24. 0重量％

1, 2—へキサンジォーノレ 5. 0重量％トリエタノールアミン 0. 9重量％

B KY 348 0. 5重量％イオン交換水残量計 1 00.

• Kインク (MK ：マットブラックインク）；カーボンブラック 6. 0重量％グリセリン 1 2 . 0重量％

1 , 2—へキサンジオール 5 . 0重量％トリエタノールアミン 0 . 9重量％

B KY 348 1 . 0重量％イオン交換水残量計 1 0 0 . 0重量％

• Kインク（PK ：フォトブラックインク）；

カーボンブラック 1 . 5重量％分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 1

グリセリン 2 0 . 0重量％

1 , 2—へキサンジオール 5 . 0重量％トリエタノールァミン 0 . 9重量％

B KY 348 0 . 5重量％

〇

〇〇 en イオン交換水残量計 1 0 0 . 0重量％

• Lkインク（中濃度ブラックインク）；

カーボンブラック 0 . 76重量％分散剤（スチレン—アクリル酸共重合体） 0 . 76重量％グリセリン 2 2 . 0重量％

1， 2—へキサンジオール 5

トリエタノールァミン 0 . 9重量％

BKY 348 0 . 5重量％イオン交換水残量計 1 0 0

• L kインク（低濃度ブラックインク）；

カーボンブラック 0 . 24重量％分散剤（スチレン一アタリル酸共重合体） 0 24重量％グリセリン 2 2 1 , 2—へキサンジオール 0重量％

トリエタノールアミン 9重量％

Β Κ Υ 3 4 8 5重量％

イオン交換水

計 1 0 0 0重量％

このような実施形態 Εのインクセットは、 YM Cインクに加えてレツドインク、ヴアイォレツトインクなどの特色インクを備えるインクセットよりも、階調性及び粒状性抑制効果を更に向上させることができる。

本実施形態 Εのインクセットにおいては、高 a *領域において、高彩度且つ優れた粒状性抑制効果を実現するだけでなく、メタメリズムを抑制する点で、マゼンタインクの色材として、 C . I . ビグメントヴァイオレット 1 9が好適に用いられる。

また、本実施形態 Eのインクセットにおいては、色材濃度の低いインク（淡インク）を含むことが好ましい。この淡インクの色材量（重量基準）は、濃ィンクの色材量に対して、 0 . 1 2〜0 . 3が好ましく、 0 . 1 6〜0 . 2 6がより好ましい。この割合にすることで、濃インクの色材濃度を 3重量％以上 8 重量％以下としても、中間明度（L * 6 0〜7 0近傍）における粒状性抑制効果を損なうことなく記録することができる。

更に、高彩度部分の明度をコントロールして、粒状性とメタメリズムの抑制効果を両立させる場合には、本実施形態 Eに係る前記実施例のように、色材濃度（顔料固形分）が 1 . 5重量％未満の、分光反射率ピークを実質的に有さない淡ブラックインクを同時に用いることが好ましい。この淡ブラックインクは、その色材濃度が 1重量％以下であることが好ましい。また、淡ブラックインクとしては、色材濃度 0 . 5重量％以上 1 . 0重量％未満の中濃度ブラックインクと、同 0 . 5重量％未満の低濃度ブラックインクの 2種類を用いることが更に好ましい。

(変更実施形態）

本発明は、前述した各実施形態を好適に提供するものであるが、これらの実施形態に限定されず、その趣旨を逸脱しない範囲内で種々の変更が可能である。〔実施例〕

以下に、本発明の実施例及び試験例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、斯かる実施例により何等制限されるものではない。

〔実施例 A〕

(インクセットの調製）

表 1に示す実施例及び比較例の各インクセットに備えられる下記組成のィエローインク（Y l) , (Y 2) 、マゼンタインク（Ml ) , (M2) 、シァンインク (C 1 ) 、淡マゼンタインク ( L m 1 ) , (Lm 2) 、淡シアンインク (し c 1 ) 、インク A (A 1 ) 及ぴインク B (B 1 ) を、それぞれ常法に従い調製した。即ち、色材成分を分散剤成分と共に分散させた後、他の成分を加えて混合し、一定以上の大きさの不溶成分を濾過して、インクを調製した。得られた各インクを組み合わせて、各実施例及ぴ比較例のインクセットとした。

〇

くイェローインク (γ 1.) > 〇〇〇

C. I . ピグメントイエロー 74 5.

分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 1. 5重量％

グリセリン 1 5. 0重量％

1， 2—へキサンジオール 5.

トリエタノールアミン 0.

オルフィン E 1 0 1 0 0.

イオン交換水残量

計 1 0 0. 0重量％

エローインク（Y 2) >

C. I . ピグメントイエロー 74 3. 0重量％

分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 0.

グリセリン 1 5.

1， 2—へキサンジオール 5.

トリエタノールアミン 0. 5重景％オルフィン E 1 0 1 0 0. 5重量％イオン交換水里計 1 0 0. 0重量％くマゼンタインク（Ml ) >

C. I . ビグメントヴァイオレット 1 9 6. 0簞量％分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 1. 8重量％グリセリン 1 5. 0重量％

1 , 2 キサンジオール 5. 0重量％

1、リエタノールァミン 0. 5重量％オルフィン E 1 0 1 0 0. 5重量％イオン交換水能里計 1 0 0. 0重量％

<マゼンタインク (M2) >

C. I . ピグメントレッド 2 0 2 6. 0重量％分散剤（スチレン一アタリル酸共重合体） 1. 8重量％グリセリン 1 5. 0重量％

1 , 2 キサンジオール 5. 0重量％トリエタノールアミン 0. 5重量％オルフィン E 1 0 1 0 0. 5重量％イオン交換水残量計 1 0 0. 0重量％

<シアンインク (C 1 ) >

C. I . ピグメントブルー 1 5 : 3 4. 0重量％分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 1. 2重量％グリセリン 1 5. 0重量％

1 2一へキサンジオール 5. 0重量％トリエタノールァミン 0. 5重量％オルフィン E 1 0 1 0 0. 5重量％イオン交換水龍計 1 00. 0重量％

<淡マゼンタインク（Lml) >

C. I . ビグメントヴァイオレット 1 9 2. 0重量％分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 0. 6重量％グリセリン 15. 0重量％

1， 2—へキサンジオール 5. 0重量％トリエタノールァミン 0. 5重量％オノレフィン E 1 0 1 0 0. 5重量％イオン交換水残量計 1 00. 0重量％く淡マゼンタインク（Lm2) >

C. I . ピグメントレッド 202 2. 0重量％分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 0. 6重量％グリセリン 1 5. 0重量％

1 , 2一へキサンジオール 5. 0重量％トリエタノールァミン 0. 5重量％オルフィン E 1 010 0. 5重量％イオン交換水残量計 1 00. 0重量％く淡シアンィンク (L c 1 ) >

C. I . ビグメントブルー 1 5 : 3 1. 5重量％分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 0. 5重量％グリセリン 1 5. 0重量％

1, 2—へキサンジオール 5. 0重量％トリエタノールアミン 0. 5重量％オルフィン E 1 0 1 0 0. 5重量％イオン交換水残量計 1 00. 0重量％

<インク A (A1) > C. I . ピグメントレッド 1 77 2. 5重量％分散剤（スチレン一アクリル酸共重合体） 0.

グリセリン 1 5. 0重量％

1 , 2—へキサンジオール 5.

トリエタノールアミン 0. 5重量％オルフィン E 1 0 1 0 0. 5重量％イオン交換水残量

計 1 00. 0重量％ンク B (B 1 ) >

C. I . ビグメントヴァイオレット 23 2. 0重量％分散剤（スチレン一アタリル酸共重合体） 0. 6重量％グリセリン 1 5. 0重量％

1, 2—へキサンジォーノレ 5. 0重量％トリエタノールァミン 0. 5重量％

〇

オルフィン E 1 0 1 0 0. 5重量％イオン交換水残量

計 1 00. 0重量 °/。

実施例及び比較例のィンクセットに使用するインク及ぴそれらの各ィンクに使用する顔料種とその含有量（重量％) を表 1に示す。

表 1、使用するインクセット

Y Μ C Lm し c R V 実施例① Y1 Ml CI — — — 実施例② Y1 Ml CI Lml Lcl — — 実施例③ Y2 Ml CI Lml Lcl Al B1 比較例① Y1 Μ2 CI — — — 比較例② Y1 Μ2 CI Lm2 Lcl — — 比較例③ Y2 2 CI Lm2 Lcl Al B1 顔料種と量 Y Μ C Lm し c R V 実施例① PY74 - 5% PV19 - 6% PB15:3-4% — — — 実施例② PY74-5% PV19-6% PB15:3-4% PV19-2 PB15:3— 1.5% — — 実施例③ ΡΥ74-3% PV19-6% PB15:3-4% PV19 - 2% PB15:3 - 1.5% PR177- 2.5% PV23- 2% 比較例① ΡΥ74-5% PR202- 6% PB15:3-4% — — — — 比較例② ΡΥ74-5% PR202- 6% PB15:3-4% PR202 - 2% PB15:3- 1.5% — — 比較例③ ΡΥ74-3% PR202 - 6% PB15:3-4% PR202-2% PB15:3-1.5% PR177- 2.5% PV23-2%

(ィンクの重量 1 000倍希釈水溶液の L*値の測定）

実施例及び比較例の各ィンクセットに用いられる各色ィンクの重量 1 00 0倍希釈水溶液の C I Eで規定の L*a*b*表示系における L*値を、日立製作所社製の U 3 300を用いて、次のように測定した。

即ち、縦 l c mX横 l cmX高さ 4 cmの 4 mL容量のセキエイセルを二つ用意し、これをサンプル側のセルとリファレンス側のセルに分け、両セルに純水を加えて、ベースラインを測定し、設定しておいた。リファレンス側のセルをそのままにする一方、，サンプル側のセルには、純水に替えてィンクの重量 1 000倍希釈水溶液を入れた。インクの重量 1 000倍希釈水溶液は、実施例及び比較例の各インクセットにおける各インク 1. 00gを 1 Lビーカーに移し、直ちに純水を加えて、合計 1 000. 00 gにすることにより調製した。そして、サンプル側のセル及ぴレファレンス側のセルを測定部にセットし、光源ランプのスリット幅を 2. 0 mmとし、測定間隔のスキャン 'スピードを

600 nmZm i nとし、透過率が 0. 0〜： L O O. 0%T、 380〜 800 nmの範囲内で、ホトマル電圧 200 V、光源ランプを 340 nm切り替えで

D 2ランプと WIランプとする条件下で紫外可視透過スぺクトル'を測定した。これにより算出した各インクの重量 1 000倍希釈水溶液の L*値を下記に示す。また、インク（A) 及び（B) については、同様にして a*値、 b*値を算出し、その値も下記に示す。

L*値（Y 1) ; 88、（Ml) ; 6 3、 (C 1 ) ; 6 5、 (Lm 1 ) ; 8 1、 (L c 1 ) ; 80、 (Y 2) ; 9 1、 (A 1 ) ; 68、 (B 1 ) ; 49、 (M 2 ) ; 58、（ L m 2 ) ; 80

a*値（A 1 ) ; 52、，（B 1 ) ; 6 7

b*値（A 1 ) ；— 2、 (B 1 ) ; -66

このように、インクの重量 1 000倍希釈水溶液の C I Eで規定の L*a* b *表示系における L *値を設定することによって、選択された顔料種に応じて顔料含有量が決定される。

(マゼンタインク及ぴ淡マゼンタインクに係る前記 γ値 · z値）

実施例及ぴ比較例の各インクセットに用いられるマゼンタインクの、紫外可視透過スぺクトルから算出される C I Eで規定の XYZ表示系における Y値が 55になるように、純水で希釈して、顔料固形分濃度 0. 0 1重量％以下の希釈水溶液を調製した。

実際には、顔料含有量 0. 00 1 0重量％、 0. 00 1 5重量％、 0. 00 20重量％、 0. 0025重量％、 0. 00 30重量％の希釈溶液を調製した。具体的に、 Lm 1の場合の調製方法を記すと、 Lmlを 0. 5 g、 0. 75 g、 1. 00 g、 1. 25 g、 1. 50 gを 1 リットルビーカーにそれぞれ入れ、直ちに 1 000. 00 gにすることにより調製した。 Lm2の場合も同様にして調製した。また、具体的に、 Mlの場合の調製方法を記すと、 Mlを 0. 1 6 7 g、 0. 250 g、 0. 3 33 g、 0. 4 1 7 g、 0. 500 gを 1 リツトルビーカーにそれぞれ入れ、直ちに 1 000. 00 gにすることにより調製した。 M 2の場合も同様にして調製した。

これらの各水溶液を、日立製作所製の U 3300を用いて、次のように測定した。即ち、縦 1 cmX横 1 c mX高さ 4 c mの 4m l容量の石英セルを二つ用意し、これをサンプル側とリファレンス側のセルに分け、両セルに純水を加えて、この両セルを測定部にセットし、ベースラインを測定し、ベースラインとして設定した。測定条件は、光源ランプのスリット幅を 2 mmとし、測定間隔のスキャンスピードを 60 OnmZminとし、透過率が 0. 0〜1 00. 0% T、 380〜80 Onm の範囲内でホトマル電圧 200 V、光源ランプを 34 Onm切り替えで D 2ランプと WIランプとして、紫外可視透過スぺクトルを測定した。

次に、リファレンス側のセルをそのままにする一方、サンプル側のセルには、純水に替えて上記した、各水溶液を入れ、紫外可視透過スぺクトルをそれぞれ測定し、 C I Eで規定の XYZ表示系における、 Y値と Z値を、 D 6 5光源、視野角 2度の条件で算出した。

これらの値を、横軸に Y値、縦軸に Z値をとつたグラフにプロットし、曲線で結び、曲線 Lm 1、曲線 Lm 2、曲線 M 1、曲線 M 2、を得た。この曲線から、 Y値が 55のときの Z値を決定し、次ぎに示す。

(Ml) ； Z値： 7 7 (Lml) ； Z値： 7 7 (M2) ； Z値： 84 (Lm2) ； Z値 ·· 84

このように、ィンクの Y値が 5 5のときの Z値を設定することによって、それに応じた顔料種が決定される。

(粒状性の評価）

実施例及び比較例に使用している各インクを下記するように選択し、インクジェットプリンタ PM900 C (セイコーエプソン社製）で、解像度 720 X 720と:^像度 720 X 360の両方の場合について、表 2〜 4に示すィンク重量表 2、 3及ぴ 4に従い、塗工層を有するメディアの一例である、 PM写真用紙に印刷し、記録物を得た。この記録物を、目視によって下記の基準に従い評価した（粒状性（I ) ) 。

また、同様にして、解像度 720 X 720と解像度 7 20 X 360の両方の場合について、 I S O規定の I S O/ J I S— S C I Dの N 1 Aポートレートの画像を、 PM写真用紙に印刷し、記録物を得た。この記録物の肌色部分を、目視によって以下のように判定した（粒状性（II) ) 。

(ィンク組合せの名称）実施例 1からの選択 > M 1、 C 1及び Y 1 (実施例①）

実施例 2からの選択 Lm l、。 1及ぴ¥ 1 (実施例②ー 1) 実施例 3からの選択 Lml、 L c 1及び Y 2 (実施例③ー 1 )

Lml、 0 1及ぴ81 (実施例③ー 2) Lml、丫2及ぴ八1 (実施例③ー 3) 比較例 1からの選択 > M 2、 C 1及び Y 1 (比較例①）

比較例 2からの選択 > Lm2、 0 1及ぴ丫1 (比較例②ー 1) 比較例 3からの選択 > Lm2、 0 1及ぴ¥ 2 (比較例③ー 1 )

Lm2、 1^。 1及ぴ 1 (比較例③ー 2) Lm2、 2及ぴ 1 (比較例③— 3) インク重量表 2 (この表は行列であって、各セルは印字される場所を規定している。 )

マ'

マゼンタインクもしくは淡マゼンタインク

0.00 0.05 0.15 0.25 0.30 0.40 0.50 0.55 0.60 0.65 0.65

0.00 0.05 0.15 0.20 0.30 0.35 0.45 0.50 0.55 0.55 0.60

0.00 0.05 0.10 0.20 0.25 0.30 0.40 0.45 0.50 0.50 0.50

0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.30 0.35 0.40 0.40 0.45 0.45

0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.35 0.40 0.40

0.00 0.05 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.30 0.30 0.35

0.00 0.05 0.05 0.10 0.15 0.15 0.20 0.20 0.25 0.25 0.25

0.00 0.00 0.05 0.05 0.05 0.10 0.10 0.10 0.10 0.15 0.15 イェローインク

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

0.05 0.05 0.05 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.05 0.05 0.05

0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15

0.20 0.20 0.20 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.20 0.20 0.20

0.25 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.25

0.35 0.35 0.35 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.35 0.35 0.35

0.40 0.40 0.45 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.45 0.40 0.40

0.50 0.55 0.60 0.65 0.65 0.65 0.65 0.65 0.60 0.55 0.50

インク重量表 3 (この表は行列であって、各セルは印字される場所を規定している。 )

淡マゼンタインク

淡シアンインク

B1インク

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

0.05 0.05 0.05 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.05 0.05 0.05

0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15

0.20 0.20 0.20 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.20 0.20 0.20

0.25 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.25

0.35 0.35 0.35 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.35 0.35 0.35

0.40 0.40 0.45 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.45 0.40 0.40

0.50 0.55 0.60 0.65 0.65 0.65 0.65 0.65 0.60 0.55 0.50

インク重量表 4 (この表は行列であって、各セルは印字される場所を規定している。 )

淡マゼンタインク

A1インク

0.00 0.05 0.15 0.25 0.30 0.40 0.50 0.55 0.60 0.65 0.65

0.00 0.05 0.15 0.20 0.30 0.35 0.45 0.50 0.55 0.55 0.60

0.00 0.05 0.10 0.20 0.25 0.30 0.40 0.45 0.50 0.50 0.50

0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.30 0.35 0.40 0.40 0.45 0.45

0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.35 0.40 0.40

0.00 0.05 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.30 0.30 0.35

0.00 0.05 0.05 0.10 0.15 0.15 0.20 0.20 0.25 0.25 0.25

0.00 0.00 0.05 0.05 0.05 0.10 0.10 0.10 0.10 0.15 0.15 イェローインク

0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00

0.05 0.05 0.05 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.05 0.05 0.05

0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15

0.20 0.20 0.20 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.20 0.20 0.20

0.25 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.25

0.35 0.35 0.35 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 0.35 0.35 0.35

0.40 0.40 0.45 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.45 0.40 0.40

0.50 0.55 0.60 0.65 0.65 0.65 0.65 0.65 0.60 0.55 0.50

〈粒状性（ I ) の評価基準〉

A；解像度 720 X 360 d p iの記録物は、解像度 720 X 720 d p i の記録物と比較して粒状性の劣化がない。

B ；解像度 720 X 360 d p iの記録物は、解像度 720 X 720 d p i の記録物と比較して粒状性の多少の劣化がある。

C；解像度 720 X 360 d p iの記録物は、解像度 7 20 X 720 d p i の記録物と比較して粒状性の著しい劣化がある。

〈粒状性（I) の評価結果〉

(実施例） ①； C、 ②ー 1 ； A、 ③ー 1 ； A、 ③ー 2 ； B、 ③ー 3 ； B (比較例） ①； C、 ②ー 1 ； B、 ③ー 1 ； B、 ③一 2 ； C、 ③ー 3 ； C 上記評価結果に示すように、淡インクを使用しない場合で、 Mlを使用すると評価 Bであるが、 M2を使用すると評価 Cであった。インク A、インク Bを使用しない場合は、使用したときよりも、粒状性の劣化は少なかった。また、 Lm 1を使用した場合は、 Lm 2を使用した場合よりも、粒状性の劣化は少なかった。これは、塗工層を有するメディアの一例である、 PM写真用紙に、 2. 5mgZinch²印刷した場合の L *が (ダレタグ社製ダレタグマクベス S PM 50を用いて、視野角 2度で、同一部分を D 50光源で測定）、 Lm 1は 7 5 であり、 Lm2は 70であることに起因していると思われる。

〈粒状性（II) の評価基準〉

A；解像度 720 X 360 d p iの記録物は、解像度 720 X 720 d p i の記録物と比較して肌色部分の粒状性の劣化がない。

B ；解像度 720 X 360 d p iの記録物は、解像度 720 X 720 d p i の記録物と比較して肌色部分の粒状性の多少の劣化がある。

C；解像度 720 X 360 d p iの記録物は、解像度 7 20 X 720 d p i の記録物と比較して肌色部分の粒状性の著しい劣化がある。

〈粒状性（II) の評価結果〉

(実施例） ①； B、 ②ー 1 ； A、 ③ー 1 ； A、 ③ー 2 ； B、 ③ー 3 ； B (比較例） ①； C、 ②ー 1 ; B、 ③— 1 ; B、 ③ー 2 ; C、 ③ー 3 ； C このように、最もメタメリズムや粒状性が問われる、肌色の部分において、 Mlや Lm 1を使用した場合は、 M2や Lm2を使用した場合よりも、粒状性の劣化が少なかった。

(メタメリズムの評価）

実施例及ぴ比較例に使用している、各インクを下記するように選択し、インクジェットプリンタ PM900 Cにより、解像度 720 X 720で、表 5に示すインク重量表 5に従い、塗工層を有するメディアの一例である、 PM写真用紙に印刷し、記録物を得た。得られた記録物を、ダレタグ社製ダレタグマクべス SPM50を用いて、視野角 2度で、同一部分を D 50光源と A光源で測定し、 C I Eで規定する L * a * b *を得た。次に、同一部分の L *、 la *、 lb *を下記式により求めた。この各値から、 1E*を下記式により求め、以下の様に判定した。

lL * =A光源の場合の L *一 D 50光源の場合の L *

la*=A光源の場合の a*— D 50光源の場合の a*

b* =A光源の場合の b*— D 50光源の場合の b*

lE*= ( lL * ²+ *² + lb* ²) ^1/2

(インク組合せの名称）実施例 1からの選択 → Ml、〇 1及ぴ丫 1 (実施例①）

実施例 2からの選択 → Lml、 1 0； 1及び¥1 (実施例②ー 1) 実施例 3からの選択 → Lml、 1^じ 1及ぴ 2 (実施例③ー 1 ) 比較例 1からの選択 → · M 2、 C 1及び Y 1 (比較例①）

比較例 2からの選択 → L m 2、 L c 1及ぴ Y 1 (比較例②ー 1 ) 比較例 3からの選択 → Lm2、 0 1及び¥2 (比較例③ー 4)

〈メタメリズムの判定基準〉

A lE*が、 7. 0以下である。

B が、 7. 0より大きく、 8. 0以下である。

C lE*が、 8. 0より大きく、 1 0. 0以下である。

D E *が、 10. 0より大きレヽ。

〈メタメリズムの評価結果〉

上記判定基準によるメタメリズムの評価結果を表 6に示す。

〔表 6〕

上記評価結果に示す様に、 M 1を使用した場合の方が、 M 2を使用した場合よりも、メタメリズムは良好であった。これは、 A光源と D so光源の 3 50〜 500 nmの相対強度差が Z値の強度分布に一致する為と思われる。また、 L mlを使用した場合の方が、 Lm 2を使用した場合よりも、メタメリズムは良好であった。淡ィンクの方が、濃ィンクよりも E *が大きいのは、塗工層を有するメディアの一例である、 PM写真用紙上での発色が低い為に、記録物の分光反射スぺクトルの起伏が激しくなる為と思われる。

(色再現性の評価）

色再現性の評価は、ガマツト体積の大きさ及ぴ低明度高彩度色画像の再現を判定することにより行った。

〈ガマット体積〉実施例及び比較例の各ィンクセットをィンクジヱットプリンタ PM9 00 Cにより、解像度 720 X 720で、塗工層を有するメディアの一例として、 PM写真用紙に印刷し、各記録物を得た。この際、単色の Du t y 1 00%を 1 3 m g/inch²とし、混合色の D u t yを 1 20 %、 1 6 m g/inch²とした。これらの各 D u t yを最高 D u t yとし、各単色ィンクの Du t yが 0^ο/ο〜1 00%の範囲内で、 Du t yを 3%毎に変化させ、且つ、各インクの総組合せを行うことによって、各インクセットで再現可能な色を全て印刷し、各記録物を得た。

この各記録物の各色を、ダレタグ社製グレタグマクベス S PM50を用いて、視野角 2度、 D 50光源で測定し、 C I Eで規定する、 L * a * b *を得た。このようにして得られた値から、 C I Eで規定する、 L * a * b *値が全て 1であるときをガマット体積 1として、ガマツト体積（=色再現性)'を求めた。この値から、以下の様に判定した。

〈ガマツト体積の判定基準〉

A ガマット体積が、 730. 000より大きレ、。

B ガマツト体積が、 700. 000より大きく 730. 000以下。

C ガマツト体積が、 680. 000より大きく 700. 000以下。

D ガマット体積が、 6 80. 000以下。

〈低明度かつ高彩度な色の評価〉

また、実施例及び比較例に使用している、各インクを下記するように選択し、インクジェットプリンタ PM.900 Cにより、解像度 720 X 720で前記表 5に示すインク重量表 5に従い、塗工層を有するメディアの一例である、 PM 写真用紙に印刷し、記録物を得た。

(ィンク組合せの名称）実施例 1からの選択 → M 1、 C 1及び Y 1 (実施例①）

実施例 2からの選択 → Ml、〇 1及ぴ丫2 (実施例②ー 2)

実施例 3からの選択 → L m 1、 L c 1及ぴ Y 2 (実施例③ー 1 ) 比較例 1からの選択 → M 2、 C 1及び Y 1 (比較例①）

比較例 2からの選択 → M2、〇 1及び 1 (比較例②ー 2) 比較例 3からの選択 → Lm2、 0； 1及ぴ¥ 2 (比較例③ー 4) 得られた記録物を、ダレタグ社製ダレタグマクベス S PM50を用いて、視野角 2度、 D 50光源で測定し、 C I Eで規定する L * a * b *を得た。この値から、 C*を下記式から求め、横軸に C*、縦軸に L*をとつたグラフにプロットした。得られたグラフの一例として、濃マゼンタインク（^11及び1^2) によるグラフを図 1に示し、淡マゼンタインク (Lm 1及び Lm2) によるグラフを図 2に示す。また、濃淡両マゼンタインクによるグラフを併せたものを図 3に示す。これらのグラフから、以下の様に判定した。

式 C*= (a*²+b*²) ^1/2

〈低明度かつ高彩度な色の判定基準〉

A…彩度 95且つ明度 55近傍の色を、ブラックインクを使用せずに発色できる。

B…彩度 9 5且つ明度 55近傍の色を、ブラックインクを使用せずに発色できない。

〈色再現性の評価結果〉

ガマツト体積及び低明度高彩度色の評価結果を表 7に示す。

〔表 7〕色再現性

ガマット体積低明度高彩度

〈総合評価結果〉

以上の評価結果をまとめるとともに、実施例 1 3及ぴ比較例 1 3のインクセットとしての評価も併せて、総合評価結果として表 8に示す。尚、粒状性については、前記の粒状性（I ) と（II) の結果から、総合的に評価した結果である。

上記評価結果に示すように、 M l L m lを使用することで、低明度且つ高彩度な色を再現できるようになり、ガマット体積も増加した。この様に、各実施例のインクセットを用いて、これに備えられている各インクの使用方法を制御する等により、本発明の効果を享受することができる。

以上の結果から明らかなように、本発明のインクセットによれば、 YM Cィンク以外の特色インクを使用しなくても、記録画像の色再現性に優れ、ドット表現による粒状性が目立つことなく、メタメリズムを低減することができることが判る。

〔実施例 B〕

(インクの調整）表 9に示す各インクを備えたインクセットを用意した。各インクセットに使用したインクの組成は表 10に示した。

なお、以下において、 BYK— 348はビッグケミー 'ジャパン（株）製のポリシロキサン系界面活性剤である。

差替え用紙（規則 26) 表 9】

【表 10】

(単位:重量％)

71/2 上記のそれぞれにおいて、顔料と分散剤と純水とを混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラスビーズとともに 2時間分散させた後に、ガラスビーズ

(直径 1. 7mm、混合物の 1. 5倍量（重量））を取り除き、各顔料分散液を調製した。

また榭脂ェマルジヨン①は、以下のようにして調製した。

(1) ガラス製反応容器にジォキサン 1 00 gを入れ、これに無水硫酸 1 1. 8 gを内温を 25°Cに保ちながら添加し、 2時間攪拌して、無水硫酸一ジォキサン錯体を得た。

差替え用紙（規則 26) 72

(2) 次に、スチレンノイソプレン/スチレン 3元ブロック共重合体（1 0/ 80/10重量比、 Mw= 100000) 100 gの THF溶液（濃度 = 1 5%) 中に上記（1) で得られた錯体全量を、内温を 25°Cに保ちながら添加し、さらに 2時間攪拌を続けた。

( 3) 水 1 200 g、水酸化ナトリウム 7. l g、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 1 gをフラスコに入れ、內温を 40°Cに保った。この中に、（2) の溶液全量を 40°Cに内温を保ちつつ 1時間で滴下した。滴下後、 40°Cで 2 時間攪拌した後、減圧蒸留により、水を残しつつ溶剤を除去し、濃度 15%のスルホン化ポリマーェマルジョン Cを得た。固开分中のスルホン酸含量は 1. 2 mm o 1/ gでめつに。

榭脂ェマルジョン②は、変性ポリプロピレンヮッタスのノニオン系水性エマルジヨン； AQUACER 593 (ビッグケミー ·ジャパン社商品名）の 30 % a qでめる。

さらに樹脂ェマルジヨン③は、以下のようにして調製した。

ェチルァクリレート 55部、メチルァクリレート 37部、メタクリル酸 6部、分子量調整剤としてチォダリコール酸ォクチル 3部、ポリビニルアルコール 2. 5部及びイオン交換水を 280部を攪拌混合して、単量体混合物の分散物を調整した。

次に、攪拌機付き反応器にイオン交換水 1 30部と過硫酸力リゥム 2部を仕込み、 80°Cに昇温し、上記単量体混合物の分散物を 4時間かけて連続添加して重合させた。連続添加終了後、 80°Cで 30分間反応を行った。

次いで、仕込みのメタクリル酸と当モルの水酸化ナトリゥムに相当する量の 10 %水酸化ナトリゥム水溶液を反応器に添加し、さらに 80 で 1時間熱処理した後に、適量のイオン交換水を加えて固形分濃度 15%の樹脂を得た。該樹脂の酸価は 40 mgK0H/g、 p Hは 9. 2であった。得られたアル力リ可溶性ェマルジヨン中の該榭脂について、 Mwは 1 1000、ガラス転移温度（J I S 6900に従い測定）は 25 °C、平均粒子径は 50 n m以下、最低造膜温度は 15°C、濁度は（日本電色工業社製 WATER— ANALYZER 20 00にてセル幅 10 mmで測定）が 30 _g//L以下であった。 73 顔料及び分散剤を除く溶剤、及び上記で作成した樹脂ェマルジョンを混合してインク溶媒を作製し、前記の調製した各顔料分散液をそれぞれ添加し、常温で 2 0分攪拌した。 5 mのメンプランフィルターで濾過し、各インクを得、インクセット A〜Hを得た。

( 1 ) 粒状性評価

各インクセットを用レ、、インクジエツトプリンタ P M— 4 0 0 0 P X (商品名、セイコーエプソン社製）を使用して、インクジェット専用記録紙（セイコーェプソン社製、 P M写真用紙）に対して解像度 7 2 0 X 7 2 0と解像度 7 2 0 X 3 6 0の両方にて画像印字を行い記録物を得た。なお、本機は 7色までしか印刷できないため、 7色を越えるインクセットについては 2度に分けて印刷を行つた。この記録物を、目視によって以下の様に判定した。

ぐ判定基準 >

A 解像度 7 2 0 X 3 6 0の記録物は、解像度 7 2 0 X 7 2 0の記録物と比較して粒状性の著しい劣化がない。

B 解像度 7 2 0 X 3 6 0の記録物は、解像度 7 2 0 X 7 2 0の記録物と比較して粒状性の劣化がある。

C 解像度 7 2 0 X 3 6 0の記録物は、解像度 7 2 0 X 7 2 0の記録物と比較して粒状性の著しい劣化がある。

( 2 ) メタメリズムの評価

各インクセットを用い、インクジエツトプリンタ P M— 4 0 0 0 P X (商品名、セイコーエプソン社製）を使用して、インクジェット専用記録紙（セィコ一エプソン社製、 P M写真用紙）に対して解像度 7 2 0 X 7 2 0にて画像印字を行い記録物を得た。なお、本機は 7色までしか印刷できないため、 7色を越えるインクセットについては 2度に分けて印刷を行った。得られた記録物を、ダレタグ社製グレタグマクベス S P M 5 0を用いて、視野角 2度で、同一部分を D 5 0光源と F 1 1光源で測定し、 C I Eで規定する L * a * b *を得た。次ぎに、同一部分の Δ Ι *、 A a *、 Δ b *を下記式により求めた。この各値から、 Δ E *を下記式により求め、以下の様に判定した。

Δ L * = F 1 1光源の場合の L *一 D 5 0光源の場合の L * 74 厶 a * = F 1 1光源の場合の a *— D 50光源の場合の a*

厶 b * = F 1 1光源の場合の b *— D 50光源の場合の b*

ΔΕ*= (Δ L * ²+ Aa* ²+ Δ b * ²) ^1/2く判定基準 >

A厶 E*が、 4. 0以下である。

Β ΔΕ*が、 4. 0より大きく、 5. 0以下である。

C AE*が、 5. 0より大きく、 6. 0以下である。

D厶 E*が、 7. 0より大きい。

(3) 色再現性の評価

実施例及び比較例の各インクセットをインクジエツトプリンタ PM— 40 00 PX (商品名、セイコーエプソン社製）を使用して、インクジェット専用記録紙（セイコーエプソン社製、 MC写真用紙）に対して解像度 72◦ X 72 0にて画像印字を行い記録物を得た。なお、本機は 7色までしか印刷できないため、 7色を越えるインクセットについては 2度に分けて印刷を行った。この際、単色の Du t y l O O%を 1 3mg/ i n c h²とし、混合色の Du t y を 120%、 1 6 m i n c h ²とした。これらの各 D u t yを最高 D u t yとし、各単色ィンクの D u t yが 0 %〜 100 %の範囲内で、 D u t yを 3%毎に変化させ、且つ、各インクの総組み合わせを行うことによって、各ィンクセットで再現可能な色を全て印刷し、各記録物を得た。

この各記録物の各色を、グレタグ社製グレタグマクベス S PM50を用いて視野角 2度、 D 50光源で測定し、 C I Eで規定する、 L * a * b *を得た。

このようにして得られた値から、 C I Eで規定する、 L* a * b *値が全て 1であるときをガマット体積 1として、ガマツト体積（=色再現性）を求めた。この値から、以下の様に判定した。

ぐ判定基準 >

A ガマット体積が、 680. 000より大きい。

B ガマット体積が、 650. 000以上、 680. 000以下

C ガマット体積が、 650. 000より小さい。

(4) グレーパランスの安定性（色ばらつき評価） 75 各インクセットを用い、インクジェットプリンタ P M— 4 0 0 0 P X (商品名、セイコーエプソン社製）を使用して、インクジェット専用記録紙（セィコ一エプソン社製、 P M写真用紙）に対して解像度 1 4 4 0 X 7 2 0にて印刷を行い記録物を得た。なお、本機は 7色までしか印刷できないため、 7色を越えるインクセットについては 2度に分けて印刷を行った。印刷パターンは、各出力色を適宜調整し、グレーの無彩色パターンを絶対白（データ 0 ) から絶対黒 (データ 2 5 5 )までのグラデーションパツチを 1 0段階に区切って出力した。インクセット C、 Dでは、特にインク 1 2は出力濃度の低いところから（パッチ 1 ) 、中段濃度（パッチ 5 ) まで最大で 4 0 % D u t yまで、さらにインク 1 1についてはパッチ 4から高濃度のパッチ 1 0まで最大で 4 0 % D u t y まで出力させた。インクセット G，. Hでは、この限りになく、適宜出力色を制御した。

さらに各インクにおいて、インク重量を 1 0 %ずつ変化させて、それぞれ同様のグレー無彩色パターンを 1 0段階のパッチで出力した。（変動時の印刷）出力した各パッチを、ダレタグ社製グレタグマクベス S P M 5 0を用いて、 C I Eで規定されている色差表示法の L * a * b *を表色系で、基準の印刷、変動時の印刷について測色した。測色条件は、光源 D 5 0、光源フィルタなしで白色基準は絶対白とし、視野角は 2度とした。

基準の印刷と変動時の印刷の色差 Δ Eを算出し、以下の基準で評価した。 A 全てのパッチにおいて三角形 Eが二以下

B 3個以内のパッチにおいて Δ Eが 2を越えるが、他のパッチは 2以下 C 6個以内のパッチにおいて Δ Eが 2を越えるが、他のパッチは 2以下 D 7個以上のパッチにおいて Δ Eが 2を越える

上記評価基準にて評価した結果を表 1 1に示す。

〔表 1 1〕 76

表 1 1に示すように、マゼンタ、淡マゼンタの顔料種に P R— 1 2 2を用いたインクセット E， F (比較例）では、粒状性、メタメリズム、色再現性で評価結果がよくないのに対し、マゼンタ、淡マゼンタの顔料種に P V _ 1 9を用いたインクセット A , B (実施例）では、いずれの評価においても優れていることが分かる。さらに淡マゼンタ、淡シアンインクを備えるインクセット Bではさらに改善され良好な結果だった。

また、ブラックインクを 1種または 2種を備えるインクセット G , H， I (比較例）では、色ばらつきが見られたのに対して、顔料濃度の異なる 3種のブラックインクを備えるインクセット C， D (実施例）では、色ばらつきも小さく優れていることがわかる。

以上説明したように、本発明によれば、モノクロもカラーも高品質で出力でき、記録画像の色再現性に優れ、ドット表現による粒状性が目立つこともなく、メタメリズムを低減することができ、さらに温度などの外部環境に左右されずにいつでも同じように出力を行える。産業上の利用可能性 77 本発明は、優れた色再現性とメタメリズム低減とを実現したインクセット、記録方法、記録装置、記録システム及び記録物として、産業上の利用可能性を有する。

Claims

78 請求の範囲

1. 色材濃度 0. 0 1重量％以下のインク希釈水溶液の紫外可視透過スぺクトルから算出される、 C I Eで規定の XYZ表示系における Y値が 55である場合に、同 Z値が 8 3以下であり、且つ重量 1 ◦ 00倍希釈水溶液の C I Eで規定の L*a*b*表示系における L*値が 70以下であるマゼンタインク（M) と、重量 1 000倍希釈水溶液の C I Eで規定の L*a*b*表示系における L* 値が 95以下のイェローインク（Y) と、重量 1 000倍希釈水溶液の C I E で規定の L*a*b*表示系における L*値が 70以下のシアンインク（C) と、を備えるインクセット。

2. 前記各インクが顔料を含み、該顔料の含有量が各インク中に 3重量％以上 1 0重量％以下である、請求の範囲第 1項記載のインクセット。

3. 前記各インクが顔料を含み、前記マゼンタインクの顔料が C. I . ビグメントヴァイオレット 1 9であり、前記イエロ一インクの顔料が C. I . ビグメントイエロー 74であり、前記シアンインクの顔料が C. I . ピグメントブルー 1 5 ： 3である、請求の範囲第 1項又は第 2項記載のインクセット。

4. 更に、重量 1 000倍希釈水溶液の C I Eで規定の L*a*b*表示系における L*値が 70を超える淡マゼンタインク（Lm) 、及ぴ重量 1 000倍希釈水溶液の C I Eで規定の L*a*b*表示系における L*値が 70を超える淡シアンインク（L c) を備える、請求の範囲第 1項〜第 3項の何れかに記載のインクセット。

5. 前記淡マゼンタインク（Lm) は、その色材濃度 0. 0 1重量⁰ /₀以下のインク希釈水溶液の紫外可視透過スぺクトルから算出される、 C I Eで規定の XYZ表示系における Y値が 55である場合に、同 Z値が 8 3以下である、請求の範囲第 4項記載のインクセット。 79

6. 前記淡マゼンタインク及び前記淡シアンインクが、それぞれ顔料を 3重量％未満で含む、請求の範囲第 4項又は第 5項記載のインクセット。

7. 更に、重量 1 000倍希釈水溶液の C I Eで規定の L*a*b*表示系における L*値が 50〜 80、 &*値が3 5〜8 5、 b *値が一 5〜 5 5の範囲内あるインク（A) 、及び重量 1 000倍希釈水溶液の C I Eで規定の L*a* b*表示系における L*値が 20〜60、 a*値が 50〜90、 b*値が一 9 0〜一 50の範囲内にあるインク（B) を備える、請求の範囲第 1項〜第 6項の何れかに記載のインクセット。

8. 前記各インクが、色材としての顔料とともに、該顔料を分散するための分散剤を該顔料に対して 1 0〜1 40重量％含む、請求の範囲第 1項〜第 7項の何れかに記載のインクセット。

9. 前記各インクが、高沸点有機溶媒を 0. 1〜30重量％含む、請求の範囲第 1項〜第 8項の何れかに記載のインクセット。

1 0. 前記各ィンクが、浸透促進剤を 1〜 20重量。/。含む、請求の範囲第 1 項〜第 9項の何れかに記載のインクセット。

1 1. 前記各ィンクが、アセチレングリコール系化合物及び/又はシリコーン系化合物を 0. 1〜5重量％含む、請求の範囲第 1項〜第 1 0項の何れかに記載のィンクセット。

1 2. 色材として顔料を含む複数のィンクからなるインクセットにおいて、該複数のインクが、少なくともイエローインク (Y) 、マゼンタインク (M) 及びシアンインク（C) であり、且つ該イェローインク中の顔料が C. I . ピグメントイエロー 74であり、該マゼンタインク中の顔料が C. I . ビグメン 80 トヴァイオレット 1 9であり、該シアンインク中の顔料が C. I . ピグメントブルー 1 5 : 3である、インクセット。

1 3. 前記イェローインク中に含まれる顔料含有量が 4〜7重量％であり、前記マゼンタインク中に含まれる顔料含有量が 4〜 7重量％であり、前記シァンインク中に含まれる顔料含有量が 3〜 6重量％である、請求の範囲第 1 2項記載のインクセット。

14. 更に、前記マゼンタインク及びシアンインクと同種の顔料を含み且つ色濃度の異なる淡マゼンタインク（Lm)及ぴ淡シアンインク（L c) を有し、該淡マゼンタインク中の顔料が C. I . ピグメントヴアイォレツト 1 9であり、該淡シアンィンク中の顔料が C. I . ピグメントブルー 1 5 ： 3である、請求の範囲第 1 2項又は第 1 3項記載のィンクセット。

1 5. 前記淡マゼンタインク中に含まれる顔料含有量が 0. 5〜2重量％であり、前記淡シアンィンク中に含まれる顔料含有量が 0. 5〜 2重量％である、請求の範囲第 14項記載のインクセット。

1 6. 更に、顔料濃度の異なる 3種以上のブラックインクを含む、請求の範囲第 1 2項〜第 1 5項の何れかに記載のインクセット。

1 7. 前記ブラックインク中の顔料がカーボンブラックである、請求の範囲第 1 6項記載のインクセット。

1 8. 前記顔料濃度の異なる 3種以上のブラックインクが、顔料濃度 1. 5 重量％以上の高濃度ブラックインク、 0. 4重量％以上 1. 5重量％未満の中濃度ブラックインク、及び 0. 0 1重量％以上0. 4重量％未満の低濃度ブラックインクである、請求の範囲第 1 6項又は第 1 7項記載のインクセット。 81

1 9 . ィンクジェトプリンタにて使用され、少なくともマゼンタインクとィエローインクとシアンインクとを備えるインクセットであって、

前記マゼンタインクは、

少なくとも前記イェローインクの分光反射率と前記シアンインクの分光反射率とが交差する波長にて分光反射率が 0 . 4以下となる特性を有するインクセット。

2 0 . 前記マゼンタインクは、少なくとも前記交差する波長から波長 5 5 0 n mの範囲にて分光反射率が 0 . 4以下となる波長領域を形成する特性を有する、請求の範囲第 1 9項記載のインクセット。

2 1 . インクジェトプリンタにて使用され、少なくともマゼンタインクとィエロ一^ f ンクとシアンィンクとを備えるインクセットであって、

前記マゼンタインクは、

前記イェローインクと前記シアンィンクとの分光分布が交差する波長にて、同波長におけるイェローインクおよびシアンインクの分光反射率より 0 . 4以下となる分光反射率を形成する特性を有する、インクセット。

2 2 . 前記マゼンタインクは、少なくとも前記交差する波長から波長 5 5 0 n mの範囲にて分光反射率が前記イェローインクの分光反射率より 0 . 4以下となる分光反射率を形成する特性を有する、請求の範囲第 2 1項記載のインクセッ卜。

2 3 . 前記マゼンタインクは、少なくとも 0 . 7重量⁰ /₀のスチレン一アタリル酸共重合体と、少なくとも 1 5重量。 /₀のグリセリンと、少なくとも 5重量％のエチレンダリコールと、少なくとも 2重量％の 2—ピロリドンと、少なくとも 5重量％の 1 , 2へキサンジオールと、少なくとも 0 . 5重量％のァセチレングリコール系化合物とを有する、請求の範囲第 1 9項〜第 2 2項の何れかに記載のィンクセット。 82

2 4 . 前記マゼンタインクは、少なくとも 5 %以上の多価アルコール系化合物と糖類から選ばれる 1種または 2種以上の高沸点化合物を含む、請求の範囲第 1 9項〜第 2 2項の何れかに記載のィンクセット。

2 5 . 前記マゼンタインクは、少なくとも 1 %以上のグリコールエーテル系化合物とアルキルジオール系化合物から選ばれる 1種または 2種以上の極性溶媒を含む、請求の範囲第 1 9項〜第 2 2項の何れかに記載のインクセット。

2 6 . 前記マゼンタインクは、少なくとも 0 . 1 %以上のアセチレングリコール系化合物とアセチレンアルコール系化合物とポリシロキサン系化合物から選ばれる 1種または 2種以上の界面活性剤を含む、請求の範囲第 1 9項〜第 2 2項の何れかに記載のインクセット。

2 7 . 前記マゼンタインクは、少なくとも 5 %以上の多価アルコール系化合物と糖類から選ばれる 1種または 2種以上の高沸点化合物を含み、かつ、少なくとも 1 %以上のグリコールエーテル系化合物とアルキルジオール系化合物から選ばれる 1種または 2種以上の極性溶媒を含み、かつ、少なくとも 0 . 1 % 以上のアセチレンダリコール系化合物とアセチレンアルコール系化合物とポリシロキサン系化合物から選ばれる 1種または 2種以上の界面活性剤を含む、請求の範囲第 1 9項〜第 2 2項の何れかに記載のインクセット。

2 8 . 前記マゼンタインクは、少なくとも 0 . 1 %以上の樹脂を含む、請求の範囲第 1 9項〜第 2 2項の何れかに記載のインクセット。

2 9 . 前記イェローインクは、少なくとも 1重量⁰ /₀のスチレンーァクリル酸共重合体と、少なくとも 1 5重量％のグリセリンと、少なくとも 5重量％のェチレンダリコールと、少なくとも 2重量⁰ /₀の 2 —ピロリドンと、少なくとも 5 重量％の 1， 2へキサンジオールと、少なくとも 0 . 5重量％のアセチレング 83 リコール系化合物とを有するとともに、前記シアンインクは、少なくとも 0 . 5重量％のスチレンーァクリル酸共重合体と、少なくとも 1 5重量％のグリセリンと、少なくとも 5重量％のエチレンダリコールと、少なくとも 2重量％の 2—ピロリドンと、少なくとも 5重量％の 1， 2へキサンジオールと、少なくとも 0 . 5重量％のアセチレングリコール系化合物とを有する、請求の範囲第

2 3項〜第 2 8項の何れかに記載のインクセット。

3 0 . 前記シアンインクは、色材が「C . I . ビグメントブルー 1 5 ： 3」にて構成され、前記イェローインクは、色材が「C . I . ビグメントイエロー7 4」にて構成され、前記マゼンタインクは、色材が「C . I . ピグメントパィォレット 1 9」にて構成されている、請求の範囲第 1 9項〜第 2 9項の何れかに記載のィンクセット。

3 1 . 請求の範囲第 1項〜第 3 0項の何れかに記載のィンクセットを用いて画像を形成する記録方法。

3 2 . 請求の範囲第 1項〜第 3 0項の何れかに記載のインクセットにおけるマゼンタインクとイェローインクとシアンインクとにより混色部分を形成するインクジット記録方法。

3 3 . 請求の範囲第 3 1項又は第 3 2項記載の記録方法を実現するための記録装置。

3 4 . 請求の範囲第 1項〜第 3 0項の何れかに記載のインクセットを備えたインクジェット記録装置。

3 5 . 請求の範囲第 1項〜第 3 0項の何れかに記載のインクセットを用いて画像を形成する記録システム。 84

3 6 . 請求の範囲第 1項〜第 3 0項の何れかに記載のインクセットを用いて画像が形成されてなる記録物。 '