WO2006126609A1 - 軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法、該軟質ポリウレタンフォームを用いた自動車用シート - Google Patents

軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法、該軟質ポリウレタンフォームを用いた自動車用シート Download PDF

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Takashi Ito
Yoshinori Toyota
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    • C08G2350/00—Acoustic or vibration damping material

Definitions

  • the present invention relates to a novel flexible polyurethane foam suitable for urethane cushion materials having good ride comfort, particularly for automobile seats.
  • a seat cushion a combination of a pad material made of a metal panel and a flexible polyurethane foam (hereinafter referred to as a flexible foam) has been widely used.
  • a flexible foam a combination of a pad material made of a metal panel and a flexible polyurethane foam (hereinafter referred to as a flexible foam) has been widely used.
  • a full-foam type automobile seats that have abolished metal panels by giving panel characteristics to flexible foams themselves, such as cost down and light weight.
  • the full-form sheet is thick because it does not use a metal panel.
  • the characteristics of the flexible foam have become a factor that greatly contributes to seat comfort and ride comfort.
  • static and dynamic characteristics which are indicators of sitting comfort and riding comfort, have come to be regarded as important in the development of flexible foam.
  • the deflection value obtained when applying a 500N load (Newton load) that also obtained the load-deflection curve force obtained by measurement using a pressure plate in accordance with JIS E7104 (2002 edition) may be used.
  • This pressure plate has an oval shape with a major axis A: 300 mm, a minor axis B: 250 mm, and a thickness C: 35 mm or more, and is called a so-called Tekken type.
  • polyoxyalkylene polyols generally used as raw materials for flexible foams use sodium Z potassium-based catalysts such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and initiators such as polyhydric alcohols. It is produced by ring-opening polymerization of an alkylene oxide such as propylene oxide.
  • an unsaturated monool having an unsaturated bond hereinafter simply referred to as monool
  • the amount of this monool generated is an increase in the molecular weight of the polyoxyalkylene polyol (decrease in the hydroxyl value). ) Increase with
  • the load deflection characteristic is greatly influenced by the soft foam itself, so that when the load deflection amount is measured from above by the pressure plate,
  • the pressure side is 500N to 900N, and the sheet has a relatively small deflection difference.
  • Seats with a small difference in deflection have a feeling of bottoming, and the evaluation of ride comfort tends to be poor.
  • full-form sheets have been handled by increasing the thickness of the foam in order to increase the deflection difference.
  • Patent Document 3 As a technique for increasing the difference in deflection without increasing the thickness of the foam, the use of a fluorosurfactant having a perfluoroalkyl group structure has been proposed (Patent Document 3).
  • Patent Document 3 proposes a fluorosurfactant having a perfluoroalkyl group structure.
  • Patent Document 5 a technique for increasing the surface skin layer density of a foam using an existing antifoaming agent is known. This technique is a technique particularly applied to integral skin foam, and is greatly different from the contents of the present invention.
  • Patent Document 6 This technology is related to polyurethane foam for abrasive sheets.
  • the specific gravity of the body is 0.87, which is different from the content of the present invention.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 7-330843
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 11-60676
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 11-322875
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 5-320304
  • Patent Document 5 JP-A-6-87945
  • Patent Document 6 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2004-75700
  • the present invention provides a novel flexible polyurethane foam having good vibration characteristics and excellent occupant posture retention.
  • the present invention is the following invention which attempts to solve the above problems.
  • a polymer polyoxyalkylene polyol or a polymer-dispersed polyol containing polymer fine particles in the polymer polyoxyalkylene polyol, and a polyisocyanate compound are used as a catalyst, a foaming agent, and a foam stabilizer.
  • the amino-modified silicone (F) having a silicon atom and a nitrogen atom in the molecule is added to 0.0001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total active hydrogen compound.
  • a flexible polyurethane foam wherein the amino equivalent of the above-mentioned amino-modified silicone (F) is 100 to 100,000 gZmol.
  • a flexible polyurethane foam wherein the amino-modified silicone (F) is a compound represented by the following formula (1) or the following formula (2).
  • R 1 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • k is an integer of 1 to 2000
  • the 25% hardness (ILD) measured in accordance with JIS K6400 (1997 edition) is X (NZ314cm 2 ), and JIS E7104 (200 2 edition) )
  • the value obtained by subtracting the deflection value on the 500N pressurization side from the deflection value on the 900N pressurization side obtained from the load-deflection curve measured using a pressure plate (Iken type) conforming to) (pressure deflection difference)
  • the above flexible polyurethane foam characterized by satisfying the relational expression represented by the following formula (3) when X is Y (mm).
  • a polymer, a polyoxyalkylene polyol, or a polymer-dispersed polyol containing polymer fine particles in the polymer polyoxyalkylene polyol, and a polyisocyanate compound are used as a catalyst, a foaming agent, and a foam stabilizer.
  • Soft polyurethane foam that reacts in the presence
  • 0.0001 to 1 part by mass of an amino-modified silicone (F) having a silicon atom and a nitrogen atom in the molecule is used with respect to 100 parts by mass of all active hydrogen compounds.
  • a method for producing a flexible polyurethane foam wherein the amino equivalent of the above-mentioned amino-modified silicone (F) is 100 to 100,000 gZmol.
  • a method for producing a flexible polyurethane foam wherein the amino-modified silicone (F) is a compound represented by the above formula (1) or the above formula (2).
  • the polymer polyoxyalkylene polyol used in the production of the flexible polyurethane foam of the present invention is obtained by ring-opening polymerization of a cyclic ether in the presence of a polymerization catalyst using an active hydrogen compound having an average number of hydroxyl groups of 2 to 6 as an initiator.
  • an active hydrogen compound having an average number of hydroxyl groups of 2 to 6 as an initiator.
  • a molecular weight per hydroxyl group of 500 or more is preferred.
  • Molecular weight per hydroxyl group ⁇ 1500 ⁇ 2500 power is particularly preferred! / ⁇ .
  • the average number of hydroxyl groups of the polymer polyoxyalkylene polyol is the average number of hydroxyl groups of the initiator used.
  • the polymer polyoxyalkylene polyol has a hydroxyl value measured according to JIS K1557 (1970 edition) and a molecular weight converted using the following formula.
  • Examples of the polymerization catalyst include potassium compounds such as potassium hydroxide and potassium methoxide, alkali metal compounds such as cesium compounds such as cesium metal, cesium hydroxide, cesium carbonate, and cesium methoxide, or alkali metal water.
  • Cationic polymerization catalysts such as acids and boron trifluoride, double metal cyanide complexes, phosphaze-um compounds and the like can be mentioned.
  • use a complex metal cyanide complex to obtain a polymer having a large molecular weight that is preferred by a normal alkali catalyst such as potassium hydroxide, cesium compounds, and complex metal cyanide complexes. Especially preferred.
  • the double metal cyanide complex catalyst for example, those described in JP-B-46-27250 can be used.
  • Specific examples include a complex mainly composed of zinc hexanocobaltate, and its ether and Z or alcohol complexes are preferred.
  • Ethers include ethylene glycol dimethyl ether (glyme), diethylene glycol dimethyl ether (diglyme), ethylene glycol mono-tert-butyl ether (METB), ethylene glycol mono-tert-pentyl ether (METP), diethylene glycol mono-tert-butyl ether (DETB), Tripropylene glycol monomethyl ether (TPME) and the like are preferable.
  • Ethers include ethylene glycol dimethyl ether (glyme), diethylene glycol dimethyl ether (diglyme), ethylene glycol mono-tert-butyl ether (METB), ethylene glycol mono-tert-pentyl ether (METP), diethylene glycol mono-tert-butyl ether
  • cyclic ethers that are preferably alkylene oxides having 2 or more carbon atoms include ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, and styrene oxide. Can be mentioned. A combination of ethylene oxide and at least one selected from propylene oxide, 1,2-butylene oxide, and 2,3-butylene oxide is particularly preferable.
  • the high-molecular polyoxyalkylene polyol preferably has an oxyethylene group, and particularly preferably has an oxyethylene group at the terminal. Further, it may be a polyoxyalkylene polyol having an oxyethylene group inside.
  • the polyoxyalkylene polyol having an oxyethylene group therein can be obtained, for example, by ring-opening polymerization of an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms and ethylene oxide sequentially or mixed using an initiator.
  • the polyoxyalkylene polyol having an oxyethylene group at the terminal can be obtained, for example, by ring-opening polymerization of an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms using an initiator and then ring-opening polymerization of ethylene oxide. Further, it can be obtained by ring-opening polymerization of alkylene oxide having 3 or more carbon atoms and ethylene oxide sequentially or mixed using the above-described initiator, and then further ring-opening polymerization of ethylene oxide.
  • the lower limit of the content of the terminal oxyethylene group in the polyoxyalkylene polyol is preferably 3% by mass, particularly preferably 5% by mass.
  • the upper limit is preferably 25% by mass. If the terminal oxyethylene group content is less than 3% by mass, foam collapse may occur. Cheap. On the other hand, when the amount exceeds 25% by mass, the foam has more closed cells and the foam is cracked during the crushing process or shrinkage after the crushing process occurs.
  • the content of all oxyethylene groups is preferably 30% by mass or less.
  • Examples of the initiator include ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, 1,4 butanediol, 1,6 hexanediol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerol, dextrose, Examples thereof include sucrose, bisphenol A, and the like, or compounds obtained by adding a small amount of alkylene oxide thereto, and one or more of these are preferably used in combination. If the average hydroxyl group number is less than ⁇ , foam durability and ride comfort may be reduced. On the other hand, if the average number of hydroxyl groups is greater than 6, the produced flexible foam tends to be hard and mechanical properties such as elongation tend to deteriorate, and neither is preferred.
  • the polyoxyalkylene polyol (a) is a polyoxyalkylene polyol having a degree of unsaturation of 0.07 meqZg or less among the high-molecular polyoxyalkylene polyols (hereinafter also referred to as polyol (a)).
  • polyol (a) is a polyoxyalkylene polyol having a degree of unsaturation of 0.07 meqZg or less among the high-molecular polyoxyalkylene polyols (hereinafter also referred to as polyol (a)).
  • 30 to 100 mass of high molecular weight polyoxyalkylene polyol. / 0 is preferably the polyol (a) 40-: L00% by mass is particularly preferred.
  • the ratio of the polymer polyoxyalkylene polyol and the polyol (a) is the mass of the polyol excluding the polymer fine particles. Based on the calculation.
  • the average molecular weight per hydroxyl group of the polyol (a) is preferably 500 or more, more preferably 1000 to 5000, and particularly preferably 1500 to 2500. If the average molecular weight per hydroxyl group is less than 1500, the durability and rideability of the polyurethane foam may be lowered. On the other hand, if it is greater than 2500, the viscosity of the polyol becomes high and workability is lowered.
  • the polyol (a) preferably contains an oxyethylene group at the terminal, and the range thereof is as described for the high-molecular polyoxyalkylene polyol.
  • Polyol (a) is that the content of O alkoxy propylene is 70 mass 0/0 or more polyols Is particularly preferably 75% by mass or more.
  • the polyol (a) has a degree of unsaturation of not more than 0.07 meqZg, particularly preferably not more than 0.05 meqZg. When the degree of unsaturation of the polyol (a) is greater than 0.07 meqZg, the durability and ride comfort of the polyurethane foam may be lowered.
  • a polymer-dispersed polyol containing polymer fine particles in a polymer polyoxyalkylene polyol may be used.
  • the polymer-dispersed polyol contains fine polymer particles in a polyoxyalkylene polyol matrix, and the fine polymer particles are preferably contained in a dispersed state.
  • the polymer fine particles addition polymerization polymers and condensation polymerization polymers are preferable.
  • Examples of the addition polymerization polymer include homopolymers and copolymers of butyl monomers such as acrylonitrile, styrene, methacrylic acid ester, and acrylic acid ester.
  • Examples of the polycondensation polymer include polyester, polyurea, polyurethane, melamine resin and the like. Due to the presence of these polymer fine particles, the hydroxyl value of the whole polymer-dispersed polyol is generally lowered from the hydroxyl value of the polyol of the matrix.
  • the content of the polymer fine particles contained in the polymer polyoxyalkylene polyol is preferably 50% by mass or less. When the content of polymer fine particles is more than 50% by mass, the viscosity becomes high, which may be inconvenient.
  • the polymer fine particles are preferably contained in the polymer polyoxyalkylene polyol in an amount of 1 to 35% by mass.
  • amino-modified silicone (F) having a silicon atom and a nitrogen atom in the molecule is used.
  • the amino-modified silicone (F) preferably has an amino equivalent of 100 to 100,000 gZmol.
  • the amino equivalent can be determined by a general neutralization titration method. For example, it can be calculated using the neutralization titration method described in JIS K 7245 (2000 version).
  • An amino equivalent force of SlOO to 100,000 gZmol is preferable because the above-mentioned flexible foam characteristics are readily manifested and the amino-modified silicone (F) can exist stably without being separated in the polyol used.
  • the amino-modified silicone (F) is preferably a compound represented by the following formula (1) or the following formula (2).
  • R 1 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (provided that three R 2 may be the same or different from each other).
  • K is an integer from 1 to 2 000 (where 3 k are the same or different from each other! /, May be! /, Etc.).
  • R 1 is an alkylene group that may or may not have a branch. Further, the force 1 to 8 having 1 to 10 carbon atoms in R 1 is preferable, and 1 to 5 is more preferable.
  • R 2 is an alkyl group with or without branching. Further, the force 1 to 8 having 1 to 10 carbon atoms in R 2 is preferred, and 1 to 5 is more preferred.
  • k is an integer of 1 to 2000, but is preferably an integer of 1 to 1500, more preferably an integer of 1 to 1000. If k is in the range of 1 to 2000, foaming of the foam tends to be stable, which is preferable.
  • m is an integer of 0 to 100; n is an integer of 1 to 2000; R 3 , R 4 and R 5 may be the same or different from each other.
  • the group force is also selected (in the case of m force ⁇ , R 3 or R At least one of 5 is an alkyl group having a nitrogen atom, and m is 1 to: In the case of LOO, at least one of R 3 , R 5 or m R 4 is an alkyl group having a nitrogen atom. ).
  • m R 4 s may be the same or different from each other.
  • the chain consisting of m + n siloxane units may be a block copolymer chain or a random copolymer chain.
  • n is preferably an integer of 1 to 1500, more preferably an integer of 1 to 1000. If n is in the range of 1 to 2000, foam foaming tends to be stable, which is preferable.
  • R 3 , R 4 and R 5 may be the same or different from each other.
  • An alkyl group, an alkoxy group, and an alkyl group having a nitrogen atom are described below. It is. However, if the m power ⁇ is an alkyl group having at least one nitrogen atom in R 3 or R 5, m is 1: For LOO even less of R 3, R 5 or the m R 4 One is an alkyl group having a nitrogen atom. This alkyl group may or may not have a branch. The number of carbon atoms of this alkyl group is preferably 1 to 8, and more preferably 1 to 5. The alkoxy group may or may not have a branch. The alkoxy group has 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 8 and more preferably 1 to 5.
  • the alkyl group having a nitrogen atom may have a branch! / Or may have a branch.
  • the number of carbon atoms of this alkyl group having a nitrogen atom is preferably 1 to 8, and more preferably 1 to 5, which is 1 to 10.
  • an alkyl group having a nitrogen atom is a group obtained by substituting a hydrogen atom of an alkyl group with a primary, secondary, or tertiary amine. When it is a secondary or tertiary amine, it will have additional carbon atoms (which may be further substituted with an amine), and these carbons are also included in the carbon number of the alkyl group.
  • the number of nitrogen atoms in this alkyl group is preferably 1 to 3.
  • Specific examples of the alkyl group having a nitrogen atom include an aminomethyl group, an aminoethyl group, an aminopropyl group, an aminohexyl group, an aminooctyl group, an N, N-dimethylaminoethyl group, and an N, N-jetylaminoethyl group.
  • the amount of the amino-modified silicone (F) used is 0.000001 to 1 part by mass with respect to a total of 100 parts by mass of all active hydrogen compounds. When the amount is less than 0.00001 parts by mass, the above-mentioned soft form characteristics are not exhibited, which is not preferable. In addition, when the amount used is more than 1 part by mass, the foam stability during foaming is impaired, which is not preferable.
  • the all active hydrogen compound means a compound containing an active hydrogen atom capable of reacting with an isocyanate group such as a polymer polyoxyalkylene polyol, a crosslinking agent, and water.
  • the amount of the amino-modified silicone (F) used is preferably 0.0001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass in total of all active hydrogen compounds.
  • a foam stabilizer is used.
  • the foam stabilizer it is particularly preferable to use a silicone compound.
  • a silicone foam stabilizer usually used for flexible urethane foam can be used.
  • the amount of the silicone-based foam stabilizer used is preferably 0.001 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of all active hydrogen compounds.
  • the polyisocyanate compound used in the production of the polyurethane foam of the present invention includes tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymethylene polyphenol, which are preferable aromatic polyisocyanates. -Lepolyisocyanate (crude MDI), etc. These may be mixtures, especially preferred are mixtures of 85Z 15-75Z25 (mass ratio) of a mixture of TDI and Crude MDI.
  • the amount of the polyisocyanate compound used is a value represented by 100 times the number of isocyanate groups relative to the total number of active hydrogens such as polyoxyalkylene polyol and water (usually this number is the isocyanate index). Is preferably 80 to 120, and particularly preferably 85 to 115.
  • foaming agent in the present invention one or more foaming agents selected from a group force that also has water and inert gas power are preferably used.
  • Inert gas includes air, nitrogen, carbon dioxide Etc. It is preferred to use only water.
  • the amount of these blowing agents to be used is not particularly limited, and when only water is used, 10 parts by mass or less is preferable with respect to 100 parts by mass of the polymer polyoxyalkylene polyol. Particularly preferred.
  • Other foaming agents can be used in an appropriate amount depending on the requirements such as the expansion ratio.
  • a foam breaker may be used.
  • the foam breaker a polyol having an average number of hydroxyl groups of 2 to 8, a hydroxyl value of 20 to 100 mgKOH / g, and an oxyethylene group content of 50 to 100% by mass is preferable.
  • the amount of the foam breaker used is preferably from 0.01 to 10 parts by weight, particularly preferably from 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the high molecular weight polyoxyalkylene polyol.
  • a crosslinking agent may be used.
  • the crosslinking agent a polyol having an average number of hydroxyl groups of 2 to 8 and a hydroxyl value of 200 to 2000 mgKOHZg is preferable.
  • the amount of the crosslinking agent used is preferably from 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably from 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the high molecular weight polyoxyalkylene polyol.
  • stimulates a urethanation reaction can be used.
  • carboxylic acid metal salts such as ethyl hexyl hexanoate
  • organometallic compounds such as dibutyltin dilaurate and stannasoctoate.
  • additives such as emulsifiers, antioxidants, anti-aging agents such as ultraviolet absorbers, fillers such as carbonated potassium and barium sulfate, flame retardants, plasticizers, colorants, antifungal agents and the like. Auxiliaries can be used as needed.
  • Manufacture of flexible polyurethane foam 'moulding can be done by either injecting the reactive mixture directly into the mold using a low-pressure foaming machine or high-pressure foaming machine (i.e. reaction injection molding process) or opening. Preferably, this is done by injecting the reactive mixture into the mold in the free state.
  • High pressure foaming machines are preferred to mix two normal liquids, one of which is a polyisocyanate compound and the other is a mixture of all raw materials other than the polyisocyanate compound. It is done.
  • a reactive mixture is formed and injected with a total of three components, including a catalyst, a foam breaker (usually not dispersed in some high molecular weight polyoxyalkylene polyols, dissolved and used), etc.
  • a foam breaker usually not dispersed in some high molecular weight polyoxyalkylene polyols, dissolved and used
  • the flexible polyurethane foam of the present invention is usually produced by a cold cure method, but can be produced by a method other than the cold cure method, for example, a method including a heating step.
  • Core density of the flexible polyurethane foam of the present invention is to adapt the signaling seat cushion for an automobile preferred that a 30 ⁇ 70KgZm 3, the core density 35 ⁇ 60KgZm 3 is preferably especially. If less than the core density 30KgZm 3, durability, ride comfort is deteriorated. If the core density exceeds 70 kgZm 3 , durability and ride comfort are good, but when considering application to automobile seats, it is not preferable because it hinders fuel efficiency.
  • the flexible polyurethane foam of the present invention has a hardness of 25% hardness (ILD) measured according to JIS K6400 (1997 edition) for a foam obtained by foaming to a thickness of 100 mm. It is preferable to be ⁇ 500 N / 314 cm 2 , more preferably 180 to 350 N / 314 cm 2 . If it is lower than 180 N / 314 cm 2 , the support feeling of the passenger is impaired, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 500NZ314cm 2, since the deflection of the sheet is reduced, undesirably the ride decrease.
  • ILD 25% hardness
  • the flexible polyurethane foam of the present invention has a 25% hardness (ILD) of X and JIS ⁇ 7104 (2002) measured in accordance with JIS K6400 (1997 edition) for a foam obtained by foaming to a thickness of 100 mm.
  • ILD 25% hardness
  • JIS K6400 (1997 edition) a pressure plate (Iken type) conforming to the year edition
  • the deflection value on the 900N pressure side is obtained from the deflection value on the 900N pressure side obtained from the load deflection curve measured by applying a load at a constant speed of lOmmZs or less.
  • the deflection value (pressure side deflection difference) Y (mm) satisfies the relational expression represented by the equation (3) by subtracting the deflection value.
  • the flexible polyurethane foam of the present invention uses a pressure plate (Iken type) conforming to JIS E7104 (2002 edition) for the foam obtained by foaming to a thickness of 100 mm. 1
  • a pressure plate Iken type conforming to JIS E7104 (2002 edition) for the foam obtained by foaming to a thickness of 100 mm. 1
  • the deflection value on the 500N pressure side obtained from the load-deflection curve measured with the load at a constant speed of 1 OmmZs or less is 5.0 to 55.
  • Omm add 500N from the 900N pressure side deflection value.
  • the value obtained by subtracting the pressure side deflection (pressure side deflection difference) Y (mm) is preferably 22.5-33.Om m. 23. 5-33. Omm is particularly preferable.
  • the deflection value on the 500N pressure side is 5.0 to 55. Omm
  • the deflection value on the 500N pressure side from the deflection value on the 9OON pressure side when the foam thickness is 100mm is the bow IV
  • deflection value (difference on the pressure side deflection) Y When (mm) is less than 22.5 mm, the feeling of bottoming of the sheet is slightly generated, which is not preferable. Also, when the deflection difference on the pressure side (mm) Y exceeds 33. Omm, the posture retention is deteriorated, which is preferable.
  • the flexible polyurethane foam of the present invention uses a pressure plate (Iken type) conforming to JIS E7104 (2002 edition) for the foam obtained by foaming to a thickness of 100 mm.
  • Deflection value of 500N calo pressure J obtained from a load-deflection curve measured by applying a load at a constant speed of OmmZs or less 8. 0 to 55.
  • the value obtained by subtracting the deflection value on the pressure side of 500N from the force (pressure side deflection difference) Y (mm) is more preferably 22.5-33.0 mm 23. 5-33. Omm More preferred.
  • Tables 2 to 4 show the formulation (unit: parts by mass) at the time of foam production and the foam physical properties, vibration characteristics and moldability of the obtained flexible polyurethane foam.
  • Examples 1 to 7 are examples, and examples 8 to 10 are comparative examples.
  • the amino-modified silicones (f 2 and f 3) were uniformly dispersed in polyoxypropylene polyol having an average number of hydroxyl groups of 3 and a hydroxyl value of 56 mg KOHZg (1 part by weight of amino-modified silicone and poly (polysiloxane)). 99 parts by mass of oxypropylene polyol was mixed and dispersed) and then mixed. (Note that the values shown in Tables 2 to 4 do not include polyoxypropylene polyol.) Polyisocyanate one-toy compound is added to the polyol-containing mixture so as to have the isocyanate index shown in Tables 2 to 4.
  • the mixture was stirred and mixed with a high-speed mixer (3000 revolutions per minute) for 5 seconds, and immediately poured into a mold having inner and outer dimensions of 400 mm in length and width of 100 mm and heated to 60 ° C and sealed. After curing for 6 minutes, the flexible polyurethane foam was taken out and allowed to stand for 24 hours or more to measure various physical properties.
  • a high-speed mixer 3000 revolutions per minute
  • Foam physical properties include total density (unit: kgZm 3 ), core density (unit: kgZm 3 ), 25% hardness (ILD) (unit: NZ314 cm 2 ), core rebound resilience (unit:%;) , Tear strength (unit: NZcm), tensile strength (unit: kPa), elongation (unit:%), dry heat compression set (Dry
  • the density of the core part and the rebound resilience of the core part were measured using a sample cut into dimensions of 100 mm in length and width and 50 mm in height, excluding the skin part from the center of the foam.
  • the test method for obtaining the load-deflection curve is to use a pressure plate that is oval with a major axis A: 300 mm, minor axis B: 250 mm, and thickness C: 35 mm or more in accordance with JIS E7104 (2002 edition). 1. Measurement was performed by applying a load at a constant speed of 7 mmZs. The deflection value (mm) when a load of 500 N (Newton load) was applied was obtained from the deflection curve for the load.
  • the pressure-side deflection difference Y (mm) was obtained from the pressure-side deflection value (mm) at a load of 900 N and the pressure-side deflection value at a load of 500 N (the latter was subtracted from the former and Y was taken as the value).
  • 25% hardness (ILD) was X, and the value of y was calculated from the following formula (4).
  • the resonance frequency (unit: Hz), resonance magnification (absolute displacement measurement), and 6 Hz transmission rate were evaluated.
  • a steel plate (load: 490N) was used as the pressure plate, and the total amplitude of vibration was 5 mm.
  • crushing property is an evaluation of foam connectivity.
  • pressure was applied through the obtained flexible polyurethane foam through a roller to evaluate the load required to connect the foam cells.
  • the foam has a lower cell foam rate, that is, the better the communication, the smaller the required load.
  • Polyol al Polyoxypropyleneoxy having an average number of hydroxyl groups of 3, hydroxyl value of 33 mgKOHZg (molecular weight per hydroxyl group of 1700), unsaturation of 0.04 meqZg, and containing 16% by mass of polyoxyethylene groups at the ends Ethylene polyol.
  • Polyol a2 Poly having an average number of hydroxyl groups of 3, hydroxyl value of 34 mgKOHZg (molecular weight per hydroxyl group is 1650), unsaturation of 0.07 meqZg, and containing 14.5% by mass of polyoxyethylene groups at the ends Oxypropyleneoxyethylene polyol.
  • This polyoxyalkylene polyol was purified by subjecting ethylene oxide to lOOOOg ring-opening addition polymerization using a potassium hydroxide catalyst. This gives a hydroxyl value of 6 mgKOHZg, an unsaturation of 0.005 meqZg, and a terminal oxyethylene blocking group. The amount of the amount of 14 mass 0 Overall Okishiechiren group to obtain a 19 mass 0/0 polyoxypropylene O key sheet ethylene polyol.
  • Polyol b 1 A polymer-dispersed polyol obtained by copolymerizing acrylonitrile and styrene in polyol a2 and having a fine polymer content of 35% by mass.
  • Cross-linking agent cl diethanolamine.
  • Catalyst dl Dipropylene glycol solution of triethylenediamine.
  • Catalyst d2 Dipropylene glycol solution of bis-[(2-dimethylamino) ethyl] ether.
  • Silicone foam stabilizer el Product name: Toray 'SZ— 1355 manufactured by Dowco Jung
  • Silicone foam stabilizer e2 Trade name: Toray 'SZ— 1327 manufactured by Dowko Jung
  • Silicone foam stabilizer e3 Product name: Toray 'SZ— 1325, manufactured by Dowko Jung
  • Amino-modified silicone fl f 5 is shown in Table 1.
  • R 2 R 3 R 4 kn and m are symbols in the formulas (1) and (2).
  • Foaming agent g water
  • Polyisocyanate h TDI (2, 4-tolylene diisocyanate / 2, 6-tolylene diisocyanate Aneto mixtures 80Z20 mass 0/0) and polymethylene polyphenylisocyanate Hue - 8 0Z20 wt% mixture of Le polyisobutyl Xia sulfonate, NCO group content of 44.8%.
  • Product name Coronate 1021 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.
  • Example 6 Polyol a 3 6 0 6 0 Polyol b 1 4 0 4 0 Crosslinker c 1 0. 5 0.5 Crosslinker c 2 3. 0 3. 0 Catalyst d 1 0. 4 5 0 4 5 Catalyst d 2 0. 0 7 0. 0 7 Silicone foam stabilizer e 2 ⁇
  • Cross-linking agent c 2 3. 0 3. 0 3. 0
  • Humid heat compression set 1 5. 3 ⁇ ⁇
  • the flexible urethane foam of the present invention uses a specific amino-modified silicone, and the 900N-500N pressure side of the foam foamed to a thickness of 100 mm is used. The difference in deflection becomes large, and a foam with little bottoming feeling can be obtained.
  • the contents shown in these examples are all excellent in vibration characteristics, resonance magnification, 6 Hz transmission rate, and good ride comfort.
  • the flexible polyurethane foam of the present invention is used for cushions, seats and the like. In particular, it is suitable as a vehicle seat, and among them, it is suitable as an automobile seat.
  • the contents of the specification, claims, drawings and abstract of Japanese Patent Application No. 2005-153106 filed on May 25, 2005 are hereby incorporated by reference. It is something that is incorporated.

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Abstract

　良好な振動特性を有し、特に自動車シート用に適する軟質ポリウレタンフォームの提供。 　高分子ポリオキシアルキレンポリオールまたは前記高分子ポリオキシアルキレンポリオール中にポリマー微粒子を含むポリマー分散ポリオールと、ポリイソシアネート化合物とを、触媒、発泡剤、および整泡剤の存在下にて反応させて得られる軟質ポリウレタンフォームにおいて、分子内にケイ素原子と窒素原子を有するアミノ変性シリコーン（Ｆ）を全活性水素化合物１００質量部に対し、０．００００１～１質量部用いることを特徴とする軟質ポリウレタンフォーム。

Description

明 細 書
軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法、該軟質ポリウレタンフォー ムを用いた自動車用シート
技術分野
[0001] 本発明は、乗り心地が良好なウレタンクッション材、特に自動車シート用に適する、 新規な軟質ポリウレタンフォームに関する。
背景技術
[0002] 近年、種々の用途に使用されるポリウレタンフォームの分野では、それぞれの用途 に適した特性向上のための種々の研究開発がなされている。例えば、自動車シート の高級化に伴ってシートクッションの乗り心地性を向上させるために、反発弾性、振 動特性、耐久性などの向上が目標とされている。振動特性に関しては、車体振動が 人体に与える影響は振動周波数により一様ではないが、特に人間が敏感な周波数 域 (例えば 4〜8Hz、または 6〜20Hzと 、われて 、る）の減衰を特に大きくとることが 乗り心地性の向上に有効であるとされている。また、これらの特性を向上させるには、 従来から製造されて 、るよりも高分子量のポリオキシアルキレンポリオールを用いた シートクッションが有効であると考えられている。
[0003] 一方、シートクッションは金属パネと軟質ポリウレタンフォーム（以下軟質フォームと 表す)からなるパッド材を組み合わせたものが多用されてきた。しかしながら、近年コ ストダウンや軽量ィ匕等の要請力 軟質フォーム自体にパネ特性を持たせることによつ て金属パネを廃止したいわゆるフルフォームタイプと呼ばれる自動車用シートが採用 される傾向にある。フルフォームタイプのシートは金属パネを併用しないため厚さが 厚くなつた。
[0004] また、軟質フォームの特性がシートの座り心地および乗り心地性に大きく関与する 要素となった。すなわち、座り心地および乗り心地性の指標となる、静的特性および 動的特性は軟質フォームの開発において重要視されるようになった。特に、静的特 性のうち、着座初期のサポート感と着座終期の底付き感の制御が重要である。
[0005] 軟質フォームのノ ッド材を備えたシートに実際に人が座ると、軟質フォームが圧縮さ れてたわみ、臀部等の位置が特定の高さまで沈み込む。この静的特性 (静的着座感
)の測定方法としては、 JASO自動車規格 B408— 89 (1989年版)の自動車用シート のパッド材の性能試験方法に準拠した荷重試験において、たわみ量を測定し、荷重 一たわみ量曲線を得る試験方法または、 JIS E7104 (2002年版）に準拠する加圧 板を用いた測定により得られた荷重-たわみ量曲線力も得た 500N荷重 (ニュートン 荷重）を与えた時のたわみ値が使用されることがある。この加圧板は、長径 A: 300m m、短径 B : 250mm、厚さ C : 35mm以上の長円形であり、いわゆる鉄研形と称され ている。
[0006] 一方、一般に軟質フォームの原料として用いられるポリオキシアルキレンポリオール は、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等のナトリウム Zカリウム系触媒、および、多価 アルコール等の開始剤を使用して、プロピレンォキシド等のアルキレンォキシドを開 環重合させて製造される。この製造法では、副生成物として不飽和結合を有する不 飽和モノオール（以下、単にモノオールという）が生成し、このモノオールの生成量は ポリオキシアルキレンポリオールの分子量の増大 (水酸基価の低下）とともに増加する
[0007] 弾性ポリウレタンフォームの原料として広く用いられて 、る水酸基価 56mgKOHZ g程度のポリオキシアルキレンポリオールにお!、ては、このモノオールの生成量は大 きな問題となるほど多くはない。しかし、分子量の高い、低水酸基価のポリオキシアル キレンポリオールの場合には、このモノオールの生成量が問題となる。なぜなら、モノ オール含有量の多 、（総不飽和度の高 、）ポリオキシアルキレンポリオールを用いて 弾性ポリウレタンフォームを製造した場合には、製造されたフォームの硬度の低下、 圧縮永久歪の低下、フォーム製造時のキュア性低下等の問題が生じるためである。 さらに低水酸基価のポリオキシアルキレンポリオールを、ナトリウム Zカリウム系触媒を 用いて製造しょうとしてもモノオール生成量が著しく大きくなり、事実上困難である。
[0008] そこで、 自動車シート用として、乗り心地性、耐久性等の特性を向上させるために、 モノオール含有量の低 、ポリオキシアルキレンポリオールを用いて弾性ポリウレタン フォームを製造する方法が提案された (特許文献 1参照)。
[0009] し力し、モノオール含有量の低いポリオキシアルキレンポリオールを用いて製造され たフルフォームタイプに代表される弾性ポリウレタンフォームは、反発弾性率が極め て高いため（コア部反発弾性率 71〜74%)、走行中の乗員の姿勢保持性、サポート 性の点から、乗り心地性が不十分であることがわ力 てきた。これらの問題を解決す るために、不飽和度の低いポリオキシアルキレンポリオールと、水酸基価 90〜300m gKOHZgの低分子量のポリオキシアルキレンポリオールを併用して反発弾性率を 抑制する発明が提案されたが（特許文献 2参照）、ヒステリシスロスの値が 25〜33% と比較的大きぐ耐久性の点力 は不利であった。
[0010] また、前述のフルフォームタイプ構造のシートでは、荷重たわみ特性は、軟質フォ ーム自体の影響を大きく受けるので、前記加圧板によって上方から加圧した時の荷 重たわみ量を測定すると、加圧側 500N〜900Nたわみ差の比較的少な 、シートと なる。たわみ差が少ないシートは底付き感があるため、乗り心地の評価が悪い傾向を 示した。そのため、フルフォームタイプのシートではたわみ差を大きくするためにフォ ームの厚みを厚くする手法で対応してきた。このたわみ差をフォームの厚みを厚くす ることなく大きくする技術としてペルフルォロアルキル基構造を有するフッ素系界面活 性剤の使用が提案された (特許文献 3)。しかしながら、フッ素系界面活性剤の構造 によっては効果が異なる問題が指摘されていた。
[0011] 一方、ポリオール、触媒、発泡剤、その他の添加剤力 なるポリオール成分とポリイ ソシァネート成分とを反応させてポリウレタンフォームを製造する方法において、特定 の 2官能第 2級ァミンを添加することによって、底付き感を評価する指標である 75% たわみ時の加圧側曲線の傾きが小さくなり、底付き感がなぐ柔らかさ、沈み具合い、 振動特性共にバランスの取れたフォームを製造する方法が提案されて ヽる。しかし、 サポート感が不十分であり、耐久性特に湿熱圧縮永久歪みが不十分であった (特許 文献 4参照)。
[0012] さらに、既存の消泡剤を用いて、フォームの表面スキン層密度を高める技術が知ら れている（特許文献 5)。この技術は、特にインテグラルスキンフォームに応用される技 術であり、本発明の内容と大きく異なっている。
[0013] また、ァミノ変性シリコーンを用いて気泡径の分布を大きくする技術が知られている 。 （特許文献 6)。この技術は、研磨シート用ポリウレタン発泡体に関する技術で、発泡 体の比重が 0. 87であり、本発明の内容とは異なっている。
[0014] 特許文献 1 :特開平 7— 330843号公報
特許文献 2：特開平 11― 60676号公報
特許文献 3：特開平 11― 322875号公報
特許文献 4：特開平 5— 320304号公報
特許文献 5：特開平 6— 87945号公報
特許文献 6：特開 2004 - 75700号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0015] 本発明では、良好な振動特性を有し、乗員の姿勢保持性に優れる新規な軟質ポリ ウレタンフォームを提供する。
課題を解決するための手段
[0016] 本発明は上記課題を解決しょうとする下記発明である。
[0017] 高分子ポリオキシアルキレンポリオールまたは前記高分子ポリオキシアルキレンポリ オール中にポリマー微粒子を含むポリマー分散ポリオールと、ポリイソシァネートイ匕合 物とを、触媒、発泡剤、および整泡剤の存在下にて反応させて得られる軟質ポリウレ タンフォームにおいて、分子内にケィ素原子と窒素原子を有するァミノ変性シリコーン (F)を全活性水素化合物 100質量部に対し、 0. 00001〜1質量部用いることを特徴 とする軟質ポリウレタンフォーム。
[0018] 上記記載のァミノ変性シリコーン（F)のァミノ当量が 100〜100000gZmolである ことを特徴とする軟質ポリウレタンフォーム。
[0019] 上記記載のァミノ変性シリコーン (F)が下記式（1)または下記式（2)で表される化 合物であることを特徴とする軟質ポリウレタンフォーム。
[化 1]
式 （2 )
Figure imgf000006_0001
[0020] ただし式（1)において、 R1は炭素数 1〜10のアルキレン基、 R2は炭素数 1〜10の アルキル基であり、 kは 1〜2000の整数であり、
式（2)において、 mは 0〜100の整数； nは 1〜2000の整数であり； R3、 R4および R5 は、互いに同じであっても異なっていてもよぐそれぞれ炭素数 1〜10のアルキル基 、炭素数 1〜10のアルコキシ基、および窒素原子を有する炭素数 1〜10のアルキル 基力 なる群力も選ばれる基 (ただし m力^の場合は R3または R5の少なくともどちらか が窒素原子を有するアルキル基であり、 mが 1〜： LOOの場合は R3、 R5または m個の R 4のうち少なくとも 1つは窒素原子を有するアルキル基である。 )である。
[0021] 100mmの厚みに発泡して得られたフォームについて、 JIS K6400 (1997年版） に準拠して測定した 25%硬さ（ILD)を X(NZ314cm2)とし、かつ JIS E7104 (200 2年版）に準拠する加圧板 (鉄研形)を用いて測定される荷重一たわみ量曲線より得 られる 900N加圧側のたわみ値から 500N加圧側のたわみ値を引いた値 (加圧側た わみ差)を Y (mm)とするとき、 Xおよび Y力 下記式（3)で表される関係式を満たす ことを特徴とする上記軟質ポリウレタンフォーム。
Y≥-0. 000370842X2 + 0. 225401X— 10. 5013 · · · (3)
上記軟質ポリウレタンフォーム力もなる自動車用シート。
[0022] 高分子ポリオキシアルキレンポリオールまたは前記高分子ポリオキシアルキレンポリ オール中にポリマー微粒子を含むポリマー分散ポリオールと、ポリイソシァネートイ匕合 物とを、触媒、発泡剤、および整泡剤の存在下に反応させる軟質ポリウレタンフォー ムの製造方法において、分子内にケィ素原子と窒素原子を有するァミノ変性シリコー ン (F)を全活性水素化合物 100質量部に対し、 0. 00001〜1質量部使用することを 特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
[0023] 上記記載のァミノ変性シリコーン（F)のァミノ当量が 100〜100000gZmolである ことを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
[0024] 上記記載のァミノ変性シリコーン (F)が上記式（1)または上記式（2)で表される化 合物であることを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
発明の効果
[0025] 本発明では、特定のァミノ変性シリコーンを使用することで、良好な振動特性を有し 、乗員の姿勢保持性に優れる新規な軟質ポリウレタンフォームを提供する。
発明を実施するための最良の形態
[0026] (高分子ポリオキシアルキレンポリオール）
本発明の軟質ポリウレタンフォームの製造に用いる高分子ポリオキシアルキレンポリ オールは、平均水酸基数が 2〜6の活性水素化合物を開始剤として、重合触媒の存 在下、環状エーテルを開環重合させて得られるものが好ましい。水酸基あたりの分子 量は 500以上のものが好ましぐ 1000〜5000のもの力 S特に好ましい。水酸基あたり の分子量 ίま 1500〜2500力特に好まし!/ヽ。
[0027] 高分子ポリオキシアルキレンポリオール平均水酸基数は用いた開始剤の平均水酸 基数である。また、高分子ポリオキシアルキレンポリオールは、 JIS K1557 (1970年 版）に準拠して測定した水酸基価力 下記式を用いて換算した分子量とする。
[0028] 分子量 = (56100 Xポリオールの平均水酸基数） Ζ水酸基価
[0029] 重合触媒としては、例えば水酸ィ匕カリウム、カリウムメトキシド等のカリウム化合物、 セシウム金属、水酸化セシウム、炭酸セシウム、セシウムメトキシド等のセシウム化合 物などのアルカリ金属化合物またはアルカリ金属水酸ィ匕物、ボロントリフロライドなど のカチオン重合触媒、複合金属シアン化物錯体、ホスファゼ -ゥム化合物などが挙 げられる。上記触媒のうち、水酸ィ匕カリウムなどの通常のアルカリ触媒、セシウム化合 物、複合金属シアンィ匕物錯体が好ましぐ分子量の大きい重合体を得るためには複 合金属シアンィ匕物錯体を用いることが特に好ま 、。 複合金属シアン化物錯体触媒としては、たとえば、特公昭 46— 27250号公報に記 載のものが使用できる。具体例としては、亜鉛へキサシァノコバルテートを主成分とす る錯体が挙げられ、そのエーテルおよび Zまたはアルコール錯体が好ましい。エー テルとしては、エチレングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチレングリコール ジメチルエーテル（ジグライム）、エチレングリコールモノー tert—ブチルエーテル（M ETB)、エチレングリコールモノー tert—ペンチルエーテル（METP)、ジエチレング リコールモノー tert—ブチルエーテル（DETB)、トリプロピレングリコールモノメチル エーテル (TPME)等が好ましい。アルコールとしては、 tert—ブチルアルコール等 が好ましい。
[0030] 環状エーテルとしては、炭素数 2以上のアルキレンォキシドが好ましぐ具体例とし ては、エチレンォキシド、プロピレンォキシド、 1, 2—ブチレンォキシド、 2, 3—ブチレ ンォキシド、スチレンォキシド等が挙げられる。プロピレンォキシド、 1, 2—ブチレンォ キシド、および 2, 3—ブチレンォキシドカも選ばれる少なくとも 1種とエチレンォキシド との併用が特に好ましい。
[0031] また、高分子ポリオキシアルキレンポリオールは、ォキシエチレン基を有することが 好ましぐォキシエチレン基を末端に有することが特に好ましい。また、内部にォキシ エチレン基を有するポリオキシアルキレンポリオールでもよ 、。内部にォキシエチレン 基を有するポリオキシアルキレンポリオールは、例えば、開始剤を用いて炭素数 3以 上のアルキレンォキシドとエチレンォキシドを順次または混合して、開環重合させるこ とにより得られる。
[0032] 末端にォキシエチレン基を有するポリオキシアルキレンポリオールは、例えば、開始 剤を用いて炭素数 3以上のアルキレンォキシドを開環重合させた後、エチレンォキシ ドを開環重合させることにより得られる。また、前述した開始剤を用いて炭素数 3以上 のアルキレンォキシドとエチレンォキシドを順次または混合して開環重合させた後、 更に、エチレンォキシドを開環重合させることにより得られる。
[0033] ポリオキシアルキレンポリオール中の末端ォキシエチレン基含有量の下限は 3質量 %が好ましぐ特に 5質量％が好ましい。上限は 25質量％であることが好ましい。末 端ォキシエチレン基の含有量が 3質量％未満ではフォームのコラップス等が発生し やすい。一方、 25質量％を超えるとフォームの独立気泡が多くなりクラッシング処理 の際にフォームが割れたり、クラッシング処理後の収縮等が発生する。
また、全ォキシエチレン基の含有量は 30質量％以下が好ま 、。
[0034] 開始剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー ル、ネオペンチルグリコール、 1, 4 ブタンジオール、 1, 6 へキサンジオール、グリ セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、デキストロース、シ ユークロース、ビスフエノール A等、またはこれらに少量のアルキレンォキシドを付カロし た化合物が挙げられ、これらの 1種または 2種以上の併用が好ましい。平均水酸基数 力^より小さいと、フォームの耐久性、乗り心地性が低下することがある。一方、平均 水酸基数が 6より大きいと、製造される軟質フォームが硬くなり伸び等の機械物性が 悪化する傾向にあり、いずれも好ましくない。
[0035] 本発明において、高分子ポリオキシアルキレンポリオールの少なくとも一部としてポ リオキシアルキレンポリオール（a)を使用することが好まし 、。ポリオキシアルキレンポ リオール（a)は、高分子ポリオキシアルキレンポリオールのうち、不飽和度が 0. 07me qZg以下のポリオキシアルキレンポリオールである（以下、ポリオール (a)とも 、う）。 特に、高分子ポリオキシアルキレンポリオールのうち、 30〜100質量。 /0がポリオール（ a)であることが好ましぐ 40〜： L00質量％が特に好ましい。なお、高分子ポリオキシァ ルキレンポリオールが後述のようにポリマー微粒子を含む場合にぉ 、て、高分子ポリ ォキシアルキレンポリオールとポリオール (a)の割合は、ポリマー微粒子を除 、たポリ オールの質量に基づ 、て計算する。
[0036] ポリオール (a)の水酸基あたりの平均分子量は 500以上であることが好ましぐ 100 0〜5000であること力 り好ましく、 1500〜2500であることが特に好ましい。上記水 酸基あたりの平均分子量が 1500より小さいと、ポリウレタンフォームの耐久性、乗り心 地性が低下することがあり、一方 2500より大きいとポリオールの粘度が高くなり、作業 性が低下する。
[0037] また、ポリオール (a)は末端にォキシエチレン基を含有することが好ましぐその好ま し 、範囲は高分子ポリオキシアルキレンポリオールにっ 、て説明した通りである。ポリ オール (a)はォキシプロピレン基の含有量が 70質量0 /0以上のポリオールであること が好ましぐ 75質量％以上であることが特に好ましい。
[0038] ポリオール（a)は不飽和度が 0. 07meqZg以下であり、 0. 05meqZg以下が特に 好ましい。ポリオール (a)の不飽和度が 0. 07meqZgよりも大きい場合、ポリウレタン フォームの耐久性、乗り心地性が低下することがある。
[0039] 本発明にお 、て、高分子ポリオキシアルキレンポリオール中にポリマー微粒子を含 むポリマー分散ポリオールを用いてもよい。該ポリマー分散ポリオールは、ポリオキシ アルキレンポリオールマトリックス中にポリマー微粒子を含み、ポリマー微粒子は、好 ましくは分散して含まれる。ポリマー微粒子としては付加重合系ポリマーや縮重合系 ポリマーが好ましい。
[0040] 付加重合系ポリマーの例としては、アクリロニトリル、スチレン、メタクリル酸エステル 、アクリル酸エステル等のビュルモノマーのホモポリマー、コポリマー等が挙げられる 。また、縮重合系のポリマーの例としては、ポリエステル、ポリウレア、ポリウレタン、メラ ミン榭脂等が挙げられる。これらのポリマー微粒子の存在により、一般的に、ポリマー 分散ポリオール全体の水酸基価をマトリックスのポリオールの水酸基価より下げられ る。
[0041] 高分子ポリオキシアルキレンポリオールに含まれるポリマー微粒子の含有量は、 50 質量％以下であることが好ましい。ポリマー微粒子の含有量が 50質量％より多いと、 高粘度になり不都合なことがある。ポリマー微粒子は、高分子ポリオキシアルキレンポ リオール中に 1〜35質量％含有されることが好まし 、。
[0042] (ァミノ変性シリコーン (F) )
本発明にお 、ては、分子内にケィ素原子と窒素原子を有するァミノ変性シリコーン ( F)を使用する。
[0043] 上記アミノ変性シリコーン (F)は、ァミノ当量が 100〜100000gZmolであることが 好ましい。ァミノ当量は一般的な中和滴定法より求めることができる。例えば、 JIS K 7245 (2000年版）に記載の中和滴定法を用いて算出することができる。ァミノ当量 力 SlOO〜100000gZmolであれば、前述した軟質フォーム特性が発現しやすぐま たァミノ変性シリコーン (F)が使用するポリオール中で分離することなく安定に存在で きるため好ましい。 [0044] また上記アミノ変性シリコーン (F)としては、下記式（1)または下記式（2)で表される 化合物であることが好まし 、。
[0045] [化 2]
Figure imgf000011_0001
[0046] 式（1)において、 R1は炭素数 1〜10のアルキレン基、 R2は炭素数 1〜10のアルキ ル基（ただし 3つの R2は互いに同じであっても異なっていてもよい。）であり、 kは 1〜2 000の整数（ただし 3つの kは互いに同じであっても異なって!/、てもよ!/、。 )である。
[0047] 式（1)において、 R1は分岐を有していても有していなくてもよいアルキレン基である 。また R1における炭素数は 1〜10である力 1〜8が好ましぐ 1〜5がより好ましい。ま た R2は分岐を有して 、ても有して 、なくてもょ 、アルキル基である。また R2における 炭素数は 1〜10である力 1〜8が好ましぐ 1〜5がより好ましい。また kは、 1〜200 0の整数であるが、 1〜1500の整数であることが好ましぐ 1〜1000の整数であること がより好ましい。 kが 1〜2000の範囲であれば、フォームの発泡が安定になりやすく 好ましい。
[0048] 式（2)において、 mは 0〜100の整数； nは 1〜2000の整数であり； R3、 R4および R5 は、互いに同じであっても異なっていてもよぐそれぞれ炭素数 1〜10のアルキル基 、炭素数 1〜10のアルコキシ基、および窒素原子を有する炭素数 1〜10のアルキル 基力 なる群力も選ばれる基 (ただし m力^の場合は R3または R5の少なくともどちらか が窒素原子を有するアルキル基であり、 mが 1〜： LOOの場合は R3、 R5または m個の R 4のうち少なくとも 1つは窒素原子を有するアルキル基である。）である。ただし mが 2以 上の場合に、 m個の R4は互いに同じであっても異なっていてもよい。また m+n個の シロキサンユニットからなる鎖は、ブロック共重合鎖であってもランダム共重合鎖であ つてもよい。
[0049] 式（2)において mは、 0〜100の整数である力 0〜50の整数であることが好ましい 。また nは、 1〜2000の整数である力 1〜1500の整数であることが好ましぐ 1〜10 00の整数であることがより好ましい。 nが 1〜2000の範囲であれば、フォームの発泡 が安定になりやすく好ましい。
[0050] また R3、 R4および R5は、互いに同じであっても異なっていてもよぐ以下に説明する アルキル基、アルコキシ基、および窒素原子を有するアルキル基力 なる群力 選ば れる基である。ただし m力^の場合は R3または R5の少なくともどちらかが窒素原子を 有するアルキル基であり、 mが 1〜： LOOの場合は R3、 R5または m個の R4のうち少なく とも 1つは窒素原子を有するアルキル基である。このアルキル基は、分岐を有してい ても有していなくてもよい。このアルキル基の炭素数は 1〜10である力 1〜8が好ま しぐ 1〜5がより好ましい。またこのアルコキシ基は、分岐を有していても有していなく てもよい。このアルコキシ基の炭素数は 1〜10であるが、 1〜8が好ましぐ 1〜5がより 好ましい。
[0051] また、この窒素原子を有するアルキル基は、分岐を有して!/、ても有して 、なくてもよ い。この窒素原子を有するアルキル基の炭素数は 1〜10である力 1〜8が好ましぐ 1〜5がより好ましい。ただし窒素原子を有するアルキル基とは、アルキル基の水素原 子を 1級、 2級、または 3級のァミンで置換した基である。 2級または 3級のァミンである 場合にさらに炭素原子（さらにァミンで置換されていてもよい）を有することになるが、 これらの炭素もアルキル基の炭素数に含める。このアルキル基における窒素原子の 数、すなわちァミン置換の数は、 1〜3が好ましい。この窒素原子を有するアルキル基 の具体例としては、アミノメチル基、アミノエチル基、ァミノプロピル基、ァミノへキシル 基、アミノォクチル基、 N, N—ジメチルアミノエチル基、 N, N—ジェチルアミノエチ ル基、 N, N—ジメチルァミノプロピル基、 N— (アミノエチル）ァミノプロピル基（—C
3
H— NH— C H— NH )、N— (N， 一（アミノエチル）アミノエチル）ァミノプロピル基
6 2 4 2
(-C H -NH-C H -NH-C H—NH )等が挙げられる。この窒素原子を有 するアルキル基としては、窒素原子に結合した活性水素を有している、すなわち 1級 または 2級のァミンで置換されたアルキル基力 最終的に製造されるウレタンフォーム 力もブリードアウトすることがな 、点で好まし!/、。
[0052] ァミノ変性シリコーン (F)の使用量は、全活性水素化合物の合計 100質量部に対し 、 0. 00001〜1質量部である。 0. 00001質量部より少ない場合は、前述した軟質フ オーム特性が発現せず好ましくない。また、 1質量部よりも多く使用する場合は、発泡 時のフォーム安定性が損なわれ好ましくない。なお、全活性水素化合物とは、高分子 ポリオキシアルキレンポリオール、架橋剤、水などイソシァネート基と反応しうる活性水 素原子を含む化合物をいう。ァミノ変性シリコーン (F)の使用量は、全活性水素化合 物の合計 100質量部に対し、 0. 0001〜1質量部であることが好ましい。
[0053] (整泡剤）
本発明において整泡剤を用いる。整泡剤としては、シリコーン系化合物を使用する ことが特に好ましい。シリコーン系化合物は、通常軟質ウレタンフォームに使用される シリコーン系整泡剤が使用できる。シリコーン系整泡剤の使用量は、全活性水素化 合物の合計 100質量部に対し、 0. 001〜3質量部が好ましい。
[0054] (ポリイソシァネート）
本発明のポリウレタンフォームの製造に用いるポリイソシァネートイ匕合物は、芳香族 ポリイソシァネートが好ましぐトリレンジイソシァネート (TDI)、ジフエ-ルメタンジイソ シァネート（MDI)、ポリメチレンポリフエ-ルポリイソシァネート（クルード MDI)、など が挙げられる。これらは混合物であってもよぐ TDIとクルード MDIの混合物の 85Z 15〜75Z25 (質量比）の混合物が特に好ま 、。
[0055] ポリイソシァネートイ匕合物の使用量は、ポリオキシアルキレンポリオールおよび水等 の総活性水素数に対するイソシァネート基の数の 100倍で表した数値 (通常この数 値をイソシァネートインデックスという）が、好ましくは 80〜120、特に好ましくは 85〜 115である。
[0056] (発泡剤）
本発明における発泡剤としては、水および不活性ガス力もなる群力も選ばれた 1種 以上の発泡剤が好ましく使用される。不活性ガスとしては、空気、窒素、二酸化炭素 等が挙げられる。水のみを使用することが好ましい。これら発泡剤の使用量は特に限 定されず、水のみが使用される場合、高分子ポリオキシアルキレンポリオール 100質 量部に対して 10質量部以下が好ましぐ 0. 1〜8質量部が特に好ましい。その他の 発泡剤も発泡倍率等の要求に応じて適切な量併用できる。
[0057] (破泡剤）
本発明においては、破泡剤を使用してもよい。破泡剤としては、平均水酸基数が 2 〜8、水酸基価が 20〜100mgKOH/g、ォキシエチレン基含有量が 50〜 100質量 %のポリオールが好ましい。破泡剤の使用量は、高分子量ポリオキシアルキレンポリ オール 100質量部に対して 0. 01〜 10質量部が好ましぐ 0. 1〜 10質量部が特に 好ましい。
[0058] (架橋剤）
本発明において架橋剤を使用してもよい。架橋剤としては、平均水酸基数が 2〜8 、水酸基価が 200〜2000mgKOHZgのポリオールが好ましい。架橋剤の使用量は 、高分子量ポリオキシアルキレンポリオール 100質量部に対して 0. 1〜10質量部が 好ましく、 0. 5〜10質量部が好ましい。
[0059] (触媒）
本発明における触媒としては、ウレタン化反応を促進する触媒を使用できる。例え ば、トリエチレンジァミン、ビス [ (2—ジメチルァミノ）ェチル]エーテル、 N, N, Ν' , N ，一テトラメチルへキサメチレンジァミンなどの 3級ァミン類、酢酸カリウム、 2—ェチル へキサン酸カリウム等のカルボン酸金属塩、ジブチルチンジラウレート、スタナスォクト エート等の有機金属化合物等が挙げられる。
[0060] (その他）
本発明においては、乳化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の老化防止剤、炭酸力 ルシゥム、硫酸バリウム等の充填剤、難燃剤、可塑剤、着色剤、抗カビ剤等の公知の 各種添加剤、助剤を必要に応じて使用できる。
[0061] (製造方法）
軟質ポリウレタンフォームの製造'成形は低圧発泡機または高圧発泡機を用いて反 応性混合物を直接金型に注入する方法 (すなわち、反応射出成形方法)または、開 放状態の金型に反応性混合物を注入する方法で行われることが好ま ヽ。高圧発泡 機は通常の 2液を混合する型が好ましぐそのうちの 1液はポリイソシァネートイ匕合物 、他の液はポリイソシァネートイ匕合物以外の全原料の混合物が用いられる。場合によ つては、触媒、破泡剤（通常一部の高分子量ポリオキシアルキレンポリオールに分散 な!ヽし溶解して用いる)等を別成分とする合計 3成分で反応性混合物を形成し注入 することもできる。本発明の軟質ポリウレタンフォームは通常コールドキュア一法により 製造されるが、コールドキュア一法以外の、たとえば、加熱工程を含む方法で製造す ることちでさる。
[0062] (軟質フォームの物性）
本発明の軟質ポリウレタンフォームのコア密度は 30〜70kgZm3であることが好ま しぐ自動車用シートクッションに適応するためには、コア密度 35〜60kgZm3が特 に好ましい。コア密度 30kgZm3を下回る場合は、耐久性、乗り心地性能が悪化する 。また、コア密度 70kgZm3を上回る場合は、耐久性、乗り心地性は良いが、自動車 シートへの適応を考えた場合、燃費向上への妨げになるので好ましくない。
[0063] 本発明の軟質ポリウレタンフォームの硬さは、 100mmの厚みに発泡して得られたフ オームについて、 JIS K6400 (1997年版）に準拠して測定した 25%硬さ（ILD)が 1 80〜500N/314cm2であることが好ましぐ 180〜350N/314cm2であることがよ り好ましい。 180N/314cm2より低い場合は、乗員のサポート感が損なわれ好ましく ない。一方 500NZ314cm2を超える場合は、シートとしてのたわみが少なくなるため 、乗り心地低下となるため好ましくない。
[0064] 本発明の軟質ポリウレタンフォームは、 100mmの厚みに発泡して得られたフォーム について、 JIS K6400 (1997年版）に準拠して測定した 25%硬さ（ILD)を X、 JIS Ε7104 (2002年版）に準拠する加圧板 (鉄研形)を用いて lOmmZs以下の一定速 度で荷重を加えて測定される荷重一たわみ量曲線より得られる 900N加圧側のたわ み値から 500N加圧側のたわみ値を引 、た値 (加圧側たわみ差) Y (mm)が式（3)で 表される関係式を満たすことが好ましい。
Y≥-0. 000370842X2 + 0. 225401X— 10. 5013 · · · (3)
上記関係式の範囲を満足することで、シートとしての十分なたわみ量を確保するこ とがでさる。
[0065] また、本発明の軟質ポリウレタンフォームは、 100mmの厚みに発泡して得られたフ オームにつ 、て、 JIS E7104 (2002年版）に準拠する加圧板 (鉄研形)を用いて、 1 OmmZs以下の一定速度で荷重をカ卩えて測定される荷重一たわみ量曲線より得られ る 500N加圧側のたわみ値が 5. 0〜55. Ommのとき、 900N加圧側のたわみ値から 500N加圧側のたわみ値を引いた値 (加圧側たわみ差) Y (mm)が 22. 5-33. Om mであることが好ましい。 23. 5-33. Ommであることが特に好ましい。
[0066] 500N加圧側たわみ値が 5. 0〜55. Ommのとき、フォーム厚み 100mmにおける 9 OON加圧側のたわみ値から 500N加圧側のたわみ値を弓 I V、た値 (加圧側たわみ差） Y(mm)が 22. 5mmよりも少ない場合は、シートの底付き感がやや発生してくるので 好ましくない。また、加圧側たわみ差 (mm) Yが 33. Ommを上回る場合、姿勢保持 性が悪くなるので好ましくな 、。
[0067] 本発明の軟質ポリウレタンフォームは、さらに 100mmの厚みに発泡して得られたフ オームにつ 、て、 JIS E7104 (2002年版）に準拠する加圧板 (鉄研形)を用いて、 1 OmmZs以下の一定速さで荷重を加えて測定される荷重一たわみ量曲線より得られ る 500Nカロ圧佃 Jのたわみ値力 8. 0〜55. Ommのとき、 900Nカロ圧佃 Jのたわみ値力 ら 500N加圧側のたわみ値を引いた値 (加圧側たわみ差) Y(mm)が 22. 5-33. 0 mmであることがさらに好ましぐ 23. 5-33. Ommであることがより好ましい。
実施例
[0068] 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが本発明はこれらに限定されない。
フォーム製造時の配合 (単位:質量部）ならびに得られた軟質ポリウレタンフォームの フォーム物性、振動特性および成形性を表 2〜4に示す。例 1〜7は実施例、例 8〜1 0は比較例である。
[0069] また、不飽和度の測定 ίお IS K1557 (1970年版）に準拠した方法で実施した。
[0070] 表 2〜4に示す原料のうち、ポリイソシァネートイ匕合物以外の全原料の混合物（ポリ オール含有混合物）を 30°C± 1°C、イソシァネートイ匕合物を 25°C± 1°Cに調整した。 なお、実施例 1〜5において、ァミノ変性シリコーン (fl〜f5)は溶剤（トルエン）に均一 に分散'溶解 (ァミノ変性シリコーン 1質量部と溶剤 9質量部を混合して、分散'溶解） させた後混合させた。実施例 6及び 7においては、ァミノ変性シリコーン (f 2及び f 3) は、平均水酸基数が 3、水酸基価が 56mgKOHZgのポリオキシプロピレンポリオ一 ルに均一に分散（ァミノ変性シリコーン 1質量部とポリオキシプロピレンポリオール 99 質量部を混合して、分散)させた後混合させた。（なお表 2〜4に示した数値にはポリ ォキシプロピレンポリオールは含まれな 、。 )ポリオール含有混合物にポリイソシァネ 一トイ匕合物を表 2〜4に示すイソシァネートインデックスになるように加えて、高速ミキ サー（毎分 3000回転)で 5秒間撹拌混合し、直ちに 60°Cに加温した縦横各 400mm 、高さ 100mmの内寸法をもつ金型に注入して密閉した。 6分間キュアした後、軟質 ポリウレタンフォームを取り出し、 24時間以上放置して力も各種物性の測定を行った
[0071] (フォーム物性）
フォーム物性は、全密度（単位: kgZm3)、コア部の密度（単位: kgZm3)、 25%硬 さ (ILD) (単位: NZ314cm2)、コア部の反発弾性率 (単位 :％；)、引き裂き強度 (単 位: NZcm)、引っ張り強度 (単位: kPa)、伸び率 (単位 :％)、乾熱圧縮永久歪 (Dry
Set) (単位： %)、湿熱圧縮永久歪 (Wet Set) (単位： %)、ヒステリシスロス（単位： %)を評価した。
[0072] コア部の密度およびコア部の反発弾性率に関しては、フォームの中心部からスキン 部を除!、て縦横 100mm、高さ 50mmの寸法に切り出したサンプル用いて測定した。
[0073] なお、全密度、コア部の密度、 25%硬さ（ILD)、コア部反発弾性率、引き裂き強度
、引っ張り強度、伸び率、乾熱圧縮永久歪、湿熱圧縮永久歪、ヒステリシスロス is
K6400 (1997年版）に準拠して測定した。なおヒステリシスロス ίお IS E7104 (20 02年版）に準拠した加圧板 (鉄研形)を用いて測定した。
[0074] 荷重-たわみ量曲線を得る試験方法は、 JIS E7104 (2002年版）に準拠した長 径 A: 300mm、短径 B: 250mm、厚さ C : 35mm以上の長円形である加圧板を用い て、 1. 7mmZsの一定速さで荷重を加えて測定を行った。荷重一たわみ量曲線から 500N荷重（ニュートン荷重）を与えた時のたわみ値（mm)を得た。荷重 900N時の 加圧側のたわみ値 (mm)と荷重 500N時の加圧側のたわみ値とから加圧側たわみ 差 Y (mm)を得た (前者から後者を引 、た値を Yとした)。 [0075] 25%硬さ (ILD)を Xとし、下記式 (4)より yの値を算出した。
y= -0. 000370842X2+0. 225401X— 10. 5013 · · · (4)
[0076] (振動特性）
振動特性は、共振振動数 (単位: Hz)、共振倍率 (絶対変位測定)および 6Hzの伝 達率を評価した。共振振動数、共振倍率 (絶対変位測定)、 6Hzの伝達率 (絶対変位 測定） «JASO B407— 87に準拠した方法で測定した。振動特性測定条件としては 、加圧板として、鉄研形 (荷重: 490N)を使用し、加振全振幅を 5mmとした。
[0077] (成形性）
成形性はクラッシング性を評価した。なお、クラッシング性は、フォームの連通性を 評価したものである。すなわち、得られた軟質ポリウレタンフォームをローラーに通し て圧力をかけ、フォームセルを連通させる際に必要な荷重を評価した。フォームの独 泡率が低い、すなわち、連通性が良好ほど必要な荷重が小さい。
[0078] (使用原料）
ポリオール al：平均水酸基数が 3、水酸基価が 33mgKOHZg (水酸基あたり分子 量は 1700)、不飽和度が 0. 04meqZgで、末端にポリオキシエチレン基を 16質量 %含有しているポリオキシプロピレンォキシエチレンポリオール。
ポリオール a2：平均水酸基数が 3、水酸基価が 34mgKOHZg (水酸基あたりの分 子量は 1650)、不飽和度が 0. 07meqZgで、末端にポリオキシエチレン基を 14. 5 質量％含有しているポリオキシプロピレンォキシエチレンポリオール。
ポリオール a3：水酸ィ匕カリウム触媒を用いて、グリセリンを開始剤としてプロピレンォ キシドを開環付加重合させた後、精製して分子量 1500のポリオキシプロピレンポリオ ールを得た。このポリオキシプロピレンポリオール 1500gに対して、 tert—ブチルァ ルコールを配位子とした亜鉛へキサシァノコバルテート錯体触媒を用いて、プロピレ ンォキシドを 1142g開環付加重合させた後、プロピレンォキシドとエチレンォキシドと の混合物（プロピレンォキシド：エチレンォキシド = 90 : 10の質量比）を 3498g開環 付加重合させた。このポリオキシアルキレンポリオールを、水酸化カリウム触媒を用い て、エチレンォキシドを lOOOg開環付加重合させて、精製した。これにより、水酸基価 力 6mgKOHZg、不飽和度が 0. 005meqZg、末端ォキシエチレンブロック基 の量が 14質量0 全ォキシエチレン基の量が 19質量0 /0のポリオキシプロピレンォキ シエチレンポリオールを得た。
ポリオール b 1：ポリオール a2中でアクリロニトリルとスチレンを共重合させて得られた 、微粒子ポリマー量が 35質量％であるポリマー分散ポリオール。
[0079] 架橋剤 cl：ジエタノールァミン。
架橋剤 c2：平均水酸基数が 4、水酸基価が 562mgKOHZg (水酸基あたりの分子 量は 100)のポリオキシエチレンポリオール。
[0080] 触媒 dl：トリエチレンジァミンのジプロピレングリコール溶液。商品名：東ソ一社製 TEDA— L33
触媒 d2：ビス一 [ (2—ジメチルァミノ）ェチル]エーテルのジプロピレングリコール溶 液。商品名：東ソ一社製 TOYOCAT— ETo
[0081] シリコーン整泡剤 el :商品名：東レ 'ダウコーユング社製 SZ— 1355
シリコーン整泡剤 e2:商品名：東レ 'ダウコーユング社製 SZ— 1327
シリコーン整泡剤 e3 :商品名：東レ 'ダウコーユング社製 SZ— 1325
[0082] ァミノ変性シリコーン fl f 5は表 1に示す。
Figure imgf000019_0001
R2 R3 R4 k nおよび mは式（1)および（2)における記号である。
[0083] [表 1]
Figure imgf000019_0002
[0084] 発泡剤 g:水
ポリイソシァネート h:TDI (2, 4—トリレンジイソシァネート /2, 6—トリレンジイソシ ァネートが 80Z20質量0 /0の混合物）とポリメチレンポリフエ-ルポリイソシァネートの 8 0Z20質量％混合物、 NCO基含有量が 44. 8%。商品名：日本ポリウレタン工業社 製 コロネート 1021。
[表 2]
Figure imgf000020_0001
[表 3] 実施例 例 6 例 7 ポリオール a 3 6 0 6 0 ポリオ一ル b 1 4 0 4 0 架橋剤 c 1 0. 5 0. 5 架橋剤 c 2 3. 0 3. 0 触媒 d 1 0. 4 5 0. 4 5 触媒 d 2 0. 0 7 0. 0 7 シリコーン整泡剤 e 2 ―
シリコーン整泡剤 e 3 0. 8 0. 8 ァミノ変性シリコーン f 1 ― ― ァミノ変性シリコーン f 2 0.001 ― ァミノ変性シリコーン f 3 ― 0.005 ァミノ変性シリコーン f 4 ― ― ァミノ変性シリコーン f 5 ― ― 発泡剤 g 3. 0 3. 0
1 05 1 0 5 化合物 h (インデックス）
全密度 4 9. 7 4 9. 7 コア密度 4 6. 7 4 6. 4
2 5 %硬さ （ 1 L D) 2 4 8 2 3 9 コア反発弾性率 6 5 6 1 引裂強度 4. 4 4. 4 引張強度 8 8 9 3 伸び率 8 0 84 乾熱圧縮永久歪
3. 3 3. 0
(D R Y S E T)
湿熱圧縮永久歪
1 4. 1 1 3. 5
(WE T S ET)
ヒステリシスロス 1 6 - 7 1 6 - 7
5 0 0 N加圧側たわみ値 3 0. 6 3 2. 5
9 0 0 N- 5 00 N
2 5. 0 2 3. 7 加圧側たわみ差
式 （4) における y値 2 2. 6 2 2. 1 共振振動数 3. 2 0 3. 2 5 共振倍率 2. 9 0 2. 2 5
6 H zの伝達率 0. 5 0 0. 6 5 クラッシング性 良好 良好 4] 比較例 例 8 例 9 例 1 0
ポリオール a 1 60 60 60
ポリオール b 1 40 40 40
架橋剤 c 1 0. 5 0. 5 0. 5
架橋剤 c 2 3. 0 3. 0 3. 0
触媒 d 1 0. 45 0. 45 0. 45
触媒 d 2 0. 07 0. 07 0. 07
シリコーン整泡剤 e 1 0 - 4 0. 4 0. 4
シリコーン整泡剤 e 2 0. 4 0. 4 0. 4
ァミノ変性シリコーン f 1 ― 3. 0 ―
ァミノ変性シリコーン f 2 ― ― ―
ァミノ変性シリコーン f 3 ― ― 3. 0
ァミノ変性シリコーン f 4 ― ― ―
発泡剤 g 3. 0 3. 0 3. 0
ポリイソシァネー卜 1 05 1 05 1 05
化合物 h (インデックス）
全密度 48. 8 発泡不可 発泡不可
コア密度 44. 7 ― ―
25 %硬さ （ 1 L D) 205 ― ―
コア反発弾性率 67 ― ―
引裂強度 7. 0 一 ―
引張強度 1 67 ― ―
伸び率 1 1 3 ― ―
乾熱圧縮永久歪 3 - 8 ― ―
(DRY S ET)
湿熱圧縮永久歪 1 5. 3 ― ―
(WET S ET)
ヒステリシスロス 20. 9 ― ―
500 N加圧側たわみ値 38. 5 ― ―
900N-500N 1 9. 4 ― ―
加圧側たわみ差
式 （4) における y値 20. 1 ― ―
共振振動数 3. 58 ― ―
共振倍率 4. 58 ― ―
6 H zの伝達率 0. 68 ― ―
クラッシンク性 良好 良好 良好 表 2〜4に示されるように、本発明の軟質ウレタンフォームは、特定のァミノ変性シリ コーンを使用することで、 100mmの厚みに発泡したフォームにおける 900N— 500 N加圧側のたわみ差が大きくなり、底付き感の少ないフォームが得られる。これら実 施例に示している内容は何れも振動特性、共振倍率、 6Hzの伝達率に優れ、乗り心 地性が良好である。
産業上の利用可能性 本発明の軟質ポリウレタンフォームはクッション、座席シート等に用いられる。特に、 車両用シートとして適し、その中でも自動車用シートに好適である。 なお、 2005年 5月 25曰に出願された曰本特許出願 2005— 153106号の明細書、 特許請求の範囲、図面及び要約書の内容をここに引用し、本発明の明細書の開示と して、取り入れるものである。

Claims

請求の範囲
[1] 高分子ポリオキシアルキレンポリオールまたは前記高分子ポリオキシアルキレンポリ オール中にポリマー微粒子を含むポリマー分散ポリオールと、ポリイソシァネートイ匕合 物とを、触媒、発泡剤、および整泡剤の存在下にて反応させて得られる軟質ポリウレ タンフォームにおいて、分子内にケィ素原子と窒素原子を有するァミノ変性シリコーン
(F)を全活性水素化合物 100質量部に対し、 0. 00001〜1質量部用いることを特徴 とする軟質ポリウレタンフォーム。
[2] ァミノ変性シリコーン（F)のァミノ当量が 100〜100000gZmolである、請求項 1に 記載の軟質ポリウレタンフォーム。
[3] ァミノ変性シリコーン (F)が下記式（1)または下記式（2)で表される化合物である、 請求項 1または 2に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
[化 1]
Figure imgf000024_0001
ただし式（1)において、 R1は炭素数 1〜10のアルキレン基、 R2は炭素数 1〜10の アルキル基であり、 kは 1〜2000の整数であり、
式（2)において、 mは 0〜100の整数； nは 1〜2000の整数であり； R3、 R4および R5 は、互いに同じであっても異なっていてもよぐそれぞれ炭素数 1〜10のアルキル基 、炭素数 1〜10のアルコキシ基、および窒素原子を有する炭素数 1〜10のアルキル 基力 なる群力も選ばれる基 (ただし m力^の場合は R3または R5の少なくともどちらか が窒素原子を有するアルキル基であり、 mが 1〜： LOOの場合は R3、 R5または m個の R 4のうち少なくとも 1つは窒素原子を有するアルキル基である。 )である。
[4] コア部の密度が 30〜70kgZm3である、請求項 1、 2または 3に記載の軟質ポリウレ タンフォーム。
[5] コア部の密度が 35〜60kgZm、である、請求項 4に記載の軟質ポリウレタンフォー ム。
[6] 100mmの厚みに発泡して得られたフォームについて、 JIS K6400 (1997年版） に準拠して測定した 25%硬さ（ILD)を X(NZ314cm2)とし、かつ JIS E7104 (200 2年版）に準拠する加圧板 (鉄研形)を用いて測定される荷重一たわみ量曲線より得 られる 900N加圧側のたわみ値から 500N加圧側のたわみ値を引いた値 (加圧側た わみ差)を Y (mm)とするとき、 Xおよび Yが下記式（3)で表される関係式を満たすこ とを特徴とする請求項 1〜5のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォーム。
Y≥-0. 000370842X2 + 0. 225401X— 10. 5013 · · · (3)
[7] 100mmの厚みに発泡して得られたフォームについて、 JIS E7104 (2002年版） に準拠する加圧板 (鉄研形)を用いて測定される荷重一たわみ量曲線より得られる 5 00Nカロ圧佃 Jのたわみ値力 5. 0〜55. 0mmのとき、 900Nカロ圧佃 Jのたわみ値力ら 50 ON加圧側のたわみ値を引いた値 (加圧側たわみ差) Y (mm)が 22. 5〜33. 0mm である、請求項 1〜6のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォーム。
[8] 100mmの厚みに発泡して得られたフォームについて、 JIS E7104 (2002年版） に準拠する加圧板 (鉄研形)を用いて測定される荷重一たわみ量曲線より得られる 5 00Nカ卩圧側のたわみ値が 18. 0〜55. 0mmのとき、 900N加圧側のたわみ値から 5 00N加圧側のたわみ値を引いた値 (加圧側たわみ差) Y (mm)が 22. 5〜33. 0mm である、請求項 1〜6のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォーム。
[9] 請求項 1〜8のいずれかに記載の軟質ポリウレタンフォーム力もなる自動車用シート
[10] 高分子ポリオキシアルキレンポリオールまたは前記高分子ポリオキシアルキレンポリ オール中にポリマー微粒子を含むポリマー分散ポリオールと、ポリイソシァネートイ匕合 物とを、触媒、発泡剤、および整泡剤の存在下に反応させる軟質ポリウレタンフォー ムの製造方法において、分子内にケィ素原子と窒素原子を有するァミノ変性シリコー ン (F)を全活性水素化合物 100質量部に対し、 0. 00001〜1質量部使用することを 特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
[11] ァミノ変性シリコーン（F)のァミノ当量が 100〜100000gZmolである、請求項 10 に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
[12] ァミノ変性シリコーン (F)が下記式（1)または下記式（2)で表される化合物である、 請求項 10または 11に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
[化 2]
Figure imgf000026_0001
ただし式（1)において、 R1は炭素数 1〜10のアルキレン基、 R2は炭素数 1〜10の アルキル基であり、 kは 1〜2000の整数であり、
式（2)において、 mは 0〜100の整数； nは 1〜2000の整数であり； R3、 R4および R5 は、互いに同じであっても異なっていてもよぐそれぞれ炭素数 1〜10のアルキル基 、炭素数 1〜10のアルコキシ基、および窒素原子を有する炭素数 1〜10のアルキル 基力 なる群力も選ばれる基 (ただし m力^の場合は R3または R5の少なくともどちらか が窒素原子を有するアルキル基であり、 mが 1〜： L00の場合は R3、 R5または m個の R 4のうち少なくとも 1つは窒素原子を有するアルキル基である。 )である。
発泡剤として水および不活性ガス力 なる群力 選ばれた少なくとも 1種を使用する 、請求項 10、 11または 12に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
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CN2006800177895A CN101180338B (zh) 2005-05-25 2006-05-24 软质聚氨酯泡沫塑料及其制造方法、利用该软质聚氨酯泡沫塑料的汽车用座垫
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010514909A (ja) * 2006-12-29 2010-05-06 ジョンソン コントロールズ テクノロジー カンパニー ポリウレタンフォーム配合物、製品、および方法
EP2158241A4 (en) * 2007-06-11 2012-08-01 Ndsu Res Foundation ANCHORED POLYSILOXAN-MODIFIED POLYURETHANE COATINGS AND APPLICATIONS THEREOF
US20130109775A1 (en) * 2011-11-01 2013-05-02 Kia Motors Corporation Polyurethane compositions for an automotive seat
JP2019038106A (ja) * 2017-08-22 2019-03-14 Dic株式会社 研磨パッド及びその製造方法
JP2022552061A (ja) * 2019-08-22 2022-12-15 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリエーテル系水性ポリウレタン分散液およびそれを調製するための方法

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005028535A1 (ja) * 2003-09-19 2005-03-31 Asahi Glass Company, Limited 軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法
TW200801060A (en) 2006-02-28 2008-01-01 Asahi Glass Co Ltd Flexible polyurethane foam and process for producing the same
JP5239864B2 (ja) * 2006-09-27 2013-07-17 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
KR20090082177A (ko) * 2006-10-25 2009-07-29 아사히 가라스 가부시키가이샤 연질 폴리우레탄 폼의 제조 방법
WO2008075725A1 (ja) * 2006-12-19 2008-06-26 Asahi Glass Company, Limited 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
JP5303885B2 (ja) 2007-09-18 2013-10-02 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法および軟質ポリウレタンフォーム
CN101809053B (zh) * 2007-09-28 2012-09-26 旭硝子株式会社 软质聚氨酯泡沫及热压成形品的制造方法以及热压成形品
JP5732845B2 (ja) * 2010-12-22 2015-06-10 東ソー株式会社 軟質ポリウレタンフォーム製造用触媒組成物、及びそれを用いた軟質ポリウレタンフォームの製造法
JP5732844B2 (ja) * 2010-12-22 2015-06-10 東ソー株式会社 架橋剤組成物及びそれを用いた軟質ポリウレタンフォームの製造法
CN102250305B (zh) * 2011-06-01 2013-11-06 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 一种疏水溶胀聚氨酯泡沫及其制备方法和应用
US9758292B2 (en) 2011-06-17 2017-09-12 Berry Plastics Corporation Insulated container
US9102461B2 (en) 2011-06-17 2015-08-11 Berry Plastics Corporation Insulated sleeve for a cup
WO2012174568A2 (en) 2011-06-17 2012-12-20 Berry Plastics Corporation Process for forming an insulated container having artwork
CN111690204A (zh) 2011-08-31 2020-09-22 比瑞塑料公司 用于一种绝缘容器的聚合物材料
BR112015002581A2 (pt) 2012-08-07 2018-05-22 Berry Plastics Corp processo e máquina de formação de copos.
AU2013334155B2 (en) 2012-10-26 2017-02-02 Berry Plastics Corporation Polymeric material for an insulated container
AR093944A1 (es) 2012-12-14 2015-07-01 Berry Plastics Corp Troquelado para envase
AR093943A1 (es) 2012-12-14 2015-07-01 Berry Plastics Corp Reborde de un envase termico
US9840049B2 (en) 2012-12-14 2017-12-12 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
US9957365B2 (en) 2013-03-13 2018-05-01 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
BR112015022750A2 (pt) 2013-03-14 2017-07-18 Berry Plastics Corp recipiente
EP3033208A4 (en) 2013-08-16 2017-07-05 Berry Plastics Corp. Polymeric material for an insulated container
HK1217347A1 (zh) 2013-08-26 2017-01-06 比瑞塑料公司 用於容器的聚合物材料
JP6484622B2 (ja) * 2014-06-12 2019-03-13 株式会社ブリヂストン 軟質ポリウレタンフォーム、及びシート用パッド
US9758655B2 (en) 2014-09-18 2017-09-12 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
WO2016118838A1 (en) 2015-01-23 2016-07-28 Berry Plastics Corporation Polymeric material for an insulated container
US9937652B2 (en) 2015-03-04 2018-04-10 Berry Plastics Corporation Polymeric material for container
US11091311B2 (en) 2017-08-08 2021-08-17 Berry Global, Inc. Insulated container and method of making the same
TWI823144B (zh) * 2021-09-14 2023-11-21 南亞塑膠工業股份有限公司 抗菌改質聚氨酯樹脂組成物
CN116003801B (zh) * 2022-07-28 2024-05-17 湖北兴瑞硅材料有限公司 一种三叉交联型氨基硅油及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56151715A (en) * 1980-03-28 1981-11-24 Bayer Ag Manufacture of impermeable molding of foamed polyurethane elastomer and its use as spring element
JPS57117524A (en) * 1981-01-14 1982-07-22 Sanyo Chem Ind Ltd Preparation of polyurethane
JPS6035017A (ja) * 1983-04-13 1985-02-22 アイ・シー・アイ・アメリカス・インコーポレイテツド 反応射出成形によって造形ポリマー成分を製造する方法に使用するための液体有機ポリイソシアネート組成物
JPS636025A (ja) * 1986-06-24 1988-01-12 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト ポリシロキサンイオノマの製造方法、ポリシロキサンイオノマおよび気泡ポリウレタンエラストマを製造するためのその使用
JPH10218957A (ja) * 1997-02-06 1998-08-18 Nippon Unicar Co Ltd 低密度高弾性ポリウレタンフォームの製造方法
JPH11322875A (ja) * 1998-05-15 1999-11-26 Nhk Spring Co Ltd ウレタンフォームとその製造方法
JP2002187929A (ja) * 2000-12-21 2002-07-05 Bridgestone Corp 弾性部材および画像形成装置
WO2005052020A1 (ja) * 2003-11-26 2005-06-09 Asahi Glass Company, Limited 軟質ポリウレタンフォーム、その製造方法、及びそれを用いた自動車用シート

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US318651A (en) * 1885-05-19 Steam-muffler
US315702A (en) * 1885-04-14 Type-writing machine
US318710A (en) * 1885-05-19 Umbrella
US318712A (en) * 1885-05-19 Saw-set
US317141A (en) * 1885-05-05 Revolving drop-leaf table
GB1494930A (en) * 1974-06-06 1977-12-14 Bayer Ag Process for the production of isocyanate-based polymers
US4016163A (en) * 1975-06-30 1977-04-05 Union Carbide Corporation Morpholino-bearing polyalkylsiloxanes
US4350777A (en) * 1980-03-28 1982-09-21 Bayer Aktiengesellschaft Impermeable molded articles of cellular polyurethane elastomers produced with organofunctional polysiloxane-derivatives and their use as spring elements
US5177116A (en) * 1991-11-25 1993-01-05 Basf Corporation Flexible polyurethane foams with reduced dripping during burning
JP3279640B2 (ja) 1992-05-26 2002-04-30 東洋ゴム工業株式会社 乗り心地の改良されたシートクッション用ポリウレタンフォームの製造方法
JPH0687945A (ja) 1992-07-08 1994-03-29 Tokyo Seat Kk 高密度表層付ウレタンフォーム成形品の製造方法
JP3083235B2 (ja) 1994-04-12 2000-09-04 三井化学株式会社 ポリマーポリオール、その製造方法および軟質高弾性ポリウレタンフォームの製造方法
US5605939A (en) * 1996-01-26 1997-02-25 Arco Chemical Technology, L.P. Poly(oxypropylene/oxyethylene) random polyols useful in preparing flexible high resilience foam with reduced tendencies toward shrinkage and foam prepared therewith
JP3880699B2 (ja) 1997-08-20 2007-02-14 三井化学ポリウレタン株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
KR100663682B1 (ko) * 2000-04-14 2007-01-02 아사히 가라스 가부시키가이샤 연질 폴리우레탄 폼의 제조방법
US6818674B2 (en) * 2000-11-08 2004-11-16 Bridgestone Corporation Elastic member and image formation equipment
JP4122874B2 (ja) * 2001-07-18 2008-07-23 旭硝子株式会社 ポリオールおよびポリマー分散ポリオールの製造方法
DE60215103T8 (de) * 2001-11-29 2007-06-14 Asahi Glass Co., Ltd. Polyurethanweichschaum und Verfahren zu seiner Herstellung
EP1316573B1 (en) * 2001-11-30 2007-07-18 Asahi Glass Co., Ltd. Flexible polyurethane foam and method for its production
AU2002357617A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-09 Asahi Glass Company, Limited Low-resilience flexible polyurethane foam and process for producing the same
JP4101584B2 (ja) 2002-08-09 2008-06-18 東洋ゴム工業株式会社 研磨シート用ポリウレタン発泡体及びその製造方法、研磨パッド用研磨シート、並びに研磨パッド
WO2005028535A1 (ja) * 2003-09-19 2005-03-31 Asahi Glass Company, Limited 軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法
JP4910702B2 (ja) * 2004-11-18 2012-04-04 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
CN101061155B (zh) * 2004-11-24 2010-07-21 旭硝子株式会社 软质聚氨酯泡沫塑料、其制造方法以及汽车用座垫

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56151715A (en) * 1980-03-28 1981-11-24 Bayer Ag Manufacture of impermeable molding of foamed polyurethane elastomer and its use as spring element
JPS57117524A (en) * 1981-01-14 1982-07-22 Sanyo Chem Ind Ltd Preparation of polyurethane
JPS6035017A (ja) * 1983-04-13 1985-02-22 アイ・シー・アイ・アメリカス・インコーポレイテツド 反応射出成形によって造形ポリマー成分を製造する方法に使用するための液体有機ポリイソシアネート組成物
JPS636025A (ja) * 1986-06-24 1988-01-12 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト ポリシロキサンイオノマの製造方法、ポリシロキサンイオノマおよび気泡ポリウレタンエラストマを製造するためのその使用
JPH10218957A (ja) * 1997-02-06 1998-08-18 Nippon Unicar Co Ltd 低密度高弾性ポリウレタンフォームの製造方法
JPH11322875A (ja) * 1998-05-15 1999-11-26 Nhk Spring Co Ltd ウレタンフォームとその製造方法
JP2002187929A (ja) * 2000-12-21 2002-07-05 Bridgestone Corp 弾性部材および画像形成装置
WO2005052020A1 (ja) * 2003-11-26 2005-06-09 Asahi Glass Company, Limited 軟質ポリウレタンフォーム、その製造方法、及びそれを用いた自動車用シート

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1884530A4 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010514909A (ja) * 2006-12-29 2010-05-06 ジョンソン コントロールズ テクノロジー カンパニー ポリウレタンフォーム配合物、製品、および方法
JP2014167115A (ja) * 2006-12-29 2014-09-11 Johnson Controls Technology Co ポリウレタンフォーム配合物、製品、および方法
EP2158241A4 (en) * 2007-06-11 2012-08-01 Ndsu Res Foundation ANCHORED POLYSILOXAN-MODIFIED POLYURETHANE COATINGS AND APPLICATIONS THEREOF
US20130109775A1 (en) * 2011-11-01 2013-05-02 Kia Motors Corporation Polyurethane compositions for an automotive seat
US8906976B2 (en) * 2011-11-01 2014-12-09 Hyundai Motor Company Polyurethane compositions for an automotive seat
JP2019038106A (ja) * 2017-08-22 2019-03-14 Dic株式会社 研磨パッド及びその製造方法
JP7135581B2 (ja) 2017-08-22 2022-09-13 Dic株式会社 研磨パッド及びその製造方法
JP2022552061A (ja) * 2019-08-22 2022-12-15 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリエーテル系水性ポリウレタン分散液およびそれを調製するための方法
JP7431318B2 (ja) 2019-08-22 2024-02-14 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリエーテル系水性ポリウレタン分散液およびそれを調製するための方法

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