WO2006132244A1 - 二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法 - Google Patents

二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法 Download PDF

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WO2006132244A1
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biaxially stretched
film
stretched polyester
relaxation
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Koji Kurouji
Tsutomu Kurihara
Naoki Kawaji
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Toray Industries Inc
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    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a biaxially stretched polyester film having small thermal shrinkage and excellent flatness.
  • Polyester films stretched in the biaxial direction of the machine direction and the transverse direction are used in various fields because of their excellent mechanical properties.
  • polyesters that make up polyester films polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) and polyethylene 2,6-naphthalate (hereinafter sometimes referred to as PEN) are particularly characterized by their mechanical properties and heat.
  • PET is used in a wider range of fields because of its low cost.
  • the strain of the molecular chain is released by performing a heat treatment (also called heat setting) in a tenter.
  • a heat treatment also called heat setting
  • the amount of heat shrinkage decreases according to the heat treatment temperature, but usually the heat treatment alone cannot completely remove the strain.
  • Patent Document 1 has a problem in that if the amount of relaxation is increased, the clip interval before the relaxation process is widened, and the unevenness of the physical properties of the clip gripping portion and the non-gripping portion of the film increases. It was.
  • Patent Document 2 has a problem in that it cannot manufacture a product that sufficiently satisfies the demand for flatness that has been particularly increased in recent years.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 4-28218 (2nd page)
  • Patent Document 2 Japanese Patent No. 3539588 (pages 3-5)
  • the object of the present invention is to sufficiently reduce the heat shrinkage characteristic of a biaxially stretched polyester film by an inexpensive process in the longitudinal direction and the width direction of the film.
  • the method for producing a biaxially stretched polyester film of the present invention includes the following: (1).
  • a biaxially stretched polyester film stretched in the longitudinal and width directions of the film and subjected to heat treatment is subjected to a relaxation process in the width direction and a relaxation process in the longitudinal direction by a method of narrowing the clip interval.
  • the biaxially stretched polyester film is characterized in that the biaxially stretched polyester film is held under tension between the widthwise relaxation treatment step and the longitudinal direction relaxation treatment step. .
  • any of the following constituent forces (2) to (5) is also preferable.
  • the biaxially stretched polyester film is one or more types in which a group force consisting of a polyester-based resin, an acrylic-based resin, a urethane-based resin and a polyamide-based resin is also selected on at least one side.
  • a group force consisting of a polyester-based resin, an acrylic-based resin, a urethane-based resin and a polyamide-based resin is also selected on at least one side.
  • the biaxially stretched polyester film having a small thermal shrinkage force S and excellent in flatness can be efficiently used, and the cost can be increased. It can be manufactured without.
  • the biaxially stretched polyester film obtained by the production method of the present invention is extremely excellent without causing problems such as heat shrinkage properties and flatness, and using such characteristics, For example, especially for optical films such as flat panel display members. Can be useful.
  • the polyester film biaxially stretched in the longitudinal direction and the width direction is subjected to a heat treatment, and then the widthwise relaxation treatment and the clip interval are set.
  • the polyester film is kept under tension between the relaxation process process in the width direction and the relaxation process process in the longitudinal direction. is there.
  • the biaxially stretched polyester film used in the present invention was obtained by stretching in the machine direction of the film (film longitudinal direction) and in the direction perpendicular to the machine direction (width direction).
  • film longitudinal direction a substantially non-oriented film obtained by melt-extruding polyester into a sheet is stretched in the longitudinal direction and then stretched in the width direction, or is stretched in the width direction and then stretched in the longitudinal direction. And those obtained by stretching in the longitudinal direction and the width direction at the same time. Also, the stretching in the longitudinal direction and the stretching in the width direction are combined multiple times. It may be obtained by performing.
  • the biaxially stretched polyester film obtained by simultaneous biaxial stretching has less anisotropy than the biaxially stretched polyester film obtained by sequential biaxial stretching, and also produces polyester films. Since there are few opportunities to contact a roll in this process compared with sequential biaxial stretching, it is particularly preferable as a film used in the present invention with few surface defects.
  • TD direction width direction
  • MD direction longitudinal direction
  • the inventors of the present invention (a) after heat treatment of the biaxially stretched polyester film, the rail width of the tenter is shrunk and first subjected to a relaxation treatment in the TD direction. It was found that a polyester film having both low heat shrinkage and flatness can be obtained by holding the film under tension and immediately after that, by reducing the clip interval and performing a relaxation treatment in the MD direction.
  • the relaxation treatment in the two directions described above may not necessarily be performed in the order of (a), but may be in the reverse order, that is, (b) heat treatment of the biaxially stretched polyester film. Later, by reducing the clip interval, first relaxing in the MD direction, then holding the polyester film under tension, and immediately after that, reducing the tenter rail width and relaxing in the TD direction. Similarly, it has been found that a polyester film having both low heat shrinkage and flatness can be obtained.
  • a biaxially stretched polyester film having both excellent low heat shrinkage and excellent flatness can be produced by adopting the production method of either (a) or (b) above. It has been found that can be.
  • “relaxation treatment in the width direction” refers to treatment for shrinking the film in the width direction under a certain temperature condition.
  • This “relaxation process in the width direction” can be performed, for example, by reducing the rail width of the traveling tenter while holding the film with a clip as described above. Other than that, it can also be done by placing the wound film in a roll at a certain temperature atmosphere.
  • the rail width of the tenter is determined. It is the most practically preferable method to shrink the film in the width direction by shrinking.
  • the "longitudinal relaxation process” refers to a process of shrinking the film in the longitudinal direction under a certain temperature condition. Furthermore, in particular, “relaxation in the longitudinal direction by the method of narrowing the clip interval” means that in a tenter having a mechanism for narrowing the clip interval, the clip interval is gradually decreased by gradually decreasing the speed of the clip holding the film. The process of narrowing the film and shrinking the film in the longitudinal direction. As another “longitudinal relaxation treatment”, there is a method of unwinding a film that has been wound up, passing it through an oven, and winding it again at a speed slower than the unwinding speed.
  • the take-up speed of the roll is made slower than the speed of the film to which the tenter take-out loca is supplied when the film is taken out by the roll at the tenter exit.
  • the “longitudinal relaxation treatment” is performed while the film is continuously run during the actual film manufacturing process, and further, the relaxation is performed at the tenter outlet.
  • the method of applying the treatment since it is generally difficult to control the temperature of the film during the relaxation treatment, it is the most practical and preferable method to shorten the film in the longitudinal direction by reducing the clip interval.
  • the temperature conditions for performing the relaxation treatment are those that are 80 ° C or higher and lower than the temperature of the heat treatment.
  • "holding under tension" of the biaxially stretched polyester film provided as an intermediate process when performing the two relaxation treatment steps described above means that the rail width of the tenter is TD This refers to transporting the film in an oven that does not shrink or extend in the direction and does not shrink or extend the clip spacing in the MD direction. Therefore, the holding under the conditions corresponding to the above-described relaxation process or the stretching process in the present invention is not included even if the film is in a tension state. In other words, when the rail width of the tenter is reduced or extended in the TD direction, or when the clip interval is reduced or extended in the MD direction, even if a tension force is applied to the film. However, it does not fall under the “under tension” in the present invention.
  • the "holding” of "holding under tension” is intended to be performed while the film is continuously running during the actual film manufacturing process.
  • the most practical and preferred method is to run the film with the clip held in place and the rail width in the TD direction and the clip interval in the MD direction kept constant.
  • this "holding under tension” means that the temperature condition is not caused to cause a sudden temperature change with respect to the temperature condition of the relaxation treatment in the TD direction and the temperature condition of the relaxation treatment in the MD direction. This is performed at a temperature between the temperature conditions of the relaxation treatment. Therefore, it is important to perform the relaxation process and “keep under tension” while transporting the film in one tenter.
  • the time for holding under tension is preferably 1 second or longer, more preferably 2 seconds or longer. By holding the time under tension, the time described above is used.
  • the relaxation process in the TD direction and the relaxation process in the MD direction can be performed with the desired effect of the present invention being exhibited to a greater extent.
  • the upper limit of the holding time is preferably about 30 seconds in terms of efficiency.
  • the relaxation rate in the MD direction is preferably 0.5% or more and 5% or less. More preferably, it is 1% or more and 2% or less.
  • the "MD direction relaxation rate” here is the rate at which the distance between the centers in the longitudinal direction of one unit of gripping tools arranged periodically such as clips shrinks, and the longitudinal relaxation process is started. This is the value expressed by the following equation (1), where Vi is the film transport speed immediately before the film is moved, and Vf is the film transport speed immediately after the longitudinal relaxation process.
  • the relaxation rate in the TD direction is preferably 1% or more and 12% or less, more preferably 3% or more and 8% or less.
  • the "TD direction relaxation rate” is the rate at which the film shrinks in the width direction, and the width of the film immediately before starting the width direction relaxation process is Li, and the width direction relaxation process is finished.
  • the film width immediately after is Lf, this is the value expressed by the following formula (2).
  • the heat treatment temperature is preferably 215 ° C or higher and 255 ° C or lower, more preferably 225 ° C or higher and 245 ° C or lower.
  • the temperature at which the relaxation treatment in the TD direction and the relaxation treatment in the MD direction are finished is preferably between 200 ° C. and 80 ° C., more preferably between 160 ° C. and 120 ° C.
  • the relaxation process in the TD direction and the relaxation process in the MD direction are performed by keeping the time under tension preferably at least 1 second, more preferably at least 2 seconds.
  • TD direction relaxation process and MD direction relaxation process do not interfere with each other, so it is possible to release the molecular chain distortion in the TD direction and the molecular chain distortion in the MD direction. It is thought that the heat shrinkage characteristics could be remarkably improved because of the fact that the molecular chain strain in both directions could be effectively released.
  • the relaxation process in the TD direction and the relaxation process in the MD direction are performed at the same time, according to various knowledge of the present inventors, the relaxation process in the MD direction has little effect, and as a result, the MD direction This is not preferable because the heat shrinkage of the film hardly decreases.
  • the holding zone under tension may be long or the film forming speed may be slow. Is not preferable in terms of unnecessarily long ovens and high energy costs, or the latter is not preferable in terms of poor productivity.
  • the thickness of the biaxially stretched polyester film obtained by the method for producing a biaxially stretched polyester film of the present invention is not particularly limited, but is preferably a thickness suitable for use in industrial materials such as an optical film. Is not less than 50 ⁇ m and not more than 500 ⁇ m, more preferably not less than 70 ⁇ m and not more than 360 ⁇ m.
  • the haze value of the biaxially stretched polyester film obtained by the production method of the biaxially stretched polyester film of the present invention is preferably 5% or less and the total light transmittance is preferably 86% or more.
  • the haze value is 3% or less and the total light transmittance is 88% or more. Most preferably, the haze value is 1% or less and the total light transmittance is 90% or more.
  • the haze value and the total light transmittance are within the above-described ranges, it is suitable for industrial material applications such as optical films.
  • the haze value can be controlled by appropriately changing the addition rate of the particles added to the film raw material.
  • the total light transmittance can be controlled by appropriately changing the formulation of the material used for the coating layer in consideration of the addition rate of such particles.
  • the shrinkage values in the MD direction and the TD direction of the biaxially stretched polyester film obtained by the production method of the present invention are left in a free state for 30 minutes at a temperature of 150 ° C (dry heat).
  • the value at that time is preferably 0.8% or less, more preferably 0.5% or less, and still more preferably 0.3% or less.
  • the "shrinkage rate in the MD direction” here refers to the distance between the film in the MD direction and the length L.
  • MD shrinkage (%) ⁇ (L — L) / L ⁇ X 100
  • TD shrinkage means marking the film at two points in the TD direction at length L
  • the marking interval was L
  • MD shrinkage (%) ⁇ (L — L) / L ⁇ X 100
  • the polyester constituting the polyester film used in the present invention is a polymer obtained by pressure polymerization with a diol and a dicarboxylic acid, and the dicarboxylic acid is terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid and sebatin.
  • the diols are represented by ethylene glycolol, trimethylenediamine, and the like. Cole, tetramethylene glycol and cyclohexane dimethanol.
  • polyesters include polymethylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene poxybenzoate, poly 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, and polyethylene terephthalate. , 6 Naphthalate.
  • these polyesters may be homopolymers or copolymers.
  • copolymer components include diol components such as diethylene glycol, neopentyl glycol and polyalkylene glycol, adipic acid, and sebacic acid.
  • Dicarboxylic acid components such as phthalic acid, isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
  • polyethylene terephthalate and polyethylene 2, 6 naphthalate are preferred, but polyethylene terephthalate is preferred because of its low price. Is most preferably used.
  • additives such as an antioxidant, an antistatic agent, a crystal nucleating agent, inorganic particles, and organic particles may be added to the polyester as necessary.
  • the polyester film has a laminated structure.
  • the laminated structure include a laminated structure by coextrusion of a polymer and a laminated structure in which a coating liquid is applied onto a polyester film substrate.
  • the latter coating process can be selected as required before stretching the polyester film substrate, during the stretching process, or after stretching / heat treatment, but before stretching or stretching process. By performing it in the film manufacturing process such as in the middle of the process, the process can be simplified.
  • Various coating methods such as reverse coating method, gravure coating method, rod coating method, bar coating method, Meyer bar coating method, die coating method, A spray coating method or the like can be used.
  • the surface of the polyester film substrate may be subjected to corona discharge in advance in consideration of the uniformity of coating and the adhesion of the coating film (resin layer) formed by coating. Absent.
  • These laminated structures are mainly performed in order to impart surface characteristics according to the application. For example, it is possible to impart easy adhesion properties such as ink and toner, and to impart characteristics such as antistatic properties that suppress static electricity.
  • the biaxially stretched polyester film of the present invention when used as an optical film substrate, it is excellent in adhesion to materials to be post-processed such as prism lens processing, hard coat processing and antireflection processing. Sexuality is required.
  • polyester-based resin acrylic resin, urethane-based resin.
  • Group power mainly composed of resin and polyamide-based resin
  • a polymer easy-adhesion layer consisting of a composition composed mainly of one or more selected resin.
  • additives such as an antioxidant, a crystal nucleating agent, inorganic particles, and organic particles may be added to the polymer easy-adhesion layer.
  • porous silica is effective for imparting slipperiness while maintaining transparency on the surface of the film having a refractive index close to that of the resin of the easy-adhesion layer and enhancing the handleability of the polyester film.
  • a polymer easy-adhesion layer resin layer
  • the method for producing a biaxially stretched polyester film of the present invention is a force showing an example of the case where polyethylene terephthalate is used as the polyester.
  • the present invention is not limited to a strong example. Conditions such as drying conditions, extrusion conditions, and stretching temperature differ depending on the type of fat.
  • bis- ⁇ -hydroxyethyl terephthalate ( ⁇ ) is obtained by esterifying from terephthalic acid and ethylene glycol or transesterifying dimethyl terephthalate and ethylene glycol according to a conventional method.
  • this water is transferred to a polymerization tank, and while stirring, it is heated to a temperature of 280 ° C. under vacuum to advance the polymerization reaction.
  • the stirring torque is detected, and when the predetermined torque is reached, the reaction is terminated.
  • polyethylene terephthalate is discharged in a gut shape, cooled with water, and the force is also cut into a pellet shape.
  • the polyethylene terephthalate pellets thus polymerized were vacuum dried at a temperature of 180 ° C. for 5 hours, and then extruded to a temperature of 270 to 300 ° C. Supply to the machine and extrude into T-die force sheet.
  • the melted sheet is solidified by electrostatic force on a drum cooled to a drum surface temperature of 25 ° C. to obtain a substantially amorphous molded polyester film.
  • This molded polyester film is heated with a heated roll group at a temperature of 70 to 120 ° C, stretched in the longitudinal direction in 2 to 6 times in one step or in multiple stages, and cooled with a roll group at a temperature of 20 to 50 ° C. To do.
  • a composition mainly composed of a resin such as a polyester-based resin that forms a polymer easy-adhesion layer using a bar coater on one or both sides of this uniaxially stretched polyester film After coating the coating liquid, the glass was then guided to a tenter and held in a hot air atmosphere heated to a temperature of 80 to 140 ° C. while holding both ends of the axially stretched polyester film with clips. Heat and stretch 2.5-6 times in the width direction.
  • the biaxially stretched polyester film is subjected to heat treatment at a high temperature, and in the case of polyethylene terephthalate, preferably from 215 ° C.
  • Heat treatment is performed at a temperature of 255 ° C., more preferably at a temperature of 225 ° C. to 245 ° C. under a rapid temperature increase and a short time condition.
  • a relaxation process in the TD direction is performed by a method of narrowing the tenter rail width, and then the tension is maintained to keep the rail width and the clip interval constant.
  • a relaxation process in the MD direction is performed by a method in which the clip interval is reduced while being held by a tenter clip, and then the rail width and the clip interval are kept constant.
  • TD by the method of further narrowing the tenter rail width after holding in the tension holding zone preferably for 1 second or more, more preferably 2 seconds or more And performs a relaxing processing of direction.
  • the biaxially stretched polyester film that can keep the thermal shrinkage rate of the produced biaxially stretched polyester film low and is excellent in flatness. Can be obtained.
  • the film was sampled to a width of 10 mm and a length of about 250 mm, and cross marks were made at intervals of about 200 mm !, and the intervals between the universal projector made by Nikon Corporation and the linear scale made by Mitutoyo Corporation (accuracy) 0.001mm) is used to accurately measure the length, and L (m
  • the sample is treated in an oven heated to a dry temperature of 150 ° C for 30 minutes, and then allowed to cool sufficiently at room temperature (23 ° C) and relative humidity of 65% before being marked again. Measure the distance with a length measuring machine and set it to L (mm).
  • Heat shrinkage (L L) x 100 / L (%).
  • the film was cut into A2 plates and the film was laid out on a horizontal top.
  • a single thread was stretched over the film (20cm above the film surface) in a sufficiently long straight line.
  • the yarn is stretched so as to form a straight line connecting the midpoint of one short side of the film to the midpoint of the other short side when the film is viewed from directly above.
  • the flatness was evaluated based on the degree of occurrence of the curved state exhibited by the reflected yarn. The evaluation criteria were as follows.
  • Measurement of haze and total light transmittance was performed under normal conditions (temperature 23.C, relative humidity 65%) after the film (sample) was left for 2 hours, and then fully automatic direct reading haze computer HGM manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. — Performed using 2DP.
  • the average value measured three times was taken as the haze and total light transmittance of the sample.
  • the relaxation rate in the MD direction is Vi, which is the film transport speed immediately before the start of the longitudinal relaxation process, and Vf is the film transport speed immediately after the longitudinal relaxation process is completed.
  • Vi is the film transport speed immediately before the start of the longitudinal relaxation process
  • Vf is the film transport speed immediately after the longitudinal relaxation process is completed.
  • the relaxation rate in the TD direction is when the film width just before starting the widthwise relaxation process is Li and the film width just after the widthwise relaxation process is Lf. Is a value represented by the following equation (2).
  • TD relaxation rate (%) ⁇ (Li-Lf) / Li ⁇ X 100 ?? (2)
  • Pellets of polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.65 are vacuum-dried at a temperature of 180 ° C for 5 hours, and then supplied to an extruder heated to a temperature of 270 ° C to 300 ° C. Molded. Further, the sheet-like material was adhered and solidified by electrostatic force on a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. to obtain an unstretched polyester film.
  • the unstretched polyester film was heated with a heating roll group having a temperature of 70 to 100 ° C. and longitudinally stretched in a step of 3.4 times in the machine direction, and cooled with a roll group having a temperature of 20 to 50 ° C.
  • a water-dispersible polyester-based resin containing a lubricant (0.5% by weight of colloidal silica solid fraction with a particle size of 0.1 ⁇ m) is formed.
  • a 4.5% by weight coating solution was applied at a thickness of 6 m, then led to a tenter at a speed of 40 mZ, and held at a temperature of 90 ° C while holding both ends of the coated polyester film with clips. It was preheated in a heated hot air atmosphere and stretched transversely 3.6 times in a hot air atmosphere at a temperature of 100 ° C.
  • the biaxially stretched polyester film obtained in this way is directly subjected to a heat treatment at a temperature of 230 ° C in a tenter, and after the heat treatment, it is gradually cooled from 230 ° C to 200 ° C.
  • the tenter rail width is reduced and 4% relaxation treatment is performed in the TD direction.
  • the tension holding zone with a zone length of 3 m is set, and the tension holding time is 4.5 seconds.
  • the clip interval of the tenter was reduced at a temperature of 150 ° C and 2.0% relaxation treatment was applied in the MD direction.
  • the tentaka was taken out, the edges of both ends of the polyester film were trimmed and trimmed, and the thickness was reduced.
  • a 125 m biaxially stretched polyester film was obtained.
  • the physical properties of the obtained polyester film are as shown in Table 2, and it was possible to obtain a biaxially stretched polyester film having a small heat shrinkage ratio and excellent flatness.
  • a biaxially stretched polyester film having a conveying speed of 40 mZ subjected to longitudinal stretching, coating and lateral stretching in the same manner as in Example 1 was heat-treated at a temperature of 250 ° C. After heat treatment, 250 ° C to 220 ° C. In the slow cooling section up to C, the rail width of the tenter was reduced and 4% relaxation treatment was performed in the TD direction, and then the tension holding zone with a zone length of 3 m, and the rail width and time in 4.5 seconds.
  • the physical properties of the obtained biaxially stretched polyester film are as shown in Table 2, and it was possible to obtain a biaxially stretched polyester film having a small thermal shrinkage ratio and excellent flatness.
  • a biaxially stretched polyester film having a conveying speed of 40 mZ which was subjected to longitudinal stretching, coating and lateral stretching in the same manner as in Example 1, was heat-treated at a temperature of 230 ° C, and after heat treatment, 230 ° C to 200 ° C.
  • the rail width of the tenter was reduced and 4% relaxation treatment was performed in the TD direction, and then the tension holding zone with a zone length of 3 m, and the rail width and time in 4.5 seconds. Hold the clip interval, and then reduce the clip interval of the tenter at a temperature of 130 ° C to give 2.0% relaxation treatment in the MD direction. Trimmed edge portions of both ends of the rumm were cut off and a biaxially stretched polyester film having a thickness of 125 m was obtained.
  • the physical properties of the obtained biaxially stretched polyester film are as shown in Table 2, and it was possible to obtain a biaxially stretched polyester film having a small thermal shrinkage ratio and excellent flatness.
  • the rail width of the tenter was reduced and 4% relaxation treatment was performed in the TD direction, and the zone length after that was 1.5m. Hold the clip interval, then reduce the clip interval of the tenter at a temperature of 150 ° C and apply 1.5% relaxation treatment in the MD direction, take out the tentaka as well, and trim the edges of both ends of the polyester film.
  • the biaxially stretched polyester film having a thickness of 125 ⁇ m was obtained by wetting.
  • the physical properties of the obtained biaxially stretched polyester film are as shown in Table 2, and it was possible to obtain a biaxially stretched polyester film having a small thermal shrinkage ratio and excellent flatness.
  • the rail width of the tenter was reduced and 4% relaxation treatment was performed in the TD direction, and then the tension holding zone with a zone length of 3 m, the rail width and time in 9.0 seconds.
  • the physical properties of the obtained biaxially stretched polyester film are as shown in Table 2, and heat shrinkage A biaxially stretched polyester film having a small ratio and excellent flatness could be obtained.
  • a coating liquid having the same composition as in Example 1 was applied to both sides of the unstretched polyester film obtained in the same manner as in Example 1 using a bar coater, and then longitudinally processed with a simultaneous biaxial stretching machine.
  • the film was stretched by 3.3 times and 3.5 times in the transverse direction.
  • the film with a conveying speed of 40mZ is heat-treated at a temperature of 230 ° C, and after the heat treatment, the annealing interval is reduced from 230 ° C to 210 ° C, and the tape interval is reduced to 2.0% in the MD direction.
  • a tension holding zone with a zone length of 3 m, holding the rail width and the clip interval for 4.5 seconds in time, and then changing the tenter in the slow cooling section from 210 ° C to 180 ° C
  • the rail width was reduced and 4% relaxation was performed in the TD direction.
  • the film was taken out of the tenter and trimmed at the edges of both ends of the polyester film to obtain a biaxially stretched film with a thickness of 125 ⁇ m.
  • the physical properties of the obtained biaxially stretched polyester film are as shown in Table 2, and it was possible to obtain a biaxially stretched polyester film having a small thermal shrinkage ratio and excellent flatness.
  • the rail width of the tenter was reduced and 4% relaxation treatment was performed in the TD direction, after which the zone length 1.
  • the biaxially stretched polyester film having a thickness of 125 ⁇ m was obtained by wetting.
  • the physical properties of the obtained biaxially stretched polyester film are as shown in Table 2, and it was possible to obtain a biaxially stretched polyester film having a small thermal shrinkage ratio and excellent flatness.
  • the physical properties of the obtained biaxially stretched polyester film are as shown in Table 2, and it was possible to obtain a biaxially stretched polyester film having a small thermal shrinkage ratio and excellent flatness.
  • ⁇ Ri a biaxially oriented polyester film having a thickness of 125 mu m to trim the di portion.
  • the physical properties of the obtained biaxially stretched polyester film are as shown in Table 2, and it was possible to obtain a biaxially stretched polyester film having a small thermal shrinkage ratio and excellent flatness.
  • the resulting polyester film was heat treated at a temperature of 230 ° C, and after the heat treatment, the rail width of the tenter was reduced and a 4% relaxation treatment was performed in the TD direction in the slow cooling section from 230 ° C to 200 ° C.
  • the zone length after that is 1.5m. Hold the rail width and clip interval for 1.0 second in time, and then reduce the tenter clip interval at a temperature of 150 ° C.
  • a 2.0% relaxation treatment was applied in the direction, the film was taken out from the tenter, and the edge portions at both ends of the polyester film were trimmed and cut off to obtain a biaxially stretched polyester film having a thickness of 50 ⁇ m.
  • the physical properties of the obtained biaxially stretched polyester film are as shown in Table 2, and it was possible to obtain a biaxially stretched polyester film having a small thermal shrinkage ratio and excellent flatness.
  • the raw material pellets were prepared by mixing polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 and adding and mixing carbonic acid lucum having an average particle size of 0.5 to 0.5% by weight.
  • Biaxially stretched polyester film with a transport speed of 90mZ that has been stretched transversely is heat treated at a temperature of 230 ° C, and after the heat treatment, the rail width of the tenter is gradually cooled from 230 ° C to 200 ° C.
  • the physical properties of the obtained biaxially stretched polyester film are as shown in Table 2, and it was possible to obtain a biaxially stretched polyester film having a small thermal shrinkage ratio and excellent flatness.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, longitudinal stretching, coating, and transverse stretching were performed.
  • the axially stretched polyester film is continued in the tenter and heat-treated at a temperature of 230 ° C. After the heat treatment, the polyester film is gradually cooled to 80 ° C without any relaxation treatment in the width direction or machine direction. The polyester film was taken out and the edge portions at both ends of the polyester film were trimmed and removed to obtain a biaxially stretched polyester film having a thickness of 125 ⁇ m.
  • Table 2 shows the physical properties of the resulting biaxially stretched polyester film. Compared to Example 1, since it was not subjected to relaxation treatment, it was a biaxially stretched polyester film having a high heat shrinkage rate.
  • the rail width of the tenter was reduced and 4% relaxation treatment was performed in the TD direction.
  • the tenter's tarp interval was increased at a temperature of 150 ° C without a tension holding zone.
  • 2.0% relaxation treatment was performed in the MD direction, and the tentaka was taken out, and the edge portions at both ends of the polyester film were trimmed and scraped to obtain a biaxially stretched polyester film having a thickness of 125 ⁇ m.
  • the physical properties of the obtained biaxially stretched polyester film are as shown in Table 2.
  • the heat shrinkage ratio was small! /, But the biaxially stretched polyester film was inferior in planarity.
  • the present invention relates to a method for producing a biaxially stretched polyester film with reduced thermal shrinkage and excellent flatness, and the method for producing a biaxially stretched polyester film of the present invention includes a flat panel display member and the like. It can be suitably used for the production of various industrial material applications typified by optical applications.

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Abstract

　本発明は、二軸延伸フィルムの宿命である熱収縮特性を持つという不都合を、フィルムの長手方向と幅方向の双方の方向において、効果的に低減させ、かつ、平面性と機械特性に優れたポリエステルフィルムの製造法を提供する。本発明の方法は、フィルムの長手方向と幅方向に延伸され、熱処理を施された二軸延伸ポリエステルフィルムに、幅方向のリラックス処理とクリップ間隔を狭くする方法による長手方向のリラックス処理を施すに当たり、該幅方向のリラックス処理工程と該長手方向のリラックス処理工程の間に、該二軸延伸ポリエステルフィルムを緊張下に保持することを行う二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法である。

Description

明 細 書
二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、熱収縮が小さぐ平面性に優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを製造 する方法に関するものである。
背景技術
[0002] 縦方向と横方向の二軸方向に延伸されたポリエステルフィルムは、機械的特性に 優れているため、さまざまな分野に利用されている。ポリエステルフィルムを構成する ポリエステルの中でも、特に、ポリエチレンテレフタレート（以下、 PETと称すること力 S ある）やポリエチレン 2、 6—ナフタレート（以下、 PENと称することがある）は、その機 械的特性と熱的特性に優れており、特に、 PETは低価格であることなどから、より広 い分野で用いられている。
[0003] ここで、二軸方向に延伸されたポリエステルフィルムにおいては、フィルムを延伸し て分子配向させることにより、強度などの機械特性を向上させている。しかしながら、 このような二軸延伸ポリエステルフィルムは、逆に歪みが分子鎖に残留するため、熱 をかけることにより、分子鎖の歪みが開放され、収縮するという性質を持っている。
[0004] 一般に、このような熱収縮特性を有して 、ることは、該ニ軸延伸ポリエステルフィル ムを工業用途などにおいて利用する場合に、障害になることが多い。
[0005] そこで、二軸延伸後に、テンタの中で熱処理 (熱固定とも呼ばれる）を行うことによつ て、この分子鎖の歪みを開放することが行われている。その場合、一般に、この熱処 理温度に応じて熱収縮量は低下していくが、この熱処理だけでは完全に該歪みを除 去することはできな 、のが通常であった。
[0006] そこで、この残留歪みを除去する方法として、テンタのレール幅を先細りになるよう にして、フィルムの幅方向に若干収縮させる方法が、採用されている場合がある。
[0007] し力しながら、この方法では、機械方向、すなわち、フィルム長手方向の残留歪み は除去できない。このため、フィルム長手方向の残留歪みを除去する方法について、 従来から 、ろ 、ろな方法が検討されてきた。 [0008] 例えば、テンタのクリップ間隔が徐々に狭くなるようにしながらフィルムを走行させ、 それにより、フィルムの長手方向にリラックス処理をすると 、う方法が提案されて 、る ( 特許文献 1参照)。
[0009] また、フィルムを緊張下に 210°C以下の温度まで冷却した後、該フィルムを徐冷し ながら機械方向に 2. 5%以下、幅方向に 5. 0%以下のリラックス処理をするという方 法が提案されて ヽる (特許文献 2参照)。
[0010] し力しながら、特許文献 1の方法では、リラックス量を大きくするとリラックス処理前の クリップ間隔が広くなり、フィルムのクリップ把持部と非把持部の物性のむらが大きくな るという問題があった。
[0011] また、フィルムをいつたん巻き取った後に、ゆっくり巻き出しながらオーブンで加熱 処理し、その際にフィルムの長手方向に走行速度差をつけてリラックス処理を行う方 法が行われている場合もあるが、この方法では、リラックス加工を行なう分、コストが高 くなるという問題があった。
[0012] また、特許文献 2の方法では、近年、特に高まってきた平面性に対する要請を十分 に満たすものを製造することができないという問題があった。
[0013] すなわち、近年、例えば、ディスプレイの部材として用いられる光学フィルムは、フラ ットパネルディスプレイ (FPD)の大型化に伴 、、広幅でカ卩ェすることが必要となって きたため、搬送性や加工時のゆがみなどに対する要求が、特に厳しくなつてきている のである。
特許文献 1：特公平 4— 28218号公報 (第 2頁）
特許文献 2：特許第 3539588号公報 (第 3〜5頁）
発明の開示
[0014] 本発明の目的は、上述したような点に鑑み、二軸延伸ポリエステルフィルムの宿命 である熱収縮特性を、フィルムの長手方向と幅方向において、安価なプロセスで、十 分に低減させ、かつ、平面性と機械特性に優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを製 造する方法を提供すること、特に、フラットパネルディスプレイ用途などに好適な二軸 延伸ポリエステルフィルムを製造する方法を提供することにある。
[0015] 上記目的を達成する本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法は、以下 の（1)の構成からなるものである。
[0016] (1)フィルムの長手方向と幅方向に延伸され、熱処理を施された二軸延伸ポリエステ ルフィルムに、幅方向のリラックス処理と、クリップ間隔を狭くする方法による長手方向 のリラックス処理を施すに当たり、該幅方向のリラックス処理工程と該長手方向のリラ ックス処理工程の間に、該ニ軸延伸ポリエステルフィルムを緊張下に保持することを 行うことを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
[0017] また、力かる本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法において、より具 体的に好ましくは、以下の（2)〜（5)の 、ずれかの構成力もなるものである。
[0018] (2)前記幅方向のリラックス処理後、前記緊張下に保持することを行い、次いで、前 記長手方向のリラックス処理を施すことを特徴とする上記（1)記載の二軸延伸ポリェ ステルフィルムの製造方法。
[0019] (3)前記長手方向のリラックス処理後、前記緊張下に保持することを行い、次いで、 前記幅方向のリラックス処理を施すことを特徴とする上記（1)記載の二軸延伸ポリェ ステルフィルムの製造方法。
[0020] (4)前記緊張下に保持することを行うに際して、前記二軸延伸ポリエステルフィルム を 1秒以上 30秒以下の時間、該緊張下に保持することを特徴とする上記（1)〜（3) の!、ずれか〖こ記載の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
[0021] (5)前記二軸延伸されたポリエステルフィルムとして、少なくとも片面に、ポリエステル 系榭脂、アクリル系榭脂、ウレタン系榭脂およびポリアミド系榭脂からなる群力も選択 された 1種以上の榭脂を主成分とする榭脂層が形成されてなる積層構造を有するも のを用いることを特徴とする上記（1)〜 (4)の 、ずれかに記載の二軸延伸ポリエステ ルフィルムの製造方法。
[0022] 上述した本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法によれば、熱収縮率 力 S小さぐ平面性に優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを効率よぐまた、大きなコ ストアップを招くことなく製造することができる。
[0023] 本発明の製造方法により得られる二軸延伸ポリエステルフィルムは、熱収縮特性や 平面性などの問題が生じることがな 、極めて優れたものであり、そのような特質を利 用して、例えば、特に、フラットパネルのディスプレイ用部材などの光学用フィルムとし て有用に用いることができる。
発明を実施するための最良の形態
[0024] 以下、本発明のポリエステルフィルムの製造方法を実施するための最良の形態に ついて、詳細に説明する。
[0025] 本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法は、フィルムの長手方向と幅方 向に二軸延伸されたポリエステルフィルムに熱処理を施し、次いで、幅方向のリラック ス処理と、クリップ間隔を狭くする方法による機械方向のリラックス処理を施すに当た り、該幅方向のリラックス処理工程と該長手方向のリラックス処理工程の間において、 ポリエステルフィルムをいつたん緊張下に保持することを行うものである。
[0026] 本発明において用いられる二軸延伸されたポリエステルフィルムとは、フィルムの機 械方向（フィルム長手方向）と、該機械方向と直角な方向（幅方向）に、延伸を行って 得られたフィルムをいう。具体的には、ポリエステルをシート状に溶融押出した実質的 に無配向なフィルムを、長手方向に延伸した後に幅方向に延伸して得られたもの、あ るいは、幅方向に延伸した後に長手方向に延伸して得られたもの、更にあるいは、長 手方向と幅方向に同時に延伸して得られたもの等が挙げられ、また、長手方向の延 伸と幅方向の延伸を、複数回組み合わせて行って得られたものであってもよい。
[0027] 特に、同時二軸延伸により得られた二軸延伸ポリエステルフィルムは、逐次ニ軸延 伸で得られた二軸延伸ポリエステルフィルムに比べて、異方性が少なぐまた、ポリエ ステルフィルム製造の工程中でロールに接触する機会が逐次二軸延伸に比べて少 ないために、表面の欠点も少なぐ本発明に用いられるフィルムとして特に好ましいも のである。
[0028] 本発明の方法においては、二軸延伸された該ポリエステルフィルムに、低熱収縮性 と平面性を付与するために、熱処理を行う必要がある。しかし、熱処理だけでは、十 分な低熱収縮性と平面性が一般には得られない。すなわち、一般に、高温状態から 冷却することにより、高温時の熱膨張分が冷却するにつれ、可逆的に収縮するため、 歪みが蓄積され、ガラス転移温度から 150°Cまでのような範囲での熱収縮が付加さ れるようになる。そこで、この熱収縮を抑えるために、テンタ内での熱処理から冷却す る工程において、この冷却に伴う可逆収縮分を吸収するようにリラックス処理を施すこ とが重要である。そこで、熱処理後にテンターのレール幅を縮める幅方向（TD方向） のリラックス処理と、クリップ間隔を縮める長手方向（MD方向）のリラックス処理を行う ことが重要となる力 TD方向のリラックス処理と MD方向のリラックス処理を同時に行 つたり、 TD方向リラックス処理と MD方向リラックス処理を連続的に行つたりしただけ では、十分な低熱収縮性、平面性が得られないのである。
[0029] 本発明者らは、鋭意検討した結果、（a)二軸延伸されたポリエステルフィルムの熱 処理後に、テンタのレール幅を縮めてまず TD方向にリラックス処理を行い、その後、 該ポリエステルフィルムを緊張下に保持し、その直後に、クリップ間隔を縮めて MD方 向にリラックス処理を行うことにより、低熱収縮性と平面性を両立させたポリエステルフ イルムが得られることを見出した。
[0030] あるいは、上述の 2つの方向のリラックス処理は、必ずしも上記（a)の順番のとおりに 行う必要はなぐ逆の順番でも良ぐすなわち、（b)二軸延伸されたポリエステルフィ ルムの熱処理後に、クリップ間隔を縮めてまず MD方向にリラックス処理を行い、その 後、該ポリエステルフィルムを緊張下に保持し、その直後に、テンタのレール幅を縮 めて TD方向にリラックス処理を行うことにより、同様に、低熱収縮性と平面性を両立さ せたポリエステルフィルムが得られることを見出した。
[0031] すなわち、上記の（a)または (b)のいずれかの製造方法を採用することにより、優れ た低熱収縮性と優れた平面性とを両立させた二軸延伸ポリエステルフィルムを製造 することができることを見出したものである。
[0032] 上述した本発明の方法において、「幅方向のリラックス処理」とは、ある温度条件の もとで、フィルムを幅方向に縮める処理をいう。この「幅方向のリラックス処理」は、例え ば、上記のように、フィルムをクリップで把持しながら走行しているテンタのレール幅を 縮めることで行うことができる。それ以外でも、いったん巻き取ったフィルムをロールの 状態のまま、ある温度雰囲気に置いておくことで行うこともできる。本発明の方法にお いては、この「幅方向のリラックス処理」は、実際のフィルム製造工程中において、フィ ルムを連続走行させながら行うことを技術趣旨とするものであるから、テンタのレール 幅を縮めることによりフィルムを幅方向に縮めることが、最も実際的に好ましい方法で ある。 [0033] また、「長手方向のリラックス処理」とは、ある温度条件のもとで、フィルムを長手方向 に縮める処理をいう。さらに、特に「クリップ間隔を狭くする方法による長手方向のリラ ックス処理」とは、クリップ間隔を狭くする機構を持つテンタにおいて、フィルムを把持 しているクリップの速度を徐々に遅くすることによりクリップ間隔を狭くしていき、フィル ムを長手方向に縮める処理を 、う。これ以外にも「長手方向のリラックス処理」としては 、いったん巻き取ったフィルムを巻き出して、オーブンを通過させて巻き出し速度より も遅い速度で再度巻き取る方法がある。また、テンタ出口でロールによりフィルムを引 き取るに際し、テンタ出ロカも供給されるフィルムの速度よりも、ロールの引き取り速 度を遅くする方法もある。本発明の方法においては、この「長手方向のリラックス処理 」は、実際のフィルム製造工程中において、フィルムを連続走行させながら行うことを 技術趣旨とするものであり、さらに、前記のテンタ出口でリラックス処理を施す方法で は、リラックス処理中のフィルムの温度制御が一般に難しいことから、クリップ間隔を狭 くすることによりフィルムを長手方向に縮めることが、最も実際的で好ましい方法であ る。
[0034] これらのリラックス処理は、熱処理工程の後で実施されるので、 リラックス処理を行 う温度条件は、 80°C以上で、かつ該熱処理の温度以下の条件で行うものである。
[0035] また、本発明の方法において、上述した 2つのリラックス処理工程を行う際の中間ェ 程として設けられる該ニ軸延伸ポリエステルフィルムの「緊張下の保持」とは、テンタ のレール幅を TD方向に縮めたり延ばしたりすることなぐかつ、 MD方向にクリップ間 隔を縮めたり延ばしたりすることなぐオーブン中でフィルムを搬送させることをいう。 従って、本発明でいう上述リラックス処理に該当するような条件や延伸処理に該当す るような条件での保持は、たとえフィルムに緊張状態が生じていたとしても、含まれな いものである。すなわち、テンタのレール幅を TD方向に縮めたりあるいは延ばしたり する場合、または、 MD方向にクリップ間隔を縮めたりあるいは延ばしたりする場合に は、たとえ、フィルムに対して緊張する力が加わるような場合であっても、本発明にい う「緊張下」には該当しないものである。
[0036] また、「緊張下の保持」の「保持」は、実際のフィルム製造工程中にお!、て、フィルム を連続走行させながら行うことを技術趣旨とするものであるから、テンタ内でフィルム をクリップで把持し、 TD方向のレール幅と、 MD方向のクリップ間隔を一定状態にし て、フィルムを走行させることが、最も実際的で好ましい方法である。
[0037] また、この「緊張下の保持」は、温度条件は、 TD方向のリラックス処理の温度条件と MD方向のリラックス処理の温度条件に対して、急激な温度変化をさせることなぐそ れぞれのリラックス処理の温度条件の間の温度で行うものである。従って、 1つのテン タ内でフィルムを搬送させながら、リラックス処理と「緊張下の保持」を行うことが重要 である。
[0038] 本発明の方法において、緊張下に保持をする時間としては、好ましくは 1秒以上、 より好ましくは 2秒以上であることであり、該時間を緊張下に保持することにより、上述 した TD方向のリラックス処理と MD方向のリラックス処理とを、本発明の所期の効果を より大きく発揮させて行うことができる。
[0039] フィルムを保持する時間は、フィルムの走行速度と緊張下での保持ゾーンのゾーン 長さにより異なるが、保持時間の上限は効率的には 30秒位とするのが好ましいもの である。
[0040] 本発明においては、二軸延伸されたポリエステルフィルムの熱収縮特性と平面性を 満足するために、 MD方向のリラックス率は、好ましくは 0. 5%以上 5%以下とするの がよぐより好ましくは 1%以上 2%以下である。
[0041] ここでの「MD方向のリラックス率」とは、クリップなどの周期的に並んだ把持具の 1ュ ニットの長手方向の中心間距離の縮む割合であり、長手方向のリラックス処理を開始 する直前のフィルム搬送速度を Viとし、長手方向のリラックス処理を終えた直後のフィ ルム搬送速度を Vfとしたときに、次式（1)で表される値である。
MD方向のリラックス率（％) = { (Vi-Vf) /Vi} X 100 …… (1)
[0042] また、 TD方向のリラックス率は、好ましくは 1%以上 12%以下とするのがよぐより好 ましくは 3%以上 8%以下である。
[0043] ここでの「TD方向のリラックス率」とは、フィルムが幅方向に縮む割合であり、幅方向 のリラックス処理を開始する直前のフィルム幅を Liとし、幅方向のリラックス処理を終え た直後のフィルム幅を Lfとしたときに、次式（2)で表される値である。
TD方向のリラックス率（％) = { (Li-Lf) /Li} X 100 …… (2) [0044] 熱処理温度は、好ましくは 215°C以上 255°C以下であり、さらに好ましくは 225°C以 上 245°C以下である。 TD方向のリラックス処理と MD方向のリラックス処理を終える 温度は、好ましくは 200°Cから 80°Cの間であり、より好ましくは 160°Cから 120°Cの間 である。
[0045] 本発明の方法において、緊張下に保持する時間を、好ましくは 1秒以上、より好まし くは 2秒以上にすることにより、 TD方向のリラックス処理と MD方向のリラックス処理を 確実に分離することができて、 TD方向のリラックス処理と MD方向のリラックス処理が 干渉することなぐ TD方向の分子鎖の歪みと MD方向の分子鎖の歪みを開放させる ことができ、明確なメカニズムについてはいまだ不明な点もある力 該両方向の分子 鎖の歪みの開放を効果的に行なうことができたという理由により、熱収縮特性を顕著 に向上させることができたものと考えられる。
[0046] 仮に、 TD方向のリラックス処理と MD方向のリラックス処理を同時に行うと、本発明 者等の各種知見によれば、 MD方向のリラックス処理はほとんど効果を奏することが なぐその結果、 MD方向の熱収縮率はほとんど低下しないので好ましくない。
[0047] なお、緊張下に保持する時間が 30秒以上と長い場合としては、緊張下での保持ゾ ーンが長い場合か、もしくは、製膜速度が遅い場合が考えられるが、前者の場合は、 オーブンが不必要に長くなり、エネルギーコストがかさむ点では好ましくなぐあるい は、後者の場合は、生産性において劣るという点で好ましくない。
[0048] 本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法で得られる二軸延伸されたポリ エステルフィルムの厚みは、特に限定はされないが、光学用フィルムなどの工業材料 用途に好適な厚みは、好ましくは 50 μ m以上 500 μ m以下であり、より好ましくは 70 μ m以上 360 μ m以下である。
[0049] 従って、工業材料用途に用いるフィルムを製造しょうとする場合には、好ましくは、 厚さ 50 μ m以上 500 μ m以下、より好ましくは 70 μ m以上 360 μ m以下である二軸 延伸ポリエステルフィルムとして製造することが好ましい。
[0050] 本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法で得られる二軸延伸ポリエステ ルフィルムのヘイズ値は、 5%以下でかつ全光線透過率が 86%以上であることが好 ましぐより好ましくはヘイズ値は 3%以下で、かつ全光線透過率が 88%以上であり、 さらに最も好ましくはヘイズ値が 1%以下で、かつ全光線透過率が 90%以上のもの である。
[0051] ヘイズ値と全光線透過率の値が上述した範囲内にある場合、光学用フィルムなど の工業材料用途に好適である。ヘイズ値は、フィルム原料に添加する粒子の添加率 を適宜に変えることにより制御することができる。また、全光線透過率は、そのような粒 子の添加率にカ卩えて、コーティング層に用いる材料の処方を適宜に変えることで制 御することができる。
[0052] また、本発明の製造方法により得られる二軸延伸ポリエステルフィルムの MD方向と TD方向のそれぞれの収縮率の値は、 150°Cの温度（乾熱)で 30分間自由状態下に 放置したときの値として、好ましくは 0. 8%以下であり、より好ましくは 0. 5%以下であ り、さらに好ましくは 0. 3%以下である。
[0053] なお、ここでいう「MD方向の収縮率」とは、フィルムを MD方向に長さ L の間隔
MDO
で 2点をマーキングして、 150°Cの温度に加熱されたオーブン中で 30分間処理し、 その後、室温（23°C)、相対湿度 65%で十分に放冷した後のマーキング間隔を L と
D
したときに、
MD方向の収縮率（％) = { (L — L ) /L } X 100
MDO MD MDO
の定義式により算出される値である。
[0054] 「TD方向の収縮率」とは、フィルムを TD方向に長さ L の間隔で 2点をマーキング
TDO
して、 150°Cの温度に加熱されたオーブン中で 30分間処理し、その後、室温（23°C) 、相対湿度 65%で十分に放冷した後のマーキング間隔を L としたときに、
TD
MD方向の収縮率（％) = { (L — L ) /L } X 100
TDO TD TDO
の定義式により算出される値である。
[0055] 以下、本発明で用いられるポリエステルフィルムなどについて、一般的な説明をす る。
本発明で用いられるポリエステルフィルムを構成するポリエステルとは、ジオールと ジカルボン酸と力 縮重合により得られるポリマであり、ジカルボン酸は、テレフタル 酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸およびセバチン酸 などで代表されるものであり、また、ジオールは、エチレングリコーノレ、トリメチレンダリ コール、テトラメチレングリコールおよびシクロへキサンジメタノールなどで代表される ものである。
[0056] 力かるポリエステルとしては、具体的には、例えば、ポリメチレンテレフタレート、ポリ エチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレン p ォキシ ベンゾエート、ポリ 1, 4ーシクロへキサンジメチレンテレフタレート、およびポリェチ レン一 2, 6 ナフタレートなどが挙げられる。もちろん、これらのポリエステルは、ホモ ポリマであってもコポリマであってもよぐ共重合成分としては、例えば、ジエチレング リコール、ネオペンチルグリコールおよびポリアルキレングリコールなどのジオール成 分や、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸および 2, 6 ナフタテンジカ ルボン酸などのジカルボン酸成分が挙げられる。
[0057] 本発明の場合、機械的強度、耐熱性、耐薬品性および耐久性などの観点から、特 に、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレン 2, 6 ナフタレートが好ましぐ中でも 、低価格という点でポリエチレンテレフタレートが最も好ましく用いられる。
[0058] また、このポリエステルの中には、必要に応じ、各種の添加剤、例えば、酸化防止 剤、帯電防止剤、結晶核剤、無機粒子および有機粒子などが添加されていてもよい
[0059] また、本発明にお ヽて、ポリエステルフィルムは、積層構造をとつて!/ヽることも好まし い態様である。積層構造としては、ポリマの共押出による積層や、ポリエステルフィル ム基材上に塗液を塗布する積層などによる積層構造が挙げられる。後者の塗液の塗 布による工程は、ポリエステルフィルム基材の延伸の前、延伸工程の途中、あるいは 延伸 ·熱処理を行った後など必要に応じて選ぶことができるが、延伸の前や延伸ェ 程の途中などフィルム製造工程内で行うことにより、工程の簡略ィ匕を図ることができる
[0060] ポリエステルフィルム基材上への塗液の塗布方法としては、各種の塗布方法、例え ば、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、マイヤーバー コート法、ダイコート法およびスプレーコート法などを用いることができる。特に限定は されないが、塗布により形成されるコーティング膜 (榭脂層）の塗布の均一性や接着 性を考慮して、ポリエステルフィルム基材の表面に事前にコロナ放電を施しても構わ ない。
[0061] これらの積層構造は、主に、その用途に応じた表面特性を付与するために行われ る。例えば、インクやトナーなどの易接着性を付与したり、静電気を抑える帯電防止 性などの特性を付与することが可能である。
[0062] また、本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムを光学用フィルム基材として使用する 場合には、プリズムレンズ加工、ハードコート加工および反射防止加工などの後加工 処理する材料との優れた易接着性が必要となる。
[0063] このような後加工処理の相手材料とポリエステルフィルムとの接着性を改良するた めに、二軸延伸されたポリエステルフィルムの少なくとも片面に、ポリエステル系榭脂 、アクリル系榭脂、ウレタン系榭脂およびポリアミド系榭脂を主成分とする群力 選択 された 1種以上の榭脂を主成分とする組成物カゝらなる高分子易接着層 (榭脂層）を設 けることが好ましい。この高分子易接着層の中には、各種添加剤、例えば、酸化防止 剤、結晶核剤、無機粒子および有機粒子などが添加されていてもよい。特に、多孔 質シリカは、易接着層の樹脂と屈折率が近ぐフィルム表面に透明性を保持しながら 易滑性を与え、ポリエステルフィルムの取り扱い性を高めるために有効である。このよ うな高分子易接着層（榭脂層）は、好ましくは 10〜150nmの厚さとすることができる。
[0064] 次に、本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法を、ポリエステルとして、 ポリエチレンテレフタレートを用いた場合についての一例を示す力 本発明は、力か る例に限定されるものではなぐ榭脂の種類により、乾燥条件、押出条件および延伸 温度などの条件は異なるものである。
[0065] すなわち、一例を示せば、例えば、常法に従って、テレフタル酸とエチレングリコー ルからエステル化し、または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールをエステル 交換して、ビス一 β—ヒドロキシェチルテレフタレート（ΒΗΤ)を得る。次に、この ΒΗΤ を重合槽に移行し、撹拌しながら、真空下で 280°Cの温度に加熱して重合反応を進 める。ここで、撹拌のトルクを検出して、所定のトルクになったところで反応を終了する 。重合槽から、ポリエチレンテレフタレートをガット状に吐出し、水で冷却して力もペレ ット状に切断する。次に、このようにして重合したポリエチレンテレフタレートのペレット を、 180°Cの温度で 5時間真空乾燥した後、 270〜300°Cの温度に加熱された押出 機に供給し、 Tダイ力 シート状に押出す。この溶融されたシート状物を、ドラム表面 温度 25°Cに冷却されたドラム上に静電気力により密着固化し、実質的に非晶状態の 成形ポリエステルフィルムを得る。この成形ポリエステルフィルムを、 70〜120°Cの温 度の加熱ロール群で加熱し、長手方向に、 2〜6倍一段もしくは多段階で延伸し、 20 〜50°Cの温度のロール群で冷却する。次に、必要に応じて、この一軸延伸ポリエス テルフィルムの片面または両面に、バーコ一ターを用いて、高分子易接着層を構成 するポリエステル系榭脂等の榭脂を主成分とする組成物カゝらなる塗液を塗工した後、 続いて、テンタへ導いて、該ー軸延伸ポリエステルフィルムの両端をクリップで把持し ながら、 80〜140°Cの温度に加熱された熱風雰囲気中で加熱し、幅方向に 2. 5〜6 倍に延伸をする。
[0066] ここで、本発明の製造方法にお!、ては、該ニ軸延伸されたポリエステルフィルムに 高温での熱処理を行うものであり、ポリエチレンテレフタレートの場合には、好ましくは 215°Cから 255°Cの温度で、より好ましくは 225°Cから 245°Cの温度で、急速昇温、 短時間条件での熱処理を行う。次いで、前述した (a)方法の場合は、熱処理後に、 代表的には、テンタレール幅を狭める方法による TD方向のリラックス処理を行い、さ らにその後、レール幅およびクリップ間隔を一定に保つ緊張保持ゾーンで好ましくは 1秒以上、より好ましくは 2秒以上保持した後、さらに、テンタのクリップで把持しながら クリップの間隔を縮めていく方法による MD方向のリラックス処理を行うものである力、 あるいは、前述した (b)方法の場合は、熱処理後に、テンタのクリップで把持しながら クリップの間隔を縮めていく方法による MD方向のリラックス処理を行い、さらにその 後、レール幅およびクリップ間隔を一定に保つ緊張保持ゾーンで好ましくは 1秒以上 、より好ましくは 2秒以上保持した後、さらに、テンタレール幅を狭める方法による TD 方向のリラックス処理を行うものである。本発明によれば、これらの一連の処理を施す こと〖こよって、製造される二軸延伸ポリエステルフィルムの熱収縮率を低く抑えること ができ、かつ、平面性にも優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができるも のである。
実施例
[0067] 以下、本発明のポリエステルフィルムの製造方法について、実施例に基づいて具 体的に説明する。
[0068] なお、本発明の説明で用いた各物性値の評価方法は、以下に示したものである。
[物性値の評価法]
(1) 150°C、 30分の熱収縮率
フィルムを幅 10mm、長さ約 250mmにサンプリングし、約 200mmの間隔で十字の マーキングを行!、、その間隔を (株)ニコン製の万能投影機と三豊商事 (株)製のリニ ァスケール (精度 0. 001mm)を組み合わせた測長機を用いて正確に測定し、 L (m
0 m)とする。このサンプルを、 150°Cの乾熱温度に加熱されたオーブン中で 30分間処 理し、その後、室温（23°C)、相対湿度 65%で十分に放冷してから、再び、マーキン グ間隔を測長機で測定して、 L (mm)とする。
熱収縮率は、熱収縮率 = (L L) X 100/L (%)として算出し、 5サンプルの平
0 0
均値を採用した。
[0069] (2)平面性
フィルムを A2版に切り、そのフィルムを水平な第の上に拡げて置いた。そのフィル ムの上部（フィルム面より 20cm上方）に 1本の糸を十分に長い直線状態を呈して張つ た。なお、糸は、フィルムを真上から見たときに、フィルムの一方の短辺の中点から他 方の短辺の中点を結ぶ直線となるように張ったものである。そのフィルムに映った糸 の反射像を観察しながら、見る角度を変えることで、糸の反射像がフィルム全面を通 過していく様子を観察する。そして、該映った糸が呈する湾曲状態の発生度合いの 多少で平面性を評価した。評価の基準は、以下の通りとした。
[0070] 全面に湾曲部分が見られないものを「優秀」として評価し、後述する表 2では「◎」印
(?、 §じし/こ。
また、全面に湾曲部分が 2箇所以下であるものを「良好」と評価し、表 2では「〇」印
(?、 §じし/こ。
また、全面に湾曲部分が 3箇所以下であるものを「やや不良」と評価し、表 2では「△ 」印で表記した。
また、全面に湾曲部分力 箇所以上であるものを「不良」と評価し、表 2では「X」印
(?、 §じし/こ。 [0071] (3)ヘイズと全光線透過率
ヘイズおよび全光線透過率の測定は、常態 (温度 23。C、相対湿度 65 %)におい て、フィルム (サンプル)を 2時間放置した後、スガ試験機 (株)製の全自動直読ヘイズ コンピューター HGM— 2DPを用いて行った。
3回測定した平均値を、該サンプルのヘイズおよび全光線透過率とした。
[0072] (4) MD方向のリラックス率と TD方向のリラックス率
MD方向のリラックス率は、本文中にも記載したように、長手方向のリラックス処理を 開始する直前のフィルム搬送速度を Viとし、長手方向のリラックス処理を終えた直後 のフィルム搬送速度を Vfとしたときに、次式（1)で表される値である。
MD方向のリラックス率（％) = { (Vi-Vf) /Vi} X 100 …… (1)
TD方向のリラックス率は、本文中にも記載したように、幅方向のリラックス処理を開 始する直前のフィルム幅を Liとし、幅方向のリラックス処理を終えた直後のフィルム幅 を Lfとしたときに、次式（2)で表される値である。
TD方向のリラックス率（％) = { (Li-Lf) /Li} X 100 …… (2)
[0073] 実施例 1
極限粘度 0. 65のポリエチレンテレフタレートのペレットを 180°Cの温度で 5時間真 空乾燥した後に、 270°C〜300°Cの温度に加熱された押出機に供給し、 Tダイから シート状に成形した。さらにこのシート状物を表面温度 25°Cの温度の冷却ドラム上に 静電気力で密着固化して未延伸ポリエステルフィルムを得た。該未延伸ポリエステル フィルムを、 70〜100°Cの温度の加熱ロール群で加熱し縦方向に 3. 4倍一段階で 縦延伸し、 20〜50°Cの温度のロール群で冷却した。この一軸延伸ポリエステルフィ ルムの両面に、バーコ一ターを用いて、易滑剤（粒径 0. 1 μ mのコロイダルシリカ固 形分比 0. 5重量％)を含む水分散性ポリエステル系榭脂が水分比 4. 5重量％の塗 液を、厚み 6 mで塗工した後、 40mZ分の速度でテンタに導き、該塗工ポリエステ ルフィルムの両端をクリップで把持しながら、 90°Cの温度に加熱された熱風雰囲気中 で予熱し、 100°Cの温度の熱風雰囲気中で横方向に 3. 6倍に横延伸した。
[0074] このようにして得られた二軸延伸されたポリエステルフィルムをそのまま、テンタの中 で引き続き、 230°Cの温度の熱処理を行い、熱処理後 230°Cから 200°Cまでの徐冷 区間で、テンタのレール幅を縮めて TD方向に 4%のリラックス処理を実施し、その後 のゾーン長さ 3mの緊張保持ゾーン、該緊張保持の時間にして 4. 5秒間でレール幅 およびクリップ間隔を保持した。その後、 150°Cの温度下でテンタのクリップ間隔を縮 めて MD方向に 2. 0%リラックス処理を施し、その後、テンタカ 取出し、ポリエステル フィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして卷取り、厚み 125 mの二軸延伸ポリ エステルフィルムを得た。
[0075] 上述の製造条件については、表 1に概略を示したとおりである。
得られたポリエステルフィルムの物性は、表 2に示すとおりであり、熱収縮率が小さく 、平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
[0076] 実施例 2
実施例 1と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度 40mZ分の二 軸延伸されたポリエステルフィルムを、 250°Cの温度で熱処理を行い、熱処理後 250 °Cから 220°Cまでの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めて TD方向に 4%リラックス 処理を実施し、その後のゾーン長さ 3mの緊張保持ゾーン、時間にして 4. 5秒間でレ ール幅およびクリップ間隔を保持し、その後、 150°Cの温度下でテンタのクリップ間隔 を縮めて MD方向に 2. 0%リラックス処理を施し、テンタカゝら取出し、ポリエステルフィ ルムの両端部のエッジ部分をトリミングして卷取り、厚み 125 mの二軸延伸ポリエス テルフィルムを得た。
[0077] 上述の製造条件については、表 1に概略を示したとおりである。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表 2に示すとおりであり、熱収縮 率が小さぐ平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
[0078] 実施例 3
実施例 1と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度 40mZ分の二 軸延伸されたポリエステルフィルムを、 230°Cの温度で熱処理を行い、熱処理後 230 °Cから 200°Cまでの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めて TD方向に 4%リラックス 処理を実施し、その後のゾーン長さ 3mの緊張保持ゾーン、時間にして 4. 5秒間でレ ール幅およびクリップ間隔を保持し、その後、 130°Cの温度下でテンタのクリップ間隔 を縮めて MD方向に 2. 0%リラックス処理を施し、テンタカゝら取出し、ポリエステルフィ ルムの両端部のエッジ部分をトリミングして卷取り、厚み 125 mの二軸延伸ポリエス テルフィルムを得た。
[0079] 上述の製造条件については、表 1に概略を示したとおりである。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表 2に示すとおりであり、熱収縮 率が小さぐ平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
[0080] 実施例 4
実施例 1と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度 40mZ分の二 軸延伸されたポリエステルフィルムを、 230°Cの温度で熱処理を行い、熱処理後 230 °Cから 200°Cまでの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めて TD方向に 4%リラックス 処理を実施し、その後のゾーン長さ 1. 5mの緊張保持ゾーン、時間にして 4. 5秒間 でレール幅およびクリップ間隔を保持し、その後、 150°Cの温度下でテンタのクリップ 間隔を縮めて MD方向に 1. 5%リラックス処理を施し、テンタカも取出し、ポリエステ ルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして卷取り、厚み 125 μ mの二軸延伸ポ リエステルフィルムを得た。
[0081] 上述の製造条件については、表 1に概略を示したとおりである。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表 2に示すとおりであり、熱収縮 率が小さぐ平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
[0082] 実施例 5
実施例 1と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度 20mZ分の二 軸延伸されたポリエステルフィルムを、 230°Cの温度で熱処理を行い、熱処理後 230 °Cから 200°Cまでの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めて TD方向に 4%リラックス 処理を実施し、その後のゾーン長さ 3mの緊張保持ゾーン、時間にして 9. 0秒間でレ ール幅およびクリップ間隔を保持し、その後、 150°Cの温度下でテンタのクリップ間隔 を縮めて MD方向に 2. 0%リラックス処理を施し、テンタカゝら取出し、ポリエステルフィ ルムの両端部のエッジ部分をトリミングして卷取り、厚み 350 μ mの二軸延伸ポリエス テルフィルムを得た。
[0083] 上述の製造条件については、表 1に概略を示したとおりである。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表 2に示すとおりであり、熱収縮 率が小さぐ平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
[0084] 実施例 6
実施例 1と同様に得られた未延伸ポリエステルフィルムの両面に、バーコ一ターを 用いて実施例 1と同様の組成力もなる塗液を同様に塗工した後、同時二軸延伸機で 縦方向に 3. 3倍、横方向に 3. 5倍で延伸した。搬送速度 40mZ分の該フィルムを、 230°Cの温度で熱処理を行い、熱処理後 230°Cから 210°Cまでの徐冷区間で、タリ ップ間隔を縮めて MD方向に 2. 0%リラックス処理を施し、その後のゾーン長さ 3mの 緊張保持ゾーン、時間にして 4. 5秒間でレール幅およびクリップ間隔を保持し、その 後、 210°Cから 180°Cまでの徐冷区間でテンタのレール幅を縮めて TD方向に 4%リ ラックス処理を実施し、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部のエッジ部 分をトリミングして卷取り、厚み 125 μ mの二軸延伸フィルムを得た。
[0085] 上述の製造条件については、表 1に概略を示したとおりである。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表 2に示すとおりであり、熱収縮 率が小さぐ平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
[0086] 実施例 7
実施例 1と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度 40mZ分の二 軸延伸されたポリエステルフィルムを、 230°Cの温度で熱処理を行い、熱処理後 230 °Cから 200°Cまでの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めて TD方向に 4%リラックス 処理を実施し、その後のゾーン長さ 1. Omの緊張保持ゾーン、時間にして 1. 5秒間 でレール幅およびクリップ間隔を保持し、その後、 150°Cの温度下でテンタのクリップ 間隔を縮めて MD方向に 2. 0%リラックス処理を施し、テンタカも取出し、ポリエステ ルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして卷取り、厚み 125 μ mの二軸延伸ポ リエステルフィルムを得た。
[0087] 上述の製造条件については、表 1に概略を示したとおりである。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表 2に示すとおりであり、熱収縮 率が小さぐ平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
[0088] 実施例 8
実施例 1と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度 40mZ分の二 軸延伸されたポリエステルフィルムを、 230°Cの温度で熱処理を行い、熱処理後 230 °Cから 200°Cまでの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めて TD方向に 4%リラックス 処理を実施し、その後のゾーン長さ 3mの緊張保持ゾーン、時間にして 4. 5秒間でレ ール幅およびクリップ間隔を保持し、その後、 150°Cの温度下でテンタのクリップ間隔 を縮めて MD方向に 2. 5%リラックス処理を施し、テンタカゝら取出し、ポリエステルフィ ルムの両端部のエッジ部分をトリミングして卷取り、厚み 125 mの二軸延伸ポリエス テルフィルムを得た。
[0089] 上述の製造条件については、表 1に概略を示したとおりである。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表 2に示すとおりであり、熱収縮 率が小さぐ平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
[0090] 実施例 9
実施例 1と同様にして縦延伸し、この一軸延伸ポリエステルフィルムの両面に、バー コーターを用いて、易滑剤 (粒径 0.： mのコロイダルシリカ固形分比 0. 5重量0 /0) を含む水分散性アクリル系榭脂が水分比 3. 0重量％の塗液を厚み 6 で塗工した 後、実施例 1と同様にして横延伸を施した搬送速度 40mZ分の二軸延伸されたポリ エステルフィルムを、 220°Cの温度で熱処理を行い、熱処理後 220°Cから 200°Cまで の徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めて TD方向に 4%リラックス処理を実施し、そ の後のゾーン長さ 3mの緊張保持ゾーン、時間にして 4. 5秒間でレール幅およびタリ ップ間隔を保持し、その後、 150°Cの温度下でテンタのクリップ間隔を縮めて MD方 向に 2. 0%リラックス処理を施し、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部の エッジ部分をトリミングして卷取り、厚み 125 μ mの二軸延伸ポリエステルフィルムを 得た。
[0091] 上述の製造条件については、表 1に概略を示したとおりである。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表 2に示すとおりであり、熱収縮 率が小さぐ平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
[0092] 実施例 10
実施例 1と同様にして縦延伸し、この一軸延伸ポリエステルフィルムの両面に、バー コーターを用いて、易滑剤 (粒径 0.： mのコロイダルシリカ固形分比 0. 5重量0 /0) を含む水分散性ウレタン系榭脂が水分比 4. 5重量％の塗液を厚み 6 mで塗工した 後、実施例 1と同様にして横延伸を施した搬送速度 90mZ分の二軸延伸されたポリ エステルフィルムを、 230°Cの温度で熱処理を行い、熱処理後 230°Cから 200°Cまで の徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めて TD方向に 4%リラックス処理を実施し、そ の後のゾーン長さ 1. 5mの緊張保持ゾーン、時間にして 1. 0秒間でレール幅および クリップ間隔を保持し、その後、 150°Cの温度下でテンタのクリップ間隔を縮めて MD 方向に 2. 0%リラックス処理を施し、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端 部のエッジ部分をトリミングして卷取り、厚み 50 μ mの二軸延伸ポリエステルフィルム を得た。
[0093] 上述の製造条件については、表 1に概略を示したとおりである。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表 2に示すとおりであり、熱収縮 率が小さぐ平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
[0094] 実施例 11
極限粘度 0. 65のポリエチレンテレフタレートを用い、平均粒径 0. の炭酸力 ルシゥムを 0. 5重量％となるように添加混合した原料ペレットを、実施例 1と同様にし て縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度 90mZ分の二軸延伸されたポリエス テルフィルムを、 230°Cの温度で熱処理を行い、熱処理後 230°Cから 200°Cまでの 徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めて TD方向に 4%リラックス処理を実施し、その 後のゾーン長さ 1. 5mの緊張保持ゾーン、時間にして 1. 0秒間でレール幅およびタリ ップ間隔を保持し、その後、 120°Cの温度下でテンタのクリップ間隔を縮めて MD方 向に 1. 2%リラックス処理を施し、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部の エッジ部分をトリミングして卷取り、厚み 50 μ mの二軸延伸ポリエステルフィルムを得 た。
[0095] 上述の製造条件については、表 1に概略を示したとおりである。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表 2に示すとおりであり、熱収縮 率が小さぐ平面性の優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを得ることができた。
[0096] 比較例 1
実施例 1と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度 40mZ分の二 軸延伸されたポリエステルフィルムを、テンタ中で引続き、 230°Cの温度で熱処理を 行い、熱処理後、幅方向、機械方向ともリラックス処理を施さないで、 80°Cまで徐冷し て、テンタから取出し、ポリエステルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして卷 取り、厚み 125 μ mの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
[0097] 上述の製造条件については、表 1に概略を示したとおりである。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表 2のとおりである。実施例 1と比 較すると、リラックス処理を施していないので、熱収縮率が高い二軸延伸ポリエステル フィルムであった。
[0098] 比較例 2
実施例 1と同様にして縦延伸、塗工および横延伸を施した搬送速度 40mZ分の二 軸延伸されたポリエステルフィルムを、 230°Cの温度で熱処理を行い、熱処理後 230 °Cから 200°Cまでの徐冷区間で、テンタのレール幅を縮めて TD方向に 4%リラックス 処理を実施し、その後、緊張保持ゾーンを持たずに、 150°Cの温度下でテンタのタリ ップ間隔を縮めて MD方向に 2. 0%リラックス処理を施し、テンタカも取出し、ポリエ ステルフィルムの両端部のエッジ部分をトリミングして卷取り、厚み 125 μ mのニ軸延 伸ポリエステルフィルムを得た。
[0099] 上述の製造条件については、表 1に概略を示したとおりである。
得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの物性は、表 2に示すとおりであり、熱収縮 率は小さ!/、が、平面性に劣る二軸延伸ポリエステルフィルムであった。
[0100] [表 1]
Figure imgf000022_0001
表
Figure imgf000022_0002
◎◎◎ ©◎◎ o o 〇 o 〇 o <
1率ズ性縮向熱縮率平方熱収方収全光線透過率面向イ MDのの TDヘ to o o ο
o
実施例 1
実施例 2
実施例 3
施実例 4
o 寸
o o o o o
実施例 5 o
実施例 6
実施例 7
施実例 8
実施例 9
実施例 10 較例比 1
較例比 2
Figure imgf000023_0001
E in to o in in
eg o o m
St m m
m
産業上の利用可能性
本発明は、熱収縮率を低減し、平面性に優れた二軸延伸ポリエステルフィルムの製 造方法に関するものであり、本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法は、 フラットパネルディスプレイ用部材などの光学用途に代表される各種の工業材料用 途の製造に好適に利用できる。

Claims

請求の範囲
[1] フィルムの長手方向と幅方向に延伸され、熱処理を施された二軸延伸ポリエステル フィルムに、幅方向のリラックス処理と、クリップ間隔を狭くする方法による長手方向の リラックス処理を施すに当たり、該幅方向のリラックス処理工程と該長手方向のリラック ス処理工程の間に、該ニ軸延伸ポリエステルフィルムを緊張下に保持することを行う ことを特徴とする二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
[2] 前記幅方向のリラックス処理後、前記緊張下に保持することを行い、次いで、前記 長手方向のリラックス処理を施すことを特徴とする請求項 1記載の二軸延伸ポリエス テルフィルムの製造方法。
[3] 前記長手方向のリラックス処理後、前記緊張下に保持することを行い、次いで、前 記幅方向のリラックス処理を施すことを特徴とする請求項 1記載の二軸延伸ポリエス テルフィルムの製造方法。
[4] 前記緊張下に保持することを行うに際して、前記二軸延伸ポリエステルフィルムを 1 秒以上 30秒以下の時間、該緊張下に保持することを特徴とする請求項 1〜3のいず れかに記載の二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法。
[5] 前記二軸延伸されたポリエステルフィルムとして、少なくとも片面に、ポリエステル系 榭脂、アクリル系榭脂、ウレタン系榭脂およびポリアミド系榭脂からなる群力も選択さ れた 1種以上の榭脂を主成分とする榭脂層が形成されてなる積層構造を有するもの を用いることを特徴とする請求項 1〜4のいずれかに記載の二軸延伸ポリエステルフ イルムの製造方法。
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