WO2007032211A1

WO2007032211A1 - 共沸溶剤組成物および混合溶剤組成物

Info

Publication number: WO2007032211A1
Application number: PCT/JP2006/317138
Authority: WO
Inventors: Hidekazu Okamoto; Masaaki Tsuzaki
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2005-09-13
Filing date: 2006-08-30
Publication date: 2007-03-22
Anticipated expiration: 2008-03-13
Also published as: US20080161221A1; CN101263220A; KR20080050409A; RU2401297C2; CA2621415A1; EP1925659A1; RU2008114341A; EP1925659A4; JPWO2007032211A1

Abstract

　ＩＣ等の電子部品、精密機械部品、ガラス基板等の物品に付着する油脂類、プリント基板等のフラックス、塵埃などの汚れを除去できる、不燃性の新規な溶剤組成物を提供する。　１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－トリデカフルオロオクタン４０～９０質量％とイソプロパノール６０～１０質量％とを含有する混合溶剤組成物、および１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－トリデカフルオロオクタン６２質量％とイソプロパノール３８質量％とからなる共沸溶剤組成物。

Description

明細書

共沸溶剤組成物および混合溶剤組成物

技術分野

[0001] 本発明は、 IC等の電子部品、精密機械部品、ガラス基板等の物品に付着する油脂類、プリント基板等のフラックス、塵埃などの汚れや、特にイオン性成分を含むそれらの汚れを除去するために用いられる溶剤組成物に関する。

背景技術

[0002] 従来、精密機械工業、光学機器工業、電気電子工業、およびプラスチック加工業等において、製造加工工程等で付着した油、フラックス、塵埃、ワックス等を除去するための精密洗浄には、不燃性で化学的および熱的安定性に優れ、油脂類の溶解力のあるフッ素系溶剤としてジクロロペンタフルォロプロパン（以下、 R— 225と記す。）等のハイド口クロ口フルォロカーボン（以下、 HCFCと記す。）が広く使われていた。

[0003] し力し、 HCFCはオゾン破壊係数があるため、先進国においては 2020年に生産が全廃される。 HCFCの代替溶剤については種々検討されており、例えば 1, 1, 2, 2 —テトラフルオロー 1— (2, 2, 2—トリフルォロエトキシ）ェタンとエタノールの共沸混合物が提案されている (特許文献 1参照。；)。しかし、この共沸混合物はエタノールの共沸組成が約 6%であり、イオン性の化合物を洗浄するには不十分である。一方、ォクタフルォロブタン等のフッ化脂肪族炭化水素と、エタノール等の低級アルコールと力もなる水除去用組成物が提案されている（特許文献 2参照。；)。しかし、これらの組成物は共沸点を有する組成物ではなぐ混合成分の揮発速度が異なるため、使用中または保管中に液組成が変化する問題があった。

また、 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4 ノナフノレォ口へキサン（以下、 HFC— 569sfと!ヽう。）と 2—プロパノールとからなる混合溶剤が、脱脂洗浄やフラックス洗浄に用いられる溶剤として提案されている（特許文献 3参照。 ) ₀しかし、この組成物はイオン性成分を含む汚れの除去性能がやや弱!、と、う問題があった。

[0004] 特許文献 1 :特開平 4 227695号公報

特許文献 2：特開平 5 - 154302号公報特許文献 3 :特開平 7— 62394号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] 本発明は、オゾン破壊係数がゼロであり、油、フラックス、塵埃、ワックス等に対し十分な洗浄力を有する溶剤組成物の提供を目的とする。

課題を解決するための手段

[0006] 本発明は、 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6—トリデカフルォロオクタン 62 質量％と、イソプロパノール 38質量％とからなる共沸溶剤組成物を提供する。

また、本発明は、 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6—トリデカフルォロオクタン 40〜90質量％と、イソプロパノール 10〜60質量％とを含有する混合溶剤組成物を提供する。

発明の効果

[0007] 本発明の溶剤組成物は、油やフラックスに対し優れた洗浄性能を発現する。特に本発明の共沸溶剤組成物、または共沸組成に近い混合溶剤組成物は、蒸気洗浄や蒸留等によりリサイクル使用しても組成の変動が全くないまたは小さいため、従来、主として一成分力もなる溶剤が用いられていた洗浄装置にそのまま使用できる。すなわち、洗浄装置の大幅な変更を必要としない。

図面の簡単な説明

[0008] [図 1]例 1における気液平衡測定結果を示したグラフ

発明を実施するための最良の形態

[0009] 本発明の共沸溶剤組成物は、 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6—トリデカフルォロオクタンとイソプロパノールと力もなる。この共沸溶剤組成物の沸点は、圧力 10 lOhPaにおいて 79. 5°Cである。この共沸溶剤組成物は、油やフラックスの洗浄剤として用いた場合、十分な洗浄力を発現する。一方、共沸溶剤組成物は、蒸発、凝縮を繰り返し行った場合に組成変化がないので、蒸発した溶剤組成物を回収し、リサイクルするのが容易であると、う利点がある。本発明の共沸溶剤組成物もこの利点を有する。 [0010] 本発明の混合溶剤組成物は、 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6—トリデカフルォロオクタンを 40〜90質量⁰ /₀、好ましくは 50〜70質量⁰ /₀含有する。 1, 1, 1, 2, 2

, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6—トリデカフルォロオクタンの含有割合が上記範囲である場合は、当該組成物は難燃性の組成物となる。

[0011] 本発明の混合溶剤組成物は、イソプロパノールを 10〜60質量⁰ /₀、好ましくは 30〜

50質量％含有する。イソプロパノールの含有割合が上記範囲である場合は、当該組成物は油やフラックスに対して優れた洗浄力を発現する。

[0012] 本発明の混合溶剤組成物は、 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6—トリデカフルォロオクタンおよびイソプロパノールのみからなることが好ましい。この場合、混合溶剤組成物は難燃性であり、油に対し優れた洗浄力を有し、さらにフラックス等のィオン性物質に対しても十分な洗浄力を有する。

[0013] また、本発明の混合溶剤組成物が当該二成分のみからなる場合、該組成物は共沸様組成であるのが好ましい。共沸様組成とは、組成物を繰り返し蒸発、凝縮した場合

、該組成物の組成変化が比較的小さ、組成物のことである。

この場合は、共沸溶剤組成物と同様に、蒸発、凝縮を繰り返し行った場合の組成変化が比較的小さいので、蒸発した溶剤組成物を回収し、リサイクルするのが容易であるという利点がある。

[0014] 本発明の混合溶剤組成物は、 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6—トリデカフルォロオクタンとイソプロパノールのみ力なることが好ましいが、必要に応じては、さらに他の化合物を含んで、てもよ、。混合溶剤組成物中における他の化合物の含有割合は 20質量％以下、特には 10質量％以下とするのが好ましい。

[0015] 上記他の化合物としては、炭化水素類、アルコール類 (ただしイソプロパノールを含まない。）、ケトン類、ハロゲンィ匕炭化水素類 (ただし、 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6—トリデカフルォロオクタンを含まない。）、エーテル類およびエステル類からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物が挙げられる。

[0016] 炭化水素類としては、炭素数 5〜15の鎖状または環状の飽和または不飽和炭化水素類が好ましぐ n—ペンタン、 2—メチルブタン、 n—へキサン、 2—メチルペンタン、 2, 2—ジメチルブタン、 2, 3—ジメチルブタン、 n—ヘプタン、 2—メチルへキサン、 3 ーメチルへキサン、 2, 4 ジメチルペンタン、 n オクタン、 2 メチルヘプタン、 3— メチルヘプタン、 4 メチルヘプタン、 2, 2 ジメチルへキサン、 2, 5 ジメチルへキサン、 3, 3 ジメチルへキサン、 2—メチルー 3 ェチルペンタン、 3—メチルー 3— ェチルペンタン、 2, 3, 3 トリメチルペンタン、 2, 3, 4 トリメチルペンタン、 2, 2, 3 トリメチルペンタン、 2 メチルヘプタン、 2, 2, 4 トリメチルペンタン、 n—ノナン、 2, 2, 5 トリメチルへキサン、 n—デカン、 n—ドデカン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロへキサン、メチルシクロへキサン、ェチノレシクロへキサン、ビシクロへキサン等が挙げられる。より好ましくは、 n—ペンタン、シクロペンタン、 n—へキサン、シクロへキサン、 _n—ヘプタン等の炭素数 5〜7の炭化水素である。

[0017] アルコール類としては、炭素数 1〜16の鎖状または環状のアルコール類が好ましく、メタノール、エタノール、 n プロパノール、 n—ブタノール、 sec ブタノール、イソブタノール、 tert—ブタノール、 1 ペンタノール、 2—ペンタノール、 1ーェチルー 1 プロパノール、 2—メチルー 1ーブタノール、 3—メチルー 1ーブタノール、 3—メチルー 2—ブタノール、ネオペンチルアルコール、 1一へキサノール、 2—メチルー 1 ペンタノール、 4ーメチルー 2 ペンタノール、 2 ェチルー 1ーブタノール、 1 ヘプタノール、 2 へプタノール、 3 へプタノール、 1ーォクタノール、 2—ォクタノール、 2 ェチルー 1一へキサノール、 1ーノナノール、 3, 5, 5 トリメチルー 1一へキサノール、 1ーデカノール、 1 ゥンデ力ノール、 1 ドデカノール、シクロへキサノール、 1 ーメチルシクロへキサノール、 2—メチルシクロへキサノール、 3—メチルシクロへキサノール、 4ーメチルシクロへキサノール、ひテルピネオール、 2, 6 ジメチルー 4 ヘプタノール、ノ-ルアルコール、テトラデシルアルコール等が挙げられる。より好ましくは、メタノール、エタノール等の炭素数 3以下のアル力ノールである。

[0018] ケトン類としては、炭素数 3〜9の鎖状または環状のケトン類が好ましぐ具体的には、アセトン、メチルェチルケトン、 2 ペンタノン、 3 ペンタノン、 2 へキサノン、メチルイソブチルケトン、 2 へプタノン、 3 へプタノン、 4一へプタノン、ジイソプチルケトン、シクロへキサノン、メチルシクロへキサノン、ァセトフエノン等が挙げられる。より好ましくは、アセトン、メチルェチルケトン等の炭素数 3〜4のケトンである。

[0019] ハロゲン化炭化水素類としては、炭素数 1〜6の飽和または不飽和の塩素化または塩素化フッ素化炭化水素類が好ましぐ塩化メチレン、 1, 1—ジクロロエタン、 1, 2- ジクロロエタン、 1, 1, 2—トリクロ口エタン、 1, 1, 1, 2—テトラクロ口エタン、 1, 1, 2, 2—テトラクロロェタン、ペンタクロロェタン、 1, 1—ジクロロエチレン、シス一 1, 2—ジクロ口エチレン、トランス 1 , 2—ジクロ口エチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロェチレン、 1, 2—ジクロロプロパン、ジクロロペンタフノレォロプロノン、ジクロロフノレォロェタン、デカフルォロペンタン等が挙げられる。より好ましくは、オゾン破壊係数の小さ、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の不飽和結合を有する化合物である。

[0020] エーテル類としては、炭素数 2〜8の鎖状または環状のエーテル類が好ましぐジェチノレエーテノレ、ジプロピノレエーテノレ、ジイソプロピノレエーテノレ、ジブチノレエーテノレ、ェチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ァニソール、フエネトール、メチノレア -ソール、ジォキサン、フラン、メチルフラン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。より好ましくは、ジェチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン等の炭素数 4〜6のエーテルである。

[0021] エステル類としては、炭素数 2〜 19の鎖状または環状のエステル類が好ましぐ具体的には、酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸 sec ブチル、酢酸ペンチル、酢酸メトキシブチル、酢酸 sec— へキシル、酢酸 2—ェチルブチル、酢酸 2—ェチルへキシル、酢酸シクロへキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸ェチル、プロピオン酸ブチル、 2— ヒドロキシー 2—メチルプロピオン酸ェチル、フタル酸ジェチル、フタル酸ジブチル等が挙げられる。より好ましくは、酢酸メチル、酢酸ェチル等の炭素数 3〜4のエステルである。

[0022] さらに、主として安定性を高めるために、例えば以下に挙げる化合物の 1種または 2 種以上を 0. 001〜5質量％の範囲で本発明の混合溶剤組成物中へ配合できる。ニトロメタン、ニトロェタン、ニトロプロパン、ニトロベンゼン等の-トロ化合物類。ジェチルァミン、トリェチルァミン、イソプロピルァミン、 n—ブチルァミン等のアミン類。フエノーノレ、 o クレゾール、 m クレゾール、 p クレゾール、チモーノレ、 p—t—ブチルフェノール、 tーブチルカテコール、カテコール、イソオイゲノール、 o—メトキシフエノール、ビスフエノール A、サリチル酸イソァミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸メチル、 2, 6 ジ一 t—ブチル p—タレゾール等のフエノール類。 2— (2，一ヒドロキシ一 5 ，一メチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2— (2，一ヒドロキシ一 3，一 t—ブチル 5，メチルフエニル） 5 クロ口べンゾトリァゾール、 1, 2, 3 べンゾトリァゾール、 1 — [ (N, N ビス 2—ェチルへキシル）アミノメチル]ベンゾトリアゾール等のトリァゾ一ノレ類。

[0023] 本発明の共沸溶剤組成物および混合溶剤組成物は、従来のジクロロペンタフルォ口プロパン類組成物と同様に各種用途に好適に使用できる。具体的な用途としては、汚れが付着した物品を除去するための洗浄剤、種々の化合物の塗布溶剤または抽出剤などの用途がある。上記の物品の材質としては、ガラス、セラミックス、プラスチック、エラストマ一、または金属などが挙げられる。また、物品の具体例としては、電子 '電気機器、精密機械 '器具、光学機器等、およびそれらの部品である IC、マイクロモーター、リレー、ベアリング、光学レンズ、プリント基板、ガラス基板などが挙げられる。

[0024] 物品に付着する汚れとしては、物品または物品を構成する部品を製造する際に使用され、最終的に除去されなければならない汚れまたは物品の使用時に付着する汚れが挙げられる。汚れを形成する物質としては、グリース類、鉱油類、ワックス類、油性インキ類等の油脂類、フラックス類、塵埃が挙げられる。

[0025] 上記汚れを除去する具体的手段としては、例えば、手拭き、浸漬、スプレー、揺動、超音波洗浄、蒸気洗浄等が挙げられ、またはこれらを組み合わせた方法等も採用できる。

[0026] 本発明の溶剤組成物は、該組成物を構成する成分の混合比を変えることにより、汚れ等の溶解力を調整することができる。

実施例

[0027] 以下、本発明を実施例を参照して説明する。例 1、例 2〜4、例 6〜8、例 10および例 11は実施例、例 5、例 9および例 12は比較例である。

[0028] [例 1]

ォスマー型気液平衡測定装置 (柴田科学社製)を用いて、 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4 , 4, 5, 5, 6, 6—トリデカフルォロオクタン（CF CF CF CF CF CF CH CH、以下 HFC— 76— 13sfという。）とイソプロパノール（（CH ) CHOHゝ以下 IPAという。 )

3 2

との気液平衡および共沸点を測定した。

[0029] HFC— 76— 13sfと IPAを種々の組成比で試料容器に入れ、加熱を開始した。気相凝縮液の滴下速度が適正になるように加熱を調整し、安定した沸騰を 2時間保ち、圧力および沸点が安定して、ることを確認した後、液相側と気相側の液をガスクロマトグラフで分析することにより、それぞれの相中（液相、気相）の HFC— 76— 13sfの組成比を測定した。

[0030] 測定の結果（2時間沸騰後の HFC - 76- 13sf組成）を表 1および図 1に示す。

[0031] [表 1]

[例 2〜5]

表 2に記載の組成カゝらなる溶剤組成物を用いて金属加工油の洗浄試験を行った。すなわち、 SUS— 304のテストピース（25mm X 30mm X 2mm)を、金属加工油：テンパーオイル（日本グリース社製）中に浸漬して金属加工油を付着させた。該テストピースは、該金属加工油中から取り出した後、 40°Cに保温した該溶剤組成物中に 5分間浸潰させ、超音波を力 4ナて 5分間洗浄した。金属加工油の除去度を目視で評価した。結果を表 2に示す。表中において、〇：良好に除去、△:微量残存、 X：かなり残存、を示す。

[表 2]

[0034] [例 6〜9]

表 3に記載の組成カゝらなる溶剤組成物を用いてフラックス洗浄試験を行った。すなわち、 IPC B— 25の櫛型電極基板に弘輝社製のフラックス JS— 64NDを塗布し、 1 00°Cで 10分間乾燥後、 260°Cの半田浴に 3秒浸漬して半田付けした。その後、室温で 2時間静置してから該櫛形電極基板を 40°Cに保温した表 3に記載の溶剤組成物中に浸漬し、超音波をかけて 5分間洗浄した。フラックスの除去度を目視で評価した。結果を表 4に示す。表中において、〇：良好に除去、△:白色残渣が微量残存、 X：白色残渣がかなり残存、を示す。

[0035] [表 3]

[0036] [例 10]

表 4に記載の溶剤組成物を 3槽式洗浄機に入れ， 8時間稼動した後の水分離槽中の溶剤をガスクロマトグラフで測定した。測定結果のうち、 HFC— 76— 13sfの組成比は、表 4のようになった。

[0037] [表 4] 例洗浄機稼動前の溶剤組成 8時間稼動後の

HFC-76-13 s f 1 P A HFC- 76-13sf組成比

1 0 6 2質量％ 3 8質量％ 6 2質量％

[例 11〜12]

ステンレス（SS304)製の 100メッシュの金網（50mm X 100mm)を、水溶性プレス油 G— 2710 (日本工作油社製）に沈め、引き上げた後に 110°Cで 1時間保温したものを被洗浄物として準備し、これを、表 5に記載の溶剤組成物を用いて洗浄した。洗浄は、被洗浄物を 40°Cの溶剤組成物に 1分間浸漬した後、室温 (約 27°C)の溶剤組成物に 1分間浸漬し、最後に溶剤組成物の蒸気に 1分間暴露するという方法で行った。洗浄後にオメガメーター 600SMD (日本アルファメタルズ社製）を用い、測定時間 15分間で、洗浄後の被洗浄物に残存するイオン性成分量を測定した。なお、洗浄前の被洗浄物のイオン性成分量は 730 μ g (NaCl換算)だった。

用いた溶剤組成物の組成と、洗浄後のイオン性成分量の測定結果を表 5に示す。

[0038] [表 5]

産業上の利用可能性

[0039] 本発明の組成物は、 IC等の電子部品、精密機械部品、ガラス基板等の物品に付着する油脂類、プリント基板等のフラックス、塵埃などの汚れの除去に用いられる。なお、 2005年 9月 13曰に出願された曰本特許出願 2005— 264668号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims

請求の範囲

[1] 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6—トリデカフルォロオクタン 62質量⁰ /₀と、ィソプロノ V—ル 38質量⁰ /₀とからなる共沸溶剤組成物。

[2] 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6—トリデカフルォロオクタン 40〜90質量⁰ /₀ と、イソプロパノール 10〜60質量％とを含有する混合溶剤組成物。

[3] さらに、炭化水素類、アルコール類 (イソプロパノールを除く。 )、ケトン類、ハロゲンィ匕炭ィ匕水素類（1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6—トリデカフノレ才 P才クタンを除く。）、エーテル類およびエステル類力なる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物を 20質量％以下含有する請求項 2に記載の混合溶剤組成物。

[4] 請求項 1〜3のいずれかに記載の溶剤組成物を、油が付着した被洗浄物品に接触させ、油を除去する物品の洗浄方法。

[5] 請求項 1〜3のいずれかに記載の溶剤組成物を、フラックスが付着した被洗浄物品に接触させ、フラックスを除去する物品の洗浄方法。

[6] 上記被洗浄物品に付着して、る油がイオン性成分を含む請求項 4に記載の物品の洗浄方法。

[7] 上記被洗浄物品に付着しているフラックス力 Sイオン性成分を含む請求項 5に記載の物品の洗浄方法。