WO2008018248A1 - Liquid-crystal composition and liquid-crystal display element - Google Patents

Liquid-crystal composition and liquid-crystal display element Download PDF

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Norikatsu Hattori
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    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal composition suitable mainly for an AM (active matrix) device and an AM device containing the composition.
  • the present invention relates to a liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy, and relates to an IPS (in-plane switching) mode or VA (vertical alignment) mode device containing the composition.
  • the classification based on the operation mode of liquid crystal is PC (phase change), ⁇ (twisted nematic), S ⁇ (super twisted nematic), ECB (electrically controlled birefringence), CB (optically compensated bend), IPS (in-plane switching), VA (vertical alignment).
  • the classification based on the driving method of the element is PM (passive matrix) and AM (active matrix). PM is classified into static and mano plexiplex, and AM is classified into TFT (thin film transistor) and MIM (metal insulator metal). TFTs are classified into amorphous silicon and polycrystalline silicon. The latter is classified into a high temperature type and a low temperature type according to the manufacturing process.
  • the classification based on the light source is a reflection type using natural light, a transmission type using backlight, and a semi-transmission type using both natural light and backlight.
  • These devices contain a liquid crystal composition having appropriate characteristics.
  • This liquid crystal composition has a nematic phase.
  • the general characteristics of the composition are improved.
  • the relationship between the two general characteristics is summarized in Table 1 below.
  • the general properties of the composition will be further explained based on a commercially available AM device.
  • the temperature range of the nematic phase is related to the temperature range in which the device can be used.
  • the preferred temperature of the nematic phase is 70 ° C or higher, and the preferred lower temperature of the nematic phase is 10 ° C or lower.
  • the viscosity of the composition is related to the response time of the device. A short response time is preferred for displaying moving images on the device. Therefore, a small viscosity in the composition is preferred. Small viscosities at lower temperatures are more preferred.
  • table ") composition and general characteristics of AM devices
  • the optical anisotropy of the composition is related to the contrast ratio of the device. Elements with VA mode, IPS mode, etc. use electrically controlled birefringence. Therefore, in order to maximize the contrast ratio in devices having VA mode, IPS mode, etc., the product ( ⁇ -d) of the optical anisotropy ( ⁇ n) of the composition and the cell gap (d) of the device is Design to a constant value. Examples of this value are in the range of 0.30 111 et al. 0.40 x m (VA mode) or 0 ⁇ 20 ⁇ force 0.30 / im (IPS mode).
  • the optical anisotropy in the composition is mainly in the range of 0 ⁇ 05 to 0.16.
  • the large dielectric anisotropy in the composition contributes to the low level, threshold voltage, small power consumption and large contrast ratio in the device. Therefore, a large dielectric anisotropy is preferable.
  • a large specific resistance in the composition contributes to a large voltage holding ratio and a large contrast ratio in the device. Therefore, a composition having a high specific resistance not only at room temperature but also at a high temperature in the initial stage is preferred.
  • a composition having a large specific resistance not only at room temperature but also at a high temperature after being used for a long time is preferable.
  • the stability of the composition against ultraviolet light and heat relates to the lifetime of the liquid crystal display device. When these stability is high, the lifetime of this element is long. Such characteristics are preferable for an AM device used in a liquid crystal projector, a liquid crystal television, and the like.
  • Patent Document 2 JP 2002-201474
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-354967
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-038585
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 11-240890
  • Patent Document 6 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2002-069449
  • Patent Document 7 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2000-053602
  • Patent Document 8 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-262145
  • Patent Document 9 JP 2001-115161 A
  • Patent Document 10 JP 2001-031972
  • Patent Document 11 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-019965
  • a desirable AM element has characteristics such as a wide usable temperature range, a short response time, a large contrast ratio, a low threshold voltage, a large voltage holding ratio, and a long life. A shorter response time is desirable even in 1 millisecond. Therefore, the desirable properties of the composition are: high maximum temperature of nematic phase, low minimum temperature of nematic phase, small viscosity, large optical anisotropy, large negative dielectric anisotropy, large specific resistance, high stability to ultraviolet light And high stability against heat.
  • the object of the present invention is to provide a high upper limit temperature of the nematic phase, a lower lower limit temperature of the nematic phase, a small viscosity, a large optical anisotropy, a large negative dielectric anisotropy, a large specific resistance, and a high stability to ultraviolet rays.
  • It is a liquid crystal composition that satisfies at least one characteristic such as high stability to heat.
  • Another object is a liquid crystal composition having an appropriate balance regarding at least two characteristics.
  • Another object is a liquid crystal display device containing such a composition.
  • Another objective is a composition with large optical anisotropy, negatively large dielectric anisotropy, high stability to ultraviolet rays, etc., and short response time, large voltage holding ratio, large contrast ratio, long lifetime
  • An AM device having
  • the present invention provides a first component comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (11) and formula (12), and a compound represented by formula (2)
  • R 1 is independently alkyl having 1 to 12 carbons
  • R 2 , R 3 and R 4 are independently An alkyl having 1 to 12 carbons, an analkoxy having 1 to 12 carbons, or an alkenyl having 2 to 12 carbons
  • Z 2 and Z 3 are each independently a single bond or one (CH 3) —
  • ring A is 1, 4-cyclohexylene or 1
  • the advantages of the present invention are that the upper limit temperature of the nematic phase, the lower limit temperature of the nematic phase, the small viscosity, the large optical anisotropy, the negative dielectric constant anisotropy, the large specific resistance, and the high stability to ultraviolet rays. It is a liquid crystal composition that satisfies at least one characteristic such as high stability to heat.
  • One aspect of the present invention is a liquid crystal composition having an appropriate balance regarding at least two characteristics.
  • Another aspect is a liquid crystal display device containing such a composition.
  • Other aspects are compositions with large optical anisotropy, negatively large dielectric anisotropy, high stability to ultraviolet light, etc., and short response time, large voltage holding ratio, large contrast ratio, long lifetime.
  • liquid crystal composition of the present invention or The liquid crystal display element of the present invention may be abbreviated as “composition” or “element”, respectively.
  • a liquid crystal display element is a general term for a liquid crystal display panel and a liquid crystal display module.
  • Liquid crystal compound means a compound having a liquid crystal phase such as a nematic phase or a smectic phase, or a compound having no liquid crystal phase but useful as a component of a composition. This useful compound contains a six-membered ring such as 1,4-cyclohexylene and 1,4-phenylene and has a rod-like molecular structure. An optically active compound may be added to the composition.
  • Compound (1-1) means one compound or two or more compounds represented by the formula (1-1). The same applies to compounds represented by other formulas.
  • upper limit temperature There is a power to abbreviate the upper limit temperature of the nematic phase as “upper limit temperature”.
  • the minimum temperature of the nematic phase is sometimes abbreviated as “minimum temperature”.
  • “High specific resistance” means that the composition has a large specific resistance not only at room temperature but also at high temperature and temperature in the initial stage, and has a large specific resistance not only at room temperature but also at high temperature and temperature after long-term use. It means having.
  • Large voltage holding ratio means that the device has a large voltage holding ratio not only at room temperature but also at a high temperature in the initial stage, and has a large voltage holding ratio not only at room temperature but also at a high temperature after long-term use. Means that.
  • the first component is one compound or two or more compounds.
  • the “ratio of the first component” means the weight percentage (weight%) of the first component based on the total weight of the liquid crystal composition. The same applies to the ratio of the second component.
  • the ratio of the additive mixed with the composition means a weight percentage (% by weight) based on the total weight of the liquid crystal composition.
  • R 1 is used for a plurality of compounds.
  • the meaning of R 1 may be the same or different.
  • R 1 of the compound (1) is ethyl and R 1 of the compound (2) is ethyl.
  • R 1 of compound (1) is ethyl and R 1 of compound (2) is propyl. This rule also applies to R 2 , R 3 and so on.
  • the present invention includes the following items. 1. a first component comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (11) and formula (12), and at least selected from a group of compounds represented by formula (2) A liquid crystal composition comprising a second component comprising one compound and having negative dielectric anisotropy.
  • R 1 is independently alkyl having 1 to 12 carbons
  • R 2 , R 3 and R 4 are independently An alkyl having 1 to 12 carbons, an analkoxy having 1 to 12 carbons, or an alkenyl having 2 to 12 carbons
  • Z 3 are independently a single bond or one (CH 3) —
  • ring A is 1, 4-cyclohexylene or 1
  • a first component composed of at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (1 1 1 1 1) and formula (1 1 2 -1), and represented by formula (2-1)
  • a liquid crystal composition comprising a second component comprising at least one compound selected from the group of compounds having a negative dielectric anisotropy.
  • R 1 is independently a carbon number of 1
  • R 3 and R 4 are independently alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons or alkenyl having 2 to 12 carbons;
  • ring A Is 1,4-cyclohexylene or 1,4 phenylene.
  • the first component is at least one compound selected from the compound group represented by formula (1 1 1), and the second component is selected from the compound group represented by formula (2).
  • Item 2 The liquid crystal composition according to item 1, which is at least one compound.
  • the first component is at least one compound selected from the compound group represented by formula (1 1 2), and the second component is selected from the compound group represented by formula (2).
  • Item 2 The liquid crystal composition according to item 1, which is at least one compound.
  • the content ratio of the first component is in the range of 30 wt% to 80 wt%, and the content ratio of the second component is in the range of 20 wt% to 70 wt%.
  • Item 5 The liquid crystal composition according to any one of items 1 to 4, wherein
  • R 5 and R 6 are each independently alkyl having 1 to 12 carbons, ananoloxy having 1 to 12 carbons, or alkenyl having 2 to 12 carbons;
  • ring B, ring C , Ring D and ring E are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4_phenylene, 2_fluor_1, 4—phenylene, or 3_fluoro1,4_ Z 4 and Z 5 are independently a single bond, one (CH 2) —, —CH 2 O—, —OCH—, one COO—, or one OCO 1.
  • R 7 is independently alkyl having 1 to 12 carbons or alkenyl having 2 to 12 carbons;
  • R 8 is independently carbon.
  • R 7 is independently alkyl having 1 to 12 carbons or alkenyl having 2 to 12 carbons
  • R 8 is Independently, it is alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, or alkenyl having 2 to 12 carbons.
  • the content ratio of the first component is 30 to 75% by weight based on the total weight of the liquid crystal composition.
  • the content of the second component is in the range of 20 to 65% by weight and the content of the third component is in the range of 5 to 50% by weight.
  • a fourth component that is at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (4-11-1) to (4-14-1) Item 12.
  • the liquid crystal composition according to any one of items 1 to 11, which is contained.
  • R 9 is independently alkyl having 1 to 12 carbons
  • R 1Q is independently alkyl having 1 to 12 carbons, C 1 -C 12 alkoxy or C 2 -C 12 alkenyl.
  • the first component is at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (1 1 1) and formula (1 2-1), and the second component is represented by formula (2 1). And at least one compound selected from the group of compounds represented, wherein the third component is at least selected from the group of compounds represented by formula (3 1), formula (3-5) and formula (3-6) Item 13.
  • the liquid crystal composition according to item 12 wherein the liquid crystal composition is one compound, and the fourth component is at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (4-11-1) to (4-13-1).
  • the content ratio of the first component is in the range of 30 to 70 wt. Q / o
  • the content ratio of the second component is in the range of 20 to 60 wt.
  • Item 13 The liquid crystal composition according to item 12, wherein the content ratio of the third component is in the range of 5 to 45% by weight and the content ratio of the fourth component is in the range of 5 to 45% by weight.
  • a value of optical anisotropy of the liquid crystal composition is in a range of 0.07 force to 0.16.
  • a liquid crystal display device comprising the liquid crystal composition according to any one of items 1 to 16.
  • liquid crystal display element according to item 17, wherein the liquid crystal display element is in a VA mode or an IPS mode, and the driving method of the liquid crystal element is an active matrix system.
  • the present invention also includes the following items. 1) The above composition containing an optically active compound, 2) the above composition containing additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, and an antifoaming agent. 3) an AM device containing the above composition, 4) a device containing the above composition and having an IPS or VA mode, 5) a transmissive device containing the above composition, 6) Use of the above composition as a composition having a nematic phase, 7) Use as an optically active composition by adding an optically active compound to the above composition.
  • composition of the present invention will be described in the following order. First, the composition of the component compounds in the composition will be described. Secondly, the main characteristics of the component compounds and the main effects of the compounds on the composition will be explained. Third, the preferred ratio of the component compounds and the basis thereof will be described. Fourth, a preferred form of the component compound will be described. Fifth, specific examples of component compounds are shown. Sixth, additives that may be mixed into the composition will be described. Seventh, the synthesis method of component compounds will be explained. Finally, the use of the composition will be described.
  • composition of the present invention is classified into composition A and composition B.
  • the composition A may further contain other liquid crystal compounds, additives, impurities and the like.
  • “Other liquid crystal compounds” include compound (1-1), compound (1-2), compound (2), compound (3), compound (4-1), compound (4-2), compound (4 -3) and a liquid crystal compound different from the compound (4_4). Such compounds are mixed into the composition for the purpose of further adjusting the properties.
  • the number of cyano compounds is preferably smaller from the viewpoint of stability to heat or ultraviolet rays. A more desirable ratio of the cyan compound is 0% by weight.
  • Additives include optically active compounds, antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes, antifoaming agents, and the like. Impurities include synthesis of component compounds And the like mixed in the process.
  • Composition B is substantially composed of Compound (1 1), Compound (1 2), Compound (2), Compound (3), Compound (4 1), Compound (4 2), Compound (4 3) And a compound selected from (4 4). “Substantially” means that the composition does not contain a liquid crystal compound different from these compounds. “Substantially” also means that the composition may further contain additives, impurities, and the like. Composition B has fewer components than composition A. From the viewpoint of reducing the cost, the composition B is preferable to the composition A. Composition A is preferable to composition B from the viewpoint that the physical properties can be further adjusted by mixing other liquid crystal compounds.
  • Compound (11) increases the absolute value of dielectric anisotropy.
  • Compound (12) increases optical anisotropy and increases the absolute value of dielectric anisotropy.
  • Compound (2) decreases the minimum temperature and decreases the viscosity.
  • Compound (3-1) and Compound (3-2) decrease the minimum temperature and decrease the viscosity.
  • Compound (3-3) and Compound (3-4) decrease the minimum temperature and increase the optical anisotropy.
  • Compound (3_5) lowers the minimum temperature and lowers the viscosity.
  • Compound (3_6) and compound (3_7) increase the maximum temperature and increase the optical anisotropy.
  • Compound (4-11-1) and Compound (4-12-1) increase the absolute value of dielectric anisotropy.
  • Compound (4-3) and Compound (4-4) increase the optical anisotropy and increase the absolute value of the dielectric anisotropy.
  • a desirable ratio of the first component is 30% by weight or more for increasing the absolute value of the dielectric anisotropy, and 80% by weight or less for decreasing the minimum temperature.
  • a more desirable ratio is in the range of 30% to 75% by weight.
  • a particularly desirable ratio is in the range of 30% to 70% by weight.
  • a desirable ratio of the second component is 20% by weight or more for decreasing the viscosity, and is 70% by weight or less for decreasing the minimum temperature.
  • a more desirable ratio is in the range of 20% to 65% by weight.
  • a particularly desirable ratio is in the range of 20% to 60% by weight.
  • the third component is particularly suitable for the preparation of a composition having a small viscosity.
  • the preferred proportion when containing the third component is in the range of 5% to 50% by weight.
  • a more desirable ratio is in the range of 5% to 45% by weight.
  • a particularly desirable ratio is in the range of 10% by weight and 45% by weight.
  • the fourth component is particularly suitable for preparing a composition having a large dielectric constant anisotropy.
  • the preferred proportion when containing the fourth component is in the range of 5% to 45% by weight.
  • a more desirable ratio is in the range of 10% by weight to 45% by weight.
  • the proportion is in the range of 15% by weight and 45% by weight.
  • composition A a desirable ratio of the total of the first component, the second component, the third component and the fourth component is 70% by weight or more in order to obtain good characteristics. A more desirable ratio is 90% or more.
  • the total of the four components in composition B is 100% by weight.
  • R 1 and R 9 are alkyl having 1 to 12 carbon atoms.
  • Preferred R 3 , R 4 , R 5 , And R 8 is straight-chain alkyl having 1 to 10 carbons for increasing the stability to ultraviolet light or heat.
  • Preferred R 2 and R 1Q are linear alkoxy having 1 to 10 carbon atoms for increasing the absolute value of dielectric anisotropy.
  • R 7 is alkyl having 1 to 12 carbons or alkenyl having 2 to 12 carbons. Desirable R 7 is linear alkyl having 1 to 10 carbons for increasing the stability to ultraviolet light or heat.
  • Preferred alkyl is methyleno, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, or octyl. More desirable alkyl is ethynole, propyl, butyl, pentyl or heptyl for decreasing the viscosity.
  • Preferred alkoxy is methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, or heptyloxy. More desirable alkoxy is methoxy or ethoxy for decreasing the viscosity.
  • Preferred alkenyls are vinyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butyl, 1-pentyl, 2-pentyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-hexenol, 2 Hexeninore, 3 Hexeninore, 4 Hexeninore, or 5-Hexenyl.
  • Further preferred alkenyl is biel, 1-propenyl, 3-butur, or 3-pentur for decreasing the viscosity.
  • alkenyl such as 1 propenyl, 1-butenyl, 1 pentenyl, 1 hexenyl, 3 pentenyl, and 3 hexell to reduce viscosity.
  • alkenyl such as 2-butenyl, 2-pentenyl and 2-hexenyl, cis force S is preferable.
  • linear alkenyls are preferred over branched ones.
  • alkenyl in which any hydrogen is replaced by fluorine include 2,2-difluorovininole, 3,3-difluoro-2_propenyl, 4,4-difluoro-3-butyl, 5,5-difluoro- 4_pentenyl, and 6,6-difluoro-5-hexenyl. Further preferred examples are 2,2-difluorovinyl and 4,4-difluoro_3_butenore for decreasing the viscosity.
  • Ring A is 1,4-cyclohexylene or 1,4_phenylene.
  • Preferred ring A is 1,4-Cyclohexylene is used to increase the temperature limit.
  • trans is preferable to cis for increasing the maximum temperature.
  • Ring B, Ring C, Ring D, and Ring E are 1,4-cyclohexylene, 1,4 phenylene, 2-phenololone 1,4 _phenylene, or 3-funoleo _1,4 _phenylene Ren.
  • Preferred ring B, ring C, and ring D are 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene for increasing the maximum temperature and decreasing the viscosity.
  • trans is preferable to cis for increasing the maximum temperature.
  • Z 4 and Z 5 are independently a single bond, _ (CH) ⁇ , — CH ⁇ _,
  • Preferred Z 4 and Z 5 have lower viscosity
  • P is 0 or 1.
  • Preferred P is 0 for decreasing the viscosity.
  • R 11 is alkyl having 1 to 12 carbons.
  • R 12 and R 13 are alkyl having 1 to 12 carbons, alkoxy having 1 to 12 carbons, or alkenyl having 2 to 12 carbons.
  • N, R 7 , R 9 and R 1 (3 are as described above. In these compounds, the configuration of 1,4-cyclohexylene is preferably trans rather than cis for increasing the maximum temperature.
  • Preferred compounds (1 1) are the compound (1 1 1) and the compound (1 1 2). More preferably, the compound (1 1) is the compound (1 1 1).
  • compound (1 2) is compound (1 2— 1 1), compound (1 2— 1 2), compound (1 2— 2— 1) or compound (1-2-2-2) It is. More preferably, the compound (1-2) is the compound (1 — 2 — 1 — 1) or the compound (1 — 2 — 1 — 2).
  • compound (3) is compound (3 _ 1), compound (3 _ 2), compound (3-3), compound (3-4), compound (3-5), compound (3-6) Or Compound (3-7). More preferably, compound (3) is compound (3-1), compound (3-6) or compound (3-7).
  • additives that may be mixed into the composition will be described.
  • Such additives are optically active compounds, antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes, antifoaming agents and the like.
  • An optically active compound is mixed with the composition for the purpose of inducing the helical structure of the liquid crystal to give a twist angle. Examples of such a compound are from the compound (5-1) to the compound (5-4).
  • Optical activation A desirable ratio of the compound is 5% by weight or less. A more desirable ratio is in the range of 0.01% to 2% by weight.
  • an antioxidant In order to prevent a decrease in specific resistance due to heating in the atmosphere or to maintain a large voltage holding ratio not only at room temperature but also at a high temperature after the device has been used for a long time, an antioxidant has a composition. To be mixed.
  • Preferred examples of the antioxidant include compound (6) wherein n is an integer of 1 to 9.
  • preferred n is 1, 3, 5, 7, or 9. Further preferred n is 1 or 7.
  • the compound (6) in which n is 1 has high volatility and is effective in preventing a decrease in specific resistance due to heating in the atmosphere.
  • the compound (6) in which n is 7 has low volatility and is effective in maintaining a large voltage holding ratio not only at room temperature but also at a high temperature after using the device for a long time.
  • a desirable ratio of the antioxidant is 50 ppm or more for obtaining the effect thereof, so as not to lower the maximum temperature or to increase the minimum temperature. 600ppm or less.
  • a more desirable ratio is in the range from lOOppm to 300ppm.
  • Preferred examples of the ultraviolet absorber include benzophenone derivatives, benzoate derivatives, triazole derivatives and the like. Also preferred are light stabilizers such as sterically hindered amines.
  • a desirable ratio in these absorbents and stabilizers is 50 ppm or more for achieving the effect thereof, and is lOOOOppm or less for avoiding a decrease in the maximum temperature or preventing an increase in the minimum temperature. A more desirable ratio is in the range from lOOppm to lOOOOppm.
  • a dichroic dye such as an azo dye or an anthraquinone dye is mixed with the composition so as to be adapted to a device of a GH (Guest host) mode.
  • a preferred proportion of the dye is in the range of 0.01% to 10% by weight.
  • an antifoaming agent such as dimethyl silicone oil or methylphenyl silicone oil is mixed with the composition.
  • a desirable ratio of the antifoaming agent is 1 ppm or more for obtaining its effect, and 1OOOppm or less for preventing a poor display.
  • a more desirable ratio is in the range of 1 ppm to 500 ppm.
  • the compounds that did not describe the synthesis method were Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc, Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc, Comprehensive 'Organic' The methods described in books such as Synthesis (Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press) and New Experimental Chemistry Course (Maruzen) Therefore, it can be synthesized.
  • the composition is prepared from the compound thus obtained by a known method. For example, the component compounds are mixed and dissolved in each other by heating.
  • compositions have a minimum temperature of 10 ° C. or lower, a maximum temperature of 70 ° C. or higher, and an optical anisotropy in the range of 0.07-0.20.
  • a device containing this composition has a large voltage holding ratio.
  • This composition is suitable for an AM device.
  • This composition is particularly suitable for a transmissive AM device.
  • a composition having an optical anisotropy in the range of may be prepared.
  • This composition can be used as a composition having a nematic phase, or can be used as an optically active composition by adding an optically active compound.
  • This composition can be used for an AM device. It can also be used for PM elements.
  • This composition can be used for AM devices and PM devices having modes such as PC, TN, STN, ECB, 0CB, IPS, and VA. Use for AM devices with VA or IPS mode is particularly preferred.
  • These elements may be reflective, transmissive, or transflective. Use in a transmissive element is preferred. It can also be used for amorphous silicon TFT devices or polycrystalline silicon-TFT devices. It can also be used for NCAP (nematic curvilinear aligned phase) type devices manufactured by microencapsulating this composition, and PD (polymer dispersed) type devices in which a three-dimensional network polymer is formed in the composition.
  • the mother liquid crystals are as follows.
  • the characteristic value was measured according to the following method. Many of them are the methods described or modified by the Standard of Electric Industries Association of Japan EIAJ 'ED— 2521 ⁇ .
  • nematic phase (NI; ° C): A sample was placed on a hot plate of a melting point measurement apparatus equipped with a polarizing microscope and heated at a rate of 1 ° CZ. The temperature was measured when a part of the sample changed from a nematic phase to an isotropic liquid. The maximum temperature of the nematic phase may be abbreviated as “maximum temperature”.
  • T Minimum temperature of nematic phase
  • Viscosity measured at 20 ° C; mPa's: An E-type rotational viscometer was used for the measurement.
  • a solution of 16 mL) in ethanol (20 mL) was applied.
  • the glass substrate was rotated with a spinner and then heated at 150 ° C for 1 hour.
  • a sample was placed in a VA device in which the distance between two glass substrates (cell gap) was 4 zm, and the device was sealed with an adhesive that was cured with ultraviolet rays.
  • Sine waves (0.5 V, 1 kHz) were applied to the device, and the dielectric constant ( ⁇
  • Threshold voltage (Vth; measured at 25 ° C; V): An LCD510 type luminance meter manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. was used for measurement.
  • the light source is a halogen lamp.
  • the voltage (60Hz, rectangular wave) applied to this element was increased stepwise from 0V to 20V by 0 ⁇ 02V.
  • the device was irradiated with light from the vertical direction, and the amount of light transmitted through the device was measured.
  • a voltage-transmittance curve was created in which the transmissivity was 100% when this light amount was maximum and the transmissivity was 0% when this light amount was minimum.
  • the threshold voltage is the voltage when the transmittance reaches 10%.
  • Voltage holding ratio (VHR — 1; 25 ° C;%):
  • the TN device used for the measurement has a polyimide alignment film, and the distance between two glass substrates (cell gap) is 5 am. This element was sealed with an adhesive that polymerized by ultraviolet rays after the sample was placed.
  • This TN device has a pulse voltage ( The battery was charged by applying 60 microseconds at 5V. The decaying voltage was measured for 16.7 milliseconds with a high-speed voltmeter, and the area A between the voltage curve and the horizontal axis in the unit cycle was obtained. Area B is the area when not attenuated.
  • the voltage holding ratio is the percentage of area A to area B.
  • Voltage holding ratio (VHR-2; 80 ° C;%):
  • the TN device used for the measurement has a polyimide alignment film, and the distance between two glass substrates (cell gap) is 5 am. This element was sealed with an adhesive that polymerized by ultraviolet rays after the sample was placed.
  • the TN device was charged by applying a pulse voltage (60 microseconds at 5V).
  • the decaying voltage was measured for 16.7 milliseconds with a high-speed voltmeter, and the area A between the voltage curve and the horizontal axis in the unit cycle was obtained.
  • Area B is the area when not attenuated.
  • the voltage holding ratio is the percentage of area A to area B.
  • VHR-3 Voltage holding ratio
  • TN device used for the measurement has a polyimide alignment film, and the cell gap is 5 / im.
  • a sample was injected into this device and irradiated with light for 20 minutes.
  • the light source is an ultra-high pressure mercury lamp USH-500D (manufactured by Usio), and the distance between the element and the light source is 20 cm.
  • the decaying voltage was measured for 16.7 milliseconds.
  • VHR-3 is preferably 90% or more, more preferably 95% or more.
  • VHR—4; 25 ° C;%) The TN device injected with the sample was placed in a thermostat at 80 ° C.
  • VHR-4 After heating for 500 hours, the voltage holding ratio was measured and the stability against heat was evaluated. A composition having a large VHR-4 has a large stability to heat. In the measurement of VHR-4, the decaying voltage was measured for 16.7 milliseconds.
  • Response time ( ⁇ ; measured at 25 ° C; ms): An LCD5100 luminance meter manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. was used for measurement.
  • the light source is a halogen lamp.
  • the low-pass filter was set to 5kHz. Place the sample in a normally black mode VA device where the distance between the two glass substrates (cell gap) is 4 ⁇ m and the rubbing direction is anti-parallel. Sealed with an agent.
  • a square wave 60 Hz, 10 V, 0.5 seconds
  • the amount of light transmitted through the element was measured.
  • the transmittance is 100% when the light amount is maximum, and the transmittance is 0% when the light amount is minimum.
  • the response time is the time (fall time; milliseconds) required to change the transmittance from 90% to 10%.
  • a sample was prepared in an acetone solution (0.1% by weight), and 1 ⁇ L thereof was injected into the sample vaporization chamber.
  • the recorder is a CR5A Chromatopac manufactured by Shimadzu Corporation, or an equivalent.
  • the obtained gas chromatogram showed the peak retention time and peak area corresponding to the component compounds.
  • HP—1 length 30 m, ID 0 ⁇ 32 mm, film thickness 0 ⁇ 25 ⁇ ⁇
  • Rtx— 1 length 30 m, ID 0.32 mm, film thickness 0. 25 ⁇ m
  • BP-1 from SGE International Pty. Ltd (length 30 m, inner diameter 0 ⁇ 32 mm, film thickness 0 ⁇ 25 / im).
  • Compound peaks of heavy Do Ri purposes Shimadzu Kiyabirarikaramu CBP1 _M50_025 prevent (length 50m, inner ⁇ St 0. 25mm, I1J ⁇ 0. 25 ⁇ m) a ffl Rere good even Rere 0
  • the ratio of the liquid crystal compound contained in the composition may be calculated by the following method. Liquid crystalline compounds can be detected by gas chromatography. The area ratio of peaks in the gas chromatogram corresponds to the ratio (number of moles) of liquid crystal compounds. When the above-mentioned capillary column is used, the correction factor of each liquid crystal compound may be regarded as 1. Therefore, the ratio (% by weight) of the liquid crystal compound is calculated from the peak area ratio.
  • the present invention will be described in detail by examples. The present invention is not limited by the following examples. The compounds in Comparative Examples and Examples were represented by symbols based on the definitions in Table 3 below.
  • Example 4 was selected from the compositions disclosed in JP 2004-532344 A. The basis is that this composition contains compound (2), compound (3), compound (4 1 1), compound (4 1 2) and compound (4 1 3), compound (1 1 1) or compound This is because it contains a compound similar to (1 1 2).
  • the components and properties of this composition are as follows. 3- HH-5 (2--1) 5%
  • Example 12 was selected from the compositions disclosed in JP 2001-354967. The basis is that this composition contains compound (2), compound (3), compound (41), compound (42) and compound (43), and compound (11) or compound (12) This is because it contains a compound similar to.
  • the components and properties of this composition are as follows.
  • Example 11 was selected from the compositions disclosed in JP 2000-053602. The rationale is that this composition contains compound (2), compound (4_1) and compound (4_3), and contains compound (1 1 1) or compound similar to compound (1 1 2). It is.
  • the components and properties of this composition are as follows.
  • Example 1 has a higher maximum temperature of the nematic phase, a large negative dielectric anisotropy, and a small viscosity compared to that of Comparative Example 1.
  • VHR-1 99.1%
  • VHR- 1 ⁇ 2 99.9%.
  • Example 2 has a higher maximum temperature of the nematic phase compared to that of Comparative Example 2,
  • VHR-1 99.0%
  • VHR-2 98.3 ° / 3
  • Example 3 has a higher maximum temperature of the nematic phase compared to that of Comparative Example 3. And has a low viscosity.

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Description

明 細 書
ί夜晶,組成物および ί夜晶表示素子
技術分野
[0001] 本発明は、主として AM (active matrix)素子に適する液晶組成物およびこの組成 物を含有する AM素子に関する。特に、誘電率異方性が負の液晶組成物に関し、こ の組成物を含有する IPS (in-plane switching)モードまたは VA (vertical alignment) モードの素子に関する。
背景技術
[0002] 液晶表示素子において、液晶の動作モードに基づいた分類は、 PC (phase change )、 ΓΝ (twisted nematic)、 S ΓΝ (super twisted nematic)、 ECB (electrically controlle d birefringence)、〇CB (optically compensated bend)、 IPS (in-plane switching)、 V A (vertical alignment)などである。素子の駆動方式に基づいた分類は、 PM (passive matrix)と AM (active matrix)である。 PMはスタティック (static)とマノレチプレックス (m ultiplex)などに分類され、 AMは TFT (thin film transistor)、 MIM (metal insulator m etal)などに分類される。 TFTの分類は非晶質シリコン（amo卬 hous silicon)および多 結晶シリコン (polycrystal silicon)である。後者は製造工程によって高温型と低温型と に分類される。光源に基づいた分類は、 自然光を利用する反射型、バックライトを利 用する透過型、そして自然光とバックライトの両方を利用する半透過型である。
[0003] これらの素子は適切な特性を有する液晶組成物を含有する。この液晶組成物はネ マチック相を有する。良好な一般的特性を有する AM素子を得るには組成物の一般 的特性を向上させる。 2つの一般的特性における関連を下記の表 1にまとめる。組成 物の一般的特性を市販されている AM素子に基づいてさらに説明する。ネマチック 相の温度範囲は、素子の使用できる温度範囲に関連する。ネマチック相の好ましレ、 上限温度は 70°C以上であり、そしてネマチック相の好ましい下限温度は 10°C以下 である。組成物の粘度は素子の応答時間に関連する。素子で動画を表示するために は短い応答時間が好ましい。したがって、組成物における小さな粘度が好ましい。低 い温度における小さな粘度はより好ましい。 [0004] 表")， 組成物と AM素子おける一般的特性
Figure imgf000004_0001
1 ) 液晶セルに組成物を注入する時間が短縮できる
[0005] 組成物の光学異方性は、素子のコントラスト比に関連する。 VAモード、 IPSモード などを有する素子は電気的に制御された複屈折（electrically controlled birefringenc e)を利用する。そこで、 VAモード、 IPSモードなどを有する素子におけるコントラスト 比を最大にするために、組成物の光学異方性（ Δ n)と素子のセルギャップ (d)との積 ( Δ η- d)を一定の値に設計する。この値の例は 0. 30 111カら0. 40 x m (VAモード )の範囲または 0· 20 μ ΐη力 0. 30 /i m (IPSモード）の範囲である。セルギャップ（d )は通常 2 μ mから 6 μ mの範囲であるので、組成物における光学異方性は主に 0· 0 5から 0. 16の範囲である。組成物における大きな誘電率異方性は素子における低 レ、しきい値電圧、小さな消費電力と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、大き な誘電率異方性が好ましい。組成物における大きな比抵抗は、素子における大きな 電圧保持率と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、初期段階において室温 だけでなく高レ、温度でも大きな比抵抗を有する組成物が好ましレ、。長時間使用した あと、室温だけでなく高い温度でも大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。紫外線 および熱に対する組成物の安定性は、液晶表示素子の寿命に関する。これらの安定 性が高いとき、この素子の寿命は長レ、。このような特性は、液晶プロジェクター、液晶 テレビなどに用いる AM素子に好ましい。
[0006] TNモードを有する AM素子においては正の誘電率異方性を有する組成物が用い られる。一方、 VAモードを有する AM素子においては負の誘電率異方性を有する組 成物が用いられる。 IPSモードを有する AM素子においては正または負の誘電率異 方性を有する組成物が用いられる。負の誘電率異方性を有する液晶組成物の例は 次の特許文献に開示されている。 [0007] 特許文献 1 :特表 2004— 532344公報
特許文献 2 :特開 2002— 201474公報
特許文献 3：特開 2001— 354967公報
特許文献 4 :特開 2000— 038585公報
特許文献 5：特開平 11 - 240890号公報
特許文献 6：特開 2002— 069449公報
特許文献 7 :特開 2000— 053602公報
特許文献 8：特開 2001— 262145公報
特許文献 9 :特開 2001— 115161公報
特許文献 10 :特開 2001— 031972公報
特許文献 11 :特開 2001— 019965公報
[0008] 望ましい AM素子は、使用できる温度範囲が広い、応答時間が短い、コントラスト比 が大きい、しきい値電圧が低い、電圧保持率が大きい、寿命が長い、などの特性を有 する。 1ミリ秒でもより短い応答時間が望ましい。したがって、組成物の望ましい特性 は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、大き な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定 性、熱に対する高い安定性などである。
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0009] 本発明の目的は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、 小さな粘度、大きな光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線 に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などの特性において、少なくとも 1つの 特性を充足する液晶組成物である。他の目的は、少なくとも 2つの特性に関して適切 なバランスを有する液晶組成物である。別の目的は、このような組成物を含有する液 晶表示素子である。別の目的は、大きな光学異方性、負に大きな誘電率異方性、紫 外線に対する高い安定性などを有する組成物であり、そして短い応答時間、大きな 電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有する AM素子である。
課題を解決するための手段 [0010] 本発明は、式（1 1)および式（1 2)で表される化合物群から選択される少なくと も 1つの化合物からなる第一成分と、式 (2)で表される化合物郡から選択される少な くとも 1つの化合物からなる第二成分とを含有し、そして負の誘電率異方性を有する 液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子である。
Figure imgf000006_0001
(式（1— 1)、式（1— 2)および式（2)において、 R1は独立して、炭素数 1から 12のァ ルキルであり； R2、 R3および R4は独立して、炭素数 1から 12のアルキル、炭素数 1か ら 12のァノレコキシ、または炭素数 2から 12のアルケニルであり；
Figure imgf000006_0002
Z2、および Z3は 独立して、単結合または一（CH ) —であり；環 Aは、 1 , 4—シクロへキシレンまたは 1
2 2
, 4_フエ二レンである。）
発明の効果
[0011] 本発明の長所は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、 小さな粘度、大きな光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線 に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などの特性において、少なくとも 1つの 特性を充足する液晶組成物である。本発明の 1つの側面は、少なくとも 2つの特性に 関して適切なバランスを有する液晶組成物である。別の側面は、このような組成物を 含有する液晶表示素子である。他の側面は、大きな光学異方性、負に大きな誘電率 異方性、紫外線に対する高い安定性などを有する組成物であり、そして短い応答時 間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有する AM素子である 発明を実施するための最良の形態
[0012] この明細書における用語の使い方は次のとおりである。本発明の液晶組成物また は本発明の液晶表示素子をそれぞれ「組成物」または「素子」と略すことがある。液晶 表示素子は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。「液晶性化 合物」は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物または液晶相を 有さないが組成物の成分として有用な化合物を意味する。この有用な化合物は 1， 4 —シクロへキシレンや 1， 4—フエ二レンのような六員環を含有し、棒状（rod like)の分 子構造を有する。光学活性な化合物は組成物に添加されることがある。この化合物 が液晶性化合物であったとしても、ここでは添加物として分類される。式（1— 1)で表 される化合物の群から選択された少なくとも 1つの化合物を「ィ匕合物（1 _ 1)」と略すこ とがある。 「化合物（1— 1)」は、式（1— 1)で表される 1つの化合物または 2つ以上の 化合物を意味する。他の式で表される化合物にっレ、ても同様である。
[0013] ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すこと力ある。ネマチック相の下限温度 を「下限温度」と略すことがある。 「比抵抗が大きい」は、組成物が初期段階において 室温だけでなく高レ、温度でも大きな比抵抗を有し、そして長時間使用したあと室温だ けでなく高レ、温度でも大きな比抵抗を有することを意味する。 「電圧保持率が大きレ、」 は、素子が初期段階において室温だけでなく高い温度でも大きな電圧保持率を有し 、そして長時間使用したあと室温だけでなく高い温度でも大きな電圧保持率を有する ことを意味する。光学異方性などの特性を説明するときは、実施例に記載した方法で 測定した値を用いる。第一成分は、 1つの化合物または 2つ以上の化合物である。「 第一成分の割合」は、液晶組成物の全重量に基づいた第一成分の重量百分率（重 量％)を意味する。第二成分の割合などにおいても同様である。組成物に混合される 添加物の割合は、液晶組成物の全重量に基づいた重量百分率 (重量％)を意味す る。
[0014] 成分化合物の化学式において、 R1の記号を複数の化合物に用いた。これらの化合 物において、 R1の意味は同一であってもよいし、または異なってもよレ、。例えば、化 合物（1)の R1がェチルであり、化合物（2)の R1がェチルであるケースがある。化合物 (1)の R1がェチルであり、化合物（2)の R1がプロピルであるケースもある。このルール は、 R2、 R3などにも適用される。
[0015] 本発明は、下記の項などである。 1. 式（1 1)および式（1 2)で表される化合物群から選択される少なくとも 1つ の化合物からなる第一成分と、式（2)で表される化合物郡から選択される少なくとも 1 つの化合物からなる第二成分とを含有し、そして負の誘電率異方性を有する液晶組 成物。
Figure imgf000008_0001
ひ ひ
Figure imgf000008_0002
(式（1— 1)、式（1— 2)および式（2)において、 R1は独立して、炭素数 1から 12のァ ルキルであり； R2、 R3および R4は独立して、炭素数 1から 12のアルキル、炭素数 1か ら 12のァノレコキシ、または炭素数 2から 12のアルケニルであり；
Figure imgf000008_0003
および Z3は 独立して、単結合または一（CH ) —であり；環 Aは、 1 , 4—シクロへキシレンまたは 1
2 2
, 4_フエ二レンである。）
2. 式（1一 1一 1)および式（1一 2— 1)で表される化合物群から選択される少なく とも 1つの化合物からなる第一成分と、式（2— 1)で表される化合物郡から選択される 少なくとも 1つの化合物からなる第二成分とを含有し、そして負の誘電率異方性を有 する液晶組成物。
Figure imgf000008_0004
(式 (1 · ■1)、式（1— 2— 1)および式（2— 1)において、 R1は独立して、炭素数 1 力ら 12のアルキルであり； R2、 R3および R4は独立して、炭素数 1から 12のアルキル、 炭素数 1から 12のアルコキシ、または炭素数 2から 12のアルケニルであり；環 Aは、 1 , 4ーシクロへキシレンまたは 1 , 4 フエ二レンである。）
[0017] 3. 第一成分が式（1一 1)で表される化合物群から選択される少なくとも 1つの化 合物であり、第二成分が式（2)で表される化合物群から選択される少なくとも 1つの 化合物である項 1に記載の液晶組成物。
[0018] 4. 第一成分が式（1一 2)で表される化合物群から選択される少なくとも 1つの化 合物であり、第二成分が式（2)で表される化合物群から選択される少なくとも 1つの 化合物である項 1に記載の液晶組成物。
[0019] 5. 液晶組成物の全重量に基づいて、第一成分の含有割合が 30重量％から 80 重量％の範囲であり、第二成分の含有割合が 20重量％から 70重量％の範囲である 、項 1から 4のいずれか 1項に記載の液晶組成物。
[0020] 6. 第一成分および第二成分に加えて、式 (3)で表される化合物群から選択され る少なくとも 1つの化合物である第三成分を含有する、項 1から 5のいずれ力 1項に記 載の液晶組成物。
Figure imgf000009_0001
(式（3)において、 R5および R6は独立して、炭素数 1から 12のアルキル、炭素数 1か ら 12のァノレコキシ、または炭素数 2から 12のアルケニルであり；環 B、環 C、環 Dおよ び環 Eは独立して、 1， 4—シクロへキシレン、 1， 4 _フエ二レン、 2_フルォロ_ 1 , 4 —フエ二レン、または 3 _フルォロ一1 , 4 _フエ二レンであり； Z4および Z5は独立して 、単結合、一（CH ) ―、 -CH O—、 -OCH―、一 COO—、または一 OC〇一で
2 2 2 2
あり； Pは 0または 1である。 )
[0021] 7. 第三成分が、式（3— 1)から式（3— 4)で表される化合物群から選択される少 なくとも 1つの化合物である項 6に記載の液晶組成物。
Figure imgf000010_0001
r7 ^©^©^R8 (3-2) ( )
Figure imgf000010_0002
（3-4)
(式（3— 1)力 式（3— 4)において、 R7は独立して、炭素数 1から 12のアルキルまた は炭素数 2から 12のアルケニルであり； R8は独立して、炭素数 1から 12のアルキル、 炭素数 1から 12のアルコキシ、または炭素数 2から 12のアルケニルである。 )
[0022] 8. 第三成分が、式（3— 5)から式（3— 7)で表される化合物群から選択される少 なくとも 1つの化合物である項 6に記載の液晶組成物。
R7ィ — ( -€(：)(：)-( -R8 (3-5) H -COO-(\ /)→ )-R8 (3-6)
Figure imgf000010_0003
(式（3— 5)力ら式（3 - 7)におレ、て、 R7は独立して、炭素数 1から 12のアルキルまた は炭素数 2から 12のアルケニルであり； R8は独立して、炭素数 1から 12のアルキル、 炭素数 1から 12のアルコキシ、または炭素数 2から 12のアルケニルである。 )
[0023] 9. 第三成分が、式（3_ 1)で表される化合物群から選択される少なくとも 1つの化 合物である項 7に記載の液晶組成物。
[0024] 10. 第三成分が、式（3— 6)および式（3— 7)で表される化合物群から選択される 少なくとも 1つの化合物である項 8に記載の液晶組成物。
[0025] 11. 液晶組成物の全重量に基づいて、第一成分の含有割合が 30から 75重量％ の範囲であり、第二成分の含有割合が 20から 65重量％の範囲であり、そして第三成 分の含有割合が 5から 50重量％の範囲である項 6から 10のいずれか 1項に記載の液 晶組成物。
12. 第一成分、第二成分および第三成分に加えて、式 (4一 1)から式 (4一 4)で 表される化合物群から選択される少なくとも 1つの化合物である第四成分を含有する 、項 1から 11のいずれか 1項に記載の液晶組成物。
Figure imgf000011_0001
(式（4—1)力ら式（4— 4)において、 R9は独立して、炭素数 1から 12のアルキルであ り、 R1Qは独立して、炭素数 1から 12のアルキル、炭素数 1から 12のアルコキシ、また は炭素数 2から 12のアルケニルである。 )
[0027] 13. 第一成分が式（1 1 1)および式（1 2— 1)で表される化合物群から選択 される少なくとも 1つの化合物であり、第二成分が式（2 1)で表される化合物群から 選択される少なくとも 1つの化合物であり、第三成分が式（3 1)、式（3— 5)および 式（3— 6)で表される化合物群から選択される少なくとも 1つの化合物であり、そして 第四成分が式 (4一 1)から式 (4一 3)で表される化合物群から選択される少なくとも 1 つの化合物である項 12に記載の液晶組成物。
[0028] 14. 液晶性化合物の全重量に基づいて、第一成分の含有割合が 30から 70重量 Q/oの範囲であり、第二成分の含有割合が 20から 60重量％の範囲であり、第三成分 の含有割合が 5から 45重量％の範囲であり、そして第四成分の含有割合が 5から 45 重量％の範囲である項 12に記載の液晶組成物。 [0029] 15. 液晶組成物の光学異方性の値が 0. 07力ら 0. 16の範囲である項 1から 14の いずれか 1項に記載の液晶組成物。
[0030] 16. 液晶組成物の誘電率異方性の値が 5. 0力らー 2. 0の範囲である項 1から
15のいずれか 1項に記載の液晶組成物。
[0031] 17. 項 1から 16のいずれか 1項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
[0032] 18. 液晶表示素子の動作モード力 VAモードまたは IPSモードであり、液晶素子 の駆動方式がアクティブマトリックス方式である、項 17に記載の液晶表示素子。
[0033] 本発明は、次の項も含む。 1)光学活性な化合物を含有する上記の組成物、 2)酸 化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤などの添加物を含有する上記の組成物。 3)上記 の組成物を含有する AM素子、 4)上記の組成物を含有し、そして IPSまたは VAのモ ードを有する素子、 5)上記の組成物を含有する透過型の素子、 6)上記の組成物を、 ネマチック相を有する組成物としての使用、 7)上記の組成物に光学活性な化合物を 添加することによって光学活性な組成物としての使用。
[0034] 本発明の組成物を次の順で説明する。第一に、組成物における成分化合物の構 成を説明する。第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物に及 ぼす主要な効果を説明する。第三に、成分化合物の好ましい割合およびその根拠を 説明する。第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。第五に、成分化合物の 具体的な例を示す。第六に、組成物に混合してもよい添加物を説明する。第七に、 成分化合物の合成法を説明する。最後に、組成物の用途を説明する。
[0035] 第一に、組成物における成分化合物の構成を説明する。本発明の組成物は組成 物 Aと組成物 Bに分類される。組成物 Aはその他の液晶性化合物、添加物、不純物 などをさらに含有してもよい。 「その他の液晶性化合物」は、化合物（1— 1)、化合物（ 1 - 2) ,化合物 (2)、化合物 (3)、化合物 (4- 1) ,化合物 (4- 2) ,化合物 (4- 3) および化合物（4_4)とは異なる液晶性化合物である。このような化合物は、特性をさ らに調整する目的で組成物に混合される。その他の液晶性化合物の中で、シァノ化 合物は熱または紫外線に対する安定性の観点から少ない方が好ましい。シァノ化合 物のさらに好ましい割合は 0重量％である。添加物は、光学活性な化合物、酸化防 止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、などである。不純物は成分化合物の合成など の工程において混入した化合物などである。
[0036] 組成物 Bは、実質的に化合物（1 1)、化合物（1 2)、化合物（2)、化合物（3)、 化合物 (4 1)、化合物 (4 2)、化合物 (4 3)および化合物 (4 4)から選択され た化合物のみからなる。 「実質的に」は、これらの化合物と異なる液晶性化合物を組 成物が含有しないことを意味する。 「実質的に」は、添加物、不純物などを組成物がさ らに含有してもよレ、ことも意味する。組成物 Bは組成物 Aに比較して成分の数が少な レ、。コストを下げるという観点から、組成物 Bは組成物 Aよりも好ましい。その他の液晶 性化合物を混合することによって物性をさらに調整できるという観点から、組成物 Aは 組成物 Bよりも好ましい。
[0037] 第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物の特性に及ぼす 主要な効果を説明する。成分化合物の主要な特性を本発明の効果に基づいて表 2 _ 1および表 2— 2にまとめる。表 2—1および表 2— 2の記号において、 Lは大きいま たは高い、 Mは中程度の、 Sは小さいまたは低い、を意味する。記号 L、 M、 Sは、成 分化合物のぁレ、だの定性的な比較に基づレ、た分類である。
[0038] 表 2 _ 1 . 化合物の特性
Figure imgf000013_0001
1 ) 誘電率異方性の値は負であり、記号は絶対値の大小を示す
[0039] 表 2— 2. 化合物の特性
Figure imgf000013_0002
1 ) 誘電率異方性の値は負であり、記号は絶対値の大小を示す
[0040] 成分化合物を組成物に混合したとき、成分化合物が組成物の特性に及ぼす主要 な効果は次のとおりである。化合物（1 1)は誘電率異方性の絶対値を上げる。化合 物（1 2)は光学異方性を上げ、そして誘電率異方性の絶対値を上げる。化合物（2 )は下限温度を下げ、そして粘度を下げる。化合物（3— 1)および化合物（3— 2)は 下限温度を下げ、そして粘度を下げる。化合物（3— 3)および化合物（3— 4)は下限 温度を下げ、光学異方性を上げる。化合物（3 _ 5)は下限温度を下げ、粘度を下げ る。化合物（3 _6)および化合物（3_ 7)は上限温度を上げ、光学異方性を上げる。 化合物（4一 1)および化合物（4一 2)は誘電率異方性の絶対値を上げる。化合物 (4 - 3)および化合物（4一 4)は光学異方性を上げ、誘電率異方性の絶対値を上げる。
[0041] 第三に、成分化合物の好ましい割合およびその根拠を説明する。第一成分の好ま しい割合は、誘電率異方性の絶対値を上げるために 30重量％以上であり、下限温 度を下げるために 80重量％以下である。さらに好ましい割合は 30重量％から 75重 量％の範囲である。特に好ましい割合は 30重量％から 70重量％の範囲である。
[0042] 第二成分の好ましい割合は、粘度を下げるために 20重量％以上であり、下限温度 を下げるために 70重量％以下である。さらに好ましい割合は 20重量％から 65重量 %の範囲である。特に好ましい割合は 20重量％から 60重量％の範囲である。
[0043] 第三成分は、特に小さな粘度を有する組成物の調整に適している。この目的で第 三成分を含有する場合の好ましい割合は 5重量％から 50重量％の範囲である。さら に好ましい割合は 5重量％から 45重量％の範囲である。特に好ましい割合は 10重 量％力 45重量％の範囲である。
[0044] 第四成分は、特に絶対値が大きな誘電率異方性を有する組成物の調製に適して いる。この目的で第四成分を含有する場合の好ましい割合は 5重量％から 45重量％ の範囲である。さらに好ましい割合は 10重量％力 45重量％の範囲である。特に好 ましレ、割合は 15重量％力も 45重量％の範囲である。
[0045] 組成物 Aにおいて、第一成分、第二成分、第三成分および第四成分の合計の好ま しい割合は、良好な特性を得るために 70重量％以上である。さらに好ましい割合は 9 0%以上である。組成物 Bにおける四つの成分の合計は 100重量％である。
[0046] 第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。 R1および R9は炭素数 1〜： 12のァ ルキルである。 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R8、および R1。は炭素数:!〜 12のアルキル、炭 素数 1〜 12のアルコキシ、または炭素数 2〜 12のアルケニルである。好ましい R3、 R4 、 R5、
Figure imgf000015_0001
および R8は紫外線または熱に対する安定性などを上げるために、炭素数 1 〜 10の直鎖アルキルである。好ましい R2および R1Qは誘電率異方性の絶対値を上げ るために炭素数 1〜： 10の直鎖アルコキシである。 R7は炭素数 1〜： 12のアルキルまた は炭素数 2〜： 12のアルケニルである。好ましい R7は紫外線または熱に対する安定性 などを上げるために、炭素数 1〜： 10の直鎖アルキルである。
[0047] 好ましいアルキルは、メチノレ、ェチル、プロピル、ブチル、ペンチル、へキシル、へ プチル、またはォクチルである。さらに好ましいアルキルは、粘度を下げるためにェチ ノレ、プロピル、ブチル、ペンチル、またはへプチルである。
[0048] 好ましいアルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルォキシ、 へキシルォキシ、またはへプチルォキシである。粘度を下げるために、さらに好ましい アルコキシは、メトキシまたはエトキシである。
[0049] 好ましいアルケニルは、ビニル、 1—プロぺニル、 2 プロぺニル、 1—ブテニル、 2 ーブテニル、 3 ブテュル、 1 ペンテュル、 2 ペンテュル、 3 ペンテニル、 4ーぺ ンテニノレ、 1一へキセニノレ、 2 へキセニノレ、 3 へキセニノレ、 4一へキセニノレ、また は 5—へキセニルである。さらに好ましいアルケニルは、粘度を下げるためにビエル、 1 プロぺニル、 3—ブテュル、または 3—ペンテュルである。これらのアルケニルに おける CH = CH の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。粘度を 下げるためなどから 1 プロぺニル、 1ーブテニル、 1 ペンテニル、 1一へキセニル、 3 ペンテニル、 3 へキセエルのようなアルケニルにおいてはトランスが好ましレ、。 2 ーブテニル、 2—ペンテニル、 2—へキセニルのようなアルケニルにおいてはシス力 S 好ましレ、。これらのアルケニルにおいては、分岐よりも直鎖のアルケニルが好ましレ、。
[0050] 任意の水素がフッ素で置き換えられたアルケニルの好ましい例は、 2, 2—ジフルォ ロビニノレ、 3， 3—ジフルオロー 2 _プロぺニル、 4， 4—ジフルオロー 3—ブテュル、 5 , 5—ジフルオロー 4 _ペンテニル、および 6, 6—ジフルオロー 5—へキセニルである 。さらに好ましい例は、粘度を下げるために 2， 2—ジフルォロビニル、および 4, 4- ジフルォロ _ 3 _ブテニノレである。
[0051] 環 Aは 1， 4—シクロへキシレンまたは 1， 4_フエ二レンである。好ましい環 Aは、上 限温度を上げるために 1, 4ーシクロへキシレンである。 1, 4ーシクロへキシレンに関 する立体配置は、上限温度を上げるためにシスよりもトランスが好ましい。
環 B、環 C、環 Dおよび環 Eは、 1, 4ーシクロへキシレン、 1, 4 フエ二レン、 2—フ ノレオロー 1, 4 _フエ二レン、または 3—フノレオ口 _1， 4 _フエ二レンである。好ましい 環 B、環 C、環 Dは、上限温度を上げるため、および粘度を下げるために 1， 4—シクロ へキシレン、または 1, 4フエ二レンである。 1, 4—シクロへキシレンに関する立体配置 は、上限温度を上げるためにシスよりもトランスが好ましい。
[0052] Z2、 Z3は粘度を下げる
Figure imgf000016_0001
ために単結合である。 Z4および Z5は独立して、単結合、 _ (CH ) ―、— CH〇_、
2 2 2
-OCH ―、一 C〇〇一、または一〇C〇一である。好ましい Z4および Z5は、粘度を下
2
げるために単結合である。
[0053] Pは 0または 1である。好ましい Pは、粘度を下げるために 0である。
[0054] 第五に、成分化合物の具体的な例を示す。下記の好ましいィヒ合物において、
R11は、炭素数 1から 12のアルキルである。 R12および R13は、炭素数 1から 12のアル キル、炭素数 1から 12のアルコキシ、または炭素数 2から 12のアルケニルである。な お、 R7、
Figure imgf000016_0002
R9および R1(3は前述の通りである。これらの化合物において 1, 4—シクロ へキシレンに関する立体配置は、上限温度を上げるためにシスよりもトランスが好まし レ、。
[0055] 好ましい化合物（1 1)は化合物（1 1 1)および化合物（1 1 2)である。さら に好ましレ、化合物（ 1 1 )は化合物（ 1 1 1 )である。好ましレ、化合物（ 1 2)は化 合物（1 2— 1 1)、化合物（1 2— 1 2)、化合物（1 2— 2— 1)または化合物 (1-2-2-2)である。さらに好ましレ、化合物 (1-2)は化合物（ 1 _ 2 _ 1 _ 1 )また は化合物（ 1 _ 2 _ 1 _ 2)である。好ましレ、化合物（3)は化合物（3 _ 1 )、化合物（3 _ 2)、化合物 (3-3),化合物 (3-4),化合物 (3-5),化合物 (3-6)または化合物 ( 3-7)である。さらに好ましレ、化合物 (3)は化合物 (3-1),化合物 (3-6)または化 合物（3— 7)である。
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000018_0001
第六に、組成物に混合してもよい添加物を説明する。このような添加物は、光学活 性な化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤などである。液晶のらせん 構造を誘起してねじれ角を与える目的で光学活性な化合物が組成物に混合される。 このような化合物の例は、化合物（5— 1)から化合物（5— 4)である。光学活性な化 合物の好ましい割合は 5重量％以下である。さらに好ましい割合は 0. 01重量％から 2重量％の範囲である。
Figure imgf000019_0001
[0062] 大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するために、または素子を長時間使用 したあと、室温だけではなく高い温度でも大きな電圧保持率を維持するために、酸化 防止剤が組成物に混合される。
Figure imgf000019_0002
[0063] 酸化防止剤の好ましい例は、 nが 1から 9の整数である化合物（6)などである。化合 物（6)において、好ましい nは、 1、 3、 5、 7、または 9である。さらに好ましい nは 1また は 7である。 nが 1である化合物（6)は、揮発性が大きいので、大気中での加熱による 比抵抗の低下を防止するときに有効である。 nが 7である化合物（6)は、揮発性が小 さいので、素子を長時間使用したあと、室温だけではなく高い温度でも大きな電圧保 持率を維持するのに有効である。酸化防止剤の好ましい割合は、その効果を得るた めに 50ppm以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないよう に 600ppm以下である。さらに好ましい割合は、 lOOppmから 300ppmの範囲である
[0064] 紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフヱノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリア ゾール誘導体などである。立体障害のあるァミンのような光安定剤もまた好ましい。こ れらの吸収剤や安定剤における好ましい割合は、その効果を得るために 50ppm以 上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように lOOOOppm 以下である。さらに好ましい割合は lOOppmから lOOOOppmの範囲である。
[0065] GH (Guest host)モードの素子に適合させるためにァゾ系色素、アントラキノン系色 素などのような二色性色素（dichroic dye)が組成物に混合される。色素の好ましい割 合は、 0. 01重量％から 10重量％の範囲である。泡立ちを防ぐために、ジメチルシリ コーンオイル、メチルフエニルシリコーンオイルなどの消泡剤が組成物に混合される。 消泡剤の好ましい割合は、その効果を得るために lppm以上であり、表示の不良を 防ぐために lOOOppm以下である。さらに好ましい割合は、 lppmから 500ppmの範 囲である。
[0066] 第七に、成分化合物の合成法を説明する。これらの化合物は既知の方法によって 合成できる。合成法を例示する。化合物（1 1)および化合物（1 2)は、特開 2000 — 053602号公報に記載された方法で合成する。化合物（2— 1)は特開昭 59— 07 0624号公報に記載された方法で合成する。化合物（3— 7)は特開平 2— 237949 号公報に記載された方法で合成する。化合物 (4 1)および化合物 (4 2)は特表 平 2— 503441号公報に記載された方法で合成する。化合物 (4 4)は特表平 2— 5 01071号公報に記載された方法で合成する。酸化防止剤は市販されている。式 (6) の nが 1である化合物は、アルドリッチ（Sigma- Aldrich Conjoration)から入手できる。 n カ^である化合物（6)などは、米国特許 3660505号明細書に記載された方法によつ て合成する。
[0067] 合成法を記載しなかった化合物は、オーガニック.シンセシス（Organic Syntheses, J ohn Wiley & Sons, Inc)、オーカニック'リアクションズ (Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc) ,コンプリへンシブ 'オーガニック 'シンセシス (Comprehensive Organic S ynthesis, Pergamon Press)、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載された方法に よって合成できる。組成物は、このようにして得た化合物から公知の方法によって調 製される。例えば、成分化合物を混合し、そして加熱によって互いに溶解させる。
[0068] 最後に、組成物の用途を説明する。大部分の組成物は、 10°C以下の下限温度 、 70°C以上の上限温度、そして 0. 07-0. 20の範囲の光学異方性を有する。この 組成物を含有する素子は大きな電圧保持率を有する。この組成物は AM素子に適 する。この組成物は透過型の AM素子に特に適する。成分化合物の割合を制御する ことによって、またはその他の液晶性化合物を混合することによって、 0. 08〜0. 25 の範囲の光学異方性を有する組成物、さらには 0. 10-0. 30の範囲の光学異方性 を有する組成物を調製してもよい。この組成物は、ネマチック相を有する組成物とし ての使用、光学活性な化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使 用が可能である。
[0069] この組成物は AM素子への使用が可能である。さらに PM素子への使用も可能で ある。この組成物は、 PC、 TN、 STN、 ECB、〇CB、 IPS, VAなどのモードを有する AM素子および PM素子への使用が可能である。 VAまたは IPSモードを有する AM 素子への使用は特に好ましい。これらの素子が反射型、透過型または半透過型であ つてもよレ、。透過型の素子への使用は好ましい。非結晶シリコン TFT素子または 多結晶シリコン—TFT素子への使用も可能である。この組成物をマイクロカプセル化 して作製した NCAP (nematic curvilinear aligned phase)型の素子や、組成物中に三 次元の網目状高分子を形成させた PD (polymer dispersed)型の素子にも使用できる 実施例
[0070] 試料が組成物のときはそのまま測定し、得られた値を記載した。試料が化合物のと きは、この化合物（15重量％)を母液晶（85重量％)に混合することによって試料を 調製した。測定によって得られた値力 外揷法よつて化合物の特性値を算出した。 ( 外挿値） = { (試料の測定値） 0· 85 X (母液晶の測定値） }/0. 15。この割合でス メタチック相（または結晶）が 25°Cで析出するときは、化合物と母液晶の割合を 10重 量％: 90重量％、 5重量％: 95重量％、 1重量％: 99重量％の順に変更した。この外 挿法によって化合物に関する上限温度、光学異方性、粘度および誘電率異方性の 値を求めた。
母液晶の糸且成は下記のとおりである。
Figure imgf000022_0001
[0072] 特性値の測定は下記の方法にしたがった。それらの多くは、 日本電子機械工業会 規格 (Standard of Electric Industries Association of Japan) EIAJ ' ED— 2521Αίこ己 載された方法、またはこれを修飾した方法である。
[0073] ネマチック相の上限温度（NI ; °C)：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレ ートに試料を置き、 1°CZ分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方 性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と 略すことがある。
[0074] ネマチック相の下限温度 (T ；。 C)：ネマチック相を有する試料をガラス瓶に入れ、 0
。C、 _ 10。C、 _ 20°C、 _ 30。C、および— 40°Cのフリーザー中に 10日間保管したあ と、液晶相を観察した。例えば、試料が— 20°Cではネマチック相のままであり、 - 30 °Cでは結晶またはスメクチック相に変化したとき、 Tを≤_ 20°Cと記載した。ネマチッ ク相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
[0075] 粘度 ; 20°Cで測定; mPa ' s)：測定には E型回転粘度計を用いた。
[0076] 光学異方性 (屈折率異方性； A n ; 25°Cで測定）：測定は、波長 589nmの光を用い 、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一 方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率 n IIは偏光の方向がラ ビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率 n丄は偏光の方向がラビングの方 向と垂直であるときに測定した。光学異方性の値は、 Δ η=η || —η丄、の式から計算 した。
[0077] 誘電率異方性（Δ ε ; 25°Cで測定）：誘電率異方性の値は、 Δ ε = ε || _ ε丄、 の式から計算した。誘電率（ ε ||および ε丄）は次のように測定した。
1 )誘電率（ e (I )の測定：よく洗浄したガラス基板にォクタデシルトリエトキシシラン (0
. 16mL)のエタノール（20mL)溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナ一で回転させ たあと、 150°Cで 1時間加熱した。 2枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が 4 z mで ある VA素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この 素子にサイン波（0. 5V、 1kHz)を印加し、 2秒後に液晶分子の長軸方向における誘 電率（ε || )を測定した。
2)誘電率（ ε丄）の測定：よく洗浄したガラス基板にポリイミドを塗布した。このガラス 基板を焼成した後、得られた配向膜にラビング処理をした。 2枚のガラス基板の間隔（ セルギャップ）が 9 μ ΐηであり、ツイスト角力 ¾0度である TN素子に試料を入れた。この 素子にサイン波（0. 5V、 1kHz)を印加し、 2秒後に液晶分子の短軸方向における誘 電率（ε丄）を測定した。
[0078] しきい値電圧（Vth ; 25°Cで測定； V)：測定には大塚電子株式会社製の LCD510 0型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。 2枚のガラス基板の間隔（セルギ ヤップ）が 4 μ mであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード (normally black mode)の VA素子に試料を入れ、この素子を UV硬化の接着剤を用 いて密閉した。この素子に印加する電圧（60Hz、矩形波）は 0Vから 20Vまで 0· 02 Vずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透 過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率 100%であり、この光 量が最小であったときが透過率 0%である電圧一透過率曲線を作成した。しきい値電 圧は透過率が 10%になったときの電圧である。
[0079] 電圧保持率 (VHR_ 1； 25°C； %)：測定に用いた TN素子はポリイミド配向膜を有 し、そして 2枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は 5 a mである。この素子は試料を 入れたあと紫外線によって重合する接着剤で密閉した。この TN素子にパルス電圧 ( 5Vで 60マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で 16. 7ミリ秒 のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積 Aを求めた。面積 Bは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積 Bに対する面積 Aの百分 率である。
[0080] 電圧保持率 (VHR— 2； 80°C； %)：測定に用いた TN素子はポリイミド配向膜を有 し、そして 2枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は 5 a mである。この素子は試料を 入れたあと紫外線によって重合する接着剤で密閉した。この TN素子にパルス電圧 ( 5Vで 60マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で 16. 7ミリ秒 のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積 Aを求めた。面積 Bは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積 Bに対する面積 Aの百分 率である。
[0081] 電圧保持率 (VHR— 3； 25°C； %)：紫外線を照射したあと、電圧保持率を測定し、 紫外線に対する安定性を評価した。大きな VHR— 3を有する組成物は紫外線に対し て大きな安定性を有する。測定に用いた TN素子はポリイミド配向膜を有し、そしてセ ルギャップは 5 /i mである。この素子に試料を注入し、光を 20分間照射した。光源は 超高圧水銀ランプ USH— 500D (ゥシォ電機製）であり、素子と光源の間隔は 20cm である。 VHR— 3の測定では、減衰する電圧を 16 · 7ミリ秒のあいだ測定した。 VHR —3は 90%以上が好ましぐ 95%以上がより好ましい。
[0082] 電圧保持率 (VHR— 4； 25°C； %)：試料を注入した TN素子を 80°Cの恒温槽内で
500時間加熱したあと、電圧保持率を測定し、熱に対する安定性を評価した。大きな VHR— 4を有する組成物は熱に対して大きな安定性を有する。 VHR— 4の測定で は、減衰する電圧を 16. 7ミリ秒のあいだ測定した。
[0083] 応答時間（ τ； 25°Cで測定; ms)：測定には大塚電子株式会社製の LCD5100型 輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。ローパス'フィルター（Low- pass filter )は 5kHzに設定した。 2枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が 4 μ mであり、ラビン グ方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode)の VA 素子に試料を入れ、この素子を UV硬化の接着剤を用いて密閉した。この素子に矩 形波（60Hz、 10V、 0. 5秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し 、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率 100%であ り、この光量が最小であったときが透過率 0%である。応答時間は透過率 90%から 1 0%に変化するのに要した時間（立ち下がり時間； fall time ;ミリ秒）である。
[0084] 比抵抗（ p； 25°Cで測定； Ω cm)：電極を備えた容器に試料 1. OmLを注入した。こ の容器に直流電圧（10V)を印加し、 10秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の 式力 算出した。 （比抵抗） = { (電圧） X (容器の電気容量） }/{ (直流電流） X (真 空の誘電率） }。
[0085] ガスクロマト分析：測定には島津製作所製の GC—14B型ガスクロマトグラフを用い た。キャリアーガスはヘリウム（2mL/分）である。試料気化室を 280°Cに、検出器（F ID)を 300°Cに設定した。成分化合物の分離には、 Agilent Technologies In 製のキ ャビラリカラム DB_ 1 (長さ 30m、内径 0. 32mm、膜厚 0. 25 z m;固定液相はジメ チルポリシロキサン；無極性）を用いた。このカラムは、 200°Cで 2分間保持したあと、 5°C/分の割合で 280°Cまで昇温した。試料はアセトン溶液（0. 1重量％)に調製し たあと、その 1 μ Lを試料気化室に注入した。記録計は島津製作所製の C R5A型 Chromatopac,またはその同等品である。得られたガスクロマトグラムは、成分化合物 に対応するピークの保持時間およびピークの面積を示した。
[0086] 試料を希釈するための溶媒は、クロ口ホルム、へキサンなどを用いてもよい。成分化 合物を分離するために、次のキヤビラリカラムを用いてもよい。 Agilent Technologies I nc.製の HP— 1 (長さ 30m、内径 0· 32mm,膜厚 0· 25 μ ΐη)、 Restek Corporation 製の Rtx— 1 (長さ 30m、内径 0. 32mm,膜厚 0. 25 μ m)、 SGE International Pty. Ltd製の BP—1 (長さ 30m、内径 0· 32mm,膜厚 0· 25 /i m)。化合物ピークの重な りを防ぐ目的で島津製作所製のキヤビラリカラム CBP1 _M50_025 (長さ 50m、内 ί圣 0. 25mm, I1J¥0. 25 μ m)を fflレヽてもよレヽ 0
[0087] 組成物に含有される液晶性化合物の割合は、次のような方法で算出してよい。液 晶性化合物はガスクロマトグラフで検出することができる。ガスクロマトグラムにおける ピークの面積比は液晶性化合物の割合 (モル数）に相当する。上に記載したキヤピラ リカラムを用いたときは、各々の液晶性化合物の補正係数を 1とみなしてよい。したが つて、液晶性化合物の割合 (重量％)は、ピークの面積比から算出する。 実施例により本発明を詳細に説明する。本発明は下記の実施例によって限定され なレ、。比較例および実施例における化合物は、下記の表 3の定義に基づいて記号に より表した。
表 3において、 1， 4—シクロへキシレンに関する立体配置はトランスである。実施例に ぉレ、て記号の後にあるかっこ内の番号は好ましレ、化合物の番号に対応する。 （-)の 記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合（百分率）は、液晶 組成物の全重量に基づいた重量百分率 (重量％)であり、液晶組成物中にはこの他 に不純物を含んでいる。最後に、組成物の特性値をまとめた。
Figure imgf000027_0001
比較例 1
特開 2004— 532344号公報に開示された組成物の中から実施例 4を選んだ。根 拠は、この組成物が化合物（2)、化合物（3)、化合物 (4一 1)、化合物（4一 2)および 化合物 (4一 3)を含有し、化合物（1一 1)または化合物（1一 2)に類似した化合物を 含有するからである。この組成物の成分および特性は下記のとおりである。 3- HH-5 (2- - 1) 5%
3- HH-V1 (2- -1) 9%
5- HH-V (2- -1) 18%
V2 -HHB-1 (3- -1) 8%
5- HB(2F, 3F)― 02 (4- 1) 6%
5- HB(2F, 3F)― 〇4 (4- 1) 10%
3- HHB(2F, 3F) -02 (4- ■2) 9%
2- HBB(2F, 3F) -02 (4- 3) 8%
3- HBB(2F, 3F) -02 (4- 3) 9%
v- -HB(2F, 3F)- -02 (-) 9%
v- -HB(2F, 3F)- -04 (-) 9%
NI=70.2°C;Tc≤-40°C; Δη = 0.091; Δ ε = 3.4;Vth=2. 10V; η =19 .6mPa*s.
比較例 2
特開 2001— 354967号公報に開示された組成物の中から実施例 12を選んだ。根 拠は、この組成物が化合物（2)、化合物（3)、化合物 (4 1)、化合物（4 2)および 化合物 (4 3)を含有し、化合物（1 1)または化合物（1 2)に類似した化合物を 含有するからである。この組成物の成分および特性は下記のとおりである。
3-ΗΗ-5 (2-1) 5'
3-HH-V1 (2-1) 10
5-HH-V (2-1) 20
3-HBB-2 (3-2) 3C
3-HB(2F, 3F) - 〇4 (4-1) 10°/
5-HB(2F, 3F) - 〇4 (4-1) 16°/
3-HHB(2F, 3F) -02 (4-2) 6C
2-HBB(2F, 3F) -02 (4-3) 10°/
3-HBB(2F, 3F) -02 (4-3) 10°/
V-HBB(2F, 3F) -02 (一） 10c NI=80.0°C;Tc≤-30°C; Δη = 0.102; Δ ε =— 3.5;Vth=2. 17V; η =22 .7mPa*s.
比較例 3
特開 2000— 053602号公報に開示された組成物の中から実施例 11を選んだ。根 拠は、この組成物が化合物（2)、化合物 (4_ 1)および化合物 (4_3)を含有し、化 合物（1一 1)または化合物（1一 2)に類似した化合物を含有するからである。この組 成物の成分および特性は下記のとおりである。
2-HH-3 (2-1) 5%
3-HH-4 (2-1) 6%
3-HH-Ol (2-1) 4%
3-HH-03 (2-1) 5%
5-HH-Ol (2-1) 4%
3— HB(2F, 3F)—〇2 (4-1) 12%
5— HB(2F, 3F)—〇2 (4-1) 11%
3-HHB(2F, 3F)—〇2 (4-2) 14%
5-HHB(2F, 3F)—〇2 (4-2) 15%
V-HB(2F, 3F)-03 (一） 8%
V2— HB(2F, 3F)-02 (一） 8%
V2— HHB(2F, 3F)-02 (一） 8%
NI=71.7°C; Δη=0.079; Δ ε = -4.4; η = 26. OmPa-s
実施例 1
実施例 1の組成物は、比較例 1のそれと比較して、ネマチック相の高い上限温度、 負に大きな誘電率異方性、および小さな粘度を有する。
1V2- -HB(2F, 3F)— 02 (1- 1- 1) 10°/
1V2- -HB(2F, 3F)— 04 (1- 1- 1) 10°/
1V2- -H2B(2F, 3F). -02 (1- 1- ■2) 10°/
1V2- -H2B(2F, 3F). -04 (1- 1- ■2) 9°/
1V2- -HHB(2F, 3F) -02 (1- -2- -l-i) 7 1V2— HHB(2F, 3F) -04 (1- -2-1- -1) 8%
1V2— HBB(2F, 3F) 02 (1- -2-1- .2) 6%
2-HH-5 (2- - 1) 10%
3-HH-4 (2- -1) 15%
3-HH-5 (2- -1) 10%
3-HH-V1 (2- -1) 5%
NI=72.3°C;Tc≤ - 20°C; Δη =0.084; Δ ε = - -3.6;Vth=2.06V; η
.7mPa-s. ； VHR-1 = 99.1% ； VHR-
Figure imgf000030_0001
½;VHR-3 = 97.9%.
[0094] 実施例 2
実施例 2の組成物は、比較例 2のそれと 1比較して、ネマチック相の高い上限温度、
1
I
負に大きな誘電率異方性、および小さな粘度 IIを有する。
1V2-HB(2F, 3F)-02 in
1V2— HB(2F, 3F)-04 (l-i-i) 9%
1V2-H2B(2F, 3F)—02 (1-1-2) 10%
1V2-H2B(2F, 3F)—04 (1-1-2) 9%
1V2— HHB(2F, 3F)-02 (1-2-1- -1) 7%
1V2— HHB(2F, 3F)-04 (1-2-1- -1) 7%
1V2-HBB(2F, 3F)—02 (1-2-1- .2) 7%
3-HH-V (2-1) 10%
3-HH-V1 (2-1) 10%
V-HHB-1 (3-1) 7%
V2-HHB-1 (3-1) 6%
3-HB-02 (一） 4%
5-HB-02 (一） 4%
NI=80.9°C;Tc≤-20°C; Δη =0.100; Δ ε = 3.6;Vth
.8mPa-s. ； VHR-1 = 99.0% ； VHR-2 = 98.3°/ 3;VHR-
[0095] 実施例 3
実施例 3の組成物は、比較例 3のそれと比較して、ネマチック相の高い上限温度お よび小さな粘度を有する。
1V2- — HB(2F, 3F)-02 (1- ■1) 10%
1V2- — HB(2F, 3F)-03 (1- ■1) 9%
1V2- -HB(2F, 3F)-04 (1- ■1) 9%
1V2- -H2B(2F, 3F)- 02 (1- ■2) 10%
1V2- -H2B(2F, 3F)- 04 (1- ■2) 9%
1V2- -HHB(2F, 3F)- -02 (1-2-1-1) 3%
1V2- -HH2B(2F, 3F) -02 (1-2-2-1) 7%
1V2- -HH2B(2F, 3F) -04 (1-2-2-1) 6%
1V2- -HB2B(2F, 3F). -02 (1-2-2-2) 5%
1V2- -HB2B(2F, 3F). -04 (1-2-2-2) 5%
2-HH-3 (2-1) 11%
3-HH-V (2-1) 9%
3-HH-V1 (2-1) 7%
NI = 73.0°C;Tc≤-20°C; Δη = = 00..009955;; ΔΔ εε ==— -44..44;;VVtthh=~- l. 87V; 77 8. 8mPa-s. ； VHR— 1 = 98· 9%;VHR-2 = 98.0%;VHR-3 = 97. 7%. 実施例 4
1V2-HB(2F, 3F)- 02 (1- 1- 1) 10°/
1V2-HB(2F, 3F)- 03 (1- 1- 1) 9°/
1V2-HB(2F, 3F)- 04 (1- 1- 1) 9°/
1V2— HHB(2F, 3F) 02 (1- -2- -1- - 1) 7
1V2-HHB(2F, 3F) -04 (1- -2- -1- -1) 7
1V2-HBB(2F, 3F) -02 (1- ■2- 1- ■2) 7(
1V2-HBB(2F, 3F) -04 (1- ■2- 1- ■2) 7(
2-HH-3 (2- -1) ll0/
3-HH-4 (2- -1) 15°/
3-HH-5 (2- -1) 8°/
5-HH-Ol (2-1) 5% 3-HB-02 (一） 5%
NI = 75. 4°C;Tc≤-20°C; Δη = 0. 090; Δ ε =— 3. 4; η =19. ImPa-s.
[0097] 実施例 5
1V2-HB(2F, 3F) -02 (1-1-1) 10%
1V2-H2B(2F, 3F) -02 (1— 1— 2) 10%
1V2-HHB(2F, 3F) -02 (1-2-1-1) 6%
1V2-HHB(2F, 3F) -04 (1-2-1-1) 6%
1V2-HBB(2F, 3F) -02 (1— 2— 1— 2) 7%
1V2-HBB(2F, 3F) -04 (1— 2— 1— 2) 7%
3-HH-V (2-1) 25%
3-HH-V1 (2-1) 9%
2-BB(3F)B-3 (3-3) 5%
3— HB(2F, 3F)—〇2 (4—1) 6%
2— HBB(2F, 3F)—〇2 (4— 3) 4%
3— HBB(2F, 3F)—〇2 (4— 3) 5%
NI = 84. 8°C;Tc≤-20°C; Δη = 0. 113; Δ ε =— 3. 4; η =18. 9mPa-s.
[0098] 実施例 6
1V2— HB(2F, 3F)— 02 (1-1-1) 10%
1V2— HB(2F, 3F)— 03 (1-1-1) 10%
1V2-HB(2F, 3F) -04 (1— 1— 1) 10%
1V2— H2B(2F, 3F)— 02 (1— 1— 2) 10%
1V2-HHB(2F, 3F) -02 (1-2-1-1) 6%
1V2-HHB(2F, 3F) -04 (1-2-1-1) 6%
1V2-HBB(2F, 3F) -02 (1— 2— 1— 2) 6%
2- HH-3 (2-1) 11%
3- HH-4 (2-1) 15%
3-HH-5 (2-1) 10%
3-HHEH-4 (3-5) 3% 3-HHEH-5 (3-5) 3%
NI = 70. 8°C;Tc≤-20°C; Δη = 0. 081; Δ ε =— 3. 4; η =19. OmPa-s.
[0099] 実施例 7
1V2-HB(2F, 3F) -02 (1-1-1) 14%
1V2-HB(2F, 3F) -03 (1-1-1) 14%
1V2-HB(2F, 3F) -04 (1— 1— 1) 12%
1V2-HHB(2F, 3F) -02 (1-2-1-1) 3%
1V2-HBB(2F, 3F) -04 (1— 2— 1— 2) 7%
1V2-HBB(2F, 3F) -1 (1-2-1-2) 7%
2- HH-3 (2-1) 11%
3- HH-4 (2-1) 14%
3-HH-5 (2-1) 9%
3-HHB-l (3-1) 3%
3— HHEBH— 3 (3-6) 3%
3— HHEBH— 5 (3-6) 3%
NI = 79. 0°C;Tc≤-20°C; Δη = 0. 085; Δ ε =— 3. 4; η =19. OmPa-s.
[0100] 実施例 8
1V2— HB(2F, 3F)— 02 (1-1-1) 9%
1V2— HB(2F, 3F)— 03 (1-1-1) 9%
1V2-HB(2F, 3F) -04 (1— 1— 1) 9%
1V2— H2B(2F, 3F)— 04 (1— 1— 2) 9%
1V2-HHB(2F, 3F) -02 (1-2-1-1) 6%
1V2-HHB(2F, 3F) -1 (1-2-1-1) 6%
1V2-HBB(2F, 3F) -02 (1— 2— 1— 2) 6%
1V2-HBB(2F, 3F) -04 (1— 2— 1— 2) 6%
2-HH-3 (2-1) 11%
2-HH-5 (2-1) 4%
3-HH-4 (2-1) 7% %z (S-I-I) Ο-(Λ 'dS)aZH-ZAI
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6p [I0I0]
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,() ()/0 1V2HB2F 3F112125II1110
,() ()/0 1V2HB2F 3Fo41212Il1110
,() ()/0 1V2HHB2F 3F11211II1110 ,() () /0 1V2HHB2F 3Fo41211Il111。 3— HBB(2F, 3F)—〇2 (4— 3) 5%
2— BB(2F, 3F)B— 3 (4—4) 3%
2— BB(2F, 3F)B-4 (4—4) 3%
NI = 80. 9°C;Tc≤-20°C; Δη = 0. 103; Δ ε =— 3. 4; η =18. 9mPa-s.
[0106] 実施例 14
1V2-HB(2F, 3F) -02 (1-1-1) 9%
1V2-HB(2F, 3F) -04 (1— 1— 1) 8%
1V2-HHB(2F, 3F) -02 (1-2-1-1) 5%
1V2-HBB(2F, 3F) -02 (1— 2— 1— 2) 5%
1V2-HH2B(2F, 3F) -02 (1— 2— 2— 1) 8%
1V2-HH2B(2F, 3F) -04 (1— 2— 2— 1) 7%
2- HH-3 (2-1) 11%
3- HH-V (2-1) 10%
3-HH-V1 (2-1) 7%
2— BB(3F)B— 3 (3-3) 5%
V2-BB(3F)B-1 (3-3) 5%
3— HB(2F, 3F)—〇2 (4—1) 5%
5— HB(2F, 3F)—〇2 (4—1) 5%
3— HHB(2F, 3F)—〇2 (4— 2) 5%
5— HHB(2F, 3F)—〇2 (4— 2) 5%
NI = 91. 8°C;Tc≤-20°C; Δη = 0. 109; Δ ε =— 3. 5; η =19. OmPa-s.
[0107] 実施例 15
1V2-HB(2F, 3F) -02 (1-1-1) 8%
1V2-HB(2F, 3F) -03 (1-1-1) 8%
1V2-HB(2F, 3F) -04 (1— 1— 1) 8%
1V2-HHB(2F, 3F) -02 (1-2-1-1) 5%
1V2-HHB(2F, 3F) -03 (1-2-1-1) 5%
1V2-HBB(2F, 3F) -Q2 (1— 2— 1— 2) 5% 3-HH-V (2-1) 17%
3-HH-V1 (2-1) 10%
V-HHB-1 (3-1) 5%
3-HBB-2 (3-2) 3%
1V-HBB-2 (3-2) 3%
3-HB(2F, 3F) -02 (4-1) 6%
5-HB(2F, 3F) -02 (4-1) 6%
5-HHB(2F, 3F) -02 (4-2) 6%
2-HBB(2F, 3F) -02 (4-3) 5%
NI = 78.7°C;Tc≤-20°C; Δη = 0.098; Δ ε =— 3.4; η =18.8mPa-s.
[0108] 実施例 16
1V2-HB(2F, 3F)-02 (1-1-1) 14%
1V2— HB(2F, 3F)— 03 (1-1-1) 14%
1V2-HB(2F, 3F)-04 (1— 1— 1) 12%
1V2— HHB(2F, 3F)— 02 (1— 2— 1— 1) 7%
1V2— HBB(2F, 3F)— 02 (1— 2— 1— 2) 5%
1V2— HH2B(2F, 3F)— 02 (1— 2— 2— 1) 5%
2- HH-3 (2-1) 10%
3- HH-5 (2-1) 5%
3-HH-V (2-1) 10%
3-HH-V1 (2-1) 9%
3-HHB-l (3-1) 3%
3-HHEBH-5 (3-6) 3%
lOl-HBBH-3 (―) 3%
NI = 77.6°C;Tc≤-20°C; Δη = 0.088; Δ ε =— 3.4; η =17.2mPa-s. 産業上の利用可能性
[0109] 短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有した A M素子の用途、例えば、液晶プロジェクター、液晶テレビに用いることができる。

Claims

請求の範囲
式（1一 1)および式（1一 2)で表される化合物群から選択される少なくとも 1つの化 合物からなる第一成分と、式（2)で表される化合物郡から選択される少なくとも 1つの 化合物からなる第二成分とを含有し、そして負の誘電率異方性を有する液晶組成物
Figure imgf000039_0001
(式（1— 1)、式（1— 2)および式（2)において、 R1は独立して、炭素数 1から 12のァ ルキルであり； R2、 R3および R4は独立して、炭素数 1から 12のアルキル、炭素数 1か ら 12のァノレコキシ、または炭素数 2から 12のアルケニルであり； Z1 Z2、および Z3は 独立して、単結合または一（CH ) —であり；環 Aは、 1 , 4—シクロへキシレンまたは 1
2 2
, 4_フエ二レンである。）
式（1 1 1)および式（1 2— 1)で表される化合物群から選択される少なくとも 1 つの化合物からなる第一成分と、式（2— 1)で表される化合物郡から選択される少な くとも 1つの化合物からなる第二成分とを含有し、そして負の誘電率異方性を有する 液晶組成物。
R
Figure imgf000039_0002
R- - ^ - )- 4 (2-1) (式（1— 1— 1)、式（1— 2— 1)および式（2— 1)において、 R1は独立して、炭素数 1 力ら 12のアルキルであり； R2、 R3および R4は独立して、炭素数 1から 12のアルキル、 炭素数 1から 12のアルコキシ、または炭素数 2から 12のアルケニルであり；環 Aは、 1
, 4—シクロへキシレンまたは 1 , 4_フエ二レンである。）
[3] 第一成分が式（1 _ 1)で表される化合物群から選択される少なくとも 1つの化合物 であり、第二成分が式（2)で表される化合物群から選択される少なくとも 1つの化合 物である請求項 1に記載の液晶組成物。
[4] 第一成分が式（1一 2)で表される化合物群から選択される少なくとも 1つの化合物 であり、第二成分が式（2)で表される化合物群から選択される少なくとも 1つの化合 物である請求項 1に記載の液晶組成物。
[5] 液晶組成物の全重量に基づいて、第一成分の含有割合が 30重量％から 80重量
%の範囲であり、第二成分の含有割合が 20重量％から 70重量％の範囲である、請 求項 1から 4のいずれか 1項に記載の液晶組成物。
[6] 第一成分および第二成分に加えて、式（3)で表される化合物群から選択される少 なくとも 1つの化合物である第三成分を含有する、請求項 1から 5のいずれ力 1項に記 載の液晶組成物。
Figure imgf000040_0001
(式（3)において、 R5および R6は独立して、炭素数 1から 12のアルキル、炭素数 1か ら 12のァノレコキシ、または炭素数 2から 12のアルケニルであり；環 B、環 C、環 Dおよ び環 Eは独立して、 1， 4—シクロへキシレン、 1， 4 _フエ二レン、 2_フルォロ_ 1 , 4 —フエ二レン、または 3 _フルォロ一1 , 4 _フエ二レンであり； Z4および Z5は独立して 、単結合、一（CH ) ―、 -CH O—、 -OCH―、一 COO—、または一 OC〇一で
2 2 2 2
あり； Pは 0または 1である。 )
第三成分が、式（3— 1)から式（3— 4)で表される化合物群から選択される少なくと も 1つの化合物である請求項 6に記載の液晶組成物。
Figure imgf000041_0001
r7 ^©^©^R8 (3-2) ( )
Figure imgf000041_0002
（3-4)
(式（3— 1)力 式（3— 4)において、 R7は独立して、炭素数 1から 12のアルキルまた は炭素数 2から 12のアルケニルであり； R8は独立して、炭素数 1から 12のアルキル、 炭素数 1から 12のアルコキシ、または炭素数 2から 12のアルケニルである。 ) 第三成分が、式 (3— 5)から式 (3— 7)で表される化合物群から選択される少なくと も 1つの化合物である請求項 6に記載の液晶組成物。
R7< -COO -R8 (3-5)
R7< -COO- — ( -R8 (3-6)
Figure imgf000041_0003
(式（3— 5)力ら式（3 - 7)におレ、て、 R7は独立して、炭素数 1から 12のアルキルまた は炭素数 2から 12のアルケニルであり； R8は独立して、炭素数 1から 12のアルキル、 炭素数 1から 12のアルコキシ、または炭素数 2から 12のアルケニルである。 )
[9] 第三成分が、式（3— 1)で表される化合物群から選択される少なくとも 1つの化合物 である請求項 7に記載の液晶組成物。
[10] 第三成分が、式（3— 6)および式（3— 7)で表される化合物群から選択される少なく とも 1つの化合物である請求項 8に記載の液晶組成物。
[11] 液晶組成物の全重量に基づいて、第一成分の含有割合が 30から 75重量％の範 囲であり、第二成分の含有割合が 20から 65重量％の範囲であり、そして第三成分の 含有割合が 5から 50重量％の範囲である請求項 6から 10のいずれ力 1項に記載の 液晶組成物。
第一成分、第二成分および第三成分に加えて、式 (4一 1)から式 (4一 4)で表され る化合物群から選択される少なくとも 1つの化合物である第四成分を含有する、請求 項 1から 11のいずれか 1項に記載の液晶組成物。
Figure imgf000042_0001
(式（4—1)力ら式（4— 4)において、 R9は独立して、炭素数 1から 12のアルキルであ り、 R1Qは独立して、炭素数 1から 12のアルキル、炭素数 1から 12のアルコキシ、また は炭素数 2から 12のアルケニルである。 )
[13] 第一成分が式（1 1 - 1)および式（1 2— 1)で表される化合物群から選択される 少なくとも 1つの化合物であり、第二成分が式 (2— 1)で表される化合物群から選択さ れる少なくとも 1つの化合物であり、第三成分が式（3 1)、式（3— 5)および式（3— 6)で表される化合物群から選択される少なくとも 1つの化合物であり、そして第四成 分が式 (4一 1)から式 (4一 3)で表される化合物群から選択される少なくとも 1つの化 合物である請求項 12に記載の液晶組成物。
[14] 液晶性化合物の全重量に基づいて、第一成分の含有割合が 30から 70重量％の 範囲であり、第二成分の含有割合が 20から 60重量％の範囲であり、第三成分の含 有割合が 5から 45重量％の範囲であり、そして第四成分の含有割合が 5から 45重量 %の範囲である請求項 12に記載の液晶組成物。 液晶組成物の光学異方性の値が 0. 07力 0. 16の範囲である請求項 1から 14の いずれか 1項に記載の液晶組成物。
液晶組成物の誘電率異方性の値が 5. 0から 2. 0の範囲である請求項 1から 1 5のレ、ずれか 1項に記載の液晶組成物。
請求項 1から 16のいずれか 1項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。 液晶表示素子の動作モードが、 VAモードまたは IPSモードであり、液晶素子の駆 動方式がアクティブマトリックス方式である、請求項 17に記載の液晶表示素子。
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