WO2009040455A1 - Procedimiento para la elaboración de una granza de polietenol del alta fluidez y granza de polietenol - Google Patents

Procedimiento para la elaboración de una granza de polietenol del alta fluidez y granza de polietenol Download PDF

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    • C08L29/04Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Definitions

  • the present invention relates to a process for the production of a high fluid polyethenol pellet, suitable for the realization of water-soluble parts by molding and blowing, and the pellet obtained.
  • plastics One of the properties that are traditionally attributed to plastics is that of its hydrophobic behavior, that is, its impermeability and insolubility in water. But, there are plastics capable of dissolving in water such as polyethenol.
  • This material has the property of, under certain conditions, dissolving in water, which makes it useful in some applications.
  • Polyetenol is a synthetic polymer that is obtained from another, polyvinyl acetate or polyethanoate.
  • the acetate groups of the polyethanoate chain are hydrolyzed under standard conditions in methanol, hydroxyl groups remaining in the chain and methyl acetate being released. Thus polyethenol is obtained.
  • This chemical reaction can be controlled quite accurately to hydrolyze a desired% of acetate groups (degree of hydrolysis).
  • the new polymer has a structure very similar to that of polyethylene.
  • the presence of the -OH groups has very important effects. The most important is that the polymer is hydrophilic whose solubility in water is a function of the proportion of -OH groups present in the chain and the dissolution temperature. Thus, when between 80% and 89% of the acetate groups have been substituted by -OH, the resulting polymer is soluble in cold water; however, when replaced almost 100% of the acetate groups, the polymer is soluble only at temperatures above 85 0 C.
  • the known pellets of this polymer have a flow rate of between 2 and 7 gr./10min in its plastic phase, so they are only valid for extrusion and extrusion-blow molding techniques, being able to make films with them thin and / or tubular bands.
  • polyetenol is the obtaining of surgical thread that is used for sutures in surgery. Different types of threads with different degrees of solubility are used, depending on the speed with which it is desired to dissolve. Example of this application is described in the patent E88113740.
  • the present invention refers to a process for the production of a polyethenol pellet with a flow rate of between 10 and 30 gr / 1 Omin in its plastic state. This degree of fluidity makes it possible to subsequently use this pellet in injection molding and / or injection blow molding processes, impossible to perform with the fluidity values of conventional polyetenol pellets, for obtaining different water-soluble products.
  • a compound or mixture is made in a turbomezcladora, from polyetenol resin, preferably in powder, regardless of its degree of hydrolysis, at least one plasticizer, such as propanotriol, and at least one charge or additive, for example of calcium stearate, silica or "irganox", wherein the mixture is subjected to a thermal process in which, initially, a controlled thermal shock occurs between the polyetenol resin and the turbomezcladora; specifically, the polyetenol resin after its pouring into the turbomezcladora, is preheated to reach a temperature between 10 0 C and 75 0 C, for which, the starting temperature of the turbomixer must be between 10 0 C and 75 0 C.
  • the process continues by adding the rest of the components of the mixture, either at the same time or in phases, and raising the reactor temperature until reaching a value between 100 and 168 0 C, for a period of time not less than 10 minutes.
  • the compound or mixture thus obtained is introduced into a twin-screw extruder equipped with means for forced gas evacuation, with a gas evacuation capacity between 10% and 50% higher than the conventional one in a non-water soluble polymer, given that the polyetenol in its plastic phase generates a volume of steam between 3 and 8% higher than a conventional polymer not soluble in water.
  • the geometry of the spindles must have shear points and aggressive crushing zones to achieve a homogeneous mixture of the compound or mixture during its extrusion, with different distances and depths between the blades to Io spindle length
  • This specific geometry with which the spindle is designed is closely related to the residence time of the molten pellet in the machine. This residence time is a critical parameter, since the pellet does not melt completely or degrades if this time is less or longer than the specific one for each material, respectively.
  • the extruded material is hot cut to produce the pellet, which, after its cooling period, must present a percentage of volatile components of less than 10%.
  • Figure 1 shows, in a summarized and schematic way, the procedure for making pellets.
  • the present invention consists in the process of making a pellet based on polyetenol suitable for the realization of water-soluble parts by molding and blowing; in a first step, a mixture is specifically carried out in a turbomezcladora (4) from 80% of polyethenol resin (1), preferably in powder form, 15% of a plasticizer, for example propanotriol (2) and 5% loading or additive, for example "irganox" (3), this mixture being subjected to a thermal process in which, firstly, there is a controlled thermal shock between the polyethenol resin (1) powder and The turbomezcladora (4), pouring the resin at room temperature, into the turbomixer (4) whose vessel is at a starting temperature of 35 0 C and keeping it in it until it reaches 35 0 C.
  • the process continues with the incorporation into the turbomezcladora vessel of the rest of the components, (15% propanotriol and 5% "irganox"), then raising the temperature of Ia turbomixer (4) until reaching a value of 160 0 C, for a period of 12 minutes.
  • the incorporation into the turbomezcladora of the other components can be carried out in phases or at the same time.
  • the mixture thus obtained is introduced into a twin screw extruder (5), equipped with means for forced gas evacuation (6) where a single gas outlet duct (7) is provided.
  • the geometry of spindles has shear points and aggressive crushing areas, so that after reaching the melting phase of the polymer a degree of fluidity of 11 gr / 10min, the extruded material is hot cut to produce the pellet (8) , which, after its cooling period, presents a degree of volatile components of 0.68%.

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Abstract

Procedimiento para Ia elaboración de una granza de polietenol de alta fluidez en el que en un primer paso, se procede efectuando una mezcla de resina de polietenol (1), un plastificante (2) y una carga (3) en una turbomezladora (4), siendo Ia mezcla sometida a un proceso térmico en el que, en un principio, se produce un choque térmico controlado entre Ia resina de polietenol (1) y Ia turbomezcladora (4) y seguidamente se eleva Ia temperatura del reactor, y en un segundo paso se procede a Ia extrusión de esa mezcla en una extrusora de doble husillo (5) con medios de evacuación forzada de gases (6) sobredimensionados, donde, en Ia fase de fusión, alcanzará un grado de fluidez de entre 10 y 30 gr/10 min, siendo en ese momento extruída y seguidamente cortada en caliente para producir Ia granza (8).

Description

Procedimiento para Ia elaboración de una granza de polietenol del alta fluidez y granza de polietenol
CAMPO TÉCNICO.
La presente invención se refiere a un procedimiento para Ia elaboración de una granza de polietenol de alta fluidez, apropiada para Ia realización de piezas hidrosolubles por moldeo y soplado, y Ia granza obtenida.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN.
Una de las propiedades que se Ie atribuyen tradicionalmente a los plásticos es Ia de su comportamiento hidrófugo, es decir, su impermeabilidad e insolubilidad en agua. Pero, existen plásticos capaces de disolverse en agua como es el caso del polietenol.
Este material tiene Ia propiedad de, en determinadas condiciones, disolverse en agua, Io que Ie hace útil en algunas aplicaciones.
El polietenol es un polímero sintético que se obtiene a partir de otro, el acetato de polivinilo o polietanoato.
Los grupos acetato de Ia cadena de polietanoato se hidrolizan en condiciones estándar en metanol, quedando grupos hidroxilo en Ia cadena y desprendiéndose acetato de metilo. Así se obtiene polietenol.
Esta reacción química se puede controlar de forma bastante precisa para hidrolizar un % deseado de grupos acetato (grado de hidrólisis).
El nuevo polímero tiene una estructura muy parecida a Ia del polietileno. La presencia de los grupos -OH tiene efectos muy importantes. El más importante es que el polímero es hidrófilo cuya solubilidad en agua es función de Ia proporción de grupos -OH presentes en Ia cadena y de Ia temperatura de disolución. Así pues, cuando se han sustituido entre un 80% y un 89% de los grupos acetato por -OH, el polímero resultante es soluble en agua fría; sin embargo, cuando se han sustituido casi el 100% de los grupos acetato, el polímero sólo es soluble a temperaturas superiores a los 850C.
Todos los grados de polietenol disueltos son biodegradables y sus derivados no son tóxicos.
Las granzas conocidas de este polímero presentan un índice de fluidez de entre 2 y 7 gr./10min en su fase plástica, por Io que solo son válidas para técnicas de conformado por extrusión y extrusión-soplado, pudiéndose realizar con ellas películas finas y/o bandas tubulares.
Ejemplos de estas aplicaciones son las descritas en Ia patente US-3.186.869, COATED FILM FOR LAUNDRY PACKAGE y Ia patente US-3.322.674 LAUNDRY PACKAGE, que describen películas hidrosolubles y artículos para lavado de ropa. Las películas hidrosolubles de estas referencias están recubiertas internamente con una cera, u otro material, para evitar que el contenido del envase interaccione con el material en forma de película y se degraden sus características de solubilidad.
Otras aplicaciones interesantes del polietenol es Ia obtención de hilo quirúrgico que es utilizado para suturas en cirugía. Se utilizan distintos tipos de hilos con diferentes grados de solubilidad, en función de Ia rapidez con Ia que se quiere que se disuelva. Ejemplo de esta aplicación se describe en Ia patente E88113740.
Sin embargo, todas estas granzas presentan, en general, un serio inconveniente: es prácticamente imposible utilizarlas con técnicas de inyección debido a su bajo índice de fluidez.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN.
En términos generales, Ia presente invención se refiere a un procedimiento para Ia elaboración de una granza de polietenol con un índice de fluidez de entre 10 y 30 gr/1 Omin en su estado plástico. Este grado de fluidez permite utilizar posteriormente esta granza en procesos de moldeo por inyección y/o soplado por inyección, imposibles de realizar con los valores de fluidez de las granzas convencionales de polietenol, para Ia obtención de distintos productos solubles en agua.
Para Ia obtención de Ia granza, es realizado un compound o mezcla en una turbomezcladora, a partir de resina de polietenol, preferiblemente en polvo, independientemente de su grado de hidrólisis, al menos un plastificante, como por ejemplo propanotriol, y al menos una carga o aditivo, por ejemplo de estearato calcico, sílice o "irganox", en donde Ia mezcla es sometida a un proceso térmico en el que, en un principio, se produce un choque térmico controlado entre Ia resina de polietenol y Ia turbomezcladora; concretamente, Ia resina de polietenol tras su vertido en Ia turbomezcladora, es precalentada hasta alcanzar una temperatura de entre 10 0C y 75 0C, para Io cual, Ia temperatura de arranque de la turbomezcladora ha de situarse entre 10 0C y 75 0C.
Tras este choque térmico controlado inicial, continúa el proceso añadiendo el resto de componentes de Ia mezcla, bien a Ia vez o por fases, y elevándose Ia temperatura del reactor hasta alcanzar un valor ele entre 100 y 168 0C, durante un periodo de tiempo no inferior a 10 minutos.
El compound o mezcla así obtenido, es introducido en una extrusora de doble husillo dotada de medios para evacuación forzada de gases, con una capacidad de evacuación de gases entre un 10% y un 50% superior a Ia convencional en un polímetro no hidrosoluble, dado que el polietenol en su fase plástica genera un volumen de vapor entre un 3 y un 8% superior al de un polímero convencional no soluble en agua.
Otro aspecto a tener en cuenta en este punto es que Ia geometría de los husillos ha de presentar puntos de cizalla y zonas de machaque agresivos para conseguir una mezcla homogénea del compound o mezcla durante su extrusión, con diferentes distancias y profundidades entre los alabes a Io largo del husillo. Esta geometría específica con Ia que se diseña el husillo está íntimamente relacionada con el tiempo de permanencia de Ia granza fundida en Ia máquina. Este tiempo de permanencia es un parámetro crítico, ya que Ia granza no se funde totalmente o se degrada si este tiempo es menor o mayor del específico para cada material, respectivamente.
Una vez fundido el compound, el material extruído es cortado en caliente para producir Ia granza, Ia cuál tras su período de enfriamiento, ha de presentar un porcentaje de componentes volátiles inferior al 10%.
DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS.
Con el objeto de ilustrar cuanto hasta ahora hemos expuesto, se acompaña a Ia presente memoria descriptiva y formando parte integrante de Ia misma, de un conjunto de dibujos en los que se ha representado de manera simplificada y esquemática, un ejemplo de realización práctica únicamente explicativo aunque no limitativo, de Ia invención.
La figura 1 muestra, de forma resumida y esquemática, el procedimiento para elaboración de granza.
DESCRIPCIÓN DE UN CASO PRÁCTICO.
En las figuras que acompañan a Ia presente memoria se describe, a modo de ejemplo, un caso práctico de realización del procedimiento objeto de Ia misma.
La presente invención consisten en el procedimiento de elaboración de una granza en base de polietenol apropiada para Ia realización de piezas hidrosolubles por moldeo y soplado; en un primer paso, se procede a efectuar una mezcla concretamente en una turbomezcladora (4) a partir de un 80% de resina de polietenol (1), preferiblemente en polvo, un 15% de un plastificante, por ejemplo propanotriol (2) y un 5% de carga o aditivo, por ejemplo "irganox" (3), siendo esta mezcla sometida a un proceso térmico en el que, en primer lugar, se produce un choque térmico controlado entre Ia resina de polietenol (1) en polvo y Ia turbomezcladora (4), vertiéndose Ia resina a temperatura ambiente, en Ia turbomezcladora (4) cuyo vaso se halla a una temperatura de arranque de 35 0C y manteniéndola en el mismo hasta alcanzar 350C.
Una vez que el polvo de polietenol ha alcanzado los 35 0C, prosigue el proceso con Ia incorporación al vaso de Ia turbomezcladora del resto de componentes, (15% de propanotriol y 5% de "irganox"), elevándose entonces Ia temperatura de Ia turbomezcladora (4) hasta alcanzar un valor de 160 0C, durante un periodo de tiempo de 12 minutos. La incorporación a Ia turbomezcladora de los demás componentes puede realizarse en fases o a Ia vez.
La mezcla así obtenida, es introducida en una extrusora de doble husillo (5), dotada de medios para evacuación forzada de gases (6) donde se ha previsto un único conducto de salida de gases (7). La geometría de husillos presenta puntos de cizalla y zonas de machaque agresivos, de manera que tras alcanzar en Ia fase de fusión del polímero un grado de fluidez de 11 gr/10min, el material extruído es cortado en caliente para producir Ia granza (8), Ia cuál tras su período de enfriamiento, presenta un grado de componentes volátiles de un 0,68 %.

Claims

REIVINDICACIONES.
1a.-"Procedimiento para Ia elaboración de una granza de polietenol" apropiada para Ia realización de piezas por moldeo y soplado, del tipo en el que, en un primer paso, se procede a efectuar una mezcla de resina de polietenol (1), al menos un plastificante (2) y al menos una carga o aditivo (3) en un reactor, y en un segundo paso se procede a Ia extrusión de esa mezcla en una extrusora (5), caracterizado porque Ia mezcla es realizada concretamente en una turbomezcladora (4) a partir de resina de polietenol (1), el al menos un plastificante y al menos una carga, siendo esta mezcla sometida a un proceso térmico en el que, en primer lugar, se produce un choque térmico controlado entre Ia resina de polietenol (1) y Ia turbomezcladora (4), donde Ia resina de polietenol, tras su vertido en Ia turbomezcladora, es precalentada hasta alcanzar una temperatura de entre 10 0C y 75 0C, para Io cual, Ia temperatura de arranque de Ia turbomezcladora ha de situarse entre 10 0C y 75 0C, y tras este choque térmico inicial, continúa el proceso añadiendo el resto de componentes de Ia mezcla, elevándose Ia temperatura del reactor hasta alcanzar un valor de entre 100 y 168 0C durante un periodo de tiempo no inferior a 10 minutos, para posteriormente introducir Ia mezcla así obtenida, en una extrusora de doble husillo (5) dotada de medios para evacuación forzada de gases (6), cuya geometría de husillos presenta puntos de cizalla y zonas de machaque agresivos, para alcanzar en Ia fase de fusión del polímero un grado de fluidez de entre 10 y 30 gr/10min, siendo en ese momento extruído y seguidamente cortado en caliente para producir Ia granza (8), que posteriormente es enfriada.
2a.-"Procedim¡ento para Ia elaboración de una granza de polietenol" según reivindicación anterior, caracterizado porque Ia capacidad de evacuación de gases de los conductos de salida de gases (7) previstos en Ia extrusora de doble husillo (5), es entre un 10% y un 50% superior al establecido para un polímetro no hidrosoluble con el mismo grado de fluidez.
3a.- Granza de polietenol compuesta por una resina de polietenol, al menos un plastificante y al menos una carga o aditivo, caracterizada porque presenta fundida un grado de fluidez de entre 10 y 30 gr/10 min.
4a.- Granza, según reivindicación 3, caracterizada porque Ia granza presenta un porcentaje de componentes volátiles inferior al 10%.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017046361A1 (en) * 2015-09-18 2017-03-23 Aquapak Polymers Limited Process and apparatus for manufacture of processable polyvinyl alcohol

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3997489A (en) * 1974-11-25 1976-12-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt extrudable polyvinyl alcohol compositions
ES461687A1 (es) * 1976-08-18 1979-05-16 Du Pont Un procedimiento para la preparacion de una composicion ade-cuada para uso en la preparacion de filmes solubles en agua-fria.
US5137969A (en) * 1989-09-01 1992-08-11 Air Products And Chemicals, Inc. Melt extrudable polyvinyl alcohol pellets having reduced maximum melt temperature and reduced gel content
FR2724388A1 (fr) * 1994-09-13 1996-03-15 Negoce Et Distribution Procede et compositions thermoplastiques pour la realisation de recipients hydrosolubles et biodegradables et recipients obtenus
EP0860471A1 (en) 1997-02-25 1998-08-26 CEDAL S.r.l. Three stages process for the preparation of solid thermoplastic compositions based on polyvinyl alcohol and moldable and extrudable compositions obtained accordingly
FR2831478A1 (fr) * 2001-10-25 2003-05-02 Multibase Procede de production d'une composition thermoplastique a base d'alcool polyvinylique exempte d'infondus et de degradation
ES2217802T3 (es) * 1998-08-26 2004-11-01 Pvaxx Technologies Limited Composiciones que contienen pav.

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4215169A (en) * 1974-01-03 1980-07-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt-extrudable cold water soluble films
US4156047A (en) * 1976-08-18 1979-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water-soluble films from polyvinyl alcohol compositions
IT1250045B (it) * 1991-11-07 1995-03-30 Butterfly Srl Procedimento per la produzione di alcool polivinilico plastificato e suo impiego per la preparazione di composizioni termoplastiche biodegradabili a base di amido.
GB2409204A (en) * 2003-12-19 2005-06-22 Reckitt Benckiser Nv Plasticized thermoplastic polymer
CN1285662C (zh) * 2004-03-09 2006-11-22 杨凌沃林国际降解树脂发展有限公司 一种无毒全降解塑料及其制备方法
JP2007084778A (ja) * 2005-09-23 2007-04-05 Efutekkusu Kk 高溶融張力ポリエチレンテレフタレート系ポリエステルの連続造粒装置

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3997489A (en) * 1974-11-25 1976-12-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt extrudable polyvinyl alcohol compositions
ES461687A1 (es) * 1976-08-18 1979-05-16 Du Pont Un procedimiento para la preparacion de una composicion ade-cuada para uso en la preparacion de filmes solubles en agua-fria.
US5137969A (en) * 1989-09-01 1992-08-11 Air Products And Chemicals, Inc. Melt extrudable polyvinyl alcohol pellets having reduced maximum melt temperature and reduced gel content
FR2724388A1 (fr) * 1994-09-13 1996-03-15 Negoce Et Distribution Procede et compositions thermoplastiques pour la realisation de recipients hydrosolubles et biodegradables et recipients obtenus
EP0860471A1 (en) 1997-02-25 1998-08-26 CEDAL S.r.l. Three stages process for the preparation of solid thermoplastic compositions based on polyvinyl alcohol and moldable and extrudable compositions obtained accordingly
ES2217802T3 (es) * 1998-08-26 2004-11-01 Pvaxx Technologies Limited Composiciones que contienen pav.
US20050090576A1 (en) 1998-08-26 2005-04-28 Stevens Henry G. PVA-containing compositions
FR2831478A1 (fr) * 2001-10-25 2003-05-02 Multibase Procede de production d'une composition thermoplastique a base d'alcool polyvinylique exempte d'infondus et de degradation

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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