WO2009092568A2 - Pastöses einsetzmaterial zur erweiterung des zahnfleischsulcus und dessen verwendung - Google Patents

Pastöses einsetzmaterial zur erweiterung des zahnfleischsulcus und dessen verwendung Download PDF

Info

Publication number
WO2009092568A2
WO2009092568A2 PCT/EP2009/000349 EP2009000349W WO2009092568A2 WO 2009092568 A2 WO2009092568 A2 WO 2009092568A2 EP 2009000349 W EP2009000349 W EP 2009000349W WO 2009092568 A2 WO2009092568 A2 WO 2009092568A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
water
retraction
retraction material
calcium
material according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2009/000349
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2009092568A3 (de
Inventor
Alexander Bublewitz
Jens-Peter Reber
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kettenbach GmbH and Co KG
Original Assignee
Kettenbach GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kettenbach GmbH and Co KG filed Critical Kettenbach GmbH and Co KG
Priority to JP2010542593A priority Critical patent/JP2011516404A/ja
Priority to US12/812,408 priority patent/US20110046262A1/en
Priority to EP09704884A priority patent/EP2231103A2/de
Publication of WO2009092568A2 publication Critical patent/WO2009092568A2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Publication of WO2009092568A3 publication Critical patent/WO2009092568A3/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/15—Compositions characterised by their physical properties
    • A61K6/18—Compositions characterised by their physical properties causing dental retraction, e.g. compositions for widening the sulcus for making dental impressions or removing teeth
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/15—Compositions characterised by their physical properties
    • A61K6/17—Particle size
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
    • A61C9/00—Impression cups, i.e. impression trays; Impression methods
    • A61C9/0033—Gingival retraction appliances

Definitions

  • the tooth In a dental care e.g. through a crown, the tooth must be ground with a rotating instrument. For this purpose, a preparation margin must be ground into the tooth. This serves to define a precise marginal seal with the crown to be inserted. For aesthetic reasons, attempts are made to put the marginal seal in the area or below the gingival margin. When preparing with the rotating instrument, the gums are often injured or periodontally injured and bleed for these reasons. In addition, the gingival pocket is additionally moistened by salivation.
  • the big challenge for the dentist is to present an exact impression of the ground tooth with the preparation margin under these unfavorable conditions.
  • the sulcus is first widened with a so-called retraction material and, on the other hand, the bleeding is stopped by astringent additives.
  • DE 37 36 155 A1 describes a plastically liquid dental impression material to which pharmacological agents for retraction of the gingival margin, for dehydration and haemostasis are admixed.
  • pharmacological agents for retraction of the gingival margin, for dehydration and haemostasis are admixed.
  • a mixture of fine alginate powder with liquid pharmacological agents and water is stirred into a liquid plastic impression material.
  • WO 2008/012740 A2 describes a curable retraction material in the form of a paste based on alginate, divalent or trivalent ions, water, retarder and filler.
  • retraction threads e.g. With astringent impregnated retraction threads, very difficult and time consuming to place in the sulcus. Although these retraction threads lead to an expansion and hemostasis, but must be removed again before taking the impression. As a result, the sulcus begins to bleed again in most cases, so that there are usually poor impression conditions here.
  • the retraction material according to the invention in addition to the actual swelling effect, immediately thickens and binds the adjacent liquid.
  • the pasty retraction material according to the invention preferably has a viscosity of greater than 13,000 Pa s, measured at 20 ° C.
  • ingredient a) is selected so that it leads to a smooth, non-friable consistency of the retraction material and is preferably elutable with water.
  • paste formers are polysiloxanes, polyalkylene oxides, polyhydric, in particular di- or trihydric aliphatic alcohols, esters or monoesters of the di-, tri- or polyhydric alcohols with saturated and / or unsaturated carboxylic acids, liquid hydrocarbons or water.
  • ingredient b) is in particulate form.
  • Ingredient b) is typically a powder having an average particle size in the range of 50 nm to 300 ⁇ m, preferably 100 nm to 200 ⁇ m, particularly preferably less than 150 ⁇ m, and very particularly preferably given 1 micron to 100 microns.
  • Astringent additives c) and in particular potassium alum and / or aluminum chloride can be incorporated as a solution in nanoparticulate form or in the form of micronized, finely ground crystallites or in crystal form into the paste according to the invention.
  • the retraction material can be easily rinsed off with a jet of water or with an air-water blower.
  • the retraction material can be easily rinsed off with a jet of water or with an air-water blower.
  • Example 9 Preparation of a retraction paste with potassium aluminum sulfate as astringent and desensitizing substance
  • a strand (50 mm length, 2.2 mm diameter) of the material discharged from a syringe via a cannula is gradually mixed with water droplets.
  • the drops of water are initially completely absorbed by the retraction material, which swells.
  • the initial volume increase of the strand is 1, 8 cm 3 per g of added water.
  • the material continues to exhibit a compact consistency after this volume expansion.
  • With further addition of water from 2 times the weight of the Re Monthionsmaterial strand stranded water is no longer completely absorbed on the strand, but thickened in the vicinity of the strand. This thickening causes a further apparent increase in the strand volume to a multiple of the original strand volume, the material having a sticky soft consistency at this stage of water addition. has.
  • This example shows that it is possible according to the invention to provide a retraction material which is easy to apply and easy to dissolve again after application, which has a pronounced swelling on contact with water or aqueous systems and thickens surrounding aqueous liquids.
  • the material is thus able to dilate the sulcus immediately after application and to bind surrounding blood and saliva.
  • Example 10 Preparation of an anhydrous retraction paste with barium sulfate as radiopaque substance
  • a strand (50 mm length, 2.2 mm diameter) of the material discharged from a syringe via a cannula is gradually mixed with water droplets.
  • the drops of water are initially completely absorbed by the retraction material, which swells.
  • the initial volume increase of the strand is 1, 8 cm 3 per g of added water.
  • the material continues to exhibit a compact consistency after this volume expansion.
  • With further addition of water from 2 times the weight of the Re Monthionsmaterial strand stranded water is no longer completely absorbed on the strand, but thickened in the vicinity of the strand. This thickening causes a further apparent increase in the strand volume to a multiple of the original strand volume, the material having a sticky soft consistency at this stage of water addition.
  • the sample introduced into the nip was sheared in rotation with a shear stress ramp of 0 to 50,000 Pa within 10 min.
  • the yield stress evaluated was the shear stress at which a maximum occurred in the recorded viscosity deformation curves.
  • the viscosity of the retraction material was the viscosity at a shear stress of 9000 Pa was used. Consistency measurement:
  • micronized polyacrylic acid sodium salt with an average particle size of 63 ⁇ m as superabsorber
  • This thickening causes a further apparent increase in the strand volume to a multiple of the original strand volume, the material having a sticky soft consistency at this stage of water addition.
  • the swelling of the material with demineralized water was 400%. After retraction, the retraction material can be easily rinsed off with a jet of water or with an air-water blower.
  • This example shows that it is possible according to the invention to provide an easily applied retraction material which, on contact with water or aqueous liquids, exhibits a significant volume expansion due to the swelling of the superabsorber and additionally thickens surrounding aqueous liquids.
  • the material is thus able to expand the sulcus immediately after application and to bind surrounding blood and saliva.
  • the addition of astringents results in a hemostatic effect.
  • the retraction material can easily be removed from the sulcus after application since the coarse particles are easily caught and flushed out by the water jet or air-water jet.
  • the proportion of bentonite as layered silicate ensures that despite the high filler content, a paste-like consistency and a flowability of the paste are achieved, which is due to a certain sliding effect of the layers of the layered silicate.
  • the result was a viscous retraction material, which was discharged from a capsule via a cannula with 1 mm inner diameter by means of a manual applicator to a paste strand.
  • the viscosity of the retraction material at a shear stress of 9000 Pa at 20 0 C was 7.75 * 10 7 Pas.
  • the yield point was determined to be 1630 Pa.
  • the consistency measurement gave a value of 12 mm.
  • the material shows a large volume expansion within 30 s to about five times its original volume. Parallel to the volume expansion, water dripped onto the strand is thickened in the vicinity of the strand.
  • This example shows that it is possible according to the invention to provide an easy-to-apply retraction material which, on contact with water or aqueous liquids, has a significant volume expansion due to the swelling of the superabsorber and, in addition, thickening surrounding aqueous liquids.
  • the material is thus able to expand the sulcus immediately after application and to bind surrounding blood and saliva.
  • the addition of astringents results in a hemostatic effect.
  • the retraction material should be easily removed from the sulcus after application, as the coarse particles are easily caught and flushed by the water jet or air-water jet. If accidentally retraction material remains in the sulcus during the wash-out process, it can be detected by the contained sodium sulfate on X-ray images and removed in a targeted manner.
  • the result was a viscous retraction material, which was discharged from a capsule via a cannula with 1 mm inner diameter by means of a manual applicator to a paste strand.
  • the viscosity of the retraction material at a shear stress of 9000 Pa at 20 0 C was 2.18 * 10 8 Pas.
  • the yield point was determined to be 15,000 Pa.
  • the consistency measurement gave a value of 10 mm.
  • the material Upon contact with water, the material exhibits a high volume expansion within 30 seconds up to three times its original volume. Parallel to the volume expansion, water dripped onto the strand is thickened in the vicinity of the strand.
  • This thickening causes a further apparent increase in strand volume to a multiple of the original strand volume, the material having a sticky soft consistency at this stage of water addition.
  • the swelling of the matehal with demineralized water was 200%.
  • the retraction material can be after water absorption with a Water jet or with an air-water blower very easily rinse off surfaces.
  • the result was a viscous retraction material, which was discharged from a capsule via a cannula with 1 mm inner diameter by means of a manual applicator to a paste strand.
  • the viscosity of the retraction material at a shear stress of 9000 Pa at 20 0 C was 4.11 * 10 6 Pas.
  • the yield point was determined to be 1630 Pa.
  • the consistency measurement gave a value of 24 mm.
  • the material shows a large volume expansion within 30 s to up to five times its original volume. Parallel to the volume expansion, water dripped onto the strand is thickened in the vicinity of the strand.
  • This example shows that according to the invention it is possible to provide an easy-to-apply retraction material which, when in contact with water or aqueous Rigid liquids by the swelling of the superabsorber has a significant volume expansion and additionally thickening surrounding aqueous fluids.
  • the material is thus able to expand the sulcus immediately after application and to bind surrounding blood and saliva.
  • the addition of astringents results in a hemostatic effect.
  • the retraction material can easily be removed again from the sulcus after application since the coarse particles are easily caught and flushed out by the water jet or air-water jet.
  • the use of the lemon essential oil increases the flowability of the retraction material compared to Example 1.
  • micronized polyacrylic acid sodium salt having a mean particle size of 63 ⁇ m as superabsorber 41, 7% by weight of nano-clay (montmorillonite) as filler
  • This thickening causes a further apparent increase in strand volume to a multiple of the original strand volume, the material having a sticky soft consistency at this stage of water addition.
  • the swelling of the material with demineralized water was 200%. After retraction, the retraction material can be easily rinsed off with a jet of water or with an air-water blower.
  • the material Upon contact with water, the material exhibits a large volume expansion up to twice its initial volume within 30 seconds. Parallel to the volume expansion, water dripped onto the strand is thickened in the vicinity of the strand. This thickening causes a further apparent increase in strand volume to a multiple of the original strand volume, the material having a sticky soft consistency at this stage of water addition.
  • the swelling of the material with demineralized water was 160%. After retraction, the retraction material can be easily rinsed off with a jet of water or with an air-water blower.
  • Comparative Example 1 Commercially available paste-like retraction material "Expasyl TM” from Pierre Rolland The very viscous retraction material, as required by the manufacturer, is discharged from a capsule through a 1 mm ID cannula to a paste strand using a manual applicator.
  • the viscosity of the retraction material at a shear stress of 9000 Pa at 20 0 C was 1.41 * 10 8 Pas.
  • the yield point was determined to be 5270 Pa.
  • the consistency measurement gave a value of 11, 5 mm.
  • Drops of water applied to the strand are not visibly absorbed by the retraction material and the material does not visibly swell within a 10-minute period relevant to a retraction treatment, but is surface-solubilized, with the loosened areas having a sticky, soft consistency. With further addition of water, the strand is completely softened.
  • the swelling of the material with demineralized water was 20%.
  • the retraction material can be rinsed off surfaces with a jet of water or with an air-water blower, but adheres relatively strongly to the surfaces.
  • the very viscous retraction material is delivered from a capsule via a cannula to a paste strand using a manual applicator.
  • the viscosity of the retraction material at a shear stress of 9000 Pa at 20 0 C was 8.26 * 10 8 Pas.
  • the yield point was determined to be 4060 Pa.
  • the consistency measurement gave a value of 19 mm.
  • Drops of water applied to the strand are not visibly absorbed by the retraction material and the material does not visibly swell within a 10 minute period relevant to a retraction treatment. With further addition of water, the strand is completely softened. The swelling of the material with demineralized water was 33%.
  • the retraction material can be rinsed off surfaces with a jet of water or with an air-water blower, but adheres relatively strongly to the surfaces.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

Beschrieben werden neue pastöse Massen, die sich als Einsetzmaterial zur Erweiterung des Zahnfleischsulcus. Diese Retraktionsmaterialien enthalten einen Pastenbildner, Superabsorberpartikel und mindestens ein Adstringens. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass bei Flüssigkeitskontakt bei einer solchen Retraktionsmaterialpasten-Rezeptur einerseits eine Volumenvergrößerung durch absorbierte Flüssigkeit verursacht wird und andererseits ein Teil des Superabsorbers aus der Paste herausdiffundiert und/oder herausgelöst wird und dass dieser herausdiffundierte bzw. -gelöste Anteil wiederum dazu führt, dass benachbarte Flüssigkeit, wie Speichel, Blut und Wundsekret umgehend verdickt, gebunden und/oder koaguliert wird. Dadurch werden sowohl die Blutstillung, als auch die Aufweitung des Sulcus unterstützt.

Description

Pastöses Einsetzmaterial zur Erweiterung des Zahnfleischsulcus und dessen Verwendung
Beschrieben werden neue pastöse Massen, die sich als Einsetzmaterial zur Erwei- terung des Zahnfleischsulcus (nachstehend auch „Retraktionsmaterial" genannt) eignen.
Retraktionsmaterialien werden in der Zahnmedizin zum Öffnen des Sulcus und zur Blutstillung im Sulcus im Vorfeld zur eigentlichen Abformung von präparierten Zäh- nen angewendet.
Bei einer Zahnversorgung z.B. durch eine Krone, muss der Zahn mit einem rotierenden Instrument beschliffen werden. Dazu muss eine Präparationsgrenze in den Zahn eingeschliffen werden. Diese dient dazu, mit der einzusetzenden Krone ei- nen genauen Randschluss zu definieren. Aus ästhetischen Gründen wird versucht den Randschluss möglichst im Bereich oder unterhalb des Gingivasaums zu legen. Bei der Präparation mit dem rotierenden Instrument wird oftmals das Zahnfleisch verletzt oder ist parodontal verletzt und blutet aus diesen Gründen. Zudem ist die Zahnfleischtasche durch Speichelfluss zusätzlich befeuchtet.
Die große Herausforderung für den Zahnarzt besteht nun darin, unter diesen ungünstigen Bedingungen eine exakte Abformung des beschliffenen Zahnes mit der Präparationsgrenze darzustellen. Um sicherzustellen, dass die Abformung ein gutes Ergebnis liefert, wird im Vorfeld mit einem sogenannten Retraktionsmaterial einerseits der Sulcus aufgeweitet und andererseits die Blutung durch adstringie- rende Zusätze gestoppt.
Im Stand der Technik sind bereits unterschiedlichste Retraktionsmaterialien beschrieben worden. So sind unterschiedlichste Retraktionsfäden bekannt (DE-A-10 2004 032 099, EP-A-317,690), oder es kommen Retraktionspasten zum Einsatz (WO-A-96/27342, DE 690 06 030 T2), oder es werden Retraktionssiliconschaum- Materialien eingesetzt (US-A-2005/0202367, US-A-2005/0069838).
Aus der DE 69006030 T2 sowie der US-A-5,362,495 sind Retraktionsmaterialien bekannt, welche mit adstringierenden Substanzen wie Aluminium-Kalium-Alaun versehen sind.
DE-A-37 37 552 beschreibt eine flüssig, plastische Stoffkombination, die über eine Volumenvergrößerung durch chemische Reaktion, physikalische Quellwirkung oder durch beide Eigenschaften zu einem Quelldruck im Sulcus führt. Bevorzugt werden als Abformbasis-Material Alginat, Hydrokolloid sowie Silicone genannt.
Auch in EP-A-317,690 wird die physikalische Quellwirkung eines Fadenmaterials, hier Fäden aus Superabsorber, ausgenutzt, um einen Quelldruck im Sulcus und somit eine Aufweitung des Sulcus zu erzeugen.
DE 37 36 155 A1 beschreibt ein plastisch flüssiges dentales Abformmaterial, dem pharmakologische Wirkstoffe zur Retraktion des Zahnfleischsaumes, zur Austrocknung und Blutstillung beigemischt sind. Als bevorzugtes Material wird eine Mischung von feinem Alginatpulver mit flüssigen pharmakologischen Wirkstoffen und Wasser zu einer flüssigplastischen Abformmasse angerührt.
DE 101 03 446 A1 beschreibt Mehrkomponentensysteme zur Abdrucknahme aus zweistufig härtbaren mischergängigen Materialien. Dabei handelt es sich um Kombinationen von durch Addition und durch Kondensation vernetzenden Silico- nen. Den Materialien können Superabsorber, wie Alkalisalze der Po- ly(meth)acrylsäure, als Trockenmittel beigefügt sein.
DE 696 34 803 T2 offenbart eine hämostatische Zusammensetzung zur Verwen- düng in Dentalverfahren, speziell zur Applikation im Zahnfleischbereich des Zahns. Diese Zusammensetzung besteht im wesentlichen aus einem ausgewählten hämostatischen Mittel, einem anorganischen Füllstoff und/oder einem hochmolekulargewichtigen Polyol sowie einer wässrigen Basis und zeigt bei der Ab- drucknahme eine hämostatische und retraktionserleichternde Wirkung.
US 2008/0220050 A1 beschreibt pastöse Retraktionsmaterialien, die Wasser, Ton, mikronisierten Füllstoff auf Glasbasis und Adstringens enthalten.
WO 2008/012740 A2 beschreibt ein härtbares Retraktionsmaterial in Form einer Paste auf der Basis von Alginat, zwei- oder dreiwertigen Ionen, Wasser, Retarder und Füllstoff.
Bei der Anwendung der bislang bekannt gewordenen Retraktionsmaterialien treten häufig Probleme auf. So sind Retraktionsfäden, z.B. mit Adstringens getränkte Retraktionsfäden, sehr schwierig und zeitaufwendig im Sulcus zu platzieren. Diese Retraktionsfäden führen zwar zu einer Aufweitung und Blutstillung, müssen aber vor der Abformung wieder entnommen werden. Dadurch fängt der Sulcus in den meisten Fällen wieder an zu bluten, so dass hier meistens schlechte Abformbedingungen bestehen.
Bei den verwendeten Siliconschäumen wird eine Blutstillung nur über den auftretenden Kompressionsdruck erreicht. Die Aufweitung des Sulcus soll durch den Druck expandierenden Schaumes geschehen. Auch dies ist nur nicht zufriedenstellend gelöst, da der Schaum den Weg des geringsten Widerstandes sucht und nach oben aus der Zahnfleischtasche herausdrückt und dort expandiert. Diese Siliconretraktionsmaterialien vernetzen nach Einbringen in den Sulcus und können danach in einem Stück wieder aus dem Sulcus entfernt werden. Es besteht jedoch die Gefahr, dass Reste des Materials im Sulcus verbleiben, da das Material sehr fein ausfließt und feine Fahnen bildet, die leicht ausreißen können. - A -
Bei der Verwendung von Retraktionspasten nach DE 69006030 T2 können Probleme auftreten, da das notwendige Herausspülen der Paste vor der Abformung nicht zufriedenstellend gelöst ist. Vor der Abformung muss die Retraktionspaste mit dem Luft-Wasser-Bläser aus dem Sulcus herausgespült werden. Dies ist auf- grund der kompakten Konsistenz der Retraktionspaste häufig nur unzureichend durchzuführen und kann deshalb aufgrund der erforderlichen intensiven Luft- Wasser-Bläser-Bedingungen häufig zu Nachblutungen führen. Außerdem enthalten die in DE 69006030 T2 beschriebenen Retraktionspasten Algenmehl bzw. Ton, die nur eine unzureichende Quellfähigkeit aufweisen und daher keinen Bei- trag zur Aufweitung des Zahnfleischsulkus leisten können. Ein weiterer Nachteil dieser Retraktionsmaterialien ist die rasche Austrocknung der Materialien, z.B. die rasche Austrocknung des Materials nach Anbruch der Verpackung. Durch den relativ hohen Wassergehalt sind außerdem spezielle Verpackungssysteme erforderlich.
Es besteht somit immer noch ein Bedarf an einer Verbesserung der bislang bekannten Retraktionsmaterialien.
Pasten auf der Basis von Superabsorbern sind bereits beschrieben worden. Aus der WO 2005/037,894 A1 ist eine solche Paste bekannt. Diese enthält bis zu 5 Gew. % an Teilchen aus Superabsorberpolymer und mindestens 95 Gew % an einer wässrigen Polymerlösung. Als Superabsorberpolymere werden vernetzte Polymere abgeleitet von ethylenisch ungesättigten Säuren, beispielsweise von Acrylsäure oder Methacrylsäure, mit einer Partikelgröße von 150 bis 850 μm be- schrieben. Die wässrigen Polymerlösungen enthalten bis zu 5 Gew. % an Feststoffanteil; dabei handelt es sich vorzugsweise um wasserlösliche Vorläufer von Superabsorberpolymeren, beispielsweise von Polyacrylsäure. Die Pasten werden zur Beschichtung von Substraten oder als Bohrhilfsmittel eingesetzt. Anwendungen im Dentalbereich sind nicht offenbart. Ausgehend von diesem Stand der Technik besteht die Aufgabe darin, ein nicht verlaufendes, wenig klebriges, als homogener Fadenstrang leicht zu applizierendes und wieder leicht herauslösbares, beispielsweise durch Einsatz eines Luft-Wasser-Bläsers, pastenartiges Retraktionsmaterial bereitzustellen, das beim Einsatz sowohl den Sulcus aufweitet als auch Flüssigkeiten, wie Blut und Speichel, verdickt und bindet, die sich in der Umgebung des Retraktionsmaterials befinden.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass das erfindungsgemäße Retraktions- material neben der eigentlichen Quellwirkung die benachbarte Flüssigkeit umgehend verdickt und bindet.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein pastöses Retraktionsmaterial zur Erweiterung des Zahnfleischsulcus enthaltend a) Pastenbildner, b) Superabsorberpartikel, und c) mindestens ein adstringierendes Additiv.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass bei Flüssigkeitskontakt bei einer solchen Retraktionsmaterialpasten-Rezeptur einerseits eine Volumenvergrößerung durch absorbierte Flüssigkeit verursacht wird und andererseits ein Teil des Super- absorbers aus der Paste herausdiffundiert und/oder herausgelöst wird und dass dieser herausdiffundierte bzw. -gelöste Anteil wiederum dazu führt, dass benachbarte Flüssigkeit, wie Speichel, Blut und Wundsekret umgehend verdickt, gebunden und/oder koaguliert wird.
Auf diese Weise wird sowohl die Blutstillung, als auch die Aufweitung des Sulcus unterstützt, d. h. Blut und Speichel werden somit an Ort und Stelle gebunden und fließen nicht unkontrolliert in alle Richtungen weg.
Als weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Retraktionsmaterials enthaltend Su- perabsorber-Partikel b) und gegebenenfalls weiteren Flüssigkeitsabsorber e) kann dieses Retraktionsmaterial in eine dünnere Viskosität als nach dem Stand der Technik offenbart ist, eingestellt werden. Dies hat gegenüber dem Stand der Technik folgende Vorteile: Zum einen wird durch die dünnere Viskosität ein leichteres manuelles Applizieren über bekannte Austraggeräte erreicht, so dass ein Verwackeln und damit das Verletzungsrisiko vermieden werden kann und zum anderen der Spritzennadel-Durchmesser des Applikationssystems vergleichsweise kleiner sein kann und damit eine den Patienten schonende Applikation der Paste in den Sulcus ermöglicht wird.
Anderseits aber wird durch die Flüssigkeitsabsorption und der damit verbundenen Quellung und Expansion des Superabsorbers b) und des gegebenenfalls vorliegenden Flüssigkeitsabsorbers e) ein ausreichend hoher Quelldruck und eine ausreichende Sulcusretraktion bzw. Vergrößerung erzielt.
Das erfindungsgemäße pastöse Retraktionsmaterial weist bevorzugt eine bei 20 0C gemessene Viskosität von größer als 13000 Pa s auf.
In einer weiteren Ausführung der erfindungsgemäßen Paste können auch biokompatible leicht flüchtige Lösungsmittel/Substanzen eingesetzt werden, die durch die entstehende Verdunstungskälte zum einen eine die bei der Absorption durch In- haltsstoffe b) und e) freiwerdende Wärme zu kompensieren und darüber hinaus eine kühlende und damit gefäßverengende Wirkung ausbilden.
Nach Kontakt mit der Flüssigkeit aus dem Sulcusgewebe lassen sich gequollene Superabsorberpartikel leicht mit dem Luft-Wasser-Bläser von der Oberfläche des Materials ablösen bzw. wasserlösliche Adstringentien lassen sich leicht auflösen bzw. grobe Füllstoffe lassen sich leicht herauslösen, wodurch sich Krater bilden, die einen weiteren Angriff des Luft-Wasser-Bläsers erleichtern und auf diese Weise zur leichten Ausspülbarkeit des Retraktionsmaterials aus dem Sulcus führen.
Auf diese Weise wird die tief im Sulcus sitzende Paste auch wieder leicht heraus- gespült, ohne dass zu lange oder mit zu hohem Wasserdruck gearbeitet werden muss, was ansonsten wieder zu einer mechanischen Reizung und Blutung des Sulcus führen würde, was unbedingt zu vermeiden ist.
Als Inhaltsstoff a) können pastenbildende Materialien eingesetzt werden, welche vorzugsweise eine hydrophile Beschaffenheit besitzen und in Kombination mit Inhaltsstoffen b) und c) sowie gegebenenfalls weiteren Additiven die Formulierung einer Paste ermöglichen. Dabei handelt es sich um Substanzen, welche im Temperaturbereich der Verarbeitung und der Anwendung, also üblicherweise im Be- reich zwischen 20 und 400C, flüssig sind und welche die für die Anwendung erforderliche Verträglichkeit aufweisen.
Vorzugsweise wird Inhaltsstoff a) so ausgewählt, dass dieser zu einer geschmeidigen, nicht bröckeligen Konsistenz des Retraktionsmaterials führt und vorzugs- weise mit Wasser eluierbar ist.
Beispiele für Pastenbildner sind Polysiloxane, Polyalkylenoxide, mehrwertige, insbesondere zwei- oder dreiwertige aliphatische Alkohole, Ester oder Halbester der genannten zwei-, drei- oder mehrwertigen Alkohole mit gesättigten und/oder un- gesättigten Carbonsäuren, flüssige Kohlenwasserstoffe oder Wasser.
Bevorzugt eingesetzte Pastenbildner a) sind Polysiloxane, besonders bevorzugt Polydialkylsiloxane, Polyalkylenglycole, insbesondere Polyethylenglycole und/oder Polypropylenglycole und/oder Polybutylenglycole; sowie zweiwertige aliphatische Alkohole, wie 1 ,2-Propandiol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,2-Ethandiol, Butandiol oder He- xandiol; oder drei- oder höherwertige aliphatische Alkohole, insbesondere Triole, wie Glycerin und/oder Trimethylolpropan oder Tetrole, Pentole oder Hexole, wie z.B. Sorbit, sowie alkoxylierte Derivate der vorgenannten Alkohole, insbesondere die ethoxylierten Typen; sowie Ester oder Halbester der genannten zwei-, drei- oder mehrwertigen Alkohole mit gesättigten und/oder ungesättigten Carbonsäu- ren, beispielsweise Glycerinester wie Acetyltributylcitrat, sowie Mineralöle; und insbesondere Wasser oder Kombinationen von Wasser mit Polyalkylenglykolen und/oder mit zwei- oder mehrwertigen Alkoholen. Es können aber auch bevorzugt wasserfreie Pasten mit o. g. Pastenbildnern formuliert werden.
Der Gewichtsanteil an Inhaltsstoff a), bezogen auf die Gesamtmasse des Retrak- tionsmaterials, beträgt üblicherweise 1 bis 90 %, bevorzugt 5 bis 70 %, und besonders bevorzugt 10 bis 50 %.
Als Inhaltsstoff b) können beliebige Superabsorberpartikel als volumenvergrößernde Additive eingesetzt werden, sofern diese in partikulärer Form vorliegen. Dabei kann es sich um anorganische und insbesondere um organische Materialien handeln. Superabsorber sind dadurch gekennzeichnet, dass sie im Kontakt mit Wasser ein Vielfaches des eigenen Gewichtes absorbieren und dabei aufquel- len. Für die Zwecke dieser Beschreibung wird unter Superabsorber ein Material verstanden, das bei Raumtemperatur mindestens das Doppelte, bevorzugt das Fünffache und besonders bevorzugt das Zehnfache seines Gewichtes an Wasser aufnehmen kann.
Vorzugsweise wird Inhaltsstoff b) so ausgewählt, dass dieser aus mikronisierten und/oder nanopartikulären Superabsorberpartikeln besteht und dass diese eine feuchtigkeitsabsorbierende und/oder quellende und/oder umgebungs- bzw. ober- flächenflüssigkeitsbindende und/oder gerinnende und/oder koagulierende Wirkung aufweist.
Beispiele für superabsorbierende Materialien finden sich in der EP-A-317,690. In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung liegt Inhaltsstoff b) in partikulärer Form vor. Typischerweise handelt es sich bei Inhaltsstoff b) um ein Pulver, mit einer mittleren Teilchengröße im Bereich von 50 nm bis 300 μm, bevorzugt 100 nm bis 200 μm, besonders bevorzugt kleiner als 150 μm und ganz besonders bevor- zugt 1 μm bis 100 μm.
Bevorzugte Inhaltsstoffe b) sind Polymerisate, die sich ableiten von der radikalischen Polymerisation eines oder mehrerer ethylenisch ungesättigter Säuren und gegebenenfalls weiterer damit radikalisch polymerisierbarer Comonomerer, wie Monomerer mit Ester-, Amid- oder Anhydridgruppen. Der Anteil der ethylenisch ungesättigten Säuren im Polymer beträgt typischerweise mindestens 55 Gew, vorzugsweise 55 bis 99,9 Gew. %.
Beispiele für ethylenisch ungesättigte Säuren sind ethylenisch ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure, oder ethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren, wie Vinylsulfonsäu- re oder 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure.
Als Comonomere werden vorzugsweise die Alkylester oder Anhydride dieser Carbonsäuren oder Sulfonsäuren eingesetzt.
Bevorzugt sind mindestens 50 %, insbesondere mindestens 75 % der Säuregruppen im Polymer Carbonsäuregruppen. Diese sind üblicherweise zumindest zu mindestens 25 mol %, vorzugsweise zwischen 25 und 80 mol % neutralisiert, und liegen beispielsweise als Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze vor.
Die als Inhaltsstoffe b) bevorzugten Polymerisate sind besonders bevorzugt vernetzt. Dieses wird durch die Copolymerisation in Anwesenheit geringer Mengen an vernetzenden Monomeren („Vernetzern") erreicht. Der Anteil an Vernetzern beträgt üblicherweise 0,001 bis 5 Gew. %, bezogen auf das Polymere. Typische Vernetzer sind ethylenisch ungesättigte Monomere, die mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Gruppen im Molekül aufweisen oder die mindestens eine ethylenisch ungesättige Gruppe und mindestens eine weitere zur Vernetzung, bei- spielsweise durch Komplexbildung, befähigende Gruppe im Molekül aufweisen. Beispiele für Vernetzer sind mindestens zweifach ungesättigte Amide, wie Methy- len-bis-acryl- oder -methacrylamid oder wie Ethylenbisacrylamid; oder mindestens zweifach ungesättigte Ester von Polyolen mit ethylenisch ungesättigten Säuren, wie Di(meth)acrylate oder Tri(meth)acrylate von Butandiol, Ethylenglykol oder von Polyglykolen, wie Polyethylenglykol, oder von Trimethylolpropan; oder mindestens mindestens zweifach funktionalisierte Allylverbindungen, wie Allyl(meth)acrylat, Triallylcyanurat, Triallyldiisocyanurat, Maleinsäurediallylester oder Triallylamin.
Verbindungen dieses Typs sind aus der WO 2005/037,894 A1 bekannt.
Besonders bevorzugte Inhaltsstoffe b) sind Salze von Polyacrylsäure und/oder von Polymethacrylsäure und wiederum besonders bevorzugt die Kalium-, Ammonium- und/oder Natrium-Salze bzw. teilneutralisierten Poly(meth)acrylsäuren. Diese He- gen vorzugsweise wiederum in mikronisierter oder nanopartikulärer Form vor und weisen bevorzugt eine Adsorption von destilliertem Wasser von 20 bis 1000 g/g auf sowie eine Quellhöhe von 1 bis 10 mm (Quelle: Technisches Datenblatt Quellpulver der Fa. Stockhausen GmbH & Co. KG).
Anstelle dieser oder in Kombination mit diesen bevorzugten Substanzen können vorzugsweise auch andere quellbare, sehr hydrophile und pulverförmige Substanzen als Inhaltsstoff b) verwendet werden.
Überraschend ist, dass durch die Verwendung der Superabsorberpartikel b) und ggf. weiterer Flüssigkeitsabsorber im erfindungsgemäßen pastösen plastischen
Retraktionsmaterial eine geschmeidige, leicht zu applizierende Konsistenz des
Materials erreicht werden kann, mit dem Vorteil, dass eine dünnere Viskosität als nach dem Stand der Technik offenbart ist, eingestellt werden. Dies hat gegenüber dem Stand der Technik folgende Vorteile: Zum einen wird durch die dünnere Vis- kosität ein leichteres manuelles Applizieren über bekannte Austraggeräte erreicht, so dass ein Verwackeln und damit das Verletzungsrisiko vermieden werden kann und zum anderen kann der Spritzennadel-Durchmesser des Applikationssystems vergleichsweise kleiner sein, beispielsweise im Bereich von 0,2 bis 2 mm, insbesondere von 0,2 bis 1 ,5 mm und ganz besonders bevorzugt von 0,2 bis 1 mm, und damit wird eine den Patienten schonende Applikation der Paste in den Sulcus ermöglicht.
Anderseits aber wird durch die Flüssigkeitsabsorption und der damit verbundenen Quellung und Expansion des Superabsorbers b) und gegebenenfalls weiteren Flüssigkeitsabsorbers ein ausreichend hoher Quelldruck und eine ausreichende Sulcusretraktion bzw. Vergrößerung erzielt.
Der Gewichtsanteil an Inhaltsstoff b), bezogen auf die Gesamtmasse des Retrak- tionsmaterials, beträgt üblicherweise 0,1 bis 90 %, bevorzugt 1 bis 70 %, und be- sonders bevorzugt 2 bis 50 %.
Als Inhaltsstoff c) werden adstringierende Additive eingesetzt. Dabei kann es sich um Hämostatika handeln, die gefäßverengend und/oder blutstillend auf das betroffene Sulcusgewebe wirken, wie wasserlösliche Aluminiumsalze, z.B. Kaliumalaun, Aluminiumchlorid, Aluminiumchlorat, Dialuminiumpentahydroxidchlorid, Alumini- umhydrochlorid, Aluminiumsulfat, Aluminiumoxalat, Aluminiumacetat, Aluminium- lactat, Aluminiumtrifluormethansulfonat, Aluminiumnitrat, Aluminiumammoniumsulfat, sowie Mangan- oder Bismuthsalze, wie Kaliumpermanganat, Bismuthnitrat oder Bismuthsalicylat, oder andere basische, saure oder amphotere wasserlösli- che Aluminiumsalze; oder Eisen- oder Zinksalze, wie z.B. Zinkchlorid, Zinkoxid, Zinksalicylat, Zinkstearat, Zinksulfat, Zinkphosphat, Zinkhexafluorosilikat, Zinkphenolsulfonat, Eisenchlorid, Eisensulfat; oder Alkalihalogenide, wie Natriumchlorid.
Weitere Beispiele für adstringierende Additive c) sind essigsaure Tonerde, Epine- phrine, Adrenalin, Noradrenalin, Ephetomin, Privin, Otriven, Ethacridin, Negatol, Oxichinolin, Gerbsäuren, Tannin oder andere Vasokonstriktoren; weiterhin Wasserstoffperoxid, Carbamidperoxid, Peroxosalze bzw. -Verbindungen oder Polyazi- ridinhydrochlorid.
Kaliumalaun ist als adstringierendes Additiv c) besonders bevorzugt, da es neben der blutstillenden Wirkung durch die Aluminiumionen zusätzlich eine desensibilisierende Wirkung durch die Kaliumionen hat. Weiterhin weist Kaliumalaun eine hohe Biokompatibilität auf, was aus vielen Anwendungen als Deodorant oder blut- stillendes Mittel bekannt ist.
Adstringierende Additive c) und insbesondere Kaliumalaun und/oder Aluminiumchlorid können als Lösung in nanopartikulärer Form oder in Form von mikronisier- ten, fein vermahlenen Kristalliten oder in Kristallform in die erfindungsgemäße Paste eingearbeitet werden.
Als adstringierende Additive c) können weiterhin Calciumsalze eingesetzt werden, die bei Raumtemperatur eine Wasserlöslichkeit von mindestens 0,5 g/Liter besitzen. Besonders bevorzugt sind Calciumsulfat, Calciumsulfat-Dihydrat, Calciumsul- fat-Hemihydrat, Calciumhydroxid, Calciumhydrogenphosphat, Calciumlactat, CaI- ciumgluconat und Calciumacetat, sowie Calciumsalze von Aminosäuren, Aldon- säuren und Uronsäuren, oder Calciumalginat.
Der Gewichtsanteil an Inhaltsstoff c), bezogen auf die Gesamtmasse des Retrakti- onsmaterials, beträgt üblicherweise 0,1 bis 60 %, bevorzugt 0,1 bis 50 %, und besonders bevorzugt 2 bis 50 %.
Das erfindungsgemäße Retraktionsmaterial kann neben den oben beschriebenen Inhaltsstoffen a), b) und c) noch weitere Inhaltsstoffe aufweisen, die diesem Mate- rial eine gewünschte und vorteilhafte Eigenschaft verleihen. Der Gewichtsanteil dieser weiteren Inhaltsstoffe, bezogen auf die Gesamtmasse des Retraktionsmaterials, beträgt üblicherweise 0,1 bis 90 %, bevorzugt 1 bis 60 %, und besonders bevorzugt 2 bis 50 %.
Als Inhaltsstoff d) können beliebige organische und/oder anorganische Füllstoffe eingesetzt werden, sofern diese eine Korngröße von mindestens 1 μm aufweisen und vorzugsweise durch einen dentalen Luft-Wasser-Bläser explementierbar sind .
Vorzugsweise weisen die Füllstoffteilchen des Inhaltsstoffes d) Korngrößenbereiche zwischen 1 μm und 200 μm, bevorzugt zwischen 1 μm und 100 μm, besonders bevorzugt zwischen 5 μm und 75 μm auf. Infolge dieser vergleichsweise groben Korngröße wird nach der Anwendung ein leichtes Herauswaschen bzw. Herausspülen mit dentalen Luft-Wasser-Bläser sichergestellt.
Überraschenderweise wurde festgestellt, dass der Luft-Wasser-Strahl zu einem Herausreißen der o.g. groben Füllstoffpartikel führt. Auf diese Weise wird die tief im Sulcus sitzende Paste auch wieder leicht herausgespült, ohne dass zu lange oder mit zu hohem Wasserdruck gearbeitet werden muss, was ansonsten wieder zu einer mechanischen Reizung und Blutung des Sulcus führen würde, was unbedingt zu vermeiden ist.
Beispiele für ein bevorzugtes Material für Inhaltsstoff d) sind essigsaure Tonerde, Silicate, Schichtsilicate, davon insbesondere Kaolinit, Smectit, Illit, Chlorit, Talkum, Vermiculite, Sauconite, Saponite, Nautronit, Montmorillonit und Glimmer, sowie Cristobalit, Quarz, Wollastonit, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Dentalgläser, Zinkoxid, Titanoxid, seltene Erden-Oxide und -Fluoride, Bariumsulfat, Zirkonoxid, Polymerpulver, insbesondere Polyethylen-pulver, Polypropylenpulver, PoIy- methylmethacrylatpulver, Polyurethanpulver und/oder Siliconfestharz; bevorzugt sind röntgenopake und fluoridabgebende Stoffe. Mit Hilfe von röntgenopaken Füll- stoffen können eventuell im Sulcus verbliebene Reste des Retraktionsmaterials durch Röntgenuntersuchung erkannt werden. Ein Beispiel für fluoridabgebende Füllstoffe sind Fluor-aluminiumsilikatgläser. Beispiele für röntgenopake Füllstoffe sind die Oxide der Metalle Zn, W1 Ag, Yb, Y, Gd1 Zr, Sr1 Ba, Ta, Nb, Mo1 Sn, Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er Tm, Yb, Lu, Zr, insbesondere Zirkoniumdioxid, Strontiumoxid, Bismutoxid, Lanthanoxid, Zinkoxid, Yttriumoxid, Ytterbiumoxid, Wolframoxid, Nioboxid, Tantaloxid, Molybdänoxid, sowie die Sulfate, insbesondere Bariumsulfat, Strontiumsulfat, Wismutsulfat, Carbonate wie z.B. Wismu- toxycarbonat und Strontiumcarbonat, die Silicate wie z.B. Zirkoniumsilicat sowie Carbide und Phosphate. Weitere Beispiele sind Ytterbiumfluorid, Bismutoxichlorid, Calcium-wolframat, Barium- und Strontiumgläser, sowie fein verteilte Metalle wie Zink, Wolfram, Silber, Ytterbium, Yttrium, Gadolinium, Zirkonium, Strontium, Tantal, Niob, Molybdän, Lanthan oder deren Legierungen.
Der Gewichtsanteil an Inhaltsstoff d), bezogen auf die Gesamtmasse des Retraktionsmaterials, beträgt üblicherweise 0 bis 90 %, bevorzugt 5 bis 70 %, und besonders bevorzugt 10 bis 50 %.
Besonders bevorzugte Füllstoffe sind solche, die zusätzlich adstringierende Ei- genschaften aufweisen. Dabei kann es sich beispielsweise um wasserlösliche Adstringentien handeln. Wasserlöslichkeit bedeutet hier eine Wasserlöslichkeit von mindestens 130 g/l bei 200C. Beispiele für solche Inhaltsstoffe sind Kaliumalaun oder Aluminiumchlorid.
Als Inhaltsstoff e) können Flüssigkeitsabsorbentien zur initialen Absorption von Körperflüssigkeit Speichel, Blut, Wundsekret eingesetzt werden, wie Zeolithe, z.B. Kalium-, Calcium-, Natrium-, Aluminiumsilicat, insbesondere Zeolithe mit einer Wasseraufnahme von bis zu 30 %, vorzugsweise mit einer Porengröße zwischen 3 und 13 Ä, ganz besonders bevorzugt zwischen 3 bis 5 Ä; weiterhin Kieselgele, z.B. Blaugel, wasserfreies Erdalkali- und Metallsulfat, z.B. Calciumsulfat, Alumini- umsulfat, Magnesiumsulfat, sowie Schichtsilicate. Diese vorstehend genannten Verbindungen zeichnen sich dadurch aus, dass sie keine merkliche Volumenexpansion bei Wasseraufnahme aufweisen und das Wasser in die Kristallstruktur oder Hohlräume aufnehmen. Weitere Beispiele für Inhaltsstoffe e) sind solche Verbindungen, die eine gewisse Wasseraufnahme und somit auch eine gewisse Quellfähigkeit aufweisen, beispielsweise eine Wasseraufnahme von 10 bis 50 Gew. %. Beispiele für solche Inhaltsstoffe e) sind Maltodextrine, Alginate, Kollagen, Johannisbrotkernmehl, Chitosane, Agar-Agar, Carrageenane, Guar-Gum, Gummi arabicum, Succinoglycan-Gum, Guarmehl, Tragant, Karaya-Gummi, Xanthan, Pektine, Cellulose und deren ionogene und nicht-ionogene Derivate wie z.B. Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose oder Methylhydroxypropyl- cellulose, hydrophob modifizierte Cellulosen, Stärke, Stärkeether und modifizierte Stärke, sowie höher molekulare Polyethylenglycole.
Der Gewichtsanteil an Inhaltsstoff e), bezogen auf die Gesamtmasse des Retrak- tionsmaterials, beträgt üblicherweise 0 bis 80 Gew%, bevorzugt 0,1 bis 70 Gew% und besonders bevorzugt 1 bis 60 Gew%.
Als Inhaltsstoff f) können Desensitizer eingesetzt werden, welche über desensibili- sierende Metallionen und/oder durch Verschluss der geöffneten Dentaltubuli mittels Nanopartikeln und/oder durch Mineralisierung der Zahnhartsubstanz mittels Fluoridionen Einfluss auf die Nervenreizleitung nehmen. Beispiele hierfür sind Kalium- und Strontiumsalze, beispielsweise Kaliumchlorid, Kaliumsulfat, Kaliumcar- bonat, Kaliumeitrat, Kaliumacetat, Kaliumnitrat, Strontiumchlorid, Strontiumnitrat, Strontiumeitrat, Strontiumacetat, Strontiumlactat und Eugenol.
Weitere Beispiele für Desensitizer f) sind Fluoride. Diese werden insbesondere zur
Bekämpfung von und zur Vorbeugung gegen Karies eingesetzt. Diese Fluoride werden üblicherweise in einer Menge von 0,1 - 0,5 Gew-% Fluor, bezogen auf die Paste, verwendet. Besonders bevorzugt einsetzbare Fluoride sind Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Zinnfluorid, oder Monofluorophosphate, wie Dinatriummonofluo- rophosphat (Na2PO3F), Dikaliummonofluorophosphat oder das Fluorid einer organischen Aminoverbindung, z.B. Olaflur® (Fa. Gaba).
Weitere desensibilisierende Substanzen f) für das erfindungsgemäße Retrakti- onsmaterial sind durch Wasser, Feuchtigkeit, Speichel und/oder Blut benetzbare und diffusionsfähige Nanopartikel in isolierter, aggregierter und agglomerierter Form zum Verschluss der offen gelegten Dentintubuli. Der Durchmesser der Dentintubuli beträgt ca. 0,8 μm (vergl. van Meerbeck et. al., Operative Dentistry, Suppl. 5, 1992, 111 - 124). Beispiele dafür sind schwer- bzw. unlösliche Alkali-, Erdalkali- und Metallphosphate, -polyphosphate, -tripoly-phosphate, -hexametaphosphate, -pyrophosphate, -hydroxylphosphate, -fluoridphosphate, - carbonatphosphate, -hydroxylfluoridphosphate, -oxide, -silicate, -phosphosilikate, - fluoride, -titanate, wie z.B. mikronisiertes und bevorzugt nanopartikuläres Calci- umhydroxyphosphat (Ca5[OH(PO4)3]), Calciumfluorphosphat (Ca5[F(PO4)3]), Fluordotierter Hydroxylapatit der allgemeinen Zusammensetzung Ca5(PO-Oa(OHxFy) mit x und y = 1 und Calciumfluorid (CaF2). Ganz besonders bevorzugt sind Hydroxylapatit und/oder Fluorapatit, Calciumphosphat, amorphes Calciumphosphat, Calci- um-Natriumphosphosilicat, Alkali- und Erdalkalisilikate, Metalloxide wie SiO2, ZrO2, ZnO, TiO2, sowie Aluminium-Ceroxid, mit Ammoniumchlorid funktionalisiertes Kieselgel, Aluminiumtrifluorid, Aluminium(metha)phosphat, Aluminiumoxid, Alumini- umsilicat, Aluminiumtitanat.
Amorphe Calcium- und/oder Strontiumphosphate können auch in situ während der Applikation im Mund gebildet werden. Hierfür werden dem Retraktionsmaterial wasserlösliche Alkaliphosphate, Tetraalkalipyrophosphate, Dialkalihydrogen- phosphate und Alkalidihydrogenphosphate zugesetzt, die mit Calcium aus dem
Speichel, Calciumionen aus dem Hydroxylapatit der Zähne oder mit Calcium und/oder Strontiumionen, die aus zugesetzten, verkapselten Calciumionen- haltigen Lösungen oder, bei Zweikomponentensystemen, aus der zweiten Kom- ponente durch Mischen freigesetzt werden, zur Ausfällung der entsprechenden nanopartikulären unlöslichen Phosphate führen. Hierfür können auch die Phosphationen in verkapselter Form vorliegen. Beispiele für geeignete lösliche Phosphate sind Tetranatrium- und Tetrakaliumpyrophosphat, Dinatrium- und Dika- liumhydrogen-phosphat, sowie Natrium- und Kaliumdihydrogenphosphat. Bevorzugt werden insbesondere Tetrakalium- und Tetranatriumpyrophosphat, Dinatrium- und Dikaliumhydrogenphosphat, Natrium- und Kaliumdihydrogenphosphat, amorphes Calciumphosphat (ACP), amorphes Calciumphosphatfluorid (ACPF), amorphes Calciumcarbonatphosphat (ACCP), amorphes Calciumcarbonat- phosphatfluorid (ACCPF), amorphes Strontiumphosphat (ASP), amorphes Stronti- umcalciumphosphat (ASCP), amorphes Strontiumcalciumcarbonatphosphat (ASCCP) und amorphes Strontiumcalciumcarbonatphosphatfluorid (ASCCPF).
Die desensibilisierend wirkenden Nanopartikel können in einer weiteren Ausfüh- rungsform der Erfindung auch in situ erzeugt werden. Hierzu können zum Beispiel dem Retraktionsmaterial Silane und/oder Metallalkoxid zugesetzt werden, die bei Wasserzutritt aus dem Speichel in das Retraktionsmaterial zu Alkohol und nano- partikulärem Metalloxid abreagiert. Beispiele hierfür sind Titantetraalkoholate, wie Titantetraisopropylat oder Titantetra-n-butylat sowie Zirkontetraalkoholate, wie Zir- kontetrapropylat oder Zirkontetrabutylat, die bei Wasserzutritt schnell zu nanopar- tikulärem Titandioxid oder Zirkondioxid führen. Durch Einsatz organisch funktiona- lisierter Silane, Titanate und/oder Zirkonate lassen sich funktionelle Gruppen in die Struktur der Nanopartikel einbauen.
Der Gewichtsanteil an Inhaltsstoff f), bezogen auf die Gesamtmasse des Retrakti- onsmaterials, beträgt üblicherweise 0 bis 80 %, bevorzugt 0,01 bis 60 %, und besonders bevorzugt 0,01 bis 40 %.
Weitere Beispiele für mögliche Zusätze sind Pastenverdicker g) zur Einstellung der Viskositäts-, Konsistenz- und Rheologie, wie z.B. Fließgrenze, Thixotropie, Strukturviskosität. Beispiele für Inhaltsstoff g) sind Pentaerythrit, Cellulosederivate, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohole, Poly(meth)acrylate, Xanthan, Polyacrylsäu- re (Carbopol®) und deren Salze, Ester und Derivate, Mineralölwachse, Polyolefin- wachse, Polyisobutenwachse, Polyetherwachse, Triglyceride und/oder Diglyceri- de.
Weitere Beispiele für mögliche Pastenverdicker g) sind verstärkende organische und/oder anorganische Füllstoffe. Darunter sind im Rahmen dieser Beschreibung hochdisperse, aktive Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche von wenigstens 50 m2/g zu verstehen.
Der verstärkende Füllstoff liegt bevorzugt als nanopartikulärer faser- oder blätt- chenförmiger Füllstoff, beispielsweise mineralischer, faserförmiger Füllstoff, oder als synthetischer, faserförmiger Füllstoff vor.
Besonders geeignet sind solche Pastenverdicker g) mit einer Einzelpartikelgröße im Nanometerbereich, vorzugsweise im Bereich von 7 - 40 nm, welche als Aggregate (verwachsener Verbund von flächig aneinander gelagerten Kristalliten), vorzugsweise im Bereich von 100 - 800 nm, und/oder als Agglomerate (nicht ver- wachsener Verbund von z.B. an den Ecken und/oder Kanten aneinander gelagerten Kristalliten und/oder Aggregaten), vorzugsweise im Bereich von 10 - 200 μm, vorliegen können. Bevorzugt werden verstärkende Füllstoffe ausgewählt aus der Gruppe, welche aus Aluminiumhydroxid, Zinkoxid, Titandioxid, Zirkoniumoxid, SiIi- ciumdioxid, gefällter Kieselsäure, pyrogener Kieselsäure, Schichtsilicate (Bentoni- te®, Optigel®), und Kombinationen hiervon besteht, wobei oberflächenbeschichtete verstärkende Füllstoffe, wie z.B. silanisierte Kieselsäure verwendet werden können.
Selbstverständlich können die zuvor genannten Verbindungen einzeln oder in be- liebiger Kombination miteinander eingesetzt werden, und zwar auch sowohl in hydrophiler als auch in hydrophobierter Form. Ferner kann der wenigstens eine verstärkende Füllstoff bevorzugt als nanopartikulärer faser- oder blättchenförmiger Füllstoff, beispielsweise mineralischer, faserförmiger Füllstoff, oder als synthetischer, faserförmiger Füllstoff vorliegen.
Dabei werden die Nanopartikel vorzugsweise aus Wasserglas über ein SoI-GeI- Verfahren hergestellt und sind monodisperse (nicht aggregierte oder agglomerierte) sphärische, silanisierte SiO2 -Nanopartikel (oder TiO2- und/oder ZrO2- Nanopartikel) mit einer sehr engen Partikelgrößenverteilung zwischen 5 und 200 nm, bevorzugt 5 bis 100 nm und besonders bevorzugt 5 bis 50 nm.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Retrak- tionsmaterials erfolgt die Einstellung der Viskositäts-, Konsistenz- und Rheologie ohne Zugabe von Pastenverdickern, sondern durch geeignete Zusammensetzung von Inhaltsstoff a), b) und c).
Der Gewichtsanteil an Inhaltsstoff g), bezogen auf die Gesamtmasse des Retrak- tionsmaterials, beträgt üblicherweise 0 bis 90 %, bevorzugt 0 bis 70 %, und besonders bevorzugt 0,1 bis 50 %.
Als Inhaltsstoff h) können Lösungsmittel eingesetzt werden, die zur Viskositätsund Konsistenzeinstellung und/oder zur Erzielung schmerzlindernder kühlender Eigenschaften durch Verdunstungskälte und/oder zur Kompensation von freiwerdender Wärme bei Absorptionsvorgängen beitragen können. Beispiele hierfür sind Alkohole, wie z.B. Ethanol oder Isopropanol; oder Ketone, wie z.B. Aceton oder Ethylmethylketon; oder Ether, wie z.B. Diethylether, Ethylmethylether oder Diviny- lether; oder leicht flüchtige Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Pentan, Hexan; oder auch sonstige Lösungsmittel, wie Propylencarbonat, sowie Wasser.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Paste werden biokompatible, leicht flüchtige Lösungsmittel oder Substanzen eingesetzt. Diese kompensieren durch die entstehende Verdunstungskälte bei oder nach der Applikation der Paste zum einen eine die bei der Absorption durch Inhaltsstoffe b) und e) freiwerdende Wärme und bewirken darüber hinaus eine kühlende und da- mit gefäßverengende Wirkung.
Der Gewichtsanteil an Inhaltsstoff h), bezogen auf die Gesamtmasse des Retrak- tionsmaterials, beträgt üblicherweise 0 bis 40 Gew%, bevorzugt 0,1 bis 30 Gew% und besonders bevorzugt 1 bis 20 Gew%.
Weitere Beispiele für mögliche Zusätze sind desinfizierende Substanzen i) zur Vermeidung von nachfolgenden Infektionen des Sulcusgewebes. Beispiele hierfür sind Phenole, beispielsweise Phenol, Resorcine und/oder Bisphenole; oder wie Salicylanilide und -amide sowie deren halogenierte Derivate, halogenierte Carba- nilide und p-Hydroxybenzoesäureester.
Unter den desinfizierenden Substanzen i) sind solche antimikrobiellen Inhaltsstoffe besonders geeignet, die das Wachstum von Plaque-Bakterien hemmen. Dazu zählen beispielsweise halogenierte Diphenylether, wie 2,4-Dichlor-2'-hydroxydi- phenylether, 4,4-Dichlor-2'-hydroxydiphenylether, 2,4,4"-Tribrom-2-hydroxy- diphenyl-ether, 2,4,4Λ-Trichlor-2"-hydroxydiphenylether (Triclosan) als antimikro- bielle Wirkstoffe. Neben Bromchlorophen, Bisbiguaniden wie Chlorhexidin, Chlorhexidingluconat, Alexidin, sowie Paraben, Phenylsalicylsäureestern und 5-Amino-1 ,3-bis-(2-ethylhexyl)-hexahydro-5-methylpyrimidin (Hexetidin), wirken auch nanopartikuläres Silber, Kupfer, Zink und Kupfersalze antimikrobiell, wobei synergistische Effekte insbesondere in Kombination mit Hexetidin und Triclosan auftreten. Auch quartäre Ammoniumverbindungen, wie z.B. Cetylpyridiniumchlorid, Benzalkoniumchlorid, Domiphenbromid und Dequaliniumchlorid sind einsetzbar. Als antimikrobiell wirksam haben sich auch Octapinol, Octenidine, Sanguinarin, Thymol, Menthol, Nelkenöl, Zimtrindenöl, Lemongrasöl und Chitosan erwiesen. Oxidationsempfindliche Substanzen können hierbei durch molekularen Einschluss in Kombination mit Glycodextrinen eingesetzt werden.
Der Gewichtsanteil an Inhaltsstoff i), bezogen auf die Gesamtmasse des Retrakti- onsmaterials, beträgt üblicherweise 0 bis 10 %, bevorzugt 0,01 bis 5 %, und besonders bevorzugt 0,1 bis 3 %.
Als Inhaltsstoff j) können Puffersubstanzen eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Schichtsilikate, die aufgrund ihrer Schichtstrukturen und ihrer Kationenaustauscherfähigkeit in der Lage sind, Protonen aufzunehmen und auf diese Weise eine Pufferwirkung zu erzielen. Beispiele dafür sind Calcium- Montmorillonite, die ein Aluminiumschichtsilikat der smektischenGruppe darstellen, wie das Produkt K40 der Südchemie AG oder Bentone-Typen von Elementis. Weitere geeignete Puffersubstanzen sind Natriumhydrogencarbonat, Natriumcar- bonat, Kaliumhydrogencarbonat aund/oder Kaliumcarbonat.
Der Gewichtsanteil an Inhaltsstoff j), bezogen auf die Gesamtmasse des Retrakti- onsmaterials, beträgt üblicherweise 0 bis 10 %, bevorzugt 0,01 bis 5 %, und be- sonders bevorzugt 0,1 bis 3 %.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Retraktionsmaterial weitere Additive k), wie Geruchs-, Geschmacks-, Farbstoffe, Tenside, Emulgatoren, Indikatoren zur sensorischen Adaption bzw. zur Visualisierung bzw. mit vermittelnden und oberflä- chenbenetzenden Eigenschaften enthalten.
Beispiele für Tenside sind nichtionische Tenside, anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside bevorzugt biokompatible, biologisch abbaubare Tenside, wie z.B. Fettalkoholethoxylate, Silicontenside, glycosidische Tenside in Ge- Wichtsanteilen von 0 bis 5 Gew%, bevorzugt 0,01 bis 4 Gew%, insbesondere be- vorzugt 0,1 bis 3 Gew%.
Beispiele für Farbstoffe sind lösliche Farbstoffe, Pigmentfarbstoffe, verlackte Farbstoffe in Gewichtsanteilen von 0 bis 5 Gew%, bevorzugt 0,001 bis 3 Gew% und besonders bevorzugt 0,01 bis 1 Gew% eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Retraktionsmaterialien können sowohl als Einkomponen- ten- als auch als Mehrkomponentenmaterial, vorzugsweise als Zweikomponen- ten-material bestehend aus Komponenten A und B, formuliert werden. Zwei- oder Mehrkomponentenmaterialien werden besonders dann eingesetzt, wenn zwei Bestandteile der Formulierung während der Lagerung nicht aufeinander einwirken sollen. So besteht bei gewissen Materialkombinationen z.B. das Risiko, dass die Superabsorberpartikel b) durch bestimmte Inhaltsstoffe vorzeitig quellen und/oder vernetzen. Dieses ist z.B. der Fall bei Kombinationen mit Wasser oder mit be- stimmten Alkoholen, wie Glycerin. In solchen Fällen wird für die Lagerung Komponente A mit den Superabsorberpartikeln b) formuliert, während Komponente B) mit dem die Superabsorberpartikel beeinträchtigenden Inhaltsstoffen, wie Wasser oder Glycerin, formuliert wird.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Retraktionsmaterial als Zweikomponenten-Retraktionsmaterial formuliert, wobei
Basiskomponente A
a) wenigstens Superabsorberpartikel,
und die Komponente B
b) wenigstens Wasser und/oder Alkohole, wie Glycerin enthält und wobei c) wenigstens ein Adstringens in Basiskomponente A und/oder in Komponente B) enthalten ist.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das erfin- dungsgemäße Retraktionsmatehal mindestens einen der Inhaltsstoffe a), b), c) und d).
Das erfindungsgemäße pastöse Retraktionsmaterial ist durch ein hohes Quell- und Wasseraufnahmeverhalten gekennzeichnet. Dieses kann durch die Volumen- zunähme eines Stranges des Retraktionsmaterials nach dem Zutropfen von Wasser charakterisiert werden. Bevorzugte Retraktionsmaterialien zeigen in Form eines Stranges mit dem Volumen von 1 cm3 bei Zugabe von Wassertropfen eine Volumenzunahme von mindestens 1 ,6 cm3 pro g zugegebenem Wasser, vorzugsweise von 1 ,6 bis 20 cm3 pro g zugegebenem Wasser, und besonders bevorzugt von 8 bis 20 cm3 pro g zugegebenem Wasser.
Besonders bevorzugt sind Retraktionsmaterialien, die bei Zugabe von Wasser eine Volumenexpansion von mehr als 30 %, vorzugsweise von mindestens 50 % insbesondere von mindestens 100 % aufweisen. Diese Volumenexpansion wird ermittelt wie für Beispiele 12 bis 19 beschrieben.
Das erfindungsgemäße pastöse Retraktionsmaterial ist weiterhin durch eine gute Konsistenz gekennzeichnet.
Ein besseres Verständnis der Erfindung und ihrer weiteren Ziele, Merkmale und Vorteile ergibt sich aus den beigefügten schematischen Zeichnungen, die nur Erläuterungszwecken dienen. Es zeigen:
Fig. 1 : eine schematische Ansicht eines Zahnquerschnitts; Fig. 2: einen Detailquerschnitt des Bereichs A von Fig. 1 nach Einbringung des erfindungsgemäßen Retraktionsmaterials; und Fig. 3: einen Detailquerschnitt des Bereichs A von Fig. 1 nach Erweiterung des Zahnfleischsulcus mit dem erfindungsgemäßen Retraktionsmate- rial.
Fig. 1 zeigt den Zahnfleischsulcus 2, d.h. die taschenförmige Vertiefung zwischen dem Zahn 1 und dem Zahnfleisch 3.
Fig. 2 zeigt die Anwendung des erfindungsgemäßen Retraktionsmaterials 4 in ei- nem Zahnfleischsulcus 2 als Detailquerschnitt des Bereichs A von Fig. 1. Zur Er- weitung des Sulcus 2 wird das Retraktionsmaterial 4 in den Sulcus 2 eingebracht.
Durch die Zugabe von weiteren Inhaltsstoffen d) bis i) können dem erfindungsgemäßen Retraktionsmaterial 4 weitere gewünschte und vorteilhafte Eigenschaften verliehen werden.
Das erfindungsgemäße Retraktionsmaterial 4 enthält Pastenbildner a), Superabsorberpartikel b) und Adstringentien c) 8. Superabsorber sind so charakterisiert, dass sie ein Vielfaches ihres eigenen Gewichts durch die Absorption 5 und 6 von Flüssigkeiten, wie Blut aus dem Zahnfleisch 3 oder Speichel und/oder Wasser 7 aus dem Mund, bei Kontakt aufnehmen und dabei aufquellen.
Die adstringierenden Additive c) 8 wirken durch Diffusion 9 aus dem Retraktionsmaterial 4 gefäßverengend und blutstillend auf das betroffene Zahnfleischgewebe 3.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Retraktionsmaterial Desensitizer f) 10. Auf Grund der Diffusion 11 aus dem Retraktionsmaterial 4 in den Zahn 1 können bestimmte ausgewählte Desensitizer f) 10 durch Mineralisierung der Zahnhartsubstanz 10, z.B. mit Fluoriden, und/oder durch Ver- schluss 12 der geöffneten Dentaltubuli 13, z.B. mit Nanopartikeln, Einfluss auf die Nervenreizleitung im Zahn 1 nehmen und somit eine Desensibilisierung erreichen.
Fig. 3 zeigt den durch die Verwendung des erfindungsgemäßen Retraktionsmate- rials 4 hervorgerufenen erweiterten Zahnfleischsulcus 14. Die im Retraktionsmate- rial 4 der vorliegenden Erfindung enthaltenden Superabsorber bringen mehrere Vorteile. Zum einen können sie auf Grund ihrer Beschaffenheit eine ausgezei- chente quellende Wirkung hervorrufen. Zudem ermöglichen sie einen ausgezeichneten Kompressionsdruck, durch den eine hohe Retraktion 15 des Sulcus 2 und weiterhin eine blutstillende Wirkung ermöglicht wird. Zum anderen sind sie in der Lage, die das Retraktionsmaterial 4 umgebenden Flüssigkeiten gelierend 16 zu binden, so dass kein Verfließen des Retraktionsmaterial 4 auftritt.
Die nachstehenden Beispiele dienen der Erläuterung die Erfindung ohne diese zu begrenzen. Prozentangaben beziehen sich dabei jeweils auf Gewichtsteile, sofern nichts anderes angegeben ist.
Beispiel 1 : Herstellung einer Retraktionspaste mit Polyethylenglycoldimethylether als Pastenbildner
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt:
35 Gew% Polyethylenglycoldimethylether (Molmasse 500 g/mol) als Pastenbildner
31 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber
24 Gew% Siliciumdioxid mit einer mittleren Korngröße von 7 μm als Füllstoff
10 Gew% Aluminiumchlorid als adstringierendes Additiv
Man erhält ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich über eine Spritze mit Kanüle zu einem Pastenstrang austragen lässt. Die Konsistenz des Materials be- trägt 29 mm (gemessen in Anlehnung an ISO 4823 bei einer 15 sekundigen Belastung mit 1500 g).
Zur Untersuchung des Quell- und Wasseraufnahmeverhaltens wird ein aus einer Spritze über eine Kanüle ausgetragener Strang (50 mm Länge, 2,2 mm Durchmesser) des Materials stufenweise mit Wassertropfen versetzt. Die Wassertropfen werden anfänglich vollständig vom Retraktionsmaterial absorbiert, wobei dieses aufquillt. Die initiale Volumenzunahme des Strangs beträgt 1 ,8 cm3 pro g zugegebenem Wasser. Das Material weist nach dieser Volumenexpansion weiterhin eine kompakte Konsistenz auf. Bei weiterer Wasserzugabe ab dem 2-fachen des Eigengewichtes des Retraktionsmaterial-Stranges wird auf den Strang aufgetropftes Wasser nicht mehr vollständig absorbiert, sondern in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Ma- terial in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufweist.
Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt, dass es erfindungsgemäß möglich ist, ein leicht zu applizierendes und nach Anwendung wieder leicht herauslösbares Retraktionsmaterial bereitzustellen, das bei Kontakt mit Wasser oder wässrigen Systemen eine deutliche Quellung aufweist und umgebende wässrige Flüssigkeiten verdickt. Das Mate- rial ist somit in der Lage, unmittelbar nach Applikation den Sulcus aufzuweiten und umgebendes(n) Blut und Speichel zu binden.
Beispiel 2: Herstellung einer Retraktionspaste mit Glycerin als Pastenbildner
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt: 35 Gew% Glycerin als Pastenbildner
31 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber 24 Gew% Siliciumdioxid mit einer mittleren Korngröße von 7 μm als Füllstoff 10 Gew% Aluminiumchlorid als adstringierendes Additiv
Man erhält ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich über eine Spritze mit Kanüle zu einem Pastenstrang austragen lässt. Die Konsistenz des Materials be- trägt 14 mm (gemessen in Anlehnung an ISO 4823 bei einer 15 sekundigen Belastung mit 1500 g).
Zur Untersuchung des Quell- und Wasseraufnahmeverhaltens wird ein aus einer Spritze über eine Kanüle ausgetragener Strang (50 mm Länge, 2,2 mm Durch- messer) des Materials stufenweise mit Wassertropfen versetzt. Die Wassertropfen werden anfänglich vollständig vom Retraktionsmaterial absorbiert, wobei dieses aufquillt. Die initiale Volumenzunahme des Strangs beträgt 2,7 cm3 pro g zugegebenem Wasser. Das Material weist nach dieser Volumenexpansion weiterhin eine kompakte Konsistenz auf. Bei weiterer Wasserzugabe ab dem 2-fachen des Ei- gengewichtes des Retraktionsmaterial-Stranges wird auf den Strang aufgetropftes Wasser nicht mehr vollständig absorbiert, sondern in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Material in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz auf- weist.
Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt, dass der Einsatz von Polyolen, insbesondere Glycerin durch Wechselwirkungen der Hydroxylgruppen und Aufbau eines dreidimensionalen Netzwerkes nicht verlaufende, wenig klebrige Fadenstränge austragen lassen, wobei das Material durch sein deutliches Quellvermögen in der Lage ist, den SuI- cus aufzuweiten und umgebendes(n) Blut und Speichel zu verdicken und zu bin- den.
Beispiel 3: Herstellung einer Retraktionspaste mit eine Mischung aus Polyethy- lenglycoldimethylether und Glycerin als Pastenbildner
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt:
25 Gew% Polyethylenglycoldimethylether (Molmasse 500 g/mol) als Pastenbildner
10 Gew% Glycerin als Pastenbildner
31 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber
24 Gew% Siliciumdioxid mit einer mittleren Korngröße von 7 μm als Füllstoff
10 Gew% Aluminiumchlorid als adstringierendes Additiv
Man erhält ein nicht klebriges, kompaktes Retraktionsmatehal, das sich über eine Spritze mit Kanüle zu einem fadenartigen Strang austragen lässt. Die Konsistenz des Materials beträgt 22 mm (gemessen in Anlehnung an ISO 4823 bei einer 15 sekundigen Belastung mit 1500 g).
Die initiale Volumenzunahme des Strangs (50 mm Länge, 2,2 mm Durchmesser) beträgt 2,0 cm3 pro g zugegebenem Wasser. Das Material weist nach dieser Volumenexpansion weiterhin eine kompakte Konsistenz auf. Bei weiterer Wasserzugabe ab dem 2-fachen des Eigengewichtes des Retraktionsmaterial-Stranges wird auf den Strang aufgetropftes Wasser nicht mehr vollständig absorbiert, sondern in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Material in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufweist.
Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt, dass durch Kombination von Polyolen, insbesondere Glyce- rin mit Polyethem als Pastenbildner, Retraktionsmaterialien herstellbar sind, die durch Wechselwirkungen der Hydroxylgruppen und Aufbau eines dreidimensiona- len Netzwerkes nicht verlaufende, wenig klebrige und leicht applizierbare Fadenstränge austragen lassen, wobei das Material in der Lage ist, den Sulcus aufzuweiten und umgebendes(n) Blut und Speichel zu verdicken und zu binden.
Beispiel 4: Herstellung einer Retraktionspaste mit einem Weissöl als Pastenbildner
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt:
35 Gew% eines Kohlenwasserstoff-Weissöls (Viskosität bei 200C: 200 mPas) als
Pastenbildner 31 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber
24 Gew% Siliciumdioxid mit einer mittleren Korngröße von 7 μm als Füllstoff
10 Gew% Aluminiumchlorid als adstringierendes Additiv
Man erhält ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich über eine Spritze mit Kanüle zu einem Pastenstrang austragen lässt. Die Konsistenz des Materials beträgt 28,5 mm (gemessen in Anlehnung an ISO 4823 bei einer 15 sekundigen Belastung mit 1500 g).
Zur Untersuchung des Quell- und Wasseraufnahmeverhaltens wird ein aus einer Spritze über eine Kanüle ausgetragener Strang (50 mm Länge, 2,2 mm Durchmesser) des Materials stufenweise mit Wassertropfen versetzt. Die initiale Volumenzunahme des Strangs beträgt 0,5 cm3 pro g zugegebenem Wasser. Das aufgetropfte Wasser wird nicht vollständig absorbiert, sondern in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Material in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufweist.
Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt, dass es erfindungsgemäß möglich ist, ein leicht zu applizierendes und nach Anwendung wieder leicht herauslösbares Retraktionsmaterial bereitzustellen, das auf aufgebrachtes Wasser oder wässrige Systemen deutlich viskositätsverdickend wirkt. Das Material ist somit in der Lage unmittelbar nach Applikation in den Sulcus umgebendes(n) Blut und Speichel zu binden.
Beispiel 5: Herstellung einer Retraktionspaste mit Siliconöl als Pastenbildner
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt:
35 Gew% Trimethylsilylendgestopptes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität bei
200C von 200 mPas als Pastenbildner 38 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber
19 Gew% Siliciumdioxid mit einer mittleren Korngröße von 7 μm als Füllstoff
8 Gew% Aluminiumchlorid als Adstringens/Hämostatikum
Man erhält ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich über eine Spritze mit Kanüle zu einem Pastenstrang austragen lässt. Die Konsistenz des Materials beträgt 28,5 mm (gemessen in Anlehnung an ISO 4823 bei einer 15 sekundigen Belastung mit 1500 g).
Zur Untersuchung des Quell- und Wasseraufnahmeverhaltens wird ein aus einer Spritze über eine Kanüle ausgetragener Strang (50 mm Länge, 2,2 mm Durchmesser) des Materials stufenweise mit Wassertropfen versetzt. Die initiale Volumenzunahme des Strangs beträgt 0,3 cm3 pro g zugegebenem Wasser. Das aufgetropfte Wasser wird nicht vollständig absorbiert, sondern in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Material in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufweist.
Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt, dass es erfindungsgemäß möglich ist, ein leicht zu applizierendes und nach Anwendung wieder leicht herauslösbares Retraktionsmaterial bereitzustellen, das auf aufgebrachtes Wasser oder wässrige Systemen deutlich viskositätsverdickend wirkt. Das Material ist somit in der Lage unmittelbar nach Applikation in den Sulcus umgebendes(n) Blut und Speichel zu binden.
Beispiel 6: Herstellung einer Retraktionspaste mit Zusatz von Ethanol als Lö- sungsmittel
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt:
25 Gew% Polyethylenglycoldimethylether (Molmasse 500 g/mol) als Pastenbildner 35 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber
20 Gew% Siliciumdioxid mit einer mittleren Korngröße von 7 μm als Füllstoff 10 Gew% Aluminiumchlorid als adstringierendes Additiv 10 Gew% Ethanol als Lösungsmittel
Man erhält ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich über eine Spritze mit Kanüle zu einem Pastenstrang austragen lässt. Die Konsistenz des Materials beträgt 32 mm (gemessen in Anlehnung an ISO 4823 bei einer 15 sekundigen Belastung mit 1500 g).
Zur Untersuchung des Quell- und Wasseraufnahmeverhaltens wird ein aus einer Spritze über eine Kanüle ausgetragener Strang (50 mm Länge, 2,2 mm Durchmesser) des Materials stufenweise mit Wassertropfen versetzt. Die Wassertropfen werden anfänglich vollständig vom Retraktionsmaterial absorbiert, wobei dieses aufquillt. Die initiale Volumenzunahme des Strangs beträgt 1 ,8 cm3 pro g zugegebenem Wasser. Das Material weist nach dieser Volumenexpansion weiterhin eine kompakte Konsistenz auf. Bei weiterer Wasserzugabe ab dem 2-fachen des Eigengewichtes des Retraktionsmaterial-Stranges wird auf den Strang aufgetropftes Wasser nicht mehr vollständig absorbiert, sondern in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Material in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufweist.
Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt in Ergänzung zu vorgenannten Beispielen, dass der Einsatz von Lösungsmitteln zu einem kühlenden schmerzlindernden und dadurch auch blutstillenden Effekt führt, wobei das Material in der Lage ist, den Sulcus aufzuwei- ten und umgebendes(n) Blut und Speichel zu verdicken und zu binden.
Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Beispiel 7: Herstellung einer Retraktionspaste mit nanopartikulärem Hydroxylapatit als desensibilisierende Substanz
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt:
35 Gew% Polyethylenglycoldimethylether (Molmasse 500 g/mol) als Pastenbildner 31 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber 14 Gew% Siliciumdioxid mit einer mittleren Korngröße von 7 μm als Füllstoff 10 Gew% Hydroxylapatit-Nanopartikel als desensibilisierendes Additiv 10 Gew% Aluminiumchlorid als adstringierendes Additiv
Man erhält ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich über eine Spritze mit Kanüle zu einem Pastenstrang austragen lässt. Die Konsistenz des Materials beträgt 28 mm (gemessen in Anlehnung an ISO 4823 bei einer 15 sekundigen Belastung mit 1500 g).
Zur Untersuchung des Quell- und Wasseraufnahmeverhaltens wird ein aus einer Spritze über eine Kanüle ausgetragener Strang (50 mm Länge, 2,2 mm Durchmesser) des Materials stufenweise mit Wassertropfen versetzt. Die Wassertropfen werden anfänglich vollständig vom Retraktionsmaterial absorbiert, wobei dieses aufquillt. Die initiale Volumenzunahme des Strangs beträgt 1 ,8 cm3 pro g zugegebenem Wasser. Das Material weist nach dieser Volumenexpansion weiterhin eine kompakte Konsistenz auf. Bei weiterer Wasserzugabe ab dem 2-fachen des Ei- gengewichtes des Retraktionsmaterial-Stranges wird auf den Strang aufgetropftes Wasser nicht mehr vollständig absorbiert, sondern in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Ma- terial in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufweist.
Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt, dass es erfindungsgemäß möglich ist, ein leicht zu applizierendes und nach Anwendung wieder leicht herauslösbares Retraktionsmaterial bereitzustellen, das bei Kontakt mit Wasser oder wässrigen Systemen eine deutliche Quellung aufweist und umgebende wässrige Flüssigkeiten verdickt. Das Mate- rial ist somit in der Lage unmittelbar nach Applikation den Sulcus aufzuweiten und umgebendes(n) Blut und Speichel zu binden.
Beispiel 8: Herstellung einer Retraktionspaste mit Zeolith als Flüssigkeitsadsor- bens
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt:
35 Gew% Polyethylenglycoldimethylether (Molmasse 500 g/mol) als Pastenbildner 31 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber
15 Gew% Siliciumdioxid mit einer mittleren Korngröße von 7 μm als Füllstoff
9 Gew% Zeolith in Form eines Kaliumaluminiumsilicats mit einer Porengröße von
4 Angström 10 Gew% Aluminiumchlorid als adstringierendes Additiv Man erhält ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich über eine Spritze mit Kanüle zu einem Pastenstrang austragen lässt. Die Konsistenz des Materials beträgt 28 mm (gemessen in Anlehnung an ISO 4823 bei einer 15 sekundigen Belas- tung mit 1500 g).
Zur Untersuchung des Quell- und Wasseraufnahmeverhaltens wird ein aus einer Spritze über eine Kanüle ausgetragener Strang (50 mm Länge, 2,2 mm Durchmesser) des Materials stufenweise mit Wassertropfen versetzt. Die Wassertropfen werden anfänglich vollständig vom Retraktionsmaterial absorbiert, wobei dieses aufquillt. Die initiale Volumenzunahme des Strangs beträgt 1 ,8 cm3 pro g zugegebenem Wasser. Das Material weist nach dieser Volumenexpansion weiterhin eine kompakte Konsistenz auf. Bei weiterer Wasserzugabe ab dem 2-fachen des Eigengewichtes des Retraktionsmaterial-Stranges wird auf den Strang aufgetropftes Wasser nicht mehr vollständig absorbiert, sondern in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Material in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufweist.
Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt, dass es erfindungsgemäß möglich ist, ein leicht zu applizie- rendes und nach Anwendung wieder leicht herauslösbares Retraktionsmaterial bereitzustellen, das bei Kontakt mit Wasser oder wässrigen Systemen eine deutliche Quellung aufweist und umgebende wässrige Flüssigkeiten verdickt. Das Material ist somit in der Lage unmittelbar nach Applikation den Sulcus aufzuweiten und umgebendes(n) Blut und Speichel zu binden. Beispiel 9: Herstellung einer Retraktionspaste mit Kaliumaluminiumsulfat als adstringierende und desensibilisierende Substanz
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt:
35 Gew% Polyethylenglycoldimethylether (Molmasse 500 g/mol) als Pastenbildner 31 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber 24 Gew% Siliciumdioxid mit einer mittleren Korngröße von 7 μm als Füllstoff
10 Gew% Kaliumaluminiumsulfat-Dodecahydrat als adstringierendes und desensibilisierendes Additiv
Man erhält ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich über eine Spritze mit Kanüle zu einem Pastenstrang austragen lässt. Die Konsistenz des Materials beträgt 29 mm (gemessen in Anlehnung an ISO 4823 bei einer 15 sekundigen Belastung mit 1500 g).
Zur Untersuchung des Quell- und Wasseraufnahmeverhaltens wird ein aus einer Spritze über eine Kanüle ausgetragener Strang (50 mm Länge, 2,2 mm Durchmesser) des Materials stufenweise mit Wassertropfen versetzt. Die Wassertropfen werden anfänglich vollständig vom Retraktionsmaterial absorbiert, wobei dieses aufquillt. Die initiale Volumenzunahme des Strangs beträgt 1 ,8 cm3 pro g zugegebenem Wasser. Das Material weist nach dieser Volumenexpansion weiterhin eine kompakte Konsistenz auf. Bei weiterer Wasserzugabe ab dem 2-fachen des Eigengewichtes des Retraktionsmaterial-Stranges wird auf den Strang aufgetropftes Wasser nicht mehr vollständig absorbiert, sondern in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Ma- terial in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz auf- weist.
Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt, dass es erfindungsgemäß möglich ist, ein leicht zu applizierendes und nach Anwendung wieder leicht herauslösbares Retraktionsmaterial bereitzustellen, das bei Kontakt mit Wasser oder wässrigen Systemen eine deutliche Quellung aufweist und umgebende wässrige Flüssigkeiten verdickt. Das Mate- rial ist somit in der Lage unmittelbar nach Applikation den Sulcus aufzuweiten und umgebendes(n) Blut und Speichel zu binden.
Durch Zusatz von Kalium- und Aluminiumionen-haltigem Kaliumaluminiumsulfat kann gleichzeitig eine blutstillende und eine desensibilisierende Wirkung erzielt werden.
Beispiel 10: Herstellung einer wasserfreien Retraktionspaste mit Bariumsulfat als röntgenopake Substanz
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt:
35 Gew% Polyethylenglycoldimethylether (Molmasse 500 g/mol) als Pastenbildner 31 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber
24 Gew% nanopartikuläres Bariumsulfat
10 Gew% Aluminiumchlorid als adstringierendes Additiv
Man erhält ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich über eine Spritze mit Kanüle zu einem Pastenstrang austragen lässt. Die Konsistenz des Materials be- trägt 28 mm (gemessen in Anlehnung an ISO 4823 bei einer 15 sekundigen Belastung mit 1500 g).
Zur Untersuchung des Quell- und Wasseraufnahmeverhaltens wird ein aus einer Spritze über eine Kanüle ausgetragener Strang (50 mm Länge, 2,2 mm Durchmesser) des Materials stufenweise mit Wassertropfen versetzt. Die Wassertropfen werden anfänglich vollständig vom Retraktionsmaterial absorbiert, wobei dieses aufquillt. Die initiale Volumenzunahme des Strangs beträgt 1 ,8 cm3 pro g zugegebenem Wasser. Das Material weist nach dieser Volumenexpansion weiterhin eine kompakte Konsistenz auf. Bei weiterer Wasserzugabe ab dem 2-fachen des Eigengewichtes des Retraktionsmaterial-Stranges wird auf den Strang aufgetropftes Wasser nicht mehr vollständig absorbiert, sondern in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Ma- terial in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufweist.
Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt in Ergänzung zu vorgenannten Beispielen, dass der Einsatz von röntgenopaken Füllstoffen möglich ist, der eine Sichtbarmachung von unter ungünstigen Umständen im Sulcus verbleibenden Resten an Retraktionsmaterial durch zahnärztliche Röntgenverfahren ermöglicht.
Beispiel 11 : Herstellung einer sehr zähen Retraktionspaste durch Verwendung von hochdisperser Kieselsäure als Pastenverdicker und Polyethylenglycoldimethy- lether als Pastenbildner
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt:
35 Gew% Polyethylenglycoldimethylether (Molmasse 500 g/mol) als Pastenbildner 31 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber
24 Gew% hochdisperse hydrophile Kieselsäure mit einer BET-Oberflächeche von
200 m2/g als Pastenverdicker
10 Gew% Aluminiumchlorid als adstringierendes Additiv
Man erhält ein nicht klebriges, kompaktes Retraktionsmaterial, das sich über eine Spritze mit Kanüle zu einem fadenartigen Strang austragen lässt. Die Konsistenz des Materials beträgt 13 mm (gemessen in Anlehnung an ISO 4823 bei einer 15 sekundigen Belastung mit 1500 g).
Die initiale Volumenzunahme des Strangs (50 mm Länge, 2,2 mm Durchmesser) beträgt 2,0 cm3 pro g zugegebenem Wasser. Das Material weist nach dieser Volumenexpansion weiterhin eine kompakte Konsistenz auf. Bei weiterer Wasserzugabe ab dem 2-fachen des Eigengewichtes des Retraktionsmaterial-Stranges wird auf den Strang aufgetropftes Wasser nicht mehr vollständig absorbiert, sondern in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Material in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufweist.
Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt, dass durch Kombination von Polyether als Pastenbildner mit hochdispersen Kieselsäuren als Pastenverdicker sehr zähe Retraktionsmaterialien herstellbar sind, die nicht verlaufende, wenig klebrige und leicht applizierbare Fa- denstränge austragen lassen, wobei das Material in der Lage ist, den Sulcus aufzuweiten und umgebendes(n) Blut und Speichel zu verdicken und zu binden.
Anwendungsbeispiele: Die Applikation und die sulcuserweiternde Wirkung der in den Beispielen 1-11 beschriebenen Retraktionsmaterialien wurde an einerm Zahnfleischmodell (www.astucesde.com) überprüft. Dabei zeigte sich, dass sämtliche beispielhaft beschriebenen Pasten in der Lage waren, den Zahnfleischsulcus aufzuweiten und somit ihre Eignung als Retraktionsmaterialien zu erfüllen.
Die in den nachfolgenden Beispielen beschriebenen Retraktionsmaterialien wurden durch Ermittlung von Viskosität, Fließgrenze, Konsistenz und Quellverhalten charakterisiert. Diese Größen wurden wie folgt ermittelt:
Viskosimetrie:
Die rheologischen Daten der Fließgenze und der Viskosität der Retraktionsmaterialien wurden mit Hilfe eines Malvern Gemini 200-Rheometers bei 20 0C gemessen. Als Messeinrichtung wurden ein Platte-Platte-Messsystem eingesetzt, wobei die obere und untere Platte jeweils mit einer V-förmigen Kontur 90°-kreuzweise profilierten waren, so dass pyramidenartige Profilspitzen vorlagen. Das Profil wies eine Tiefe von 0,2 mm auf und war so angebracht, dass auf einen Abstand von 1 cm 20 Vertiefungen bzw. pyramidenartige Spitzen vorlagen. Die_Platten wiesen einen Durchmesser von 15 mm auf. Die untere Platte war über ein Peltierelement auf eine Temperatur von 20° C mit einer Genauigkeit von +-0,1 C0 geregelt. Der Spaltabstand der Platten während der Messung betrug 1 mm. Die in den Spalt eingebrachte Probe wurde mit einer Schubspannungsrampe von 0 bis 50000 Pa innerhalb von 10 min in Rotation geschert. Als Fließgrenze wurde die Schubspannung ausgewertet, bei der in den aufgenommenen Viskositäts- Deformationskurven ein Maximum auftrat. Als Viskosität des Retraktionsmaterials wurde die Viskosität bei einer Schubspannung von 9000 Pa herangezogen. Konsistenzmessung:
Die Konsistenz wurde in Anlehnung an die ISO 4823 mit der dort angegebenen Messapparatur gemäß den dort gemachten Angaben geprüft und ausgewertet. Das Auflagegewicht betrug 1500 g und die Belastung wurde für 15 s aufrecht gehalten. Die Angabe der Messergebnisse erfolgte in mm Scheibendurchmesser. Zähfliessende Materialien ergaben hierbei kleine Messwerte, dünnfliessende Materialien hingegen große Messwerte.
Quellverhalten:
Zur Messung des Quellverhaltens der Retraktionsmaterialien wurden 0,5 ml des Materials in einen skalierten Messzylinder eingebracht. Entmineralisiertes Wasser wird nach und nach zugesetzt, bis ein dauerhafter Flüssigkeitsüberstand erreicht ist. Die Zylinder werden mit Polyethylenfolie abgedeckt und bei Raumtemperatur über Nacht stehengelassen, bis sich ein Gleichgewicht eingestellt hat. Das Expansionsvolumen der Paste kann direkt an der Zylinderskala abgelesen werden. Die Quellung wird als prozentuale Zunahme des Volumens gegenüber dem ungequol- lenen Ausgangszustand angegeben.
Relative Wasseraufnahme:
Zur Messung der relativen Wasseraufnahme wurden 1 ,0 g des Materials in einem Glasgefäß stufenweise mit entmineralisiertem Wasser versetzt. Nach jedem Zusatz wurde 30 Minuten gewartet und beobachtet, ob ein Flüssigkeitsüberstand erreicht wurde oder ob das Wasser vollständig absorbiert wurde. Im Fall, dass das Wasser vollständig absorbiert wurde, wurde eine weitere Wasserzugabe durchgeführt. Im Falle, dass ein Flüssigkeitsüberstand blieb, wurde das Material weitere 60 Minuten stehen gelassen und überschüssiges Waasser mit einem saugfähigen Tuch entfernt. Die relative Wasseraufnahme wurde berechnet als Verhältnis der vom Material aufgenommenen Wassermenge zur eingewogenen Menge des Retraktionsmaterials.
Beispiel 12: Herstellung einer quellfähigen Retraktionspaste
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt:
27,9 Gew% Polyethylenglycoldimethylether (Molmasse 500 g/mol) als Pastenbild- ner
29,8 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber
32,7 Gew% Siliciumdioxid mit einer mittleren Korngröße von 7 μm als Füllstoff 9,6 Gew% Kaliumaluminiumsulfat als adstringierendes Additiv
Man erhielt ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich aus einer Kapsel über eine Kanüle mit 1 mm Innendurchmesser mit Hilfe eines manuellen Applikators zu einem Pastenstrang ausgetragen ließ. Die Viskosität des Retraktionsmaterials bei einer Schubspannung von 9000 Pa bei 20 0C betrug 1 ,47 *107 Pas. Die Fließgren- ze wurde mit 2410 Pa bestimmt. Die Konsistenzmessung ergab einen Wert von 19 mm. Bei Kontakt mit Wasser zeigte das Material innerhalb von 30 s eine starke Volumenexpansion auf bis zum fünffachen seines Ausgangsvolumens. Parallel zur Volumenexpansion wurde auf den Strang aufgetropftes Wasser in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkte eine weitere scheinbare Zu- nähme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Material in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufwies. Die Quellung des Materials mit entmineralisiertem Wasser betrug 433%. Das Retraktionsmaterial ließ sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen. Dieses Beispiel zeigt, dass es erfindungsgemäß möglich ist, ein leicht zu applizierendes Retraktionsmaterial bereitzustellen, das bei Kontakt mit Wasser oder wäss- rigen Flüssigkeiten durch die Quellung des Superabsorbers eine deutliche VoIu- menexpansion aufweist und zusätzlich umgebende wässrige Flüssigkeiten verdickt. Das Material ist somit in der Lage unmittelbar nach Applikation den Sulcus aufzuweiten und umgebendes(n) Blut und Speichel zu binden. Durch den Zusatz von Adstringentien wird eine blutstillende Wirkung erzielt. Durch den Einsatz der grobkörnigen Füllstoffpartikel und durch die aufgequollenen Superabsorberpartikel ist das Retraktionsmaterial nach Anwendung wieder leicht aus dem Sulcus zu entfernen, da die groben Partikel vom Wasserstrahl oder Luft-Wasser-Strahl leicht erfasst und herausgespült werden.
Beispiel 13: Herstellung einer quellfähigen Retraktionspaste
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt:
27,68 Gew% Polyethylenglycoldimethylether (Molmasse 500 g/mol) als Pastenbildner 27,68 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber
30,36 Gew% Siliciumdioxid mit einer mittleren Korngröße von 7 μm als Füllstoff 5,36 Gew% Bentonit als Füllstoff 8,93 Gew% Aluminiumchlorid
Man erhielt ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich aus einer Kapsel über eine Kanüle mit 1 mm Innendurchmesser mit Hilfe eines manuellen Applikators zu einem Pastenstrang ausgetragen ließ. Die Viskosität des Retraktionsmaterials bei einer Schubspannung von 9000 Pa bei 20 0C betrug 4,70 *108 Pas. Die Fließgren- ze wurde mit 1180 Pa bestimmt. Die Konsistenzmessung ergab einen Wert von 10,5 mm. Bei Kontakt mit Wasser zeigt das Material innerhalb von 30 s eine starke Volumenexpansion auf bis zum fünffachen seines Ausgangsvolumens. Parallel zur Volumenexpansion wird auf den Strang aufgetropftes Wasser in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunah- me des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Material in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufweist. Die Quellung des Materials mit entmineralisiertem Wasser betrug 400%. Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt, dass es erfindungsgemäß möglich ist, ein leicht zu applizierendes Retraktionsmaterial bereitzustellen, das bei Kontakt mit Wasser oder wäss- rigen Flüssigkeiten durch die Quellung des Superabsorbers eine deutliche Volumenexpansion aufweist und zusätzlich umgebende wässrige Flüssigkeiten ver- dickt. Das Material ist somit in der Lage unmittelbar nach Applikation den Sulcus aufzuweiten und umgebendes(n) Blut und Speichel zu binden. Durch den Zusatz von Adstringentien wird eine blutstillende Wirkung erzielt. Durch den Einsatz der grobkörnigen Füllstoffpartikel und durch die aufgequollenen Superabsorberpartikel ist das Retraktionsmaterial nach Anwendung wieder leicht aus dem Sulcus zu ent- fernen, da die groben Partikel vom Wasserstrahl oder Luft-Wasser-Strahl leicht erfasst und herausgespült werden. Der Anteil an Bentonit als Schichtsilicat sorgt dafür, dass trotz des hohen Füllstoffgehalts eine pastenartige Konsistenz und eine Fliessfähigkeit der Paste erzielt werden, die auf eine gewisse Gleitwirkung der Schichten des Schichtsilicats zurückzuführen ist.
Beispiel 14: Herstellung einer quellfähigen Retraktionspaste mit Bariumsulfat als röntgenopakem Füllstoff
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt: 26,47 Gew% Polyethylenglycoldimethylether (Molmasse 500 g/mol) als Pastenbildner
30,39 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren_Korn- größe von 63 μm als Superabsorber 33,33 Gew% Bariumsulfat mit einer mittleren Korngröße von 4 μm als Füllstoff 9,80 Gew% Kaliumaluminiumsulfat als adstringierendes Additiv
Man erhielt ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich aus einer Kapsel über eine Kanüle mit 1 mm Innendurchmesser mit Hilfe eines manuellen Applikators zu einem Pastenstrang ausgetragen ließ. Die Viskosität des Retraktionsmaterials bei einer Schubspannung von 9000 Pa bei 20 0C betrug 7,75 *107 Pas. Die Fließgrenze wurde mit 1630 Pa bestimmt. Die Konsistenzmessung ergab einen Wert von 12 mm. Bei Kontakt mit Wasser zeigt das Material innerhalb von 30 s eine starke Volumenexpansion auf ca. das fünffache seines Ausgangsvolumens. Parallel zur Vo- lumenexpansion wird auf den Strang aufgetropftes Wasser in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Material in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufweist. Die Quellung des Materials mit entmineralisiertem Wasser betrug 540%. Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt, dass es erfindungsgemäß möglich ist, ein leicht zu applizierendes Retraktionsmaterial bereitzustellen, das bei Kontakt mit Wasser oder wäss- rigen Flüssigkeiten durch die Quellung des Superabsorbers eine deutliche Volumenexpansion aufweist und zusätzlich umgebende wässrige Flüssigkeiten verdickt. Das Material ist somit in der Lage unmittelbar nach Applikation den Sulcus aufzuweiten und umgebendes(n) Blut und Speichel zu binden. Durch den Zusatz von Adstringentien wird eine blutstillende Wirkung erzielt. Durch den Einsatz der grobkörnigen Füllstoffpartikel und durch die aufgequollenen Superabsorberpartikel ist das Retraktionsmaterial nach Anwendung wieder leicht aus dem Sulcus zu entfernen, da die groben Partikel vom Wasserstrahl oder Luft-Wasser-Strahl leicht erfasst und herausgespült werden. Sollte versehentlich Retraktionsmaterial beim Auswaschvorgang im Sulcus verbleiben, so kann dieses durch das enthaltene Ba- riumsulfat auf Röntgenaufnahmen erkannt und gezielt entfernt werden.
Beispiel 15: Herstellung einer quellfähigen Retraktionspaste mit Kaliumaluminiumsulfat als herauslösbaren Füllstoff
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt:
25 Gew% Polyethylenglycoldimethylether (Molmasse 500 g/mol) als Pastenbildner 31 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber 44 Gew% Kaliumaluminiumsulfat als adstringierendes Additiv und als herauslösbarer Füllstoff
Man erhielt ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich aus einer Kapsel über eine Kanüle mit 1 mm Innendurchmesser mit Hilfe eines manuellen Applikators zu einem Pastenstrang ausgetragen ließ. Die Viskosität des Retraktionsmaterials bei einer Schubspannung von 9000 Pa bei 20 0C betrug 2,18 *108 Pas. Die Fließgrenze wurde mit 15000 Pa bestimmt. Die Konsistenzmessung ergab einen Wert von 10 mm. Bei Kontakt mit Wasser zeigt das Material innerhalb von 30 s eine starke Volumenexpansion auf bis zum dreifachen seines Ausgangsvolumens. Parallel zur Volumenexpansion wird auf den Strang aufgetropftes Wasser in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Material in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufweist. Die Quellung des Matehals mit entmineralisiertem Wasser betrug 200%. Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser sehr leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt, dass es erfindungsgemäß möglich ist, ein leicht zu applizie- rendes Retraktionsmaterial bereitzustellen, das bei Kontakt mit Wasser oder_wäss- rigen Flüssigkeiten durch die Quellung des Superabsorbers eine deutliche Volumenexpansion aufweist und zusätzlich umgebende wässrige Flüssigkeiten verdickt. Das Material ist somit in der Lage unmittelbar nach Applikation den Sulcus aufzuweiten und umgebendes(n) Blut und Speichel zu binden. Durch den Zusatz von Kaliumaluminiumsulfat als Adstringens wird eine blutstillende Wirkung erzielt. Durch den Einsatz größerer Mengen des kristallinen, gut wasserlöslichen Kaliumaluminiumsulfats und durch die aufgequollenen Superabsorberpartikel ist das Retraktionsmaterial nach Anwendung wieder sehr leicht aus dem Sulcus zu entfernen, da die groben Partikel vom Wasserstrahl oder Luft-Wasser-Strahl leicht erfasst, aufgelöst und herausgespült werden, da insbesondere durch den Lösevorgang des Kaliumaluminiumsulfat die Füllstoffstruktur des Retraktionsmaterials schnell zusammenbricht.
Beispiel 16: Herstellung einer quellfähigen Retraktionspaste
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt:
26,74 Gew% Polyethylenglycoldimethylether (Molmasse 500 g/mol) als Pastenbildner 26,76 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber
29,33 Gew% Siliciumdioxid mit einer mittleren Korngröße von 7 μm als Füllstoff 5,11 Gew% Bentonit als Füllstoff 8,63 Gew% Aluminiumchlorid 3,43 Gew% Wasser Man erhielt ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich aus einer Kapsel über eine Kanüle mit 1 mm Innendurchmesser mit Hilfe eines manuellen Applikators zu einem Pastenstrang ausgetragen ließ. Die Viskosität des Retraktionsmaterials bei einer Schubspannung von 9000 Pa bei 20 0C betrug 5,79*107 Pas. Die Fließgrenze wurde mit 2930 Pa bestimmt. Die Konsistenzmessung ergab einen Wert von 13,5_mm. Bei Kontakt mit Wasser zeigt das Material innerhalb von 30 s eine starke Volumenexpansion auf bis zum fünffachen seines Ausgangsvolumens. Parallel zur Volumenexpansion wird auf den Strang aufgetropftes Wasser in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Material in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufweist. Die Quellung des Materials mit entmineralisiertem Wasser betrug 500%. Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt, dass es erfindungsgemäß möglich ist, ein leicht zu applizierendes Retraktionsmaterial bereitzustellen, das bei Kontakt mit Wasser oder wäss- rigen Flüssigkeiten durch die Quellung des Superabsorbers eine deutliche VoIu- menexpansion aufweist und zusätzlich umgebende wässrige Flüssigkeiten verdickt. Das Material ist somit in der Lage unmittelbar nach Applikation den Sulcus aufzuweiten und umgebendes(n) Blut und Speichel zu binden. Durch die Verwendung geringer Mengen an Wasser als Pasenbildner konnte die Viskosität der Retraktionspaste gesenkt werden, bei gleichzeitiger Erhöhung der Fließgrenze, was die Austragbarkeit des Materials aus engen Kanülen weiter verbessert. Durch den Zusatz von Aluminiumchlorid als Adstringens wird eine blutstillende Wirkung erzielt. Durch den Einsatz der grobkörnigen Füllstoffpartikel und durch die aufgequollenen Superabsorberpartikel ist das Retraktionsmaterial nach Anwendung wieder leicht aus dem Sulcus zu entfernen, da die groben Partikel vom Wasser- strahl oder Luft-Wasser-Strahl leicht erfasst und herausgespült werden. Beispiel 17: Herstellung einer quellfähigen Retraktionspaste
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt:
27,8 Gew% Polyethylenglycoldimethylether (Moimasse 500 g/mol) als Pastenbildner
29,7 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korn- größe_von 63 μm als Superabsorber 32,6 Gew% Siliciumdioxid mit einer mittleren Korngröße von 7 μm als Füllstoff 9,6 Gew% Kaliumaluminiumsulfat als adstringierendes Additiv 0,33 Gew% etherisches Zitronenöl
Man erhielt ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich aus einer Kapsel über eine Kanüle mit 1 mm Innendurchmesser mit Hilfe eines manuellen Applikators zu einem Pastenstrang ausgetragen ließ. Die Viskosität des Retraktionsmaterials bei einer Schubspannung von 9000 Pa bei 20 0C betrug 4,11*106 Pas. Die Fließgrenze wurde mit 1630 Pa bestimmt. Die Konsistenzmessung ergab einen Wert von 24 mm. Bei Kontakt mit Wasser zeigt das Material innerhalb von 30 s eine starke Vo- lumenexpansion auf bis zum fünffachen seines Ausgangsvolumens. Parallel zur Volumenexpansion wird auf den Strang aufgetropftes Wasser in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Material in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufweist. Die Quellung des Materials mit entmineralisiertem Wasser betrug 400%. Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt, dass es erfindungsgemäß möglich ist, ein leicht zu applizie- rendes Retraktionsmaterial bereitzustellen, das bei Kontakt mit Wasser oder wäss- rigen Flüssigkeiten durch die Quellung des Superabsorbers eine deutliche Volumenexpansion aufweist und zusätzlich umgebende wässrige Flüssigkeiten verdickt. Das Material ist somit in der Lage unmittelbar nach Applikation den Sulcus aufzuweiten und umgebendes(n) Blut und Speichel zu binden. Durch den Zusatz von Adstringentien wird eine blutstillende Wirkung erzielt. Durch den Einsatz der grobkörnigen Füllstoffpartikel und durch die aufgequollenen Superabsorberpartikel ist das Retraktionsmaterial nach Anwendung wieder leicht aus dem Sulcus zu entfernen, da die groben Partikel vom Wasserstrahl oder Luft-Wasser-Strahl leicht erfasst und herausgespült werden. Der Einsatz des etherischen Zitronenöls erhöht die Fließfähigkeit des Retraktionsmaterials im Vergleich zu Beispiel 1.
Beispiel 18: Herstellung einer quellfähigen Retraktionspaste
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt:
41 ,7 Gew% Polyethylenglycoldimethylether (Molmasse 500 g/mol) als Pastenbildner
8,3 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber 41 ,7 Gew% Nanoton (Montmorillonit) als Füllstoff
8,3 Gew% Kaliumaluminiumsulfat als adstringierendes Additiv
Man erhielt ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich aus einer Kapsel über eine Kanüle mit 1 mm Innendurchmesser mit Hilfe eines manuellen Applikators zu einem Pastenstrang ausgetragen ließ. Die Viskosität des Retraktionsmaterials bei einer Schubspannung von 9000 Pa bei 20 0C betrug 3,20*108 Pas. Die Fließgrenze wurde mit 6410 Pa bestimmt. Die Konsistenzmessung ergab einen Wert von 11 ,5 mm. Bei Kontakt mit Wasser zeigt das Material innerhalb von 30 s eine starke Volumenexpansion auf bis zum zweieinhalbfachen seines Ausgangsvolumens. Parallel zur Volumenexpansion wird auf den Strang aufgetropftes Wasser in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Material in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufweist. Die Quellung des Materials mit entminerali- siertem Wasser betrug 200%. Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt, dass es erfindungsgemäß möglich ist, ein leicht zu applizie- rendes Retraktionsmaterial bereitzustellen, das bei Kontakt mit Wasser oder wäss- rigen Flüssigkeiten durch die Quellung des Superabsorbers eine deutliche Volumenexpansion aufweist und zusätzlich umgebende wässrige Flüssigkeiten verdickt. Das Material ist somit in der Lage unmittelbar nach Applikation den Sulcus aufzuweiten und umgebendes(n) Blut und Speichel zu binden. Durch den Zusatz von Adstringentien wird eine blutstillende Wirkung erzielt. Durch den Einsatz des Nanotons und durch die aufgequollenen Superabsorberpartikel ist das Retraktionsmaterial nach Anwendung wieder leicht aus dem Sulcus zu entfernen, da die groben Partikel vom Wasserstrahl oder Luft-Wasser-Strahl leicht erfasst und herausgespült werden.
Beispiel 19: Herstellung einer quellfähigen Retraktionspaste
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt: 41 ,7 Gew% Polyethylenglycoldimethylether (Molmasse 500 g/mol) als Pastenbildner
5,0 Gew% mikronisiertes Polyacrylsäure-Natriumsalz mit einer mittleren Korngröße von 63 μm als Superabsorber 45,0 Gew% Nanoton (Montmorrilonit) als Füllstoff 8,3 Gew% Kaliumaluminiumsulfat als adstringierendes Additiv Man erhielt ein zähfließendes Retraktionsmaterial, das sich aus einer Kapsel über eine Kanüle mit 1 mm Innendurchmesser mit Hilfe eines manuellen Applikators zu einem Pastenstrang ausgetragen ließ. Die Viskosität des Retraktionsmaterials bei einer Schubspannung von 9000 Pa bei 20 0C betrug 7,99*105 Pas. Die Fließgrenze wurde mit 3810 Pa bestimmt. Die Konsistenzmessung ergab einen Wert von 12 mm. Bei Kontakt mit Wasser zeigt das Material innerhalb von 30 s eine starke Volumenexpansion auf bis zum zweifachen seines Ausgangsvolumens. Parallel zur Volumenexpansion wird auf den Strang aufgetropftes Wasser in der Umgebung des Stranges verdickt. Diese Verdickung bewirkt eine weitere scheinbare Zunahme des Strangvolumens auf ein Mehrfaches des ursprünglichen Strangvolumens, wobei das Material in diesem Stadium der Wasserzugabe eine klebrige weiche Konsistenz aufweist. Die Quellung des Materials mit entmineralisiertem Wasser betrug 160%. Das Retraktionsmaterial lässt sich nach Wasseraufnahme mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser leicht von Oberflächen abspülen.
Dieses Beispiel zeigt, dass es erfindungsgemäß möglich ist, ein leicht zu applizierendes Retraktionsmaterial bereitzustellen, das bei Kontakt mit Wasser oder wäss- rigen Flüssigkeiten durch die Quellung des Superabsorbers eine deutliche VoIu- menexpansion aufweist und zusätzlich umgebende wässrige Flüssigkeiten verdickt. Das Material ist somit in der Lage unmittelbar nach Applikation den Sulcus aufzuweiten und umgebendes(n) Blut und Speichel zu binden. Durch den Zusatz von Adstringentien wird eine blutstillende Wirkung erzielt. Durch den Einsatz des Nanotons und durch die aufgequollenen Superabsorberpartikel ist das Retrakti- onsmaterial nach Anwendung wieder leicht aus dem Sulcus zu entfernen, da die groben Partikel vom Wasserstrahl oder Luft-Wasser-Strahl leicht erfasst und herausgespült werden.
Vergleichsbeispiel 1 : Handelsübliches pastenartiges Retraktionsmaterial „Expa- syl™" der Firma Pierre Rolland Das sehr zähfließende Retraktionsmaterial, wird wie vom Hersteller vorgeschrieben aus einer Kapsel über eine Kanüle mit 1 mm Innendurchmesser mit Hilfe eines manuellen Applikators zu einem Pastenstrang ausgetragen.
Die Viskosität des Retraktionsmaterials bei einer Schubspannung von 9000 Pa bei 20 0C betrug 1 ,41 *108 Pas. Die Fließgrenze wurde mit 5270 Pa bestimmt. Die Konsistenzmessung ergab einen Wert von 11 ,5 mm. Auf den Strang aufgebrachte Wassertropfen werden vom Retraktionsmaterial nicht sichtbar absorbiert und das Material quillt innerhalb einer für eine Retraktionsbehandlung relevanten Zeitspanne von 10 min nicht sichtbar auf, sondern wird oberflächlich angelöst, wobei die angelösten Bereiche eine klebrige, weiche Konsistenz aufweisen. Bei weiterer Wasserzugabe wird der Strang vollkommen aufgeweicht. Die Quellung des Materials mit entmineralisiertem Wasser betrug 20 %. Das Retraktionsmaterial lässt sich mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-B läser von Oberflächen abspülen, haftet dabei jedoch relativ stark an den Oberflächen an.
Dieses Beispiel zeigt, dass das Retraktionsmaterial Expasyl™ aufgrund seiner hohen Viskosität schwer zu applizieren ist. Es ist durch die hohe Viskosität in der Lage einen Sulcus ohne wegzufliessen zu öffnen. Beim Kontakt mit Wasser oder wässrigen Systemen tritt jedoch im Gegensatz zum erfindungsgemäßen Material keine deutliche Volumenexpansion auf. Weiterhin wirkt das Material auf umgebende wässrige Flüssigkeiten nicht verdickend. Es wirkt durch seinen Aluminiumchlorid-Anteil zwar blutstillend, jedoch nicht speichelbindend. Durch die enthalte- nen großen Mengen an Tonmineralien verbleiben beim Auswaschen klebrige Schmierschichten des Materials an den Oberflächen haften.
Verαleichsbeispiel 2: Retraktionsmaterial gemäß Beispiel 1 der DE 690 06 030 T2 mit weißem Ton Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt: 66,75 Gew% weißer Ton 6,54 Gew% Aluminiumchlorid 0,33 Gew% etherisches Zitronenöl
1 ,02 Gew% Farbstoff (E 102 und E 131 )
Das sehr zähfließende Retraktionsmaterial, wird wie vom Hersteller vorgeschrieben aus einer Kapsel über eine Kanüle mit Hilfe eines manuellen Applikators zu einem Pastenstrang ausgetragen.
Die Viskosität des Retraktionsmaterials bei einer Schubspannung von 9000 Pa bei 20 0C betrug 8,26 *108 Pas. Die Fließgrenze wurde mit 2120 Pa bestimmt. Die Konsistenzmessung ergab einen Wert von 10 mm. Auf den Strang aufgebrachte Wassertropfen werden vom Retraktionsmaterial nicht sichtbar absorbiert und das Material quillt innerhalb einer für eine Retraktionsbehandlung relevanten Zeitspanne von 10 min nicht sichtbar auf, sondern wird oberflächlich angelöst, wobei die angelösten Bereiche eine klebrige, weiche Konsistenz aufweisen. Bei weiterer Wasserzugabe wird der Strang vollkommen aufgeweicht. Die Quellung des Mate- rials mit entmineralisiertem Wasser betrug 20 %. Das Retraktionsmaterial lässt sich mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser von Oberflächen abspülen, haftet dabei jedoch relativ stark an den Oberflächen an.
Dieses Beispiel zeigt, dass das Retraktionsmaterial gemäß Patentbeipiel 1 der DE 690 06 030 T2 aufgrund seiner hohen Viskosität schwer zu applizieren ist. Es ist durch die hohe Viskosität in der Lage einen Sulcus ohne wegzufliessen zu öffnen.
Beim Kontakt mit Wasser oder wässrigen Systemen tritt jedoch im Gegensatz zum erfindungsgemäßen Material keine deutliche Volumenexpansion auf. Weiterhin wirkt das Material auf umgebende wässrige Flüssigkeiten nicht verdickend. Es wirkt durch seinen Aluminiumchlorid-Anteil zwar blutstillend, jedoch nicht Speichel- bindend. Durch die enthaltenen großen Mengen an Tonmineralien verbleiben beim Auswaschen klebrige Schmierschichten des Materials an den Oberflächen haften.
Vergleichsbeispiel 3: Retraktionsmaterial gemäß Beispiel 4 der DE 690 06 030 T2 mit Algenmehl
Folgende Bestandteile wurden in einem Vakuummischer miteinander kombiniert und zu einer homogenen Paste verrührt: 46,00 Gew% Algenmehl (Alginatpulver) 54,00 Gew% Wasser
Das sehr zähfließende Retraktionsmaterial, wird wie vom Hersteller vorgeschrieben aus einer Kapsel über eine Kanüle mit Hilfe eines manuellen Applikators zu einem Pastenstrang ausgetragen.
Die Viskosität des Retraktionsmaterials bei einer Schubspannung von 9000 Pa bei 20 0C betrug 8,26 *108 Pas. Die Fließgrenze wurde mit 4060 Pa bestimmt. Die Konsistenzmessung ergab einen Wert von 19 mm. Auf den Strang aufgebrachte Wassertropfen werden vom Retraktionsmaterial nicht sichtbar absorbiert und das Material quillt innerhalb einer für eine Retraktionsbehandlung relevanten Zeitspanne von 10 min nicht sichtbar auf. Bei weiterer Wasserzugabe wird der Strang vollkommen aufgeweicht. Die Quellung des Materials mit entmineralisiertem Wasser betrug 33 %. Das Retraktionsmaterial lässt sich mit einem Wasserstrahl oder mit einem Luft-Wasser-Bläser von Oberflächen abspülen, haftet dabei jedoch relativ stark an den Oberflächen an.
Dieses Beispiel zeigt, dass ein Retraktionsmateial gemäß Patentbeispiel 4 der DE
690 06 030 T2 aufgrund seiner hohen Viskosität schwer zu applizieren ist. Es ist durch die hohe Viskosität in der Lage einen Sulcus ohne wegzufliessen zu öffnen. Beim Kontakt mit Wasser oder wässrigen Systemen tritt jedoch im Gegensatz zum erfindungsgemäßen Material keine deutliche Volumenexpansion auf. Weiterhin wirkt das Material auf umgebende wässrige Flüssigkeiten nicht verdickend. Dadurch, dass kein Adstringens enthalten ist, wirkt es nicht blutstillend. Das enthaltene Algenmehl ist nicht in der Lage in der kurzen Zeitspanne einer Retraktionsbe- handlung zu quellen oder Speichel zu binden. Durch die enthaltenen großen Mengen an Algenmehl verbleiben beim Auswaschen klebrige Schmierschichten des Materials an den Oberflächen haften.
Tabelle 1 : Vergleich der Retraktionsmaterialien:
Figure imgf000059_0001
Figure imgf000060_0001
+ gut herausspülbar mit dem Wasserstrahl
O mäßig herausspülbar mit an Oberflächen anhaftenden geringen Restmengen
- schlecht herausspülbar, starke Anhaftungen

Claims

Patentansprüche
1. Pastöses Retraktionsmaterial zur Erweiterung des Zahnfleischsulcus enthaltend a) einen Pastenbildner, b) Superabsorberpartikel, und c) mindestens ein adstringierendes Additiv.
2. Pastöses Retraktionsmaterial nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass Inhaltsstoff a) ausgewählt wird aus der Gruppe der Polysiloxane, der Polyalkylenoxide, der mehrwertigen aliphatischen Alkohole, der Ester oder Halbester der genannten mehrwertigen Alkohole mit gesättigten und/oder ungesättigten Carbonsäuren, Wasser oder deren Kombinationen.
3. Pastöses Retraktionsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass Inhaltsstoff a) ausgewählt wird aus der Gruppe der Polysiloxane, der Polyethylenglycole, der Polypropylenglycole, der Polybutylenglycole, der Al- kandiole, insbesondere des 1 ,2-Propandiols, des 1 ,3-Propandiols, des 1 ,2-
Ethandiols, des Butandiols und/oder des Hexandiols, der aliphatischen Trio- Ie, insbesondere des Glycerins und/oder des Trimethylolpropans, oder Tetro- Ie1 Pentole oder Hexole, insbesondere Sorbit, sowie der alkoxylierte Derivate der vorgenannten Alkohole; der Glycerinester, insbesondere des Acetyltribu- tylcitrats, der Mineralöle, des Wassers oder Kombinationen von zwei oder mehreren dieser Verbindungen.
4. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Inhaltsstoff b) bei Raumtemperatur mindestens das Doppelte, bevorzugt das Fünffache und besonders bevorzugt das Zehnfache seines Gewichtes an Wasser aufnehmen kann.
5. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Inhaltsstoff b) ausgewählt wird aus der Gruppe der mikronisierten und/oder nanopartikulären Superabsorberpartikel.
6. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass Inhaltsstoff b)
- ein Polymerisat, das sich ableitet von der radikalischen Polymerisation einer oder mehrerer ethylenisch ungesättigter Säuren und gegebenenfalls weiterer damit radikalisch polymerisierbarer Comonomerer, wobei der Anteil der ethylenisch ungesättigten Säuren im Polymer mindestens 55 Gew. % beträgt, und/oder
- ein Salz aus diesen Polymerisaten oder Copolymerisaten ist.
7. Pastöses Retraktionsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass Inhaltsstoff b)
- ein Polymerisat ist, das sich ableitet von der radikalischen Polymerisation einer oder mehrerer ethylenisch ungesättigter Mono- oder Dicarbonsäuren und/oder ein oder mehrerer ethylenisch ungesättigter Sulfonsäuren, insbe- sondere von Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumar- säure, Vinylsulfonsäure und/oder 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, und dass Inhaltsstoff b) eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 50 nm bis 300 μm, bevorzugt 100 nm bis 200 μm, besonders bevorzugt von weniger als 150μm und ganz besonders bevorzugt 1 μm bis 100 μm aufweist, und/oder
- ein Salz aus diesen Polymerisaten oder Copolymerisaten ist.
8. Pastöses Retraktionsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass Inhaltsstoff b) - ein vernetztes Polymerisat ist, das durch Copolymerisation in Anwesenheit von 0,001 bis 5 Gew. % an vernetzenden Monomeren erhalten wurde und bei dem mindestens 50 % der Säuregruppen im Polymerisat Carbonsäuregruppen sind und/oder
- ein Salz aus diesen Polymerisaten oder Copolymerisaten ist.
9. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Superabsorberpartikel des Inhaltsstoffs b) eine mittlere Teilchengröße im Bereich von 50 nm bis 300 μm, bevorzugt 100 nm bis 200 μm, besonders bevorzugt von weniger als 150μm und ganz beson- ders bevorzugt 1 μm bis 100 μm aufweisen, und insbesondere ausgewählt werden aus der Gruppe der Salze von ganz oder teilweise neutralisierten Po- lyacrylsäuren und/oder von Polymethacrylsäuren, besonders bevorzugt deren Kalium-, Ammonium- und/oder Natrium-Salzen.
10. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass dieses zusätzlich organische und/oder anorganische Füllstoffpartikel d) mit einer Korngröße von mindestens 1 μm enthält, insbesondere Füllstoffpartikel mit einer Korngröße im Bereich von 1 μm und 200 μm, bevorzugt zwischen 1 μm und 100 μm, besonders bevorzugt zwischen 5 μm und 75 μm und ganz besonders bevorzugt Füllstoffpartikel d), die ausgewählt werden aus der Gruppe der essigsauren Tonerde, Silicate, Schichtsili- cate, Cristobalit, Quarz, Wollastonit, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid, Dentalgläser, Zinkoxid, Titanoxid, seltene Erden-Oxide und -Fluoride, Bariumsulfat, Zirkonoxid, Polymerpulver, insbesondere Polyethylenpulver, Po- lypropylenpulver, Polymethylmethacrylatpulver, Polyurethanpulver und/oder
Siliconfestharz, sowie röntgenopake und fluoridabgebende Stoffe.
11. Pastöses Retraktionsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Füllstoffpartikel d) röntgenopake Stoffe sind, insbesondere solche ausgewählt aus der Gruppe der Oxide der Metalle Zn, W, Ag, Yb, Y, Gd, Zr, Sr, Ba, Ta, Nb, Mo, Sn, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu, ganz besonders bevorzugt Zirkoniumdioxid, Strontiumoxid, Bismutoxid, Lanthanoxid, Zinkoxid, Yttriumoxid, Ytterbiumoxid, Wolframoxid, Nioboxid, Tantaloxid, Molybdänoxid, sowie die Sulfate der oben genannten Metalle, ganz be- sonders bevorzugt Bariumsulfat, Strontiumsulfat, Wismutsulfat, sowie die
Carbonate der oben geannten Metalle, ganz besonders bevorzugt Bismuto- xycarbonat und Strontiumcarbonat, sowie die Silicate der oben genannten Metalle, ganz besonders bevorzugt Zirkoniumsilicat, sowie Carbide und Phosphate der oben genannten Metalle, oder Ytterbiumfluorid, Bismutoxich- lorid, Calciumwolframat, Barium- und Strontiumgläser, sowie fein verteilte
Metalle, insbesondere Zink, Wolfram, Silber, Ytterbium, Yttrium, Gadolinium, Zirkonium, Strontium, Tantal, Niob, Molybdän, Lanthan oder deren Legierungen.
12. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass Adstringentien c) ausgewählt werden aus der Gruppe der wasserlöslichen Aluminiumsalze, Eisensalze, Zinksalze, Alkalihalogenide, essigsauren Tonerde, Epinephrine, Adrenalin, Noradrenalin, Ephetomin, Privin, Otriven, Ethacridin, Negatol, Oxichinolin, Gerbsäuren, Tannin, Was- serstoffperoxid, Carbamidperoxid, Peroxosalze, Calciumsalze oder der Kombination von zwei oder mehreren dieser Verbindungen, und ganz besonders bevorzugt aus der Gruppe Kaliumalaun, Aluminiumchlorid, Aluminiumchlorat, Dialuminiumpenta-hydroxidchlorid, Aluminiumhydrochlorid, Aluminiumsulfat, Aluminiumoxalat, Aluminiumacetat, Aluminiumlactat, Aluminiumtrifluor- methansulfonat, Aluminiumnitrat, Aluminiumammonium-sulfat, sowie Mangan- oder Bismuthsalze, wie Kaliumpermanganat, Bismuthnitrat oder Bis- muthsalicylat, oder anderen basischen, sauren oder amphoteren wasserlöslichen Aluminiumsalzen, Zinkchlorid, Zinkoxid, Zinksalicylat, Zinkstearat, Zinksulfat, Zinkphosphat, Zinkhexafluorosilikat, Zinkphenolsulfonat, Eisenchlorid, Eisensulfat, Natriumchlorid, Calciumsulfat, Calciumsulfat-Dihydrat, Calcium- sulfat-Hemihydrat, Calciumhydroxid, Calciumhydrogenphosphat, Calciumlac- tat, Calciumgluconat und Calciumacetat, der Calciumsalze von Aminosäuren, Aldonsäuren und Uronsäuren oder der Kombination von zwei oder mehreren dieser Verbindungen.
13. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass dieses zusätzlich Flüssigkeitsabsorbentien e) enthält, die vorzugsweise ausgewählt werden aus der Gruppe der Zeolithe, Kieselgele, Erdalkali- und Metallsulfate sowie der Schichtsilicate, ganz besonders be- vorzugt aus der Gruppe Kalium-, Calcium, Natrium-, Aluminiumsilicat, Zeolithe, Blaugel, Calciumsulfat, Aluminiumsulfat sowie Magnesiumsulfat oder Kombinationen von zwei oder mehreren dieser Verbindungen, oder aus der Gruppe der Maltodextrine, Alginate, Kollagene, Johannisbrotkernmehls, Chi- tosane, Agar-Agar, Carrageenane, Guar-Gum, Gummi arabicum, Succino- glycan-Gum, Guarmehl, Tragant, Karaya-Gummi, Xanthan, Pektine, CeIIuIo- se und deren ionogenen und nicht-ionogenen Derivaten, insbesondere Car- boxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose oder Methylhydroxypropyl- cellulose, der hydrophob modifizierten Cellulosen, der Stärke einschließlich der modifizierten Stärke, insbesondere der Stärkeether, der höher molekula- ren Polyethylenglycole und der Kombinationen von zwei oder mehreren dieser Verbindungen.
14. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass dieses zusätzlich Desensitizer f) enthält, die vorzugs- weise ausgewählt werden aus der Gruppe der Kaliumsalze, Strontiumsalze,
Eugenol, Fluoride, Alkali-, Erdalkali- und Metallphosphate, -polyphosphate, -tripolyphosphate, -hexametaphosphate, -pyrophosphate, -hydroxyl- phosphate, -fluoridphosphate, -carbonatphosphate, -hydroxylfluorid- phosphate, -oxide, -silicate, -phosphosilikate, -fluoride, -titanate sowie Alkali- phosphate, Tetraalkalipyrophosphate, Dialkalihydrogenphosphate und Alkali- di-hydrogenphosphate, ganz besonders bevorzugt ausgewählt werden aus der Gruppe Kaliumchlorid, Kaliumsulfat, Kaliumcarbonat, Kaliumeitrat, KaIi- umacetat, Kaliumnitrat, Strontiumchlorid, Strontiumnitrat, Strontiumeitrat, Strontiumacetat, Strontiumlactat, Eugenol, Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Zinnfluorid, Monofluorophosphate, vorzugsweise Dinatrium- monofluorophosphat oder Dikaliummonofluorophosphat, des Fluorids einer organischen Aminoverbindung, Calciumhydroxyphosphat, Calcium- fluorphosphat, Fluor-dotierter Hydroxylapatit der allgemeinen Zusammensetzung Ca5(PO4)3(OHxFy) mit x und y = 1 , Calciumfluorid, Calciumphosphat, vorzugsweise amorphes Calciumphosphat, Calcium-Natriumphosphosilicat,
Siθ2, Zrθ2, ZnO, TΪO2, Aluminium-Ceroxid, mit Amoniumchlorid funktionali- siertes Kieselgel, Aluminiumtrifluorid, Aluminium(metha)phosphat, Aluminiumoxid, Aluminiumsilicat, Aluminiumtitanat, Tetranatrium-, Tetrakaliumpy- rophosphat, Dinatrium-, Dikaliumhydrogenphosphat, Natrium- und Kaliumdi- hydrogenphosphat, amorphes Calciumphosphatfluorid, amorphes Calcium- carbonatphosphat, amorphes Calciumcarbonatphosphatfluorid, amorphes Strontiumphosphat, amorphes Strontiumcalciumphosphat, amorphes Stronti- umcalciumcarbonatphosphat und amorphes Strontiumcalciumcarbonat- phosphatfluorid oder Kombinationen von zwei oder mehreren dieser Verbin- düngen.
15. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass dieses zusätzlich Pastenverdicker g) enthält, die vorzugsweise ausgewählt werden aus der Gruppe der organischen Pastenver- dicker, insbesondere aus Pentaerythrit, Cellulosederivaten, Polyvinylpyrroli- don, Polyvinylalkoholen, Poly(meth)acrylaten, Xanthan, Polyacrylsäure und deren Salzen und Estern, Mineralölwachsen, Polyolefinwachsen, Polyisobu- tenwachsen, Polyetherwachsen, Triglyceriden und/oder Diglyceriden, und/oder aus der Gruppe der anorganischen Pastenverdicker, insbesondere aus Aluminiumhydroxid, Zinkoxid, Titandioxid, Zirkoniumoxid, Siliciumdioxid, gefällter Kieselsäure, pyrogener Kieselsäure, silanisierter Kieselsäure, Schichtsilicaten und Kombinationen von zwei oder mehreren dieser Verbindungen.
16. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass dieses zusätzlich Lösungsmittel h) enthält, das insbesondere ausgewählt wird aus der Gruppe der Alkohole, Ketone, Ether, leicht flüchtigen Kohlenwasserstoffe, Propylencarbonat, sowie Wasser, ganz besonders bevorzugt aus der Gruppe Ethanol, Isopropanol, Aceton, Ethyl- methylketon, Diethylether, Ethylmethylether, Divinylether, Pentan, Hexan sowie Propylencarbonat.
17. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass dieses zusätzlich desinfizierende Substanzen i) ent- hält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe Phenole, Salicylanilide und
-amide sowie deren halogenierten Derivate, halogenierten Carbanilide und p- Hydroxybenzoesäureester, halogenierten Diphenylether, Bromchlorophen, Bisbiguaniden, Paraben, Phenylsalicylsäureestem und 5-Amino-1 ,3-bis- (2-ethylhexyl)-hexahydro-5-methylpyrimidin, nanopartikulärem Silber, Kupfer, Zink und Kupfersalzen, quartären Ammoniumverbindungen, Octapinol, Octe- nidine und Sanguinarin, Thymol, Menthol, Nelkenöl, Zimtrindenöl, Lemongra- söl sowie Chitosan oder Kombinationen von zwei oder mehreren dieser Verbindungen, ganz besonders bevorzugt ausgewählt wird aus der Gruppe Phenol, Resorcine, Bisphenole, 2,4-Dichlor-2"-hydroxydiphenylether, 4,4- Dichlor-2'-hydroxydiphenylether, 2,4,4'-Tribrom-2-hydroxydiphenylether,
2,4,4Λ-Trichlor-2*-hydroxydiphenylether, Chlorhexidin, Chlorhexidingluconat, Alexidin, Cetylpyridiniumchlorid, Benz-alkoniumchlorid, Domiphenbromid und Dequaliniumchlorid.
18. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass dieses zusätzlich Puffersubstanzen j) enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Schichtsilikate, die aufgrund ihrer Schichtstrukturen und ihrer Kationenaustauscherfähigkeit in der Lage sind, Protonen aufzunehmen und auf diese Weise eine Pufferwirkung zu erzielen, des Natriumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat und/oder Kaliumcarbonat.
19. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass dieses zusätzlich weitere Additive k) enthält, die aus- gewählt sind aus der Gruppe der Geruchs-, Geschmacks-, Farbstoffe, der
Tenside, der Emulgatoren, der Indikatoren zur sensorischen Adaption und/oder zur Visualisierung und/oder mit vermittelnden und oberflächenbenetzenden Eigenschaften oder Kombinationen von zwei oder mehreren dieser Verbindungen.
20. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass dieses bezogen auf die Gesamtmischung des Retrak- tionsmaterials
1 bis 90 Gew.% an Inhaltsstoff a),
0,1 bis 90 Gew.% an Inhaltsstoff b),
0,1 bis 60 Gew.% an Inhaltsstoff c),
0 bis 90 Gew.% an Inhaltsstoff d),
0 bis 80 Gew.% an Inhaltsstoff e), 0 bis 80 Gew.% an Inhaltsstoff f),
0 bis 90 Gew.% an Inhaltsstoff g),
0 bis 40 Gew.% an Inhaltsstoff h)
0 bis 10 Gew.% an Inhaltsstoff i) und/oder
0 bis 10 Gew.% an Inhaltsstoff k) enthält.
21. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass dieses in Form eines Stranges mit dem Volumen von 1 cm3 bei Zugabe von Wassertropfen eine Volumenzunahme von mindestens 1 ,6 cm3 pro g zugegebenem Wasser aufweist.
22. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, dass dieses eine bei 20 0C gemessene Viskosität von größer als 13000 Pa s aufweist, ermittelt mit Hilfe eines Malvern Gemini 200- Rheometers mit Platte-Platte-Messsystem, wobei die obere und untere Platte jeweils mit einer V-förmigen Kontur 90°-kreuzweise profiliert waren, so dass pyramidenartige Profilspitzen mit einem Profil der Tiefe von 0,2 mm vorlagen, die so angebracht waren, dass auf einen Abstand von 1 cm 20 Vertiefungen vorlagen, wobei die Platten einen Durchmesser von 15 mm aufwiesen, der Spaltabstand der Platten während der Messung 1 mm betrug und die Viskosität bei einer Schubspannung von 9000 Pa ermittelt wurde.
23. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass dieses bei Zugabe von Wasser eine Volumenexpansi- on von mehr als 30 %, vorzugsweise von mindestens 50 % insbesondere von mindestens 100 % aufweist, wobei die Volumenexpansion ermittelt wird durch Einbringen von 0,5 ml des Materials in einen skalierten Messzylinder, mehrfachem Zusetzen von entmineralisiertem Wasser bis zum Erreichen eines dauerhaften Flüssigkeitsüberstandes, zwölf stund iges Stehenlassen bei Raumtemperatur bis zur Einstellung eines Gleichgewichts, Ablesen des Expansionsvolumens und Ermittlung der Quellung als prozentuale Zunahme des Volumens gegenüber dem ungequollenen Ausgangszustand.
24. Pastöses Retraktionsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass dieses in Form einer Ein- oder Mehrkomponentenfor- mulierung vorliegt.
25. Pastöses Retraktionsmaterial nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass die Mehrkomponentenformulierung aus Komponenten A und B besteht, wobei Komponente A die Superabsorberpartikel b) enthält und Komponente
B den Pastenbildner a) enthält, bevorzugt Bestandteile der Formulierung, welche Quell- und/oder Vernetzungsmittel für die Superabsorberpartikel b) darstellen, insbesondere Wasser und/oder Glycerin, und worin das Adstringens c) in Komponente A und/oder B enthalten ist.
26. Verwendung des pastösen Retraktionsmaterials nach einem der Ansprüche 1 bis 25 zur Herstellung eines Materials zur Erweiterung des Zahnfleischsul- cus und zur Gefäßverendung zur Blutstillung des betroffenen Sulcusgewe- bes.
PCT/EP2009/000349 2008-01-21 2009-01-21 Pastöses einsetzmaterial zur erweiterung des zahnfleischsulcus und dessen verwendung Ceased WO2009092568A2 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010542593A JP2011516404A (ja) 2008-01-21 2009-01-21 歯肉溝拡張用ペースト状挿入材料およびその使用
US12/812,408 US20110046262A1 (en) 2008-01-21 2009-01-21 Pasty Insert Material for Widening of Gingival Sulcus and Use Thereof
EP09704884A EP2231103A2 (de) 2008-01-21 2009-01-21 Pastöses einsetzmaterial zur erweiterung des zahnfleischsulcus und dessen verwendung

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008005469.0 2008-01-21
DE102008005469A DE102008005469A1 (de) 2008-01-21 2008-01-21 Pastöses Einsetzmaterial zur Erweiterung des Zahnfleischsulcus und dessen Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2009092568A2 true WO2009092568A2 (de) 2009-07-30
WO2009092568A3 WO2009092568A3 (de) 2011-03-17

Family

ID=40785951

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2009/000349 Ceased WO2009092568A2 (de) 2008-01-21 2009-01-21 Pastöses einsetzmaterial zur erweiterung des zahnfleischsulcus und dessen verwendung

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20110046262A1 (de)
EP (1) EP2231103A2 (de)
JP (1) JP2011516404A (de)
DE (1) DE102008005469A1 (de)
WO (1) WO2009092568A2 (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120295222A1 (en) * 2010-01-21 2012-11-22 Patrick Lesage Insertion material intended for widening the gingival crevice
DE202013005258U1 (de) 2013-06-11 2013-07-10 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Pastöses Einsetzmaterial zur Erweiterung des Zahnfleischsulcus und dessen Verwendung
US8753613B2 (en) 2007-03-30 2014-06-17 Centrix, Inc. Dental retraction material having enhanced fluid absorption
EP2883527A1 (de) 2013-12-10 2015-06-17 Universität Ulm Dentalmaterial
WO2017007676A1 (en) 2015-07-07 2017-01-12 3M Innovative Properties Company Kit of parts containing a cationically hardenable composition and use as dental retraction material

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7942669B2 (en) 2002-12-02 2011-05-17 Centrix, Inc. Gingival tissue retraction device and method
US12114924B2 (en) 2006-08-24 2024-10-15 Pipstek, Llc Treatment system and method
US7980854B2 (en) 2006-08-24 2011-07-19 Medical Dental Advanced Technologies Group, L.L.C. Dental and medical treatments and procedures
US8828358B2 (en) * 2008-03-11 2014-09-09 Materials Modifications, Inc. In situ formation of an artificial blockage to control bleeding by polymer expansion with hydrogen peroxide
US8852558B2 (en) * 2008-03-11 2014-10-07 Materials Modification, Inc. In situ formation of an artificial blockage to control bleeding by polymer expansion with hydrogen peroxide and platinum catalyst
WO2011060327A1 (en) 2009-11-13 2011-05-19 Dentatek Corporation Liquid jet apparatus and methods for dental treatments
CN103347462B (zh) 2010-10-21 2017-05-10 索南多股份有限公司 用于牙髓治疗的设备、方法和组合
CA2843739A1 (en) * 2011-08-14 2013-02-21 Materials Modification, Inc. Method and composition for in situ formation of an artificial blockage to control blood loss
CR20190006A (es) 2011-09-12 2019-03-18 Protege Biomedical Llc Composición y aposito para tratamiento de heridas
WO2013053759A2 (en) * 2011-10-11 2013-04-18 Baxter International Inc. Hemostatic compositions
KR102143252B1 (ko) * 2011-10-11 2020-08-11 백스터 인터내셔널 인코포레이티드 지혈 조성물
MX346958B (es) 2011-10-11 2017-04-06 Baxter Int Composición hemostatica.
EP4403132A3 (de) 2012-03-22 2024-10-02 Sonendo, Inc. Vorrichtung zum reinigen von zähnen
EP4218658B1 (de) 2013-05-01 2025-04-09 Sonendo, Inc. Vorrichtung zur behandlung von zähnen
CN103341213B (zh) * 2013-06-25 2015-06-24 上海交通大学 FHA/β-TCP双相氟化羟基磷灰石3D多孔支架的制备方法
US9757209B2 (en) * 2013-07-03 2017-09-12 Essential Dental Systems, Inc. Compositions and methods for dental applications involving zinc-oxide cements
CN104478216A (zh) * 2014-11-19 2015-04-01 厦门龙威玻璃制品有限公司 一种高强度耐热的玻璃器皿组成成份及其制备方法
DE102015202462B4 (de) * 2015-02-11 2018-05-09 Volkswagen Aktiengesellschaft Verfahren zur strukturabhängigen Eigenschaftsbestimmung eines pastösen Stoffgemisches
PE20180230A1 (es) * 2015-02-16 2018-01-31 Petro Andriyovych Manoryk Composicion hemostatica y dispositivo hemostatico (variantes)
US10729622B2 (en) 2015-05-29 2020-08-04 3M Innovative Properties Company Process for taking a dental impression and curable composition for use in a dental impressioning and retraction process
CN105107546A (zh) * 2015-09-22 2015-12-02 沈阳工业大学 一种在硅胶上负载三氟甲磺酸铝的催化剂及其制备方法
DE102015222486A1 (de) 2015-11-13 2017-05-18 Raumedic Ag Neutralisations-Additiv
KR102173069B1 (ko) * 2016-03-22 2020-11-02 가부시키가이샤 지씨 치과용 알긴산염 인상재
CN106039396A (zh) * 2016-07-01 2016-10-26 赵艳丽 一种牙种植体材料及其制备方法
US11766386B2 (en) 2016-11-07 2023-09-26 3M Innovative Properties Company Medical composition containing guanidinyl-containing polymer(s) and carrageenane(s)
US11123267B2 (en) 2016-11-07 2021-09-21 3M Innovative Properties Company Dental retraction composition with guanidinyl-containing polymer
JP6931280B2 (ja) * 2016-11-08 2021-09-01 東京応化工業株式会社 多孔質膜形成用組成物、セパレータ、電気化学素子、及び電極複合体の製造方法
US11684553B2 (en) 2017-01-18 2023-06-27 3M Innovative Properties Company Curable composition for dental retraction
DE102018112996A1 (de) 2018-05-30 2019-12-05 Voco Gmbh Adstringierende aluminiumfreie Retraktionspaste für den professionellen zahnärztlichen Gebrauch
WO2019236917A1 (en) * 2018-06-07 2019-12-12 Sonendo, Inc. Material to fill dental spaces
CN109010240A (zh) * 2018-10-25 2018-12-18 大连丹特生物技术有限公司 一种缓解牙齿敏感的药用组合物及其制备方法和应用
US11903961B2 (en) * 2020-08-18 2024-02-20 Amrita Vishwa Vidyapeetham Hemostatic agent and method of production thereof
US12193900B2 (en) * 2021-04-01 2025-01-14 Ransom & Randolph LLC Dental stone powder and fiber reinforced dental stone comprising the same
EP4380494A1 (de) 2021-08-05 2024-06-12 Solventum Intellectual Properties Company Zusammensetzung zur isolierung von gewebe
CN113527644B (zh) * 2021-08-24 2022-06-07 河北大学 高分子量聚草酸己二醇酯的制备方法
US12529959B2 (en) * 2021-09-17 2026-01-20 Industry-Academic Cooperation Foundation, Yonsei University Multi-reactive photosensitive nanocomposite film and bioelectric stimulation system using independent multi-states
USD1118938S1 (en) 2022-09-23 2026-03-17 Sonendo, Inc. Dental console
CN118002158A (zh) * 2024-03-14 2024-05-10 浙江皇马科技股份有限公司 一种固体酸催化剂及其制备方法和应用
CN119873751B (zh) * 2025-03-27 2025-08-15 中国科学技术大学 一种金属氧化物材料的合成方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5138412A (en) * 1974-09-24 1976-03-31 Nippon Kayaku Kk Kokoseizai no seiho
SE458984B (sv) 1986-05-26 1989-05-29 Leif Hagne Foerfarande samt retraktionstraad foer frilaeggning och torrlaeggning av preprationsgraensen vid taender
DE3736155A1 (de) * 1987-10-26 1989-05-03 Kerstin Koerber Dentales abformmaterial mit pharmakologischen wirkstoffen
DE3737552A1 (de) 1987-11-05 1989-05-18 Kerstin Koerber Fluessig-plastische stoffkombination zur verdraengung des zahnfleischsaumes
US5362495A (en) 1989-06-13 1994-11-08 Patrick Lesage Insert material for widening the gingival sulcus
US5192527A (en) * 1991-07-01 1993-03-09 Abrahmsohn Glenn M Method of reversing local anesthesia and reagent system therefor
US5635162A (en) * 1995-02-23 1997-06-03 Ultradent Products, Inc. Hemostatic composition for treating gingival area
US5676543A (en) 1995-03-08 1997-10-14 Centrix, Inc. Gum tissue retraction device and method
DE10103446C5 (de) * 2001-01-25 2007-06-28 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Zweistufig härtbare mischergängige Materialien
US7005460B2 (en) * 2001-01-25 2006-02-28 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Two-step curable mixer-suitable materials
US7942669B2 (en) * 2002-12-02 2011-05-17 Centrix, Inc. Gingival tissue retraction device and method
DE50307168D1 (de) 2003-03-19 2007-06-14 Coltene Ag Dentalset für die Sulkus-Retraktion
US20050008583A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-13 Sander White Material and system for gingival retraction and other applications
US7163969B2 (en) * 2003-10-14 2007-01-16 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer aqueous paste and coating
US20050191257A1 (en) * 2004-02-27 2005-09-01 John Brahms Dry deodorant containing a sesquiterpene alcohol and zinc oxide
EP1693022B1 (de) 2005-02-22 2020-03-11 Coltène/Whaledent AG Verfahren und Kappe zur Sulkus-Retraktion
DE102004032099A1 (de) 2004-07-01 2006-01-26 Coltène/Whaledent GmbH + Co. KG Retraktionsfaden mit verbesserter Saugfähigkeit
US20070218421A1 (en) * 2006-02-03 2007-09-20 Narang Subhash C Procedure and device enabling facile tooth impression
US20080220050A1 (en) * 2007-03-08 2008-09-11 Kerr Corporation Compositions For Gingival Retraction And Other Methods

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8753613B2 (en) 2007-03-30 2014-06-17 Centrix, Inc. Dental retraction material having enhanced fluid absorption
US20120295222A1 (en) * 2010-01-21 2012-11-22 Patrick Lesage Insertion material intended for widening the gingival crevice
US9132066B2 (en) * 2010-01-21 2015-09-15 Patrick Lesage Insertion material intended for widening the gingival crevice
DE202013005258U1 (de) 2013-06-11 2013-07-10 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Pastöses Einsetzmaterial zur Erweiterung des Zahnfleischsulcus und dessen Verwendung
EP2883527A1 (de) 2013-12-10 2015-06-17 Universität Ulm Dentalmaterial
WO2015086646A1 (de) 2013-12-10 2015-06-18 Universität Ulm Dentalmaterial
WO2017007676A1 (en) 2015-07-07 2017-01-12 3M Innovative Properties Company Kit of parts containing a cationically hardenable composition and use as dental retraction material
US10952933B2 (en) 2015-07-07 2021-03-23 3M Innovative Properties Company Kit of parts containing a cationically hardenable composition and use as dental retraction material

Also Published As

Publication number Publication date
JP2011516404A (ja) 2011-05-26
US20110046262A1 (en) 2011-02-24
EP2231103A2 (de) 2010-09-29
WO2009092568A3 (de) 2011-03-17
DE102008005469A1 (de) 2009-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2231103A2 (de) Pastöses einsetzmaterial zur erweiterung des zahnfleischsulcus und dessen verwendung
US8658712B2 (en) Methods of treatment of the dental pulp and filling root canals using water-based material
DE68928975T2 (de) Aushärtender Werkstoff für ärztlichen und zahnärztlichen Gebrauch
EP0951893B1 (de) Antibakteriell wirksames Mittel zum Füllen von Wurzelkanälen und Herstellungsverfahren
EP1289477B1 (de) Zusammensetzungen zur behandlung von zahn- und/oder knochengewebe
DE19741286A1 (de) Polymerisierbarer Dentalwerkstoff und Verwendung von Apatit-Füllstoffen im Dentalwerkstoff
Wu et al. Premixed tricalcium silicate/sodium phosphate dibasic cements for root canal filling
CN1265781C (zh) 自固化磷酸钙根管填充剂
DE602004003752T2 (de) Zahnweissmittel enthaltend Natriummagnesiumsilikat und Harnstoffperoxid
GB2470088A (en) Root canal therapy
EP2180871A2 (de) Wurzelkanalfüllmaterial
DE202013005258U1 (de) Pastöses Einsetzmaterial zur Erweiterung des Zahnfleischsulcus und dessen Verwendung
JP3473879B2 (ja) 歯科用根管充填材組成物
US10561583B2 (en) Dental cement composition
WO2013135370A1 (en) Bioactive hydraulic organic matrix materials
JP2021519333A (ja) 抗炎症洗浄液および充填組成物を用いる歯髄治療および根管充填の方法
WO2015133149A1 (ja) 二相性自発硬化型リン酸カルシウムの形状を賦形するための作業時間の制御方法
CH699446B1 (de) Mischung zur Verwendung als Wundverband.
CN121154430A (zh) 根管糊剂组合物及其制备方法和应用
Attia et al. Innovative mixture of Nano MTA/Hyaluronic acid as a direct pulp capping: A novel approach for pulp healing and regeneration-A review of literature.
JPH03174348A (ja) 水硬性リン酸カルシウムセメント
DE102019005401A1 (de) Füllmaterial zur schliessung von kavitäten und kanälen in biologischem hartgewebe
WO1990008530A1 (fr) Matiere de remplissage de canal radiculaire comprenant une pate durcissable
JPH03141955A (ja) 水硬性リン酸カルシウムセメント硬化液
JPH02200606A (ja) 硬化性糊剤根管充填材

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09704884

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009704884

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010542593

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12812408

Country of ref document: US