WO2009104547A1 - インク組成物及びそれを用いた繊維の捺染方法 - Google Patents

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梅田　真理子
宜樹 赤谷
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    • D06P5/30—Ink jet printing

Definitions

  • the present invention relates to an ink composition containing a reactive dye as a pigment and a method for printing a cellulose fiber using the same, and more specifically, an ink composition for inkjet printing excellent in color development and processing reproducibility, and cellulose using the same. More particularly, the present invention relates to an ink composition suitable for a printer equipped with an industrial inkjet head and a method for printing a cellulosic fiber using the same.
  • inkjet printing of textile materials using inkjet printers eliminates the need for a plate making process, reduces the number of processes, and allows digital designs to be printed as they are via a computer. There are many merits such as that it is possible to produce a small amount of the product and that the waste liquid of the dye color paste can be greatly reduced. On the other hand, compared to conventional plate-making textile printing, there are problems such as a slow printing process and difficulty in reproducing dark colors, and they are often used in the range of sample production and small-scale production.
  • dye inks for inkjet printing acid dye inks for polyamide fibers such as silk and nylon; disperse dye inks for polyester fibers; reactive dye inks for cellulose fibers such as cotton and rayon; ing.
  • These ink-jet printing dye inks are generally water-based inks in which a dye is dissolved or dispersed in water, and ethylene glycol, diethylene glycol, propylene are used for the purpose of suppressing ink drying due to water evaporation and adjusting the viscosity of the ink.
  • Glycols such as glycol and triethylene glycol, compounds such as monoalkyl ethers of these glycols, or solvents having a hydroxyl group in the molecule such as glycerin are added to the ink.
  • a reactive dye is one that adheres to a fiber by reacting a reactive group present in the dye molecule with a hydroxy group present in the fiber.
  • the hydroxy group contained in the above-described solvent or the like in the reactive fixing step by heat for the purpose of fixing the dye after printing or after printing.
  • the reactive dye reacts and the fixing rate of the dye to the fiber decreases.
  • Patent Document 1 thiodiglycol
  • Patent Document 2 propylene glycol
  • Patent Document 3 1,3-butanediol
  • Patent Document 4 EO adduct of glycerin
  • Patent Document 5 polypropylene glycol
  • the present inventors contain at least one reactive dye as a pigment, and also contain water and a specific compound represented by the following formula (1).
  • the present inventors have found that an ink composition to solve the above-mentioned problems has completed the present invention.
  • the present invention 1) An ink composition containing at least one reactive dye as a pigment and containing water and a compound having an average molecular weight of 340 to 2200 represented by the following formula (1): [Where: X 1 , X 2 , X 3 , and X 4 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, j, k, m, and n represent a total number of 4 to 40 in total.
  • the step of applying the ink composition according to any one of 1) to 9) above to a cellulose fiber using an ink jet printer, and the dye in the ink composition applied by the step to the cellulose type by heat A method for printing a cellulosic fiber, comprising a step of reactively fixing to a fiber and a step of washing unfixed dye remaining in the cellulosic fiber; 11) 10.
  • Cellulosic fiber printing method About.
  • an ink composition excellent in ejection stability in a printer equipped with an industrial inkjet head that requires high-viscosity ink, and excellent in storage stability of the ink and adhesion to fibers, and A method for printing a cellulosic fiber using the ink composition can be provided.
  • the ink composition of the present invention contains at least one reactive dye as a pigment and contains water and a compound having an average molecular weight of 340 to 2200 represented by the above formula (1).
  • the reactive dye used in the ink composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably a dye whose reactive group that reacts with the fiber is a monochlorotriazinyl group, that is, a monochlorotriazine-based reactive dye.
  • reactive dyes include C.I. I. Yellow dyes such as Reactive Yellow 2, 3, 18, 81, 84, 85, 95, 99, 102; I. Orange dyes such as Reactive Orange 5, 9, 12, 13, 35, 45, 99; I. Brown dyes such as Reactive Brown 2, 8, 9, 17, 33; I. Red dyes such as Reactive Red 3, 3: 1, 4, 13, 24, 29, 31, 33, 125, 151, 206, 218, 226; I.
  • Violet dyes such as Reactive Violet 1, 24; I. Blue dyes such as Reactive Blue 2, 5, 10, 13, 14, 15, 15: 1, 49, 63, 71, 72, 75, 162, 176; I. Green dyes such as Reactive Green 5, 8, 19; I. And black dyes such as Reactive Black 1, 8, 23, 39, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a mixed dye composed mainly of a blue dye and an orange dye and a red dye can also be used as a black dye.
  • the black dye may further contain other reactive dyes for the purpose of adjusting the color tone.
  • reactive dyes powder or lump dyes such as dry cakes and wet cakes can be used.
  • Commercially available reactive dyes have various qualities such as powder for industrial dyeing, liquid products for textile printing, ink-jet textile printing, etc., and the production method, purity, etc. are different.
  • the ink composition of the present invention is preferably prepared using a material having as few impurities as possible in order to reduce adverse effects on storage stability and ejection accuracy from an ink jet printer.
  • reactive dyes often contain inorganic salts such as sodium chloride during the synthesis of the dye.
  • inorganic impurities since water and the like that are not particularly subjected to purification operations contain metal ions such as calcium ions and magnesium ions, even when such water or the like is used in the preparation of the ink composition, the metal ions and the like, although in trace amounts. Is mixed.
  • the inorganic salt and the metal ion are referred to as “inorganic impurities”. These inorganic impurities not only significantly deteriorate the solubility and storage stability of reactive dyes in inks, but also cause corrosion and wear of the ink jet printer head.
  • inorganic impurities contained in the ink composition In order to remove these inorganic impurities, it is desirable to remove inorganic impurities contained in the ink composition as much as possible by using a known method such as an ultrafiltration method, a reverse osmosis method, or an ion exchange method.
  • the amount of inorganic impurities contained in the total amount of the ink composition is usually 1% by mass or less, preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less.
  • concentration by dilution or concentration it is good to adjust to a desired dye density
  • the content of the reactive dye is usually 0.5 to 35% by mass, preferably 1 to 20% by mass with respect to the total mass of the ink composition of the present invention.
  • the compound represented by the formula (1) is a compound having an average molecular weight of 340 to 2200, and X 1 , X 2 , X 3 , and X 4 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group; j, k , M, and n represent a total number of 4 or more and 40 or less.
  • X 1 to X 4 may be the same or different, but are preferably the same. Further, it is more preferable that all of X 1 to X 4 are hydrogen atoms or methyl groups, and it is particularly preferable that all of them are methyl groups.
  • the compound represented by Formula (1) is a compound obtained by addition polymerization of propylene oxide or ethylene oxide to diglycerin, and k, j, m, and n are average values of addition polymerization.
  • X 1 to X 4 are all compounds represented by a methyl group, k, j, m and n represent about 4 to 24 in total.
  • the values of k, j, m, and n are difficult to specify because they are average values, but are preferably the same value. Specifically, all of k, j, m, and n are preferably in the range of about 1 to 6.
  • the average molecular weight of the compound represented by the formula (1) is usually about 340 to about 2200, preferably about 380 to about 2000, and more preferably about 400 to about 1600.
  • X 1 to X 4 are all compounds represented by hydrogen atoms, k, j, m, and n represent about 6 to 40 in total.
  • Each value of k, j, m, and n is preferably the same value as described above.
  • all of k, j, m, and n are preferably in the range of about 1.5 to about 10.
  • the average molecular weight of the compound represented by the formula (1) is usually about 390 to about 2200, preferably about 430 to about 2200, and more preferably about 450 to about 2000.
  • Oxyethylene diglyceryl ether and the like.
  • those having an average molecular weight of about 340 to 2200, preferably 400 to 2000 are preferable.
  • the average molecular weight can be measured by GPC (gel permeation chromatography).
  • the compound represented by the above formula (1) is used for the purpose of adjusting the viscosity of the ink composition of the present invention.
  • the compound does not react with the reactive dye contained as a pigment in the ink composition of the present invention, and the viscosity of the ink composition is a value suitable for an industrial inkjet head that requires high-speed ejection response. Allows adjustment to range.
  • the content of the compound represented by the above formula (1) is usually 5 to 50% by mass, preferably 10 to 40% by mass, and more preferably 15% with respect to the total mass of the ink composition of the present invention. ⁇ 30% by mass.
  • the ink composition of the present invention has a viscosity at 25 ° C. measured with an E-type viscometer for the purpose of improving discharge response at high speed when used in a printer equipped with an industrial inkjet head. Sometimes it is usually 3 to 20 mPa ⁇ s, preferably 8 to 20 mPa ⁇ s.
  • the surface tension at this time is usually preferably in the range of 20 to 40 mN / m when measured by the plate method. More specifically, it is preferable to adjust to an appropriate physical property value in consideration of the ejection amount of the printer to be used, the response speed, the flight characteristics of the ink droplets, the characteristics of the inkjet head, and the like.
  • the ink composition of the present invention preferably contains a water-soluble organic solvent.
  • the water-soluble organic solvent has an effect as a viscosity adjusting agent and has a role of adjusting the ink viscosity to an optimum viscosity for ejection with an inkjet head. Further, it is preferable to select one that has an effect as an anti-drying agent, has a role of preventing generation of solid matter by drying of the ink, and does not hinder the solubility of the contained reactive dye. It is also preferable to select a water-soluble organic solvent in consideration of not reacting with the reactive group that reacts with the fiber of the reactive dye and not promoting the decomposition of the reactive group. As the water-soluble organic solvent, those having a high wetting effect are preferable for the purpose of preventing clogging at the nozzle.
  • Examples of the water-soluble organic solvent as described above include polyhydric alcohols and pyrrolidones in addition to the compound represented by the above formula (1).
  • Examples of the polyhydric alcohols include C2 to C6 polyhydric alcohols having 2 to 3 alcoholic hydroxyl groups, poly C2 to C3 alkylene glycols having a repeating unit of 4 or more and a molecular weight of about 20,000 or less, preferably a liquid polyhydric alcohol. Examples include alkylene glycol. Of these, C2 to C6 polyhydric alcohols having 2 to 3 alcoholic hydroxyl groups and pyrrolidones are preferred.
  • the water-soluble organic solvent include C2 to C6 polyhydric alcohols having 2 to 3 alcoholic hydroxyl groups such as glycerin, 1,3-pentanediol, and 1,5-pentanediol; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene And di- or tri-C2 to C3 alkylene glycols such as glycol and propylene glycol polyethylene glycol; poly C2 to C3 alkylene glycols such as polypropylene glycol; pyrrolidones such as 2-pyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone; and the like. Of these, propylene glycol and 2-pyrrolidone are particularly preferred.
  • the water-soluble organic solvent may be used alone or in combination, but is preferably used in combination.
  • the content thereof is usually 1 to 50% by mass, preferably 3 to 40% by mass, more preferably 5 to 5% by mass with respect to the total mass of the ink composition of the present invention. 20% by mass.
  • the ink composition of the present invention may further contain, for example, an ink preparation agent such as a surfactant, a pH adjuster, an antiseptic / antifungal agent, in addition to the water-soluble organic solvent.
  • an ink preparation agent such as a surfactant, a pH adjuster, an antiseptic / antifungal agent, in addition to the water-soluble organic solvent.
  • the total content of these ink preparation agents is usually about 0 to 10% by mass, preferably about 0.05 to 5% by mass, based on the total mass of the ink composition of the present invention.
  • the surface tension of the ink composition is preferably adjusted with various anionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and the like.
  • anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, ⁇ -olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, N-acyl amino acids or salts thereof, N-acyl methyl taurate, alkyl sulfate polyoxyalkyl ethers Sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl sulfonate, diethylsulfosuccinate Salt, diethyl hexyl sulphosuccinate, dioctyl
  • Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.
  • Amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, imidazoline derivatives, etc. Is mentioned.
  • Nonionic surfactants include polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Ethers such as alkyl ethers; polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene Esters such as stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4 Acetylene glycol (alcohol) series such as octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol; as another
  • pH adjusters examples include tris (hydroxymethyl) aminomethane; alkali hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and lithium hydroxide; tertiary amines such as triethanolamine, diethanolamine, dimethylethanolamine, and diethylethanolamine. And the like.
  • the ink composition of the present invention particularly preferably contains tris (hydroxymethyl) aminomethane.
  • the content of the pH adjuster is usually 0.1 to 2% by mass, preferably 0.3 to 1.5% by mass, based on the total mass of the ink composition of the present invention.
  • antiseptic / antifungal agents examples include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, zinc pyridinethione-1-oxide, 1,2-benzisothiazolin-3-one, and 1-benzisothiazoline-3-
  • An amine salt of ON, proxel GXL manufactured by Avecia, and the like are mentioned, and proxel GXL is preferable.
  • the ink composition of the present invention can be prepared by mixing the above components with water as necessary, and stirring until the solid content such as reactive dye is dissolved. That is, the balance other than the above components is water.
  • the ink composition of the present invention preferably, the ink composition is filtered through a membrane filter or the like to obtain an ink except for the narrow matter, and then printed on a fabric using this ink.
  • the ink nozzles used at that time There are no particular restrictions on the ink nozzles used at that time, and they can be appropriately selected according to the purpose.
  • the fabric those mainly composed of cellulosic fibers are preferable, and examples thereof include natural fibers such as cotton and hemp, regenerated cellulose fibers such as rayon, and blended fibers containing these.
  • Examples of a method for printing on a fabric using the ink composition of the present invention include, for example, a step of performing a pretreatment such as bleeding prevention on the fabric; a dye in the ink composition applied to the fabric using an inkjet printer.
  • Examples of the method include a method of sequentially performing three steps of a reaction fixing step, a step of washing unfixed dye remaining in the fabric, and the like.
  • a pretreatment agent containing a paste, an alkaline substance, a reduction inhibitor, and a hydrotropic agent is used as an aqueous solution as a pretreatment liquid and applied to the fabric.
  • the paste include natural gums such as guar and locust bean; seaweeds such as starches, sodium alginate and funari; plant skins such as pectic acid; methyl fibrin, ethyl fibrin, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, etc. Fiber starch derivatives; processed starch such as carboxymethyl starch; synthetic glues such as polyvinyl alcohol and polyacrylate. Sodium alginate is preferable.
  • alkaline substance examples include inorganic metal or organic acid alkali metal salts; alkaline earth metal salts; and compounds that liberate alkali when heated.
  • alkali metal hydroxides and alkali metal salts of inorganic or organic acids are suitable.
  • a sodium compound and a potassium compound are preferable.
  • examples of such substances include sodium hydroxide, calcium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate, sodium formate, sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, sodium trichloroacetate, sodium phosphate and the like. Can be mentioned. Particularly preferred is sodium bicarbonate.
  • sodium metanitrobenzenesulfonate is preferable.
  • hydrotropic agent examples include urea and alkylureas such as dimethylurea, and urea is preferred. These pretreatment agents may be used alone or in combination, but are preferably used in combination.
  • the mixing ratio of each pretreatment agent with respect to the total mass of the pretreatment liquid is, for example, 0.5 to 5% by mass for the paste, 0.5 to 5% by mass for sodium bicarbonate, and 0 to 5 for sodium metanitrobenzenesulfonate. % By weight, 1 to 20% by weight of urea, and the balance water.
  • Examples of the method for applying the pretreatment agent to the fabric include a padding method.
  • the padding drawing ratio is preferably about 40 to 90%, more preferably about 60 to 80%.
  • the fabric is allowed to stand at room temperature to 150 ° C. for 0.5 to 30 minutes and preliminarily dried, and then steamed on the fabric. It is preferable to perform the treatment.
  • the conditions are preferably left for 5 to 40 minutes in an environment with a humidity of 80 to 100% and a temperature of 95 to 105 ° C.
  • washing with warm water is preferable.
  • the warm water may contain a surfactant.
  • the fabric is dried at 50 to 120 ° C. for 5 to 30 minutes to obtain a printed product.
  • the compounds of “SC-P” are all polyoxypropylene diglyceryl ether
  • the compounds of “SC-E” are all polyoxyethylene diglyceryl ether.
  • SC-P400 Average molecular weight 400
  • SC-P1000 Average molecular weight 1000
  • SC-P1200 average molecular weight 1200
  • SC-P1600 Average molecular weight 1600
  • SC-E450 Average molecular weight 450
  • SC-E1000 Average molecular weight 1000
  • SC-E1500 Average molecular weight 1500
  • SC-E2000 Average molecular weight 2000
  • Examples 1 to 8 The components described in each of the following examples were mixed, and each ink composition was obtained by stirring for about 1 hour until the solid content was dissolved. After that, a 0.45 ⁇ m membrane filter (trade name, cellulose acetate type) The ink of each Example was prepared by filtering with a filter paper (made by Advantech).
  • Example 1 (yellow ink)]
  • C. Reactive Yellow 2 10 parts (Monochlorotriazine-based reactive dye manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Tris (hydroxymethyl) aminomethane 0.5 part SC-P400 25 parts Propylene glycol 10 parts 2-Pyrrolidone 3 parts Surfinol 440 0.1 part Proxel GXL 0.1 part Ion-exchanged water 51.3 parts
  • Comparative inks of Comparative Examples 1, 2, and 4 were prepared in the same manner as in Example 2 except that the following compounds were used instead of the compound represented by the formula (1).
  • Comparative Example 3 since the ink composition itself was gelled, filtration with a membrane filter could not be performed, and ink could not be prepared.
  • Comparative Example 1 Glycerin Comparative Example 2: Polyglycerin 750 (Polyglycerin having an average molecular weight of 750, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.) Comparative Example 3: Polypropylene glycol 400 Comparative Example 4: Propylene glycol
  • Comparative inks of Comparative Examples 6, 7, and 9 were prepared in the same manner as in Example 8, except that the following compounds were used instead of the compound represented by the formula (1).
  • Comparative Example 8 since the ink composition itself was gelled, filtration with a membrane filter could not be performed, and ink could not be prepared.
  • Comparative Example 6 Glycerin Comparative Example 7: Polyglycerin 750 (polyglycerin having an average molecular weight of 750, manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.)
  • Comparative Example 8 Polypropylene glycol 400 Comparative Example 9: Propylene glycol
  • Reactive Blue 176 5.0 parts (monochlorotriazine-based reactive dye manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Tris (hydroxymethyl) aminomethane 0.5 part Propylene glycol 70 parts 2-Pyrrolidone 3 parts Surfinol 440 0.1 part Proxel GXL 0.1 part Ion-exchanged water 16.3 parts
  • a dyed fabric was prepared as follows. That is, a color paste having the following composition was prepared using the ink of the present invention prepared according to Example 1, and a solid color of the following color paste was prepared using an autoscreen printing apparatus (RSP-510VM type, manufactured by Sakurai Dyeing Machine Co., Ltd.).
  • Example 1 10 parts 5% sodium alginate aqueous solution 50 parts Urea 5 parts Sodium hydrogen carbonate 2 parts Ion-exchanged water 33 parts
  • each of the Examples 2 to 8 or the ink of Comparative Examples 1, 2, 4, 6, 7, or 9 was used in the same manner as described above.
  • Each test dyed fabric printed with the color paste containing the ink of the example or the ink of each comparative example was obtained. These are referred to as “dyed fabrics 2 to 8” and “comparative dyed fabrics 1, 2, 4, 6, 7, and 9”, respectively.
  • Standard dyeing fabric In place of the ink prepared in Example 1, a standard dye was prepared in the same manner as in Preparation of dyeing cloth 1, except that an aqueous solution having a dye concentration of 10% in which the same and the same amount of dye as in Example 1 was dissolved in ion-exchanged water was used. A fabric was prepared. This standard dyeing cloth is referred to as “standard dyeing cloth 1”. Instead of using the same and the same amount of dye as in Example 1, except that the same and the same amount of dye as in any of Examples 2 to 8 or Comparative Examples 1, 2, 4, 6, 7, or 9 was used. In the same manner as the dyeing cloth 1, “standard dyeing cloths 2 to 8” and “comparative standard dyeing cloths 1, 2, 4, 6, 7, and 9” were prepared.
  • the test result of the adhesion rate was evaluated according to the following criteria. ⁇ : 95% or more ⁇ : 90% or more and less than 95% ⁇ : less than 90% The results are shown in Table 1.
  • each standard dyeing fabric and each comparative standard dyeing fabric should use an aqueous dye solution that does not contain other components. did.
  • the reflection density of a dyed cloth dyed using the aqueous dye solution shows the highest value (dense density) as compared with the case of dyeing using an ink further containing other components.
  • the dye concentration in the dye aqueous solution was adjusted to 10% in order to obtain the same dye concentration as the inks of the corresponding Examples or Comparative Examples.
  • Viscosity The viscosity of each ink of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1, 2, 4, 6, 7, and 9 was measured at 25 ° C. using an E-type viscometer. The results are shown in Table 2. The unit of numerical values in the table is mP ⁇ s.
  • Dischargeability Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1, 2, 4, 6 were applied to cotton fabrics pretreated by a pad method using an aqueous solution containing sodium alginate, urea, sodium hydrogencarbonate, and the like.
  • an on-demand type ink jet printer (Apollo 2 printer system, manufactured by Fuji Film Dimatics) equipped with an industrial ink jet head (NOVA, manufactured by Fuji Film Dimatics) using each of the inks 7 and 9 Printing (printing) was performed, and the ejection properties of each ink were evaluated.
  • Ejection is performed using an ITI Web Transport (inkjet printing cloth conveyor, manufactured by ITI Corporation), and a continuous pattern of 2 m is printed on a 7.5 cm wide roll cotton fabric with a basic pattern that can be printed with the initial settings of the printer.
  • the evaluation was performed according to the following criteria depending on the state of the obtained print image. ⁇ : Prints well to the end. ⁇ : Although printing can be performed to the end, slight scattering and streaks can be confirmed in the printed image. X: Scatter of printed image and streak are severe. The test results are shown in Table 2.
  • each of the dyed fabrics prepared from the ink composition of the present invention showed a good fixing rate, but the comparative dyeing fabrics 1, 2, 6, and 7 were in the fixing rate. It was greatly inferior. It was also found that the viscosity of the inks of the examples and comparative examples was in the range of 3 to 20 mP ⁇ s that can be used with industrial inkjet heads. However, the ejection properties of Comparative Examples 1, 4, 6, and 9 are greatly inferior to those of others, and the viscosity of the ink is 5.4 to 6.1 mP ⁇ s.
  • the viscosity of the ink in each example is 8.3 to 16.3 mP ⁇ s
  • the range of the viscosity of the ink suitable for the industrial inkjet head is about 8 to 20 mP ⁇ s, and 3 to 20 mP ⁇ s. It can be seen that it gives better results than s. It is difficult to adjust the ink of each comparative example using a compound conventionally known as a viscosity modifier to an ink suitable for an industrial inkjet head.
  • Comparative Examples 4, 5, 9, and 10 are all examples in which propylene glycol is used, but these comparative ratios are the same as those of the compound represented by the above formula (1) of the present invention.
  • the viscosity was slightly insufficient.
  • Comparative Examples 5 and 10 in which the blending ratio was increased to increase the viscosity the ink itself could not be prepared.
  • Comparative Examples 2 and 7 using polyglycerin 750 show a relatively good value in viscosity, but are greatly inferior in the fixing rate of the dye.
  • the inks of the comparative examples and examples in which the ink could be prepared showed no problem in storage stability. From the above results, it can be said that the ink composition of the present invention is excellent in ejection stability, dye fixing property, and storage stability, and is suitable for an industrial inkjet head.
  • the ink composition of the present invention can be suitably used as an ink for inkjet printing, particularly for inkjet printing using an industrial inkjet head.

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Abstract

　高粘度インクを必要とする工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの吐出安定性に優れ、かつインクの保存安定性及び繊維への固着性に優れた反応染料インクを提供する。本発明のインク組成物は、少なくとも１種類の反応染料を色素として含有すると共に、水及び下記式（１）で表される平均分子量が３４０から２２００の化合物を含有する。 ［式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、ｊ、ｋ、ｍ、及びｎは総和で４以上４０以下の数を表す。］

Description

インク組成物及びそれを用いた繊維の捺染方法
　本発明は反応染料を色素として含有するインク組成物及びそれを用いたセルロース系繊維の捺染方法に関し、さらに詳しくは発色性、加工再現性に優れるインクジェット捺染用のインク組成物及びそれを用いたセルロース系繊維の捺染方法、特に工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタに好適なインク組成物及びそれを用いたセルロース系繊維の捺染方法に関する。
　インクジェットプリンタを用いた繊維材料のインクジェット捺染は、スクリーン捺染、ローラー捺染、ロータリー捺染に比べ、製版工程が不要であり工程が短縮できること、デジタル化されたデザインをコンピュータを介してそのままプリントできること、多品種の製品を少量ずつであっても生産することが可能であること、染料色糊の廃液等が大幅に削減できること等の多くのメリットがある。その一方で、従来の製版捺染に比べ、プリント加工速度が遅いこと、濃色を再現し難いこと等の課題があり、見本反の製造や少量生産の範囲で使用されることが多かった。
　近年になり、コンピュータの画像処理やプリントヘッド製造の技術的進歩によりインクジェットプリンタのプリント速度が大幅に向上されてきたこと、プリントデザインのデジタル化、プリント加工の多様化及び小ロット化が市場で要求されてきたこと等を背景に、インクジェット捺染の普及が進んでいる。
　インクジェット捺染用の染料インクとしては、シルク、ナイロン等のポリアミド系繊維用の酸性染料インク；ポリエステル系繊維用の分散染料インク；綿、レーヨン等のセルロース系繊維用の反応染料インク；等が販売されている。それらのインクジェット捺染用染料インクは水中に染料を溶解あるいは分散させた水性インクが一般的であり、水分蒸発によるインクの乾燥を抑え、かつインクの粘度を調整する目的で、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類やこれらのグリコール類のモノアルキルエーテル等の化合物、あるいはグリセリン等のヒドロキシ基を分子内に有する溶剤等がインク中に添加されている。しかし、反応染料は、その染料分子中に存在する反応性の基が繊維中に存在するヒドロキシ基と反応することにより該繊維に固着するものである。このため、反応染料を含有するインクに上記の溶剤等を添加すると、インクの保存中や、捺染後に染料の固着の目的で行われる熱による反応固着工程において、上記の溶剤等が有するヒドロキシ基と反応染料とが反応してしまい、染料の繊維への固着率が低下してしまうという問題が生じる。したがって、反応染料インク中に添加する溶剤等は、反応染料との反応性が低いものを選択する必要があり、そのような溶剤等が提案されてきた。その具体例として、従来、チオジグリコール（特許文献１）、プロピレングリコール（特許文献２）、１，３－ブタンジオール（特許文献３）、グリセリンのＥＯ付加物（特許文献４）、ポリプロピレングリコール（特許文献５）等が知られている。
特開平５－２４６１３２号公報（実施例１） 特開２００２－２４１６３９号公報（実施例３） 特開２００３－３０６６２７号公報（実施例２） 特開２００１－１４６５６１号公報 特表２００５－５２００１５号公報
　ところで、近年では特許文献５に記載されているように、吐出安定性を確保するためのインクの物性として８～２０ｍＰａ・ｓ程度の高粘度が必要とされる、工業用の高耐久性のインクジェットヘッド及びそれらが搭載された高速プリンタが開発されている。しかし、従来知られてきた反応染料インクに添加する溶剤を用いたインクでは、高粘度インクを必要とする工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの吐出安定性、インク中の反応染料の安定性及び繊維への固着性に問題がある。このため、これらのプリンタ用として、吐出安定性に優れ、かつインクの保存安定性及び繊維への固着性に優れた反応染料インクの開発が必要とされている。
　本発明者らは上述したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、少なくとも１種類の反応染料を色素として含有すると共に、水及び下記式（１）で表される特定の化合物を含有するインク組成物が、上記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、
　１）
　少なくとも１種類の反応染料を色素として含有すると共に、水及び下記式（１）で表される平均分子量が３４０から２２００の化合物を含有するインク組成物、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 ［式中、
　Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、
　ｊ、ｋ、ｍ、及びｎは総和で４以上４０以下の数を表す。］
　２）
　上記式（１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４の全てが水素原子又はメチル基である上記１）に記載のインク組成物、
　３）
　上記式（１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４の全てがメチル基である上記１）又は２）に記載のインク組成物、
　４）
　水溶性有機溶剤をさらに含有する上記１）乃至３）のいずれか一項に記載のインク組成物、
　５）
　インク組成物の総質量に対して０．１～２質量％のｐＨ調整剤をさらに含有する上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインク組成物、
　６）
　上記ｐＨ調整剤がトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンである上記５）に記載のインク組成物、
　７）
　上記反応染料がモノクロルトリアジン系の反応染料である上記１）乃至６）のいずれか一項に記載のインク組成物、
　８）
　２５℃におけるインク組成物の粘度が３～２０ｍＰａ・ｓの範囲である上記１）乃至７）のいずれか一項に記載のインク組成物、
　９）
　インク組成物の粘度が８～２０ｍＰａ・ｓの範囲である上記８）に記載のインク組成物、
　１０）
　上記１）乃至９）のいずれか一項に記載のインク組成物を、インクジェットプリンタを用いてセルロース系繊維に付与する工程と、該工程により付与したインク組成物中の染料を熱により上記セルロース系繊維に反応固着させる工程と、上記セルロース系繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する工程とを含むセルロース系繊維の捺染方法、
　１１）
　１種類以上の糊材、アルカリ性物質、及びヒドロトロピー剤を少なくとも含む水溶液を、インク組成物を付与する前の上記セルロース系繊維に含浸させる、繊維の前処理工程をさらに含む上記１０）に記載のセルロース系繊維の捺染方法、
に関する。
　本発明によれば、高粘度インクを必要とする工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの吐出安定性に優れ、かつインクの保存安定性及び繊維への固着性に優れたインク組成物、及び該インク組成物を用いたセルロース系繊維の捺染方法を提供することができる。
発明を実施するための形態
　本発明のインク組成物は、少なくとも１種類の反応染料を色素として含有すると共に、水及び上記式（１）で表される平均分子量が３４０から２２００の化合物を含有するものである。
　本発明のインク組成物に用いられる反応染料は、特に制限はないが、繊維と反応する反応性の基がモノクロルトリアジニル基である染料、すなわち、モノクロルトリアジン系の反応染料であることが好ましい。反応染料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　２、３、１８、８１、８４、８５、９５、９９、１０２等のイエロー系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｏｒａｎｇｅ　５、９、１２、１３、３５、４５、９９等のオレンジ系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｒｏｗｎ　２、８、９、１７、３３等のブラウン系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ　３、３：１、４、１３、２４、２９、３１、３３、１２５、１５１、２０６、２１８、２２６等のレッド系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｖｉｏｌｅｔ　１、２４等のバイオレット系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　２、５、１０、１３、１４、１５、１５：１、４９、６３、７１、７２、７５、１６２、１７６等のブルー系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｇｒｅｅｎ　５、８、１９等のグリーン系の染料；Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌａｃｋ　１、８、２３、３９等のブラック系の染料；等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
　上記反応染料においては、ブルー系染料を主体とし、オレンジ系染料及びレッド系染料を配合した混合染料もブラック系染料として用いることができる。また、該ブラック系染料には色調調整の目的でさらに他の反応染料を配合してもよい。
　これらの反応染料としては、粉末状あるいは塊状の乾燥、ウエットケーキ等の染料を使用することができる。市販の反応染料には、工業染色用粉末、捺染用液状品、インクジェット捺染用等の各種の品質があり、製造方法、純度等がそれぞれ異なる。本発明のインク組成物は、保存安定性及びインクジェットプリンタからの吐出精度への悪影響を少なくするため、できるだけ不純物の少ない材料を使用して調製するのが好ましい。一般に反応染料には、該染料の合成時に塩化ナトリウム等の無機塩が混入してくることが多い。また、特に精製操作を行わない水等は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンを含むため、このような水等を該インク組成物の調製時に使用した場合にも、微量ながら該金属イオン等が混入する。以下、本明細書においては、上記の無機塩及び金属イオンを含めて、便宜上、「無機不純物」と記載する。これらの無機不純物は、反応染料のインク等に対する溶解度及び保存安定性を著しく悪くするだけでなく、インクジェットプリンタヘッドの腐食・磨耗の原因となる。これらの無機不純物を除去するために、限外濾過法、逆浸透法、イオン交換法等の公知の方法を利用し、インク組成物中に含有する無機不純物をできるだけ除去することが望ましい。インク組成物の総量中に含有する無機不純物の量は、通常１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下である。そして、無機不純物を除去した後、希釈又は濃縮により所望の染料濃度に調整し、インク組成物を得るのがよい。
　反応染料の含有量は、本発明のインク組成物の総質量に対して通常０．５～３５質量％であり、好ましくは１～２０質量％である。
　上記式（１）で表される化合物は、平均分子量が３４０から２２００の化合物であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し；ｊ、ｋ、ｍ、及びｎは総和で４以上４０以下の数を表す。
　Ｘ１乃至Ｘ４は、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。また、Ｘ１乃至Ｘ４の全てが水素原子であるか、又はメチル基であるものがより好ましく、全てがメチル基であるものが特に好ましい。
　式（１）で表される化合物は、ジグリセリンに酸化プロピレン又は酸化エチレンを付加重合して得られる化合物であり、ｋ、ｊ、ｍ、及びｎは、付加重合の平均値である。
　式（１）で表される化合物が酸化プロピレンを付加重合して得られる化合物、すなわち式（１）においてＸ１乃至Ｘ４がいずれもメチル基で表される化合物である場合、ｋ、ｊ、ｍ、及びｎは、その総和でおよそ４以上２４以下を表す。ｋ、ｊ、ｍ、及びｎのそれぞれの値は、これらが平均値であるため特定することは困難であるが、同じ程度の値であることが好ましい。具体的には、ｋ、ｊ、ｍ、及びｎのいずれもが１程度から６程度の範囲であるのがよい。この場合、上記式（１）で表される化合物の平均分子量は、通常３４０程度から２２００程度であり、好ましくは３８０程度から２０００程度であり、より好ましくは４００程度から１６００程度である。
　上記式（１）で表される化合物が酸化エチレンを付加重合して得られる化合物、すなわち式（１）において、Ｘ１乃至Ｘ４がいずれも水素原子で表される化合物である場合、ｋ、ｊ、ｍ、及びｎは、その総和でおよそ６以上４０以下を表す。ｋ、ｊ、ｍ、及びｎのそれぞれの値は、上記と同様に、同じ程度の値であることが好ましい。具体的には、ｋ、ｊ、ｍ、及びｎのいずれもが１．５程度から１０程度の範囲であるのがよい。この場合、上記式（１）で表される化合物の平均分子量は、通常３９０程度から２２００程度であり、好ましくは４３０程度から２２００程度であり、より好ましくは４５０程度から２０００程度である。
　本発明で用いる上記式（１）で表される化合物は、一般に、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル又はポリオキシエチレンジグリセリルエーテルとして知られており、市場から入手することもできる。その具体例としては、例えば、いずれも阪本薬品工業株式会社製の商品名ＳＣ－Ｐ４００［上記式（１）において、ｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝４、平均分子量４００の化合物］、ＳＣ－Ｐ７５０［同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝９、平均分子量７５０の化合物］、ＳＣ－Ｐ１０００［同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝１４、平均分子量１０００の化合物］、ＳＣ－Ｐ１２００［同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝１８、平均分子量１２００の化合物］、ＳＣ－Ｐ１６００［同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝２４、平均分子量１６００の化合物］等のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル；ＳＣ－Ｅ４５０［上記式（１）において、ｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝６、平均分子量４５０の化合物］、ＳＣ－Ｅ７５０［同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝１３、平均分子量７５０の化合物］、ＳＣ－Ｅ１０００［同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝２０、平均分子量１０００の化合物］、ＳＣ－Ｅ１５００［同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝３０、平均分子量１５００の化合物］、ＳＣ－Ｅ２０００［同様にｋ＋ｊ＋ｍ＋ｎ＝４０、平均分子量２０００の化合物］等のポリオキシエチレンジグリセリルエーテル；等が挙げられる。
　これらの具体例のうちでは、平均分子量がおよそ３４０～２２００、好ましくは４００～２０００のものがよい。なお、該平均分子量はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）で測定することが可能である。
　上記式（１）で表される化合物は、本発明のインク組成物の粘度調整を目的として使用するものである。該化合物は、本発明のインク組成物に色素として含有する反応染料と反応することなく、該インク組成物の粘度を、高速での吐出応答性等が要求される工業用インクジェットヘッドに適する値の範囲に調整することを可能とする。
　上記式（１）で表される化合物の含有量は、本発明のインク組成物の総質量に対して通常５～５０質量％であり、好ましくは１０～４０質量％であり、より好ましくは１５～３０質量％である。
　本発明のインク組成物は、工業用インクジェットヘッドが搭載されたプリンタでの使用時において、高速での吐出応答性を改善することを目的とし、２５℃における粘度がＥ型粘度計にて測定したときに通常３～２０ｍＰａ・ｓ、好ましくは８～２０ｍＰａ・ｓの範囲であるのがよい。
　この際の表面張力は、プレート法にて測定したときに通常２０～４０ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。より詳細には、使用するプリンタの吐出量、応答速度、インク液滴の飛行特性、該インクジェットヘッドの特性等を考慮し、適切な物性値に調整するのがよい。
　本発明のインク組成物は、水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。ここで水溶性有機溶剤は、粘度調整剤としての効果を有し、インクジェットヘッドでの吐出に最適な粘度にインク粘度を調整する役目を持つものである。また、乾燥防止剤としての効果を有しており、インクの乾燥により固形物の発生を防止する役目を持ち、かつ含有される反応染料の溶解度を妨げないものを選択するのが好ましい。また、反応染料が有する、繊維と反応する反応性の基と反応しないこと、反応性の基の分解を促進しないことも適宜考慮し、水溶性有機溶剤を選択するのがよい。
　水溶性有機溶剤としては、ノズルでの目詰まり防止等の目的で湿潤効果の高いものが好ましい。
　上記のような水溶性有機溶剤としては、上記式（１）で表される化合物の他に、多価アルコール類、ピロリドン類等を挙げることができる。多価アルコール類としては、例えばアルコール性水酸基を２～３個有するＣ２～Ｃ６多価アルコール、繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリＣ２～Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。これらの中ではアルコール性水酸基を２～３個有するＣ２～Ｃ６多価アルコール及びピロリドン類が好ましい。
　水溶性有機溶剤の具体例としては、グリセリン、１，３－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール等のアルコール性水酸基を２～３個有するＣ２～Ｃ６多価アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコールポリエチレングリコール等のジ又はトリＣ２～Ｃ３アルキレングリコール；ポリプロピレングリコール等のポリＣ２～Ｃ３アルキレングリコール；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等のピロリドン類；等が挙げられる。これらの中ではプロピレングリコール及び２－ピロリドンが特に好ましい。
　水溶性有機溶剤は、単独で使用しても併用してもよいが、併用するのが好ましい。
　水溶性有機溶剤を含有する場合、その含有量は、本発明のインク組成物の総質量に対して通常１～５０質量％であり、好ましくは３～４０質量％であり、より好ましくは５～２０質量％である。
　本発明のインク組成物は、上記の水溶性有機溶剤以外に、例えば界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤等のインク調製剤をさらに含有してもよい。これらのインク調製剤の含有量は、本発明のインク組成物の総質量に対して合計で通常０～１０質量％程度であり、好ましくは０．０５～５質量％程度である。
　インク組成物の表面張力は、各種アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等でそれぞれ調整するのが好ましい。
　アニオン界面活性剤としては、アルキルスルホカルボン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
　カチオン界面活性剤としては、２－ビニルピリジン誘導体、ポリ４－ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
　両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
　ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；他の具体例として、例えば、日信化学社製　商品名サーフィノール１０４、８２、４４０、４６５、オルフィンＳＴＧ；等が挙げられる。好ましくはサーフィノール系、より好ましくはサーフィノール４４０である。
　ｐＨ調整剤としては、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ類；トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類；等が挙げられる。本発明のインク組成物は、特にトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを含有することが好ましい。ｐＨ調整剤の含有量は、本発明のインク組成物の総質量に対して通常０．１～２質量％であり、好ましくは０．３～１．５質量％である。
　防腐防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン－１－オキサイド、ジンクピリジンチオン－１－オキサイド、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、１－ベンズイソチアゾリン－３－オンのアミン塩、アベシア社製プロキセルＧＸＬ等が挙げられ、プロキセルＧＸＬが好ましい。
　本発明のインク組成物は、必要に応じて上記成分を水に混合し、反応染料等の固形分が溶解するまで撹拌等することにより調製することができる。すなわち、上記成分以外の残部が水である。
　本発明の捺染方法は、本発明のインク組成物、好ましくは該インク組成物をメンブランフィルタ等で濾過することにより、狭雑物を除いてインクとした後、このインクを用いて布帛に捺染する方法である。その際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。布帛については、セルロース系繊維を主体とするものが好ましく、例えば木綿、麻等の天然繊維、レーヨン等の再生のセルロース繊維、これらを含有する混紡繊維等が挙げられる。
　本発明のインク組成物を用いて、布帛に捺染する方法としては、例えば、布帛に対してにじみ防止等の前処理を施す工程；インクジェットプリンタを用いて布帛に付与したインク組成物中の染料を反応固着させる工程；布帛中に残存する未固着染料を洗浄する工程；の３工程を順次行う方法等が挙げられる。
　前処理を施す工程では、糊剤、アルカリ性物質、還元防止剤、ヒドロトロピー剤を含む前処理剤を水溶液として前処理液とし、布帛に付与することが好ましい。
　上記糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類；澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類；ペクチン酸等の植物皮類；メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体；カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊等が挙げられる。好ましくはアルギン酸ソーダである。
　上記アルカリ性物質としては、例えば無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩；アルカリ土類金属の塩；並びに加熱した際にアルカリを遊離する化合物が挙げられる。特に無機酸又は有機酸のアルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属塩が適している。好ましくは、ナトリウム化合物及びカリウム化合物である。このような物質としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、蟻酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム等が挙げられる。特に好ましくは炭酸水素ナトリウムである。
　上記還元防止剤としては、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
　上記ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素等のアルキル尿素等が挙げられ、好ましくは尿素である。
　これらの前処理剤は単独で用いてもよいし、併用してもよいが、併用するのが好ましい。
　前処理液の総質量に対する各前処理剤の混合比率は、例えば、糊剤が０．５～５質量％、炭酸水素ナトリウムが０．５～５質量％、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが０～５質量％、尿素が１～２０質量％、残部が水である。
　前処理剤の布帛への付与方法は、例えばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０～９０％程度が好ましく、より好ましくは６０～８０％程度である。
　染料を反応固着させる工程では、例えば、インク組成物を前処理された布帛に付与した後、布帛を常温～１５０℃に０．５～３０分放置して予備乾燥させ、その後、布帛にスチーミング処理を施すことが好ましい。その条件は、湿度８０～１００％、温度９５～１０５℃の環境に５～４０分放置することが好ましい。
　また、未固着染料を洗浄する工程では、温水により洗浄することが好ましい。該温水中には界面活性剤を含んでもよい。
　その後、布帛を５０～１２０℃で、５～３０分乾燥することにより捺染物を得ることができる。
　以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これら実施例により本発明が限定されるものではない。実施例において特に断りがない限り、「部」は質量部を、「％」は質量％をそれぞれ意味する。
　本発明では上記式（１）で表される化合物として、いずれも市販品として阪本薬品工業株式会社から入手できる、次の２系統のものを使用した。このうち、「ＳＣ－Ｐ」の化合物はいずれもポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルであり、「ＳＣ－Ｅ」の化合物はいずれもポリオキシエチレンジグリセリルエーテルである。
　商品名
　１）ＳＣ－Ｐ４００　：平均分子量４００
　２）ＳＣ－Ｐ１０００：平均分子量１０００
　３）ＳＣ－Ｐ１２００：平均分子量１２００
　４）ＳＣ－Ｐ１６００：平均分子量１６００
　５）ＳＣ－Ｅ４５０　：平均分子量４５０
　６）ＳＣ－Ｅ１０００：平均分子量１０００
　７）ＳＣ－Ｅ１５００：平均分子量１５００
　８）ＳＣ－Ｅ２０００：平均分子量２０００
［実施例１～８］
　下記する各実施例に記載の成分を混合し、固形分が溶解するまでおよそ１時間撹拌することにより、それぞれのインク組成物を得た後、０．４５μｍのメンブランフィルタ（商品名、セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより、各実施例のインクを調製した。
［実施例１（イエローインク）］
　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　２　　　　　　　　　　１０部
　（日本化薬株式会社製　モノクロルトリアジン系反応染料）
　トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン　　　　　　　　０．５部
　ＳＣ－Ｐ４００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ２５部
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　２－ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ３部
　サーフィノール４４０　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　プロキセルＧＸＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．３部
［実施例２（マゼンタインク）］
　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ　３１　　　　　　　　　　　　１０部
　（日本化薬株式会社製　モノクロルトリアジン系反応染料）
　トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン　　　　　　　　０．５部
　ＳＣ－Ｐ１０００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　２－ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ３部
　サーフィノール４４０　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　プロキセルＧＸＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．３部
［実施例３（シアンインク）］
　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　１５：１　　　　　　　　　１０部
　（日本化薬株式会社製　モノクロルトリアジン系反応染料）
　トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン　　　　　　　　０．５部
　ＳＣ－Ｐ１２００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　２－ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ３部
　サーフィノール４４０　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　プロキセルＧＸＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．３部
［実施例４（ブラックインク）］
　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｏｒａｎｇｅ　１２　　　　　　　　２．５部
　（日本化薬株式会社製　モノクロルトリアジン系反応染料）
　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ　３：１　　　　　　　　　　２．５部
　（日本化薬株式会社製　モノクロルトリアジン系反応染料）
　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　１７６　　　　　　　　　５．０部
　（日本化薬株式会社製　モノクロルトリアジン系反応染料）
　トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン　　　　　　　　　０．５部
　ＳＣ－Ｐ１６００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　２－ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ３部
　サーフィノール４４０　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　プロキセルＧＸＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．３部
［実施例５（イエローインク）］
　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　２　　　　　　　　　　　　１０部
　（日本化薬株式会社製　モノクロルトリアジン系反応染料）
　トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン　　　　　　　　０．５部
　ＳＣ－Ｅ４５０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　２－ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ３部
　サーフィノール４４０　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　プロキセルＧＸＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．３部
［実施例６（マゼンタインク）］
　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ　３１　　　　　　　　　　　　１０部
　（日本化薬株式会社製　モノクロルトリアジン系反応染料）
　トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン　　　　　　　　０．５部
　ＳＣ－Ｅ１５００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　２－ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ３部
　サーフィノール４４０　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　プロキセルＧＸＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．３部
［実施例７（シアンインク）］
　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　１５：１　　　　　　　　　　１０部
　（日本化薬株式会社製　モノクロルトリアジン系反応染料）
　トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン　　　　　　　　０．５部
　ＳＣ－Ｅ２０００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　２－ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ３部
　サーフィノール４４０　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　プロキセルＧＸＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．３部
［実施例８（ブラックインク）］
　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｏｒａｎｇｅ　１２　　　　　　　　　２．５部
　（日本化薬株式会社製　モノクロルトリアジン系反応染料）
　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ　３：１　　　　　　　　　　　２．５部
　（日本化薬株式会社製　モノクロルトリアジン系反応染料）
　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　１７６　　　　　　　　　　５．０部
　（日本化薬株式会社製　モノクロルトリアジン系反応染料）
　トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン　　　　　　　　　０．５部
　ＳＣ－Ｅ１０００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　２－ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ３部
　サーフィノール４４０　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　プロキセルＧＸＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．３部
［比較例１～４］
　上記式（１）で表される化合物の代わりに以下に示す化合物をそれぞれ使用する以外は、実施例２と同様にして、比較例１、２、及び４の比較用インクを調製した。なお、比較例３についてはインク組成物自体がゲル化したためメンブランフィルタでの濾過が行えず、インクを調製することができなかった。
　比較例１：グリセリン
　比較例２：ポリグリセリン７５０（平均分子量７５０のポリグリセリン、阪本薬品工業株式会社製）
　比較例３：ポリプロピレングリコール４００
　比較例４：プロピレングリコール
［比較例５（マゼンタインク）］
　以下の成分を混合する以外は、各実施例と同様にしてインク組成物を得ようと試みたが、この組成とした場合には染料が溶解せず、インク組成物を調製することができなかった。
　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ　３１　　　　　　　　　　　　１０部
　（日本化薬株式会社製　モノクロルトリアジン系反応染料）
　トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン　　　　　　　　０．５部
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部
　２－ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ３部
　サーフィノール４４０　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　プロキセルＧＸＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．３部
［比較例６～９］
　上記式（１）で表される化合物の代わりに以下に示す化合物をそれぞれ使用する以外は、実施例８と同様にして、比較例６、７、及び９の比較用インクを調製した。なお、比較例８についてはインク組成物自体がゲル化したためメンブランフィルタでの濾過が行えず、インクを調製することができなかった。
　比較例６：グリセリン
　比較例７：ポリグリセリン７５０（平均分子量７５０のポリグリセリン、阪本薬品工業　株式会社製）
　比較例８：ポリプロピレングリコール４００
　比較例９：プロピレングリコール
［比較例１０（ブラックインク）］
　以下の成分を混合する以外は、各実施例と同様にしてインク組成物を得ようと試みたが、この組成とした場合には染料が溶解せず、インク組成物を調製することができなかった。
　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｏｒａｎｇｅ１２　　　　　　　　　　２．５部
　（日本化薬株式会社製　モノクロルトリアジン系反応染料）
　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｒｅｄ　３：１　　　　　　　　　　　２．５部
　（日本化薬株式会社製　モノクロルトリアジン系反応染料）
　Ｃ．Ｉ．　Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｂｌｕｅ　１７６　　　　　　　　　　５．０部
　（日本化薬株式会社製　モノクロルトリアジン系反応染料）
　トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン　　　　　　　　　０．５部
　プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部
　２－ピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ３部
　サーフィノール４４０　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　プロキセルＧＸＬ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１部
　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．３部
　上記のようにして得られた実施例１～８、並びに比較例１、２、４、６、７、及び９のインク、又はこれらのインクを用いて以下のようにして調製した染布について、下記の評価を行った。なお、上記のとおり、比較例３、５、８、及び１０についてはインクが調製できなかったため、これらについては染布の調製及び評価等を行わなかった。
［試験染布の調製］
　各実施例及び比較例のインクはそれぞれ粘度が異なる等の理由により、同一の条件でインクジェットプリンタにより布帛に捺染（印刷）を行った場合、下記表１における吐出性試験結果に示すとおり、比較例のインクにおいては良好に印刷することができないものが認められた。そこで、均一に印刷された試験染布を調製するため、以下のようにして染布を調製した。すなわち、実施例１によって調製した本発明のインクを用いて下記組成の色糊を調製し、オートスクリーン印刷装置（ＲＳＰ－５１０ＶＭ型、辻井染機工業株式会社製）を用いて下記色糊のベタ柄を木綿布に印捺し、６０～８０℃で中間乾燥後、１００～１０３℃で１０分間スチーミング処理を行った。水洗後、９５～１００℃の沸騰水で１０分間洗浄し、水洗、乾燥することにより試験染布を得た。この試験染布を「染布１」とする。
　実施例１のインク　　　　　　　　　　　　　　　　　 １０部
　５％アルギン酸ナトリウム水溶液　　　　　　　　５０部
　尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ５部
　炭酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　 ２部
　イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３部
　実施例１のインクの代わりに、実施例２～８のいずれかのインク、又は比較例１、２、４、６、７、若しくは９のインクを用いる以外はそれぞれ上記と同様にして、各実施例のインク又は各比較例のインクを含有する色糊により印捺された各試験染布をそれぞれ得た。これらをそれぞれ「染布２～８」並びに「比較染布１、２、４、６、７、及び９」とする。
［標準染布の調製］
　実施例１で調製したインクの代わりに、実施例１と同一かつ同量の染料をイオン交換水に溶解した１０％染料濃度の水溶液を用いる以外は染布１の調製と同様にして、標準染布を調製した。この標準染布を「標準染布１」とする。
　実施例１と同一かつ同量の染料の代わりに、実施例２～８のいずれか、又は比較例１、２、４、６、７、若しくは９と同一かつ同量の染料を用いる以外は標準染布１の調製と同様にして、「標準染布２～８」並びに「比較標準染布１、２、４、６、７、及び９」をそれぞれ調製した。
［各インク及び各染布の評価］
（１）固着率
　上記のようにして得た各試験染布の染料固着率について評価を行った。該固着率は、ＧＲＥＴＡＧ－ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機、商品名ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用いて、試験染布及び標準染布のマクベス反射濃度を測色することにより測定した後、各固着率を以下の式で求めた。
　固着率＝（Ａ／Ｂ）×１００（％）
　Ａ：各染布又は各比較染布の反射濃度。
　Ｂ：各標準染布又は各比較標準染布の反射濃度。
　固着率の試験結果は、以下の基準で評価を行った。
　○　：９５％以上
　△　：９０％以上で９５％未満
　×　：９０％未満
　結果を表１に示す。
　なお、染料の固着率は、インク中に含有する染料及び水以外の他の成分、すなわち水溶性有機溶剤等の種類により影響を受け、変化する場合のあることが知られている。したがって、本固着率の評価を行うに当たり、他の成分の影響による該固着率の変化を排除するため、各標準染布及び各比較標準染布は他の成分を含有しない染料水溶液を用いることとした。一般に、該染料水溶液を使用して染色した染布の反射濃度は、他の成分をさらに含有するインクを使用して染色した場合と比較して最も大きい値（濃い濃度）を示す。また、該染料水溶液中における染料濃度は、対応する各実施例又は各比較例のインクと同一の染料濃度とするため１０％に調整した。
（２）粘度
　実施例１～８、並びに比較例１、２、４、６、７、及び９の各インクの粘度を２５℃においてＥ型粘度計を用いて測定した。結果を表２に示す。なお、表中の数値の単位はｍＰ・ｓである。
（３）吐出性
　アルギン酸ナトリウム、尿素、炭酸水素ナトリウム等を含む水溶液を用いてパッド法にて前処理を行った木綿布に、実施例１～８、並びに比較例１、２、４、６、７、及び９の各インクを使用して工業用インクジェットヘッド（ＮＯＶＡ、フジフィルムダイマティックス社製）を搭載したオンデマンド型インクジェットプリンタ（アポロ２プリンタシステム、フジフィルムダイマティックス社製）にて捺染（プリント）し、各インクの吐出性を評価した。吐出性は、ＩＴＩ　Ｗｅｂ　Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ（インクジェット印刷布搬送機、ＩＴＩ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）を用い、７．５ｃｍ幅ロール状の木綿布に、上記プリンタの初期設定で印字できる基本パターンで２ｍの連続プリントを行い、得られたプリント画像の状態により以下の基準で評価を行った。
　○　：最後まで良好にプリントできる。
　△　：最後までプリントはできるが、プリント画像に僅かに散り及びスジ欠けが確認できる。
　×　：プリント画像の散り、スジ欠けが激しい。
　試験結果を表２に示す。
（４）保存安定性
　実施例１～８、並びに比較例１、２、４、６、７、及び９の各インクの保存安定性を評価した。保存安定性は常温で１時間撹拌し、一週間後に染料の沈降の有無及びインクの状態を評価した。試験結果は、以下の基準で評価を行った。
　○　：染料の沈降、及びインクのゲル化が確認できない。
　△　：染料の沈降が僅かにあるが、インクのゲル化は確認できない。
　×　：染料の沈降が相当あるか、又はインクのゲル化が確認された。
　試験結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１の結果から明らかなように、本発明のインク組成物より調製した各染布は、いずれも良好な固着率を示したが、比較染布１、２、６、及び７は固着率において大きく劣るものであった。
　また、各実施例及び比較例のインクの粘度はいずれも工業用インクジェットヘッドで使用可能な３～２０ｍＰ・ｓの範囲にあることが分かった。しかし、比較例１、４、６、及び９の吐出性は他と比較して大きく劣り、そのインクの粘度は５．４～６．１ｍＰ・ｓである。これに対して各実施例のインクの粘度は８．３～１６．３ｍＰ・ｓであり、工業用インクジェットヘッドに適するインクの粘度の範囲としては８～２０ｍＰ・ｓ程度の方が、３～２０ｍＰ・ｓよりもさらに良好な結果を与えることが分かる。
　従来より粘度調整剤として知られる化合物を使用した各比較例のインクは、工業用インクジェットヘッドに適するインクに調整することが困難である。例えば、比較例４、５、９、及び１０は、いずれもプロピレングリコールを使用した例であるが、これらの配合比率を本発明の上記式（１）で表される化合物と同一とした比較例４及び９では粘度がやや不足となった。一方、粘度を大きくするため配合比率を上げた比較例５及び１０ではインク自体の調製ができなくなった。
　また同様に、ポリグリセリン７５０を使用した比較例２及び７は、粘度において比較的良好な値を示すものの、染料の固着率において大きく劣る。
　なお、インクが調製できなかった比較例のものを除き、インクが調製できた各比較例及び各実施例のインクは、いずれも保存安定性に問題は認められなかった。
　以上の結果から、本発明のインク組成物は吐出安定性、染料の固着性、及び保存安定性のいずれにも優れ、工業用インクジェットヘッドに好適なインク組成物であると言える。
　本発明のインク組成物は、インクジェット捺染用、特に工業用インクジェットヘッドを使用するインクジェット捺染用のインクとして好適に用いることができる。

Claims (11)

  1. 　少なくとも１種類の反応染料を色素として含有すると共に、水及び下記式（１）で表される平均分子量が３４０から２２００の化合物を含有するインク組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、
    　Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表し、
    　ｊ、ｋ、ｍ、及びｎは総和で４以上４０以下の数を表す。］
  2. 　前記式（１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４の全てが水素原子又はメチル基である請求項１に記載のインク組成物。
  3. 　前記式（１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４の全てがメチル基である請求項１又は２に記載のインク組成物。
  4. 　水溶性有機溶剤をさらに含有する請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインク組成物。
  5. 　インク組成物の総質量に対して０．１～２質量％のｐＨ調整剤をさらに含有する請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインク組成物。
  6. 　前記ｐＨ調整剤がトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンである請求項５に記載のインク組成物。
  7. 　前記反応染料がモノクロルトリアジン系の反応染料である請求項１乃至６のいずれか一項に記載のインク組成物。
  8. 　２５℃におけるインク組成物の粘度が３～２０ｍＰａ・ｓの範囲である請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインク組成物。
  9. 　インク組成物の粘度が８～２０ｍＰａ・ｓの範囲である請求項８に記載のインク組成物。
  10. 　請求項１乃至９のいずれか一項に記載のインク組成物を、インクジェットプリンタを用いてセルロース系繊維に付与する工程と、該工程により付与したインク組成物中の染料を熱により前記セルロース系繊維に反応固着させる工程と、前記セルロース系繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する工程とを含むセルロース系繊維の捺染方法。
  11. 　１種類以上の糊材、アルカリ性物質、及びヒドロトロピー剤を少なくとも含む水溶液を、インク組成物を付与する前の前記セルロース系繊維に含浸させる、繊維の前処理工程をさらに含む請求項１０に記載のセルロース系繊維の捺染方法。
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