WO2010143560A1 - 感光性組成物 - Google Patents

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樋口晋太郎
白石篤志
向井孝夫
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Definitions

  • the present invention relates to a composition that is cured by light irradiation.
  • a photocurable coating agent comprises a photopolymerization initiator, a radical polymerizable monomer, an oligomer or a polymer, and a colorant and an additive depending on applications. Colorants are roughly divided into pigments and dyes, and are blended to color the coating film. The colorant has a light absorption characteristic according to its color and absorbs a part of the irradiated light to attenuate the light or shield the irradiated light. The light may not reach. In order to solve this problem, it has been proposed to use a specific photopolymerization initiator (see, for example, Patent Document 1).
  • Patent Document 1 is a combination of a photopolymerization initiator and a sensitizer having a specific structure, and can be cured with a smaller amount of energy irradiation than conventionally used photopolymerization initiator systems. Is improved, but there is a problem that the curability is insufficient when the colorant concentration in the ink composition is increased or the film thickness is increased.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and the object of the present invention is small even when a substance such as a colorant that attenuates or shields irradiated light is present in a high concentration or has a large film thickness. It is providing the photosensitive composition which can be hardened
  • the present invention is a photosensitive composition containing the following (1) to (4), wherein at least one of the radical initiator (A), the acid generator (B) and the base generator (C).
  • One generates active species (H) upon irradiation with actinic rays, and the active species (H) reacts with the radical initiator (A), acid generator (B) or base generator (C) to form new active species.
  • the polymerization reaction of the polymerizable substance (D) by the production of (I) and the new active species (I) proceeds, and the active species (H) or (I) is an acid or a base.
  • a photosensitive composition (1) Radical initiator (A) (2) Acid generator (B) or base generator (C) (3) Polymerizable substance (D) (4) Colorant (E), metal oxide powder (F) or metal powder (G) It is.
  • an actinic ray is a ray having a wavelength of 360 nm to 830 nm.
  • a thick film can be cured with a small amount of energy even if a substance such as a colorant that attenuates or blocks irradiated light is present in a high concentration.
  • a substance such as a colorant that attenuates or blocks irradiated light
  • metal oxide powder or metal powder as a substance that attenuates or shields irradiated light
  • green sheet formation and electrode layer formation of ceramic electronic components can be performed in a short time by light irradiation. .
  • the photosensitive composition of the present invention contains the following (1) to (4); (1) Radical initiator (A) (2) Acid generator (B) or base generator (C) (3) Polymerizable substance (D) (4) Colorant (E), metal oxide powder (F) or metal powder (G).
  • the photosensitive composition of the present invention at least one of the radical initiator (A), the acid generator (B) and the base generator (C) generates an active species (H) by irradiation with actinic rays,
  • the active species (H) reacts with the radical initiator (A), the acid generator (B), or the base generator (C) to generate a new active species (I), thereby generating the new active species (I).
  • examples of the active species (H) and (I) include radicals, acids, and bases. In the above reaction, either of the active species (H) or (I) is an acid or a base. is necessary.
  • the active species (H) By diffusing the active species (H), it is possible to cure a portion where the active ray is attenuated or a portion where the light does not reach, which is difficult to photocur with a general photopolymerization initiator.
  • a polymerizable substance (D) that does not react with the active species (H).
  • the active species (H) is an acid
  • the active species (I) is not a base
  • the active species (I) is not an acid.
  • a wavelength at which the generator does not absorb In general cationic polymerization using an acid generator alone or anionic polymerization using a base generator alone, it is difficult to use a wavelength at which the generator does not absorb.
  • a photoacid generator or a photobase is used.
  • a wavelength at which the generator does not have absorption can be used by combining with a radical generator having absorption at that wavelength.
  • the radical initiator (A) means a compound that generates radicals by active light, acid or base, radical initiator (A1) that generates radicals by active light, radical initiation that generates radicals by acid.
  • radical initiator (A3) that generates radicals with the agent (A2) and the base can be used.
  • acylphosphine oxide derivative polymerization initiator (A1231), ⁇ -aminoacetophenone derivative polymerization initiator (A1232), benzyl ketal derivative polymerization initiator (A1233), ⁇ -hydroxyacetophenone derivative polymerization initiator (A1234) ,
  • a benzoin derivative polymerization initiator (A1235), an oxime ester derivative polymerization initiator (A1236), a titanocene derivative polymerization initiator (A1237) and the like can generate radicals by any of actinic rays, acids or bases. Any of (A1), (A2) and (A3) can be applied.
  • the organic peroxide polymerization initiator (A231), the azo compound polymerization initiator (A232), the other radical initiator (A233), etc. can generate radicals with an acid or a base (A2) or It can be applied as (A3).
  • (A) may be used independently and may use 2 or more types together.
  • (A1231) shows that it is the 1st example of a compound which can be applied as any of (A1) (A2) (A3).
  • (A231) is the first example of a compound that can be applied as either (A2) or (A3).
  • acylphosphine oxide derivative polymerization initiator A1231
  • 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide manufactured by Ciba Japan (DAROCUR TPO)
  • bis (2,4,6-trimethylbenzoyl)- Phenylphosphine oxide Ciba Japan Co., Ltd. (IRGACUR 819)] and the like.
  • ⁇ -aminoacetophenone derivative-based polymerization initiator A1232
  • 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one [manufactured by Ciba Japan (IRGACUR 907)]
  • 2- Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone [manufactured by Ciba Japan (IRGACUR 369)]
  • 1,2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1 -[4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone [manufactured by Ciba Japan (IRGACUR 379)] and the like.
  • Examples of the benzyl ketal derivative polymerization initiator (A1233) include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one [manufactured by Ciba Japan (IRGACUR 651)].
  • ⁇ -hydroxyacetophenone derivative-based polymerization initiator (A1234), 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by Ciba Japan (IRGACUR 184)], 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane-1 -ON [Ciba Japan (DAROCUR 1173)], 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one [Ciba Japan (IRGACUR) 2959)] and 2-hydroxy-1- ⁇ 4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl ⁇ -2-methyl-propan-1-one [IRGACUR 127 )] And the like.
  • benzoin derivative polymerization initiator examples include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether.
  • oxime ester derivative polymerization initiator As the oxime ester derivative polymerization initiator (A1236), 1,2-octanedione-1- (4- [phenylthio) -2- (O-benzoyloxime)] [manufactured by Ciba Japan (IRGACURE OXE 01)] and Etanone-1- (9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (0-acetyloxime) [manufactured by Ciba Japan (IRGACURE OXE 02)] .
  • the titanocene derivative polymerization initiator (A1237) includes bis ( ⁇ 5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl). Titanium [Ciba Japan Co., Ltd. (IRGACUR 784)] etc. are mentioned.
  • organic peroxide polymerization initiator (A231) examples include benzoyl peroxide, t-butyl peroxyacetate, 2,2-di- (t-butylperoxy) butane, t-butyl peroxybenzoate, and n-butyl.
  • Examples of the azo compound polymerization initiator (A232) include 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2,2′-azobis (N-butyl-2-methylpropionamide), 2,2 Examples include '-azobis (N-cyclohexyl-2-methylpropionamide) and 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane).
  • polymerizable initiator (A233) examples include 2,3-dimethyl-2,3-diphenylbutane.
  • radical initiator (A2) that generates radicals with an acid or the radical generator (A3) that generates radicals with a base examples include an organic peroxide polymerization initiator (A231) and / or an azo compound polymerization initiator (A232). ) Is preferred.
  • the addition amount of the radical polymerization initiator (A) is preferably 0.05 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight with respect to the weight of the polymerizable substance (D) from the viewpoint of photocurability. %.
  • the acid generator (B) means a compound that generates an acid by actinic rays, radicals or acids, an acid generator (B1) that generates an acid by actinic rays, and an acid generator that generates an acid by radicals.
  • an acid generator (B3) which generate
  • the sulfonium salt derivative (B121) and the iodonium salt derivative (B122) can generate an acid by actinic rays or radicals, and can be applied as (B1) or (B2).
  • the sulfonic acid ester derivative (B31), the acetic acid ester derivative (B32), the phosphonic acid ester (B33) and the like can generate an acid with an acid and can be applied as (B3).
  • (B) may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the sulfonium salt derivative (B121) in the present invention include compounds represented by the following general formula (1) or the following general formula (2).
  • a 1 is a divalent or trivalent group represented by general formulas (3) to (10), and Ar 1 to Ar 7 each independently represents a benzene ring skeleton.
  • Ar 1 to Ar 7 each independently represents a benzene ring skeleton.
  • R 1 to R 7 in the general formulas (5) to (8) are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom, an acyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 1 to 20 alkyl group, an amino group, a cyano group, a phenyl group, a naphthyl group, at least one atom or optionally substituted phenyl group which is substituted with a group selected from the group consisting of a phenoxy group and a phenylthio group, R 1 And R 2 , R 4 and R 5 , and R 6 and R 7 may be bonded to each other to form a ring structure.
  • Ar 1 to Ar 7 in the general formula (1) and the general formula (2) are groups having absorption in the ultraviolet to visible light region.
  • the number of benzene ring skeletons in Ar 1 to Ar 7 is preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 4.
  • a residue obtained by removing one or two hydrogen atoms from benzene or a heterocyclic compound such as benzofuran, benzothiophene, indole, quinoline, coumarin, and the like can be given.
  • Examples of the case of having two benzene ring skeletons include one or two hydrogen atoms from heterocyclic compounds such as naphthalene, biphenyl, fluorene, or dibenzofuran, dibenzothiophene, xanthone, xanthene, thioxanthone, acridine, phenothiazine, and thianthrene. Residues excluded are listed.
  • Examples of having three benzene ring skeletons include, for example, removing one or two hydrogen atoms from a heterocyclic compound such as anthracene, phenanthrene, terphenyl, p- (thioxanthyl mercapto) benzene, and naphthobenzothiophene. Residue.
  • a residue obtained by removing one or two hydrogen atoms from naphthacene, pyrene, benzoanthracene, triphenylene and the like can be mentioned.
  • halogen atom examples include fluorine, chlorine, bromine and iodine, with fluorine and chlorine being preferred.
  • acyl group having 1 to 20 carbon atoms examples include formyl group, acetyl group, propionyl group, isobutyryl group, valeryl group, and cyclohexylcarbonyl group.
  • alkyl group having 1 to 20 carbon atoms examples include methyl group, ethyl group, n- or iso-propyl group, n-, sec- or tert-butyl group, n-, iso- or neo-pentyl group, hexyl group, A heptyl group, an octyl group, etc. are mentioned.
  • alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms examples include methoxy group, ethoxy group, n- or iso-propoxy group, n-, sec- or tert-butoxy group, n-, iso- or neo-pentyloxy group, A hexyloxy group, a heptyloxy group, an octyloxy group, etc. are mentioned.
  • alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms examples include methylthio group, ethylthio group, n- or iso-propylthio group, n-, sec- or tert-butylthio group, n-, iso- or neo-pentylthio group, and hexylthio group. , Heptylthio group, octylthio group and the like.
  • alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms examples include trialkylsilyl groups such as trimethylsilyl group and triisopropylsilyl group.
  • the alkyl may be a linear structure or a branched structure.
  • halogen acid cyano group, phenyl group, naphthyl group, phenoxy group, phenylthio group, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms are preferable from the viewpoint of acid generation efficiency.
  • An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms and an acyl group having 1 to 20 carbon atoms more preferably a cyano group, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, An alkoxy group having 1 to 15 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 15 carbon atoms and an acyl group having 1 to 15 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, An alkylthio group having 1 to 10 carbon atoms and an acyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the above alkyl moiety may be linear, branched or cyclic.
  • Ar 1 to Ar 4 , Ar 6 and Ar 7 are preferably a phenyl group, a p-methylphenyl group, a p-methoxyphenyl group, a p-tert-butylphenyl group, 2,4, from the viewpoint of acid generation efficiency. 6-trimethylphenyl group, p- (thioxanthylmercapto) phenyl group and m-chlorophenyl group.
  • Ar 5 is preferably a phenylene group, a 2- or 3-methylphenylene group, a 2- or 3-methoxyphenylene group, a 2- or 3-butylphenylene group, and a 2- or 3-chloro group from the viewpoint of acid generation efficiency.
  • Examples of the anion represented by (X 1 ) ⁇ or (X 2 ) ⁇ in the general formula (1) or (2) include a halide anion, a hydroxide anion, a thiocyanate anion, and those having 1 to 4 carbon atoms.
  • sulfonium salt derivative (B121) a compound having a triphenylsulfonium cation, a tri-p-tolylsulfonium cation, or a [p- (phenylmercapto) phenyl] diphenylsulfonium cation as a cation skeleton is preferable from the viewpoint of acid generation efficiency.
  • Compounds represented by the following general formulas (11) to (14) are preferable, and compounds represented by the following general formulas (11) to (14) are more preferable.
  • (X 3 ) ⁇ to (X 6 ) ⁇ in the general formulas (11) to (14) represent anions, specifically, (X 1 ) ⁇ or (X 2 in the general formula (1) or (2). ) - it includes the same ones as exemplified as, preferable ones are also same.
  • the iodonium salt derivative (B122) in the present invention is represented by the following general formula (15) or the following general formula (16).
  • a 2 is a divalent or trivalent group represented by the general formulas (3) to (10), and Ar 8 to Ar 12 each independently have at least one benzene ring skeleton, Atoms, acyl groups having 1 to 20 carbon atoms, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, alkylthio groups having 1 to 20 carbon atoms, alkylsilyl groups having 1 to 20 carbon atoms, nitro groups
  • An aromatic hydrocarbon group that may be substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a carboxyl group, a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, a cyano group, a phenyl group, a naphthyl group, a phenoxy group, and a phenylthio group
  • Ar 8 to Ar 10 and Ar 12 are monovalent groups
  • Ar 11 is a divalent group
  • (X 7 ) ⁇ and (X 8 ) ⁇ represent an
  • a halogen atom an acyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms and an alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms; The thing similar to what was described by description of General formula (1) and General formula (2) is illustrated.
  • groups represented by the general formulas (7) to (10) are preferable from the viewpoint of the efficiency of generating an acid, and the general formulas (5) and (8) to The group represented by (10) is more preferable.
  • Ar 8 to Ar 12 in the general formula (15) or the general formula (16) are groups having absorption in the ultraviolet to visible light region.
  • the number of benzene ring skeletons in Ar 8 to Ar 12 is preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 4.
  • Specific examples of Ar 8 to Ar 12 include those represented by general formula (1) or general formula (2).
  • Examples of Ar 1 to Ar 7 are the same as those exemplified above, and preferable examples are also the same.
  • iodonium salt derivative (B122) (4-methylphenyl) ⁇ 4- (2-methylpropyl) phenyl ⁇ iodonium cation, [bis (4-t-butylphenyl)] iodonium are preferable from the viewpoint of acid generation efficiency.
  • Compounds having a cationic skeleton and compounds represented by the following general formulas (17) to (20) are preferred, and compounds represented by the following general formulas (17) to (20) are more preferable.
  • R 8 to R 13 are a hydrogen atom, a halogen atom, an acyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, An atom or substitution selected from the group consisting of an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, a nitro group, a carboxyl group, a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, a cyano group, a phenyl group, and a naphthyl group
  • (X 9 ) ⁇ to (X 12 ) ⁇ represent anions.
  • a halogen atom an acyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms and an alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms; The thing similar to what was described by description of General formula (1) and General formula (2) is illustrated.
  • R 8 to R 13 are preferably a halogen atom, a cyano group, a phenyl group, a naphthyl group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably a cyano group, A phenyl group, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 15 carbon atoms and an acyl group having 1 to 15 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. An alkoxy group and an acyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the above alkyl moiety may be linear, branched or cyclic.
  • a photopolymerization initiator that can be used for curing in the visible light region (360 nm to 830 nm; see JIS-Z8120) absorbs visible light, and the initiator itself is colored, which adversely affects the hue of the cured film.
  • the compound represented by the general formula (2) or the general formula (16) an adverse effect on the hue of the cured film can be suppressed.
  • Examples of the sulfonic acid ester derivative (B31) include methanesulfonic acid cyclohexyl ester, ethanesulfonic acid isopropyl ester, benzenesulfonic acid-t-butyl ester, p-toluenesulfonic acid cyclohexyl ester, and naphthalenesulfonic acid cyclohexyl ester.
  • Examples of the acetic acid ester derivative (B32) include dichloroacetic acid cyclohexyl ester and trichloroacetic acid isopropyl ester.
  • Examples of the phosphonic acid ester (B33) include triphenylphosphonic acid cyclohexyl ester.
  • the addition amount of the acid generator (B) is preferably 0.05 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight, based on the weight of the polymerizable substance (D), from the viewpoint of photocurability. It is.
  • the base generator (C) means a compound that generates a base with actinic rays, radicals or bases, a base generator (C1) that generates a base with actinic rays, and a base generator that generates a base with radicals.
  • Known compounds such as the agent (C2) or a base generator (C3) that generates a base with a base can be used.
  • the oxime derivative (C121), the quaternary ammonium salt derivative (C122), the quaternary amidine salt derivative (C123) and the like can generate a base by actinic rays or radicals, and are applied as (C1) or (C2). it can.
  • the carbamate derivative (C31) can generate a base with a base and can be applied as (C3).
  • (C) may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the oxime derivative (C121) include o-acyloxime.
  • Examples of the carbamate derivative (C31) include 1-Fmoc-4-piperidone and o-nitrobenzoyl carbamate.
  • Examples of the quaternary ammonium salt derivative (C122) and the quaternary amidine salt derivative (C123) include compounds represented by the following general formulas (21) to (23).
  • R 14 to R 41 in the general formulas (21) to (23) are each a hydrogen atom, a halogen atom, an acyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, An alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, an alkylsilyl group having 1 to 20 carbon atoms, a nitro group, a carboxyl group, a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, a cyano group, a phenyl group, a naphthyl group, represented by the general formula (24) An atom or a substituent selected from the group consisting of a substituent represented by formula (25) and a substituent represented by formula (25), wherein any one of R 14 to R 23 is represented by formula (24) or formula (25 And any one of R 24 to R 31 is a substituent represented by the general formula (24) or the general formula (25), and any
  • R 42 to R 45 are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R 46 to R 48 have 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group.
  • alkyl group, (X 13) - and (X 14) - represents an anion, e is an integer of 2-4.
  • a halogen atom an acyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, and carbon
  • alkylsilyl group of 1 to 20 are the same as those described in the description of the general formula (1) and the general formula (2).
  • the compound represented by the general formula (21) is an anthracene skeleton
  • the compound represented by the general formula (22) is a thioxanthone skeleton
  • the compound represented by the general formula (23) is a compound having a benzophenone skeleton, i-line (365 nm). It is an example of a compound having a maximum absorption wavelength in the vicinity.
  • R 14 to R 23 are modified in consideration of adjustment of absorption wavelength, adjustment of sensitivity, thermal stability, reactivity, decomposability, etc., and include a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, Nitro group, carboxyl group, hydroxyl group, mercapto group, alkyl silyl group having 1 to 20 carbon atoms, acyl group having 1 to 20 carbon atoms, amino group, cyano group, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, phenyl group, naphthyl group The atom or substituent selected from the group consisting of is modified according to the purpose. However, any one of R 14 to R 23 is a substituent represented by the general formula (24) or the general formula (25).
  • R 14 to R 23 are preferably a halogen atom, a cyano group, a phenyl group, a naphthyl group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably a cyano group, A phenyl group, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 15 carbon atoms and an acyl group having 1 to 15 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. An alkoxy group and an acyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the above alkyl moiety may be linear, branched or cyclic.
  • R 14 to R 23 include the compounds described in the description of R 8 to R 13 in the general formulas (17) to (19).
  • the substituent represented by the general formula (24) is a substituent having a cationized amidine skeleton, and e is an integer of 2 to 4.
  • substituents include a substituent having a structure in which 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene in which e is 4 and a 1,5-diazabicyclo [4. 3.0] -5-Nonene is preferably a substituent having a cationized structure.
  • R 42 and R 43 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. It is.
  • Formula (25) has a quaternary ammonium structure
  • R 44 and R 45 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, More preferred are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R 46 to R 48 each represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, and may be linear, branched or cyclic.
  • R 46 to R 48 are preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • (X 13 ) ⁇ and (X 14 ) ⁇ in the general formulas (24) and (25) represent anions, specifically, (X 1 ) ⁇ or (X 2 in the general formula (1) or (2). ) - it includes the same ones exemplified as. Of these, aliphatic or aromatic carboxy ions and borate anions are preferred from the viewpoint of photodegradability.
  • the compound represented by the general formula (24) generates a basic compound having an amidine skeleton by cleaving the bond between carbon and nitrogen to which R 42 and R 43 are bonded by irradiation with actinic rays.
  • the compound represented by 25 upon irradiation with actinic rays, a bond between carbon and nitrogen to which R 44 and R 45 are bonded is cleaved to generate a tertiary amine.
  • the compound represented by the following general formula (26) is preferred from the viewpoint of photodegradability.
  • (X 15 ) ⁇ in the general formula (26) represents an anion, specifically, the same as those exemplified as (X 1 ) ⁇ or (X 2 ) ⁇ in the general formula (1) or (2) Things.
  • aliphatic or aromatic carboxy ions and borate anions are preferred from the viewpoint of photodegradability.
  • Examples of the carbamate derivative (C31) include 1-Z-4-piperidone.
  • the amount of the base generator (C) added is preferably 0.05 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight, based on the weight of the polymerizable substance (D), from the viewpoint of photocurability. It is.
  • (A1) to (A3), (B1) to (B3) or (C1) to (C3) are preferably contained in any combination of the following (1) to (10).
  • (10) A combination of two or more of (5) to (8) above.
  • radicals are generated as active species (H) by irradiation with actinic rays, and acids are generated as active species (I).
  • the active species (H) diffuses into the portions where the actinic rays are attenuated or shielded, thereby promoting curing in these portions.
  • an acid is generated as an active species (H) by irradiation with actinic rays, and a radical is generated as an active species (I).
  • the active species (H) diffuses into the portions where the actinic rays are attenuated or shielded, thereby promoting curing in these portions.
  • a base is generated as an active species (H) by irradiation with actinic rays, and a radical is generated as an active species (I).
  • the active species (H) diffuses into the portions where the actinic rays are attenuated or shielded, thereby promoting curing in these portions.
  • a base is generated as an active species (H) as in the above (5), and the base is proliferated by reacting with this (C3), and the active light is attenuated or shielded. Is further accelerated.
  • radicals are generated as active species (H) by irradiation with actinic rays, and bases are generated as active species (I).
  • the active species (H) diffuses into the portions where the actinic rays are attenuated or shielded, thereby promoting curing in these portions.
  • a base is generated as an active species (I) in the same manner as in the above (7), and this base reacts with (C3) so that the base is proliferated and the active light is attenuated or shielded. Is further accelerated.
  • polymerizable substance (D) in the present invention known compounds such as a radical polymerizable compound (D1) and an ion polymerizable compound (D2) can be used.
  • (D) may be used alone or in combination of two or more.
  • a polymerization inhibitor such as hydroquinone or methyl ether hydroquinone may be used in combination.
  • radical polymerizable compound (D1) examples include an acrylamide compound (D11) having 3 to 35 carbon atoms, a (meth) acrylate compound (D12) having 4 to 35 carbon atoms, and an aromatic vinyl compound (D13) having 6 to 35 carbon atoms. And a C3-C20 vinyl ether compound (D14) and other radical polymerizable compounds (D15).
  • Examples of the (meth) acrylamide compound (D11) having 3 to 35 carbon atoms include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N- n-butyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) ) Acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide and (meth) acryloylmorpholine.
  • Examples of the (meth) acrylate compound (D12) having 4 to 35 carbon atoms include the following monofunctional to hexafunctional (meth) acrylates.
  • Monofunctional (meth) acrylates include ethyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, tert-octyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (Meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 4-n-butylcyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl ( (Meth) acrylate, 2-ethy
  • Bifunctional (meth) acrylates include 1,4-butanedi (meth) acrylate, 1,6-hexanediacrylate, polypropylene diacrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and 1,10-decanedioldi (Meth) acrylate, neopentyl diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2,4-dimethyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, butylethylpropanediol (meth) acrylate, ethoxylated cyclohexanemethanol Di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, oligoethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butyl-butanediol di (meth) Acrylate,
  • Trifunctional (meth) acrylates include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane alkylene oxide modified tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, di Pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri ((meth) acryloyloxypropyl) ether, isocyanuric acid alkylene oxide modified tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate propionate, tri ((meta ) Acryloyloxyethyl) isocyanurate, hydroxypivalaldehyde-modified dimethylolpropane tri (meth) acrylate, sorbitol tri (meth) acrylate DOO, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate
  • Tetrafunctional (meth) acrylates include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, sorbitol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, propionate dipentaerythritol tetra (meth) acrylate and ethoxylated pentaerythritol tetra. (Meth) acrylate etc. are mentioned.
  • pentafunctional (meth) acrylates examples include sorbitol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate.
  • hexafunctional (meth) acrylates examples include dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, sorbitol hexa (meth) acrylate, phosphazene alkylene oxide modified hexa (meth) acrylate, and caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. It is done.
  • Examples of the aromatic vinyl compound having 6 to 35 carbon atoms (D13) include vinyl thiophene, vinyl furan, vinyl pyridine, styrene, methyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, chloromethyl styrene, methoxy styrene, acetoxy styrene, chloro.
  • Styrene dichlorostyrene, bromostyrene, vinyl benzoic acid methyl ester, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 3-ethylstyrene, 4-ethylstyrene, 3-propylstyrene, 4-propylstyrene, 3-butylstyrene, 4-butylstyrene, 3-hexylstyrene, 4-hexylstyrene, 3-octylstyrene, 4-octylstyrene, 3- (2-ethylhexyl) styrene, 4- (2-ethylhexyl) styrene, allylstyrene Isopropenyl styrene, butenylstyrene, octenyl styrene, 4-t-butoxycarbonyl styrene, 4-methoxys
  • Examples of the vinyl ether compound (D14) having 3 to 35 carbon atoms include the following monofunctional or polyfunctional vinyl ethers.
  • Examples of the monofunctional vinyl ether include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-nonyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, cyclohexyl methyl vinyl ether, 4-methyl Cyclohexylmethyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, dicyclopentenyl vinyl ether, 2-dicyclopentenoxyethyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxyethyl vinyl ether, butoxyethyl vinyl ether, methoxyethoxyethyl vinyl ether, ethoxyethoxyethyl vinyl ether, methoxypolyethylene
  • polyfunctional vinyl ether examples include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, butylene glycol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, bisphenol A alkylene oxide divinyl ether, bisphenol F alkylene oxide divinyl ether.
  • Divinyl ethers such as: trimethylolethane trivinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, ditrimethylolpropane tetravinyl ether, glycerin trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, dipentaerythritol pentavinyl ether, dipentaerythritol hexabi Ether, ethylene oxide-added trimethylolpropane trivinyl ether, propylene oxide-added trimethylolpropane trivinyl ether, ethylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, propylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, ethylene oxide-added pentaerythritol tetravinyl ether, propylene oxide-added pentaerythritol te
  • radical polymerizable compounds (D15) include acrylonitrile, vinyl ester compounds (such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl versatate), allyl ester compounds (such as allyl acetate), and halogen-containing monomers (vinylidene chloride and chloride). Vinyl) and olefin compounds (ethylene and propylene, etc.).
  • acrylamide compounds having 3 to 35 carbon atoms (D11), (meth) acrylate compounds having 4 to 35 carbon atoms (D12), and aromatic vinyl compounds having 6 to 35 carbon atoms are preferable.
  • (D13) and a vinyl ether compound (D14) having 3 to 20 carbon atoms more preferably an acrylamide compound (D11) having 3 to 35 carbon atoms and a (meth) acrylate compound (D12) having 4 to 35 carbon atoms. .
  • Examples of the ion polymerizable compound (D2) include an epoxy compound (D21) having 3 to 20 carbon atoms and an oxetane compound having 4 to 20 carbon atoms (D22).
  • Examples of the epoxy compound having 3 to 20 carbon atoms (D21) include the following monofunctional or polyfunctional epoxy compounds.
  • Examples of the monofunctional epoxy compound include phenyl glycidyl ether, p-tert-butylphenyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 1,2-butylene oxide, and 1,3-butadiene monooxide.
  • 1,2-epoxydodecane epichlorohydrin, 1,2-epoxydecane, styrene oxide, cyclohexene oxide, 3-methacryloyloxymethylcyclohexene oxide, 3-acryloyloxymethylcyclohexene oxide and 3-vinylcyclohexene oxide .
  • polyfunctional epoxy compound examples include bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, brominated bisphenol A diglycidyl ether, brominated bisphenol F diglycidyl ether, and brominated bisphenol S diglycidyl ether.
  • Epoxy novolac resin hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol S diglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) Til) adipate, vinylcyclohexene oxide, 4-vinylepoxycyclohexane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl-3 ′, 4′-epoxy-6 '-Methylcyclohexanecarboxylate, methylenebis (3,4-epoxycyclohex
  • aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable from the viewpoint of curing speed, and alicyclic epoxides are particularly preferable.
  • Examples of the oxetane compound (D22) having 4 to 20 carbon atoms include compounds having 1 to 6 oxetane rings.
  • Examples of the compound having one oxetane ring include 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 3- (meth) allyloxymethyl-3-ethyloxetane, (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methylbenzene, 4 -Fluoro- [1- (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, 4-methoxy- [1- (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, [1- (3-ethyl-3 -Oxetanylmethoxy) ethyl] phenyl ether, isobutoxymethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, isobornyloxyethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, isobornyl (3-ethyl-3-oxet
  • Examples of the compound having 2 to 6 oxetane rings include 3,7-bis (3-oxetanyl) -5-oxa-nonane, 3,3 ′-(1,3- (2-methylenyl) propanediylbis ( Oxymethylene)) bis- (3-ethyloxetane), 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, 1,2-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl ] Ethane, 1,3-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] propane, ethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, dicyclopentenylbis (3-ethyl-3-oxetanyl) Methyl) ether, triethylene glycol bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether,
  • colorant (E) in the present invention pigments and dyes such as inorganic pigments and organic pigments conventionally used in paints and inks can be used.
  • inorganic pigments include chrome yellow, zinc yellow, bitumen, barium sulfate, cadmium red, titanium oxide, zinc white, bengara, alumina, calcium carbonate, ultramarine, carbon black, graphite, and titanium black.
  • Organic pigments include soluble azo pigments such as ⁇ -naphthol, ⁇ -oxynaphthoic acid anilide, acetoacetanilide, pyrazolone, ⁇ -naphthol, ⁇ -oxynaphthoic acid, ⁇ -oxynaphthoic acid Insoluble azo pigments such as anilide, acetoacetate anilide monoazo, acetoacetate anilide disazo, pyrazolone, phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine blue, halogenated copper phthalocyanine blue, sulfonated copper phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine, Examples thereof include non-cyclic compounds, quinacridone-based compounds, dioxazine-based compounds, perinone-based compounds, and perylene-based compounds.
  • soluble azo pigments such as ⁇ -naphthol, ⁇ -oxynaphthoic acid
  • dyes include yellow dyes, aryl or heteryl azo dyes having phenols, naphthols, anilines, pyrazolones, pyridones or open-chain active methylene compounds as coupling components, open-chain activity as coupling components
  • examples thereof include azomethine dyes having a methylene compound, methine dyes such as benzylidene dyes and monomethine oxonol dyes, quinone dyes such as naphthoquinone dyes and anthraquinone dyes, quinophthalone dyes, nitro, nitroso dyes, acridine dyes and acridinone dyes.
  • magenta dyes phenols, naphthols, anilines, pyrazolones, pyridones, pyrazolotriazoles, ring-closing active methylene compounds or heterocycles (pyrrole, imidazole, thiophene and thiazole derivatives, etc.) are used as coupling components.
  • merocyanine dyes such as merocyanine dyes and oxonol dyes
  • diphenylmethane dyes triphenylmethane dyes and xanthene dyes
  • Examples thereof include carbonium dyes, quinone dyes such as naphthoquinone, anthraquinone and anthrapyridone, and condensed polycyclic dyes such as dioxazine dyes.
  • cyan dyes As cyan dyes, azomethine dyes such as indoaniline dyes and indophenol dyes, polymethine dyes such as cyanine dyes, oxonol dyes and merocyanine dyes, carbonium dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes and xanthene dyes, phthalocyanine dyes, anthraquinone dyes
  • Examples of coupling components include phenols, naphthols, anilines, pyrrolopyrimidinone or pyrrolotriazinone derivatives, aryl or heteryl azo dyes (such as CI Direct Blue 14), and indigo / thioindigo dyes.
  • the particle diameter of the colorant (E) is preferably from 0.01 ⁇ m to 2.0 ⁇ m, more preferably from 0.01 ⁇ m to 1.0 ⁇ m, from the viewpoint of the sharpness of the coating film.
  • the amount of the colorant (E) added is not particularly limited, but it is preferably added in the range of 1 to 60% by weight in the photosensitive composition.
  • a pigment dispersant is preferably added to improve the dispersibility and the storage stability of the photosensitive composition.
  • Pigment dispersants manufactured by Big Chemie Anti-Terra-U, Disperbyk-101, 103, 106, 110, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 170, 174, 182, 184, 2020, etc.
  • Pigment dispersants manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co. (Ajisper PB711, PB821, PB814, PN411, PA111, etc.)
  • pigment dispersants manufactured by Lubrizol Solspers 5000, 12000, 32000, 33000, 39000, etc.).
  • These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more.
  • the addition amount of the pigment dispersant is not particularly limited, but it is preferably used in the range of 0.1 to 10% by weight in the photosensitive composition.
  • the photosensitive composition of the present invention contains metal oxide powder (F) or metal powder (G) and can be used for forming green sheets and electrode layers of ceramic electronic components.
  • the metal oxide powder (F) is used when forming the dielectric layer.
  • Examples of (F) include titanium oxide, aluminum oxide, barium titanate, calcium zirconate, niobium oxide, and lead zirconate titanate, with barium titanate being preferred.
  • the particle diameter of (F) is preferably from 0.01 ⁇ m to 2.0 ⁇ m, more preferably from 0.01 ⁇ m to 1.0 ⁇ m, from the viewpoint of dielectric constant.
  • the metal powder (G) is a noble metal and a base metal used when forming the conductor layer, and specifically includes palladium, nickel, copper, silver, gold, etc., preferably palladium, nickel, and copper. It is.
  • the average particle size of (G) is preferably 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the photosensitive composition of the present invention can contain a solvent, a sensitizer, an adhesion-imparting agent (such as a silane coupling agent) and the like as necessary.
  • Solvents include glycol ethers (ethylene glycol monoalkyl ether, propylene glycol monoalkyl ether, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol alkyl ether).
  • glycol ethers ethylene glycol monoalkyl ether, propylene glycol monoalkyl ether, etc.
  • ketones acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.
  • esters ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol alkyl ether.
  • the content of the solvent in the photosensitive composition is preferably 0 to 99% by weight, more preferably 3 to 95% by weight, and particularly preferably 5 to 90% by weight.
  • Sensitizers include ketocoumarin, fluorene, thioxanthone, anthraquinone, naphthiazoline, biacetyl, benzyl and their derivatives, perylene, and substituted anthracene.
  • the content of the sensitizer is preferably 0 to 20% by weight, more preferably 1 to 15% by weight, and particularly preferably 5 to 10% by weight with respect to the photosensitive composition.
  • Adhesive agents include ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, ureapropyltri Examples include ethoxysilane, tris (acetylacetonate) aluminum, and acetylacetate aluminum diisopropylate.
  • the content of the adhesion-imparting agent is preferably 0 to 20% by weight, more preferably 1 to 15% by weight, and particularly preferably 5 to 10% by weight with respect to the photosensitive composition.
  • the photosensitive composition of the present invention further comprises inorganic fine particles, a dispersant, an antifoaming agent, a leveling agent, a thixotropic agent, a slip agent, a flame retardant, an antistatic agent, an antioxidant and an ultraviolet ray in accordance with the purpose of use.
  • An absorbent or the like can be contained.
  • the photosensitive composition of the present invention comprises a radical initiator (A), a polymerizable substance (D), an acid generator (B) or a base generator (C), a colorant (E), and a metal oxide powder. It can be obtained by kneading (F) or metal powder (G) with a solvent or other components, if necessary, with a ball mill or a three-roll mill.
  • the kneading temperature is usually 10 ° C. to 40 ° C., preferably 20 ° C. to 30 ° C.
  • the photosensitive composition of the present invention can be photocured by irradiation with actinic rays of 360 to 830 nm, in addition to commonly used high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, metal halide lamps, high-power metal halide lamps, etc. (UV The latest trends in EB curing technology, edited by Radtech Research Association, CMC Publishing, 138, 2006) can be used. Moreover, the irradiation apparatus using an LED light source can also be used conveniently. Heating may be performed for the purpose of diffusing the base generated from the photobase generator during and / or after irradiation with actinic rays. The heating temperature is usually 30 ° C. to 200 ° C., preferably 35 ° C. to 150 ° C., more preferably 40 ° C. to 120 ° C.
  • Examples of the method for applying the photosensitive composition of the present invention to a substrate include known coating methods such as spin coating, roll coating, and spray coating, and planographic printing, carton printing, metal printing, offset printing, screen printing, and gravure printing.
  • a known printing method can be applied.
  • the present invention can also be applied to ink jet type coating in which fine droplets are continuously discharged.
  • IRGACUR 819 [Ciba Japan Co., Ltd.] 4.2 parts, p-tolyl sulfoxide [Tokyo Kasei Co., Ltd.] 2.8 parts, nonafluoro-1-butanesulfonate potassium [Tokyo Kasei Co., Ltd.] 4 .1 part, 1.2 parts of sulfuric acid [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] and 100 parts of acetonitrile were charged and dissolved, followed by stirring at 60 ° C. for 6 hours.
  • DAROCUR TPO [Ciba Japan Co., Ltd.] 3.5 parts, diphenyl sulfoxide [Tokyo Kasei Co., Ltd.] 2.4 parts, potassium hexafluorophosphate [Tokyo Kasei Co., Ltd.] 2.2 parts, sulfuric acid [Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] 1.2 parts and 100 parts of acetonitrile were charged and dissolved, followed by stirring at 60 ° C. for 6 hours. 200 parts of dichloromethane was added, the organic layer was washed three times with 200 parts of ion-exchanged water, and the solvent was distilled off from the organic layer under reduced pressure to obtain 5.4 parts of an acid generator (B121-3) (yellow solid). .
  • the reaction solution was added dropwise to a dispersion composed of 3.0 parts of silver phenylglyoxylate and 20 parts of methanol, and the mixture was further stirred for 1 hour at room temperature (about 25 ° C.), and then the resulting gray solid was removed by filtration. Was distilled off under reduced pressure to obtain 4.5 parts of a brown solid. This brown solid was recrystallized with an ether / hexane mixed solution to obtain 2.6 parts of a photobase generator (C123-3) (yellow solid).
  • Examples 1 to 21 (Examples of radical polymerization using pigments) [Preparation of photosensitive composition] ⁇ Preparation of high concentration dispersion> Titanium oxide as a pigment (“Typaque R-930” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), 43 parts of a pigment dispersant (“Solspers 32000” manufactured by Lubrizol) and tetrahydrofurryl acrylate as a radical polymerizable compound [Kyoeisha Chemical ( A mixture of 53 parts “light acrylate THF-A”] was kneaded for 3 hours using a ball mill to prepare a pigment dispersant solution having a pigment concentration of 43%.
  • ⁇ Preparation of photosensitive composition 47 parts of the above high-concentration pigment dispersant solution, 46 parts of dipentaerythritol pentaacrylate [Sanyo Kasei Kogyo "Neomer DA-600”] as a radical polymerizable compound, diethylthioxanthone as a sensitizer [Nippon Kayaku “Kayacure DETX-S” manufactured by Co., Ltd. 2 parts and the radical generator (A) shown in Table 1 and the acid generator (B) or base generator (C) are used to produce a “radical generator (A) 3 parts of an acid generator (B) or 2 parts of a base generator (C) ”was kneaded for 3 hours at 25 ° C.
  • Examples 22 to 27 (Examples of cationic polymerization using a pigment) [Preparation of photosensitive composition] ⁇ Preparation of high concentration dispersion> A mixture comprising 43 parts of titanium oxide as a pigment (“Typaque R-930” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), 4 parts of a pigment dispersant (“Solspers 32000” manufactured by Lubrizol) and 53 parts of cyclohexene oxide as an ion polymerizable compound A pigment dispersant solution having a pigment concentration of 43% was prepared by kneading for 3 hours using a ball mill.
  • ⁇ Preparation of photosensitive composition 47 parts of the above high-concentration pigment dispersant solution, 46 parts of cyclohexene oxide as an ion polymerizable compound, 2 parts of diethylthioxanthone [“Kayacure DETX-S” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.] and Table 2 Using the radical generator (A) and the acid generator (B), “3 parts of the radical generator (A) and 2 parts of the acid generator (B)” are kneaded at 25 ° C. for 3 hours using a ball mill. Photosensitive compositions (Q-22) to (Q-27) were prepared.
  • Example 26 the breakdown of 2 parts of (B) in Example 26 is 1.5 parts of (B2) and 0.5 part of (B3), and the breakdown of 2 parts of (B) in Example 27 is (B1) 1 Part, (B2) 0.5 part and (B3) 0.5 part.
  • the breakdown of 3 parts (A) in Example 27 is 2 parts (A1) and 1 part (A2).
  • Examples 28 to 34 (Examples of anionic polymerization using a pigment) [Preparation of photosensitive composition] ⁇ Preparation of high concentration dispersion> A mixture comprising 43 parts of titanium oxide as a pigment (“Typaque R-930” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), 4 parts of a pigment dispersant (“Solspers 32000” manufactured by Lubrizol) and 53 parts of cyclohexene oxide as an ion polymerizable compound A pigment dispersant solution having a pigment concentration of 43% was prepared by kneading for 3 hours using a ball mill.
  • Photosensitive compositions (Q-35) to (Q -68) was produced.
  • Comparative Examples 1 and 2 Example of radical polymerization using pigment
  • (Q′-1) and (Q′-2) were produced.
  • Comparative Examples 3 to 8 Examples of cationic polymerization using pigment Comparative photosensitivity in the same manner as in Examples 22 to 27 except that the radical generator (A) was not used and 5 parts of the acid generator (B) shown in Table 5 was used as the acid generator (B). Compositions (Q′-3) to (Q′-8) were produced. However, the breakdown of (B) 5 parts in Comparative Example 7 is (B2) 3.75 parts and (B3) 1.25 parts, and the breakdown of (B) 5 parts in Comparative Example 8 is (B1) 2 .5 parts, (B2) 1.25 parts and (B3) 1.25 parts.
  • Comparative Examples 9 to 15 Comparative photosensitivity in the same manner as in Examples 28 to 34 except that the radical generator (A) was not used and 5 parts of the base generator (C) shown in Table 6 was used as the base generator (C). Compositions (Q′-9) to (Q′-15) were produced. However, the breakdown of (C) 5 parts in Comparative Example 14 is (C1) 3.75 parts and (C3) 1.25 parts, and the breakdown of (C) 5 parts in Comparative Example 15 is (C1) 2 .5 parts, (C2) 1.25 parts and (C3) 1.25 parts.
  • Comparative Example 31 Example of cationic polymerization using a combination of a radical initiator and an acid generator that do not react with each other in a pigment-based system
  • a comparative photosensitive composition (Q′-31) was produced in the same manner as in Example 22, except that the acid generator (B) shown in Table 1 was replaced with the acid generator (B) shown in Table 7.
  • DAROCUR TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide) as (A1231) is manufactured by Ciba Japan
  • 1-Fmoc-4-piperidone as (C31) is Products manufactured by ALDRICH, BPO (benzoyl peroxide) as (A231), “NIPPER BW” manufactured by NOF, and p-toluenesulfonic acid cyclohexyl ester (B31) manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. were used.
  • Each photosensitive composition obtained in Examples 1 to 68 and Comparative Examples 1 to 31 was subjected to surface treatment on a PET (polyethylene terephthalate) film having a thickness of 100 ⁇ m [Cosmo Shine A4300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.] and an applicator. The film thickness was 20 ⁇ m or 80 ⁇ m.
  • Exposure was carried out using a belt conveyor type UV irradiation device (“EICS-151U”, iGraphics Co., Ltd.). The exposure amount was 150 mJ / cm 2 at 365 nm.
  • a generator (A) an acid generator (B) or a base generator (C)
  • "3 parts of a radical generator (A), 2 parts of an acid generator (B) or a base generator (C)” is ball milled. Were used and kneaded at 25 ° C. for 3 hours to prepare photosensitive compositions (Q-69) to (Q-89) of the present invention.
  • the breakdown of (B) 2 parts in Example 77 is (B1) 1.5 parts and (B3) 0.5 parts
  • the breakdown of (C) 2 parts in Example 89 is (C1) 1 .5 parts and (C3) 0.5 parts.
  • Comparative Examples 32-33 [Examples using metal oxide powder (F)] A comparative photosensitive composition (as in Example 69) except that 5 parts of the radical generator (A) shown in Table 10 was used as the radical generator (A) without using the acid generator (B). Q′-32) and (Q′-33) were produced.
  • Comparative Examples 34 to 35 [Examples using metal powder (G)] A comparative photosensitive composition (Q′-) was used in the same manner as in Comparative Examples 32-33 except that “barium titanate powder” was replaced with “palladium powder [“ SFP-030 ”manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.]”. 34) or (Q′-35) was produced.
  • Exposure was performed using a spot type LED irradiation device (“RX FireFlex” manufactured by Foseon Technology). The exposure amount was 150 mJ / cm 2 .
  • Table 12 shows the results of evaluating the curability immediately after light irradiation of the coating film after curing with the following evaluation criteria by scratching with a finger and nails. A: There is no tack on the surface and it is not damaged by the nail. ⁇ : There is no tack on the surface, but the nail is damaged. ⁇ : There is tack on the surface and it is damaged by the nail. X: Uncured.
  • Example 69 The photosensitive composition described in Example 69 was applied by a doctor blade method, exposed to light, and cured to produce a green sheet. Next, the photosensitive composition described in Example 90 was printed by screen printing, exposed and cured. 30 layers of this were stacked and pressure-bonded at a pressure of 49 MPa. Thereafter, the laminate was cut into a predetermined size to obtain a chip. This was degreased at 350 ° C. for 4 hours and then sintered at 1320 ° C. for 2 hours. Further, an external electrode was formed on the sintered body to obtain a multilayer ceramic capacitor. The capacitance of the obtained capacitor was measured based on JIS C 5101-1-1998, and it was confirmed that there was no problem. Further, as a result of checking the appearance and the inside with an optical microscope, no abnormality was found.
  • the photosensitive composition of the present invention can be cured with a thick film at a high colorant concentration even with a small amount of energy, a coating agent, ink (such as UV printing ink and UV inkjet printing ink), paint, adhesive, or ceramic electronic component manufacturing It is extremely useful as a material for use.
  • ink such as UV printing ink and UV inkjet printing ink
  • paint adhesive, or ceramic electronic component manufacturing It is extremely useful as a material for use.

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Abstract

本発明は、照射した光を減衰又は遮蔽する着色剤等の物質が高濃度で存在する場合や厚い膜厚の場合でも少エネルギー量で硬化可能な感光性組成物を提供することを目的とするものであり、本発明の感光性組成物は、下記（１）～（４）を含有する感光性組成物であって、ラジカル開始剤（Ａ）、酸発生剤（Ｂ）及び塩基発生剤（Ｃ）の内の少なくとも１つが活性光線の照射により活性種（Ｈ）を発生し、該活性種（Ｈ）がラジカル開始剤（Ａ）、酸発生剤（Ｂ）又は塩基発生剤（Ｃ）と反応して新たな活性種（Ｉ）を生成して該新たな活性種（Ｉ）による重合性物質（Ｄ）の重合反応が進行し、該活性種（Ｈ）又は（Ｉ）が酸又は塩基であることを特徴とする； （１）ラジカル開始剤（Ａ） （２）酸発生剤（Ｂ）又は塩基発生剤（Ｃ） （３）重合性物質（Ｄ） （４）着色剤（Ｅ）、金属酸化物粉末（Ｆ）又は金属粉末（Ｇ）。

Description

感光性組成物
　本発明は、光照射により硬化する組成物に関する。
　光照射により硬化させ表面をコーティングするいわゆるＵＶコーティングは、その作業性（速硬化性）や低ＶＯＣ化の観点から、コーティング剤や塗料、印刷インキ等適用範囲が広がりつつある。
　一般に光硬化性コーティング剤は、光重合開始剤、ラジカル重合性モノマー、オリゴマー又はポリマー、用途に応じ着色剤及び添加剤からなる。着色剤は大別して顔料及び染料からなり、塗膜を着色させるために配合される。着色剤は、その色に応じた光吸収特性を持ち、照射する光の一部を吸収して光を減衰させたり、照射する光を遮蔽してしまうため、塗布された塗膜の深部にまで光が届かないことがある。この問題を解決するために、特定の光重合開始剤を使用することが提案されている（例えば特許文献１参照）。
　しかしながら、特許文献１に記載の発明は特定の構造の光重合開始剤及び増感剤を併用するものであり、従来使用されてきた光重合開始剤系よりも少ないエネルギー照射量で硬化できる点においては改良されているが、インキ組成物中の着色剤濃度を上げたり、膜厚を厚くしたりすると硬化性が不足するという問題がある。
特開２００９－１９１４２号公報
　本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、照射した光を減衰又は遮蔽する着色剤等の物質が高濃度で存在する場合や厚い膜厚の場合でも少エネルギー量で硬化可能な感光性組成物を提供することにある。
　本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、本発明に到達した。即ち、本発明は、下記（１）～（４）を含有する感光性組成物であって、ラジカル開始剤（Ａ）、酸発生剤（Ｂ）及び塩基発生剤（Ｃ）の内の少なくとも１つが活性光線の照射により活性種（Ｈ）を発生し、該活性種（Ｈ）がラジカル開始剤（Ａ）、酸発生剤（Ｂ）又は塩基発生剤（Ｃ）と反応して新たな活性種（Ｉ）を生成して該新たな活性種（Ｉ）による重合性物質（Ｄ）の重合反応が進行し、該活性種（Ｈ）又は（Ｉ）が酸又は塩基であることを特徴とする感光性組成物；
（１）ラジカル開始剤（Ａ）
（２）酸発生剤（Ｂ）又は塩基発生剤（Ｃ）
（３）重合性物質（Ｄ）
（４）着色剤（Ｅ）、金属酸化物粉末（Ｆ）又は金属粉末（Ｇ）
である。
なお、本明細書において、活性光線とは３６０ｎｍ～８３０ｎｍの波長を有する光線である。
　本発明の感光性組成物を使用することにより、照射した光を減衰又は遮蔽する着色剤等の物質が高濃度で存在しても少エネルギー量で厚膜硬化可能となる。
　また、照射した光を減衰又は遮蔽する物質として金属酸化物粉末又は金属粉末を使用することにより、セラミック電子部品のグリーンシート形成及び電極層形成を光照射により、短時間で行うことが可能となる。
　本発明の感光性組成物は、下記（１）～（４）を含有する；
（１）ラジカル開始剤（Ａ）
（２）酸発生剤（Ｂ）又は塩基発生剤（Ｃ）
（３）重合性物質（Ｄ）
（４）着色剤（Ｅ）、金属酸化物粉末（Ｆ）又は金属粉末（Ｇ）。
　本発明の感光性組成物においては、ラジカル開始剤（Ａ）、酸発生剤（Ｂ）及び塩基発生剤（Ｃ）の内の少なくとも１つが活性光線の照射により活性種（Ｈ）を発生し、該活性種（Ｈ）がラジカル開始剤（Ａ）、酸発生剤（Ｂ）又は塩基発生剤（Ｃ）と反応して新たな活性種（Ｉ）を生成して該新たな活性種（Ｉ）による重合性物質（Ｄ）の重合反応が進行する。ここで、活性種（Ｈ）及び（Ｉ）としては、ラジカル、酸及び塩基等が挙げられるが、上記反応において、活性種（Ｈ）又は（Ｉ）のいずれかは酸又は塩基であることが必要である。活性種（Ｈ）が拡散することにより、一般的な光重合開始剤では光硬化が困難な、活性光線が減衰している部分や光が届かない部分の硬化が可能となる。活性種（Ｈ）が拡散するためには、重合性物質（Ｄ）として、活性種（Ｈ）と反応しないものを使用することが好ましい。
　尚、活性種（Ｈ）が酸の場合は活性種（Ｉ）は塩基ではなく、活性種（Ｈ）が塩基の場合は活性種（Ｉ）は酸ではないことが必要である。
　一般的な酸発生剤単独によるカチオン重合、または塩基発生剤単独によるアニオン重合では、その発生剤が吸収を持たない波長の利用が困難であったが、本発明においては光酸発生剤または光塩基発生剤が吸収を持っていない波長に関しても、その波長に吸収のあるラジカル発生剤と組み合わせる事で利用することが可能となる。
　本発明においてラジカル開始剤（Ａ）とは、活性光線、酸又は塩基によりラジカルを発生する化合物を意味し、活性光線によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ１）、酸によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ２）及び塩基によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ３）等の公知の化合物を用いることができる。
　例えば、アシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤（Ａ１２３１）、α－アミノアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ａ１２３２）、ベンジルケタール誘導体系重合開始剤（Ａ１２３３）、α－ヒドロキシアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ａ１２３４）、ベンゾイン誘導体系重合開始剤（Ａ１２３５）、オキシムエステル誘導体系重合開始剤（Ａ１２３６）及びチタノセン誘導体系重合開始剤（Ａ１２３７）等は活性光線、酸又は塩基いずれによってもラジカルを発生させることが可能で（Ａ１）、（Ａ２）又は（Ａ３）のいずれとしても適用できる。
　また、有機過酸化物系重合開始剤（Ａ２３１）、アゾ化合物系重合開始剤（Ａ２３２）、その他のラジカル開始剤（Ａ２３３）等は酸又は塩基によってラジカルを発生させることが可能で（Ａ２）又は（Ａ３）として適用できる。
　（Ａ）は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　なお、（Ａ１２３１）は、（Ａ１）（Ａ２）（Ａ３）のいずれとしても適用できる化合物の１番目の例であることを示す。同様に、（Ａ２３１）は、（Ａ２）（Ａ３）のいずれとしても適用できる化合物の１番目の例であることを示す。
　アシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤（Ａ１２３１）としては、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド［チバジャパン社製（ＤＡＲＯＣＵＲ　ＴＰＯ）］及びビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ　８１９）］等が挙げられる。
　α－アミノアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ａ１２３２）としては、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ　９０７）］、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタノン［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ　３６９）］及び１，２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ　３７９）］等が挙げられる。
　ベンジルケタール誘導体系重合開始剤（Ａ１２３３）としては、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ　６５１）］等が挙げられる。
　α－ヒドロキシアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ａ１２３４）としては、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ　１８４）］、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン［チバジャパン社製（ＤＡＲＯＣＵＲ　１１７３）］、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ　２９５９）］及び２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ　１２７）］等が挙げられる。
　ベンゾイン誘導体系重合開始剤（Ａ１２３５）としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル等が挙げられる。
　オキシムエステル誘導体系重合開始剤（Ａ１２３６）としては、１，２－オクタンジオン－１－（４－［フェニルチオ）－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＯＸＥ　０１）］及びエタノン－１－（９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（０－アセチルオキシム）［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ　ＯＸＥ　０２）］等が挙げられる。
　チタノセン誘導体系重合開始剤（Ａ１２３７）としては、ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウム［チバジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲ　７８４）］等が挙げられる。
　有機過酸化物系重合開始剤（Ａ２３１）としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、２，２－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ－ブチル４，４－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、ジ－（２－ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ヘキシルパーオキサイド、２，５，－ジメチル－２，５，－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３，－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド及びｔ－ブチルトリメチルシリルパーオキサイド等が挙げられる。
　アゾ化合物系重合開始剤（Ａ２３２）としては、１－［（１－シアノ－１－メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２’－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（Ｎ－シクロヘキシル－２－メチルプロピオンアミド）及び２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）等が挙げられる。
　その他の重合性開始剤（Ａ２３３）としては、２，３－ジメチル－２，３－ジフェニルブタン等が挙げられる。
　酸によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ２）又は塩基によりラジカルを発生するラジカル発生剤（Ａ３）としては、有機過酸化物系重合開始剤（Ａ２３１）及び／又はアゾ化合物系重合開始剤（Ａ２３２）が好ましい。
　ラジカル重合開始剤（Ａ）の添加量は、光硬化性の観点から、重合性物質（Ｄ）の重量に対して、好ましくは０．０５～３０重量％、更に好ましくは０．１～２０重量％である。
　本発明において酸発生剤（Ｂ）とは、活性光線、ラジカル又は酸により酸を発生する化合物を意味し、活性光線により酸を発生する酸発生剤（Ｂ１）、ラジカルにより酸を発生する酸発生剤（Ｂ２）及び酸により酸を発生する酸発生剤（Ｂ３）等の公知の化合物が挙げられる。
　例えば、スルホニウム塩誘導体（Ｂ１２１）及びヨードニウム塩誘導体（Ｂ１２２）等は活性光線又はラジカルによって酸を発生させることが可能で、（Ｂ１）又は（Ｂ２）として適用できる。
　また、スルホン酸エステル誘導体（Ｂ３１）、酢酸エステル誘導体（Ｂ３２）及びホスホン酸エステル（Ｂ３３）等は酸によって酸を発生させることが可能で、（Ｂ３）として適用できる。
　（Ｂ）は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　本発明におけるスルホニウム塩誘導体（Ｂ１２１）としては、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で示される化合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　一般式（１）又は（２）において、Ａ１は一般式（３）～（１０）で表される２価又は３価の基であり、Ａｒ１～Ａｒ７はそれぞれ独立にベンゼン環骨格を少なくとも１個有し、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアシル基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基及びフェニルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は置換基で置換されていてもよい芳香族炭化水素基又は複素環基であってＡｒ１～Ａｒ４、Ａｒ６及びＡｒ７は１価の基、Ａｒ５は２価の基であり、（Ｘ１）－及び（Ｘ２）－は陰イオンを表し、ａは０～２の整数、ｂは１～３の整数で、かつａ＋ｂは２又は３でＡ１の価数と同じ整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　一般式（５）～（８）におけるＲ１～Ｒ７は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアシル基、炭素数１～２０のアルキル基、アミノ基、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基及びフェニルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は置換基で置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ４とＲ５、及びＲ６とＲ７は互いに結合して環構造を形成していてもよい。
　一般式（２）におけるＡ１として、酸発生効率の観点から好ましいのは、一般式（７）～（１０）で表される基であり、一般式（５）及び（８）～（１０）で表される基が更に好ましい。
　一般式（１）及び一般式（２）におけるＡｒ１～Ａｒ７は、紫外～可視光領域に吸収をもつ基である。
　Ａｒ１～Ａｒ７におけるベンゼン環骨格の数は、好ましくは１～５、更に好ましくは１～４である。
　ベンゼン環骨格を１個有する場合の例としては、例えばベンゼン、又はベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、キノリン、クマリン等の複素環化合物から水素原子を１個又は２個除いた残基が挙げられる。
　ベンゼン環骨格を２個有する場合の例としては、例えばナフタレン、ビフェニル、フルオレン、又はジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、キサントン、キサンテン、チオキサントン、アクリジン、フェノチアジン及びチアントレン等の複素環化合物から水素原子を１個又は２個除いた残基が挙げられる。
　ベンゼン環骨格を３個有する場合の例としては、例えば、アントラセン、フェナントレン、ターフェニル、ｐ－（チオキサンチルメルカプト）ベンゼン及びナフトベンゾチオフェン等の複素環化合物から水素原子を１個又は２個除いた残基が挙げられる。
　ベンゼン環骨格を４個有する場合の例としては、例えばナフタセン、ピレン、ベンゾアントラセン及びトリフェニレン等から水素原子を１個又は２個除いた残基が挙げられる。
　ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素が挙げられ、フッ素及び塩素が好ましい。
　炭素数１～２０のアシル基としては、例えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、イソブチリル基、バレリル基及びシクロヘキシルカルボニル基等が挙げられる。
　炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－又はｉｓｏ－プロピル基、ｎ－、ｓｅｃ－又はｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－、ｉｓｏ－又はｎｅｏ－ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基及びオクチル基等が挙げられる。
　炭素数１～２０のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ－又はｉｓｏ－プロポキシ基、ｎ－、ｓｅｃ－又はｔｅｒｔ－ブトキシ基、ｎ－、ｉｓｏ－、又はｎｅｏ－ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基及びオクチルオキシ基等が挙げられる。
　炭素数１～２０のアルキルチオ基としては、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ－又はｉｓｏ－プロピルチオ基、ｎ－、ｓｅｃ－又はｔｅｒｔ－ブチルチオ基、ｎ－、ｉｓｏ－又はｎｅｏ－ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基及びオクチルチオ基等が挙げられる。
　炭素数１～２０のアルキルシリル基としては、例えばトリメチルシリル基及びトリイソプロピルシリル基等のトリアルキルシリル基等が挙げられる。ここでアルキルは直鎖構造でも分岐構造でも構わない。
　Ａｒ１～Ａｒ７に置換する原子又は置換基として、酸発生効率の観点から好ましいのは、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基及び炭素数１～２０のアシル基であり、更に好ましいのは、シアノ基、フェニル基、炭素数１～１５のアルキル基、炭素数１～１５のアルコキシ基、炭素数１～１５のアルキルチオ基及び炭素数１～１５のアシル基、特に好ましいのは、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～１０のアルキルチオ基及び炭素数１～１０のアシル基である。尚、上記のアルキル部分は直鎖でも分岐でも環状でも良い。
　Ａｒ１～Ａｒ４、Ａｒ６及びＡｒ７として、酸発生効率の観点から好ましいのは、フェニル基、ｐ－メチルフェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、ｐ－（チオキサンチルメルカプト）フェニル基及びｍ－クロロフェニル基である。
　Ａｒ５として、酸発生効率の観点から好ましいのは、フェニレン基、２－又は３－メチルフェニレン基、２－又は３－メトキシフェニレン基、２－又は３－ブチルフェニレン基及び２－又は３－クロロフェニレン基である。
　一般式（１）又は（２）において（Ｘ１）－又は（Ｘ２）－で表される陰イオンとしては、ハロゲン化物アニオン、水酸化物アニオン、チオシアナートアニオン、炭素数１～４のジアルキルジチオカルバメートアニオン、炭酸アニオン、炭酸水素アニオン、ハロゲンで置換されていてもよい脂肪族又は芳香族カルボキシアニオン（安息香酸アニオン、トリフルオロ酢酸アニオン、パーフルオロアルキル酢酸アニオン、及びフェニルグリオキシル酸アニオン等）、ハロゲンで置換されていてもよい脂肪族又は芳香族スルホキシアニオン（トリフルオロメタンスルホン酸アニオン等）、６フッ化アンチモネートアニオン（ＳｂＦ６ －）、ホスフィンアニオン［６フッ化ホスフィンアニオン（ＰＦ６ －）及び３フッ化トリス（パーフルオロエチル）ホスフィンアニオン（ＰＦ３（Ｃ２Ｆ５）３ －）等］及びボレートアニオン（テトラフェニルボレート及びブチルトリフェニルボレートアニオン等）等が挙げられ、酸発生効率の観点から、ホスフィンアニオン、ハロゲンで置換された脂肪族スルホキシイオン及びボレートアニオンが好ましい。
　スルホニウム塩誘導体（Ｂ１２１）として、酸発生効率の観点から好ましいのは、トリフェニルスルホニウムカチオン、トリ－ｐ－トリルスルホニウムカチオン又は［ｐ－（フェニルメルカプト）フェニル］ジフェニルスルホニウムカチオンをカチオン骨格として有する化合物及び下記一般式（１１）～（１４）で示される化合物であり、更に好ましいのは下記一般式（１１）～（１４）で示される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　一般式（１１）～（１４）における（Ｘ３）－～（Ｘ６）－は陰イオンを表し、具体的には一般式（１）又は（２）における（Ｘ１）－又は（Ｘ２）－として例示したものと同様のものが挙げられ、好ましいものも同様である。
　本発明におけるヨードニウム塩誘導体（Ｂ１２２）は下記一般式（１５）又は下記一般式（１６）で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　式中、Ａ２は前記一般式（３）～（１０）で表される２価又は３価の基であり、Ａｒ８～Ａｒ１２はそれぞれ独立にベンゼン環骨格を少なくとも１個有し、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアシル基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基及びフェニルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の置換基で置換されていてもよい芳香族炭化水素基又は複素環基であって、Ａｒ８～Ａｒ１０及びＡｒ１２は１価の基、Ａｒ１１は２価の基であり、（Ｘ７）－及び（Ｘ８）－は陰イオンを表し、ｃは０～２の整数、ｄは１～３の整数で、かつｃ＋ｄは２又は３でＡ２の価数と同じ整数である。
　ハロゲン原子、炭素数１～２０のアシル基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基及び炭素数１～２０のアルキルシリル基としては、一般式（１）及び一般式（２）の説明で記載したものと同様のものが例示される。
　一般式（１６）におけるＡ２として、酸を発生する効率の観点から好ましいのは、前記一般式（７）～（１０）で表される基であり、一般式（５）及び（８）～（１０）で表される基が更に好ましい。
　一般式（１５）又は一般式（１６）におけるＡｒ８～Ａｒ１２は、紫外～可視光領域に吸収をもつ基である。
　Ａｒ８～Ａｒ１２におけるベンゼン環骨格の数は、好ましくは１～５、更に好ましくは１～４であり、Ａｒ８～Ａｒ１２の具体例としては、一般式（１）又は一般式（２）のＡｒ１～Ａｒ７として例示したものと同様のものが挙げられ、好ましいものも同様である。
　（Ｘ７）－及び（Ｘ８）－としては、一般式（１）又は（２）における（Ｘ１）－又は（Ｘ２）－として例示したものと同様のものが挙げられ、好ましいものも同様である。
　ヨードニウム塩誘導体（Ｂ１２２）として、酸発生効率の観点から好ましいのは、（４－メチルフェニル）｛４－（２－メチルプロピル）フェニル｝ヨードニウムカチオン、［ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）］ヨードニウムカチオン、［ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）］トリフルオロ［トリス（パーフルオロエチル）］ヨードニウムカチオン、［ビス（４－メトキシフェニル）］ヨードニウムカチオン及び［ビス（４－メトキシフェニル）］ヨードニウムカチオンをカチオン骨格として有する化合物及び下記一般式（１７）～（２０）で示される化合物であり、更に好ましいのは下記一般式（１７）～（２０）で示される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　一般式（１７）～（２０）において、Ｒ８～Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアシル基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基、ナフチル基からなる群から選ばれる原子又は置換基であり、（Ｘ９）－～（Ｘ１２）－は陰イオンを表す。
　ハロゲン原子、炭素数１～２０のアシル基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基及び炭素数１～２０のアルキルシリル基としては、一般式（１）及び一般式（２）の説明で記載したものと同様のものが例示される。
　Ｒ８～Ｒ１３として好ましいのは、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、炭素数１～２０のアルキル基及び炭素数１～２０のアルコキシ基であり、更に好ましいのは、シアノ基、フェニル基、炭素数１～１５のアルキル基、炭素数１～１５のアルコキシ基及び炭素数１～１５のアシル基、特に好ましいのは、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基及び炭素数１～１０のアシル基である。尚、上記のアルキル部分は直鎖でも分岐でも環状でも良い。
　一般式（１７）～（２０）における（Ｘ９）－～（Ｘ１２）－としては一般式（１）又は（２）における（Ｘ１）－又は（Ｘ２）－として例示したものと同様のものが挙げられ、好ましいものも同様である。
　一般に可視光領域（３６０ｎｍ～８３０ｎｍ；ＪＩＳ－Ｚ８１２０参照）での硬化に使用可能な光重合開始剤は、可視光を吸収するため開始剤自体が着色しており、硬化膜の色相に悪影響を与えるが、一般式（２）又は一般式（１６）で示される化合物を使用することにより硬化膜の色相への悪影響を抑止することができる。
　スルホン酸エステル誘導体（Ｂ３１）としては、メタンスルホン酸シクロヘキシルエステル、エタンスルホン酸イソプロピルエステル、ベンゼンスルホン酸－ｔ－ブチルエステル、ｐ－トルエンスルホン酸シクロヘキシルエステル及びナフタレンスルホン酸シクロヘキシルエステル等が挙げられる。
　酢酸エステル誘導体（Ｂ３２）としては、ジクロロ酢酸シクロヘキシルエステル及びトリクロロ酢酸イソプロピルエステル等が挙げられる。
ホスホン酸エステル（Ｂ３３）としては、トリフェニルホスホン酸シクロヘキシルエステル等が挙げられる。
　酸発生剤（Ｂ）の添加量は、光硬化性の観点から、重合性物質（Ｄ）の重量に対して、好ましくは０．０５～３０重量％、更に好ましくは０．１～２０重量％である。
　本発明において塩基発生剤（Ｃ）とは、活性光線、ラジカル又は塩基により塩基を発生する化合物を意味し、活性光線により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ１）、ラジカルにより塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ２）又は塩基により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ３）等の公知の化合物を用いることができる。
　例えば、オキシム誘導体（Ｃ１２１）、４級アンモニウム塩誘導体（Ｃ１２２）及び４級アミジン塩誘導体（Ｃ１２３）等は活性光線又はラジカルによって塩基を発生させることが可能で、（Ｃ１）又は（Ｃ２）として適用できる。
　また、カルバメート誘導体（Ｃ３１）は塩基によって塩基を発生させることが可能で、（Ｃ３）として適用できる。
　（Ｃ）は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　オキシム誘導体（Ｃ１２１）としては、例えばｏ－アシロキシム等が挙げられる。
　カルバメート誘導体（Ｃ３１）としては、例えば１－Ｆｍｏｃ－４－ピペリドン、ｏ－ニトロベンゾイルカルバメート等が挙げられる。
　４級アンモニウム塩誘導体（Ｃ１２２）及び４級アミジン塩誘導体（Ｃ１２３）としては、例えば下記一般式（２１）～（２３）で示される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　一般式（２１）～（２３）におけるＲ１４～Ｒ４１はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアシル基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、一般式（２４）で表される置換基及び一般式（２５）で表される置換基からなる群から選ばれる原子又は置換基であって、Ｒ１４～Ｒ２３のいずれか１つは一般式（２４）又は一般式（２５）で表される置換基であり、Ｒ２４～Ｒ３１のいずれか１つは一般式（２４）又は一般式（２５）で表される置換基であり、Ｒ３２～Ｒ４１のいずれか１つは一般式（２４）又は一般式（２５）で表される置換基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　一般式（２４）及び（２５）におけるＲ４２～Ｒ４５は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基であり、Ｒ４６～Ｒ４８は水酸基で置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基であり、（Ｘ１３）－及び（Ｘ１４）－は、陰イオンを表し、ｅは２～４の整数である。
　一般式（２１）～（２３）におけるハロゲン原子、炭素数１～２０のアシル基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基及び炭素数１～２０のアルキルシリル基としては、一般式（１）及び一般式（２）の説明で記載したものと同様のものが例示される。
　一般式（２１）で示される化合物はアントラセン骨格、一般式（２２）で示される化合物はチオキサントン骨格、一般式（２３）で示される化合物はベンゾフェノン骨格を有する化合物であり、それぞれｉ線（３６５ｎｍ）付近に最大吸収波長を有する化合物の一例である。Ｒ１４～Ｒ２３は吸収波長の調整、感度の調整、熱安定性、反応性、分解性等を考慮して変性させるものであり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアルコキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、炭素数１～２０のアシル基、アミノ基、シアノ基、炭素数１～２０のアルキル基、フェニル基、ナフチル基からなる群から選ばれる原子又は置換基で目的に応じて変性される。但し、Ｒ１４～Ｒ２３のいずれか１つは一般式（２４）又は一般式（２５）で表される置換基である。
　Ｒ１４～Ｒ２３として好ましいのは、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、炭素数１～２０のアルキル基及び炭素数１～２０のアルコキシ基であり、更に好ましいのは、シアノ基、フェニル基、炭素数１～１５のアルキル基、炭素数１～１５のアルコキシ基及び炭素数１～１５のアシル基、特に好ましいのは、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～１０のアルコキシ基及び炭素数１～１０のアシル基である。尚、上記のアルキル部分は直鎖でも分岐でも環状でも良い。
　上記のＲ１４～Ｒ２３の具体例としては一般式（１７）～（１９）のＲ８～Ｒ１３の説明で記載した化合物が例示される。
　一般式（２４）で示される置換基はカチオン化したアミジン骨格を有する置換基であり、ｅは２～４の整数である。この置換基としては、ｅが４である１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセンがカチオン化した構造を有する置換基及びｅが２である１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］－５－ノネンがカチオン化した構造を有する置換基が好ましい。Ｒ４２とＲ４３は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、好ましいのは水素原子及び炭素数１～１０のアルキル基、更に好ましいのは水素原子及び炭素数１～５のアルキル基である。
　一般式（２５）は４級アンモニウム構造を有しており、Ｒ４４とＲ４５は水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基を表し、好ましくは水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基、更に好ましくは水素原子又は炭素数１～５のアルキル基である。また、Ｒ４６～Ｒ４８は水酸基で置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基を表し、直鎖でも分岐でも環状でも良い。Ｒ４６～Ｒ４８は好ましくは炭素数１～１０のアルキル基、特に好ましくは炭素数１～５のアルキル基である。
　一般式（２４）及び（２５）における（Ｘ１３）－及び（Ｘ１４）－は陰イオンを表し、具体的には一般式（１）又は（２）における（Ｘ１）－又は（Ｘ２）－として例示したものと同様のものが挙げられる。これらの内、光分解性の観点から、脂肪族又は芳香族カルボキシイオン及びボレートアニオンが好ましい。
　一般式（２４）で示される化合物は活性光線の照射により、Ｒ４２とＲ４３が結合した炭素と窒素の間の結合が解裂してアミジン骨格を有する塩基性化合物を生成し、一般式（２５）で示される化合物は活性光線の照射により、Ｒ４４とＲ４５が結合した炭素と窒素の間の結合が解裂して３級アミンが生成する。
　これらの光塩基発生剤（Ｃ１）の内、光分解性の観点から、下記一般式（２６）で示される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　一般式（２６）における（Ｘ１５）－は、陰イオンを表し、具体的には一般式（１）又は（２）における（Ｘ１）－又は（Ｘ２）－として例示したものと同様のものが挙げられる。これらの内、光分解性の観点から、脂肪族又は芳香族カルボキシイオン及びボレートアニオンが好ましい。
　カルバメート誘導体（Ｃ３１）としては、例えば１－Ｚ－４－ピペリドン等が挙げられる。
　塩基発生剤（Ｃ）の添加量は、光硬化性の観点から、重合性物質（Ｄ）の重量に対して、好ましくは０．０５～３０重量％、更に好ましくは０．１～２０重量％である。
　本発明においては、（Ａ１）～（Ａ３）、（Ｂ１）～（Ｂ３）又は（Ｃ１）～（Ｃ３）を以下の（１）～（１０）のいずれかの組み合わせで含有することが好ましい。
（１）（Ａ１）及び（Ｂ２）を含有する。
（２）（Ａ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）を含有する。
（３）（Ｂ１）及び（Ａ２）を含有する。
（４）（Ｂ１）、（Ａ２）及び（Ｂ３）を含有する。
（５）（Ｃ１）及び（Ａ３）を含有する。
（６）（Ｃ１）、（Ａ３）及び（Ｃ３）を含有する。
（７）（Ａ１）及び（Ｃ２）を含有する。
（８）（Ａ１）、（Ｃ２）及び（Ｃ３）を含有する。
（９）上記（１）～（４）の２種以上の組み合わせ。
（１０）上記（５）～（８）の２種以上の組み合わせ。
　上記（１）においては、活性光線の照射により活性種（Ｈ）としてラジカルが発生し、活性種（Ｉ）として酸が発生する。活性光線が減衰又は遮蔽された部分に活性種（Ｈ）が拡散することにより、これらの部分での硬化が促進される。
　上記（２）においては、上記（１）と同様に活性種（Ｉ）として酸が発生し、この酸が（Ｂ３）と反応することにより酸が増殖され、活性光線が減衰又は遮蔽された部分の硬化が更に促進される。
　上記（３）においては、活性光線の照射により活性種（Ｈ）として酸が発生し、活性種（Ｉ）としてラジカルが発生する。活性光線が減衰又は遮蔽された部分に活性種（Ｈ）が拡散することにより、これらの部分での硬化が促進される。
　上記（４）においては、上記（３）と同様に活性種（Ｈ）として酸が発生し、この酸が（Ｂ３）と反応することにより酸が増殖され、活性光線が減衰又は遮蔽された部分の硬化が更に促進される。
　上記（５）においては、活性光線の照射により活性種（Ｈ）として塩基が発生し、活性種（Ｉ）としてラジカルが発生する。活性光線が減衰又は遮蔽された部分に活性種（Ｈ）が拡散することにより、これらの部分での硬化が促進される。
　上記（６）においては、上記（５）と同様に活性種（Ｈ）として塩基が発生し、この塩基が（Ｃ３）と反応することにより塩基が増殖され、活性光線が減衰又は遮蔽された部分の硬化が更に促進される。
　上記（７）においては、活性光線の照射により活性種（Ｈ）としてラジカルが発生し、活性種（Ｉ）として塩基が発生する。活性光線が減衰又は遮蔽された部分に活性種（Ｈ）が拡散することにより、これらの部分での硬化が促進される。
　上記（８）においては、上記（７）と同様に活性種（Ｉ）として塩基が発生し、この塩基が（Ｃ３）と反応することにより塩基が増殖され、活性光線が減衰又は遮蔽された部分の硬化が更に促進される。
　本発明における重合性物質（Ｄ）としては、ラジカル重合性化合物（Ｄ１）及びイオン重合性化合物（Ｄ２）等の公知の化合物を用いることができる。（Ｄ）は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、必要により、ハイドロキノン、メチルエーテルハイドロキノン類等の重合禁止剤を併用してもよい。
　ラジカル重合性化合物（Ｄ１）として例えば、炭素数３～３５のアクリルアミド化合物（Ｄ１１）、炭素数４～３５の（メタ）アクリレート化合物（Ｄ１２）、炭素数６～３５の芳香族ビニル化合物（Ｄ１３）、炭素数３～２０のビニルエーテル化合物（Ｄ１４）及びその他のラジカル重合性化合物（Ｄ１５）が挙げられる。
　尚、上記及び以下において、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方又はいずれかを指す場合「（メタ）アクリレート」と、「アクリル」、「メタクリル」の双方又はいずれかを指す場合「（メタ）アクリル」と、それぞれ記載することがある。
　炭素数３～３５の（メタ）アクリルアミド化合物（Ｄ１１）としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリロイルモルフォリンが挙げられる。
　炭素数４～３５の（メタ）アクリレート化合物（Ｄ１２）としては、例えば以下の単官能～六官能の（メタ）アクリレートが挙げられる。
　単官能（メタ）アクリレートとしては、エチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ｎ－ブチルシクロへキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－クロロエチル（メタ）アクリレート、４－ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレンモノアクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、アルコキシメチル（メタ）アクリレート、２－エチルへキシルカルビトール（メタ）アクリレート、アルコキシエチル（メタ）アクリレート、２－（２－メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－（２－ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２－テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４－ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５－テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４－クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノビニルエーテルモノアクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２－メタクリロイロキシエチルコハク酸、２－メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２－メタクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート及びＥＯ変性－２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　二官能（メタ）アクリレートとしては、１，４－ブタンジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジアクリレート、ポリプロピレンジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４－ジメチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２－エチル－２－ブチル－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２－エチル－２－ブチル－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート及びトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　三官能の（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びエトキシ化グリセリントリアクリレート等が挙げられる。
　四官能の（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びエトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　五官能の（メタ）アクリレートとしては、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられる。
　六官能の（メタ）アクリレートとしては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　炭素数６～３５の芳香族ビニル化合物（Ｄ１３）としては、ビニルチオフェン、ビニルフラン、ビニルピリジン、スチレン、メチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、３－エチルスチレン、４－エチルスチレン、３－プロピルスチレン、４－プロピルスチレン、３－ブチルスチレン、４－ブチルスチレン、３－ヘキシルスチレン、４－ヘキシルスチレン、３－オクチルスチレン、４－オクチルスチレン、３－（２－エチルヘキシル）スチレン、４－（２－エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４－ｔ－ブトキシカルボニルスチレン、４－メトキシスチレン及び４－ｔ－ブトキシスチレン等が挙げられる。
　炭素数３～３５のビニルエーテル化合物（Ｄ１４）としては、例えば以下の単官能又は多官能ビニルエーテルが挙げられる。
　単官能ビニルエーテルとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｔ－ブチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ－ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４－メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２－ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、２－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、４－ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル及びフェノキシポリエチレングリコールビニルエーテルが挙げられる。
　多官能ビニルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキサイドジビニルエーテル等のジビニルエーテル類；トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル及びプロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルが挙げられる。
　その他のラジカル重合性化合物（Ｄ１５）としては、アクリロニトリル、ビニルエステル化合物（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びバーサチック酸ビニル等）、アリルエステル化合物（酢酸アリル等）、ハロゲン含有単量体（塩化ビニリデン及び塩化ビニル等）及びオレフィン化合物（エチレン及びプロピレン等）等が挙げられる。
　これらの内、硬化速度の観点から好ましいのは、炭素数３～３５のアクリルアミド化合物（Ｄ１１）、炭素数４～３５の（メタ）アクリレート化合物（Ｄ１２）、炭素数６～３５の芳香族ビニル化合物（Ｄ１３）及び炭素数３～２０のビニルエーテル化合物（Ｄ１４）であり、更に好ましいのは炭素数３～３５のアクリルアミド化合物（Ｄ１１）及び炭素数４～３５の（メタ）アクリレート化合物（Ｄ１２）である。
　イオン重合性化合物（Ｄ２）としては、炭素数３～２０のエポキシ化合物（Ｄ２１）及び炭素数４～２０のオキセタン化合物等（Ｄ２２）が挙げられる。
　炭素数３～２０のエポキシ化合物（Ｄ２１）としては、例えば以下の単官能又は多官能エポキシ化合物が挙げられる。
　単官能エポキシ化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ－ｔｅｒｔ―ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２－ブチレンオキサイド、１，３－ブタジエンモノオキサイド、１，２－エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２－エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３－メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３－アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド及び３－ビニルシクロヘキセンオキサイドが挙げられる。
　多官能エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３'，４'－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル－５，５－スピロ－３，４－エポキシ）シクロヘキサン－メタ－ジオキサン、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４－ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシル－３'，４'－エポキシ－６'－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールジ（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ－２－エチルヘキシル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、１，１，３－テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、１，２，７，８－ジエポキシオクタン及び１，２，５，６－ジエポキシシクロオクタンが挙げられる。
　これらのエポキシ化合物の中でも、硬化速度の観点から、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、脂環式エポキシドが特に好ましい。
　炭素数４～２０のオキセタン化合物（Ｄ２２）としては、オキセタン環を１個～６個有する化合物等が挙げられる。
　オキセタン環を１個有する化合物としては、例えば、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－（メタ）アリルオキシメチル－３－エチルオキセタン、（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４－フルオロ－［１－（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、４－メトキシ－［１－（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、［１－（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）エチル］フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、２－エチルヘキシル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、２－テトラブロモフェノキシエチル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、２－トリブロモフェノキシエチル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、２－ヒドロキシエチル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、２－ヒドロキシプロピル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル及びボルニル（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテルが挙げられる。
　オキセタン環を２～６個有する化合物としては、例えば、３，７－ビス（３－オキセタニル）－５－オキサ－ノナン、３，３'－（１，３－（２－メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス－（３－エチルオキセタン）、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、１，４－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６－ビス（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル及びＥＯ変性ビスフェノールＦ（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテルが挙げられる。
　これらの内、硬化速度の観点から、オキセタン環を１～２個有する化合物が好ましい。
　本発明における着色剤（Ｅ）としては、従来、塗料及びインキ等に使用されている無機顔料及び有機顔料等の顔料並びに染料が使用できる。
　無機顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、アルミナ、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト及びチタンブラック等が挙げられる。
　有機顔料としては、β－ナフトール系、β－オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料、β－ナフトール系、β－オキシナフトエ酸系、β－オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料、銅フタロシアニンブルー、ハロゲン化銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、イソシンドリノン系、キナクリドン系、ジオキサンジン系、ペリノン系及びペリレン系等の多環式又は複素環式化合物が挙げられる。
　染料の具体例として、イエロー染料としては、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類若しくは開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物を有するアゾメチン染料、ベンジリデン染料及びモノメチンオキソノール染料等のメチン染料、ナフトキノン染料及びアントラキノン染料等のキノン系染料等、キノフタロン染料、ニトロ、ニトロソ染料、アクリジン染料並びにアクリジノン染料等が挙げられる。
　マゼンタ染料としては、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、ピラゾロトリアゾール類、閉環型活性メチレン化合物類若しくはヘテロ環（ピロール、イミダゾール、チオフェン及びチアゾール誘導体等）を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分としてピラゾロン類又はピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料、アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料及びオキソノール染料等のメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料及びキサンテン染料等のカルボニウム染料、ナフトキノン、アントラキノン及びアントラピリドン等のキノン系染料並びにジオキサジン染料等の縮合多環系染料等が挙げられる。
　シアン染料としては、インドアニリン染料及びインドフェノール染料等のアゾメチン染料、シアニン染料、オキソノール染料及びメロシアニン染料等のポリメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料及びキサンテン染料等のカルボニウム染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピロロピリミジノン若しくはピロロトリアジノン誘導体を有するアリール又はヘテリルアゾ染料（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１４等）並びにインジゴ・チオインジゴ染料が挙げられる。
　着色剤（Ｅ）の粒子径は、塗膜の鮮映性の観点から、平均粒子径として０．０１μｍ～２．０μｍが好ましく、０．０１μｍ～１．０μｍが更に好ましい。
　着色剤（Ｅ）の添加量は特に限定されないが、感光性組成物中に１～６０重量％の範囲で添加されることが好ましい。
　本発明の感光性組成物は、顔料を用いる場合その分散性及び感光性組成物の保存安定性を向上させるために顔料分散剤を添加することが好ましい。
　顔料分散剤としてはビックケミー社製顔料分散剤（Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－Ｕ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１０１，１０３、１０６、１１０、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８，１７０、１７４、１８２、１８４又は２０２０等）、味の素ファインテクノ社製顔料分散剤（アジスパーＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８１４、ＰＮ４１１及びＰＡ１１１等）、ルーブリゾール社製顔料分散剤（ソルスパーズ５０００、１２０００、３２０００、３３０００及び３９０００等）が挙げられる。これらの顔料分散剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。顔料分散剤の添加量は特に限定されるものではないが、感光性組成物中に０．１～１０重量％の範囲で用いることが好ましい。
　本発明の感光性組成物は、金属酸化物粉末（Ｆ）又は金属粉末（Ｇ）を含有することにより、セラミック電子部品のグリーンシート形成及び電極層形成に使用することができる。
　金属酸化物粉末（Ｆ）は、誘電体層を形成する際に使用される。（Ｆ）としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、酸化ニオブ及びチタン酸ジルコン酸鉛等が挙げられ、好ましいのはチタン酸バリウムである。
　（Ｆ）の粒子径は、誘電率の観点から、平均粒子径として０．０１μｍ～２．０μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．０１μｍ～１．０μｍである。
　金属粉末（Ｇ）は導電体層を形成する際に使用される貴金属及び卑金属であり、具体的には、パラジウム、ニッケル、銅、銀及び金等が挙げられ、好ましいのはパラジウム、ニッケル及び銅である。
　（Ｇ）の平均粒子径は、０．０１μｍ～１０μｍであることが好ましい。
　本発明の感光性組成物は、必要により溶剤、増感剤及び密着性付与剤（シランカップリング剤等）等を含有することができる。
　溶剤としては、グリコールエーテル類（エチレングリコールモノアルキルエーテル及びプロピレングリコールモノアルキルエーテル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等）、エステル類（エチルアセテート、ブチルアセテート、エチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、メシチレン及びリモネン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ゲラニオール、リナロール及びシトロネロール等）及びエーテル類（テトラヒドロフラン及び１，８－シネオール等）が挙げられる。これらは、単独で使用しても２種以上を併用しても良い。
　感光性組成物における溶剤の含有量は、０～９９重量％であることが好ましく、更に好ましくは３～９５重量％、特に好ましくは５～９０重量％である。
　増感剤としては、ケトクマリン、フルオレン、チオキサントン、アントラキノン、ナフチアゾリン、ビアセチル、ベンジル及びこれらの誘導体、ペリレン並びに置換アントラセン等が挙げられる。増感剤の含有量は、感光性組成物に対して０～２０重量％が好ましく、更に好ましくは１～１５重量％、特に好ましくは５～１０重量％である。
　密着性付与剤としては、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、尿素プロピルトリエトキシシラン、トリス（アセチルアセトネート）アルミニウム及びアセチルアセテートアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられる。密着性付与剤の含有量は、感光性組成物に対して０～２０重量％が好ましく、更に好ましくは１～１５重量％、特に好ましくは５～１０重量％である。
　本発明の感光性組成物は、更に、使用目的に合わせて、無機微粒子、分散剤、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤、スリップ剤、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤等を含有することができる。
　本発明の感光性組成物は、ラジカル開始剤（Ａ）と、重合性物質（Ｄ）と、酸発生剤（Ｂ）又は塩基発生剤（Ｃ）と、着色剤（Ｅ）、金属酸化物粉末（Ｆ）又は金属粉末（Ｇ）と必要により溶剤その他の成分等とをボールミル又は３本ロールミル等で混練することで得られる。混練温度は通常１０℃～４０℃、好ましくは２０℃～３０℃である。
　本発明の感光性組成物は、３６０ｎｍ～８３０ｎｍの活性光線の照射で光硬化できるため、一般的に使用されている高圧水銀灯の他、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ及びハイパワーメタルハライドランプ等（ＵＶ・ＥＢ硬化技術の最新動向、ラドテック研究会編、シーエムシー出版、１３８頁、２００６）が使用できる。また、ＬＥＤ光源を使用した照射装置も好適に使用できる。活性光線の照射時及び／又は照射後に光塩基発生剤から発生した塩基を拡散させる目的で、加熱を行ってもよい。加熱温度は、通常、３０℃～２００℃であり、好ましくは３５℃～１５０℃、更に好ましくは４０℃～１２０℃である。
　本発明の感光性組成物の基材への塗布方法としては、スピンコート、ロールコート及びスプレーコート等の公知のコーティング法並びに平版印刷、カルトン印刷、金属印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷及びグラビア印刷といった公知の印刷法を適用できる。また、微細液滴を連続して吐出するインクジェット方式の塗布にも適用できる。
　以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に規定しない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
［酸発生剤（Ｂ）の製造］
製造例１
［酸発生剤（Ｂ１２１－１）｛一般式（２７）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（１）２－（フェニルチオ）チオキサントン［中間体（Ｂ１２１－１－１）］の合成：
　２－クロロチオキサントン１１．０部、チオフェノール４．９部、水酸化カリウム２．５部及びＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド１６２部を均一混合し、１３０℃で９時間反応させた後、反応溶液を室温（約２５℃）まで冷却し、蒸留水２００部中に投入し、生成物を析出させた。これをろ過し、残渣を水で濾液のｐＨが中性になるまで洗浄した後、残渣を減圧乾燥させ、黄色粉末状の生成物を得た。カラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／ヘキサン＝１／１：容量比）で精製し、中間体（Ｂ１２１－１－１）（黄色固体）３．１部を得た。
（２）２－［（フェニル）スルフィニル］チオキサントン［中間体（Ｂ１２１－１－２）］の合成：
　中間体（Ｂ１２１－１－１）１１．２部、アセトニトリル２１５部及び硫酸０．０２部を４０℃で撹拌しながら、これに３０％過酸化水素水溶液４．０部を徐々に滴下し、４０～４５℃で１４時間反応させた後、反応溶液を室温（約２５℃）まで冷却し、蒸留水２００部中に投入し、生成物を析出させた。これをろ過し、残渣を水で濾液のｐＨが中性になるまで洗浄した後、残渣を減圧乾燥させ、黄色粉末状の生成物を得た。カラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／トルエン＝１／３：容量比）にて生成物を精製して、中間体（Ｂ１２１－１－２）（黄色固体）１３．２部を得た。
（３）酸発生剤（Ｂ１２１－１）の合成：
　中間体（Ｂ１２１－１－２）４．３部、無水酢酸４．１部及びアセトニトリル１１０部を４０℃で撹拌しながら、これにトリフルオロメタンスルホン酸２．４部を徐々に滴下し、４０～４５℃で１時間反応させた後、反応溶液を室温(約２５℃)まで冷却し、蒸留水１５０部中に投入し、クロロホルムで抽出し、水相のｐＨが中性になるまで水で洗浄した。クロロホルム相をロータリーエバポレーターに移して溶媒を留去した後、トルエン５０部を加えて超音波洗浄器でトルエン中に分散し約１５分間静置してから上澄みを除く操作を３回繰り返して、生成した固体を洗浄した後、残渣を減圧乾燥した。この残渣をジクロロメタン２１２部に溶かし、１０％トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸カリウム水溶液６５部中に投入してから、室温（約２５℃）で２時間撹拌し、ジクロロメタン層を分液操作にて水で３回洗浄した後、有機溶媒を減圧留去することにより、酸発生剤（Ｂ１２１－１）（黄色固体）５．５部を得た。
製造例２
［酸発生剤（Ｂ１２１－２）｛一般式（２８）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　反応容器にＩＲＧＡＣＵＲ　８１９［チバジャパン社製］４．２部、ｐ－トリルスルホキシド［東京化成（株）製］２．８部、ノナフルオロ－１－ブタンスルホン酸カリウム［東京化成（株）製］４．１部、硫酸［和光純薬工業（株）製］１．２部及びアセトニトリル１００部を仕込んで溶解させ、６０℃で６時間攪拌した。ジクロロメタン２００部を加え、イオン交換水２００部で３回有機層を洗浄し、有機層から溶剤を減圧留去することで酸発生剤（Ｂ１２１－２）（黄色固体）６．７部を得た。
製造例３
［酸発生剤（Ｂ１２１－３）｛一般式（２９）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　反応容器にＤＡＲＯＣＵＲ　ＴＰＯ［チバジャパン社製］３．５部、ジフェニルスルホキシド［東京化成（株）製］２．４部、ヘキサフルオロりん酸カリウム［東京化成（株）製］２．２部、硫酸［和光純薬工業（株）製］１．２部及びアセトニトリル１００部を仕込んで溶解させ、６０℃で６時間攪拌した。ジクロロメタン２００部を加え、イオン交換水２００部で３回有機層を洗浄し、有機層から溶剤を減圧留去することで酸発生剤（Ｂ１２１－３）（黄色固体）５．４部を得た。
製造例４
［酸発生剤（Ｂ１２１－４）｛一般式（３０）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　反応容器にＩＲＧＡＣＵＲ　９０７［チバジャパン社製］２．８部、ブロモベンゼン［東京化成（株）製］１．７部、テトラフルオロホウ酸銀［東京化成（株）製］２．３部及びテトラヒドロフラン１００部を仕込んで溶解させ、６０℃で６時間攪拌した。ジクロロメタン２００部を加え、イオン交換水２００部で３回有機層を洗浄し、有機層から溶剤を減圧留去することで酸発生剤（Ｂ１２１－４）（淡黄色固体）３．３部を得た。
製造例５
［酸発生剤（Ｂ１２２－１）｛一般式（３１）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　ｔ－ブチルベンゼン［東京化成（株）製］８．１部、ヨウ化カリウム［東京化成（株）製］５．３５部及び無水酢酸２０部を酢酸７０部に溶解させ、１０℃まで冷却し、温度を１０±２℃に保ちながら、濃硫酸１２部と酢酸１５部の混合溶液を１時間かけて滴下した。２５℃まで昇温し、２４時間攪拌した。その後、反応溶液にジエチルエーテル５０部を加え、水で３回洗浄し、ジエチルエーテルを減圧留去した。残渣にカリウム{トリフルオロ［トリス（パーフルオロエチル）］ホスフェート}１１８部を水１００部に溶解させた水溶液を加え、２５℃で２０時間攪拌した。その後、反応溶液に酢酸エチル５００部を加え、水で３回洗浄し、有機溶剤を減圧留去することで目的とする酸発生剤（Ｂ１２２－１）（淡黄色液体）１４．０部を得た。
製造例６
［酸発生剤（Ｂ１２２－２）｛一般式（３２）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　「ｔ－ブチルベンゼン８．１部」を「ｐ－メトキシベンゼン［東京化成（株）製］７．５部」に、「カリウム{トリフルオロ［トリス（パーフルオロエチル）］ホスフェート}１１８部」を「カリウムヘキサフルオロホスフェート［東京化成（株）製］８０部」に変更した以外、製造例５と同様にして酸発生剤（Ｂ１２２－２）（淡黄色液体）１２．１部を得た。
製造例７
［酸発生剤（Ｂ１２２－３）｛一般式（３３）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　「ｔ－ブチルベンゼン８．１部」を「フェノキシ酢酸メチル［東京化成（株）製］９．２部」、「カリウム{トリフルオロ［トリス（パーフルオロエチル）］ホスフェート}１１８部」を「カリウムテトラキス（パーフルオロフェニル）ボレート［東京化成（株）製］１４０部」に変更した以外、製造例５と同様にして酸発生剤（Ｂ１２２－３）（淡黄色液体）１３．３部を得た。
製造例８
［酸発生剤（Ｂ１２２－４）｛一般式（３４）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　反応容器にＩＲＧＡＣＵＲ　６５１［チバジャパン社製］２．４部、ヨウ化カリウム［東京化成（株）製］４．０部、ヘキサフルオロアンチモン酸銀［東京化成（株）製］８．２部、硫酸［和光純薬工業（株）製］２．４部、ベンゼン５．０部及びアセトニトリル１００部を仕込んで溶解させ、６０℃で６時間攪拌した。ジクロロメタン２００部を加え、イオン交換水２００部で３回有機層を洗浄し、有機溶剤を減圧留去することで酸発生剤（Ｂ１２２－４）１０．７部（淡黄色固体）を得た。
［塩基発生剤（Ｃ）の製造］
製造例９
［塩基発生剤（Ｃ１２２－１）｛一般式（３５）でされる化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　９－クロロメチルアントラセン（アルドリッチ社製）２．０部をクロロホルムに溶解させ、そこへ、トリオクチルアミン［和光純薬工業（株）製］３．１部を少量ずつ加え（添加後若干の発熱が見られた。）、このまま室温（約２５℃）で１時間攪拌して反応液を得た。ナトリウムテトラフェニルボレート塩４．０部及び水４０部からなる水溶液に、反応液を少しずつ滴下し、更に１時間室温（約２５℃）で攪拌した後、水層を分液操作により除き、有機層を水で３回洗浄した。有機溶剤を減圧留去することで、白色固体７．１部を得た。この白色固体をアセトニトリルで再結晶させて、塩基発生剤（Ｃ１２２－１）（白色固体）６．２部を得た。
製造例１０
［塩基発生剤（Ｃ１２２－２）｛一般式（３６）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
（１）メチルチオキサントン［中間体（Ｃ１２２－２－１）］の合成：
　ジチオサリチル酸［和光純薬工業（株）製］１０部を硫酸１３９部に溶解させ、１時間室温（約２５℃）で攪拌した後、氷浴にて冷却して冷却溶液を得た。ついで、この冷却溶液の液温を２０℃以下に保ちながら、トルエン２５部を少しずつ滴下した後、室温（約２５℃）にもどし、更に２時間攪拌して反応液を得た。水８１５部に反応液を少しずつ加えた後、析出した黄色固体を濾別した。この黄色固体をジクロロメタン２６０部に溶解させ、水１５０部を加え、更に２４％ＫＯＨ水溶液６．７部を加えて水層をアルカリ性とし、１時間攪拌した後、分液操作にて水層を除去し、有機層を１３０部の水で３回洗浄した。ついで有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、有機溶剤を減圧留去して、中間体（Ｃ１２２－２－１）（黄色固体）８．７部を得た。尚、中間体（Ｃ１２２－２－１）は、２－メチルチオキサントンと３－メチルチオキサントンの混合物である。
（２）２－ブロモメチルチオキサントン［中間体（Ｃ１２２－２－２）］の合成：
　中間体（Ｃ１２２－２－１）２．１部をシクロヘキサン１２０部に溶解させ、これにＮ－ブロモスクシンイミド［和光純薬工業（株）製］８．３部及び過酸化ベンゾイル［和光純薬工業（株）製］０．１部を加え、還流下で４時間反応させた後（３－メチルチオキサントンは反応しない）、溶剤（シクロヘキサン）を留去し、そこへクロロホルム５０部を加えて残渣を再溶解させてクロロホルム溶液を得た。クロロホルム溶液を３０部の水で３回洗浄し、分液操作により水層を除去した後、有機溶剤を減圧留去して、褐色固体１．７部を得た。これを酢酸エチルで再結晶させて（３－メチルチオキサントンはここで除かれる）、中間体（Ｃ１２２－２－２）（黄色固体）１．５部を得た。
（３）Ｎ－（９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－２－イル）メチル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリス（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムブロマイド［中間体（Ｃ１２２－２－３）］の合成：
　中間体（Ｃ１２２－２－２）（２－ブロモメチルチオキサントン）１．０部をジクロロメタン８５ｇに溶解し、これにトリエタノールアミン［和光純薬工業（株）製］０．５部を滴下した後（滴下後発熱した）、室温（約２５℃）下、１時間攪拌し、有機溶剤を減圧留去して、白色固体２．２部を得た。この白色固体をテトラヒドロフラン／ジクロロメタン混合溶液で再結晶させて、中間体（Ｃ１２２－２－３）（褐色固体）１．０部を得た。
（４）塩基発生剤（Ｃ１２２－２）の合成：
　ナトリウムテトラフェニルボレート塩［ナカライテスク（株）製］０．８部を水１７部で溶解させた水溶液に、あらかじめクロロホルム５０部に中間体（Ｃ１２２－２－３）１．０部を溶解させた溶液を少しずつ滴下した後、１時間室温（約２５℃）で攪拌し、水層を分液操作により除き、有機層を３０部の水で３回洗浄した。有機溶剤を減圧留去して、黄色固体を得た。この黄色固体をアセトニトリル／エーテル混合溶液で再結晶させて、塩基発生剤（Ｃ１２２－２）（微黄色粉末）１．３部を得た。
製造例１１
［塩基発生剤（Ｃ１２２－３）｛一般式（３７）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
（１）Ｎ－（９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－２－イル）メチル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムブロマイド［中間体（Ｃ１２２－３－３）］の合成：
　「トリエタノールアミン［和光純薬工業（株）製］０．５部」を「ジメチルエタノールアミン［和光純薬工業（株）製］０．３部」に変更した以外、製造例１０の（１）～（３）と同様にして中間体（Ｃ１２２－３－３）（褐色固体）０．８部を得た。
（２）塩基発生剤（Ｃ１２２－３）の合成：
　「中間体（Ｃ１２２－２－３）１．０部」を「中間体（Ｃ１２２－３－３）０．８部」に変更した以外、製造例１０の（４）と同様にして塩基発生剤（Ｃ１２２－３）（白色粉末）１．０部を得た。
製造例１２
［塩基発生剤（Ｃ１２２－４）｛一般式（３８）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　「トリオクチルアミン［和光純薬工業（株）製］３．１部」を「１－アザビシクロ［２．２．２］オクタン１．０部」に変更したこと以外、製造例９と同様にして、塩基発生剤（Ｃ１２２－４）（白色固体）４．４部を得た。
製造例１３
［塩基発生剤（Ｃ１２３－１）｛一般式（３９）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　「トリオクチルアミン［和光純薬工業（株）製］３．１部」を「１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン［サンアプロ（株）製「ＤＢＵ」］１．３部」に変更したこと以外、製造例９と同様にして、塩基発生剤（Ｃ１２３－１）（白色固体）４．７部を得た。
製造例１４
［塩基発生剤（Ｃ１２３－２）｛一般式（４０）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　「トリオクチルアミン［和光純薬工業（株）製］３．１部」を「１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］－５－ノネン［サンアプロ（株）製「ＤＢＮ」］１．１部」に変更したこと以外、製造例９と同様にして、塩基発生剤（Ｃ１２３－２）（白色固体）４．６部を得た。
製造例１５
［塩基発生剤（Ｃ１２３－３）｛一般式（４１）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
（１）フェニルグリオキシル酸銀の調製：
　フェニルグリオキシル酸（アルドリッチ社製）３．９部をメタノール２０部に溶解させ、そこへ水酸化ナトリウム［和光純薬工業（株）製］０．９部を少しずつ加え（中和による発熱がみられた）、１時間攪拌し、そこへ１ｍｏｌ／Ｌ硝酸銀水溶液［和光純薬工業（株）製］１０．４部を加えた後、析出した灰色固体を濾別し、メタノールで洗浄し、乾燥して、フェニルグリオキシル酸銀（灰色固体）４．４部を得た。
（２）光塩基発生剤（Ｃ１２３－３）の合成：
　９－クロロメチルアントラセン（アルドリッチ社製）２．０部をメタノール４０ｇに溶解させ、そこへ１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン［サンアプロ（株）製「ＤＢＵ」］１．３部を少量ずつ加え（添加後若干の発熱が見られた。）、このまま室温（約２５℃）で１時間攪拌して反応液を得た。フェニルグリオキシル酸銀３．０部及びメタノール２０部からなる分散液に、反応液を少しずつ滴下し、更に１時間室温（約２５℃）で攪拌した後、生じた灰色固体を濾過により除いた濾液を減圧留去して、褐色固体４．５部を得た。この褐色固体をエーテル／ヘキサン混合溶液で再結晶させて、光塩基発生剤（Ｃ１２３－３）（黄色固体）２．６部を得た。
製造例１６
［塩基発生剤（Ｃ１２３－４）｛一般式（４２）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
（１）８－（９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－２－イル）メチル－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムブロマイド［中間体（Ｃ１２３－４－３）］の合成：
　「トリエタノールアミン［和光純薬工業（株）製］」を「１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン［サンアプロ（株）製「ＤＢＵ」］」に変更した以外、製造例１０の（１）～（３）と同様にして中間体（Ｃ１２３－４－３）（白色固体）２．２部を得た。
（２）塩基発生剤（Ｃ１２３－４）の合成：
　「中間体（Ｃ１２２－２－３）」を「中間体（Ｃ１２３－４－３）」に変更した以外、製造例１０（４）と同様にして塩基発生剤（Ｃ１２３－４）（淡黄白色粉末）１．３部を得た。
製造例１７
［塩基発生剤（Ｃ１２３－５）｛一般式（４３）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
（１）２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－７－メチルチオキサントン［中間体（Ｃ１２３－５－１）］の合成：
中間体（Ｃ１２２－２－１）２．１部をジクロロメタン８５部に溶解させ、これに塩化アルミニウム（ＩＩＩ）［和光純薬工業（株）製］０．５部と２－クロロ－２－メチルプロパン［和光純薬工業（株）製］１．９部を加え、２３時間室温（約２５℃）で攪拌した。水層を分液操作により除き、有機層を３０部の水で３回洗浄した。有機溶剤を減圧留去して、淡黄色固体を得た。この淡黄色固体を酢酸エチル／ヘキサン混合溶液にて再結晶させて、中間体（Ｃ１２３－５－１）（黄色粉末）０．５部を得た。
（２）２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－７－ブロモメチルチオキサントン［中間体（Ｃ１２３－５－２）］の合成：
「中間体（Ｃ１２２－２－１）２．１部」を「中間体（Ｃ１２３－５－１）１．０部」に変更した以外、製造例１０の（２）と同様にして中間体（Ｃ１２３－５－２）（黄色粉末）１．２部を得た。
（３）８－（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－７－イル）メチル－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムブロマイド［中間体（Ｃ１２３－５－３）］の合成：
「中間体（Ｃ１２２－２－２）」を「中間体（Ｃ１２３－５－２）」に変更した以外、製造例１０の（３）と同様にして中間体（Ｃ１２３－５－３）（微黄色粉末）１．３部を得た。
（４）塩基発生剤（Ｃ１２３－５）の合成：
　「中間体（Ｃ１２２－２－２）１．０部」を「中間体（Ｃ１２３－５－３）０．８部」に変更した以外、製造例１０の（４）と同様にして塩基発生剤（Ｃ１２３－５）（微黄色粉末）１．０部を得た。
製造例１８
［塩基発生剤（Ｃ１２３－６）｛一般式（４４）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
（１）４－ブロモメチルベンゾフェノン［中間体（Ｃ１２３－６－１）］の合成：
　４－メチルベンゾフェノン（アルドリッチ社製）２５．１部、Ｎ－ブロモスクシンイミド［和光純薬工業（株）製］２２．８部、過酸化ベンゾイル［２０％含水：和光純薬工業（株）製］０．５４部及びアセトニトリル８０部を加え、８０℃まで加熱し、還流下２時間反応させ、冷却した後、有機溶剤を減圧留去して、メタノール１６０部で再結晶させて、中間体（Ｃ１２３－６－１）（白色結晶）２６部を得た。
（２）８－（４－ベンゾイルフェニル）メチル－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムブロマイド［中間体（Ｃ１２３－６－２）］の合成：
　中間体（Ｃ１２３－６－１）２５．８部をアセトニトリル１００部に溶解させ、これに１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン［サンアプロ（株）製「ＤＢＵ」］１４．６部を滴下した後（滴下後発熱した。）、室温（約２５℃）下、１８時間攪拌し、有機溶剤を減圧留去して、褐色固体を得た。この褐色固体をアセトニトリルで再結晶を行い、中間体（Ｃ１２３－６－２）（白色固体）２８．２部を得た。
（３）塩基発生剤（Ｃ１２３－６）の合成：
　ナトリウムテトラフェニルボレート塩［ナカライテスク（株）製］０．８部を水１７部に溶解させ、あらかじめクロロホルム５０部に中間体（Ｃ１２３－６－２）６．８部を溶解させた溶液を少しずつ滴下した後、２時間室温（約２５℃）で攪拌して反応液を得た。反応液を濾過し、濾液を減圧留去して得た黄色液体をアセトニトリルに溶解して再結晶して、塩基発生剤（Ｃ１２３－６）（白色固体）７．６部を得た。
製造例１９
［塩基発生剤（Ｃ１２３－７）｛一般式（４５）で表される化合物｝の合成］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
（１）８－（９－ナフタリルメチル）－１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセニウムブロマイド［（Ｃ１２３－７－１）］の合成：
「中間体（Ｃ１２３－６－１）２５．８部」を「２－ブロモメチルナフタレン［東京化成工業（株）製］１．１部」に変更した以外、製造例１８（２）と同様にして中間体（Ｃ１２３－７－１）（白色粉末）１．３部を得た。
（２）塩基発生剤（Ｃ１２３－７）の合成：
「中間体（Ｃ１２３－６－２）６．８部」を「中間体（Ｃ１２３－７－１）０．８部」に変更した以外、製造例１８の（３）と同様にして光塩基発生剤（Ｃ１２３－７）（微黄色粉末）１．３部を得た。
実施例１～２１（顔料を用いたラジカル重合の例）
［感光性組成物の調製］
＜高濃度分散液の調製＞
　顔料としての酸化チタン（石原産業社製「タイペークＲ－９３０」）４３部、顔料分散剤（ルーブリゾール社製「ソルスパーズ３２０００」）４部及びラジカル重合性化合物としてのテトラヒドロフルリルアクリレート［共栄社化学（株）製「ライトアクリレートＴＨＦ－Ａ」］５３部からなる混合物を、ボールミルを用いて３時間混練することにより顔料濃度４３％の顔料分散剤液を調製した。
＜感光性組成物の調製＞
　前記高濃度顔料分散剤液４７部、ラジカル重合性化合物としてのジペンタエリスリトールペンタアクリレート［三洋化成工業（株）製「ネオマーＤＡ－６００」］４６部、増感剤としてのジエチルチオキサントン［日本化薬（株）製「カヤキュアＤＥＴＸ－Ｓ」］２部及び表１に示すラジカル発生剤（Ａ）と、酸発生剤（Ｂ）又は塩基発生剤（Ｃ）とを用いて「ラジカル発生剤（Ａ）３部、酸発生剤（Ｂ）又は塩基発生剤（Ｃ）２部」をボールミルを用いて２５℃で３時間混練して本発明の感光性組成物（Ｑ－１）～（Ｑ－２１）を製造した。
　但し、実施例９における（Ｂ）２部の内訳は、（Ｂ１）１．５部及び（Ｂ３）０．５部であり、実施例２１における（Ｃ）２部の内訳は、（Ｃ１）１．５部及び（Ｃ３）０．５部である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
実施例２２～２７（顔料を用いたカチオン重合の例）
［感光性組成物の調製］
＜高濃度分散液の調製＞
　顔料としての酸化チタン（石原産業社製「タイペークＲ－９３０」）４３部、顔料分散剤（ルーブリゾール社製「ソルスパーズ３２０００」）４部及びイオン重合性化合物としてのシクロヘキセンオキサイド５３部からなる混合物を、ボールミルを用いて３時間混練することにより顔料濃度４３％の顔料分散剤液を調製した。
＜感光性組成物の調製＞
　前記高濃度顔料分散剤液４７部、イオン重合性化合物としてのシクロヘキセンオキサイド４６部、増感剤としてのジエチルチオキサントン［日本化薬（株）製「カヤキュアＤＥＴＸ－Ｓ」］２部及び表２に示すラジカル発生剤（Ａ）及び酸発生剤（Ｂ）を用いて「ラジカル発生剤（Ａ）３部、酸発生剤（Ｂ）２部」をボールミルを用いて２５℃で３時間混練して本発明の感光性組成物（Ｑ－２２）～（Ｑ－２７）を製造した。
　但し、実施例２６における（Ｂ）２部の内訳は、（Ｂ２）１．５部及び（Ｂ３）０．５部であり、実施例２７における（Ｂ）２部の内訳は、（Ｂ１）１部、（Ｂ２）０．５部及び（Ｂ３）０．５部である。
　実施例２７における（Ａ）３部の内訳は、（Ａ１）２部、及び（Ａ２）１部である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
実施例２８～３４（顔料を用いたアニオン重合の例）
［感光性組成物の調製］
＜高濃度分散液の調製＞
　顔料としての酸化チタン（石原産業社製「タイペークＲ－９３０」）４３部、顔料分散剤（ルーブリゾール社製「ソルスパーズ３２０００」）４部及びイオン重合性化合物としてのシクロヘキセンオキサイド５３部からなる混合物を、ボールミルを用いて３時間混練することにより顔料濃度４３％の顔料分散剤液を調製した。
＜感光性組成物の調製＞
　前記高濃度顔料分散剤液４７部、イオン重合性化合物としてのシクロヘキセンオキサイド４６部、増感剤としてのジエチルチオキサントン［日本化薬（株）製「カヤキュアＤＥＴＸ－Ｓ」］２部及び表３に示すラジカル発生剤（Ａ）及び塩基発生剤（Ｃ）を用いて「ラジカル発生剤（Ａ）３部、塩基発生剤（Ｃ）２部」をボールミルを用いて２５℃で３時間混練して本発明の感光性組成物（Ｑ－２８）～（Ｑ－３４）を製造した。
　実施例３３における（Ｃ）２部の内訳は、（Ｃ２）１部、及び（Ｃ３）１部である。
　実施例３４における（Ａ）３部の内訳は、（Ａ１）２部、及び（Ａ２）１部であり、（Ｃ）２部の内訳は、（Ｃ１）１部、（Ｃ２）０．５部及び（Ｃ３）０．５部である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
実施例３５～６８（染料を用いた例）
　「酸化チタン」を「Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１４」［東京化成（株）製］に代える以外は実施例１～３４と同様にして本発明の感光性組成物（Ｑ－３５）～（Ｑ－６８）を製造した。
比較例１～２（顔料を用いたラジカル重合の例）
　酸発生剤（Ｂ）を使用せず、ラジカル発生剤（Ａ）として表４に示すラジカル発生剤（Ａ）を５部使用する以外は実施例１と同様にして、比較用の感光性組成物（Ｑ’－１）及び（Ｑ’－２）を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
比較例３～８（顔料を用いたカチオン重合の例）
　ラジカル発生剤（Ａ）を使用せず、酸発生剤（Ｂ）として表５に示す酸発生剤（Ｂ）を５部使用する以外は実施例２２～２７と同様にして、比較用の感光性組成物（Ｑ’－３）～（Ｑ’－８）を製造した。
　但し、比較例７における（Ｂ）５部の内訳は、（Ｂ２）３．７５部及び（Ｂ３）１．２５部であり、比較例８における（Ｂ）５部の内訳は、（Ｂ１）２．５部、（Ｂ２）１．２５部及び（Ｂ３）１．２５部である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
比較例９～１５（顔料を用いたアニオン重合の例）
　ラジカル発生剤（Ａ）を使用せず、塩基発生剤（Ｃ）として表６に示す塩基発生剤（Ｃ）を５部使用する以外は実施例２８～３４と同様にして、比較用の感光性組成物（Ｑ’－９）～（Ｑ’－１５）を製造した。
　但し、比較例１４における（Ｃ）５部の内訳は、（Ｃ１）３．７５部及び（Ｃ３）１．２５部であり、比較例１５における（Ｃ）５部の内訳は、（Ｃ１）２．５部、（Ｃ２）１．２５部及び（Ｃ３）１．２５部である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
比較例１６～３０（染料を用いた例）
　「酸化チタン」を「Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１４」［東京化成（株）製］に代える以外は比較例１～１５と同様にして、比較用の感光性組成物（Ｑ’－１６）～（Ｑ’－３０）を製造した。
比較例３１（顔料を用いた系において、互いに反応しないラジカル開始剤と酸発生剤の組み合わせによるカチオン重合の例）
　表１に示す酸発生剤（Ｂ）を表７に示す酸発生剤（Ｂ）に代える以外は実施例２２と同様にして、比較用の感光性組成物（Ｑ’－３１）を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
　表１～７に記載の化合物に関して、（Ａ１２３１）としてのＤＡＲＯＣＵＲ　ＴＰＯ（２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド）はチバジャパン製、（Ｃ３１）としての１－Ｆｍｏｃ－４－ピペリドンはＡＬＤＲＩＣＨ製、（Ａ２３１）としてのＢＰＯ（ベンゾイルパーオキサイド）は日油製「ナイパーＢＷ」、（Ｂ３１）としてのｐ－トルエンスルホン酸シクロヘキシルエステルは東京化成（株）製の商品を用いた。
［塗膜硬化性評価］
　実施例１～６８及び比較例１～３１で得た各感光性組成物を、表面処理を施した厚さ１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム［東洋紡（株）製コスモシャインＡ４３００］に、アプリケーターを用いて膜厚２０μｍ又は８０μｍとなるように塗布した。露光については下記２種の照射装置を用いて実施した。
（１）ベルトコンベア式ＵＶ照射装置（アイグラフィックス株式会社「ＥＣＳ－１５１Ｕ」）を使用して露光を行った。露光量は３６５ｎｍとして１５０ｍＪ／ｃｍ２であった。
（２）スポット式ＬＥＤ照射装置（フォセオン・テクノロジー社製「ＲＸ　ＦｉｒｅＦｌｅｘ」）を使用して露光を行った。露光量は１５０ｍＪ／ｃｍ２であった。
　硬化後塗膜の光照射直後の硬化性を、指触及び爪で強く引っ掻くことにより、以下の評価基準で評価した結果を表８に示す。
◎：表面にタックがなく爪で傷つかない。
○：表面にタックはないが、爪で傷つく。
△：表面にタックがあり、爪で傷つく。
×：未硬化。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
［セラミックグリーンシートの作製］
実施例６９～８９［金属酸化物粉末（Ｆ）を用いた例］
＜感光性組成物の調製＞
　チタン酸バリウム粉末［堺化学工業（株）製「ＢＴ－０３」］８０部、ラジカル重合性化合物としてのポリエチレングリコールジアクリレート［新中村化学（株）製「ＮＫエステルＡ－６００」］１３部、増感剤としてのジエチルチオキサントン［日本化薬（株）製「カヤキュアＤＥＴＸ－Ｓ」］１部、分散剤としてのイオネットＤＯ－１０００［三洋化成工業（株）製］１部及び表９に示すラジカル発生剤（Ａ）、酸発生剤（Ｂ）又は塩基発生剤（Ｃ）を用いて「ラジカル発生剤（Ａ）３部、酸発生剤（Ｂ）又は塩基発生剤（Ｃ）２部」をボールミルを用いて２５℃で３時間混練して本発明の感光性組成物（Ｑ－６９）～（Ｑ－８９）を製造した。
　但し、実施例７７における（Ｂ）２部の内訳は、（Ｂ１）１．５部及び（Ｂ３）０．５部であり、実施例８９における（Ｃ）２部の内訳は、（Ｃ１）１．５部及び（Ｃ３）０．５部である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
比較例３２～３３［金属酸化物粉末（Ｆ）を用いた例］
　酸発生剤（Ｂ）を使用せずラジカル発生剤（Ａ）として表１０に示すラジカル発生剤（Ａ）を５部使用する以外は実施例６９と同様にして、比較用の感光性組成物（Ｑ’－３２）及び（Ｑ’－３３）を製造した。
［塗膜硬化性評価（セラミックグリーンシート）］
　実施例６９～８９及び比較例３２～３３で得た各感光性組成物を、表面処理を施した厚さ１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム［東洋紡（株）製コスモシャインＡ４３００］に、アプリケーターを用いて膜厚２０μｍ又は８０μｍとなるように塗布した。露光については下記２種の照射装置を用いて実施した。
（１）ベルトコンベア式ＵＶ照射装置（アイグラフィックス株式会社製「ＥＣＳ－１５１Ｕ」）を使用して露光を行った。露光量は３６５ｎｍとして１５０ｍＪ／ｃｍ２であった。
（２）スポット式ＬＥＤ照射装置（フォセオン・テクノロジー社製「ＲＸ　ＦｉｒｅＦｌｅｘ」）を使用して露光を行った。露光量は１５０ｍＪ／ｃｍ２であった。
　硬化後塗膜の光照射直後の硬化性を、指触及び爪で強く引っ掻くことにより、以下の評価基準で評価した結果を表１１に示す。
◎：表面にタックがなく爪で傷つかない。
○：表面にタックはないが、爪で傷つく。
△：表面にタックがあり、爪で傷つく。
×：未硬化。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
［電極層の作成］
実施例９０～１１０［金属粉末（Ｇ）を使用した例］
　「チタン酸バリウム粉末」を「パラジウム粉末［住友金属鉱山（株）製「ＳＦＰ－０３０」］」に代える以外は実施例６９～８９と同様にして、感光性組成物（Ｑ－９０）～（Ｑ－１１０）を製造した。
比較例３４～３５［金属粉末（Ｇ）を使用した例］
　「チタン酸バリウム粉末」を「パラジウム粉末［住友金属鉱山（株）製「ＳＦＰ－０３０」］」に代える以外は比較例３２～３３と同様にして、比較用の感光性組成物（Ｑ’－３４）又は（Ｑ’－３５）を製造した。
［硬化性評価（電極層）］
　実施例９０～１１０及び比較例３４～３５で得た各感光性組成物を、表面処理を施した厚さ１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム［東洋紡（株）製コスモシャインＡ４３００］に、アプリケーターを用いて膜厚２０μｍ又は８０μｍとなるように塗布した。露光については下記２種の照射装置を用いて実施した。
（１）ベルトコンベア式ＵＶ照射装置（アイグラフィックス株式会社製「ＥＣＳ－１５１Ｕ」）を使用して露光を行った。露光量は３６５ｎｍとして１５０ｍＪ／ｃｍ２であった。
（２）スポット式ＬＥＤ照射装置（フォセオン・テクノロジー社製「ＲＸ　ＦｉｒｅＦｌｅｘ」）を使用して露光を行った。露光量は１５０ｍＪ／ｃｍ２であった。
　硬化後塗膜の光照射直後の硬化性を、指触及び爪で強く引っ掻くことにより、以下の評価基準で評価した結果を表１２に示す。
◎：表面にタックがなく爪で傷つかない。
○：表面にタックはないが、爪で傷つく。
△：表面にタックがあり、爪で傷つく。
×：未硬化。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
［積層セラミックコンデンサの評価］
　実施例６９記載の感光性組成物を使用してドクターブレード法により塗布、露光して硬化し、グリーンシートを作製した。次に実施例９０記載の感光性組成物をスクリーン印刷法により印刷し、露光、硬化させた。これを３０層重ね合わせ、４９ＭＰａの圧力で加圧圧着を行った。その後積層体を所定の大きさに裁断しチップとした。これを３５０℃４時間で脱脂後更に１３２０℃２時間で焼結させ、更にこの焼結体に外部電極を形成することで積層セラミックコンデンサを得た。得られたコンデンサについて静電容量をＪＩＳ　Ｃ　５１０１－１－１９９８に基づき測定し問題ないことを確認した。また、外観及び内部を光学顕微鏡にて欠陥をチェックした結果、異常は見られなかった。
　本発明の感光性組成物は、少エネルギー量でも高着色剤濃度で厚膜硬化可能であるため、コーティング剤、インキ（ＵＶ印刷インキ及びＵＶインクジェット印刷インキ等）塗料、接着剤又はセラミック電子部品製造用の材料として極めて有用である。

Claims (18)

  1. 　下記（１）～（４）を含有する感光性組成物であって、ラジカル開始剤（Ａ）、酸発生剤（Ｂ）及び塩基発生剤（Ｃ）の内の少なくとも１つが活性光線の照射により活性種（Ｈ）を発生し、該活性種（Ｈ）がラジカル開始剤（Ａ）、酸発生剤（Ｂ）又は塩基発生剤（Ｃ）と反応して新たな活性種（Ｉ）を生成して該新たな活性種（Ｉ）による重合性物質（Ｄ）の重合反応が進行し、該活性種（Ｈ）又は（Ｉ）が酸又は塩基であることを特徴とする感光性組成物；
    （１）ラジカル開始剤（Ａ）
    （２）酸発生剤（Ｂ）又は塩基発生剤（Ｃ）
    （３）重合性物質（Ｄ）
    （４）着色剤（Ｅ）、金属酸化物粉末（Ｆ）又は金属粉末（Ｇ）。
  2. 　前記ラジカル開始剤（Ａ）が活性光線によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ１）、酸によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ２）又は塩基によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ３）であり、前記酸発生剤（Ｂ）が活性光線により酸を発生する酸発生剤（Ｂ１）、ラジカルにより酸を発生する酸発生剤（Ｂ２）又は酸により酸を発生する酸発生剤（Ｂ３）であり、前記塩基発生剤（Ｃ）が活性光線により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ１）、ラジカルにより塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ２）又は塩基により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ３）であって、（Ａ１）～（Ａ３）、（Ｂ１）～（Ｂ３）又は（Ｃ１）～（Ｃ３）を以下の（１）～（１０）のいずれかの組み合わせで含有する請求項１記載の感光性組成物。
    （１）（Ａ１）及び（Ｂ２）を含有する。
    （２）（Ａ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）を含有する。
    （３）（Ｂ１）及び（Ａ２）を含有する。
    （４）（Ｂ１）、（Ａ２）及び（Ｂ３）を含有する。
    （５）（Ｃ１）及び（Ａ３）を含有する。
    （６）（Ｃ１）、（Ａ３）及び（Ｃ３）を含有する。
    （７）（Ａ１）及び（Ｃ２）を含有する。
    （８）（Ａ１）、（Ｃ２）及び（Ｃ３）を含有する。
    （９）上記（１）～（４）の２種以上の組み合わせ。
    （１０）上記（５）～（８）の２種以上の組み合わせ。
  3. 　前記活性光線によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ１）、前記酸によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ２）又は前記塩基によりラジカルを発生するラジカル発生剤（Ａ３）が、アシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤（Ａ１２３１）、α－アミノアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ａ１２３２）、ベンジルケタール誘導体系重合開始剤（Ａ１２３３）、α－ヒドロキシアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ａ１２３４）、ベンゾイン誘導体系重合開始剤（Ａ１２３５）、オキシムエステル誘導体系重合開始剤（Ａ１２３６）及びチタノセン誘導体系重合開始剤（Ａ１２３７）からなる群から選ばれる少なくとも１種のラジカル重合開始剤である請求項２記載の感光性組成物。
  4. 　前記酸によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ２）又は前記塩基によりラジカルを発生するラジカル発生剤（Ａ３）が、有機過酸化物系重合開始剤（Ａ２３１）及び／又はアゾ化合物系重合開始剤（Ａ２３２）である請求項２又は３記載の感光性組成物。
  5. 　前記活性光線により酸を発生する酸発生剤（Ｂ１）又はラジカルにより酸を発生する酸発生剤（Ｂ２）が、スルホニウム塩誘導体（Ｂ１２１）及び／又はヨードニウム塩誘導体（Ｂ１２２）である請求項２～４のいずれか記載の感光性組成物。
  6. 　前記スルホニウム塩誘導体（Ｂ１２１）が一般式（１）又は一般式（２）で示される化合物である請求項５記載の感光性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、Ａ１は一般式（３）～（１０）で表される２価又は３価の基であり；Ａｒ１～Ａｒ７はそれぞれ独立にベンゼン環骨格を少なくとも１個有し、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアシル基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基及びフェニルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は置換基で置換されていてもよい芳香族炭化水素基又は複素環基であってＡｒ１～Ａｒ４、Ａｒ６及びＡｒ７は１価の基、Ａｒ５は２価の基であり；（Ｘ１）－及び（Ｘ２）－は、それぞれ陰イオンを表し；ａは０～２の整数、ｂは１～３の整数で、かつａ＋ｂは２又は３でＡ１の価数と同じ整数である。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［式中、Ｒ１～Ｒ７は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、又は、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアシル基、炭素数１～２０のアルキル基、アミノ基、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基及びフェニルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は置換基で置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ４とＲ５、及びＲ６とＲ７は互いに結合して環構造を形成していてもよい。]
  7. 　前記スルホニウム塩誘導体（Ｂ１２１）が一般式（１１）～（１４）で示される化合物である請求項５記載の感光性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［式中、（Ｘ３）－～（Ｘ６）－は、それぞれ陰イオンを表す。]
  8. 　前記ヨードニウム塩誘導体（Ｂ１２２）が一般式（１５）又は一般式（１６）で示される化合物である請求項５～７のいずれか記載の感光性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［式中、Ａ２は一般式（３）～（１０）で表される２価又は３価の基であり；Ａｒ８～Ａｒ１２はそれぞれ独立にベンゼン環骨格を少なくとも１個有し、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアシル基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基及びフェニルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は置換基で置換されていてもよい芳香族炭化水素基又は複素環基であって、Ａｒ８～Ａｒ１０及びＡｒ１２は１価の基、Ａｒ１１は２価の基であり；（Ｘ７）－及び（Ｘ８）－は、それぞれ陰イオンを表し；ｃは０～２の整数、ｄは１～３の整数で、かつｃ＋ｄは２又は３でＡ２の価数と同じ整数である。］
  9. 　前記ヨードニウム塩誘導体（Ｂ１２２）が一般式（１７）～（２０）で示される化合物である請求項５～７のいずれか記載の感光性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［式中、Ｒ８～Ｒ１３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアシル基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基及びナフチル基からなる群から選ばれる原子又は置換基であり；（Ｘ９）－～（Ｘ１２）－は、それぞれ陰イオンを表す。]
  10. 　前記酸により酸を発生する酸発生剤（Ｂ３）が、スルホン酸エステル誘導体（Ｂ３１）、酢酸エステル誘導体（Ｂ３２）及びホスホン酸エステル（Ｂ３３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸発生剤である請求項２～９のいずれか記載の感光性組成物。
  11. 　前記活性光線により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ１）又はラジカルにより塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ２）が、オキシム誘導体（Ｃ１２１）、４級アンモニウム塩誘導体（Ｃ１２２）及び４級アミジン塩誘導体（Ｃ１２３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩基発生剤である請求項２～４のいずれか記載の感光性組成物。
  12. 　前記活性光線により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ１）又はラジカルにより塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ２）が、一般式（２１）～（２３）で示される化合物である請求項２～４のいずれか記載の感光性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     ［式中、Ｒ１４～Ｒ４１はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０のアシル基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基、炭素数１～２０のアルキルチオ基、炭素数１～２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、一般式（２４）で表される置換基及び一般式（２５）で表される置換基からなる群から選ばれる原子又は置換基であって、Ｒ１４～Ｒ２３のいずれか１つは一般式（２４）又は一般式（２５）で表される置換基であり；Ｒ２４～Ｒ３１のいずれか１つは一般式（２４）又は一般式（２５）で表される置換基であり；Ｒ３２～Ｒ４１のいずれか１つは一般式（２４）又は一般式（２５）で表される置換基である。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     ［式中、Ｒ４２～Ｒ４５はそれぞれ水素原子又は炭素数１～２０のアルキル基であり；Ｒ４６～Ｒ４８はそれぞれ水酸基で置換されていてもよい炭素数１～２０のアルキル基であり；（Ｘ１３）－及び（Ｘ１４）－は、それぞれ陰イオンを表し；ｅは２～４の整数である。］
  13. 　前記活性光線により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ１）又はラジカルにより塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ２）が一般式（２６）で示される化合物である請求項２～４のいずれか記載の感光性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     ［式中、（Ｘ１５）－は、陰イオンを表す。]
  14. 　塩基により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ３）がカルバメート誘導体（Ｃ３１）である請求項２～４又は請求項１１～１３のいずれか記載の感光性組成物。
  15. 　前記重合性物質（Ｄ）がラジカル重合性化合物（Ｄ１）及び／又はイオン重合性化合物（Ｄ２）である請求項１～１４のいずれか記載の感光性組成物。
  16. 　前記ラジカル重合性物質（Ｄ１）が、炭素数３～３５のアクリルアミド化合物（Ｄ１１）、炭素数４～３５の（メタ）アクリレート化合物（Ｄ１２）、炭素数６～３５の芳香族ビニル化合物（Ｄ１３）及び炭素数３～２０のビニルエーテル化合物（Ｄ１４）からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合性物質である請求項１５記載の感光性組成物。
  17. 　前記イオン重合性物質（Ｄ２）が、炭素数３～２０のエポキシ化合物（Ｄ２１）及び／又は炭素数４～２０のオキセタン化合物（Ｄ２２）である請求項１５又は１６記載の感光性組成物。
  18. 　コーティング剤用、インキ用、塗料用、接着剤用又はセラミック電子部品製造用である請求項１～１７のいずれか記載の感光性組成物。
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