JPH02166451A - 光重合性樹脂組成物および記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、光重合反応を利用するＵＶインク、Ｕ■接着
剤、感光性平版印刷板などに好適な光重合性組成物、お
よびプリンター、複写機、ファクシミリ等の記録装置に
用いられる記録媒体、特にワンショットカラー記録に適
した記録方式に用いられる記録媒体に関する。

【従来の技術１ 従来、ｆｐ４．　ＡＨＦａ、　ｌ’Ｆａなどをカウンタ
ーアニオンとする芳香族ヨードニウム塩は光照射により
強力なブレンステッド酸を放出するため光カチオン重合
の開始剤として用いられている（　ＡｎｎｕａｌＲｅｖ
ｉｅｗ　Ｍａｔｅｒ、　Ｓｃｉ、　、　１７３−１９０
．　（１３）、　１９８３等）。 また近年これらのカウンターアニオンを有する芳香族ヨ
ードニウム塩はラジカル重合系への応用が検討されてい
る。 例えば、繊維高分子材料研究所研究報告第１５５号（１
９８７年）第８７頁ではジフェニルヨードニウムヘキサ
フルオロホスフェートとｐ−ジメチルアミノベンジリデ
ン誘導体を組合わせて高感度な光重合開始剤としている
。 また、特開昭６１−２４４９５号においては、感光性マ
イクロカプセルの内相にジフェニルヨードニウムヘキサ
フルオロホスフェートを添加することにより感光性マイ
クロカプセルの感度を向上させている。 しかしながら、これらの芳香族ヨードニウム塩は前述の
通りカチオン重合の光重合開始剤として開発されたもの
で、分解時に強力なブレンステッド酸を放出するという
望ましくない性質を有する。 さらにこれらの芳香族ヨードニウム塩は水に可溶であり
、光重合性組成物および記録媒体の作製に当り不都合な
点を有する場合がある０例えば前述の特開昭６１−２４
４９５号においては、マイクロカプセル製造の際に油相
（マイクロカプセル内相）にジフェニルヨードニウムへ
キサフルオロホスフェートを添加する場合、プロピレン
カーボネートを併用している。これはジフェニルヨード
ニウムへキサフルオロホスフェートが水に可溶で、この
ままカプセル化すると水中に溶出するため、プロピレン
カーボネートのような非プロトン性の溶媒を併用して油
相から水相への溶出を押えていると考えられる。 このように、光重合開始剤が水溶性である場合、使用目
的によっては新たに添加剤を併用しなくてはならない場
合も有りうる。 〔発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、ラジカル重合性の光重合性組成物およ
び記録媒体の感度向上に有用で、強力なブレンステッド
酸を生ずることなく、また水に対して殆ど溶解しないオ
ニウム塩を含有する高感度な光重合性組成物および該組
成物を用いた記録媒体を提供することにある。 【課題を解決するための手段１ 本発明は、ラジカル付加重合可能なエチレン性不飽和二
重結合を有する化合物および光重合開始剤を必須成分と
する光重合性組成物において、該光重合開始剤として下
記一般式（１） ％式％（） ［式中、Ｈｔ、Ｈｔ、およびＲ３はそれぞれ独立にアリ
ール基を表わす、］で示されるオニウム塩を含むことを
特徴とする光重合性組成物、および該組成物を応用した
記録媒体である。 初めに一般式（Ｉ）の光重合開始剤について説明する。 前述のカウンターアニオンを有するジフェニルヨードニ
ウム塩のラジカル重合系への応用が近年盛んに成されて
いるが、本発明者等は、ジフェニルヨードニウム塩をラ
ジカル重合系に応用した場合、カウンターアニオンの種
類によっては感度は殆ど変化しないことを見出した。そ
こでカウンターアニオンとしてａ　（Ｒ”）　４を用い
ることで、ラジカル重合系での感度を損なうことなく、
分解時に強力なブレンステッド酸を生ぜずに、かつ水に
対して殆ど不溶のオニウム塩を見出し本発明を完成した
。 式中１１．Ｒ２，１！に対応するアリール基としてはフ
ェニル基、ナフチル基、置換フェニル基、置換ナフチル
基などが挙げられる。さらに置換基としてはアルキル基
、アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子などが挙げら
れる。 一般式（Ｉ）の化合物の具体例としては、以下のものが
挙げられるが、本発明はこれらのものに限定されるもの
ではない。 一般式（１）の化合物は、３００ｎｍ以上に有効な吸収
帯を持たないために、単独では使用せず、通常用いられ
る光重合開始剤と併用することで、前記光重合開始剤の
感度を向上させる効果がある。 併用可能な光重合開始剤としては、ベンジル誘導体、カ
ンファーキノンなどのα−ジケトン類ベンゾフェノン誘
導体、ベンゾイン誘導体、キサントン誘導体、チオキサ
ントン誘導体、ケ上クマリン誘導体、カルコン銹導体、
スチリルスチリルケトン誘導体などのケトン類などが挙
げられる。 さらに一般式（Ｉ）の化合物は各種の染料あるいは増感
剤とも相互作用して高感度な光重合開始剤となり得る。 このような染料あるいは増感剤としてはクマリン染料、
メロシアニン染料、キサンチン染料、アクリジン染料、
チアジン染料、オキサジン染料、インドリン染料、トリ
アリールメタン染料、テトラベンゾポルフィリンなどが
挙げられる。 ここで一般式（Ｉ）の化合物を光重合開始剤、あるいは
染料や増感剤と併用することで、何故感度が上昇するか
については不明であるが、前述の如く感度はカウンター
アニオンの種類に依存しないため、分解過程で生じるア
リールラジカルおよびヨウ化アリールカチオンラジカル
がラジカル重合反応に何らかの形で寄与しているものと
考えられる。 また一般式（Ｉ）の化合物は、併用する光重合開始剤、
染料、増感剤などに対して約ｌ：１０〜約１０：ｌ　（
重量比）の割合で用いるのが好ましい。 また本発明の光重合性組成物の必須構成要素である付加
重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物と
は、その化学構造中に少なくとも１つのエチレン性不飽
和二重結合を有する化合物でモノマー、オリゴマー、ポ
リマーなとの化学形態を持つものである。 その例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、アクリロニトリル、アクリルアミドなとのモノ
マーや、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロ
トン酸、イソクロトン酸、マレイン酸などの不飽和カル
ボン酸とエチレングリコール、トリエチレングリコール
、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン
、１．３−ブタンジオール、ペンタエリトリトール、ジ
ペンタエリトリトールなどの脂肪族多価ポリオール化合
物とのエステル、さらにポリイソシアネート（必要に応
じてポリオール類と反応させておいてもよい）と不飽和
二重結合を含むアルコール、アミン類の重付加反応によ
り合成されるウレタン結合を有するウレタンアクリレー
ト類、ウレタンメタクリレート類、およびエポキシ樹脂
とアクリル酸またはメタクリル酸との付加反応により合
成されるエポキシアクリレート類、またはポリエステル
アクリレート類、スピンアクリレート類、ポリエーテル
アクリレート類などがあげられるが、本発明はこれに限
定されるものではない。 またポリマーとしては、主鎖にポリアルキル、ポリエー
テル、ポリエステル、ポリウレタンなどの骨類な有し、
側鎖にアクリル基、メタクリル基、シンナモイル基、シ
ンナミリデンアセチル基、フリルアクリロイル基などに
代表される重合性の反応基を導入したものがあげられる
が本発明はこれに限定されるものではない。 また前述の光重合開始剤とエチレン性不飽和二重結合を
有する化合物を必須成分とする光重合性組成物には、使
用目的に併せて、更に公知のバインダー、着色剤などを
必要に応じて含有させることができる。 バインダーとしては、有機高分子重合体であればどのよ
うなものを使用しても構わない、このような有機高分子
重合体として、ポリメチルアクリレート、ポリエチルア
クリレート等のポリアクリル酸アルキルエステル類、ポ
リメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート等
のポリメタクリル酸アルキルエステル類、またはメタク
リル酸共重合体、アクリル酸共重合体、マレイン酸共重
合体、または塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン等の塩素化ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリアクリロニトリルまたはこれらの共
重合体、更にポリビニルアルキルエーテル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレンポリアミド、ポリウ
レタン、塩素化ゴム、セルロース誘導体、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 これらのポリマーは単一で用いても、適当な比で２種以
上混合して用いても良い、またバインダーとして相溶、
非相溶に限らずワックス類を用いても構わない。これら
のポリマーは全組成中に任意な量を混和させることがで
きる。 また着色材は、光学的に認識できる画像を形成するため
に含有させる成分であり、各種顔料、染料が適宜用いら
れる。このような顔料、染料の例としては、カーボンブ
ラックや黄鉛、モリブデン赤、ベンガラ等の無機顔料、
バンザイエロー、ベンジジンイエロー、ブリリアントカ
ーミン６Ｂ。 レークレッドＣ１パーマネントレッドＦ５Ｒ，フタロシ
アニンブルー等の有機顔料、ロイコ染料、フタロシアニ
ン染料、ビクトリアブルーレーク、ファストスカイブル
ー等の着色材などが挙げられる。 本発明の光重合性組成物は前述の諸成分を使用目的に併
せて適宜混合して用いられる。 例えば、感光性平版印刷板に使用するには、前記混合物
を適当な溶剤に溶かし、プラスチック（ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレンなど）、金属板（アルミ
、亜鉛など）などの支持体上に塗布して感光層を形成し
、高圧水銀灯、蛍光灯、Ｘｅランプなどの光源を用いて
画像露光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去
し、最後にガム液を塗布すればよい０本発明の光重合性
組成物は高い感度を有し、版作製の時間短縮に有効であ
る。 また着色材としては、実質上無色の発色剤を用いて後工
程で顕色剤と反応させることで顕色化してもよい、この
ような発色剤としては、それらの部分骨格内にラクトン
、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステルまたは
アミド構造を有する実質上無色の化合物、例えばトリア
リールメタン化合物、ビスフェニルメタン化合物、キサ
ンチン化合物、フルオラン類、チアジン化合物、スピロ
ピラン化合物などである。 本発明で有用なシアン、マゼンタおよび黄色前駆物質は
、商業上入手可能な物質から選択され得る。レアウト・
イエロー（Ｒｅａｋｔ　Ｙｅｌｌｏｗ）　（１８６）（
ＢＡＳＦの製品）、コビケム（Ｃｏｐｉｋｅｍ）　ＸＩ
およびコビケムＸＩＶ（ヒルトン・デービス・ケミカル
・カンパニーの製品）は、有用なイエロー発色剤である
。シアン（Ｃｙａｎ）　Ｂ−２９６６３（ヒルトン・デ
ービスからの実験化合物）、コビケムＸ（ヒルトン・デ
ービスの製品）および米国特許節４．３２２．３５２号
明細書に記載の発色剤は有用なシアン発色剤であり、そ
してコビケムｘｘ（ヒルトン・デービスの製品）および
ペルガスクリプト・レッド（Ｐｅｒｇａｓｃｒｉｐｔ　
Ｒｅｄチバ・ガイギーの製品）はマゼンタ発色剤として
有用である。 さらに顕色剤としては、例えば酸性白土、活性白土、ア
タパルジャイトなどの粘土鉱物類、タンニン酸、没食子
酸、没食子酸プロピルなどの有機酸類、フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂類、フェノールアセチレン縮合樹脂
類、少なくとも１つのヒドロキシル基を有する有機カル
ボン酸とホルムアルデヒドとの縮合物などの酸性重合体
類、サリチル酸亜鉛、サリチル酸スズ、２−ヒドロキシ
ナフトエ酸亜鉛、３．５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜
鉛、３−シクロへキシル−５−（α、α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸亜鉛（米国特許第３．８６４．１４６
号明細書および第３．９３４．０７０号明細書参照）な
どの芳香族カルボン酸類の金属塩類、フェノール−ホル
ムアルデヒドノボラック樹脂類の油溶性金属塩類（例え
ば、米国特許第３．６７２．９３５号明細書、第３、７
３２．１２０号明細書、第３．７３７．４１０号明細書
参照）、例えば米国特許第３．７３２．１２０号明細書
に開示のような亜鉛変性油溶性フェノール−ホルムアル
デヒド樹脂、炭酸亜鉛など、およびそれらの混合物であ
る。 また本発明の光重合性組成物は、光重合反応を利用した
画像形成システムの記録媒体として使用できる。 特に米国特許第４．３９９．２０９号明細書、特開昭６
１−２４４９５号明細書、特開昭６２−１７４１９５号
明細書に開示されている画像形成方法の記録媒体として
好適である。ここでは特開昭６２−１７４１９５号明細
書に記載された方法について簡単に説明する。 特開昭６２−１７４１９５号明細書は、複数種のエネル
ギーが付与されることによって転写特性を支配する物性
が変化する転写記録層を有する転写記録媒体に前記複数
種のうち少なくとも一種のエネルギーを記録情報に対応
させて付与する条件で前記複数種のエネルギーを付与さ
せて転写像を形成した後、被転写記録媒体に転写する画
像形成方法である。 前記画像形成方法において、光エネルギーと熱エネルギ
ーを用い、熱エネルギーを記録情報に対応させて光重合
開始剤、付加重合可能なエチレン性付飽和二重結合を有
する化合物（以下、重合性モノマーという）および着色
材を必須成分として成る常温で固相の転写記録層に付与
する方法について説明する。 該転写記録層は、軟化温度Ｔｓを有し、Ｔｓ以上の温度
においてはその粘度が急激に減少するものである。ここ
に該転写記録層に含有する光重合開始剤の吸収波長に対
応した光を一様に照射し、同時にサーマルヘッド等の加
熱手段を用いて転写記録層をＴｓ以上の温度に記録情報
に応じて部分的に加熱すると、Ｔｓ以上に加熱された部
分は、粘度が急激に低下し、転写記録層中の光重合開始
剤および重合性子ツマ−の拡散速度が増加し、重合反応
が急激に進む、一方、非加熱部においては、転写記録層
の粘度が低下しないため、光重合開始剤および重合性モ
ノマーの拡散が充分ではなく重合反応は部分的に生ずる
のみとなる。こうして転写像を形成した記録媒体を被転
写記録媒体と圧接し、転写に必要な所定の温度、例えば
、Ｔｓ以上の温度で加熱すれば、サーマルヘッドの非加
熱部、即ち重合反応が部分的にしか生じていない部分は
、被転写記録媒体に転写され、サーマルヘッドの加熱部
は重合が充分に進んでいるため被転写記録媒体との接着
性が小さく、転写されない、このように光エネルギーと
熱エネルギーにより画像が形成される。 また、転写記録層の転写特性および重合反応量を支配す
る物性値として、転写記録層の軟化温度Ｔｓで説明した
が、この他にも転写記録層のガラス転移点、溶融温度等
を利用しても構わない。 本発明において、転写記録層は支持体上に塗布された連
続層であってもよいし、また粒子状の素体を塗布したも
のでもよい。更に、光と熱エネルギーが付与されて転写
特性の変化する組成物を芯剤としたマイクロカプセルで
構成されていてもよい。 また、本発明において多色画像形成を行なうには、異な
る数種の色調を呈する着色材を含有する粒子状素体また
はマイクロカプセルで転写記録層を形成し、これらに含
有される光重合開始剤の感光波長域を変えることにより
行なうことが可能である。つまり、記録信号に従って変
調された熱エネルギーを、転写特性を支配する物性を変
化させたい画像形成素体の色調により選択された波長の
光エネルギーと共に付与するものである。 「変調」とは画信号に応じてエネルギーの付与する位置
を変更することをいい、「共に」とは光エネルギーと熱
エネルギーを同時に付与する場合でもよいし、光エネル
ギーと熱エネルギーを別々に付与する場合でもよい。 次に、本発明の効果を最も発現できる多色画像形成法に
ついて説明する。第１図ａ）〜Ｃ）は本発明の転写記録
媒体とサーマルヘッドとの関係を示した部分図である。 本発明の記録媒体１は、支持体ｉｂ上に転写記録層１ａ
を設けて構成されている。転写記録層１ａは、微小な画
像形成素体３の分布層となっていて、各画像形成素体３
は異なる色調を呈する着色材を含んでいる１例えば、第
１図に示した実施例では、各画像形成素体３にはシアン
（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）およびイエロー（Ｙ）のいずれ
かの着色材が含有されている。ここでＹ、Ｍ、Ｃの各画
像形成素体は感光波長域の異なる光重合開始剤をそれぞ
れ含有している。 次に本発明の記録媒体を用いた画像形成方法の具体例を
示す、まず、転写記録媒体１をサーマルヘッド２に重ね
、サーマルヘッド２の発熱部全域をカバーするように光
を照射する。照射する光は画像形成素体３が反応する波
長のものを順次照射する０例えば、画像形成素体３がシ
アン、マゼンタ、イエローのいずれかに着色されている
場合、波長λ（Ｃ）、λ（Ｍ）およびλ（Ｙ）に光を順
次照射する。 つまり、まず転写記録媒体ｌの転写記録Ｎ１ａ側から波
長λ（Ｙ）の光を照射するとともに、例えばサーマルヘ
ッド２の発熱素子２ｂ、２ｄ、２ｅおよび２ｆを発熱さ
せる。すると、イエローの着色材を含有する画像形成素
体３のうち、熱と波長λ（Ｙ）の光の両方が加えられた
画像形成素体３（第１図−ａでハツチングの施された部
分、以下硬化した画像形成素体をハツチングで示す、）
が硬化する。 次に、第１図−すに示すように転写記録層１ａに波長λ
（Ｍ）の光を照射するとともに、発熱素子２ａ、２ｅお
よび２ｆを発熱させると、マゼンタの着色材の含有する
画像形成素体３のうち、熱と波長λ（Ｍ）の光が加えら
れた画像形成素体３が硬化する。更に、第１図−〇に示
すように、波長λ（Ｃ）の光を照射するとともに、所望
の発熱素子を加熱させると、光と熱の加えられた画像形
成素体３が硬化し、最終的に硬化しなかった画像形成素
体３により転写記録層ｌに転写像が形成される。 上記の如くして形成された転写像は、被転写記録媒体と
圧接して所定の温度に加熱することで被転写記録媒体に
転写される〔即ち第１図Ｃ）のハツチングされていない
Ｙ、Ｍ、Ｃの画像形成素体３が転写される】。 ここで上述の画像形成方法の記録媒体に含有される光重
合開始剤と一般式（１）で示される化合物とを同時に用
いることにより高い光感度を有し、記録媒体の加熱時間
の短縮が図られ、従って記録速度が向上する。 また前記米国特許第４．３９９．２０９号明細書に記載
の画像形成方法では、画像形成素体（マイクロカプセル
）は、前述の光重合性七ツマー１光重合開始剤および着
色材として発色剤（後に顕色剤と反応させて顕色化）を
必須成分として含有する。該画像形成方法においても前
記光重合開始剤と一般式（１）の化合物を併用すること
により光感度、記録速度が向上する。 〔実施例］ 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 合成例 くジフェニルヨードニウムテトラフェニルボレートの合
成〉 Ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＫＡｇＮＯｓ
の６７、５ｇを７θ鳳１のイオン交換水に溶解させ、苛
性ソーダ水溶液（ＮａＯＨ１４，５ｇ／　Ｈｚｏ　７０
ｍｊ）を加えてＡｇ２Ｏを析出させる０次にこのＡｇｚ
Ｏの約７０ｇ　（ｗｅｔ）とジフェニルヨードニウムク
ロライド（１）の２４ｇを約２５０ａｊのイオン交換水
中で約２０時間攪拌する（遮光下）０次に反応液をろ過
し、ろ液にＮａＢ　（Ｑ）　ａ水溶液（ＮａＢ（ＱＬ３
４ｇ　ｉｎ　ＬＯｃａｌｏｏｍｊ）を添加し析出する結
晶（ｚ）をろ別する。得られた結晶（ｚ）はジフェニル
ヨードニウムテトラフェニルボレートであることを確認
した。 融点　１９５〜１９８℃ 得られた結晶（２）のＩＲスペクトル図を第９図に示す
。 去１ｊ［Ｌヱ旦 エチレン性不飽和二重結合を有する化合物として、東亜
合成化学工業側製アロニクスＭ−８０３０を１０ｇ％Ｍ
−１１００を１０ｇ　、バインダーとしてデュポン社製
ＰＭＭＡ２０４１を１５ｇ、光重合開始剤として第１表
に示す化合物をＩｇ、エチル−ｐ−ジメチルアミノベン
ゾエートを０．５ｇ、一般式（Ｉ）で表される化合物（
第１表）を０．８ｇ、染料として日本化薬社製カヤセッ
トブルー１３６を０．３ｇ用い、約２００−のジクロロ
メタンに溶解して、スピナーを用いてアルミニウム板上
に約５ｐｍの厚さで塗布した０次にこの感光層の上に酸
化防止層としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を約３
−の厚さで塗布し試料とした。 この試料の上に光学楔（光学濃度０−１０段）を置き４
５０ｗのＸｓランプで１５秒間露光した後ＰＶＡを水洗
除去し、更に感光層を１．１．　ｉ−トリクロロエタン
で３０秒間処理して現出した画像の対応する光学楔の最
高段数を試料の感度として第１表に示す。 又一般式ＣＩ）の化合物を添加しない場合の感度も合せ
て示す。 第１表の結果より理解されるように一般式（Ｉ）の化合
物を光重合開始剤と併用することで感度が上昇している
ことが分る。 ９．１０　　　　１〜３ 一般式（Ｉ）の化合物が光分解する際にブレンステッド
酸を放出しないことを確認するためにカチオン重合を行
なった。 チバガイギー社製カチオン重合モノマーＣＹ１７９を５
ｇ、増感剤として２．４−ジエチルチオキサントンを０
，３ｇ、一般式（１）の化合物を０．３ｇを用いて、こ
れらを約１０ｍ１のジクロロメタンに溶解させ、アルミ
板上に約３μ鳳の厚さになるように塗布した。 次に４５０ＷのＸｅランプを照射し、表面がタックフリ
ーの状態になるまでの時間を求めた。同時にカウンター
アニオンとしてＢＦ、、　ＰＦ、、　５ｂＦ４を有する
ジフェニルヨードニウム塩を上記組成の一般式（Ｉ）の
化合物に代えて同様に試験を行なった。 結果を第２表に示す。 第 表 第２表より理解されるように、比較例１〜３の化合物は
光分解時に酸を放出してカチオン重合を生起している。 一方、実施例９および１０の化合物では６０ｓｅｃ、の
光照射においてもカチオン重合が起こっておらず、この
ことは酸性物質の放出がないことを示している。 １１．１２　　　　４．５ 特開昭６２−１７４１９５号明細書記載の画像形成方法
において、光および熱エネルギーを用いる画像形成を行
なった。 （記録媒体の作製） マイ　ロカプセルの瞥゛出 １００ｇの水およびイソブチレン−無水マレイン酸共重
合体（２０，６％、クレハ化学社製）２６ｇを混合し、
ここにペクチン３．１ｇを添加して２０分間攪拌した０
次いで２０％硫酸溶液でｐＨを４．０に調整して。 ０．２ｇのクオドロール（ＢＡＳＦ社製）を添加した。 これをホモミキサーで３０００ｒｐｍで攪拌しながら、
第３表に示す成分２０ｇを３０ｇのクロロホルムで溶解
した溶液を１０〜１５秒かけて投入し、そのまま１０分
間乳化を行なった。 乳化液を５００ｍＡのビー力に移し、そのまま攪拌羽根
で１〜２時間攪拌を続は溶媒を留去した。 次に、８．３ｇの尿素溶液（５０ｗｔ％）、５ｇの水に
溶解したレゾルシン０．４ｇ％１０．７ｇのホルマリン
（３７％）およびｌＯｍｊ！の水に溶かした０、６ｇの
硫酸アンモニウムを２分間隔で加えた。 このまま６０℃に昇温して３時間攪拌を続けた後、温度
を下げ、２０％の苛性ソーダ溶液でｐＨな２．０とした
。このカプセル液を濾過した後、２回１０００　ｍｊ！
の水で洗浄し乾燥を行ない、マイクロカプセル状の画像
形成素体を得た。 この画像形成素体は、第２図に示すようにコアｌｃがシ
ェル１ｄで被覆されたマイクロカプセルで粒径７〜１５
μ瓜、平均粒径カ月θμ爪のものであった。 次に支持体であるＰＥＴフィルムｌｂ上に接着層１ｅと
してポリエステル系接着剤（ＬＰ−０２２、日本合成化
学工業■製）を約１μｍの厚さで塗布した。この接着層
の上に前記マイクロカプセルな過剰量振り掛け、接着剤
に付着していない余分な画像形成素体を払い落とした。 次にこの転写記録媒体を互いに１　ｋｇｆ／ｃｍ”で圧
接しそれぞれが直径４０ｍｍのアルミローラの上に硬度
７０度のシリコンゴムな１ｍｍ厚に被覆したローラ間に
３００ｍｍ／ｍｉｎ、の速度になるように通した。また
この時ローラの表面温度はそれぞれ８０℃になるよう保
持しておいた。ローラ間を通過した後、接着層上の画像
形成素体はＰＥＴフィルムに強固に固定される。 以上により第２図の模式的断面図に示すような転写記録
媒体ｌを得た。 （感度評価） 次に上記手法により作製した記録媒体ｌをロール状に巻
回して、第３図に示す装置に組み込んだ。 サーマルヘッド２としては、８ドツト／ｍｍのＡ４サイ
ズのライン・タイプで発熱素子列がエツジ部に配列され
ているものを用い、記録媒体ｌのテンションにより発熱
素子に押圧されるようにした。そして対向した部所でケ
ミカルランプ４を配置した。ケミカルランプ４には光重
合開始剤の感光波長域に合せてピーク波長３９０ｎｍの
ランプ（東芝製、Ｆ１０Ａ７０Ｅ３９／３３Ｔ１５）を
用いた。 次に画信号に応じてサーマルヘッド２の発熱を制御する
０本実施例においては光と熱が与えられて軟化温度が上
昇すると共に転写開始温度が上昇する転写記録層を扱う
ため、ネガ記録となる。即ち、サーマルヘッド２の制御
はマーク信号（マゼンタ）の場合は通電せず、マーク信
号でない（白）の時に通電して発熱させる。 この発熱時の通電エネルギーは０．８Ｗ／ｄｏｔＸ　Ｘ
ｍ５ｅｃとし、ケミカルランプ４でサーマルヘッド２の
信号と同期してＸ　ｍ５ｅｃ光照射を一様にしながら上
記したような要領で画信号に応じてサーマルヘッド２を
制御、駆動し２　Ｘｍ５ｅｃ／１ｉｎｅの繰り返し周期
で同期して記録媒体をステッピングモータとドライブゴ
ムロールとで搬送した 次いで第４図に示すように表面平滑度１０〜３０秒の範
囲にある普通紙ｌＯを転写記録層に重ねて、ヒートロー
ル８とピンチロール９とで挾んで搬送した。ヒートロー
ル８は、３００Ｗのヒーター７を内部に持ち、表面を２
ｍｍ厚のシリコンゴムで被覆したアルミロールで表面を
５０〜１５０℃の範囲の任意の温度に保つようヒーター
７を制御した。ピンチロール９はＪＩＳゴム硬度計の硬
度５０度のシリコンゴムロールで押圧をＩＮｌ、　５ｋ
ｇ／ｃｍ２とした。 ヒートロール８を１１０℃〜１３０℃の範囲で制御し、
普通紙を転写記録層に重ねて搬送した後、支持体１ｂを
剥離し画像が得られる最少時間Ｘ　ｍ５ｅｃを求め感度
とした。即ちＸの値が小さいほど感度が高いことになる
。また得られた画像は定着性のよい、高品位な画像であ
った。結果を第４表に示す。 さらに第３表に示す組成をジクロロメタンに溶解し、Ｐ
Ｈ７上に３μ朧の厚さで塗布し、そのうえにＰＶＡ層を
３μ設けた記録媒体を作製し、前述の方法で感度評価を
行なった（転写工程時にはＰＶＡ層は水洗除去する）。 併せて第３表に示す組成より一般式（Ｉ）の化合物を除
いた場合、また一般式（１）の化合物に代えてジフェニ
ルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートを用いた場
合の結果を第４表に示す。 第　　　　４　　　　表 １）：感度Ａはマイクロカプセル状態。感度Ｂはそのま
まＰＨ７上に塗布したもの。 第４表より理解されるように、一般式（Ｉ）の化合物を
添加することにより、マイクロカプセル状、または直接
塗布共に感度が大幅に向上する。 また、比較例５のように、ジフェニルヨードニウムヘキ
サフルオロホスフェートを用いた場合、直接塗布では一
般式（Ｉ）の化合物同様感度向上に寄与しているが、マ
イクロカプセル状にして使用した場合、感度向上が図ら
れていない、これは、マイクロカプセル製造工程中で、
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートが
水中に溶出しているためと考えられる。 以上明らかなように、一般式（Ｉ）の化合物は記録媒体
の感度向上に有効であり、また記録媒体の製造工程中に
水系の物質を使用しても感度に対して悪影響を及ぼさな
い。 寒１皿１Ａ 次に特開昭６２−１７４１９５号明細書記載の画像形成
方法で多色画像形成の方法を示す。 まず、第３表において光重合開始剤の２−クロロチオキ
サントンを４，４゛−ジメトキシベンジルに代えて、か
つ一般式（Ｉ）の化合物が４．４°−ジ−ｔ−ブチルジ
フェニルヨードニウムテトラフェニルボレートである組
成物と下記第５表に示す組成物を各々実施例１１と同様
にしてマイクロカプセル状の画像形成素体とした０次に
前記の如くして得られたマゼンタおよびイエローの色相
を有するマイクロカプセルを同量ずつ実施例１１と同様
にして接着剤を塗布したＰＥＴ上に固定させ記録媒体と
した。（第５図参照） ここで４．４°−ジメトキシベンジル、３．３°−カル
ボニルビス（７−ジニチルアミノクマリン）はそれぞれ
第６図および第７図に示す吸光特性を有する（クロロホ
ルム中）。 上記手法により作製した転写記録媒体ｌを第３図に示す
装置に組込んだ、但しケミカルランプ４は光重合開始剤
の吸光特性に合せてピーク波長３３５ｎｍのランプＡ（
東芝製、ＦＩＯＡ７０ε３５／３３Ｔ１５　）とピーク
波長４５０ｎｍのランプＢ（東芝製、Ｆ１０Ａ７０Ｂ／
３３Ｔ１５　）の２本を配置した。 転写記録層１ａは、所定の波長の光と熱とが付与される
と軟化点温度が上昇し、記録紙に転写されなくなる性質
を有しているために、第８図のタイミングチャートに示
すように、マゼンタ色記録に際してはサーマルヘッドの
発熱素子列のうち画信号のマゼンタに相当する発熱素子
に通電せず、画信号の白（記録媒体は白色とする）に相
当する部分に１０ｍ５ｅｃの通電を行ない、同時にラン
プＡを一様に１２ｍ５ｅｃ照射する。 次に黄色記録に際しては、前記ランプＡ照射終了後８ｍ
５ｅｃ経過してから、即ち前記通電時間より２０ｍ５ｅ
ｃ後に、今度はサーマルヘッドの発熱素子のうち画信号
の黄色に相当する部分に１２ｍ５ｅｃの通電を行ない同
時にランプＢを一様に１５ｍ５ｅｃ照射する。 以上の要領でマゼンタ、黄色、白の画信号に応じてサー
マルヘッドを制御し、転写記録層にネガ像を形成し、実
施例１１と同様にして普通紙上に転写することにより２
色記録がワンショットで行なわれる。 〔発明の効果〕 以上説明したように、光重合開始剤として一般式（Ｉ）
のオニウム塩を含有させることにより、マイクロカプセ
ル製造の際に水中へ溶出することもなく、°また、分解
時にブレンステッド酸を放出しないためラジカル重合の
際に悪影響を及ばずことなく、かつ記録媒体の感度向上
が図られるものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の記録媒体を用いた転写記録の原理図、
第３図、第４図は本発明の記録媒体を用いて転写記録を
行なう装置の模式図、第２図および第５図は転写記録媒
体の構成図、第６図、第７図は光重合開始剤の吸光特性
を示すＵＶチャート、第８図はタイミングチャート、第
９図はジフェニルヨードニウムテトラフェニルボレート
のＩＲスペクトル図である。 １・・・記録媒体 ｌａ・・・転写記録層　　ｔｂ・・・支持体ｌｃ、　Ｉ
ｇ、　ｆｈ・・・コア　　ｌｄ・・・シェル１ｅ・・・
接着層 ２・・・サーマルヘッド ４・・・ランプ ６・・・供給ロール ８・・・ヒートロール ＩＯ・・・普通紙 １２・・・記録画像 ３・・・画像形成素体 ５・・・制御回路 ７・・・ヒーター ９・・・ピンチロール ＩＩ・・・巻取りロール （ａ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ラジカル付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合
   を有する化合物および光重合開始剤を必須成分とする光
   重合性組成物において、該光重合開始剤として下記一般
   式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） 〔式中、Ｒ＾１，Ｒ＾２，およびＲ＾３はそれぞれ独立
   にアリール基を表わす。］で示されるオニウム塩を含む
   ことを特徴とする光重合性組成物。 ２）光エネルギーを画像記録情報に対応させて付与する
   ことにより、その転写特性を支配する物性が変化する転
   写記録層を支持体上に有し、該転写記録層が、少なくと
   も着色材と光エネルギーの付与によって感応する感応成
   分とを有してなる常温で固体の画像形成素体から形成さ
   れており、該感応成分が請求項１記載の光重合性組成物
   であることを特徴とする記録媒体。 ３）光および熱エネルギーのうち少くとも一種のエネル
   ギーを画像記録情報に対応させて同時に付与することに
   より、その転写特性を支配する物性が変化する転写記録
   層を支持体上に有し、該転写記録層が、少なくとも着色
   材と光エネルギー及び熱エネルギーの付与によって感応
   する感応成分とを有してなる常温で固体の画像形成素体
   から形成されており、該感応成分が請求項１記載の光重
   合性組成物であることを特徴とする記録媒体。