WO2011067321A1 - Procede de production d'acide phosphorique - Google Patents

Procede de production d'acide phosphorique Download PDF

Info

Publication number
WO2011067321A1
WO2011067321A1 PCT/EP2010/068709 EP2010068709W WO2011067321A1 WO 2011067321 A1 WO2011067321 A1 WO 2011067321A1 EP 2010068709 W EP2010068709 W EP 2010068709W WO 2011067321 A1 WO2011067321 A1 WO 2011067321A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
slurry
reactor
phosphoric acid
content
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2010/068709
Other languages
English (en)
Inventor
Antoine Hoxha
Dorina Fati
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Prayon Technologies
Original Assignee
Prayon Technologies
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to ES10787103.0T priority Critical patent/ES2441558T3/es
Priority to AU2010326637A priority patent/AU2010326637B2/en
Priority to AP2012006286A priority patent/AP2012006286A0/xx
Priority to MX2012006380A priority patent/MX2012006380A/es
Priority to JP2012541500A priority patent/JP5801819B2/ja
Priority to EP10787103.0A priority patent/EP2507168B1/fr
Priority to US13/513,486 priority patent/US9255006B2/en
Priority to PH1/2012/501093A priority patent/PH12012501093A1/en
Priority to KR1020127015594A priority patent/KR101700338B1/ko
Priority to CA2780078A priority patent/CA2780078C/fr
Priority to PL10787103T priority patent/PL2507168T3/pl
Priority to EA201200834A priority patent/EA020618B1/ru
Application filed by Prayon Technologies filed Critical Prayon Technologies
Priority to BR112012012994A priority patent/BR112012012994B1/pt
Publication of WO2011067321A1 publication Critical patent/WO2011067321A1/fr
Priority to TNP2012000197A priority patent/TN2012000197A1/fr
Priority to IL220002A priority patent/IL220002A/en
Priority to EG2012050977A priority patent/EG26913A/xx
Anticipated expiration legal-status Critical
Priority to MA34960A priority patent/MA33817B1/fr
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
    • C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
    • C01B25/228—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen one form of calcium sulfate being formed and then converted to another form
    • C01B25/231—Dihydrate-hemihydrate process
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
    • C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
    • C01B25/228—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen one form of calcium sulfate being formed and then converted to another form

Definitions

  • the present invention relates to a process for producing phosphoric acid by phosphate rock attack using sulfuric acid.
  • the conventional method of this type is to react the phosphate rock with sulfuric acid under conditions giving rise to crystallization of calcium sulfate dihydrate or gypsum (CaSO 4 .2H 2 O).
  • the gypsum slurry obtained in a first reactor can then be subjected, in a second reactor, to a maturation allowing magnification of the sulphate grains formed, and this to increase the filterability.
  • the slurry is then filtered to obtain a phosphoric acid having a content of free P 2 O 5 of the order of 25 to 35% by weight.
  • the gypsum obtained still contains quite well P2O 5 , either untouched or co-crystallized, that is to say fixed in the crystal lattice of the gypsum. This limits the extraction yield of P2O 5 contained in the phosphate and renders the gypsum unsuitable for certain applications.
  • the object of the present invention is to develop a process for the production of phosphoric acid by phosphate rock attack using sulfuric acid which improves the quality of the phosphoric acid production and the extraction yield of P2O 5 to from the rock.
  • This method must also be able to easily be applied in an existing conventional installation and thus not require economically costly and indefensible transformations.
  • the process according to the invention gives rise during the etching step under the specified conditions to a slurry of dihydrate crystals, while a tradesman was to expect the formation of hemihydrate.
  • Crystallization dihydrate is not optimal, the crystals are small, they have a grain size having a d 5 o less than 20 ⁇ .
  • Such a slurry would have a very low filtration coefficient and therefore could not be exploited industrially in a process requiring filtration. This aspect is however of no importance according to the invention since this first slurry is not intended to be filtered.
  • the attack conditions are such that they provide a substantially stoichiometric reaction between the sulfuric acid introduced and the calcium contained in the phosphate rock, mainly in the form of carbonate and calcium phosphate.
  • the acidic aqueous phase of this first slurry resulting from the attack contains no or extremely little free sulfuric acid and its content of free P 2 O 5 is quite high.
  • the etching temperature may be between 70 and 80 ° C.
  • the concentration of free P 2 O 5 resulting from the etching step may be 40 to 45% by weight.
  • the free SO3 concentration of the acidic aqueous phase of the first slurry can be from 0.1 to 0.4% by weight.
  • This first slurry is then directly subjected, in its entirety, to a conversion step which consists of heating it to a temperature above 90 ° C, preferably between 90 and 105 ° C.
  • This heating causes, in a known manner, a solubilization of the gypsum crystals, a release of the P2O 5 co-crystallized in the gypsum during the etching step and a recrystallization of the calcium sulphate in the form of hemihydrate.
  • a second slurry is thus obtained in a simple and easy manner in which the hemihydrate crystals have a spherical shape and are of standard size, for example having a d 5 o of 60 ⁇ , which gives a filter cake presenting an excellent coefficient of filtration.
  • the production acid has an extremely low free SO 3 content advantageously of the order of 0.05% to less than 1% by weight, making it a quality phosphoric acid. It is advantageous to obtain a production phosphoric acid having a free P 2 O 5 content of 35 to 45% by weight.
  • the step of heating the first slurry does not include any addition of sulfuric acid.
  • the process comprises, during the step of converting the first slurry, an introduction into it of sulfuric acid.
  • the quantity of sulfuric acid added must, however, be accurately metered so that, after the filtration of the second slurry, the phosphoric acid production contains a content of free SO 3 of less than 2% by weight, preferably of the order from 0.05 to 1.5% by weight, in particular of the order of 0.05 to less than 1% by weight. It is important not to exceed this content in order not to pollute the phosphoric acid with sulfuric acid which would make it unsuitable for use as phosphoric acid and would require a desulfation step.
  • the process comprises the step of etching in a first reactor, and a transfer of the first slurry from the first reactor to a second reactor, wherein the conversion step with forming the second slurry, the separation step being performed on a filter.
  • This method has the advantage of being able to be used in an existing plant for the production of phosphoric acid by conventional attack with sulfuric acid.
  • the first reactor is the conventional plant reactor, in which different driving conditions are applied.
  • the second reactor is the maturation reactor of the conventional plant. Since a magnification of the gypsum grains resulting from the etching is not necessary according to the invention, this ripening reactor can be used as a conversion reactor.
  • the filter of the conventional installation can be used to filter hemihydrate instead of gypsum.
  • This filter may be any known, suitable filtration device, for example a band filter, a filter cell device arranged in a carousel, among others.
  • the residence time in the first reactor is from 2 to 4 hours and the residence time in the second reactor is from 0.5 to 1.5 hours.
  • the residence times correspond to the residence times in the attack and maturation reactors of a conventional installation.
  • FIG. 1 represents in the form of a flow diagram an example of an installation implementing a method according to the invention.
  • Figure 2 is a graph illustrating formation regions of dihydrate and hemihydrate as a function of temperature, P 2 O 5 concentration and SO 3 concentration.
  • Figure 3 is a graph illustrating the different processes applied for the production of phosphoric acid by sulfuric attack.
  • the installation illustrated in FIG. 1 comprises an etching reactor 1 in which ground phosphated rock is introduced at 2 and sulfuric acid at 3, for example 98-99% by weight concentrated sulfuric acid. .
  • An aqueous solution of phosphoric acid resulting from the process may advantageously be recycled to 4 in reactor 1.
  • FIG. 2 The graph shown is taken from AV Slack, Phosphoric Acid, Vol. 1, Part I, ed. Marcel Dekker Inc., 1968, New York.
  • the temperature is indicated in ° C on the ordinate, the P 2 O 5 and SO 3 concentrations on the abscissa.
  • the curves represent the equilibrium between dihydrate and hemihydrate.
  • the region of the graph below these curves corresponds to the dihydrate formation conditions, that located above these curves to that of hemihydrate formation.
  • the shaded ellipse represents the area that meets the preferential conditions of the attack according to the present invention.
  • a stable slurry of crystals of dihydrate, and not of hemihydrate is obtained.
  • the ellipse marked with an asterisk meets the attack conditions according to the invention and the ellipse marked by two asterisks, connected to the first by an arrow, meets the conditions of the conversion according to the invention.
  • the conversion reactor 7 it is possible, to further improve the conversion of the gypsum to hemihydrate, to add to the conversion reactor 7 a small quantity of sulfuric acid.
  • This amount must, however, be such that the content of free SO3 in the production acid is less than 2% by weight, preferably 1%.
  • the production acid can not be polluted by this addition of sulfuric acid.
  • the process illustrated comprises a transfer of the slurry from the reactor 7 via the conduit 9 to a filter 10 of the current type.
  • a filtrate 1 1 which is phosphoric acid production and a filter cake.
  • the illustrated process comprises two cake washing steps.
  • the second washing is carried out using a washing liquid which is preferably water, supplied with 12.
  • the product of this wash obtained at 13 is a low phosphoric acid aqueous solution which serves as a washing liquid fed at 14 in the first washing step.
  • the product of this first wash, obtained at 15, is an aqueous solution of phosphoric acid which can be recycled at 4 to the attack reactor 1, via a recycling line 16.
  • the process according to the invention offers the advantage of an improved extraction yield, being the rechstallization, and the production of a high P2O 5 acid, with a content of more than 35% by weight, instead of the 25 to 30% obtained by the conventional method.
  • Dry hemihydrate cake is highly valuable in the industry. Its stocking properties are excellent because in the presence of water or moisture the hemihydrate is converted back into gypsum.
  • the particle size distribution of the crushed rock was close to that generally used in phosphoric acid plants (1, 1% increasing to 500 m, 48.8% to 150 m and 70% to 75 ⁇ ).
  • Phosphate is introduced into the 30 liter feed reactor by a feed screw and the flow rate (3.2 kg / h) is controlled by a weight loss system.
  • Two dosing pumps inject sulfuric acid (2.5 kg / h) and recycled acid (9.2 kg / h) from the washing of the filter cake.
  • the temperature is kept constant at the required value by a heating system.
  • the output rate of the attacking pulp is about 9 l / h.
  • the gypsum slurry obtained during this first step is then heated to 95 ° C in a second reactor.
  • the phosphoric acid produced contains 35.3% by weight of P2O 5 and 1.3% by weight of free SO3.
  • the filter hemihydrate cake obtained contains a total P 2 O 5 content of 0.53% by weight which corresponds to a total extraction yield of P2O 5 (etching and filtration) of 97.9% by weight.
  • the free water content of the hemihydrate cake is 22.5% and the water of crystallization is 6.3% which confirms that it is hemihydrate. After rehydration, the free water content drops to about 9.5%.
  • a slurry formed of calcium sulphate and phosphoric acid containing 50% by weight of P2O 5 and 0.15% of SO3 is obtained by etching a North African phosphate (30% P2O 5 , 50.1% by weight). CaO, 3.6% F). It is stable as a dihydrate when the temperature is 72 ° C.
  • the phosphoric acid obtained contains 48.2% of P2O 5 and 0.14% of SO 3 .
  • a slurry of calcium sulphate and phosphoric acid containing, by weight, 41.6% P 2 O 5 0.4% SO 3 ; 0.24% Al2O3; 0.99% F is obtained by etching a North African phosphate.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Abstract

Procédé de production d'acide phosphorique, comprenant une attaque de roche phosphatée par de l'acide sulfurique entre 70 et 90C, avec formation d'une première bouillie de cristaux de sulfate de calcium dihydrate, la phase aqueuse acide de cette bouillie présentant une teneur en P2O5 libre comprise entre 38 et 50 % en poids et une teneur en SO3 libre inférieure à 0,5 % et supérieure à 0,05 % en poids, une conversion de cette première bouillie par chauffage à une température supérieure à 90C, donnant lieu à une seconde bouillie formée de cristaux de calcium hémihydrate, et une séparation dans la seconde bouillie entre un acide phosphorique de production, présentant une teneur en SO3 libre inférieure à 2 %, et un gâteau de filtration à base de sulfate de calcium hémihydrate.

Description

"Procédé de production d'acide phosphorique."
La présente invention est relative à un procédé de production d'acide phosphorique par attaque de roche phosphatée au moyen d'acide sulfurique.
Le procédé classique de ce type consiste à faire réagir la roche phosphatée avec l'acide sulfurique dans des conditions donnant lieu à une cristallisation de sulfate de calcium dihydrate ou gypse (CaSO4.2H2O). La bouillie de gypse obtenue dans un premier réacteur peut être ensuite soumise, dans un second réacteur, à une maturation permettant un grossissement des grains de sulfate formés, et cela pour augmenter la filtrabilité. La bouillie maturée est ensuite filtrée avec obtention d'un acide phosphorique présentant une teneur en P2O5 libre de l'ordre de 25 à 35 % en poids. Le gypse obtenu contient encore assez bien de P2O5, soit non attaqué, soit cocristallisé, c'est-à-dire fixé dans le réseau cristallin du gypse. Cela limite le rendement d'extraction du P2O5 contenu dans le phosphate et rend le gypse impropre à certaines applications.
On connaît également des procédés de production d'acide phosphorique par attaque à l'acide sulfurique donnant, à des températures et concentrations en P2O5 et/ou SO3 plus élevées, une bouillie de sulfate de calcium sous forme d'hémihydrate (CaSO4.1/2H2O) ou d'anhydrite. Ces procédés donnent généralement un acide phosphorique concentré et un sulfate bien filtrable, mais le rendement d'extraction du P2O5 de ces procédés est inférieur au procédé classique. Dans certain cas, on procède également, après cette attaque, à une conversion du sulfate de calcium hémihydrate obtenu en sulfate de calcium dihydrate (v. Schrôdter et al., Phosphoric Acid and Phosphates, Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2008, pages 8 et 9).
On connaît aussi des procédés comprenant une triple cristallisation de sulfate de calcium d'abord en hémihydrate, puis en dihydrate et enfin à nouveau en hémihydrate (v. US-A-4588570).
En vue d'améliorer les résultats du procédé classique, on a prévu, après séparation de l'acide phosphorique de production à partir de la bouillie de gypse, de mélanger le reste de celle-ci à de l'acide sulfurique concentré et éventuellement de chauffer le tout, pour convertir le gypse en sulfate de calcium hémihydrate. La seconde bouillie ainsi formée est filtrée à son tour et le filtrat acide est recyclé à l'étape d'attaque (voir FR 1485940). Ce procédé améliore nettement le rendement d'extraction en P2O5. En effet le P2O5 cocristallisé dans le gypse au cours de l'attaque est libéré lors de la solubilisation des cristaux de gypse, tandis que le sulfate de calcium, recristallisé en hémihydrate, est très pur et extrêmement bien filtrable. Toutefois ce procédé nécessite deux filtrations, c'est-à-dire deux filtres, d'où un encombrement énorme de l'installation à l'échelle industrielle.
Suivant une variante de ce procédé, on a prévu, après avoir appliqué les conditions du procédé classique de formation d'une bouillie de gypse, de soumettre directement celle-ci à un mélange avec de l'acide sulfurique et éventuellement à un chauffage, sans en séparer préalablement l'acide phosphorique de production. La bouillie d'hémihydrate obtenue est filtrée en donnant un gâteau d'hémihydrate très pur, mais un filtrat formé d'un mélange d'acide phosphorique et d'acide sulfurique. Pour obtenir un acide phosphorique de production de qualité, il faut alors soumettre ce mélange à une installation de désulfatation, ce qui ne résout donc pas les problèmes d'encombrement. On connaît encore d'autres procédés de production d'acide phosphorique fort semblables au précédent comprenant une conversion de dihydrate en hémihydrate et présentant ces mêmes inconvénients (GB-1 164836, US-A-3984525).
On connaît enfin un procédé dans lequel on soumet à nouveau la roche phosphatée aux conditions d'attaque du procédé classique de façon à obtenir une première bouillie dans laquelle le gypse formé présente une taille de grains permettant une bonne filtration. Une partie de cette première bouillie est alors prélevée et soumise à des conditions dans lesquelles le gypse est converti en hémihydrate, en formant ainsi une seconde bouillie. Le reste de la première bouillie est alors mélangé à la seconde et le tout est filtré (voir WO 2005/1 18470).
La présente invention a pour but de mettre au point un procédé de production d'acide phosphorique par attaque de roche phosphatée au moyen d'acide sulfurique qui améliore la qualité de l'acide phosphorique de production et le rendement d'extraction du P2O5 à partir de la roche. Ce procédé doit en outre pouvoir aisément être appliqué dans une installation classique existante et donc ne pas nécessiter de transformations coûteuses et indéfendables économiquement parlant.
Pour résoudre ces problèmes, il est prévu suivant l'invention un procédé de production d'acide phosphorique, comprenant
- une attaque en milieu aqueux de roche phosphatée par de l'acide sulfurique à une première température comprise entre 70 et 90°C, avec formation d'une première bouillie de cristaux de sulfate de calcium dihydrate en suspension dans une phase aqueuse acide, la phase aqueuse acide de cette bouillie présentant une teneur en P2O5 libre comprise entre 38 et 50 % en poids et une teneur en SO3 libre inférieure à 0,5 % et supérieure à 0,05 % en poids,
- une conversion de cette première bouillie par chauffage à une température supérieure à 90°C, avec solubilisation des cristaux de sulfate de calcium dihydrate et recristallisation du sulfate de calcium solubilisé donnant lieu à une seconde bouillie formée de cristaux de calcium hémihydrate en suspension dans une phase aqueuse à base d'acide phosphorique, et
- une séparation dans la seconde bouillie entre un acide phosphorique de production, présentant une teneur en SO3 libre inférieure à 2 % et supérieure à 0,05 % en poids, et un gâteau de filtration à base de sulfate de calcium hémihydrate.
Dans la présente demande de brevet, il faut entendre que les teneurs en acide phosphorique libre et en acide sullfurique libre sont exprimées en P2O5 libre et en SO3 libre.
D'une manière tout à fait inattendue, ainsi qu'il sera expliqué par la suite, le procédé suivant l'invention donne lieu pendant l'étape d'attaque dans les conditions précisées à une bouillie de cristaux de dihydrate, alors que l'homme de métier devait s'attendre à la formation d'hémihydrate. La cristallisation en dihydrate n'est pas optimale, les cristaux sont petits, ils présentent une taille de grains ayant un d5o inférieur à 20 μιτι. Une telle bouillie présenterait un coefficient de filtration très faible et elle ne pourrait donc être exploitée industriellement dans un processus nécessitant sa filtration. Cet aspect est toutefois sans importance suivant l'invention puisque cette première bouillie n'est pas destinée à être filtrée.
Les conditions d'attaque sont telles qu'elles prévoient une réaction sensiblement stoechiométrique entre l'acide sulfurique introduit et le calcium contenu dans la roche phosphatée, principalement sous forme de carbonate et de phosphate de calcium. La phase aqueuse acide de cette première bouillie résultant de l'attaque ne contient pas ou extrêmement peu d'acide sulfurique libre et sa teneur en P2O5 libre est assez élevée.
Avantageusement, la température d'attaque peut être comprise entre 70 et 80°C.
D'une manière préférentielle la concentration en P2O5 libre résultant de l'étape d'attaque pourra être de 40 à 45% en poids. La concentration en SO3 libre de la phase aqueuse acide de la première bouillie peut être de 0,1 à 0,4 % en poids.
Cette première bouillie est alors directement soumise, dans sa totalité, à une étape de conversion qui consiste à la chauffer à une température supérieure à 90°C, de préférence comprise entre 90 et 105°C. Ce chauffage occasionne de manière connue une solubilisation des cristaux de gypse, une libération du P2O5 cocristallisé dans le gypse pendant l'étape d'attaque et une recristallisation du sulfate de calcium sous forme d'hémihydrate.
On obtient ainsi d'une manière simple et aisée une seconde bouillie dans laquelle les cristaux d'hémihydrate ont une forme sphérique et sont de taille courante, en présentant par exemple un d5o de 60 μιτι, ce qui donne un gâteau de filtration présentant un excellent coefficient de filtration.
L'acide de production a une teneur en SO3 libre extrêmement faible avantageusement de l'ordre de 0,05 % à moins de 1 % en poids, ce qui en fait un acide phosphorique de qualité. On peut avantageusement obtenir un acide phosphorique de production présentant une teneur en P2O5 libre de 35 à 45 % en poids.
Selon une forme de réalisation de l'invention, l'étape de chauffage de la première bouillie ne comprend aucune addition d'acide sulfurique. On peut toutefois envisager que le procédé comprenne, pendant l'étape de conversion de la première bouillie, une introduction dans celle-ci d'acide sulfurique. La quantité d'acide sulfurique ajoutée doit cependant être dosée de manière précise pour que, après la filtration de la seconde bouillie, l'acide phosphorique de production contienne une teneur en SO3 libre inférieure à 2 % en poids, de préférence de l'ordre de 0,05 à 1 ,5 % en poids, en particulier de l'ordre de 0,05 à moins de 1 % en poids. Il est important de ne pas dépasser cette teneur afin de ne pas polluer l'acide phosphorique par de l'acide sulfurique ce qui le rendrait impropre à l'utilisation en tant qu'acide phosphorique et nécessiterait une étape de désulfatation.
Suivant une forme préférée de réalisation de l'invention, le procédé comprend l'étape d'attaque dans un premier réacteur, et un transfert de la première bouillie du premier réacteur à un second réacteur, dans lequel est effectuée l'étape de conversion avec formation de la seconde bouillie, l'étape de séparation étant effectuée sur un filtre. Ce procédé présente l'avantage de pouvoir être utilisé dans une installation existante de production d'acide phosphorique par attaque classique à l'acide sulfurique. Le premier réacteur est le réacteur d'attaque de l'installation classique, dans lequel des conditions d'attaque différentes sont appliquées. Le deuxième réacteur est le réacteur de maturation de l'installation classique. Comme un grossissement des grains de gypse résultant de l'attaque n'est pas nécessaire suivant l'invention, on peut utiliser ce réacteur de maturation comme réacteur de conversion. Enfin le filtre de l'installation classique peut être utilisé pour filtrer de l'hémihydrate au lieu de gypse. Ce filtre peut être n'importe quel dispositif de filtration connu, approprié, par exemple un filtre à bande, un dispositif à cellules filtrantes disposées en carrousel, entre autres.
Le procédé suivant l'invention est avantageusement effectué en continu. De préférence le temps de séjour dans le premier réacteur est de 2 à 4 h et le temps de séjour dans le second réacteur de 0,5 à 1 ,5 h. Les temps de séjour correspondent aux temps de séjour dans les réacteurs d'attaque et de maturation d'une installation classique.
D'autres modes de réalisation de l'invention sont indiqués dans les revendications annexées.
D'autres détails et particularités de l'invention ressortiront de la description donnée ci-après, à titre non limitatif, et avec référence aux dessins annexés. La figure 1 représente sous la forme d'un schéma d'écoulement un exemple d'installation mettant en œuvre un procédé suivant l'invention.
La figure 2 est un graphique illustrant des régions de formation de dihydrate et d'hémihydrate en fonction de la température, de la concentration en P2O5 et de la concentration en SO3.
La figure 3 est un graphique qui illustre les différents processus appliqués pour la production d'acide phosphorique par attaque sulfurique.
L'installation illustrée sur la figure 1 comprend un réacteur d'attaque 1 dans lequel on introduit en 2 de la roche phosphatée broyée et en 3 de l'acide sulfurique, par exemple de l'acide sulfurique concentré à 98-99 % en poids. Une solution aqueuse d'acide phosphorique issue du procédé peut avantageusement être recyclée en 4 dans le réacteur 1 .
Les conditions opératoires appliquées dans ce réacteur sont les suivantes :
Température 70-80°C
% P2O5 libre 38-50 % en poids
% SO3 libre 0,05 % - < 0,5 % en poids
Temps de séjour 2-4 h.
Contrairement à ce qui est attendu par l'homme de métier, on obtient des cristaux de dihydrate.
En effet, on peut consulter à présent la figure 2. Le graphique représenté est extrait de A.V. Slack, Phosphoric Acid, Vol. 1 , Part i, éd. Marcel Dekker Inc., 1968, New York. La température est indiquée en °C en ordonnée, les concentrations en P2O5 et en SO3 en abscisse. Les courbes représentent l'équilibre entre dihydrate et hémihydrate. La région du graphique située en dessous de ces courbes correspond aux conditions de formation de dihydrate, celle située au- dessus de ces courbes à celles de formation d'hémihydrate. L'ellipse en hachuré représente la zone répondant aux conditions préférentielles de l'attaque selon la présente invention. Au contraire de ce qui est prévu à l'examen de ce graphique, on obtient suivant l'invention une bouillie stable de cristaux de dihydrate, et non d'hémihydrate.
On peut tirer la même conclusion de l'examen du graphique extrait de P. Becker, Phosphates and Phosphoric Acid. 2e éd., Marcel Dekker Inc., 1989, New York - Bâle. Dans ce graphique la température est indiquée en ordonnée et la concentration en P2O5 en abscisse. Dans le coin inférieur gauche du graphique se trouve la région de formation du dihydrate, dans le coin supérieur droit la région de formation de l'anhydrite et entre les deux la région de formation de l'hémihydrate. La zone A correspond aux conditions du procédé classique avec formation du gypse. Les zones B et C, reliées par une flèche, et D et E, reliées par une flèche, correspondent aux conditions de deux procédés formant en premier lieu de l'hémihydrate et convertissant ensuite celui-ci en dihydrate. Les zones F et G reliées par une flèche représentent les conditions d'un procédé formant en premier lieu du dihydrate et convertissant ensuite celui-ci en hémihydrate.
L'ellipse marquée par une astérisque répond aux conditions d'attaque suivant l'invention et l'ellipse marquée par deux astérisques, reliée à la première par une flèche, répond aux conditions de la conversion suivant l'invention.
Selon les connaissances générales de l'homme de métier, on pouvait donc s'attendre à la formation d'hémihydrate dans les deux zones correspondant à ces deux ellipses, ce qui n'est pas le cas et est déjà surprenant en soi.
La totalité de la bouillie de gypse obtenue dans le réacteur 1 est alors transférée par le conduit 6, muni de moyens de transfert connus en soi, à un réacteur de conversion 7. Dans ce réacteur, les conditions opératoires suivantes sont appliquées :
Température 90-105°C
% P2O5 35-45 % en poids % SO3 0,1 % - <1 ,0 % en poids
Temps de séjour 0,5-1 ,5 h.
Pour chauffer ce réacteur, on peut appliquer des moyens courants, par exemple un chauffage direct, une injection de vapeur d'eau dans le milieu de conversion ou une combinaison des deux. Toute autre source de chaleur appropriée peut bien entendu être utilisée à cet effet. Sous l'effet de l'augmentation de chaleur, les cristaux de gypse se solubilisent, le P2O5 cocristallisé est libéré et le sulfate de calcium recristallise sous forme de cristaux d'hémihydrate relativement purs.
Selon une variante de procédé, il est possible, pour améliorer encore la conversion du gypse en hémihydrate, d'ajouter dans le réacteur de conversion 7 une petite quantité dosée d'acide sulfurique. Cette quantité doit toutefois être telle que la teneur en SO3 libre dans l'acide de production soit inférieure à 2 % en poids, de préférence à 1 %. L'acide de production ne peut pas être pollué par cet ajout d'acide sulfurique.
Le procédé illustré comprend un transfert de la bouillie du réacteur 7 par le conduit 9 vers un filtre 10 de type courant.
Dans une première section du filtre on obtient un filtrat en 1 1 qui est l'acide phosphorique de production et un gâteau de filtration.
Le procédé illustré comprend deux étapes de lavage du gâteau. Le second lavage est effectué à l'aide d'un liquide de lavage qui est de préférence de l'eau, alimentée en 12.
Le produit de ce lavage obtenu en 13 est une solution aqueuse à faible teneur en acide phosphorique qui sert comme liquide de lavage alimenté en 14 à la première étape de lavage. Le produit de ce premier lavage, obtenu en 15, est une solution aqueuse d'acide phosphorique qui peut être recyclée en 4 au réacteur d'attaque 1 , par l'intermédiaire d'un conduit de recyclage 16.
Par rapport au procédé dit classique, le procédé suivant l'invention offre l'avantage d'un rendement d'extraction amélioré, étant donné la rechstallisation,et de la production d'un acide à teneur élevée en P2O5, avec une teneur de plus de 35% en poids, au lieu des 25 à 30% obtenus par le procédé classique. Le gâteau d'hémihydrate sec est bien valorisable dans l'industrie. Ses propriétés de mise en tas sont excellentes, car en présence d'eau ou d'humidité l'hémihydrate se reconvertit en gypse. Ces améliorations sont obtenues d'une manière simple dans une installation existante, sans en augmenter l'encombrement.
Le procédé suivant l'invention va être décrit ci-dessous de manière plus détaillée à l'aide d'exemples de réalisation non limitatifs.
Exemple 1
Un essai pilote a été réalisé avec un phosphate sédimentaire provenant du Moyen-Orient contenant 29,5 % de P2O5, 45,3 % de CaO, 3,2 % de F, 3,8 % de CO2.
La distribution granulométrique de la roche broyée était proche de celle généralement utilisée dans les usines d'acide phosphorique (1 ,1 % passant à 500 m, 48,8 % passant à 150 m et 70 % passant à 75 μιτι).
Le phosphate est introduit dans le réacteur d'attaque d'un volume de 30 litres par une vis d'alimentation et le débit (3,2 kg/h) est régulé par un système à perte de poids. Deux pompes dosantes injectent l'acide sulfurique (2,5 kg/h) et l'acide recyclé (9,2 kg/h) issu du lavage du gâteau de filtration. La température est maintenue constante, à la valeur requise, par un système de chauffage.
L'attaque du phosphate par l'acide sulfurique a été réalisée dans les conditions suivantes :
Teneur en P2O5 38,2 % en poids
Excès en SO3 0,45 % en poids
Température 76°C
Teneur en solides : 33 % en poids Le débit de sortie de la pulpe d'attaque est d'environ 9 l/h. Le temps de séjour moyen dans le réacteur d'attaque (calculé comme le rapport entre le volume du réacteur et le débit de sortie de la bouillie de dihydrate) est donc d'environ 30 I / 9 l/h = 3,3 heures. Dans ces conditions, on obtient une bouillie stable de cristaux de dihydrate de petite taille (d5o inférieur à 20 μιτι). Il s'agit principalement de cristaux isolés, mais on observe aussi des cristaux en croix et en étoiles. Ces cristaux, qui auraient une très mauvaise filtrabilité, ne sont pas filtrés.
La bouillie de gypse obtenue lors de cette première étape est alors réchauffée à 95°C dans un second réacteur. Un faible ajout d'acide sulfurique (environ 300 gr/h) est réalisé afin d'obtenir la teneur en SO3 libre d'un acide phosphorique normal (1 ,3 % en poids). Dans ces conditions la recristallisation du gypse en hémihydrate a été très aisée. Des cristaux de forme sphérique et de taille normale (d5o = 60 μιτι) ont été obtenus.
Des essais de filtration et de lavage ont été réalisés sur la bouillie de hémihydrate afin de déterminer le coefficient de filtration. Les coefficients obtenus sont excellents (1 1 ,3 tonnes de P2O5 par jour /m2).
L'acide phosphorique produit contient 35,3 % en poids de P2O5 et 1 ,3 % en poids de SO3 libre. Le gâteau de hémihydrate de filtration obtenu contient une teneur totale en P2O5 de 0,53 % en poids ce qui correspond à un rendement total d'extraction du P2O5 (attaque et filtration) de 97,9 % en poids. La teneur en eau libre du gâteau hémihydrate est de 22,5% et l'eau de cristallisation est de 6,3% ce qui confirme bien qu'il s'agit de hémihydrate. Après réhydratation, le teneur en eau libre descend à environ 9,5%.
Exemple 2
Une bouillie formée de sulfate de calcium et d'acide phosphorique titrant en poids 50 % de P2O5 et 0,15 % de SO3 est obtenue par attaque d'un phosphate nord-africain (30 % de P2O5, 50,1 % de CaO, 3,6 % de F). Elle est stable sous forme de dihydrate lorsque la température est de 72°C.
Ensuite elle est soumise à une augmentation de température de 1 °C/5 minutes. Lorsque la température atteint 100°C on observe le début de la conversion dihydrate/hémihydrate caractérisée par une chute légère de température (processus endothermique).
Lorsque la température atteint 102°C, la conversion est terminée et le sulfate de calcium hémihydrate est désormais la forme stable. La conversion est confirmée par l'observation au microscope de cristaux. L'acide phosphorique obtenu contient 48,2 % de P2O5 et 0,14 % de SO3.
Exemple 3
Une bouillie formée de sulfate de calcium et d'acide phosphorique titrant en poids 41 ,6 % de P2O5 0,4 % de SO3 ; 0,24 % de AI2O3 ; 0,99 % de F est obtenue par attaque d'un phosphate nord- africain.
Elle est stable, au moins pendant un temps de 8 heures, sous forme de dihydrate lorsque la température est de 78°C.
Ensuite elle est soumise à un ajout d'acide sulfurique, par paliers de 0,2 %. Lorsque la teneur en SO3 dans la phase liquide est de 0,6 % les deux phases (dihydrate et hémihydrate) sont stables et coexistent. Lorsque la teneur en SO3 dans la phase liquide est de 0,8 % de SO3 la conversion en hémihydrate est complète, la phase hémihydrate est désormais la forme stable. La conversion est confirmée par l'observation au microscope de cristaux, mesure de l'eau de cristallisation (6,18 %) et diffraction par rayons X (DRX).
Il doit être entendu que la présente invention n'est en aucune façon limitée aux modes de réalisation décrits ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées dans le cadre des revendications annexées.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Procédé de production d'acide phosphorique, comprenant
- une attaque en milieu aqueux de roche phosphatée par de l'acide sulfurique à une première température comprise entre 70 et 90°C, avec formation d'une première bouillie de cristaux de sulfate de calcium dihydrate en suspension dans une phase aqueuse acide, la phase aqueuse acide de cette bouillie présentant une teneur en P2O5 libre comprise entre 38 et 50 % en poids et une teneur en SO3 libre inférieure à 0,5 % et supérieure à 0,05 % en poids,
- une conversion de cette première bouillie par chauffage à une température supérieure à 90°C, avec solubilisation des cristaux de sulfate de calcium dihydrate et recristallisation du sulfate de calcium solubilisé donnant lieu à une seconde bouillie formée de cristaux de calcium hémihydrate en suspension dans une phase aqueuse à base d'acide phosphorique, et
- une séparation dans la seconde bouillie entre un acide phosphorique de production, présentant une teneur en SO3 libre inférieure à 2 % et supérieure à 0,05 % en poids, et un gâteau de filtration à base de sulfate de calcium hémihydrate.
2. Procédé suivant la revendication 1 , caractérisé en ce que l'acide phosphorique de production obtenu présente une teneur en P2O5 de 35 à 45 % en poids.
3. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'il comprend, pendant l'étape de conversion de la première bouillie, une introduction dans celle-ci d'acide sulfurique.
4. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'étape de chauffage de la première bouillie ne comprend aucune addition d'acide sulfurique.
5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape d'attaque dans un premier réacteur, et un transfert de la première bouillie du premier réacteur à un second réacteur dans lequel est effectuée l'étape de conversion, avec la formation de la seconde bouillie, l'étape de séparation étant effectuée sur un filtre.
6. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le chauffage a lieu par chauffage du second réacteur, par injection de vapeur d'eau dans la seconde bouillie, ou par ces deux processus simultanément.
7. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 5 et 6, caractérisé en ce que le temps de séjour dans le premier réacteur est de 2 à 4 h et le temps de séjour dans le second réacteur de 0,5 à 1 ,5 h.
8. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend en outre au moins une étape de lavage du gâteau de filtration par un liquide de lavage avec obtention d'un produit de lavage phosphorique.
9. Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce qu'il comprend en outre un recyclage du produit de lavage phosphorique issu d'au moins une étape de lavage susdite à l'étape d'attaque.
10. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il est effectué en continu.
PCT/EP2010/068709 2009-12-02 2010-12-02 Procede de production d'acide phosphorique Ceased WO2011067321A1 (fr)

Priority Applications (17)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL10787103T PL2507168T3 (pl) 2009-12-02 2010-12-02 Sposób wytwarzania kwasu fosforowego
AP2012006286A AP2012006286A0 (en) 2009-12-02 2010-12-02 Method for producing phosphoric acid. Drive transmission method in a longwall shearer loader.
MX2012006380A MX2012006380A (es) 2009-12-02 2010-12-02 Procedimiento de produccion de acido fosforico.
JP2012541500A JP5801819B2 (ja) 2009-12-02 2010-12-02 リン酸の生成方法
EP10787103.0A EP2507168B1 (fr) 2009-12-02 2010-12-02 Procede de production d'acide phosphorique
US13/513,486 US9255006B2 (en) 2009-12-02 2010-12-02 Method for producing phosphoric acid
PH1/2012/501093A PH12012501093A1 (en) 2009-12-02 2010-12-02 Method for producing phosphoric acid
KR1020127015594A KR101700338B1 (ko) 2009-12-02 2010-12-02 인산의 제조방법
CA2780078A CA2780078C (fr) 2009-12-02 2010-12-02 Procede de production d'acide phosphorique
ES10787103.0T ES2441558T3 (es) 2009-12-02 2010-12-02 Procedimiento de producción de ácido fosfórico
AU2010326637A AU2010326637B2 (en) 2009-12-02 2010-12-02 Method for producing phosphoric acid
EA201200834A EA020618B1 (ru) 2009-12-02 2010-12-02 Способ производства фосфорной кислоты
BR112012012994A BR112012012994B1 (pt) 2009-12-02 2010-12-02 processo de produção de ácido fosfórico
TNP2012000197A TN2012000197A1 (fr) 2009-12-02 2012-04-27 Procede de production d'acide phosphorique
IL220002A IL220002A (en) 2009-12-02 2012-05-24 A method of producing phosphoric acid
EG2012050977A EG26913A (en) 2009-12-02 2012-05-31 Method for producing phosphoric acid
MA34960A MA33817B1 (fr) 2009-12-02 2012-06-13 Procede de production d'acide phosphorique

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE2009/0740A BE1019055A3 (fr) 2009-12-02 2009-12-02 Procede de production d'acide phosphorique.
BEBE2009/0740 2009-12-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011067321A1 true WO2011067321A1 (fr) 2011-06-09

Family

ID=42115503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2010/068709 Ceased WO2011067321A1 (fr) 2009-12-02 2010-12-02 Procede de production d'acide phosphorique

Country Status (20)

Country Link
US (1) US9255006B2 (fr)
EP (1) EP2507168B1 (fr)
JP (1) JP5801819B2 (fr)
KR (1) KR101700338B1 (fr)
AP (1) AP2012006286A0 (fr)
AU (1) AU2010326637B2 (fr)
BE (1) BE1019055A3 (fr)
BR (1) BR112012012994B1 (fr)
CA (1) CA2780078C (fr)
EA (1) EA020618B1 (fr)
EG (1) EG26913A (fr)
ES (1) ES2441558T3 (fr)
IL (1) IL220002A (fr)
MA (1) MA33817B1 (fr)
MX (1) MX2012006380A (fr)
PE (1) PE20130474A1 (fr)
PH (1) PH12012501093A1 (fr)
PL (1) PL2507168T3 (fr)
TN (1) TN2012000197A1 (fr)
WO (1) WO2011067321A1 (fr)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013060689A1 (fr) 2011-10-24 2013-05-02 Prayon Sa Procede de traitement de roches phosphatees
WO2019030403A1 (fr) 2017-08-11 2019-02-14 Prayon Technologies Procede d'attaque acide d'une source phosphatee
EP3296258B1 (fr) 2013-11-06 2020-12-02 Remondis Aqua GmbH & Co. KG Procédé de traitement des cendres contenant des phosphates provenant de l'incinération des déchets par décomposition chimique par voie humide permettant l'obtention des composés de l'aluminium, du calcium, du phosphore et de l'azote
BE1029993A1 (fr) 2021-12-27 2023-06-30 Prayon Méthode de purification d’au moins une solution aqueuse d’acide phosphorique

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012163425A1 (fr) * 2011-06-01 2012-12-06 Prayon Technologies Procede de production d'acide phosphorique du type dihydrate/hemihydrate
CN105008273A (zh) * 2013-03-08 2015-10-28 美盛有限公司 通过两阶段结晶工艺进行的磷酸生产
CN107840317B (zh) * 2017-10-30 2019-12-03 安徽六国化工股份有限公司 一种一步法二水-半水湿法磷酸生产工艺
EP4594251A1 (fr) 2023-12-21 2025-08-06 Prayon Procédé de purification d'une source contenant du phosphore
WO2026022351A1 (fr) 2024-07-26 2026-01-29 Prayon Procédé de lixiviation de composés organiques à partir d'une composition de phosphate

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1485940A (fr) 1965-07-07 1967-06-23 Prayon Procédé pour la fabrication d'acide phosphorique et de sulfate de calcium hémihydrate par voie humide
GB1164836A (en) 1966-08-19 1969-09-24 Ver Phosphatduengerwerke A Process for the Production of Phosphoric Acid
US3523754A (en) * 1966-04-02 1970-08-11 Central Glass Co Ltd Process for preparing phosphoric acil
CA915883A (en) * 1972-12-05 Pavonet Engelhard Method for manufacturing phosphoric acid and hemihydrate calcium sulphate by the wet process
US3984525A (en) 1967-02-01 1976-10-05 Albright & Wilson Limited Manufacture of phosphoric acid
US4588570A (en) 1983-03-25 1986-05-13 Prayon Development Method for the preparation of phosphoric acid and calcium sulphate
US20040047790A1 (en) * 2000-09-01 2004-03-11 Yisheng Feng Method of preparing wet process phosphoric acid
WO2005118470A1 (fr) 2004-06-01 2005-12-15 Prayon Technologies Procede de production d'acide phosphorique

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA195883A (fr) * 1920-01-06 B. Williamson George Defecation de solutions de sucre
US4196172A (en) * 1976-07-07 1980-04-01 Occidental Petroleum Corporation Hemihydrate type phosphoric acid process
JPS57129811A (en) * 1981-01-28 1982-08-12 Toyo Soda Mfg Co Ltd Manufacture of wet process phosphoric acid
EP0181029B1 (fr) * 1984-11-05 1991-06-12 Prayon Développement Société anonyme Procédé continu de préparation d'acide phosphorique et de sulfate de calcium
US4853201A (en) * 1988-07-11 1989-08-01 Occidental Chemical Corporation Recovery of P2 O5 values from phosphoric acid hemihydrate crystals
US5009873A (en) * 1990-01-29 1991-04-23 Nalco Chemical Company Crystal modification in wet process phosphoric acid production
JP4036426B2 (ja) * 2001-08-23 2008-01-23 下関三井化学株式会社 ろ過性の優れた石膏の製造方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA915883A (en) * 1972-12-05 Pavonet Engelhard Method for manufacturing phosphoric acid and hemihydrate calcium sulphate by the wet process
FR1485940A (fr) 1965-07-07 1967-06-23 Prayon Procédé pour la fabrication d'acide phosphorique et de sulfate de calcium hémihydrate par voie humide
US3523754A (en) * 1966-04-02 1970-08-11 Central Glass Co Ltd Process for preparing phosphoric acil
GB1164836A (en) 1966-08-19 1969-09-24 Ver Phosphatduengerwerke A Process for the Production of Phosphoric Acid
US3984525A (en) 1967-02-01 1976-10-05 Albright & Wilson Limited Manufacture of phosphoric acid
US4588570A (en) 1983-03-25 1986-05-13 Prayon Development Method for the preparation of phosphoric acid and calcium sulphate
US20040047790A1 (en) * 2000-09-01 2004-03-11 Yisheng Feng Method of preparing wet process phosphoric acid
WO2005118470A1 (fr) 2004-06-01 2005-12-15 Prayon Technologies Procede de production d'acide phosphorique

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A.V. SLACK: "Phosphoric Acid", vol. 1, 1968, MARCEL DEKKER INC.
P. BECKER: "Phosphates and Phosphoric Acid", 1989, MARCEL DEKKER INC.
SCHRDDTER ET AL., PHOSPHORIC ACID AND PHOSPHATES, ULLMAN'S ENCYCLOPEDIA OF INDUSTRIAL CHEMISTRY, 2008, pages 8,9
SCHRÖDTER, K. ET AL: "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry - Phosphoric Acid and Phosphates", ULLMANN'S ENCYCLOPEDIA OF INDUSTRIAL CHEMISTRY, 2008, Weinheim, pages 1 - 48, XP002593034, Retrieved from the Internet <URL:http://mrw.interscience.wiley.com/emrw/9783527306732/ueic/article/a19_465/current/pdf> [retrieved on 20100720] *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013060689A1 (fr) 2011-10-24 2013-05-02 Prayon Sa Procede de traitement de roches phosphatees
EP3296258B1 (fr) 2013-11-06 2020-12-02 Remondis Aqua GmbH & Co. KG Procédé de traitement des cendres contenant des phosphates provenant de l'incinération des déchets par décomposition chimique par voie humide permettant l'obtention des composés de l'aluminium, du calcium, du phosphore et de l'azote
EP3296258B2 (fr) † 2013-11-06 2026-05-06 Remondis Aqua GmbH & Co. KG Procédé de traitement des cendres contenant des phosphates provenant de l'incinération des déchets par décomposition chimique par voie humide permettant l'obtention des composés de l'aluminium, du calcium, du phosphore et de l'azote
WO2019030403A1 (fr) 2017-08-11 2019-02-14 Prayon Technologies Procede d'attaque acide d'une source phosphatee
BE1025894A1 (fr) 2017-08-11 2019-08-01 Prayon Tech Procede d’attaque acide d’une source phosphatee
BE1029993A1 (fr) 2021-12-27 2023-06-30 Prayon Méthode de purification d’au moins une solution aqueuse d’acide phosphorique
WO2023126349A1 (fr) 2021-12-27 2023-07-06 Prayon Méthode de purification d'au moins une solution aqueuse d'acide phosphorique

Also Published As

Publication number Publication date
AU2010326637B2 (en) 2014-12-04
CA2780078A1 (fr) 2011-06-09
BR112012012994B1 (pt) 2019-10-22
EA020618B1 (ru) 2014-12-30
TN2012000197A1 (fr) 2013-12-12
PL2507168T3 (pl) 2014-03-31
US20130004403A1 (en) 2013-01-03
EP2507168B1 (fr) 2013-11-06
MA33817B1 (fr) 2012-12-03
KR101700338B1 (ko) 2017-01-26
EP2507168A1 (fr) 2012-10-10
PE20130474A1 (es) 2013-05-01
EG26913A (en) 2014-12-17
BR112012012994A2 (pt) 2017-03-01
BE1019055A3 (fr) 2012-02-07
AU2010326637A1 (en) 2012-06-21
ES2441558T3 (es) 2014-02-05
US9255006B2 (en) 2016-02-09
IL220002A (en) 2016-02-29
KR20120112459A (ko) 2012-10-11
IL220002A0 (en) 2012-07-31
JP5801819B2 (ja) 2015-10-28
JP2013512837A (ja) 2013-04-18
PH12012501093A1 (en) 2017-01-04
EA201200834A1 (ru) 2012-11-30
AP2012006286A0 (en) 2012-06-30
CA2780078C (fr) 2017-01-17
MX2012006380A (es) 2012-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2507168B1 (fr) Procede de production d&#39;acide phosphorique
EP2714589B1 (fr) Procede de production d&#39;acide phosphorique du type dihydrate/hemihydrate
EP2999687B1 (fr) Procede optimise d&#39;extraction d&#39;acide ferulique avec pretraitement
EP3475221B1 (fr) Procede de production de sulfate de calcium
EP0169842B1 (fr) Procede de preparation d&#39;acide phosphorique et de sulfate de calcium
EP0181029A2 (fr) Procédé continu de préparation d&#39;acide phosphorique et de sulfate de calcium
WO2005066070A1 (fr) Procede d&#39;attaque de minerai de phosphate
WO2018167415A1 (fr) Procédé de synthèse de cristaux de zéolithe avec agent d&#39;ensemencement
BE1016065A3 (fr) Procede de production d&#39;acide phosphorique.
BE573797A (fr)
CA3072408A1 (fr) Procede d&#39;attaque acide d&#39;une source phosphatee
BE1032259B1 (fr) Procédé de détermination de la faisabilité de production d&#39;un produit à base de phosphore au départ d&#39;une source phosphatée
FR2490206A1 (fr) Procede pour la production de dioxyde de chlore avec un rendement eleve
OA21265A (fr) Procédé intégré de décadmiation d&#39;acide phosphorique.
WO2022124875A1 (fr) Procede integre de decadmiation d&#39;acide phosphorique
BE1032252A1 (fr) Procédé de production d&#39;acide phosphorique
CA3028833C (fr) Procede de production de sulfate de calcium
EP1773851B1 (fr) Procede perfectionne de fabrication d&#39;acide phosphorique
FR2687657A1 (fr) Procede de fabrication d&#39;acide phosphorique marchand a tres basse teneur en cadmium.
CN103080416B (zh) 由倍半硫酸钠溶液获得妥尔油的工艺
FR2774374A1 (fr) Procede pour la production de terephtalate d&#39;un metal alcalin purifie, issu de produits de saponification de polyterephtalates d&#39;alkylene de recuperation
BE623008A (fr)
FR2487809A1 (fr) Procede de purification de particules de chlorure de potassium
BE543122A (fr)
FR2467835A1 (fr) Procede de separation et d&#39;epuration de l&#39;anthracene de l&#39;huile d&#39;anthracene

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10787103

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

DPE2 Request for preliminary examination filed before expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2780078

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 220002

Country of ref document: IL

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 000749-2012

Country of ref document: PE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012541500

Country of ref document: JP

Ref document number: 12012501093

Country of ref document: PH

Ref document number: MX/A/2012/006380

Country of ref document: MX

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1201002557

Country of ref document: TH

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010326637

Country of ref document: AU

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20127015594

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2010326637

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20101202

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010787103

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 5615/CHENP/2012

Country of ref document: IN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201200834

Country of ref document: EA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: DZP2012000465

Country of ref document: DZ

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: A201208085

Country of ref document: UA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13513486

Country of ref document: US

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112012012994

Country of ref document: BR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112012012994

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20120530