WO2012117973A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

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紀昌 横山
秀一 林
英治 高橋
重 草野
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Hodogaya Chemical Co Ltd
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Hodogaya Chemical Co Ltd
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    • H10K2102/103—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO] comprising indium oxides, e.g. ITO

Definitions

  • the present invention relates to an organic electroluminescence device which is a self-luminous device suitable for various display devices. Specifically, the present invention relates to an organic electroluminescence device using a specific arylamine derivative (hereinafter referred to as “electroluminescent device”). It may be abbreviated as an organic EL element).
  • organic electroluminescence device using a specific arylamine derivative (hereinafter referred to as “electroluminescent device”). It may be abbreviated as an organic EL element).
  • the organic EL element is a self-luminous element, it has been actively researched because it is brighter and more visible than a liquid crystal element and has a clear display.
  • the light injected from both electrodes is recombined in the light emitting layer to obtain light emission.
  • the driving voltage reduces the driving voltage
  • phthalocyanines such as copper phthalocyanine (CuPc) were proposed at the beginning (see, for example, Patent Document 3).
  • a material having a diamine structure has been widely used (see Patent Document 4).
  • arylamine-based materials containing a benzidine skeleton have been used as hole transport materials (see Patent Document 5).
  • the hole mobility of a generally used hole transport material is In contrast, the electron mobility of Alq 3 is low, and the work function of Alq 3 is 5.8 eV, which is not a sufficient hole blocking capability. There is a problem in that a part of the hole passes through the light emitting layer and efficiency is lowered.
  • the ionization potential value and electron affinity value of the material are set in stages, and the hole injection layer and the electron injection layer respectively.
  • Patent Document 6 a device in which two or more layers are stacked has been developed (see Patent Document 6), it cannot be said that the materials used are sufficient in any of light emission efficiency, drive voltage, and device life.
  • the hole transport layer is usually an extremely thin film, it is affected by the roughness of the surface of a transparent electrode such as an ITO electrode used as an anode, and thus, due to occurrence of a short circuit of the fabricated device. The probability of defective products was high.
  • the film thickness of the hole transport layer is increased, the roughness of the surface of the anode such as the ITO electrode can be covered, and the probability of occurrence of defective products of the manufactured element can be lowered.
  • the driving voltage becomes high and exceeds the practical driving voltage. That is, light emission at a practical driving voltage becomes difficult.
  • JP-A-8-48656 Japanese Patent No. 3194657 U.S. Pat. No. 4,720,432 JP-A-8-291115 Japanese Patent No. 3529735 JP-A-6-314594 Japanese Patent Laid-Open No. 7-126615 Japanese Patent No. 8-048656 JP 2005-108804 A
  • the object of the present invention is to combine various materials for organic EL elements having excellent hole and electron injection / transport performance, thin film stability and durability, so that the characteristics of each material can be effectively expressed.
  • an object of the present invention is to provide an organic EL element with high efficiency, low driving voltage, and long life.
  • the present inventors pay attention to the fact that the arylamine-based material is excellent in hole injection and transport capability, and stability and durability of the thin film.
  • a variety of organic EL devices were selected by combining these compounds so that holes can be efficiently injected and transported to the light-emitting layer, and the characteristics of the devices were intensively evaluated. As a result, the present invention has been completed.
  • an organic electroluminescence device in which a hole transport layer, a light emitting layer and an electron transport layer are provided between an anode and a cathode,
  • the hole transport layer comprises an arylamine compound (X) having a molecular structure in which three or more triphenylamine skeletons are bonded by a single bond or a divalent hydrocarbon group, and two triphenylamine skeletons.
  • an organic electroluminescence device comprising an arylamine compound (Y) having a molecular structure bonded with a single bond or a divalent hydrocarbon group.
  • the arylamine compound (X) is preferably represented by the following general formula (1).
  • r 1 to r 12 represent the numbers of R 1 to R 12 , respectively.
  • r 1 , r 2 , r 5 , r 8 , r 11 and r 12 represent an integer of 0 to 5;
  • r 3 , r 4 , r 6 , r 7 , r 9 and r 10 represent an integer of 0 to 4;
  • R 1 to R 12 are each a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, A cyano group, a trifluoromethyl group, an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an unsubstituted or substituted alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an unsubstituted or substituted aromatic hydrocarbon group, or an unsubstituted or substituted aromatic group Group bicyclic groups, and these groups bonded to the
  • At least one of R 1 to R 12 is preferably a deuterium atom or a group containing a deuterium atom.
  • the arylamine compound (Y) is preferably represented by the following general formula (2).
  • r 13 to r 18 indicate the number of R 13 to R 18
  • r 13 , r 14 , r 17 and r 18 are integers from 0 to 5
  • r 15 and r 16 Represents an integer from 0 to 4
  • R 13 to R 18 are each a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, A cyano group, a trifluoromethyl group, an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an unsubstituted or substituted alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an unsubstituted or substituted aromatic hydrocarbon group, or an unsubstituted or substituted aromatic group Group bicyclic groups, and these groups bonded to the same benzene ring may be bonded to each other to form a ring
  • a 4 represents a single bond or a divalent hydrocarbon group represented by
  • At least one of R 13 to R 18 is preferably a deuterium atom or a group containing a deuterium atom.
  • the organic EL device of the present invention hole transport is performed by an arylamine compound (X) having three or more triphenylamine skeletons in the molecule and an arylamine compound (Y) having two triphenylamine skeletons in the molecule. It is a remarkable feature that a layer is formed. That is, the hole transport layer containing a combination of such arylamine compounds (X) and (Y) has a high hole movement speed, a stable thin film state, and excellent heat resistance. . Therefore, the organic EL device of the present invention can efficiently inject and transport holes from the hole transport layer to the light emitting layer, exhibit high light emission efficiency, and have a low driving voltage. As a result, a long life can be realized.
  • FIG. 3 is a diagram showing the configurations of organic EL elements of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5.
  • the organic EL device of the present invention has a basic structure in which a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer are formed in this order between an anode and a cathode.
  • the transport layer has a structure formed of two kinds of arylamine compounds (X) and (Y) having a triphenylamine skeleton.
  • X arylamine compounds
  • Y triphenylamine skeleton
  • the anode is provided by vapor deposition on a transparent substrate such as a transparent plastic substrate (for example, a polyethylene terephthalate substrate) or a glass substrate, and is formed of an electrode material having a large work function such as ITO or gold.
  • a transparent substrate such as a transparent plastic substrate (for example, a polyethylene terephthalate substrate) or a glass substrate, and is formed of an electrode material having a large work function such as ITO or gold.
  • the hole transport layer located on the anode side with respect to the light emitting layer contains two types of arylamine compounds (X) and (Y) having a triphenylamine skeleton.
  • Arylamine compound (X) One arylamine compound (X) has three or more triphenylamine skeletons, and these triphenylamine skeletons are single bonds or divalent hydrocarbon groups (that is, those containing no heteroatoms). Valent group). This arylamine compound (X) has a higher hole mobility than the arylamine compound (Y) described later.
  • Such an arylamine compound (X) is, for example, various triphenylamine trimers or tetramers, and has four triphenylamine skeletons particularly in terms of high hole mobility. Is preferred.
  • Examples of the arylamine having four triphenylamine skeletons include those represented by the following general formula (1).
  • r 1 to r 12 represent the number of groups R 1 to R 12 that can be bonded to each benzene ring in the molecule
  • r 1 , r 2 , r 5 , r 8 , r 11 and r 12 represent an integer of 0 to 5
  • r 3 , r 4 , r 6 , r 7 , r 9 and r 10 represent an integer of 0 to 4. That is, the value of r 1 to r 12 being 0 means that the groups R 1 to R 12 are not bonded to the benzene ring.
  • R 1 to R 12 may be the same or different and each includes a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 1 to 6 carbon atoms.
  • a plurality of groups R 1 to R 12 (when r 1 to r 12 is 2 or more) may be bonded to each other to form a ring.
  • the unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be linear or branched, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, Examples thereof include n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group and the like.
  • the unsubstituted alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms may be linear or branched, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, an isopropenyl group, and a 2-butenyl group.
  • aromatic hydrocarbon group examples include phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, tetrakisphenyl group, styryl group, naphthyl group, anthryl group, acenaphthenyl group, fluorenyl group, phenanthryl group and the like.
  • Aromatic heterocyclic groups include indenyl, pyrenyl, pyridyl, pyrimidyl, furanyl, pyronyl, thienyl, quinolyl, isoquinolyl, benzofuranyl, benzothienyl, indolyl, carbazolyl, benzox Examples include zolyl group, benzothiazolyl group, quinoxalyl group, benzimidazolyl group, pyrazolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothienyl group, naphthyridinyl group, phenanthrolinyl group, acridinyl group and the like.
  • any of the above alkenyl groups, aromatic hydrocarbon groups and aromatic heterocyclic groups may have a substituent.
  • substituents include deuterium atom, fluorine atom, chlorine atom, trifluoromethyl group, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, tetrakisphenyl group, styryl group, naphthyl group.
  • a fluorenyl group, a phenanthryl group, an indenyl group, and a pyrenyl group, and these substituents may further have a substituent.
  • a plurality of groups R 1 to R 12 when bonded to each other to form a ring, they may be bonded to each other via a single bond to form a ring, or have a substituent. And may be bonded to each other via a methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom which may be formed to form a ring. In particular, it is preferable that they are bonded to each other via a dimethylmethylene group to form a ring.
  • At least one of R 1 to R 12 is a deuterium atom or a group containing a deuterium atom, for example, an alkenyl group, an aromatic hydrocarbon group or an aromatic group having a deuterium atom as a substituent. It is preferably a heterocyclic group.
  • a 1 to A 3 correspond to the bonding portion between the triphenylamine skeletons and represent a single bond or a divalent hydrocarbon group.
  • Examples of the divalent hydrocarbon group that is, a divalent group containing no hetero atom, include those represented by the following structural formulas (B) to (F).
  • n1 is an integer of 1 to 3
  • arylamine compound (X) having three or more triphenylamine skeletons used in the present invention include the following compounds (1-1) to (1-20).
  • the triarylamine (having four triphenylamine skeletons) represented by the above general formula (1) is particularly preferable.
  • Arylamine compound (Y) The arylamine compound (Y) used in combination with the above-described arylamine compound (X) has two triphenylamine skeletons and is not limited thereto.
  • the following general formula (2) It is represented by
  • r 13 to r 18 represent the number of groups r 13 to r 18 that can be bonded to the benzene ring in the molecule, and r 13 , r 14 , r 17 and r 18 are , 0 to 5 and r 15 and r 16 each represents an integer of 0 to 4. That is, when the values of r 13 to r 18 are 0, it means that the groups r 13 to r 18 are not bonded to the benzene ring.
  • R 13 to R 18 may be the same or different and each includes a deuterium atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, an unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 1 to 6 carbon atoms.
  • those having a plurality of R 13 to R 18 may be bonded to each other to form a ring.
  • the unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or the unsubstituted alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms may be linear or branched.
  • R 1 It includes the same alkyl and alkenyl groups as those exemplified for ⁇ R 12.
  • Specific examples of the aromatic hydrocarbon group or the aromatic heterocyclic group include the same groups as in R 1 to R 12 .
  • the above alkenyl group, aromatic hydrocarbon group and aromatic heterocyclic group may have a substituent, and such a substituent may be the same group as the substituents mentioned for R 1 to R 12. Can be mentioned.
  • a plurality of groups R 13 to R 18 when bonded to each other to form a ring, they may be bonded to each other via a single bond to form a ring or have a substituent. And may be bonded to each other via a methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom which may be formed to form a ring. In particular, it is preferable that they are bonded to each other via a dimethylmethylene group to form a ring.
  • At least one of R 13 to R 18 is a deuterium atom or a substituent containing a deuterium atom (for example, an alkenyl group having a deuterium atom as a substituent, an aromatic hydrocarbon group, and an aromatic heterocyclic group). ) Is preferable.
  • a 4 corresponds to a bonding portion between triphenylamine skeletons, and represents a single bond or a divalent hydrocarbon group.
  • the divalent hydrocarbon group is represented by the structural formulas (B) to (F).
  • TPD N, N′-diphenyl-N, N′-di (m-tolyl) benzidine
  • NPD N′-diphenyl-N, N′-di ( ⁇ -naphthyl) benzidine
  • TAPC 1,1-bis [4- (di-4-tolylamino) phenyl] cyclohexane
  • the following compounds (2′-1) and (2′-2) are also represented as arylamine compounds (Y) having two triphenylamine skeletons: Preferably used.
  • arylamine compound (X) and arylamine compound (Y) can be synthesized by a method known per se (see, for example, Patent Documents 7 to 9).
  • the hole transport layer of the organic EL device of the present invention contains the two types of arylamine compound (X) and arylamine compound (Y) described above, and such two types of arylamine compound (X). And by using (Y), the moving speed of holes is fast, high luminous efficiency can be secured, and the driving voltage can be lowered. Moreover, since the thin film state of the hole transport layer is stably maintained in addition to the low driving voltage, the life of the organic EL element can be extended.
  • the weight ratio (X: Y) of the arylamine compound (X) and the arylamine compound (Y) contained in the hole transport layer is preferably 1: 9 to 6: 4, more preferably Is from 1: 9 to 4: 6, most preferably from 1: 9 to 2: 8. That is, when the hole transport layer is formed by only one of the compounds, the balance between the hole moving speed and the electron moving speed is lost, and two kinds of arylamine compounds are used in combination. In other words, the higher the luminous efficiency, the lower the drive voltage.
  • this hole transport layer may contain a material known per se for forming a conventionally known hole transport layer, and has a laminated structure in which layers formed using known materials are laminated. You may have. For example, a layer doped with trisbromophenylamine hexachloroantimony or the like may be laminated on the layer containing the above two kinds of arylamine compounds as an independent layer.
  • the thickness of the hole transport layer containing the two kinds of arylamine compounds as described above is usually about 40 to 60 nm, but the thickness can be emitted at a low driving voltage. For example, even when the thickness is increased to 100 nm or more, an increase in driving voltage can be suppressed. That is, the degree of freedom of the thickness of the hole transport layer is high, and a practical driving voltage can be maintained at a thickness of 20 to 300 nm, particularly 20 to 200 nm, for example.
  • Such a hole transport layer is preferably formed by co-evaporation using a mixed gas containing the above-described two kinds of arylamine compound (X) and arylamine compound (Y). It can also be formed by a known method such as a method.
  • the light emitting layer is the same as that used in a conventionally known organic EL element, and is formed by a known method such as a vapor deposition method, a spin coating method, an ink jet method or the like depending on the type of the material used.
  • the light emitting layer can be formed by using.
  • the light emitting layer can be formed using a host material and a dopant material (guest material).
  • a host material a thiazole derivative, a benzimidazole derivative, a polydialkylfluorene derivative, or the like can be used in addition to the above light emitting material.
  • a dopant material quinacridone, coumarin, rubrene, perylene and derivatives thereof, benzopyran derivatives, rhodamine derivatives, aminostyryl derivatives, and the like can be used.
  • a phosphorescent emitter can be used as the guest material.
  • a phosphorescent emitter of a metal complex such as iridium or platinum can be used.
  • a green phosphorescent emitter such as Ir (ppy) 3
  • a blue phosphorescent emitter such as FIrpic or FIr6
  • a red phosphorescent emitter such as Btp 2 Ir (acac)
  • a hole injecting / transporting host material such as 4,4′-di (N-carbazolyl) biphenyl (CBP), carbazole derivatives such as TCTA, mCP and the like can be used.
  • Electron transport properties such as bis (triphenylsilyl) benzene (UGH2), 2,2 ′, 2 ′′-(1,3,5-phenylene) -tris (1-phenyl-1H-benzimidazole) (TPBI)
  • UHM2 bis (triphenylsilyl) benzene
  • TPBI 1,3,5-phenylene
  • Host materials can also be used. By using such a host material, a high-performance organic EL element can be produced.
  • the host material of the phosphorescent emitter is preferably doped by co-evaporation in the range of 1 to 30 weight percent with respect to the entire light emitting layer.
  • the light emitting layer is not limited to a single layer structure, and may have a laminated structure in which layers formed using the various compounds described above are laminated.
  • the electron transport layer may be formed per se from known electron-transporting materials, other metal complexes of quinolinol derivatives such as Alq 3, zinc, beryllium, various metal complexes such as aluminum, triazole derivatives, triazine derivatives, oxa Diazole derivatives, thiadiazole derivatives, carbodiimide derivatives, quinoxaline derivatives, phenanthroline derivatives, silole derivatives, and the like can be used.
  • quinolinol derivatives such as Alq 3
  • zinc beryllium
  • various metal complexes such as aluminum, triazole derivatives, triazine derivatives, oxa Diazole derivatives, thiadiazole derivatives, carbodiimide derivatives, quinoxaline derivatives, phenanthroline derivatives, silole derivatives, and the like can be used.
  • such an electron transport layer is formed by a known method such as a vapor deposition method, a spin coating method, or an ink jet method, depending on the type of material used.
  • a known method such as a vapor deposition method, a spin coating method, or an ink jet method, depending on the type of material used.
  • Such an electron transport layer is not limited to a single layer structure, and may have a stacked structure in which layers formed using the various compounds described above are stacked.
  • a metal having a low work function such as aluminum, or an alloy having a lower work function such as a magnesium silver alloy, a magnesium indium alloy, or an aluminum magnesium alloy is used as an electrode material.
  • the organic EL device of the present invention may have other layers as necessary as long as it has the above-mentioned basic structure.
  • a hole injection layer can be provided between the anode and the hole transport layer, and an electron blocking layer can be provided between the hole transport layer and the light emitting layer.
  • a hole blocking layer can be provided between the light emitting layer and the electron transport layer.
  • an electron injection layer can be provided between the electron transport and the cathode.
  • These hole injection layer, electron blocking layer, hole blocking layer and electron injection layer may be formed of materials known per se, depending on the type of material used, vapor deposition method, spin coating method, It is formed by a known method such as an ink jet method.
  • the hole injection layer formed between the anode and the hole transport layer is preferably formed of the above-described arylamine compound (X). That is, this arylamine compound (X) has a very high hole mobility.
  • Electron blocking layer As a material for forming the electron blocking layer, various compounds having an electron blocking property can be used, and the following carbazole derivatives are typical. 4,4 ′, 4 ′′ -tri (N-carbazolyl) triphenylamine (TCTA); 9,9-bis [4- (carbazol-9-yl) phenyl] fluorene; 1,3-bis (carbazol-9-yl) benzene (mCP); 2,2-bis (4-carbazol-9-ylphenyl) adamantane (Ad-Cz); In addition to the above carbazole derivatives, a triphenylsilyl group represented by 9- [4- (carbazol-9-yl) phenyl] -9- [4- (triphenylsilyl) phenyl] -9H-fluorene is also included. A compound having a triarylamine skeleton in the molecule can also be used as a material for forming an electron blocking layer.
  • TCTA
  • the hole blocking layer includes various metal complexes of phenanthroline derivatives such as bathocuproine (BCP), quinolinol derivatives such as aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) -4-phenylphenolate (BAlq), It is formed of a compound having a hole blocking action such as a rare earth complex, a triazole derivative, a triazine derivative, or an oxadiazole derivative.
  • BCP bathocuproine
  • quinolinol derivatives such as aluminum (III) bis (2-methyl-8-quinolinato) -4-phenylphenolate (BAlq)
  • Electron injection layer can be formed using an alkali metal salt such as lithium fluoride or cesium fluoride, an alkaline earth metal salt such as magnesium fluoride, or a metal oxide such as aluminum oxide.
  • an alkali metal salt such as lithium fluoride or cesium fluoride
  • an alkaline earth metal salt such as magnesium fluoride
  • a metal oxide such as aluminum oxide.
  • hole injection layer, electron blocking layer, hole blocking layer, and electron injection layer described above may each have a single-layer structure or may be formed of a plurality of layers.
  • the weight ratio of the two compounds is calculated from the deposition rate (film formation rate) when each compound is used alone and deposition is performed under the same conditions.
  • the organic EL element having the structure shown in FIG. 1 was produced by the following procedure. That is, this organic EL element is formed on a glass substrate 1 with a transparent anode 2 (ITO electrode), a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light emitting layer 5, an electron transport layer 6, an electron injection layer 7, a cathode (aluminum). Electrode) 8 has a structure provided in order by vapor deposition.
  • ITO electrode transparent anode 2
  • Electrode 8 has a structure provided in order by vapor deposition.
  • the glass substrate 1 on which a 150 nm-thick ITO (Indium Tin Oxide) film is formed is subjected to ultrasonic cleaning in isopropyl alcohol for 20 minutes and then dried on a hot plate heated to 200 ° C. for 10 minutes. It was. Then, after performing UV ozone treatment for 5 minutes, this glass substrate with ITO was attached in a vacuum evaporation machine, and pressure was reduced to 0.001 Pa or less. Subsequently, a hole injection layer 3 having a thickness of 20 nm was formed so as to cover the transparent anode 2 by vapor deposition using the following compound (1-1).
  • ITO Indium Tin Oxide
  • the following compound (1-1) and the following compound (2-1) as the hole transport layer 4 are subjected to binary vapor deposition at a vapor deposition rate with a weight ratio of 20:80. And a film thickness of 40 nm.
  • the following compound (3) and the following compound (4) as the light emitting layer 5 are subjected to binary vapor deposition at a vapor deposition rate of 5:95 to give a film thickness of 30 nm.
  • Example 2 In Example 1, the compound (1-1) and the compound (2-1) as the hole transport layer 4 were subjected to binary vapor deposition at a vapor deposition rate with a weight ratio of 10:90, and the film thickness was 40 nm.
  • An organic EL element was produced under the same conditions as in Example 1 except that it was formed so as to be. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 3 In Example 1, the compound (1-1) and the compound (2-1) as the hole transport layer 4 were subjected to binary vapor deposition at a vapor deposition rate of 40:60 to obtain a film thickness of 40 nm.
  • An organic EL element was produced under the same conditions as in Example 1 except that the film was formed as described above. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 4 In Example 1, the compound (1-1) and the compound (2-1) as the hole transport layer 4 were subjected to binary deposition at a deposition rate of 60:40 by weight, and the film thickness was 40 nm.
  • An organic EL element was produced under the same conditions as in Example 1 except that the film was formed as described above. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 1 For comparison, an organic EL device was produced under the same conditions as in Example 1 except that the compound (2-1) was formed to a thickness of 40 nm as the hole transport layer 4 in Example 1. . About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 2 For comparison, an organic EL device was fabricated under the same conditions as in Example 1, except that the compound 1-1 of the structural formula was formed to a thickness of 40 nm as the hole transport layer 4 in Example 1. did. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 3 For comparison, in Example 1, binary deposition of the compound (1-1) and the compound (2-1) as the hole transport layer 4 was performed at a deposition rate with a weight ratio of 80:20. An organic EL element was produced under the same conditions as in Example 1 except that the film thickness was 40 nm. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • the driving voltage when a current density of 10 mA / cm 2 was passed was in the case of the elements of Examples 1 to 4 (4.9 to 5.0 V), and the elements of Comparative Examples 1 to 3 In the case of (5.2 to 5.8 V), the voltage was lowered.
  • the elements of Examples 1 to 4 (8.6 to 9.1 cd / A) are more than the elements of Comparative Examples 1 to 3 (7.5 to 8.3 cd / A). Therefore, in terms of power efficiency, the devices of Examples 1 to 4 (5.4 to 5.6 lm / W) and the devices of Comparative Examples 1 to 3 (4.3 to 4.4 lm) are improved. / W), the result was greatly improved.
  • Example 5 In Example 1, as the hole transport layer 4, the following compound (1-16) and the following compound (2-22) were subjected to binary vapor deposition at a vapor deposition rate of 20:80 to obtain a film thickness of 40 nm. An organic EL element was produced under the same conditions as in Example 1 except that it was formed so as to be. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 6 In Example 5, the compound (1-16) and the compound (2-22) as the hole transport layer 4 were subjected to binary vapor deposition at a vapor deposition rate of 10:90, and the film thickness was 40 nm.
  • An organic EL element was produced under the same conditions as in Example 5 except that it was formed so as to be. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 4 For comparison, an organic EL device was produced under the same conditions as in Example 5, except that in Example 5, the compound (2-22) was formed to a thickness of 40 nm as the hole transport layer 4. . About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 5 For comparison, an organic EL device was produced under the same conditions as in Example 5 except that in Example 5, the compound (1-16) was formed to a thickness of 40 nm as the hole transport layer 4. . About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • the driving voltage when a current density of 10 mA / cm 2 was passed was the case of the elements of Examples 5 to 6 (5.0 V) and the case of the elements of Comparative Examples 4 to 5 (5 .2 to 5.3 V).
  • the elements of Examples 5 to 6 (8.9 to 9.1 cd / A) are more than the elements of Comparative Examples 4 to 5 (7.8 to 8.3 cd / A). Therefore, in terms of power efficiency, the devices of Examples 5 to 6 (5.5 to 5.6 lm / W) and the devices of Comparative Examples 4 to 5 (4.5 to 4.9 lm) are improved. / W), the result was greatly improved.
  • Table 3 summarizes the results of measuring element lifetimes using the same organic EL elements as in Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2.
  • the lifetime of the element is measured by measuring the time when the luminance is attenuated to 95% when the initial luminance is 100% with respect to the light emission luminance when the current amount (W) when emitting light at a luminance of 1000 cd / m 2 is constant. And asked.
  • the organic EL device of the present invention improves the carrier balance inside the organic EL device by combining two specific types of arylamine compounds, and has a low driving voltage, high luminous efficiency, compared to conventional organic EL devices, It was found that a long-life organic EL element can be realized.
  • the organic EL device of the present invention which is a combination of two specific types of arylamine compounds, can improve luminous efficiency and drive voltage, thereby improving the durability of the organic EL device. It has become possible to develop applications for electrical appliances and lighting.

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Abstract

本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、陽極と陰極との間に、正孔輸送層、発光層及び電子輸送層が設けられているものであり、前記正孔輸送層が、３個以上のトリフェニルアミン骨格が単結合或いは２価の炭化水素基で結合されている分子構造を有するアリールアミン化合物（Ｘ）と、２個のトリフェニルアミン骨格が単結合或いは２価の炭化水素基で結合されている分子構造を有するアリールアミン化合物（Ｙ）とを含んでいることを特徴とする。この素子は、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れており、高効率、低駆動電圧での発光が可能であり、しかも長寿命である。

Description

有機エレクトロルミネッセンス素子
　本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子（organic　electro-luminescence　device）に関するものであリ、詳しくは特定のアリールアミン誘導体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と略称することがある）に関する。
　有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子にくらべて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であることから、活発な研究がなされてきた。
　１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。かかる有機ＥＬ素子は、電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層することにより構成されるものであり、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるというものである（特許文献１および特許文献２参照）。
　現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされている。例えば、積層構造の各種の役割がさらに細分化され、基板上に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極がこの順に設けられた構造のものが知られており、このような素子では、高効率と耐久性が達成されている。
　また発光効率の更なる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用も検討されている。
　有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、発光効率の向上、駆動電圧の低減、長寿命化を実現するためには、電子や正孔を効率良く注入・輸送し、両者が効率良く再結合できる、キャリアバランスに優れた素子とする必要がある。
　有機ＥＬ素子に用いられる正孔注入材料としては、初期には銅フタロシアニン(ＣｕＰｃ)のようなフタロシアニン類が提案されたが（例えば、特許文献３参照）、可視域に吸収があることから、フェニレンジアミン構造を有する材料が広く用いられるようになった（特許文献４参照）。
　一方、正孔輸送材料としては、ベンジジン骨格を含むアリールアミン系材料が用いられてきた（特許文献５参照）。
　代表的な発光材料であるトリス（８－ヒドロキシキノリン）アルミニウム（Ａｌｑ３）は電子輸送材料として一般的に使用されているが、一般的に使用されている正孔輸送材料が持つ正孔移動度に比べ、Ａｌｑ３が持つ電子移動度が低いこと、Ａｌｑ３の仕事関数が５．８ｅＶと十分な正孔阻止能力があるとは言えないため、このような正孔輸送材料の使用は、正孔の一部が発光層を通り抜けてしまい、効率が低下してしまうという問題がある。
　更に、陽極および陰極から発光層へ、正孔注入または電子注入を効率良く行うため、材料の持つイオン化ポテンシャルの値と電子親和力の値を段階的に設定し、正孔注入層および電子注入層それぞれについて２層以上積層した素子が開発されているが（特許文献６参照）、用いられている材料では、発光効率、駆動電圧、素子寿命のいずれにおいても十分であるとはいえない。
　また、従来公知の有機ＥＬ素子では、正孔輸送層が通常極めて薄膜であるため、陽極として使用するＩＴＯ電極等の透明電極の表面の粗さの影響を受け、作製した素子のショート発生等による不良品発生確率が高かった。この場合、正孔輸送層の膜厚を厚くすると、ＩＴＯ電極等の陽極の表面の粗さを覆い隠すことができ、作製した素子の不良品発生確率を下げることができる。しかし、正孔輸送層の膜厚を厚くすると駆動電圧が高くなってしまい、実用駆動電圧を超えてしまう。即ち、実用駆動電圧での発光が困難となってしまう。
　有機ＥＬ素子の素子特性の改善や素子作製の歩留まり向上のために、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、正孔および電子が高効率で再結合できる、発光効率が高く、駆動電圧が低く、長寿命な素子が求められている。
　また、有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた材料を組み合わせることで、キャリアバランスのとれた高効率、低駆動電圧、長寿命な素子が求められている。
特開平８－４８６５６号公報 特許第３１９４６５７号公報 米国特許第４，７２０，４３２号公報 特開平８－２９１１１５号公報 特許第３５２９７３５号公報 特開平６－３１４５９４号公報 特開平７－１２６６１５号公報 特許平８－０４８６５６号公報 特開２００５－１０８８０４号公報
　本発明の目的は、正孔および電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の各種材料を、それぞれの材料が有する特性が効果的に発現できるように組み合わせることで、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を提供することにある。
　そこで、本発明者らは上記の目的を達成するために、アリールアミン系材料が、正孔注入および輸送能力、薄膜の安定性や耐久性に優れていることに着目して、特定の２種類のアリールアミン化合物を選択し、発光層へ正孔を効率良く注入・輸送できるように組み合わせた種々の有機ＥＬ素子を作製し、素子の特性評価を鋭意行なった。その結果、本発明を完成するに至った。
　本発明によれば、陽極と陰極との間に、正孔輸送層、発光層及び電子輸送層が設けられている有機エレクトロルミネッセンス素子において、
　前記正孔輸送層が、３個以上のトリフェニルアミン骨格が単結合或いは２価の炭化水素基で結合されている分子構造を有するアリールアミン化合物（Ｘ）と、２個のトリフェニルアミン骨格が単結合或いは２価の炭化水素基で結合されている分子構造を有するアリールアミン化合物（Ｙ）とを含んでいる有機エレクトロルミネッセンス素子が提供される。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子においては、前記アリールアミン化合物（Ｘ）が、下記一般式（１）で表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　式中、
　　　ｒ１～ｒ１２は、それぞれ、Ｒ１～Ｒ１２の数を示すものであり、
　　ｒ１、ｒ２、ｒ５、ｒ８、ｒ１１及びｒ１２は、０～５の整数を表し、
　　　ｒ３、ｒ４、ｒ６、ｒ７、ｒ９及びｒ１０は、０～４の整数を表し、
　　　Ｒ１～Ｒ１２は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、
　　シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の無置換アル
　　キル基、炭素原子数２ないし６の無置換もしくは置換アルケニル基、無
　　置換もしくは置換芳香族炭化水素基または無置換もしくは置換芳香族複
　　素環基であり、これらの基の中で同一のベンゼン環に結合しているもの
　　同士は、互いに結合して環を形成していてもよく、
　　　Ａ１～Ａ３は、それぞれ、単結合或いは下記構造式（Ｂ）～（Ｆ）で
　　表される２価の炭化水素基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　　（式中、ｎ１は１～３の整数である）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　前記一般式（１）で表されるアリールアミン化合物（Ｘ）では、Ｒ１～Ｒ１２の少なくとも一つが、重水素原子もしくは重水素原子を含む基であることが好ましい。
　また、本発明においては、前記アリールアミン化合物（Ｙ）が、下記一般式（２）で表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 　式中、
　　　ｒ１３～ｒ１８は、Ｒ１３～Ｒ１８の数を示すものであり、ｒ１３、
　　ｒ１４、ｒ１７及びｒ１８は、０～５の整数であり、ｒ１５及びｒ１６
　　は、０～４の整数を表し、
　　　Ｒ１３～Ｒ１８は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、
　　シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の無置換アル
　　キル基、炭素原子数２ないし６の無置換もしくは置換アルケニル基、無
　　置換もしくは置換芳香族炭化水素基または無置換もしくは置換芳香族複
　　素環基であり、これらの基の中で同一のベンゼン環に結合しているもの
　　同士は、互いに結合して環を形成していてもよく、
　　　Ａ４は、単結合または下記構造式（Ｂ）～（Ｆ）で表される２価の炭
　　化水素基を示す。
　前記一般式（２）で表されるアリールアミン化合物（Ｙ）では、Ｒ１３～Ｒ１８の少なくとも一つが、重水素原子、もしくは重水素原子を含む基であることが好ましい。
　上述した本発明の有機ＥＬ素子においては、前記アリールアミン化合物（Ｘ）とアリールアミン化合物（Ｙ）とが、Ｘ：Ｙ＝１：９～６：４、より好ましくは１：９～４：６、最も好ましくは１：９～２：８の重量比で前記正孔輸送層に含まれているのがよい。
　本発明の有機ＥＬ素子では、トリフェニルアミン骨格を分子中に３個以上有するアリールアミン化合物（Ｘ）と、トリフェニルアミン骨格を分子中に２個有するアリールアミン化合物（Ｙ）とにより正孔輸送層が形成されていることが顕著な特徴である。
　即ち、このようなアリールアミン化合物（Ｘ）及び（Ｙ）が組み合わせて含まれている正孔輸送層は、正孔の移動速度が速く、薄膜状態が安定に維持され且つ優れた耐熱性を示す。
　従って、本発明の有機ＥＬ素子は、正孔輸送層から発光層への正孔を効率よく注入・輸送でき、高い発光効率を示し、駆動電圧も低く、この結果、長寿命化も実現できる。
実施例１～６、比較例１～５の有機ＥＬ素子の構成を示した図である。
　本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極との間に、正孔輸送層、発光層及び電子輸送層がこの順に形成されているという基本構造を有しているものであり、特に、正孔輸送層が、トリフェニルアミン骨格を有する２種のアリールアミン化合物（Ｘ），（Ｙ）により形成されているという構造を有している。
　以下、この有機ＥＬ素子を構成する各層について説明する。
＜陽極＞
　陽極は、透明プラスチック基板（例えばポリエチレンテレフタレート基板）やガラス基板などの透明基板上への蒸着により設けられるものであり、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料により形成される。
＜正孔輸送層＞
　既に述べたように、発光層に対して陽極側に位置する正孔輸送層にはトリフェニルアミン骨格を有する２種のアリールアミン化合物（Ｘ），（Ｙ）が含まれる。
アリールアミン化合物（Ｘ）；
　一方のアリールアミン化合物（Ｘ）は、トリフェニルアミン骨格を３個以上有するものであり、これらのトリフェニルアミン骨格は、単結合、或いは２価の炭化水素基（即ち、ヘテロ原子を含まない２価の基）で結合されている。このアリールアミン化合物（Ｘ）は、後述するアリールアミン化合物（Ｙ）と比較しても正孔移動度が高い。
　このようなアリールアミン化合物（Ｘ）は、例えば種々のトリフェニルアミンの３量体あるいは４量体などであり、特に正孔移動度が高いという点で、トリフェニルアミン骨格を４個有しているものが好ましい。このような４個のトリフェニルアミン骨格を有するアリールアミンとしては、下記の一般式（１）で表されるものを挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　上記の一般式（１）において、ｒ１～ｒ１２は、分子中の各ベンゼン環に結合し得る基Ｒ１～Ｒ１２の数を示すものであり、ｒ１、ｒ２、ｒ５、ｒ８、ｒ１１及びｒ１２は、０～５の整数を表し、ｒ３、ｒ４、ｒ６、ｒ７、ｒ９及びｒ１０は、０～４の整数を表す。即ち、ｒ１～ｒ１２の値が０であることは、当該ベンゼン環には基Ｒ１～Ｒ１２が結合していないことを意味する。
　Ｒ１～Ｒ１２は、同一でも異なってもよく、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の無置換アルキル基、炭素原子数１ないし６の無置換もしくは置換アルケニル基、無置換もしくは置換芳香族炭化水素基または無置換もしくは置換芳香族複素環基を示す。また、基Ｒ１～Ｒ１２の中で複数存在するものは（ｒ１～ｒ１２が２以上の場合）、互いに結合して環を形成していてもよい。
　上記のＲ１～Ｒ１２において、炭素原子数１ないし６の無置換アルキル基は、直鎖状でも分岐状でもよく、その例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基等を挙げることができる。
　炭素原子数２ないし６の無置換アルケニル基も、直鎖状でも分岐状でもよく、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２－ブテニル基等を例示することができる。
　芳香族炭化水素基の例としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、アントリル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基等を挙げることができる。
　芳香族複素環基としては、インデニル基、ピレニル基、ピリジル基、ピリミジル基、フラニル基、ピロニル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基等を例示することができる。
　また、上記のアルケニル基、芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は、何れも置換基を有していてもよい。このような置換基は、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、テトラキスフェニル基、スチリル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基を例示することができ、これらの置換基はさらに置換基を有しても良い。
　さらに、基Ｒ１～Ｒ１２の中で複数存在するものが互いに結合して環を形成する場合、単結合を介して互いに結合して環を形成していてもよいし、或いは置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。特に、ジメチルメチレン基を介して互いに結合して環を形成していることが好ましい。
　本発明においては、Ｒ１～Ｒ１２の少なくとも一つが、重水素原子であるか、或いは重水素原子を含む基、例えば重水素原子を置換基として有するアルケニル基、芳香族炭化水素基もしくは芳香族複素環基であることが好ましい。
　また、一般式（１）において、Ａ１～Ａ３は、トリフェニルアミン骨格同士の結合部分に相当するものであり、単結合或いは２価の炭化水素基を示す。
　この２価の炭化水素基、即ち、ヘテロ原子を含まない２価の基としては、下記構造式（Ｂ）～（Ｆ）で表されるものを挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 　　（式中、ｎ１は１～３の整数である）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　本発明において使用するトリフェニルアミン骨格を３個以上有するアリールアミン化合物（Ｘ）の具体例として、以下の（１－１）～（１－２０）の化合物を挙げることができるが、これらの中でも、上述した一般式（１）で表されるトリアリールアミン（トリフェニルアミン骨格を４個有するもの）が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
アリールアミン化合物（Ｙ）；
　上述したアリールアミン化合物（Ｘ）と併用されるアリールアミン化合物（Ｙ）は、トリフェニルアミン骨格を２個有するものであり、これに限定されるものではないが、例えば下記の一般式（２）で表わされる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　上記一般式（２）において、ｒ１３～ｒ１８は、分子中にベンゼン環に結合し得る基ｒ１３～ｒ１８の数を示すものであり、ｒ１３、ｒ１４、ｒ１７及びｒ１８は、０～５の整数であり、ｒ１５及びｒ１６は、０～４の整数を表す。即ち、ｒ１３～ｒ１８の値が０であるときは、当該ベンゼン環には基ｒ１３～ｒ１８が結合していないことを意味する。
　Ｒ１３～Ｒ１８は、同一でも異なってもよく、重水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の無置換アルキル基、炭素原子数１ないし６の無置換もしくは置換アルケニル基、無置換もしくは置換芳香族炭化水素基または無置換もしくは置換芳香族複素環基を示す。また、Ｒ１３～Ｒ１８が複数存在するものは（ｒ１３～ｒ１８が２以上の場合）、互いに結合して環を形成していても良い。
　上記のＲ１３～Ｒ１８において、炭素原子数１ないし６の無置換アルキル基または炭素原子数２ないし６の無置換アルケニル基は、直鎖状若しくは分岐状でもよく、具体的には、Ｒ１～Ｒ１２について例示したものと同じアルキル基及びアルケニル基を挙げることができる。
　芳香族炭化水素基または芳香族複素環基の具体例としては、Ｒ１～Ｒ１２の場合と同様な基をあげることができる。
　さらに、上記のアルケニル基、芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基は置換基を有していてもよく、このような置換基としても、Ｒ１～Ｒ１２について挙げた置換基と同じ基を挙げることができる。
　また、基Ｒ１３～Ｒ１８の中で複数存在するものが互いに結合して環を形成する場合、単結合を介して互いに結合して環を形成していてもよいし、或いは置換基を有していてもよいメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。特に、ジメチルメチレン基を介して互いに結合して環を形成していることが好ましい。
　本発明において、Ｒ１３～Ｒ１８の少なくとも一つが、重水素原子若しくは重水素原子を含む置換基（例えば、置換基として重水素原子を有するアルケニル基、芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基）であることが好ましい。
　また、一般式（２）において、Ａ４は、トリフェニルアミン骨格同士の結合部分に相当するものであり、単結合或いは２価の炭化水素基を示す。この２価の炭化水素基としては、前記構造式（Ｂ）～（Ｆ）で表わされる。
　上述した一般式（２）で表されるアリールアミン化合物（Ｙ）の好適な例としては、
　Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－トリル）ベンジジン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＴＰＤ）、
　Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）ベンジジン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＮＰＤ）、
　１，１－ビス［４－(ジ－４－トリルアミノ)フェニル］シクロヘキサン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＴＡＰＣ）、
及び、以下に挙げる（２－１）～（２－２６）の化合物を例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 　　[Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラビフェニリルベンジジン]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　また、一般式（２）で表されるものではないが、以下の（２’－１）及び（２’－２）の化合物も、トリフェニルアミン骨格を２個有するアリールアミン化合物（Ｙ）として好適に使用される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　尚、上述したアリールアミン化合物（Ｘ）及びアリールアミン化合物（Ｙ）は、それ自体公知の方法によって合成することができる（例えば、特許文献７～９参照）。
　本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層は、上述した２種のアリールアミン化合物（Ｘ）とアリールアミン化合物（Ｙ）とを含むものであり、このような２種のアリールアミン化合物（Ｘ）及び（Ｙ）を使用することにより、正孔の移動速度が速く、高い発光効率を確保でき、駆動電圧を低くすることができる。また、駆動電圧が低いことに加えて、正孔輸送層の薄膜状態が安定に維持されるため、有機ＥＬ素子の長寿命化も実現できることとなる。
　本発明において、前記正孔輸送層に含まれるアリールアミン化合物（Ｘ）及びアリールアミン化合物（Ｙ）の重量比（Ｘ：Ｙ）は、好ましくは、１：９～６：４であり、更に好ましくは、１：９～４：６であり、最も好ましくは、１：９～２：８である。即ち、何れか一方の化合物のみにより正孔輸送層が形成されている場合には、正孔の移動速度と電子の移動速度とのバランスが崩れてしまい、２種のアリールアミン化合物が併用されている場合ほど、高い発光効率を得ることができず、また駆動電圧の低減化も実現できない。
　また、この正孔輸送層には、従来公知の正孔輸送層を形成するそれ自体公知の材料が含まれていてもよく、公知の材料を用いて形成された層が積層された積層構造を有するものであってもよい。例えば、トリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモンなどをＰドーピングした層が、独立した層として上記の２種のアリールアミン化合物を含む層に積層されていてもよい。
　本発明の有機ＥＬ素子において、上記のような２種のアリールアミン化合物を含む正孔輸送層の厚みは、通常４０～６０ｎｍ程度であるが、低い駆動電圧で発光させることができるため、その厚みを例えば１００ｎｍ以上に厚くした場合にも駆動電圧の上昇を抑えることができる。即ち、正孔輸送層の厚みの自由度が高く、例えば、２０～３００ｎｍ、特に２０～２００ｎｍの厚みで実用駆動電圧を維持できる。
　このような正孔輸送層は、上述した２種のアリールアミン化合物（Ｘ）及びアリールアミン化合物（Ｙ）を含む混合ガスを用いての共蒸着により形成することが好ましいが、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によっても形成することができる。
＜発光層＞
　発光層は、従来公知の有機ＥＬ素子に使用されているものと同じであり、用いる材料の種類に応じて、蒸着法、スピンコート法、インクジェット法等の公知の方法によって形成される。
　例えば、Ａｌｑ３等のキノリノール誘導体の金属錯体のほか、亜鉛、ベリリウム、アルミニウムなどの各種金属の錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などの発光材料を用いて発光層を形成することができる。
　また、ホスト材料及びドーパント材料（ゲスト材料）を用いて発光層を形成することもできる。この場合、ホスト材料としては、上記の前記発光材料に加え、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。ドーパント材料としては、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレンおよびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。
　更に、ゲスト材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。例えば、Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などが用いられる。
　このときのホスト材料としては、４，４’－ジ（Ｎ－カルバゾリル）ビフェニル（ＣＢＰ）、ＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などの正孔注入・輸送性のホスト材料を用いることができ、ｐ－ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン(ＵＧＨ２)、２，２’,２’’－(１，３，５－フェニレン)－トリス（１－フェニル－１Ｈ－ベンズイミダゾール）（ＴＰＢI）などの電子輸送性のホスト材料も使用することができる。このようなホスト材料を使用することにより高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
　尚、燐光発光体のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して1～３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
　尚、かかる発光層は、単層構造に限定されるものではなく、上述した各種の化合物を用いて形成された層が積層された積層構造を有するものであってもよい。
＜電子輸送層＞
　電子輸送層は、それ自体公知の電子輸送材料から形成されていてよく、Ａｌｑ３等のキノリノール誘導体の金属錯体のほか、亜鉛、ベリリウム、アルミニウムなどの各種の金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などを用いることができる。
　本発明において、このような電子輸送層は、用いる材料の種類に応じて、蒸着法、スピンコート法、インクジェット法等の公知の方法によって形成される。
　また、かかる電子輸送層は、単層構造に限定されるものではなく、上述した各種の化合物を用いて形成された層が積層された積層構造を有するものであってもよい。
＜陰極＞
　本発明の有機ＥＬ素子の陰極としては、アルミニウムのような仕事関数の低い金属や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
＜その他の層＞
　本発明の有機ＥＬ素子は、上述の基本構造を有している限り、必要に応じてその他の層を有していてもよい。例えば、陽極と正孔輸送層との間に正孔注入層を設けることができ、正孔輸送層と発光層との間には電子阻止層を設けることができる。また、発光層と電子輸送層との間に正孔阻止層を設けることができる。さらに、電子輸送と陰極との間には、電子注入層を設けることができる。これらの正孔注入層、電子阻止層、正孔阻止層及び電子注入層は、それ自体公知の材料から形成されていてよく、何れも用いる材料の種類に応じて、蒸着法、スピンコート法、インクジェット法等の公知の方法によって形成される。
正孔注入層；
　陽極と正孔輸送層との間に形成される正孔注入層は、前述したアリールアミン化合物（Ｘ）により正孔注入層が形成されていることが好ましい。即ち、このアリールアミン化合物（Ｘ）は、正孔移動度が極めて大きいからである。
電子阻止層；
　電子阻止層を形成するための材料としては、電子阻止性を有する種々の化合物を使用することができ、下記のカルバゾール誘導体が代表的である。
　４，４’,４’’－トリ（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニルアミン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＴＣＴＡ）；
　９，９－ビス［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］フルオレン；
　１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン（ｍＣＰ）；
　２，２－ビス（４－カルバゾール－９－イルフェニル）アダマンタン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(Ａｄ－Ｃｚ)；
　また、上記のカルバゾール誘導体以外にも、９－［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］－９－［４－（トリフェニルシリル）フェニル］－９Ｈ－フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基を有しており且つトリアリールアミン骨格を分子中に有している化合物なども、電子阻止層形成用の材料として使用することができる。
正孔阻止層；
　正孔阻止層は、バソクプロイン（ＢＣＰ）などのフェナントロリン誘導体、アルミニウム（III）ビス（２－メチル－８－キノリナート）－４－フェニルフェノレート（ＢＡｌｑ）などのキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の希土類錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体など、正孔阻止作用を有する化合物により形成される。
電子注入層；
　電子注入層は、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、酸化アルミニウムなどの金属酸化物などを用いて形成することができる。
　尚、上述した正孔注入層、電子阻止層、正孔阻止層、電子注入層も、それぞれ、単層構造であってもよいし、複数の層から形成されていてもよい。
　以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
　尚、以下の実施例において、２種の化合物の重量比は、それぞれの化合物を単独で用いて同条件で蒸着を行ったときの蒸着速度（成膜速度）から算出したものである。
＜実施例１＞
　下記の手順で、図１に示す構造の有機ＥＬ素子を作製した。即ち、この有機ＥＬ素子は、ガラス基板１上に透明陽極２（ＩＴＯ電極）、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、電子輸送層６、電子注入層７、陰極（アルミニウム電極）８が順に蒸着により設けられた構造を有している。
　先ず、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯ（Indium　Tin　Oxide）を成膜したガラス基板１をイソプロピルアルコール中にて超音波洗浄を２０分間行った後、２００℃に加熱したホットプレート上にて１０分間乾燥を行った。その後、ＵＶオゾン処理を５分間行った後、このＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。
　続いて、下記化合物（１－１）を用いての蒸着により、透明陽極２を覆うように膜厚２０ｎｍの正孔注入層３を形成した。
　この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として下記化合物（１－１）と下記化合物（２－１）とを、重量比が２０：８０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚４０ｎｍとなるように形成した。
　この正孔輸送層４の上に、発光層５として下記化合物（３）と下記化合物（４）とを、重量比が５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。
　この発光層５の上に、電子輸送層６としてＡｌｑ３を膜厚３０ｎｍとなるように蒸着した。
　この電子輸送層６の上に、電子注入層７としてフッ化リチウムを膜厚０．５ｎｍとなるように蒸着した。
　最後に、アルミニウムを１５０ｎｍ蒸着して陰極８を形成した。
　作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
＜実施例２＞
　実施例１において、正孔輸送層４として前記化合物（１－１）と、前記化合物（２－１）とを、重量比が１０：９０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚４０ｎｍとなるように形成した以外は、実施例１と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
　作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
＜実施例３＞
　実施例１において、正孔輸送層４として前記化合物（１－１）と前記化合物（２－１）とを、重量比が４０：６０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚４０ｎｍとなるように形成した以外は、実施例１と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
　作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
＜実施例４＞
　実施例１において、正孔輸送層４として前記化合物（１－１）と前記化合物（２－１）とを、重量比が６０：４０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚４０ｎｍとなるように形成した以外は、実施例１と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
　作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
＜比較例１＞
　比較のために、実施例１において、正孔輸送層４として前記化合物（２－１）を膜厚４０ｎｍとなるように形成した以外は、実施例１と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
　作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
＜比較例２＞
　比較のために、実施例１において、正孔輸送層４として前記構造式の化合物１－１を膜厚４０ｎｍとなるように形成した以外は、実施例１と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
　作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
＜比較例３＞
　比較のために、実施例１において、正孔輸送層４として前記化合物（１－１）と前記化合物（２－１）とを、重量比が８０：２０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚４０ｎｍとなるように形成した以外は、実施例１と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
　作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000079
　表１に示す様に、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの駆動電圧は、実施例１～４の素子の場合（４．９～５．０Ｖ）、比較例１～３の素子の場合（５．２～５．８Ｖ）より低電圧化した。そして、発光効率においても、実施例１～４の素子の場合（８．６～９．１ｃｄ／Ａ）は、比較例１～３の素子の場合（７．５～８．３ｃｄ／Ａ）より向上しており、従って、電力効率においては、実施例１～４の素子の場合（５．４～５．６ｌｍ／Ｗ）、比較例１～３の素子の場合（４．３～４．４ｌｍ／Ｗ）より大きく向上する結果となった。
＜実施例５＞
　実施例１において、正孔輸送層４として下記化合物（１－１６）と、下記化合物（２－２２）とを、重量比が２０：８０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚４０ｎｍとなるように形成した以外は、実施例１と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
　作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
＜実施例６＞
　実施例５において、正孔輸送層４として前記化合物（１－１６）と、前記化合物（２－２２）とを、重量比が１０：９０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚４０ｎｍとなるように形成した以外は、実施例５と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
　作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。
＜比較例４＞
　比較のために、実施例５において、正孔輸送層４として前記化合物（２－２２）を膜厚４０ｎｍとなるように形成した以外は、実施例５と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
　作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。
＜比較例５＞
　比較のために、実施例５において、正孔輸送層４として前記化合物（１－１６）を膜厚４０ｎｍとなるように形成した以外は、実施例５と同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。
　作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行なった。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000082
　表２に示す様に、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの駆動電圧は、実施例５～６の素子の場合（５．０Ｖ）、比較例４～５の素子の場合（５．２～５．３Ｖ）より低電圧化した。そして、発光効率においても、実施例５～６の素子の場合（８．９～９．１ｃｄ／Ａ）は、比較例４～５の素子の場合（７．８～８．３ｃｄ／Ａ）より向上しており、従って、電力効率においては、実施例５～６の素子の場合（５．５～５．６ｌｍ／Ｗ）、比較例４～５の素子の場合（４．５～４．９ｌｍ／Ｗ）より大きく向上する結果となった。
＜有機ＥＬ素子の寿命評価＞
　実施例１、比較例１および比較例２と同一の有機ＥＬ素子を用いて、素子寿命を測定した結果を表３にまとめて示した。素子寿命は、発光輝度１０００ｃｄ／ｍ２で発光させた時の電流量（Ｗ）を一定とした時の発光輝度について、初期輝度を１００％とした時、輝度が９５％まで減衰する時間を測定して求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000083
　表３に示す様に、実施例１の素子の場合（６２時間）、比較例１～２の素子（１５～２５時間）に対し、大幅に長寿命化していることが分かる。
　本発明の有機ＥＬ素子は、特定の２種類のアリールアミン化合物を組み合わせることによって、有機ＥＬ素子内部のキャリアバランスを改善し、従来の有機ＥＬ素子と比較して、低駆動電圧、高発光効率、長寿命の有機ＥＬ素子を実現できることがわかった。
　本発明の、特定の２種類のアリールアミン化合物を組み合わせた有機ＥＬ素子は、発光効率が向上すると共に、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性を改善させることができ、例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
　１　ガラス基板
　２　透明陽極
　３　正孔注入層
　４　正孔輸送層
　５　発光層
　６　電子輸送層
　７　電子注入層
　８　陰極

Claims (6)

  1. 　陽極と陰極との間に、正孔輸送層、発光層及び電子輸送層が設けられている有機エレクトロルミネッセンス素子において、
    　前記正孔輸送層が、３個以上のトリフェニルアミン骨格が単結合或いは２価の炭化水素基で結合されている分子構造を有するアリールアミン化合物（Ｘ）と、２個のトリフェニルアミン骨格が単結合或いは２価の炭化水素基で結合されている分子構造を有するアリールアミン化合物（Ｙ）とを含んでいる有機エレクトロルミネッセンス素子。
  2. 　前記アリールアミン化合物（Ｘ）が、下記一般式（１）で表される請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式中、
    　　　ｒ１～ｒ１２は、それぞれ、Ｒ１～Ｒ１２の数を示すものであ
    　　り、ｒ１、ｒ２、ｒ５、ｒ８、ｒ１１及びｒ１２は、０～５の整
    　　数を表し、
    　　　ｒ３、ｒ４、ｒ６、ｒ７、ｒ９及びｒ１０は、０～４の整数を
    　　表し、
    　　　Ｒ１～Ｒ１２は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩素原
    　　子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６の
    　　無置換アルキル基、炭素原子数２ないし６の無置換もしくは置換
    　　アルケニル基、無置換もしくは置換芳香族炭化水素基または無置
    　　換もしくは置換芳香族複素環基であり、これらの基の中で同一の
    　　ベンゼン環に結合しているもの同士は、互いに結合して環を形成
    　　していてもよく、
    　　　Ａ１～Ａ３は、それぞれ、単結合或いは下記構造式（Ｂ）～
    　　（Ｆ）で表される２価の炭化水素基を表す；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　　（式中、ｎ１は１～３の整数である）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
  3. 　前記一般式（１）におけるＲ１～Ｒ１２の少なくとも一つが、重水素原子もしくは重水素原子を含む基である請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  4. 　前記アリールアミン化合物（Ｙ）が、下記一般式（２）で表される請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     　式中、
    　　　ｒ１３～ｒ１８は、Ｒ１３～Ｒ１８の数を示すものであり、
    　　ｒ１３、ｒ１４、ｒ１７及びｒ１８は、０～５の整数であり、
    　　ｒ１５及びｒ１６は、０～４の整数を表し、
    　　　Ｒ１３～Ｒ１８は、それぞれ、重水素原子、フッ素原子、塩素
    　　原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、炭素原子数１ないし６
    　　の無置換アルキル基、炭素原子数２ないし６の無置換もしくは置
    　　換アルケニル基、無置換もしくは置換芳香族炭化水素基または無
    　　置換もしくは置換芳香族複素環基であり、これらの基の中で同一
    　　のベンゼン環に結合しているもの同士は、互いに結合して環を形
    　　成していてもよく、
    　　　Ａ４は、単結合または下記構造式（Ｂ）～（Ｆ）で表される２
    　　価の炭化水素
    　　基を示す；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     　　（式中、ｎ１は１～３の整数を表す）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
  5. 　前記一般式（２）におけるＲ１３～Ｒ１８の少なくとも一つが、重水素原子、もしくは重水素原子を含む基である請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  6. 　前記アリールアミン化合物（Ｘ）とアリールアミン化合物（Ｙ）とが、Ｘ：Ｙ＝１：９～６：４の重量比で前記正孔輸送層に含まれている請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
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