WO2012133091A1 - 塗工白板紙およびその製造方法 - Google Patents

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一彦 石塚
治 小塚
遼 外岡
加藤　進
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Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
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Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D21H19/80—Paper comprising more than one coating
    • D21H19/82—Paper comprising more than one coating superposed
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/22—Addition to the formed paper
    • D21H23/46—Pouring or allowing the fluid to flow in a continuous stream on to the surface, the entire stream being carried away by the paper
    • D21H23/48—Curtain coaters

Definitions

  • the present invention relates to a coated white paperboard having less surface white unevenness and good surface smoothness, and a method for producing the same.
  • the base paper of coated white paperboard is usually manufactured by multi-layer papermaking, and the surface layer uses a lot of expensive bleached chemical pulp with high whiteness, and the lower and middle layers are cheaper and cheaper than the exposed chemical pulp. Often used are deinked and undeinked waste paper pulp.
  • the reason why the bleached chemical pulp is used for the surface layer is to keep the white unevenness on the surface of the coated white paperboard well and make it difficult to see foreign matters such as dust contained in the used paper pulp from the surface.
  • the use of waste paper pulp for the lower and middle layers is from the viewpoint of environmental and cost reduction.
  • Patent Documents 1 and 2 disclose a method for producing white paperboard by using a pigment having a high concealment property in the coating liquid.
  • pigments with high hiding properties are expensive, and the advantage of reducing the cost by increasing the usage rate of waste paper pulp is lost.
  • Patent Document 3 discloses a method of improving whiteness unevenness by making the difference in whiteness between the surface layer and the surface layer below a certain level.
  • the usage rate of waste paper pulp cannot be increased beyond a certain level due to the definition of whiteness difference.
  • a method of using a roll transfer coating method or an air knife coating method instead of the normally used blade coating method is known. This is because, in the blade coating method, the surface after coating is flattened regardless of the unevenness of the base paper, and the smoothness of the coating surface is high, but the coating amount is non-uniform. In contrast, the roll transfer coating method and the air knife coating method are more uniform than the blade coating method, and the white unevenness is not noticeable. However, the roll coating method tends to generate a coating pattern peculiar to a roll called orange peel or the like.
  • the viscosity of the coating solution must be lowered in principle, so if the solid content concentration is lowered, the moisture of the coating solution will soak into the base paper and the base paper will swell. Occurs and surface smoothness deteriorates. The energy required for drying also increases.
  • Patent Document 4 discloses a method of making white unevenness and dust inconspicuous by performing curtain coating without causing coating defects as in the roll coating method.
  • curtain coating is a pre-metering type coating method that does not scrape off the coating liquid during coating, so a uniform coating layer can be applied even if there is some unevenness on the base paper. It is said.
  • coated white paperboard is generally made of multilayer paper and may be manufactured with a very high basis weight of 500 g / m 2 or more, and papermaking and coating are continuously performed on-machine. From the above, the coating speed of coated white paperboard is very slow compared with the coating speed of general printing coated paper, and it may be manufactured at a low speed of about 100 m / min. Under such conditions, it is difficult to keep the coating amount within the range of 15 to 30 g / m 2 which is the coating amount of general coated white paperboard, and it is necessary to devise the coating solution.
  • an object of the present invention is to provide a coated white paperboard which forms a coating layer on a base paper by passing the base paper through the curtain film of the coating liquid, and is a stable curtain even when the coating speed is slow. It is to provide a technology for producing coated white paperboard that forms a film and gives good surface smoothness.
  • the present inventors have provided two or more curtain coating layers and further reduced the coating solution concentration of the coating layer closest to the base paper, thereby reducing the coating speed.
  • the inventors have found a method for producing a coated white paperboard that forms a stable curtain film even when it is very slow and gives good coated surface smoothness, and has completed the present invention.
  • the present invention includes the following inventions.
  • a method for producing coated white paperboard comprising forming one curtain film from two or more types of coating liquids, and forming two or more coating layers on the base paper through the base paper through the curtain film. The method described above, wherein the solid content concentration of the coating liquid forming the coating layer closest to the base paper is 25% or more lower than the solid content concentration of the coating liquid forming the outer coating layer.
  • the solid content concentration of the coating liquid that forms the coating layer closest to the base paper is 3 to 20% by weight, and the solid content concentration of the coating liquid that forms the outer coating layer is 50%.
  • the method according to (1) which is ⁇ 70% by weight.
  • a stable curtain film can be formed even when the coating speed is slow, and good coated surface smoothness can be imparted to the coated white paperboard.
  • the present invention relates to a coated white paperboard and a method for producing the same.
  • the coated white paperboard is one in which a pigment coating layer is provided on one side or both sides of a base paper, and at least used paper pulp is blended.
  • Base Paper The base paper used in the present invention is not particularly limited as long as waste paper pulp is blended, and for example, bleached chemical pulp and unbleached chemical pulp can be used.
  • Used paper pulp may or may not be deinked, and deinked pulp includes high-quality paper, medium-quality paper, low-grade paper, newspaper, flyers, magazines, etc. It is possible to use deinked pulp and the like.
  • the base paper used in the present invention may be a mixture of the various pulps described above, or may be the same pulp. Further, one or more layers of different pulps may be stacked. For example, a pulp having a low whiteness can be used for the middle layer, and a pulp having a higher whiteness can be used for the front layer and the back layer, or a plurality of layers of the same pulp can be stacked.
  • a base paper with low smoothness may be used, but a range where no paint pool is generated during curtain coating called paddling.
  • a base paper having high smoothness can be used.
  • a pre-calender or the like may be performed before curtain coating.
  • a clear paint or a paint containing a pigment containing starch as a main component can be applied to the base paper before curtain coating.
  • This pre-coated base paper may be subjected to curtain coating without undergoing a drying step, that is, with the paint on the base paper wet.
  • the state of the base paper after pre-coating before being used for curtain coating is not limited.
  • one curtain film is formed from two or more kinds of coating liquids, and two or more coating layers are formed on the base paper through the base paper through the curtain film, but the coating layer closest to the base paper is formed.
  • the solid content concentration of the coating liquid to be formed is 25% or more lower than the solid content concentration of the coating liquid forming the outer coating layer.
  • the coating layer closest to the base paper may be referred to as an undercoat layer, and the coating liquid for forming the coating layer may be referred to as an undercoat coating liquid.
  • a coating layer other than the layer closest to the base paper may be referred to as a top coating layer, and a coating solution for forming the coating layer may be referred to as a top coating solution.
  • Preparation of Coating Liquid water and necessary components are mixed to adjust the coating liquid.
  • ordinary mixing means such as a mixer may be used. Each component will be described below.
  • one curtain film is formed from two or more kinds of coating liquids.
  • the undercoat coating solution contains at least water and a surfactant.
  • a surfactant when it is used as an aqueous solution, it may contain a high-concentration polymer compound at a low concentration.
  • the polymer compound for example, the viscosity in a 5% by weight aqueous solution when measured with a B-type viscometer under the conditions of 30 ° C. and 60 rpm is preferably 100 mPa ⁇ s or more.
  • polyvinyl alcohol oxidized starch, positive starch, urea phosphated starch, etherified starch such as hydroxyethyl etherified starch, starches such as dextrin; cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxymethylcellulose, etc. .
  • polyvinyl alcohol or starch is preferred.
  • Polyvinyl alcohol is suitable for improving the surface strength, and starches are preferred for improving the water retention of the coating liquid.
  • the undercoating liquid may contain a pigment usually used for a curtain coating liquid described later.
  • the dynamic surface tension of the coating solution can be adjusted using a surfactant.
  • the surfactant includes an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant.
  • an anionic surfactant is preferable.
  • the cationic surfactant tends to aggregate the pigment in the coating solution. Further, the nonionic surfactant is difficult to give sufficient wettability to the coating solution.
  • the anionic surfactant include sulfonic acid surfactants, sulfate ester surfactants, and carboxylic acid surfactants.
  • sulfonic acid-based surfactants are preferable and alkylsulfosuccinic acid is particularly preferable because the wettability of the coating liquid can be improved.
  • these surfactants are used in the range of about 0.1 to 2 parts by weight, more preferably about 0.2 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the pigment.
  • the solid concentration of the undercoat coating solution is preferably 3 to 20% by weight, more preferably 3 to 10% by weight, and still more preferably 4 to 8% by weight.
  • the solid concentration of the undercoat coating solution is less than 3% by weight, the water in the paint will soak into the base paper excessively and the base paper will swell, which may reduce the surface smoothness after coating. The energy required for drying also increases.
  • the solid content concentration of the undercoat coating liquid is more than 20% by weight, the fluidity of the paint is inferior and it is difficult to form a stable curtain film.
  • the solid content concentration of the undercoat coating solution needs to be 25% by weight or more lower than the solid content concentration of the topcoat coating solution.
  • the B-type viscosity of the undercoat coating solution is preferably in the range of 100 to 2000 mPa ⁇ s, so as to be suitable for forming a uniform and stable curtain film and for delivering the coating solution. s is more preferable, and 200 to 500 mPa ⁇ s is more preferable. When it is 100 mPa ⁇ s or less, the moisture in the paint soaks into the base paper excessively and the base paper swells, so that the surface smoothness after coating decreases. The energy required for drying also increases. On the other hand, if it is greater than 2000 mPa ⁇ s, the fluidity of the paint is inferior and it becomes difficult to form a stable curtain film.
  • the surface tension of the undercoat coating solution is preferably 40 mN / m or less, more preferably 35 mN / m or less, and 30 mN / m or less in order to produce a uniform and stable curtain film even at a small flow rate. Further preferred.
  • topcoat coating solution used in the present invention contains a pigment.
  • a pigment is not restrict
  • inorganic pigments such as kaolin, clay, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium dioxide, barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide, silicic acid, silicate, colloidal silica, satin white, and organic pigments such as plastic pigments
  • organic / inorganic composite pigments can be used. Of these, heavy calcium carbonate or light calcium carbonate is preferred.
  • These pigments can be used alone, but if necessary, two or more kinds may be mixed and used.
  • the dynamic surface tension of the coating liquid can be adjusted using a surfactant.
  • the surfactant includes an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant.
  • an anionic surfactant is preferable.
  • the cationic surfactant tends to aggregate the pigment in the coating solution. Further, the nonionic surfactant is difficult to give sufficient wettability to the coating solution.
  • the anionic surfactant include sulfonic acid surfactants, sulfate ester surfactants, and carboxylic acid surfactants.
  • sulfonic acid-based surfactants are preferable and alkylsulfosuccinic acid is particularly preferable because the wettability of the coating liquid can be improved.
  • these surfactants are used in the range of about 0.1 to 2 parts by weight, more preferably about 0.2 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the pigment.
  • an adhesive (binder) to the topcoat coating solution.
  • the adhesive is not particularly limited, and an adhesive conventionally used for coated paper can be used.
  • adhesives include styrene / butadiene, styrene / acrylic, ethylene / vinyl acetate, butadiene / methyl methacrylate, vinyl acetate / butyl acrylate, and other copolymers, polyvinyl alcohol, maleic anhydride copolymer And synthetic adhesives such as acrylic acid / methyl methacrylate copolymers; proteins such as casein, soy protein, synthetic protein; oxidized starch, positive starch, urea phosphated starch, hydroxyethyl etherified starch, etc.
  • adhesives for coated paper such as starches such as etherified starch and dextrin; cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and hydroxymethylcellulose are included.
  • starches such as etherified starch and dextrin
  • cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and hydroxymethylcellulose are included.
  • adhesives can be appropriately selected and used. In a preferred embodiment, these adhesives are used in the range of about 5 to 50 parts by weight, more preferably about 8 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the pigment. For the reason that the viscosity of the coating liquid does not increase, the synthetic adhesive is preferable to starches.
  • auxiliary agents blended for ordinary papermaking such as a dispersant, a thickener, a water retention agent, an antifoaming agent, a water-resistant agent, and a colorant, as necessary. Can be used as appropriate.
  • the solid content concentration of the top coating liquid is preferably 40 to 75% by weight, more preferably 50 to 70% by weight, and further preferably 60 to 70% by weight.
  • the solid content concentration of the topcoat coating liquid is less than 40% by weight, the volume change of the coating layer during coating drying increases, resulting in poor surface smoothness after coating.
  • it is more than 75% by weight the fluidity of the coating liquid is deteriorated, and it becomes difficult to form a uniform curtain film.
  • the B-type viscosity of the topcoat coating solution is preferably in the range of 100 to 2500 mPa ⁇ s so as to be suitable for forming a uniform and stable curtain film and for delivering the coating solution.
  • it is 100 mPa ⁇ s or less, the moisture in the paint soaks into the base paper excessively and the base paper swells, so that the surface smoothness after coating decreases. The energy required for drying also increases.
  • it is greater than 2500 mPa ⁇ s, the fluidity of the paint is poor and a stable curtain film cannot be formed.
  • the surface tension of the coating liquid is preferably 40 mN / m or less, more preferably 35 mN / m or less, and even more preferably 30 mN / m or less in order to produce a uniform and stable curtain film even at a small flow rate.
  • curtain coating In the present invention, one curtain film is formed from the plurality of coating liquids described above, and a base paper is passed through the curtain film to form two or more coating layers on the base paper.
  • curtain coating is a coating method in which a coating liquid is flowed down in a curtain shape to form a film, and a base paper is passed through the film to provide a coating layer on the base paper.
  • Curtain coating is a contour coating in which a coating layer is formed along a base paper, and has a characteristic that the coating amount can be easily controlled because of a so-called pre-weighing system.
  • the coated paper of the present invention is produced by applying two or more layers on both sides or one side of the base paper by curtain coating.
  • one curtain film is formed from a plurality of coating liquids
  • a base paper is passed through the curtain film
  • two or more coating layers are curtain-coated on the base paper.
  • curtain coating is performed by forming a plurality of curtain films from a plurality of coating liquids, it is inevitable that some disturbance will occur in the curtain film when the curtain film contacts the traveling paper.
  • a curtain film is formed from a plurality of coating liquids and a plurality of coating layers are simultaneously curtain-coated, the layer structure between the coating layers can be maintained.
  • the coating layer provided by curtain coating in addition to the coating layer provided by curtain coating as described above, it is also possible to provide an additional coating layer using a coating device other than the curtain coating device, for example, After applying the pigment coating solution with the curtain coating device, the pigment coating solution may be applied with the blade coating device, or after applying the blade coating, the curtain coating may be performed. . Moreover, you may perform wet on wet coating which performs upper layer coating, without drying a lower layer coating part.
  • the volume flow rate in the unit width per unit time is correlated with the coating amount, and the relationship is as shown in the following equation.
  • volume flow rate [L / min / m] coating amount [g / m 2 ] ⁇ coating speed [m / min] / specific gravity [g / cm 3 ]) / (solid content concentration [%]) / 10
  • the total volume flow rate of all coating liquids should be 4L / min / m or more Preferably, it is 5 L / min / m or more.
  • the flow rate is minimized (0.45 L / min / m) when the coating speed is 50 m / min, the coating amount is 10 g / m 2 , and the solid content concentration is 70%.
  • the specific gravity of the topcoat coating liquid was about 1.6 when the solid content concentration was 60 to 70%, and was calculated as 1.6.
  • the total volume flow rate of all the coating liquids is preferably 4 L / min / m or more, so that the flow rate of the top coating liquid is particularly low when the coating speed is low. With only (0.45 L / min / m), it is difficult to stably form a curtain film.
  • the flow rate that is insufficient with only the topcoat coating solution can be supplemented by the undercoat coating solution. That is, according to the present invention employing simultaneous multi-layer coating, it is easy to adjust the characteristics of the top coating liquid according to product quality even when the curtain coating speed is low, and high quality products can be efficiently produced. Can be manufactured.
  • the coating amount of the coating layer is suitably 10 to 30 g / m 2 in terms of dry weight per side in total.
  • the coating amount is less than 10 g / m 2 , the coating layer becomes thin and the whiteness and whiteness unevenness of the white paperboard cannot be sufficiently improved.
  • the coating amount of one layer exceeds 30 g / m 2 , it is not preferable because the operability is deteriorated, for example, the drying property at the time of coating is deteriorated, or printing unevenness due to binder migration is caused.
  • the coating amount is preferably 15 to 25 g / m 2 or less per side.
  • a known apparatus used for curtain coating can be used.
  • What is known as the shape of the curtain coating apparatus is a slot type curtain coating apparatus that directly forms a curtain film by discharging the coating liquid downward from the die, and discharging the coating liquid upward from the die,
  • a slide-type curtain coating apparatus that flows while forming a coating liquid film on a slope on a die, and then forms a curtain film by free-falling after leaving the die.
  • any apparatus may be used, but a slot type is preferable for two-layer coating at low speed.
  • the present invention uses a specific coating liquid, it is extremely effective when curtain coating is performed at a low speed.
  • the curtain coating speed is 300 m / min or less, preferably 50 to 300 m / min, it is difficult to form a stable curtain film with a normal coating solution.
  • a stable curtain film can be formed.
  • the coated white paperboard of the present invention is produced through a normal drying process after providing a coating layer on the base paper, but may be smoothed by a surface treatment process or the like as necessary.
  • the coated paper after production is finished by adjusting so that the water content is 3 to 10% by weight, more preferably about 4 to 8% by weight.
  • a smoothing processing device such as a normal super calendar, gloss calendar, soft calendar, thermal calendar, shoe calendar, or the like can be used.
  • the smoothing apparatus is appropriately used on-machine or off-machine, and the form of the pressure device, the number of pressure nips, heating, and the like are also adjusted as appropriate.
  • ⁇ Evaluation method> The frequency of occurrence of film breakage due to film instability before the curtain film fell and contacted the base paper was evaluated. The evaluation criteria are as follows. ⁇ : No film breakage occurs, ⁇ : Film breakage occurs rarely (about once per hour), ⁇ : Film breakage often occurs (about once per minute), X: Film cannot be formed (2)
  • Surface smoothness Evaluated by measuring the PPS roughness of the obtained coated white paperboard. The PPS roughness was measured according to JIS P 8151 “Paper and paperboard—Surface roughness and smoothness test method (air leak method) —Print surf tester method”.
  • Example 1 [Base paper] LBKP 80%, NBKP 20% using pulp blended with whiteness 80%, surface area of 40m / m 2 surface area, deinked waste paper 100% pulp with whiteness 55%, rice Surface area of 40g / m 2 tsubo, 50% whiteness using pulp of non-deinked magazine paper, 45% whiteness using pulp similar to middle and middle layers of 190g / m 2 , Each 40 g / m 2 backing layer was made and combined, pressed and dried to obtain a coated white paperboard base paper having a basis weight of 310 g / m 2 . The density of the base paper was 0.80 g / cm 3 and the surface whiteness was 73%.
  • the solid content concentration was 65%.
  • the coated paper obtained was supercalendered to obtain coated white paperboard.
  • Example 2 In Example 1, a coated white paperboard was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solid content concentration of the undercoat coating liquid was changed from 6% to 9%.
  • the B-type viscosity of the undercoat coating solution was 1000 mPa ⁇ s, and the coating amount of the undercoat coating solution was 1.5 g / m 2 .
  • Example 3 coated white paperboard was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solid content concentration of the undercoat coating solution was changed from 6% to 3%.
  • the B-type viscosity of the undercoat coating solution was 200 mPa ⁇ s, and the coating amount of the undercoat coating solution was 0.5 g / m 2 .
  • Example 4 In Example 1, a coated white paperboard was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solid content concentration of the topcoat coating solution was changed from 65% to 70%.
  • the B-type viscosity of the top coating liquid was 2000 mPa ⁇ s, and the coating amount of the top coating liquid was 21.5 g / m 2 .
  • Example 5 In Example 1, a coated white paperboard was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solid content concentration of the topcoat coating solution was changed from 65% to 60%.
  • the B-type viscosity of the top coating liquid was 200 mPa ⁇ s, and the coating amount of the top coating liquid was 18.5 g / m 2 .
  • Example 6 In Example 1, a coated white paperboard was obtained in the same manner as in Example except that the flow rate of the undercoat coating solution was changed from 2.5 L / min / m to 2.0 L / min / m. The coating amount of the undercoat coating solution was 0.8 g / m 2 .
  • Example 1 Comparative Example 1 In Example 1, a single-layer coating was performed using a slide curtain coating apparatus at a flow rate of 2.5 L / min / m using only the top coating liquid without using the undercoating liquid. In the same manner as in Example 1, a coated white paperboard was obtained.
  • Comparative Example 2 A coated white paperboard was obtained in the same manner as in Example 1 except that in Example 1, the solid content concentration of the topcoat coating solution was changed to 30%.
  • the B-type viscosity of the top coating liquid was 20 mPa ⁇ s, and the coating amount of the top coating liquid was 9.2 g / m 2.
  • Example 1 and Comparative Example 1 when Example 1 and Comparative Example 1 are compared with each other, Comparative Example 1 does not use an undercoat coating solution, so the flow rate of the paint is low, and as a result, a stable curtain film cannot be formed.
  • Comparative Example 2 when Example 1 and Comparative Example 2 are compared, in Comparative Example 2, although two or more curtain coating layers are provided, since the solid content concentration of the top coating liquid is low, surface smoothness after coating is low. Remarkably inferior.

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Abstract

　本発明の課題は、塗工液のカーテン膜に原紙を通して原紙上に塗工層を形成する塗工白板紙の製造方法において、塗工速度が遅い場合でも安定なカーテン膜を形成し、良好な表面平滑性を与える塗工白板紙の製造技術を提供することである。　本発明によって、２種類以上の塗工液から１つのカーテン膜を形成させ、該カーテン膜に原紙を通して原紙上に２層以上の塗工層を形成することを含む、塗工白板紙の製造方法であって、原紙に最も近い塗工層を形成する塗工液の固形分濃度が、それより外側の塗工層を形成する塗工液の固形分濃度より２５％以上低い上記方法が提供される。

Description

塗工白板紙およびその製造方法
　本発明は、表面の白色ムラが少なく、かつ表面の平滑性が良好な塗工白板紙およびその製造方法に関する。
　塗工白板紙の原紙は、通常、多層抄きによって製造され、表層には白色度が高く高価な晒化学パルプが多く使用され、表下層および中層には晒し化学パルプに比べ白色度が低く安価な脱墨および未脱墨の古紙パルプが多く使用される。表層に晒化学パルプを使用するのは、塗工白板紙の表面における白色ムラを良好に保ち、古紙パルプに含まれるチリ等の異物を表面から見えにくくするためである。また、表下層および中層に古紙パルプを使用するのは環境面およびコストダウンの観点からである。
　近年、環境に対する取り組みおよびコストダウンに対する要求が高まっていることから、古紙パルプの使用率が増加する傾向にある。これに伴い、塗工白板紙の表面において白色ムラや、チリ等の異物が目立ちやすくなるという問題が増加している。チリ等の異物を除去するためには、脱墨や除塵処理を強化する必要があるが、処理を強化するほど歩留りが悪化する。また塗工液による改善方法として、塗工量を多くする方法があるが、塗工量を多くしすぎると塗工時の乾燥性が悪くなるなど操業性が低下し、またバインダーマイグレーションにより印刷ムラの原因になるという問題が新たに発生する。
　例えば、特許文献１，２では、塗工液に隠蔽性の高い顔料を使用することによる白板紙の製造方法が開示されている。しかし、隠蔽性の高い顔料は高価であり、古紙パルプの使用率を高くしてコストダウンした利点が失われる。
　また、紙層構造の観点から、特許文献３では、表層と表下層の白色度差を一定以下にすることにより白色ムラを改善する方法が開示されている。しかし、この方法では白色度差の規定により古紙パルプの使用率を一定以上高くすることができない。
　また、塗工方式による改善として、通常使用されるブレード塗工方式の代わりに、ロール転写塗工方式やエアナイフ塗工方式を使用する方法が知られている。これは、ブレード塗工方式では、原紙の凹凸によらず塗工後の表面が平坦化されるという特徴により、塗工表面の平滑性は高いが塗工量が不均一になることから白色ムラが生じやすいのに対し、ロール転写塗工方式やエアナイフ塗工方式では、ブレード塗工方式に比べ塗工量が均一であるために白色ムラが目立たないことによる。しかしながら、ロール塗工方式ではオレンジピール等と呼ばれるロール特有の塗工パターンが発生しやすい。また、エアナイフ塗工方式では、原理上塗工液の粘度を低くしなければならず、そのために固形分濃度を低くすると、原紙に塗工液の水分が過剰に染みこむことにより、原紙の膨潤が発生し、表面平滑性が悪化する。また乾燥に必要なエネルギーも上昇する。
　別の塗工方式として、特許文献４では、カーテン塗工を行うことにより、ロール塗工方式のような塗工欠陥の発生なく白色ムラおよびチリを目立たなくする方法が開示されている。
特開平６－１６６９９１号公報 特開２００３－３０６８９２号公報 特開２００５－２９８９９８号公報 特開２００９－４１１３１号公報
　一般にカーテン塗工は、塗工時に塗工液の掻き落としがない前計量式の塗工方式であるため、原紙に多少の凹凸が存在しても均一な塗工層を塗設することができるとされる。
　しかしながら、カーテン塗工方式は、塗工を行う前提として安定なカーテン膜を形成させる必要があり、安定なカーテン膜を形成するためには、カーテン膜の幅を１ｍとした場合、おおよそ４～５リットル／分の塗料を吐出する必要がある。ところが、塗工白板紙は一般に、原紙が多層抄きであり、５００ｇ／ｍ２以上の非常に高い坪量で製造される場合もあること、抄紙と塗工をオンマシンで連続して行うことなどから、塗工白板紙の塗工速度は、一般的な印刷用塗工紙の塗工速度に比べ非常に遅く、１００ｍ／分程度の低速で製造される場合もある。このような条件では、塗工量を一般的な塗工白板紙の塗工量である１５～３０ｇ／ｍ２の範囲に抑えることが困難であり、塗工液に工夫を施す必要がある。
　カーテン塗工では、塗工速度が遅いほど顔料塗工液の流量を少なくする必要がある。しかし、流量を少なくすると膜の両端がエッジガイドから脱落しやすくなり、さらにカーテン膜が膜としての状態を保つことができない。
　塗工液の流量を多く保ちつつ、塗工量を一定にする方法としては、塗工液の固形分濃度を下げる方法があるが、固形分濃度を下げすぎると、エアナイフ塗工方式と同様に、塗工液の水分が原紙に過剰に染みこむことにより原紙の膨潤が発生し、表面平滑性が悪化し、乾燥に必要なエネルギーが大きくなる問題が発生する。
　このような状況に鑑み、本発明の課題は、塗工液のカーテン膜に原紙を通して原紙上に塗工層を形成する塗工白板紙の製造方法において、塗工速度が遅い場合でも安定なカーテン膜を形成し、良好な表面平滑性を与える塗工白板紙の製造技術を提供することである。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、カーテン塗工層を二層以上設け、さらに原紙に最も近い塗工層の塗工液濃度を低くすることにより、塗工速度が非常に遅い場合でも安定なカーテン膜を形成し、良好な塗工表面平滑性を与える塗工白板紙の製造方法を見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、これに限定されるものではないが、本発明は以下の発明を含む。
（１）　２種類以上の塗工液から１つのカーテン膜を形成させ、該カーテン膜に原紙を通して原紙上に２層以上の塗工層を形成することを含む、塗工白板紙の製造方法であって、原紙に最も近い塗工層を形成する塗工液の固形分濃度が、それより外側の塗工層を形成する塗工液の固形分濃度より２５％以上低い、上記方法。
（２）　原紙に最も近い塗工層を形成する前記塗工液の固形分濃度が３～２０重量％であり、それより外側の塗工層を形成する前記塗工液の固形分濃度が５０～７０重量％である、（１）に記載の方法。
（３）　原紙に最も近い塗工層を形成する前記塗工液がポリビニルアルコールを含有する、（１）または（２）に記載の方法。
（４）　カーテン塗工の塗工速度が５０～３００ｍ／分である、（１）～（３）のいずれかに記載の方法。
（５）　前記塗工白板紙の塗工量が片面あたり１０～３０ｇ／ｍ２である、（１）～（４）のいずれかに記載の方法。
（６）　原紙に最も近い塗工層を形成する前記塗工液のＢ型粘度が１００～２０００ｍＰａ・ｓである、（１）～（５）のいずれかに記載の方法。
（７）　スロット型カーテン塗工装置を用いてカーテン塗工を行う、（１）～（６）のいずれかに記載の方法。
（８）　（１）～（７）のいずれかに記載の方法によって得られた塗工白板紙。
　本発明によれば、塗工速度が遅い場合でも安定なカーテン膜を形成し、良好な塗工表面の平滑性を塗工白板紙に付与することができる。
　本発明は、塗工白板紙およびその製造方法に関する。本発明において、塗工白板紙とは、原紙の片面、もしくは両面に顔料塗工層を設けたものであり、古紙パルプが少なくとも配合される。
　原紙
　本発明で使用される原紙は、古紙パルプが少なくとも配合されていれば、それ以外のパルプ配合は特に制限されず、例えば、晒化学パルプ、未晒化学パルプなどを使用できる。古紙パルプとしては、脱墨してもしなくてもよく、脱墨パルプとしては、上質紙、中質紙、下級紙、新聞紙、チラシ、雑誌などの選別古紙やこれらが混合している無選別古紙を原料とする脱墨パルプなどを使用することができる。
　本発明で使用される原紙は、上記各種パルプを混合したものでも良いし、同一のパルプを用いたものでも良い。また、異なるパルプを１層以上重ねてもよい。例えば、中層に白色度の低いパルプを用いて、表層、裏層にそれより白色度の高いパルプを用いることもできるし、すべての層のパルプを同じものとして複数層重ねることもできる。
　また、本発明においては、原紙の平滑性が低くても所望の効果が奏されるため、平滑性の低い原紙を用いてもよいが、パドリングと呼ばれるカーテン塗工時の塗料溜まりが発生しない範囲で、平滑性の高い原紙を使用できる。原紙の平滑性を高めるために、カーテン塗工前にプレカレンダー等の処理を行なってもよい。さらに、原紙の平滑性を改善する手段として、カーテン塗工前に、澱粉を主成分としたクリア塗料または顔料を含んだ塗料を原紙に塗工することができる。このプレ塗工された原紙は、乾燥工程を経ないまま、すなわち原紙上の塗料が濡れた状態で、カーテン塗工に供してもよい。このように、カーテン塗工に供される前のプレ塗工後の原紙の状態は制限されない。
　本発明においては、２種類以上の塗工液から１つのカーテン膜を形成させ、該カーテン膜に原紙を通して原紙上に２層以上の塗工層を形成させるが、原紙に最も近い塗工層を形成する塗工液の固形分濃度が、それより外側の塗工層を形成する塗工液の固形分濃度より２５％以上低い。
　本明細書においては、原紙に最も近い層の塗工層を下塗り層、また当該塗工層を形成する塗工液を下塗り塗工液ということがある。さらに、原紙に最も近い層以外の塗工層を上塗り塗工層、また当該塗工層を形成する塗工液を上塗り塗工液ということがある。
　塗工液の調製
　本発明では、水と必要な成分とを混合して塗工液を調整する。塗工液の調製においては、ミキサー等の通常の混合手段を用いてよい。各成分等については以下に説明する。本発明においては、２種類以上の塗工液から１つのカーテン膜が形成される。
　下塗り塗工液
　下塗り塗工液は、少なくとも水および界面活性剤を含有するが、好ましくは、水溶液とした際、低濃度でも高粘度の高分子化合物を含有しても良い。前記高分子化合物としては、例えば、Ｂ型粘度計にて、３０℃、６０ｒｐｍの条件で測定したときの、５重量％水溶液のときの粘度が、１００mPa・s以上が好ましく、具体的な例としては、ポリビニルアルコール、酸化澱粉、陽性澱粉、尿素燐酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉等のエーテル化澱粉、デキストリン等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。本発明においては、ポリビニルアルコールか澱粉類が好適である。表面強度を向上させるのであればポリビニルアルコールが好適であり、塗工液の保水性向上のためには澱粉類が好ましい。
　下塗り塗工液には、後述するカーテン塗工液に通常用いられる顔料を含有しても良い。
　下塗り塗工液には、界面活性剤を用いて、塗工液の動的表面張力を調整できる。界面活性剤には、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤が存在するが、本発明においてはアニオン性界面活性剤が好ましい。カチオン性界面活性剤は塗工液中の顔料を凝集させやすくなる。また、ノニオン性界面活性剤は塗工液に十分な濡れ性を与えにくい。アニオン性界面活性剤の例には、スルホン酸系界面活性剤、硫酸エステル系界面活性剤およびカルボン酸系界面活性剤が含まれる。これらの中でも、塗工液の濡れ性をより良好とできるため、スルホン酸系界面活性剤が好ましく、特にアルキルスルホコハク酸が好ましい。好ましい態様において、これらの界面活性剤は顔料１００重量部当たり０．１～２重量部、より好ましくは０．２～１重量部程度の範囲で使用される。
　下塗り塗工液の固形分濃度は、好ましくは３～２０重量％、より好ましくは３～１０重量％、さらに好ましくは４～８重量％である。このように比較的低濃度の塗工液を下塗り塗工液とすることによって、後述する上塗り塗工液と合わせて安定な１つのカーテン膜を形成させることができる。ただし、下塗り塗工液の固形分濃度が３重量％未満であると、塗料中の水分が原紙に過剰に染みこみ、原紙が膨潤するため、塗工後の表面平滑性が低下するおそれがあり、乾燥に必要なエネルギーも上昇する。また、下塗り塗工液の固形分濃度が２０重量％より多いと、塗料の流動性が劣り、安定なカーテン膜を形成しにくくなる。
　下塗り塗工液の固形分濃度は、上塗り塗工液の固形分濃度より２５重量％以上低くする必要がある。
　下塗り塗工液のＢ型粘度は、均一で安定したカーテン膜を形成するために、また塗工液を配送するのに適切となるよう、１００～２０００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１００～１０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、２００～５００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。１００ｍＰａ・ｓ以下であると、塗料中の水分が原紙に過剰に染みこみ、原紙が膨潤するため、塗工後の表面平滑性が低下する。また乾燥に必要なエネルギーも上昇する。また、２０００ｍＰａ・ｓより大きいと、塗料の流動性が劣り、安定なカーテン膜を形成しにくくなる。
　また、下塗り塗工液の表面張力は、少ない流量においても均一で安定したカーテン膜を作成するために、４０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３５ｍＮ／ｍ以下がより好ましく、３０ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましい。
　上塗り塗工液
　本発明に用いる上塗り塗工液は、顔料を含む。顔料は制限されず、塗工紙用に従来から用いられている顔料を使用できる。例えば、カオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイ酸、ケイ酸塩、コロイダルシリカ、サチンホワイト等の無機顔料、プラスチックピグメント等の有機顔料、有機・無機複合顔料等を使用することができる。中でも重質炭酸カルシウムまたは軽質炭酸カルシウムが好ましい。これらの顔料は単独で使用できるが、必要に応じて二種以上を混合して使用してもよい。
　本発明の上塗り塗工液においては界面活性剤を用いて、塗工液の動的表面張力を調整できる。界面活性剤には、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤が存在するが、本発明においてはアニオン性界面活性剤が好ましい。カチオン性界面活性剤は塗工液中の顔料を凝集させやすくなる。また、ノニオン性界面活性剤は塗工液に十分な濡れ性を与えにくい。アニオン性界面活性剤の例には、スルホン酸系界面活性剤、硫酸エステル系界面活性剤およびカルボン酸系界面活性剤が含まれる。これらの中でも、塗工液の濡れ性をより良好とできるため、スルホン酸系界面活性剤が好ましく、特にアルキルスルホコハク酸が好ましい。好ましい態様において、これらの界面活性剤は顔料１００重量部当たり０．１～２重量部、より好ましくは０．２～１重量部程度の範囲で使用される。
　本発明においては、上塗り塗工液に接着剤（バインダー）を配合することが好ましい。接着剤は特に制限されず、塗工紙用に従来から用いられている接着剤を使用できる。接着剤の例には、スチレン・ブタジエン系、スチレン・アクリル系、エチレン・酢酸ビニル系、ブタジエン・メチルメタクリレート系、酢酸ビニル・ブチルアクリレート系等の各種共重合体、ポリビニルアルコール、無水マレイン酸共重合体、およびアクリル酸・メチルメタクリレート系共重合体等の合成系接着剤；カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類；酸化澱粉、陽性澱粉、尿素燐酸エステル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉等のエーテル化澱粉、デキストリン等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体等の通常の塗工紙用接着剤が含まれる。接着剤は、１種類以上を適宜選択して使用できる。好ましい態様において、これらの接着剤は顔料１００重量部当たり５～５０重量部、より好ましくは８～３０重量部程度の範囲で使用される。塗工液の粘度が高くならないという理由では、澱粉類よりも前記合成系接着剤が好ましい。
　本発明の下塗り、上塗り塗工液には、必要に応じて、分散剤、増粘剤、保水剤、消泡剤、耐水化剤、着色剤等、通常の製紙用に配合される各種助剤を適宜使用できる。
　上塗り塗工液の固形分濃度は、好ましくは４０～７５重量％であり、より好ましくは５０～７０重量％であり、さらに好ましくは６０～７０重量％である。上塗り塗工液の固形分濃度が、４０重量％未満であると、塗工乾燥時における塗工層の体積変化が大きくなり、結果として塗工後の表面平滑性が劣る。また７５重量％より多いと、塗工液の流動性が悪化し、均一なカーテン膜を形成することが難しくなる。
　上塗り塗工液のＢ型粘度は、均一で安定したカーテン膜を形成するために、また塗工液を配送するのに適切となるよう、１００～２５００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。１００ｍＰａ・ｓ以下であると、塗料中の水分が原紙に過剰に染みこみ、原紙が膨潤するため、塗工後の表面平滑性が低下する。また乾燥に必要なエネルギーも上昇する。また、２５００ｍＰａ・ｓより大きいと、塗料の流動性が劣り、安定なカーテン膜を形成できない。
　塗工液の表面張力は、少ない流量においても均一で安定したカーテン膜を作成するために、４０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。
　カーテン塗工
　本発明では、上記した複数の塗工液から１つのカーテン膜を形成し、当該カーテン膜に原紙を通紙して原紙上に２層以上の塗工層を形成する。
　本発明においてカーテン塗工とは、塗工液をカーテン状に流下させて膜を形成し、その膜に原紙を通すことにより原紙上に塗工層を設ける塗工方式である。カーテン塗工は、原紙に沿って塗工層が形成される輪郭塗工であり、また、いわゆる前計量方式であるため塗工量の制御が容易であるという特徴を有する。
　本発明の塗工紙は、原紙の両面ないし片面に、カーテン塗工で二層以上塗工することによって製造される。本発明においては、複数の塗工液から１つのカーテン膜を形成し、当該カーテン膜に原紙を通紙して原紙上に２層以上の塗工層をカーテン塗工する。複数の塗工液から複数のカーテン膜を形成してカーテン塗工すると、走行する紙にカーテン膜が接触する際にカーテン膜にある程度の乱れが生じることが不可避であるが、本発明のように複数の塗工液から１つのカーテン膜を形成させて複数の塗工層を同時にカーテン塗工すると、塗工層間の層構造が維持することができる。
　本発明においては、上記したようにカーテン塗工により設けた塗工層に加えて、カーテン塗工装置以外の塗工装置を使用して追加の塗工層を設けることも可能であり、例えば、カーテン塗工装置による顔料塗工液の塗工をおこなった後、ブレード塗工装置による顔料塗工液の塗工を行ったり、ブレード塗工をおこなった後にカーテン塗工を行ったりしてもよい。また、下層塗工部を乾燥せずに上層塗工を行なうウェットオンウェット塗工をおこなってもよい。
　カーテン塗工においては、単位時間当たりの単位幅における体積流量が塗工量と相関しており、以下の式のような関係になっている。
式１
体積流量[Ｌ／分／ｍ]＝塗工量[ｇ／ｍ２]×塗工速度[ｍ／ｍｉｎ]／比重[ｇ／ｃｍ３]）／（固形分濃度[％]）／１０
　カーテン塗工におけるカーテン膜の縮流、エッジガイドからの脱落等の膜形成不良を抑制し、安定して製造するために、すべての塗工液の合計体積流量は、４Ｌ/分/ｍ以上が好ましく、５Ｌ/分/ｍ以上であることがより好ましい。
　例えば、固形分濃度６０～７０％の上塗り塗工液を、塗工量１０～３０ｇ／ｍ２、塗工速度５０～３００ｍ／ｍｉｎの条件でカーテン塗工する場合、上の式によれば、塗工速度５０ｍ／ｍｉｎ、塗工量１０ｇ／ｍ２、固形分濃度７０％であるときに流量が最小になる（０．４５Ｌ／分／ｍ）。なお、上塗り塗工液の比重は、固形分濃度６０～７０％の場合には１．６程度であるから、１．６として計算した。
　上述の通り、カーテン塗工においては、全ての塗工液の合計の体積流量が、４Ｌ／分／ｍ以上であることが好ましいので、特に塗工速度が低速の場合、上塗り塗工液の流量（０．４５Ｌ／分／ｍ）だけでは、安定してカーテン膜を形成しにくい。しかし、本発明の同時多層塗工では、上塗り塗工液だけでは不足する分の流量を下塗り塗工液によって補うことができる。すなわち、同時多層塗工を採用する本発明によれば、カーテン塗工の速度が低速であっても、製品品質に応じて上塗り塗工液の特性を調整しやすく、高品質な製品を効率良く製造することができる。
　本発明において塗工層の塗工量は、各層の合計で、片面あたり乾燥重量で１０～３０ｇ／ｍ２が適当である。塗工量が１０ｇ／ｍ２未満では、塗工層が薄くなり、白板紙の白色度、白色ムラの改善が十分にできない。一方、一つの層の塗工量が３０ｇ／ｍ２を越えると、塗工時の乾燥性が悪くなるなど操業性が低下したり、バインダーマイグレーションによる印刷ムラの原因になったりするので好ましくない。片面あたり１５～２５ｇ／ｍ２以下の塗工量とすることが好適である。
　また、本発明においては、カーテン塗工に用いられる公知の装置を使用することができる。カーテン塗工装置の形状として公知であるものは、ダイから塗工液を下向きに吐出することにより直接カーテン膜を形成するスロット型カーテン塗工装置と、ダイから塗工液を上向きに吐出し、ダイ上の斜面で塗工液の膜を形成しつつ流動していき、その後ダイを離れて自由落下することによりカーテン膜を形成するスライド型カーテン塗工装置がある。本発明においてはいずれの装置を使用してもよいが、低速での２層塗工であれば、スロット型が好ましい。
　本発明は特定の塗工液を用いるため、カーテン塗工を低速で塗工する場合に、極めて有効である。特に好ましい態様において、カーテンの塗工速度３００ｍ／分以下の場合、好ましくは５０～３００ｍ／分の場合、通常の塗工液では安定したカーテン膜を形成させることが難しいが、本発明によれば安定なカーテン膜を形成させることができる。
　本発明の塗工白板紙は、原紙上に塗工層を設けた後、通常の乾燥工程を経て製造されるが、必要に応じて表面処理工程等で平滑化処理してもよい。好ましい態様において、製造後の塗工紙水分が３～１０重量％、より好ましくは４～８重量％程度となるように調整して仕上げられる。平滑化処理には、通常のスーパーキャレンダ、グロスキャレンダ、ソフトキャレンダ、熱キャレンダ、シューキャレンダ等の平滑化処理装置を用いることができる。
　平滑化処理装置は、オンマシンやオフマシンで適宜用いられ、加圧装置の形態、加圧ニップの数、加温等も適宜調整される。
　以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の例に限定されない。なお、特に断らない限り、本明細書において部および％はそれぞれ重量部および重量％を示し、数値範囲はその端点を含むものとして記載される。
　＜評価方法＞
（１）膜安定性：カーテン膜が落下して原紙に接触するまでの間に、膜が不安定になって膜切れが発生する頻度を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：膜切れが全く発生ない、○：まれに膜切れが発生する（１時間に１回程度）、△：しばしば膜切れが発生する（１分間に１回程度）、×：膜を形成できない
（２）表面平滑性：得られた塗工白板紙のＰＰＳラフネスを測定することにより評価した。ＰＰＳラフネスはＪＩＳ　Ｐ　８１５１「紙及び板紙－表面粗さ及び平滑度試験方法（エア・リーク法）－プリント・サーフ試験機法」に準じて測定した。
　実施例１
　［原紙］
　ＬＢＫＰ８０％、ＮＢＫＰ２０％の割合で配合したパルプを使用して白色度８０％、米坪４０ｇ／ｍ２の表層、脱墨古紙１００％の割合で配合したパルプを使用して白色度５５％、米坪４０ｇ／ｍ２の表下層、脱墨しない雑誌古紙のパルプを使用して白色度５０％、米坪１９０ｇ／ｍ２の中層、中層と同様のパルプを使用して白色度４５％、米坪４０ｇ／ｍ２の裏層をそれぞれ抄造して抄き合わせ、プレス、乾燥処理を行い米坪３１０ｇ／ｍ２の塗工白板紙原紙を得た。原紙の密度は０．８０ｇ／ｃｍ３、表面の白色度は７３％であった。
　［下塗り塗工液］
　ポリビニルアルコール（商品名：ＪＣ－３３、日本酢ビポバール株式会社製）を用いて固形分濃度６％のポリビニルアルコール水溶液を調製した後、界面活性剤（商品名：Ｎｅｗｃｏ２９１ＰＧ、日本乳化剤社製）を水溶液の重量に対し０．５％添加した。３０℃におけるＢ型粘度は５００ｍＰａ・ｓであった。
　［上塗り塗工液］
　軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ－２２１ＧＳ、奥多摩工業社製）５０部、カオリン（Ｃｏｎｔｏｕｒ　１５００、イメリス社製）５０部からなる顔料スラリーを調製した後、顔料１００部に対して、スチレン・ブタジエン共重合ラテックス（商品名：ＰＡ７０８２、日本エイアンドエル社製）１２部、滑剤（商品名：ＤＥＦ－７９１ＴＦ、日新化学社製）０．５部、界面活性剤（商品名：Ｎｅｗｃｏ２９１ＰＧ、日本乳化剤社製）０．５部を添加した。水を添加して、Ｂ型粘度が１０００ｍＰａ・ｓになるよう調整したところ、固形分濃度は６５％となった。
　［カーテン塗工］
　上記塗工液を、スライド型カーテン塗工装置にて同時２層塗工を行った。塗工速度は１５０ｍ／分とした。塗工液の流量は、下塗り塗工液で２．５Ｌ／分／ｍ、上塗り塗工液で２．５Ｌ／分／ｍとした。塗工量は、乾燥後の重量で下塗り塗工液が１ｇ／ｍ２、上塗り塗工液が２０ｇ／ｍ２であった。
　得られた塗工紙をスーパーカレンダー処理することにより、塗工白板紙を得た。
　実施例２
　実施例１において、下塗り塗工液の固形分濃度を６％から９％に変更した以外は、実施例１と同様に塗工白板紙を得た。下塗り塗工液のＢ型粘度は１０００ｍＰａ・ｓ、下塗り塗工液の塗工量は１．５ｇ／ｍ２であった。
　実施例３
　実施例１において、下塗り塗工液の固形分濃度を６％から３％に変更した以外は、実施例１と同様に塗工白板紙を得た。下塗り塗工液のＢ型粘度は２００ｍＰａ・ｓ、下塗り塗工液の塗工量は０．５ｇ／ｍ２であった。
　実施例４
　実施例１において、上塗り塗工液の固形分濃度を６５％から７０％に変更した以外は、実施例１と同様に塗工白板紙を得た。上塗り塗工液のＢ型粘度は２０００ｍＰａ・ｓ、上塗り塗工液の塗工量は２１．５ｇ／ｍ２であった。
　実施例５
　実施例１において、上塗り塗工液の固形分濃度を６５％から６０％に変更した以外は、実施例１と同様に塗工白板紙を得た。上塗り塗工液のＢ型粘度は２００ｍＰａ・ｓ、上塗り塗工液の塗工量は１８．５ｇ／ｍ２であった。
　実施例６
　実施例１において、下塗り塗工液の流量を２．５Ｌ／分／ｍから２．０Ｌ／分／ｍとした以外は、実施例と同様に塗工白板紙を得た。下塗り塗工液の塗工量は０．８ｇ／ｍ２であった。
　比較例１
　実施例１において、下塗り塗工液を使用せず、上塗り塗工液のみを用いて、２．５Ｌ／分／ｍの流量でスライド型カーテン塗工装置にて単層塗工を行った以外は、実施例１と同様に塗工白板紙を得た。
　比較例２
　実施例１において、上塗り塗工液の固形分濃度を３０％に変更した以外は行った以外は、実施例１と同様に塗工白板紙を得た。上塗り塗工液のＢ型粘度は２０ｍＰａ・ｓ、上塗り塗工液の塗工量は９．２ｇ／ｍ２であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示す通り、本発明の実施例のように、カーテン塗工層を二層以上設け、さらに原紙に最も近い塗工層の塗工液濃度を低くすることにより、塗工速度が非常に遅い場合でも安定なカーテン膜を形成し、表面平滑性を与える塗工白板紙を製造することができる。
　一方、実施例１と比較例１を比較すると、比較例１では下塗り塗工液を使用しないため、塗料の流量が低くなり、結果として安定なカーテン膜を形成することができない。また、実施例１と比較例２を比較すると、比較例２ではカーテン塗工層を二層以上設けているものの、上塗り塗工液の固形分濃度が低いため、塗工後の表面平滑性が顕著に劣る。

Claims (8)

  1. 　２種類以上の塗工液から１つのカーテン膜を形成させ、該カーテン膜に原紙を通して原紙上に２層以上の塗工層を形成することを含む、塗工白板紙の製造方法であって、原紙に最も近い塗工層を形成する塗工液の固形分濃度が、それより外側の塗工層を形成する塗工液の固形分濃度より２５％以上低い、上記方法。
  2. 　原紙に最も近い塗工層を形成する前記塗工液の固形分濃度が３～２０重量％であり、それより外側の塗工層を形成する前記塗工液の固形分濃度が４０～７５重量％である、請求項１に記載の方法。
  3. 　原紙に最も近い塗工層を形成する前記塗工液がポリビニルアルコールを含有する、請求項１または２に記載の方法。
  4. 　カーテン塗工の塗工速度が５０～３００ｍ／分である、請求項１～３のいずれかに記載の方法。
  5. 　前記塗工白板紙の塗工量が片面あたり１０～３０ｇ／ｍ２である、請求項１～４のいずれかに記載の方法。
  6. 　原紙に最も近い塗工層を形成する前記塗工液のＢ型粘度が１００～２０００ｍＰａ・ｓである、請求項１～５のいずれかに記載の方法。
  7. 　スロット型カーテン塗工装置を用いてカーテン塗工を行う、請求項１～６のいずれかに記載の方法。
  8. 　請求項１～７のいずれかに記載の方法によって得られた塗工白板紙。
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