WO2012169170A1 - 耐火断熱レンガ - Google Patents

耐火断熱レンガ Download PDF

Info

Publication number
WO2012169170A1
WO2012169170A1 PCT/JP2012/003656 JP2012003656W WO2012169170A1 WO 2012169170 A1 WO2012169170 A1 WO 2012169170A1 JP 2012003656 W JP2012003656 W JP 2012003656W WO 2012169170 A1 WO2012169170 A1 WO 2012169170A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
heat
insulating brick
slurry
refractory
resistant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2012/003656
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
大輔 谷山
安成 長崎
晶 寺澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HINOMARU YOGYO CO Ltd
Original Assignee
HINOMARU YOGYO CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HINOMARU YOGYO CO Ltd filed Critical HINOMARU YOGYO CO Ltd
Priority to US14/124,897 priority Critical patent/US9115029B2/en
Priority to EP12797455.8A priority patent/EP2719675A4/en
Priority to KR1020147000505A priority patent/KR101503657B1/ko
Publication of WO2012169170A1 publication Critical patent/WO2012169170A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • C04B35/101—Refractories from grain sized mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/10—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/6303—Inorganic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/10—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by using foaming agents or by using mechanical means, e.g. adding preformed foam
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D1/00—Casings; Linings; Walls; Roofs
    • F27D1/0003—Linings or walls
    • F27D1/0006—Linings or walls formed from bricks or layers with a particular composition or specific characteristics
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
    • F27D—DETAILS OR ACCESSORIES OF FURNACES, KILNS, OVENS OR RETORTS, IN SO FAR AS THEY ARE OF KINDS OCCURRING IN MORE THAN ONE KIND OF FURNACE
    • F27D1/00—Casings; Linings; Walls; Roofs
    • F27D1/0003—Linings or walls
    • F27D1/003—Linings or walls comprising porous bricks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/76—Use at unusual temperatures, e.g. sub-zero
    • C04B2111/763—High temperatures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3201—Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3427—Silicates other than clay, e.g. water glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3427—Silicates other than clay, e.g. water glass
    • C04B2235/3463—Alumino-silicates other than clay, e.g. mullite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5427—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof millimeter or submillimeter sized, i.e. larger than 0,1 mm
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5436—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof micrometer sized, i.e. from 1 to 100 micron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5463—Particle size distributions
    • C04B2235/5472—Bimodal, multi-modal or multi-fraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/606—Drying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • C04B2235/9607—Thermal properties, e.g. thermal expansion coefficient

Definitions

  • the present invention relates to a fire-resistant and heat-insulating brick, and more specifically, to a porous fire-resistant and heat-insulating brick formed by molding and drying a bubble-containing slurry obtained by foaming a slurry containing a fire-resistant powder and water.
  • Refractory heat-insulating brick (ceramic porous body) is a porous lightweight refractory material that has both fire resistance and heat insulation by containing many pores inside the refractory material.
  • the refractory insulating brick may be used alone on the heating surface (for example, the furnace inner surface) or may be used as a backing in combination with other refractory materials.
  • porous fireproof and heat insulating bricks are also produced mainly using raw materials with high porosity such as diatomaceous earth, pearlite, vermiculite and the like as main raw materials.
  • diatomaceous earth has many fine pores
  • refractory insulating bricks mainly made of diatomaceous earth are widely used as excellent refractory insulating bricks with low thermal conductivity.
  • the heat resistant temperature of diatomaceous earth is about 1000 ° C., it cannot be used in a high temperature range exceeding 1000 ° C. Therefore, in order to cope with the use in a high temperature range exceeding 1000 ° C., a production method for producing a porous refractory heat-insulating brick using a raw material excellent in heat resistance as a main raw material has been put into practical use.
  • Patent Document 1 discloses a porous molded body in which pores are contained in a slurry containing ceramic powder and water, and a method for producing the same.
  • the porous molded body described in Patent Document 1 causes foaming by stirring a slurry containing ceramic powder and water, and controls the stirring to control the content of bubbles (pores) and the pore diameter in the slurry. Then, the slurry is dried and solidified.
  • This porous molded body has a pore diameter of 1 mm or less and a porosity of 60% or more in the porous molded body, the pores are substantially uniformly distributed in the porous molded body, and depending on the use. It is characterized in that a shape is given to the porous molded body.
  • the porous molded body described in Patent Document 1 is a low-density and high-quality porous molded body including pores whose pore diameter and distribution are controlled, a lightweight structural material, a heat insulating material, a soundproofing material, a vibration-proof material It can be suitably used for various applications such as materials, filters, sensors, catalyst carriers, and biomaterials.
  • the invention described in Patent Document 1 has been made mainly for use in applications such as filters that allow fluid to pass through pores. Therefore, Patent Document 1 describes as follows.
  • the technical meaning that the pore diameter in the porous molded body is 1 mm or less and the porosity is 60% or more is porous such as fluid permeability, liquid absorbability, liquid storability, gas adsorbability, etc.
  • Controlling the pore diameter means that the characteristics of the porous member (fluid permeability coefficient, capillary force, specific surface area, etc.) resulting from the pore diameter can be arbitrarily controlled.
  • the method of obtaining pores by burning off the combustible material in the slurry described above is an internal crack caused by the combustion gas generated when the combustible material burns inside the brick and the temperature rise due to heat generation. Such defects may occur. Since this phenomenon is more likely to occur as the amount of combustible material added to the slurry is larger, it is difficult to produce a refractory and heat-insulating brick having high porosity and excellent heat insulation properties by this method. Moreover, since the particle diameter of the combustible material which is a pore material becomes the pore diameter as it is, a fine combustible material is required to produce fine pores. However, there is no cheap and appropriate material for fine combustibles.
  • porous molded body described in Patent Document 1 is mainly intended for use in applications such as filters, fine pores having a pore diameter of 1 mm or less are stably formed in the porous molded body. keeping. Therefore, by further developing the invention described in Patent Document 1, there is a possibility that a porous molded body having pores suitable for a refractory heat insulating brick and a method for producing the same can be established.
  • the present invention has been made in view of the above situation, and in a porous refractory heat insulating brick formed and dried from a bubble-containing slurry obtained by foaming a slurry containing a refractory powder and water, the composition and porosity are
  • An object of the present invention is to provide a fire-resistant and heat-insulating brick that is the same, but has better heat insulation.
  • the fire-resistant and heat-insulating brick according to the present invention is a porous fire-resistant and heat-insulating brick obtained by molding and drying a bubble-containing slurry obtained by foaming a slurry containing a fire-resistant powder having a heat-resistant temperature of 1000 ° C. or more and water.
  • the porosity of the refractory heat insulating brick is 60% or more, and 80% or more of the total pore volume in the refractory heat insulating brick is composed of pores having a pore diameter of 200 ⁇ m or less.
  • Refractory insulating bricks with the same composition and porosity have the same bulk specific gravity. And even if the bulk specific gravity of each fireproof heat insulation brick is the same, if the pore diameter and the distribution of the pores contained in each fireproof heat insulation brick are different, the heat insulation property of each fireproof heat insulation brick is We have the knowledge that it will be different. Here, the inventor has come to make the present invention based on the idea that, for the same porosity, the smaller the pore diameter, the smaller the thermal conductivity of the refractory insulating brick.
  • the fire-resistant and heat-insulating brick of the present invention contains many fine pores having a pore diameter of 200 ⁇ m or less, so that the heat-resistant and heat-insulating bricks having the same composition and porosity are more excellent in heat insulation.
  • a refractory heat insulating brick having fire resistance that can be used up to a high temperature range can be obtained.
  • the desired desired strength can be obtained by drying the bubble-containing slurry, and if there is no problem in use, firing after drying the bubble-containing slurry can be omitted.
  • the refractory powder is selected from the group consisting of alumina, mullite, andalusite, kyanite, cordierite, spinel, magnesia and zirconia. It consists of raw materials containing at least one kind.
  • Alumina, mullite, andalusite, kyanite, cordierite, spinel, magnesia and zirconia are refractory materials used in high temperature ranges exceeding 1000 ° C. Therefore, by using the refractory powder made of these raw materials as in the configuration of the present invention, a refractory heat-insulating brick having fire resistance that can be used up to a high temperature range can be obtained.
  • the fireproof heat insulating brick of the present invention described in the above (2) preferably, only the high-purity alumina powder having a purity of 99% or more is used as the fireproof powder, and the bulk specific gravity of the fireproof heat insulating brick is 1. 2 or less.
  • the fire-resistant and heat-insulating brick of the present invention using only high-purity alumina powder having a purity of 99% or more as the fire-resistant powder has a bulk specific gravity halved compared to the fire-resistant and heat-insulating brick produced by press-molding conventional alumina hollow particles. It is possible to increase the porosity until it becomes low, and light weight and low thermal conductivity characteristics can be obtained.
  • Alumina is used in many fields because it has various excellent features such as mechanical strength, heat resistance, electrical insulation, chemical stability, and chemical resistance, and is relatively inexpensive. Ceramics. As in the configuration of the present invention, a fireproof and heat insulating brick having an alumina content of 99% or more has excellent characteristics of the above-mentioned alumina in addition to fire resistance and heat insulation, and is expected to be applied to various usage environments. it can.
  • the slurry contains at least one of alumina cement, hydraulic alumina, and calcined gypsum.
  • the strength due to the hydration reaction is manifested.
  • the strength of the molded body required in the manufacturing process of the fireproof and heat insulating brick can be obtained.
  • the composition and the porosity are the same, but the heat insulating property is further improved.
  • An excellent fireproof insulating brick can be provided.
  • Example 1 It is a pore measurement result of Example 1 (1a and 1b), Comprising: The pore diameter distribution curve is shown. It is a pore measurement result of Example 1 (1a and 1b), Comprising: The accumulation pore volume distribution curve is shown. The temperature change of the thermal conductivity of Examples 1, 2, 3 and Comparative Examples 1 and 2 is shown. It is a pore measurement result of Example 4 and 5, Comprising: The pore diameter distribution curve is shown. It is a pore measurement result of Example 4 and 5, Comprising: The accumulation pore volume distribution curve is shown. The temperature change of the thermal conductivity of Examples 4 and 5 and Comparative Example 3 is shown.
  • the fireproof insulating brick of the present invention is a foam-containing slurry obtained by foaming a slurry containing a refractory powder having a heat resistant temperature of 1000 ° C. or higher and water, and an auxiliary agent is added to the slurry as necessary. Is done.
  • a foam-containing slurry obtained by foaming a slurry containing a refractory powder having a heat resistant temperature of 1000 ° C. or higher and water, and an auxiliary agent is added to the slurry as necessary. Is done.
  • auxiliary agent is added to the slurry as necessary.
  • Examples of the refractory powder having a heat-resistant temperature of 1000 ° C. or more which is the main raw material of the refractory heat-insulating brick, include oxidation of alumina, mullite, andalusite, kyanite, cordierite, spinel, magnesia, zirconia, titania, silica, calcia, etc.
  • Physical inorganic materials and mixtures thereof can be used as raw materials.
  • andalusite and kayanite are natural materials of high alumina, and the other raw materials are industrial products (ceramics).
  • alumina, mullite, andalusite, and kyanite are particularly preferably used.
  • the main raw material is not limited to these, and any raw material equivalent to or similar to these can be used in the same manner.
  • the particle size, particle size distribution, blending ratio, type of additive added to the slurry, amount added, etc. can be arbitrarily designed. Further, if necessary, a substance that reacts with water and hardens such as alumina cement, hydraulic alumina, or calcined gypsum can be added to the slurry.
  • a large amount of air bubbles are introduced into the slurry, and the air-containing slurry is molded and dried while maintaining the air bubbles, thereby producing a porous fireproof and heat insulating brick.
  • an auxiliary agent for imparting foamability and bubble stability is added to the slurry.
  • auxiliary agent having a foaming component examples include sodium alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate, polyoxyethylene octyl phenyl ether, sodium lauryl sulfate, lauroyl sarcosine sodium, lauroyl methylalanine, which are surfactants used in detergents. Sodium or the like can be used. In addition, materials having an effect of reducing the surface tension such as polyvinyl alcohol can be used.
  • the slurry to which an auxiliary agent having a bubble stabilizing component is added can suppress the disappearance of fine bubbles and maintain the amount of bubbles in the slurry.
  • an auxiliary agent for example, a thickener such as cellulose-based carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and methyl cellulose can be used.
  • an auxiliary agent having a water retention component can be added to the slurry in order to improve the bubble stability.
  • the water retention component holds water in the slurry and suppresses the weakening of the bubble wall, and thus has an effect of improving the bubble stability.
  • an auxiliary agent for example, sugars such as granulated sugar, sucrose, fructose and glucose can be used.
  • the slurry can have both foamability and bubble stability.
  • water glass can be added to adjust the viscosity of the bubble-containing slurry, or calcined gypsum can be added to accelerate the hardening of the bubble-containing slurry.
  • a stirrer may be used to introduce bubbles into the slurry.
  • a slurry having fine bubbles can be obtained by finely cutting the bubbles mixed in the slurry.
  • the optimum method varies depending on the stirrer to be used, and therefore the optimum stirring method may be determined by experiments or the like.
  • the slurry is agitated with a whipper, it is performed as follows. First, an auxiliary agent and mixed water are added while stirring at a low speed so that the main raw material does not overflow from the container, thereby forming a slurry having an appropriate viscosity. Next, outside air is taken into the slurry while gradually increasing the stirring speed, and stirring is performed so as to shear.
  • Example 1 The composition of the test body of Example 1 is as shown in Table 1.
  • the refractory powder that is the main raw material of the test body of Example 1 is composed of four types of high-purity alumina powder (Al 2 O 3 ) having a purity of 99% or more, which is a ceramic powder.
  • Al 2 O 3 high-purity alumina powder
  • AES polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate
  • MC methylcellulose
  • granulated sugar as a water retention component
  • water glass a viscosity adjusting component Yes.
  • Example 1 The manufacturing procedure of the test body of the fireproof heat insulation brick in Example 1 is as follows. [Procedure 1] MC and granulated sugar are sufficiently stirred and dissolved using hot water at 75 ° C. PVA and AES are added to and mixed with water and cooled. [Procedure 2] Add the mixture in [Procedure 1] to the main ingredients weighed in advance. After adding water glass Using a whipper (capacity 60L, motor capacity 2.2kW) Stir the slurry. Stir for 1 minute 30 seconds at 1st speed (98 rpm). Then, it was stirred for 1 minute and 30 seconds at 2nd speed (187 rpm).
  • Example 2 The test body of Example 2 is an example of a test body having the same composition as that of the test body of Example 1 and having a smaller porosity (larger bulk specific gravity) than that of Example 1.
  • the manufacturing procedure of the test body of Example 2 is the same as that of Example 1 except that the stirring time of [Procedure 3] is shorter than that of Example 1.
  • Comparative Example 1 The test body of Comparative Example 1 uses the same main raw material as the test body of Example 1.
  • the test piece of the fire-resistant and heat-insulating brick was molded only with water without adding the auxiliary agent of Example 1, and the porosity of the test piece of the fire-resistant and heat-insulating brick of Comparative Example 1 was 54.7. %.
  • Comparative Example 2 The test body of Comparative Example 2 uses the same main raw material as the test body of Example 1. In Comparative Example 2, instead of adding the auxiliary of Example 1, pores are contained in the test piece of the fireproof heat insulating brick by adding expanded polystyrene beads (EPS) having a particle diameter of 1 to 2 mm. .
  • EPS expanded polystyrene beads
  • FIG. 1 shows a pore diameter distribution curve in which the horizontal axis is the pore diameter ⁇ ( ⁇ m) and the vertical axis is the pore volume (mL / g).
  • the pore diameter distribution curve shown in FIG. 1 has a measured value of pores exceeding about 400 to 500 ⁇ m. Not included.
  • the test samples of Examples 1a and 1b have a peak pore diameter of about 100 ⁇ m, and there is a small peak in the vicinity of the pore diameter of 1 ⁇ m.
  • the test specimens of Examples 1a and 1b contain about 5 to 10% of the total pore volume of pores having a pore diameter of about 400 to 500 ⁇ m.
  • a porous refractory heat-insulating brick having a volume of 80% or more of the total pore volume composed of fine pores having a pore diameter of 100 ⁇ m or less could be prototyped.
  • the specimen does not contain pores having a large pore diameter, and it is desirable that the pores having a pore diameter of 500 ⁇ m or less be 10% or less of the total pore volume.
  • FIG. 3 shows the temperature change of the thermal conductivity of the specimens of Examples 1 (1a), 2, 3, and Comparative Examples 1 and 2.
  • the specimen of Comparative Example 1 having a large bulk specific gravity has a large thermal conductivity, and the thermal conductivity tends to gradually decrease as the temperature rises.
  • the test body of Comparative Example 2 is obtained by adding pores having a pore diameter of 1 to 2 mm to the test body of Comparative Example 1, and the thermal conductivity is smaller than that of the test body of Comparative Example 1.
  • the test samples of Example 1 (1a), 2, and 3 have a low thermal conductivity in this order.
  • the test body of Example 1 (1a) having the smallest bulk specific gravity and the highest porosity is most excellent in heat insulation.
  • Each of the examples and comparative examples has a characteristic characteristic of alumina that the thermal conductivity gradually decreases as the temperature rises.
  • Example 4 The composition of the test body of Example 4 is as shown in Table 3.
  • the refractory powder which is the main raw material of the test body of Example 4, is two kinds of high-purity alumina powder (Al 2 O 3 ) having a purity of 99% or more, which is a ceramic powder, and Andalusite, which is a high-alumina natural mineral. (Al 2 SiO 5 ) and kyanite (Al 2 SiO 5 ) and a small amount of alumina cement. When these refractory powders are fired, mullite (3Al 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ) is produced.
  • Example 5 The test body of Example 5 is an example having the same composition as the test body of Example 4 and a larger pore diameter than the test body of Example 4. The manufacturing procedure of the test body of Example 5 is the same as that of Example 1.
  • Comparative Example 3 The test body of Comparative Example 3 uses the same main raw material as the test bodies of Examples 4 and 5.
  • the specimen of Comparative Example 3 instead of adding the auxiliary used in the specimens of Examples 4 and 5, as in the specimen of Comparative Example 2, expanded polystyrene beads having a particle diameter of 1 to 2 mm ( By adding EPS, pores are contained inside the fireproof and heat insulating brick.
  • Table 4 shows the quality and characteristics of the fireproof and heat insulating bricks of Examples 4 and 5 and Comparative Example 3 manufactured in this way. As shown in Table 4, although Examples 4 and 5 were produced with the same composition and the same production procedure, there were differences in the bulk specific gravity, porosity and average pore diameter of both test specimens. Moreover, the bulk specific gravity and the porosity of Comparative Example 3 are approximately the same as those of Example 5.
  • ⁇ Pore diameter distribution> The pore measurement results of the specimens of Examples 4 and 5 are shown in FIGS. As shown in the pore size distribution curve of FIG. 4, the peak pore diameter of the test body of Example 4 is about 20 ⁇ m, and the peak pore diameter of the test body of Example 5 is about 100 ⁇ m. It can be seen that even if the fireproof bricks are manufactured by the same manufacturing procedure, a certain degree of difference occurs in the pore size distribution due to the difference in the foaming device.
  • pores having a pore diameter of about 400 to 500 ⁇ m are 5 to 5% of the total pore volume. About 10% is included.
  • 80% or more of the total pore volume has a pore diameter of 200 ⁇ m or less. It was possible to make a prototype of a porous fireproof insulating brick.
  • Example 1 a porous refractory heat-insulating brick consisting of fine pores with a volume of 80% or more of the total pore volume having a pore diameter of 100 ⁇ m or less is made as a prototype. I was able to.
  • FIG. 6 shows the temperature change of the thermal conductivity of the specimens of Examples 4 and 5 and Comparative Example 3.
  • the mullite refractory bricks of Examples 4 and 5 containing many fine pores having a pore diameter of 200 ⁇ m or less have a low thermal conductivity regardless of the temperature, and The increase in thermal conductivity with increasing temperature is slight. That is, the mullite refractory insulating bricks of Examples 4 and 5 and the mullite refractory insulating brick of Comparative Example 3 containing pores having a pore diameter of 1 to 2 mm differed in thermal conductivity between the two as the temperature increased. Becomes larger. Therefore, the mullite refractory insulating bricks of Examples 4 and 5 have ideal thermal conductivity as a refractory insulating brick for high temperatures, and are excellent in heat insulation at high temperatures that are actual use temperature ranges. Yes.
  • the heat-insulating brick by including many fine pores having a pore diameter of 200 ⁇ m or less, compared to the refractory bricks having the same composition and porosity, the heat-insulating brick is more excellent in heat insulation. It can be a fireproof insulating brick.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
  • Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)

Abstract

　耐火性粉末と水とを含むスラリーを起泡させた気泡含有スラリーを成形乾燥した多孔質の耐火断熱レンガにおいて、組成及び気孔率が同一でありながらも、より断熱性に優れた耐火断熱レンガを提供することを目的とする。　耐熱温度１０００℃以上の耐火性粉末と水とを含むスラリーを起泡させた気泡含有スラリーを成形乾燥した多孔質の耐火断熱レンガは、気孔率が６０％以上であると共に、耐火断熱レンガ内の全気孔容積のうち８０％以上の容積が気孔径２００μｍ以下の気孔よりなる。

Description

耐火断熱レンガ
　本発明は、耐火断熱レンガに関し、詳しくは、耐火性粉末と水とを含むスラリーを起泡させた気泡含有スラリーを成形乾燥することによって形成される多孔質の耐火断熱レンガに関する。
　耐火断熱レンガ（セラミックス多孔体）は、耐火材料の内部に気孔を多く含有させることにより、耐火性を持ちながら断熱性も兼ね備えた多孔質の軽量耐火物である。耐火断熱レンガは、加熱面（例えば、炉内面）に単独で使用される場合と、他の耐火材と複合的に裏張りとして使用される場合がある。
　従来から、耐火材料の内部に気孔を含有させる種々の製造方法が確立されている。例えば、セラミックス粉末等の耐火性粉末と可燃物と水とを含むスラリーを成形乾燥した後、可燃物を焼失させて気孔を得る方法や、耐火性粉末と水とを含むスラリーに空気やガスを吹き込んだり、スラリーにガス発生物質を混合してスラリー内部でガスを発生させたりすることによって気孔を得る方法などが知られている。
　また、もともと気孔率の高い原料、例えば、珪藻土やパーライト、バーミキュライトなどを主原料として、多孔質の耐火断熱レンガを製造することも行われている。この中でも珪藻土には微細な気孔が多数存在しているため、珪藻土を主原料とした耐火断熱レンガは、熱伝導率の低い優れた耐火断熱レンガとして広く普及している。しかし、珪藻土の耐熱温度は１０００℃程度であるため、１０００℃を超える高温域では使用できない。そこで、１０００℃を超える高温域での使用に対応するために、耐熱性に優れた原料を主原料として、多孔質の耐火断熱レンガを製造する製造方法が実用化されている。
　特許文献１には、セラミックス粉末と水とを含むスラリーに気孔を含有させた多孔質成形体とその製造方法が開示されている。特許文献１に記載されている多孔質成形体は、セラミックス粉末と水とを含むスラリーを撹拌することによって起泡させ、撹拌を制御することによってスラリー内の気泡（気孔）の含有量や気孔径を調整した後、スラリーを乾燥して固化させることによって製造される。この多孔質成形体は、多孔質成形体内の気孔の径が１ｍｍ以下で気孔率が６０％以上であること、多孔質成形体内に気孔が略均質に分布していること、及び用途に応じて多孔質成形体に形状が付与されていることを特徴としている。
　特許文献１に記載されている多孔質成形体は、気孔径及び分布が制御された気孔を含む低密度かつ高品質な多孔質成形体であるため、軽量構造材、断熱材、防音材、防震材、フィルター、センサ、触媒担体、生体材などの多様な用途に好適に利用することが可能である。ただし、特許文献１に記載されている発明は、気孔内を流体が通過するフィルター等の用途に利用することを主な目的としてなされたものである。したがって、特許文献１には次のように記載されている。多孔質成形体内の気孔の径が１ｍｍ以下で気孔率が６０％以上であることの技術的意味は、流体の透過性、液体の吸収性、液体の貯蔵性、ガスの吸着性などの多孔質体の持つ特性をバランス良く兼ね備えていることである。気孔径を制御するとは、気孔径に起因する多孔質部材の特性（流体の透過係数、毛細管力、比表面積など）を任意に制御可能であることを意味する。
特開２００７－２９０８９３号公報
　多孔質の耐火断熱レンガを製造する方法として、上述したスラリー中の可燃物を焼失させて気孔を得る方法は、レンガ内部で可燃物が燃焼する時に発生する燃焼ガスと発熱による温度上昇によって内部亀裂などの欠陥が生じることがある。そして、スラリー中の可燃物の添加量が多いほどこの現象が起きやすくなることから、この方法では、高気孔率の断熱性に優れた耐火断熱レンガを製造することが難しい。また、気孔材である可燃物の粒径がそのまま気孔径となるため、微細な気孔を作るには微細な可燃物が必要となる。しかし、微細な可燃物として安価で適当な材料が存在していない。
　また、上述したスラリーに空気やガスを吹き込んで気孔を含有させる方法は、多数検討されてきてはいるものの、微細な気泡を安定して保持することが難しいため、量産化に至る製造方法が確立されていない。
　特許文献１に記載されている多孔質成形体は、フィルター等の用途に利用することを主な目的としたものではあるものの、多孔質成形体内に気孔径１ｍｍ以下の微細な気孔を安定して保持している。したがって、特許文献１に記載されている発明をさらに発展させることによって、耐火断熱レンガに適した気孔を有する多孔質成形体及びその製造方法を確立できる可能性がある。
　本発明は、上記した実情に鑑みてなされたものであり、耐火性粉末と水とを含むスラリーを起泡させた気泡含有スラリーを成形乾燥した多孔質の耐火断熱レンガにおいて、組成及び気孔率が同一でありながらも、より断熱性に優れた耐火断熱レンガを提供することを目的とする。
　以下、上記課題を解決するのに適した各手段につき、必要に応じて作用効果等を付記しつつ説明する。
　（１）本発明に係る耐火断熱レンガは、耐熱温度１０００℃以上の耐火性粉末と水とを含むスラリーを起泡させた気泡含有スラリーを成形乾燥した多孔質の耐火断熱レンガであって、前記耐火断熱レンガの気孔率が６０％以上であると共に、該耐火断熱レンガ内の全気孔容積のうち８０％以上の容積が気孔径２００μｍ以下の気孔よりなることを特徴とする。
　ここで、「気孔径」とは、水銀圧入法により測定した気孔径である。また、「全気孔容積」とは、耐火断熱レンガに含まれている全ての気孔の合計容積である。真比重とかさ比重との関係から全気孔容積を算出することが可能である。
　組成及び気孔率が同一の耐火断熱レンガは、それぞれ同一のかさ比重となる。そして、発明者は、各耐火断熱レンガのかさ比重が同一であっても、それぞれの耐火断熱レンガに含まれている気孔の気孔径及びその分布が異なれば、それぞれの耐火断熱レンガの断熱性が異なるものになるという知見を得ている。ここで、発明者は、同一の気孔率においては、気孔径が小さいほど耐火断熱レンガの熱伝導率が小さくなるという考えに基づいて本発明をなすに至った。
　本発明の構成によると、耐火断熱レンガ内の全気孔容積のうち８０％以上の容積が気孔径２００μｍ以下の気孔よりなる。したがって、本発明の耐火断熱レンガは、気孔径２００μｍ以下の微細な気孔を多く含有していることによって、組成及び気孔率が同一の耐火断熱レンガ同士で比較すると、より断熱性に優れている。
　また、耐熱温度１０００℃以上の耐火性粉末を主原料としていることによって、高温域まで使用できる耐火性を備えた耐火断熱レンガを得ることができる。
　なお、本発明において、気泡含有スラリーを乾燥することによって、必要な所望強度が得られ、使用上の問題がなければ気泡含有スラリーを乾燥した後の焼成は省くことができる。
　（２）前記（１）で述べた本発明の耐火断熱レンガにおいて、好ましくは、前記耐火性粉末がアルミナ、ムライト、アンダルサイト、カイヤナイト、コーディエライト、スピネル、マグネシア及びジルコニアの群から選ばれた少なくとも一種を含む原料よりなる。
　アルミナ、ムライト、アンダルサイト、カイヤナイト、コーディエライト、スピネル、マグネシア及びジルコニアは、１０００℃を超える高温域で使用されている耐火物の原料である。したがって、本発明の構成のように、これらの原料よりなる耐火性粉末を用いることによって、高温域まで使用できる耐火性を備えた耐火断熱レンガを得ることができる。
　これらの原料は、いずれも原料自体の熱伝導率が大きいため、断熱性に優れた耐火断熱レンガを製造するためには、気孔率を十分に大きくして耐火断熱レンガの熱伝導率を小さくする必要がある。さらに、本発明のように、耐火断熱レンガ内に気孔径２００μｍ以下の微細な気孔を多く含有させることによって、同一の気孔率において、より熱伝導率を小さくすることが可能となる。
　（３）前記（２）で述べた本発明の耐火断熱レンガにおいて、好ましくは、前記耐火性粉末として純度９９％以上の高純度アルミナ粉末のみを用いると共に、前記耐火断熱レンガのかさ比重が１．２以下である。
　耐火性粉末として純度９９％以上の高純度アルミナ粉末のみを用いた本発明の耐火断熱レンガは、従来のアルミナ中空粒をプレス成形して製造される耐火断熱レンガに比べて、かさ比重が半分になるまで気孔率を大きくすることが可能であり、軽量で低熱伝導率の特性が得られる。
　アルミナは、機械的強度、耐熱性、電気的絶縁性、化学的安定性、耐薬品性などの様々な優れた特徴を有しており、かつ比較的安価であるため、最も多方面に使用されているセラミックスである。本発明の構成のように、アルミナ含有率９９％以上の耐火断熱レンガは、耐火性及び断熱性に加えて、上記のアルミナの優れた特徴を有するものとなり、様々な使用環境への適用が期待できる。
　（４）前記（１）～（３）で述べた本発明の耐火断熱レンガにおいて、好ましくは、前記スラリーがアルミナセメント、水硬性アルミナ及び焼石膏のうちの少なくとも一つを含む。
　耐火性粉末と水とを含むスラリーにさらにアルミナセメント、水硬性アルミナ及び焼石膏のうちの少なくとも一つを含ませることによって、水和反応による強度が発現し、その結果、気泡含有スラリー内の微細な気泡の消滅を防止すると共に、耐火断熱レンガの製造工程上必要となる成形体強度が得られる。
　本発明によれば、耐火性粉末と水とを含むスラリーを起泡させた気泡含有スラリーを成形乾燥した多孔質の耐火断熱レンガにおいて、組成及び気孔率が同一でありながらも、より断熱性に優れた耐火断熱レンガを提供することができる。
実施例１（１ａ及び１ｂ）の気孔測定結果であって、気孔径分布曲線を示している。 実施例１（１ａ及び１ｂ）の気孔測定結果であって、累積気孔容積分布曲線を示している。 実施例１、２、３、比較例１及び２の熱伝導率の温度変化を示している。 実施例４及び５の気孔測定結果であって、気孔径分布曲線を示している。 実施例４及び５の気孔測定結果であって、累積気孔容積分布曲線を示している。 実施例４、５及び比較例３の熱伝導率の温度変化を示している。
　本発明の耐火断熱レンガは、耐熱温度１０００℃以上の耐火性粉末と水とを含むスラリーを起泡させた気泡含有スラリーを成形乾燥したものであり、必要に応じてスラリーに助剤等が添加される。以下、本発明の実施形態について説明する。
　耐火断熱レンガの主原料である耐熱温度１０００℃以上の耐火性粉末としては、例えば、アルミナ、ムライト、アンダルサイト、カイヤナイト、コーディエライト、スピネル、マグネシア、ジルコニア、チタニア、シリカ、カルシアなどの酸化物系無機材料及びそれらの混合物を原料として用いることができる。これらの原料のうち、アンダルサイト、カイヤナイトは高アルミナ質の天然鉱物であり、それ以外の原料は工業製品（セラミックス）である。これらの原料のうち、特に、アルミナ、ムライト、アンダルサイト、カイヤナイトが好適に使用される。しかし、主原料は、これらに制限されるものではなく、これらと同等ないし類似の原料であれば同様に使用することができる。
　上記スラリー内の粉体（粉末）の粒径、粒度分布、配合割合、及びスラリーに添加する助剤の種類、添加量などについては任意に設計することができる。また、必要に応じて、スラリーにアルミナセメント、水硬性アルミナあるいは焼石膏など、水と反応して硬化する物質を添加することができる。
　スラリーに多量の気泡を導入し、気泡を維持したまま気泡含有スラリーを成形乾燥することで、多孔質の耐火断熱レンガが製造される。このような操作を行うために、スラリーには、起泡性と気泡安定性（気泡が崩壊・消失しない性質）を付与するための助剤が添加される。
　起泡成分を有する助剤としては、例えば、洗剤に用いられる界面活性剤のアルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルアラニンナトリウムなどを用いることができる。他にもポリビニルアルコールなどの表面張力を下げる効果がある材料などを用いることができる。
　気泡安定成分を有する助剤を添加したスラリーは、微細な気泡の消失が抑えられ、スラリー内の気泡量を維持することができる。このような助剤として、例えば、セルロース系のカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロースなどの増粘剤を用いることができる。
　さらに、気泡安定性を向上させるために保水成分を有する助剤をスラリーに添加することができる。保水成分は、スラリー内の水を抱え込み、気泡の壁が弱くなるのを抑えるため、気泡安定性を向上させる効果がある。このような助剤として、例えば、グラニュー糖、ショ糖、果糖、ブドウ糖などの糖類を用いることができる。
　以上の助剤を併用することにより、スラリーは、起泡性と気泡安定性を兼ね備えることが可能となる。さらに助剤として、気泡含有スラリーの粘性を調整するために水ガラスを添加したり、気泡含有スラリーの硬化を促進するために焼石膏を添加したりすることができる。
　スラリーへの気泡の導入には撹拌機を用いるとよい。撹拌で起泡させる方法では、スラリー内に混入させた気泡を細かく切断することにより、細かい気泡を有するスラリーを得ることができる。撹拌の方法は、使用する撹拌機毎に最適な方法が異なるため実験等により最適な撹拌方法を決定するとよい。例えば、ホイッパーでスラリーを撹拌する場合には、次のように行う。まずは、容器から主原料が溢れないように低速で撹拌しながら助剤及び混連水を加えて適度な粘性があるスラリーをつくる。次に撹拌速度を徐々に上げながらスラリー内に外気を取り込み、せん断するように撹拌する。そして、気泡を切断して気泡を微細化しつつ、スラリーが所定の容積となるまでこれを継続する。そして、スラリーが所定の容積となった後に撹拌速度を低速に戻して、気孔径の大きい気泡をスラリー表面に浮上させて取り除く。
　なお、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の変更を施すことが可能であることは云うまでもない。本発明の作用効果については、以下に述べる実施例に基づいて説明する。
　本発明の実施例として、気孔率が６０％以上であると共に、全気孔容積のうち８０％以上の容積が気孔径２００μｍ以下の気孔よりなる耐火断熱レンガの試験体を試作して、その特性を評価した。実施例１～３は、耐火性粉末として純度９９％以上の高純度アルミナ粉末を用いた実施例、実施例４及び５は、耐火性粉末として焼成によりムライトとなる粉末を用いた実施例である。なお、本発明における耐火断熱レンガの配合は、以下の実施例により限定されるものではない。
　（実施例１）
　実施例１の試験体の配合は表１に示すとおりである。実施例１の試験体の主原料である耐火性粉末は、セラミックス粉末である純度９９％以上の４種類の高純度アルミナ粉末（Ａｌ２Ｏ３）よりなる。助剤としては、起泡成分としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＡＥＳ）、気泡安定成分としてメチルセルロース（ＭＣ）、保水成分としてグラニュー糖、粘性調整成分として水ガラスを用いている。実施例１として同一配合及び同一製造方法の２つの試験体（実施例１ａ及び１ｂ）を製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１における耐火断熱レンガの試験体の製造手順は以下のとおりである。
　［手順１］ＭＣ及びグラニュー糖を７５℃の熱湯を用いて充分に撹拌し、溶解させる。
　　　　　　これに水を加えて冷却したものに、ＰＶＡとＡＥＳを添加し、混合する。
　［手順２］予め計量しておいた主原料に、［手順１］で混合したものを加え、
　　　　　　水ガラスを添加した後、
　　　　　　ホイッパー（容量６０Ｌ、モーター容量２．２ｋＷ）を用いて、
　　　　　　スラリーを撹拌する。
　　　　　　１速（９８ｒｐｍ）で１分３０秒撹拌。
　　　　　　その後、２速（１８７ｒｐｍ）で１分３０秒撹拌。
　　　　　　その後、４速（３３３ｒｐｍ）で２分撹拌して、スラリーを起泡させる。
　［手順３］スラリーを充分に撹拌して、所定の容量まで泡立たたせた後、
　　　　　　１速で１分３０秒撹拌し、気孔径の大きい気泡を取り除き、
　　　　　　スラリーを均一で滑らかな状態にする。
　［手順４］このスラリーを所定の枠に鋳込む。
　［手順５］このスラリーを２０℃以上に保持した設備で１２時間以上養生する。
　［手順６］枠内で養生した成形体を脱型した後、２５～３５℃で２４時間、
　　　　　　４５℃で９６時間乾燥する。
　［手順７］乾燥終了後の成形体を１４００℃で焼成する。
　（実施例２）
　実施例２の試験体は、実施例１の試験体と同一の配合で、実施例１よりも気孔率が小さい（かさ比重が大きい）試験体の実施例である。実施例２の試験体の製造手順は、上記［手順３］の撹拌時間が実施例１よりも短い点を除けば実施例１と同様である。
　（実施例３）
　実施例３の試験体は、実施例１の試験体と同一の配合で、実施例１及び２よりも気孔率が小さい（かさ比重が大きい）試験体の実施例である。実施例３の試験体の製造手順は、上記［手順３］の撹拌時間が実施例１及び２よりも短い点を除けば実施例１と同様である。
　（比較例１）
　比較例１の試験体は、実施例１の試験体と同一の主原料を使用している。比較例１においては、実施例１の助剤を添加することなく、加水のみで耐火断熱レンガの試験体を成形しており、比較例１の耐火断熱レンガの試験体の気孔率は５４．７％である。
　（比較例２）
　比較例２の試験体は、実施例１の試験体と同一の主原料を使用している。比較例２においては、実施例１の助剤を添加する代わりに、粒径１～２ｍｍの発泡ポリスチレンビーズ（ＥＰＳ）を添加することによって耐火断熱レンガの試験体の内部に気孔を含有させている。
　＜品質及び特性＞
　このようにして製造された実施例１～３及び比較例１～２の耐火断熱レンガの試験体の品質及び特性は、表２に示すとおりである。表２において、かさ比重は、並型サイズ（２３０×１１４×６５ｍｍ）の試験体から求めた。気孔率は、試験体の全容積に対する気孔容積の比率（％）であり、真比重とかさ比重との関係から、気孔率＝（１－かさ比重／真比重）×１００という算出式により求めた。気孔径の測定は、水銀圧入法（JIS R1655）によって行った。その他の各試験については、次のとおりＪＩＳ規格で定められた耐火断熱レンガの試験方法に準じて行った。圧縮強さ（JIS R2615）、再加熱収縮率（JIS R2613）、熱伝導率（JIS R2616熱線法）、熱間線膨張率（JIS R2617）。なお、表２において、試験を実施していない項目については空白としている。
　表２に示すように、実施例１ａ、１ｂ、２、３、比較例１及び２の各試験体のかさ比重は、順に０．６９、０．７３、０．７７、１．００、１．７９、０．９２であった。また、実施例１ａ、１ｂ、２、３、比較例１及び２の各試験体の気孔率は、順に８２．５％、８１．５％、８０．５％、７４．７％、５４．７％、７６．７％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　＜気孔径分布＞
　実施例１ａ及び１ｂの試験体の気孔測定結果を図１及び２に示す。図１は、横軸を気孔径Φ（μｍ）、縦軸を気孔容積（ｍＬ／ｇ）とした気孔径分布曲線を示している。ここで、水銀圧入法によって測定できる気孔の大きさは、気孔径４００～５００μｍ程度以下であるため、図１に示す気孔径分布曲線には、気孔径４００～５００μｍ程度を超える気孔の測定値が含まれていない。図１に示すように、実施例１ａ及び１ｂの試験体のピーク気孔径は１００μｍ程度であり、気孔径１μｍ付近にも小さなピークがある。
　図２は、横軸を気孔径Φ（μｍ）、縦軸を累積気孔容積百分率（％）とした累積気孔容積分布曲線を示している。累積気孔容積分布曲線は、ある気孔径Φ以下の気孔が全気孔容積の何％に相当する量含有しているかを表す曲線である。ここで、全気孔容積は、気孔率から算出することができる。上述したように、水銀圧入法によって測定できる気孔の大きさは、気孔径４００～５００μｍ程度以下であるため、水銀圧入法によって測定した気孔の合計容積は、試験体の全気孔容積よりも小さい。よって、累積気孔容積分布曲線の終点は１００％まで到達しておらず、１００％からこの終点の累積気孔容積百分率を引いた値が気孔径４００～５００μｍ程度を超える気孔の含有率となっている。
　図２に示すように、実施例１ａ及び１ｂの試験体には、気孔径４００～５００μｍ程度を超える気孔が全気孔容積の５～１０％程度含まれている。また、図２に破線の補助線で示しているように、実施例１ａ及び１ｂのいずれにおいても、全気孔容積のうち８０％以上の容積が気孔径２００μｍ以下の気孔よりなる多孔質の耐火断熱レンガを試作することができた。また、実施例１ａ及び１ｂのいずれにおいても、全気孔容積のうち８０％以上の容積が気孔径１００μｍ以下の微細な気孔よりなる多孔質の耐火断熱レンガを試作することができた。試験体の均質性を考えれば、試験体に大きな気孔径の気孔が含まれていないことが望ましく、気孔径５００μｍを超える気孔を全気孔容積の１０％以下にすることが望ましい。
　＜熱伝導率＞
　図３に実施例１（１ａ）、２、３、比較例１及び２の試験体の熱伝導率の温度変化を示す。かさ比重が大きい比較例１の試験体は熱伝導率が大きく、温度の上昇に伴って熱伝導率が徐々に小さくなる傾向がある。比較例２の試験体は、比較例１の試験体に気孔径１～２ｍｍの気孔を含有させたものであり、比較例１の試験体に比べて熱伝導率が小さくなっている。実施例１（１ａ）、２、３の試験体は、この順に熱伝導率が小さい。各実施例の中で、かさ比重が最も小さく、気孔率が最も大きい実施例１（１ａ）の試験体が最も断熱性に優れている。いずれの実施例及び比較例においても、温度の上昇に伴って熱伝導率が徐々に小さくなるというアルミナ特有の特徴を有している。
　一般に、熱伝導率は、かさ比重が小さいほど（気孔率が大きいほど）小さくなると考えることができる。ところが、図３に示すように、比較例２の試験体（かさ比重０．９２、気孔率７６．７％）の熱伝導率は、実施例３の試験体（かさ比重１．００、気孔率７４．７％）の熱伝導率よりも大きい。すなわち、実施例３の試験体は、比較例２の試験体よりもかさ比重が大きく、気孔率が小さいにもかかわらず、比較例２の試験体よりも断熱性に優れている。
　この結果から、気孔径を小さくすることは、耐火断熱レンガの断熱性の向上に有効であることがわかる。よって、本実施例の耐火断熱レンガのように、気孔径２００μｍ以下の微細な気孔を多く含有させることによって、組成及び気孔率が同一の耐火断熱レンガ同士で比較して、より断熱性に優れた耐火断熱レンガとすることができる。
　（実施例４）
　実施例４の試験体の配合は表３に示すとおりである。実施例４の試験体の主原料である耐火性粉末は、セラミックス粉末である純度９９％以上の２種類の高純度アルミナ粉末（Ａｌ２Ｏ３）と、高アルミナ質の天然鉱物であるアンダルサイト（Ａｌ２ＳｉＯ５）及びカイヤナイト（Ａｌ２ＳｉＯ５）と、少量のアルミナセメントとよりなる。これらの耐火性粉末を焼成するとムライト（３Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２）が生成される。助剤としては、起泡成分としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＡＥＳ）、気泡安定成分としてメチルセルロース（ＭＣ）、粘性調整成分として水ガラス、硬化促進成分として焼石膏を用いている。実施例４の試験体の製造手順は、実施例１と同様であるが、起泡装置として、上記［手順２］のホイッパー（容量６０Ｌ）の代わりに小型ミキサー（容量７Ｌ）を使用している。
　（実施例５）
　実施例５の試験体は、実施例４の試験体と同一の配合で、実施例４の試験体よりも気孔径が大きい実施例である。実施例５の試験体の製造手順は、実施例１と同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　（比較例３）
　比較例３の試験体は、実施例４及び５の試験体と同一の主原料を使用している。比較例３の試験体においては、実施例４及び５の試験体に用いられている助剤を添加する代わりに、比較例２の試験体と同様に、粒径１～２ｍｍの発泡ポリスチレンビーズ（ＥＰＳ）を添加することによって耐火断熱レンガの内部に気孔を含有させている。
　＜品質及び特性＞
　このようにして製造された実施例４、５及び比較例３の耐火断熱レンガの品質及び特性は、表４に示すとおりである。表４に示すように、実施例４及び５は、同一の配合及び同一の製造手順で製造されているものの、両試験体のかさ比重、気孔率及び平均気孔径に差が生じている。また、比較例３のかさ比重及び気孔率は、実施例５と同程度となっている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　＜気孔径分布＞
　実施例４及び５の試験体の気孔測定結果を図４及び５に示す。図４の気孔径分布曲線に示すように、実施例４の試験体のピーク気孔径は２０μｍ程度であり、実施例５の試験体のピーク気孔径は１００μｍ程度であることから、同一の配合及び同一の製造手順で製造された耐火断熱レンガであっても、起泡装置の違いによって気孔径分布にはある程度の差が生じることがわかる。
　図５の累積気孔容積分布曲線に示すように、実施例４及び５の試験体には、実施例１の試験体と同様に、気孔径４００～５００μｍ程度を超える気孔が全気孔容積の５～１０％程度含まれている。また、図５に破線の補助線で示しているように、実施例４及び５のいずれにおいても、実施例１と同様に、全気孔容積のうち８０％以上の容積が気孔径２００μｍ以下の気孔よりなる多孔質の耐火断熱レンガを試作することができた。また、実施例４及び５のいずれにおいても、実施例１と同様に、全気孔容積のうち８０％以上の容積が気孔径１００μｍ以下の微細な気孔よりなる多孔質の耐火断熱レンガを試作することができた。
　＜熱伝導率＞
　図６に実施例４、５及び比較例３の試験体の熱伝導率の温度変化を示す。図６に示すように、気孔径２００μｍ以下の微細な気孔を多く含有させた実施例４及び５のムライト質の耐火断熱レンガは、温度によらず熱伝導率が小さい値となっており、また、温度の上昇に伴う熱伝導率の増加が僅かとなっている。すなわち、実施例４及び５のムライト質の耐火断熱レンガと、気孔径１～２ｍｍの気孔を含有させた比較例３のムライト質の耐火断熱レンガとは、高温になるほど両者の熱伝導率の差が大きくなる。よって、実施例４及び５のムライト質の耐火断熱レンガは、高温用の耐火断熱レンガとして理想的な熱伝導率を有してり、実際の使用温度域である高温での断熱性に優れている。
　このように、ムライト質の耐火断熱レンガにおいても、気孔径２００μｍ以下の微細な気孔を多く含有させることによって、組成及び気孔率が同一の耐火断熱レンガ同士で比較して、より断熱性に優れた耐火断熱レンガとすることができる。

Claims (4)

  1. 　耐熱温度１０００℃以上の耐火性粉末と水とを含むスラリーを起泡させた気泡含有スラリーを成形乾燥した多孔質の耐火断熱レンガであって、
    　前記耐火断熱レンガの気孔率が６０％以上であると共に、該耐火断熱レンガ内の全気孔容積のうち８０％以上の容積が気孔径２００μｍ以下の気孔よりなることを特徴とする耐火断熱レンガ。
  2. 　前記耐火性粉末がアルミナ、ムライト、アンダルサイト、カイヤナイト、コーディエライト、スピネル、マグネシア及びジルコニアの群から選ばれた少なくとも一種を含む原料よりなる請求項１に記載の耐火断熱レンガ。
  3. 　前記耐火性粉末として純度９９％以上の高純度アルミナ粉末のみを用いると共に、前記耐火断熱レンガのかさ比重が１．２以下である請求項２に記載の耐火断熱レンガ。
  4. 　前記スラリーがアルミナセメント、水硬性アルミナ及び焼石膏のうちの少なくとも一つを含む請求項１～３のうちのいずれか一つに記載の耐火断熱レンガ。
PCT/JP2012/003656 2011-06-10 2012-06-04 耐火断熱レンガ Ceased WO2012169170A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/124,897 US9115029B2 (en) 2011-06-10 2012-06-04 Thermal insulating firebrick
EP12797455.8A EP2719675A4 (en) 2011-06-10 2012-06-04 HEAT-INSULATING BRICKS
KR1020147000505A KR101503657B1 (ko) 2011-06-10 2012-06-04 내화 단열 벽돌

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011130170A JP5902894B2 (ja) 2011-06-10 2011-06-10 耐火断熱レンガ
JP2011-130170 2011-06-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012169170A1 true WO2012169170A1 (ja) 2012-12-13

Family

ID=47295755

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/003656 Ceased WO2012169170A1 (ja) 2011-06-10 2012-06-04 耐火断熱レンガ

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9115029B2 (ja)
EP (1) EP2719675A4 (ja)
JP (1) JP5902894B2 (ja)
KR (1) KR101503657B1 (ja)
WO (1) WO2012169170A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016037399A (ja) * 2014-08-05 2016-03-22 クアーズテック株式会社 中空粒子および中空粒子を含む断熱材

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013139368A (ja) * 2012-01-06 2013-07-18 Isolite Insulating Products Co Ltd 軽量アルミナ質耐火断熱れんがの製造方法
JP6011966B2 (ja) * 2012-09-24 2016-10-25 国立研究開発法人産業技術総合研究所 高耐火性及び高断熱性を有するレンガの製造方法
FR3011238B1 (fr) * 2013-09-30 2017-10-13 Saint-Gobain Centre De Rech Et D'Etudes Europeen Produit refractaire a matrice de sialon
JP6207423B2 (ja) * 2014-02-24 2017-10-04 イソライト工業株式会社 軽量耐アルカリ耐火断熱れんが及びその製造方法
JP6319769B2 (ja) * 2014-06-24 2018-05-09 クアーズテック株式会社 断熱材
JP6319909B2 (ja) * 2014-11-07 2018-05-09 クアーズテック株式会社 断熱材
JP6456857B2 (ja) * 2016-01-29 2019-01-23 クアーズテック株式会社 不定形耐火物用粒子
JP6708909B2 (ja) * 2017-05-16 2020-06-10 丸越工業株式会社 伝熱促進体、伝熱促進体の配設方法、伝熱促進体の製造方法、ラジアントチューブ式加熱装置及びラジアントチューブ式熱交換器
FR3071248B1 (fr) * 2017-09-19 2020-09-25 Saint Gobain Ct Recherches Mousse ceramique
DE102018106260B4 (de) * 2018-03-16 2019-12-24 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung eines keramischen Absorbers, keramischer Absorber und Verwendung desselben
CN109160819A (zh) * 2018-08-07 2019-01-08 北京中冶设备研究设计总院有限公司 一种近中性高温密封粘结剂的制备方法
CN111233496A (zh) * 2018-11-29 2020-06-05 河南鑫诚耐火材料股份有限公司 一种莫来石隔热耐火砖及其制备方法
CN112094128A (zh) * 2020-09-25 2020-12-18 南阳开元高温新材料有限公司 一种高强度莫来石轻质隔热砖
CN112125685B (zh) * 2020-09-25 2023-01-06 南阳开元高温新材料有限公司 一种低导热莫来石轻质隔热砖
CN115784756A (zh) * 2022-11-24 2023-03-14 中国地质大学（北京） 一种高含量废电瓷基免烧成耐火砖的制备方法
US12559429B2 (en) * 2022-12-30 2026-02-24 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Porous refractory objects and methods of forming
CN116553921B (zh) * 2023-02-27 2024-06-25 河南三元光电科技有限公司 一种耐高温隔热复合材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09157066A (ja) * 1995-12-04 1997-06-17 Mitsubishi Materials Corp 多孔質セラミック焼結体の製造方法
JP2003112256A (ja) * 2001-10-02 2003-04-15 Zeon North Kk アルミニウム溶湯取鍋
JP2007290893A (ja) 2006-04-24 2007-11-08 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 多孔質成形体とその製造方法
JP2010168272A (ja) * 2008-12-26 2010-08-05 Taiko Rozai Kk 断熱性不定形耐火物及びその施工方法
JP2010235414A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd セラミックス多孔体の製造方法及びセラミックス多孔体

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2588646A (en) * 1948-03-17 1952-03-11 Babcock & Wilcox Co Insulating firebrick and process of manufacture
BE631865A (ja) * 1962-05-04
US3641229A (en) * 1970-07-01 1972-02-08 Research Corp Method of making a permeable ceramic mold used as a substitute for plaster of paris molds
FR2431468A1 (fr) * 1978-07-19 1980-02-15 Lafarge Sa Materiau microporeux utilisable notamment dans l'industrie ceramique
DE4102430A1 (de) 1991-01-28 1992-07-30 Agrob Ag Verfahren zur herstellung feinporiger festkoerper mit hohem porenvolumen
JP4394329B2 (ja) * 2001-03-01 2010-01-06 日本碍子株式会社 セラミックス構造体の製造方法
FR2873685B1 (fr) * 2004-07-28 2007-06-22 Saint Gobain Ct Recherches Procede d'obtention de ceramiques poreuses
JP4480758B2 (ja) * 2007-12-27 2010-06-16 日本碍子株式会社 耐火モルタル硬化成形物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09157066A (ja) * 1995-12-04 1997-06-17 Mitsubishi Materials Corp 多孔質セラミック焼結体の製造方法
JP2003112256A (ja) * 2001-10-02 2003-04-15 Zeon North Kk アルミニウム溶湯取鍋
JP2007290893A (ja) 2006-04-24 2007-11-08 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 多孔質成形体とその製造方法
JP2010168272A (ja) * 2008-12-26 2010-08-05 Taiko Rozai Kk 断熱性不定形耐火物及びその施工方法
JP2010235414A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd セラミックス多孔体の製造方法及びセラミックス多孔体

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2719675A4
THE CERAMIC SOCIETY OF JAPAN, CERAMIC KOGAKU GUIDE BOOK, 10 April 1989 (1989-04-10), pages 1734 - 1742, XP008172520 *
THE TECHNICAL ASSOCIATION OF REFRACTORIES, ATARASHII YORO TO SONO TAIKABUTSU, 1 February 1973 (1973-02-01), JAPAN, pages 89 - 90, XP008172521 *
THE TECHNICAL ASSOCIATION OF REFRACTORIES, TAIKABUTSU TECHO, 31 October 1982 (1982-10-31), JAPAN, pages 57 - 59, XP008172519 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016037399A (ja) * 2014-08-05 2016-03-22 クアーズテック株式会社 中空粒子および中空粒子を含む断熱材

Also Published As

Publication number Publication date
JP5902894B2 (ja) 2016-04-13
JP2012254910A (ja) 2012-12-27
KR101503657B1 (ko) 2015-03-18
EP2719675A1 (en) 2014-04-16
US20140128242A1 (en) 2014-05-08
US9115029B2 (en) 2015-08-25
KR20140019471A (ko) 2014-02-14
EP2719675A4 (en) 2015-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5902894B2 (ja) 耐火断熱レンガ
Liu et al. Effects of pore structure on thermal conductivity and strength of alumina porous ceramics using carbon black as pore-forming agent
US8445395B2 (en) Method of obtaining porous ceramics
Zhao et al. Transient liquid phase diffusion process for porous mullite ceramics with excellent mechanical properties
Du et al. Highly porous silica foams prepared via direct foaming with mixed surfactants and their sound absorption characteristics
CN103011884B (zh) 一种刚玉莫来石轻质隔热材料的制备方法
EP2088134B1 (en) Lightweight ceramic material
CN110963762A (zh) 建筑外围护结构的泡沫混凝土及其混凝土砌块的制备方法
Shao et al. Novel method for fabrication of silicon nitride/silicon oxynitride composite ceramic foams using fly ash cenosphere as a pore‐forming agent
CA2960461C (en) Process for producing a foam ceramic
Chen et al. Novel porous ceramic with high strength and thermal performance using MA hollow spheres
JP2012031006A (ja) 耐火断熱煉瓦及びその製造方法
Bartonickova et al. Tailoring microstructure and properties of porous mullite-based ceramics via sol-gel impregnation
WO2022105981A1 (en) Mineral binder based construction material with improved fire resistance behavior
JP4714640B2 (ja) 断熱傾斜材の製造方法
JP5709726B2 (ja) 耐火断熱材及びその製造方法
Debbakh et al. Development and characterization of cellular ceramic bricks using Algerian kaolin.
JPH10101441A (ja) 流し込み耐火物用組成物及びそれを使用した炉壁の形成方法
Nasir et al. Effect of different types of pore-forming agent on the macro pore size of ceramic
JP2007284292A (ja) 多孔質軽量建材の製造方法
Dyatlova et al. High-melting heat-insulating materials obtained by foaming and gassing methods
Pee et al. DEVELOPMENT OF LIGHTWEIGHT POTTERY USING ORGANIC ANDINORGANIC ADDITIVES
CZ2013331A3 (cs) Způsob výroby a stabilizace kaolinové pěny
CN117800746A (zh) 一种适用于低碳钢的中间包挡渣墙浇注料及其制备方法
Nasir et al. Preparation of macroporous ceramic materials by using aluminium powder as foaming agent

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12797455

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14124897

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2012797455

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012797455

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20147000505

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A