WO2013168819A1 - 酸素吸収剤組成物 - Google Patents

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WO2013168819A1
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聡史 岡田
真一 池田
健一郎 薄田
慎平 岩本
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Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
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    • B01D2257/104—Oxygen

Definitions

  • the present invention relates to an oxygen absorbent composition containing a compound having an indane skeleton and a transition metal catalyst.
  • Oxygen is removed from containers containing these for the purpose of preventing oxygen oxidation of various products, such as foods, beverages, pharmaceuticals, and cosmetics, which are easily altered or deteriorated by the influence of oxygen, and for long-term storage. Oxygen absorber is used.
  • an oxygen absorbent containing iron powder as a main reaction agent is generally used from the viewpoint of oxygen absorption capacity, ease of handling, and safety.
  • this iron-based oxygen absorbent is sensitive to a metal detector, it has been difficult to use the metal detector for foreign object inspection.
  • the package which enclosed the iron-type oxygen absorber has a possibility of ignition, it cannot be heated with a microwave oven.
  • water is essential for the oxidation reaction of the iron powder, the effect of oxygen absorption can be exhibited only if the material to be stored is a high moisture system.
  • an oxygen absorbent is dispersed between a conventional gas-barrier multilayer film formed by laminating a heat seal layer and a gas barrier layer, optionally with an intermediate layer made of a thermoplastic resin.
  • an added oxygen absorbing layer which is a thermoplastic resin layer, and has a function of absorbing oxygen in the container in addition to the function of preventing oxygen permeation from the outside, such as extrusion lamination, coextrusion lamination, and dry lamination. It is manufactured using a known manufacturing method. However, this also has the problems that metal detectors used for inspection of foreign substances such as foods cannot be heated by a microwave oven, and that only the high-moisture content is effective. is doing. Those using oxygen absorbers such as iron powder are detected by metal detectors used to detect foreign substances such as food, and when iron is used as the content of alcohol beverages, the internal visibility is insufficient due to opacity. Aldehyde is generated by the oxidation reaction of alcohol using as a catalyst, and the flavor is lowered.
  • an oxygen absorbent having an organic substance as a reaction main agent is desired.
  • an oxygen absorbent containing an organic substance as a main reaction agent an oxygen absorbent containing ascorbic acid as a main agent is known (see Patent Document 2).
  • an oxygen-absorbing resin composition having an oxygen scavenging property composed of a resin and a transition metal catalyst is known.
  • a resin composition comprising a polyamide, particularly a xylylene group-containing polyamide and a transition metal catalyst as an oxidizable organic component is known (see Patent Document 3). Further, Patent Document 3 also exemplifies a packaging material obtained by molding a resin composition.
  • an oxygen-absorbing resin composition that does not require moisture for oxygen absorption
  • an oxygen-absorbing resin composition comprising a resin having a carbon-carbon unsaturated bond and a transition metal catalyst is known (see Patent Document 4). .
  • the oxygen absorbent described in Patent Document 2 has a problem that oxygen absorption performance is low in the first place, and only a high-moisture-based material exhibits an effect and is relatively expensive. .
  • Patent Document 3 since the resin composition described in Patent Document 3 expresses an oxygen absorption function by containing a transition metal catalyst and oxidizing a xylylene group-containing polyamide resin, a polymer due to oxidative degradation of the resin after oxygen absorption. There is a problem that the chain is broken and the strength of the packaging container itself is lowered. Furthermore, this resin composition has a problem that oxygen absorption performance is still insufficient, and the object to be preserved exhibits only an effect of high moisture.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide an oxygen absorbent composition that does not generate odor after oxygen absorption and has excellent oxygen absorption performance. Another object of the present invention is to provide an oxygen absorbent composition that exhibits excellent oxygen absorption performance under a wide range of humidity conditions from low humidity to high humidity.
  • an oxygen absorbent composition containing a compound having at least one indane skeleton and a transition metal catalyst can solve the above problems, and has completed the present invention.
  • An oxygen absorbent composition comprising at least one compound having an indane skeleton represented by the following general formula (1) and a transition metal catalyst.
  • R 1 to R 10 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, and the monovalent substituent includes a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, Heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, ester group, amide group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, amino group, thiol group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, imide And at least one selected from the group consisting of a substituent represented by the following general formula (1a) and a substituent represented by the following general formula (1b), and these further have a substituent.
  • two substituents out of R 1 to R 10 may be bonded to form a ring, and at least one hydrogen atom is bonded to the benzyl position of the indane skeleton.
  • R each independently represents a monovalent substituent, and the monovalent substituent includes a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, Aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, ester group, amide group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, amino group, thiol group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio
  • R each independently represents a monovalent substituent, and the monovalent substituent includes a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, Aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, ester group, amide group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, amino group, thiol group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic
  • W is a bond or a divalent organic group
  • the divalent organic group is an aromatic hydrocarbon group, a saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group, a linear or branched saturated or unsaturated group.
  • Saturated fat Group hydrocarbon group and heterocyclic group at least selected from the group consisting of —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) —, —N (H) C ( ⁇ O) —, and any combination thereof.
  • Composition [6] The oxygen absorbent composition according to any one of [2] to [5] above, wherein the carrier substance is at least one selected from the group consisting of synthetic calcium silicate, diatomaceous earth, silica, and activated carbon. [7] The oxygen absorbent composition according to any one of the above [2] to [6], wherein the amount of the carrier substance is 10 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound having an indane skeleton. [8] An oxygen absorbent package comprising the oxygen absorbent composition according to any one of [1] to [7] packaged with a breathable packaging material.
  • an oxygen absorbent composition that does not generate odor after oxygen absorption and has excellent oxygen absorption performance.
  • an oxygen absorbent composition that exhibits excellent oxygen absorption performance under a wide range of humidity conditions from low humidity to high humidity.
  • the present embodiment a mode for carrying out the present invention (hereinafter simply referred to as “the present embodiment”) will be described in detail.
  • the following embodiments are examples for explaining the present invention, and are not intended to limit the present invention to the following contents.
  • the present invention can be implemented with appropriate modifications within the scope of the gist thereof.
  • the oxygen absorbent composition of the present embodiment contains at least one compound having an indane skeleton represented by the general formula (1) and a transition metal catalyst.
  • a compound having an indane skeleton does not have a molecular chain breakage due to oxidation even after oxygen absorption, and can maintain its structure.
  • R 1 to R 10 each independently represents a hydrogen atom or a monovalent substituent, and the monovalent substituent includes a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, Heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, ester group, amide group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, amino group, thiol group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, imide And at least one selected from the group consisting of a substituent represented by the following general formula (1a) and a substituent represented by the following general formula (1b), and these further have a substituent.
  • two substituents out of R 1 to R 10 may be bonded to form a ring, and at least one hydrogen atom is bonded to the benzyl position of the indane skeleton.
  • R each independently represents a monovalent substituent, and the monovalent substituent includes a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, Aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, ester group, amide group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, amino group, thiol group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio
  • R each independently represents a monovalent substituent, and the monovalent substituent includes a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, Aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxy group, carboxyl group, ester group, amide group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, acyl group, amino group, thiol group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic
  • W is a bond or a divalent organic group
  • the divalent organic group is an aromatic hydrocarbon group, a saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group, a linear or branched saturated or unsaturated group.
  • Saturated fat Group hydrocarbon group and heterocyclic group at least selected from the group consisting of —C ( ⁇ O) —, —OC ( ⁇ O) —, —N (H) C ( ⁇ O) —, and any combination thereof.
  • M represents an integer from 0 to 4
  • n represents an integer from 0 to 5
  • p represents an integer from 0 to 6
  • q represents an integer from 0 to 3.
  • examples of the monovalent substituent represented by R 1 to R 10 include a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom), an alkyl group (preferably having 1 to 15 carbon atoms, More preferably, it is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, t-butyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl.
  • a halogen atom for example, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom
  • an alkyl group preferably having 1 to 15 carbon atoms, More preferably, it is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso
  • alkenyl group preferably a linear, branched or cyclic alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, for example, vinyl group, allyl group
  • alkynyl group preferably an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, such as an ethynyl group or a propargyl group
  • an aryl group preferably carbon Is an aryl group having 6 to 16 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms, such as a phenyl group or a naphthyl group, or a heterocyclic group (preferably having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms).
  • Monovalent groups obtained by removing one hydrogen atom from 5-membered or 6-membered aromatic or non-aromatic heterocyclic compounds for example, 1-pyrazolyl group, 1-imidazolyl group, 2-furyl Group), a cyano group, a hydroxy group, a carboxyl group, an ester group, an amide group, a nitro group, an alkoxy group (preferably a linear, branched, or 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms) A cyclic alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group), an aryloxy group (preferably an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, more preferably 6 to 8 carbon atoms such as a phenoxy group), an (Including a formyl group, preferably an alkylcarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, preferably 7 to 12 carbon atoms, more preferably 7 to 9 carbon atoms.
  • An arylcarbonyl group such as an acetyl group, a pivaloyl group, or a benzoyl group
  • an amino group preferably an alkylamino group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • an anilino group having 6 to 8 carbon atoms preferably a heterocyclic amino group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, such as an amino group, a methylamino group, and an anilino group
  • a thiol group, an alkylthio group preferably an alkylthio group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms, such as a methylthio group or an ethylthio group
  • an arylthio group Preferably an arylthio group having 6 to 12 carbon atoms, more preferably 6 to 8 carbon atoms, such as a phenylthio group
  • a heterocyclic thio group preferably having 2 to 10 carbon atoms, more preferably 1 carbon number
  • imide groups preferably having 2 to 10 carbon atoms, more preferably 1 carbon number
  • At least one hydrogen atom is bonded to the benzyl position of the indane skeleton.
  • an excellent oxygen absorption ability and the like can be expressed by the action of a hydrogen atom bonded to the benzyl position of the indane skeleton and a transition metal catalyst described later.
  • the compound in which at least one hydrogen atom is bonded to the benzyl position of the indane skeleton for example, any one of R 1 , R 3 , R 8 , and R 10 in the general formula (1) is a hydrogen atom.
  • the compound etc. which are are mentioned.
  • the hydrogen atom is a substituent T (wherein the substituent T is the same as that described for the monovalent substituent R above). It may be further substituted with the same meaning. Specific examples thereof include an alkyl group substituted with a hydroxy group (eg, hydroxyethyl group), an alkyl group substituted with an alkoxy group (eg, methoxyethyl group), and an alkyl group substituted with an aryl group (eg, benzyl).
  • a hydroxy group eg, hydroxyethyl group
  • an alkyl group substituted with an alkoxy group eg, methoxyethyl group
  • an alkyl group substituted with an aryl group eg, benzyl
  • an alkyl group substituted with a primary or secondary amino group eg, aminoethyl group
  • an aryl group substituted with an alkyl group eg, p-tolyl group
  • an aryl substituted with an alkyl group eg, 2-methylphenoxy group
  • An oxy group for example, 2-methylphenoxy group and the like can be mentioned, but not limited thereto.
  • the carbon number described above does not include the carbon number of the substituent T.
  • a benzyl group is regarded as a C 1 alkyl group substituted with a phenyl group, and is not regarded as a C 7 alkyl group substituted with a phenyl group.
  • Two of the monovalent substituents R 1 to R 10 may be bonded to form a ring. Specific examples thereof include compounds in which two of R 1 to R 10 are condensed to form a 5- to 8-membered ring.
  • the ring here may be any known ring structure and is not particularly limited, but is preferably an aromatic ring, aliphatic ring or heterocycle having 4 to 7 carbon atoms (more preferably , Cyclohexane ring, cycloheptane ring, acid anhydride ring (for example, succinic anhydride ring, glutaric anhydride ring, adipic anhydride ring, etc.), benzene ring, bicyclo ring, etc.). ).
  • the compound having an indane skeleton represented by the general formula (1) is at least one of R 1 to R 10 .
  • One is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a hydroxy group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted ester group, an alkoxy group, an acyl group, a substituted or unsubstituted amide group, and a substituted or unsubstituted group.
  • substituted imide groups hereinafter also simply referred to as “substituent group S”
  • substituent group S there are substituted or unsubstituted alkyl groups, substituted or unsubstituted aryl groups, hydroxy groups, carboxyl groups, alkoxy groups, substituted or unsubstituted ester groups, and substituted or unsubstituted amide groups. More preferred.
  • R 1 to R 7 each independently represents a monovalent substituent, and the monovalent substituent has the same meaning as R 1 to R 10 described above, provided that R 1 to R 7 2 or more of 7 are not bonded to form a ring.
  • R 1 to R 7 are one selected from the substituent group S described above, and the other R 1 to R 7 are hydrogen atoms. It is preferable that two of R 1 to R 7 are one selected from the substituent group S, and 6 of R 1 to R 7 is more preferably a hydrogen atom.
  • a preferred second embodiment of the compound having an indane skeleton represented by the above general formula (1) includes the following structures.
  • R 8 is a group consisting of an aromatic hydrocarbon group, a saturated or unsaturated alicyclic hydrocarbon group, a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group, and a heterocyclic group.
  • the compound represented by the general formula (1d) can be synthesized by a known method. For example, it can be synthesized by transesterification reaction of 2-indanol and dicarboxylic acid ester or dehydration condensation reaction of 2-indanol and dicarboxylic acid.
  • R 8 is preferably a divalent aromatic hydrocarbon group or an alkylene group (having 1 to 10, preferably 2 to 8 carbon atoms).
  • All of the compounds having the indane skeleton represented by the general formula (1) described above have hydrogen at the benzyl position of the indane skeleton, and when used in combination with a transition metal catalyst described later, the hydrogen at the benzyl position is pulled. By pulling out, it exhibits excellent oxygen absorption ability.
  • the oxygen absorbent composition of the present embodiment is one in which an increase in odor intensity after oxygen absorption is suppressed.
  • the following oxidation reaction mechanism is assumed. That is, in the compound having an indane skeleton represented by the above general formula (1), hydrogen at the benzyl position of the indane skeleton is first extracted to form a radical, and then the benzyl position is obtained by the reaction between the radical and oxygen. It is considered that the carbon of this is oxidized to form a hydroxy group or a ketone group.
  • the oxygen absorbent composition the molecular chain of the oxygen absorbent main agent is not broken by the oxidation reaction as in the prior art, and the structure of the oxygen absorbent main agent (compound) is maintained, so that the low molecular weight that causes odor It is presumed that the organic compound is hardly formed after oxygen absorption, and as a result, the increase in odor intensity after oxygen absorption is suppressed. Also from this viewpoint, in a compound having an indane skeleton, the larger the number of indane skeletons, the better. As a result, the number of reaction points with oxygen increases, and the oxygen absorbing ability is further improved.
  • the hydrogen at the benzyl position of the indane skeleton described above may be present on at least one indane skeleton.
  • the substituent has the general formula (1a) or the general formula (1b)
  • it is preferable that hydrogen bonded to the benzyl position is also present in the indane skeletons of the general formulas (1a) and (1b).
  • the molecular weight of the compound having an indane skeleton represented by the general formula (1) described above can be appropriately adjusted according to desired characteristics and substituents R 1 to R 10 to be introduced, and is not particularly limited. From the viewpoint of suppressing loss due to volatilization during use and increasing the amount of oxygen absorbed per unit mass of the compound, the molecular weight is preferably in the range of 150 to 1500, more preferably 180 to 1200, and even more preferably 200 to 1000.
  • the compound which has the indane skeleton represented by General formula (1) mentioned above can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the compounds having an indane skeleton represented by the general formula (1) those having a high boiling point, that is, a low vapor pressure at the temperature during use, are preferably used from the viewpoint of suppressing loss due to volatilization during use.
  • a compound having a lower vapor pressure at a kneading temperature with a thermoplastic resin is preferable because loss due to volatilization during production of the oxygen absorbent composition can be suppressed.
  • a 3% weight loss temperature can be adopted as an index of loss due to volatilization. That is, the compound preferably has a 3% weight loss temperature of 100 ° C or higher, more preferably 150 ° C or higher, and further preferably 200 ° C or higher.
  • the upper limit value of the 3% weight reduction temperature is not particularly limited.
  • the ratio of the compound having the indane skeleton represented by the general formula (1) to the total amount of the compound having the indane skeleton represented by the general formula (1) and the thermoplastic resin described later in the oxygen absorbent composition is as follows:
  • the content is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 1.5 to 25% by mass, and still more preferably 2 to 20% by mass.
  • the transition metal catalyst used in the oxygen absorbent composition of the present embodiment is appropriately selected from known ones as long as it can function as a catalyst for the oxidation reaction of the compound having an indane skeleton. There is no particular limitation.
  • transition metal catalysts include, for example, organic acid salts, halides, phosphates, phosphites, hypophosphites, nitrates, sulfates, oxides and hydroxides of transition metals.
  • examples of the transition metal contained in the transition metal catalyst include, but are not limited to, titanium, vanadium, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, ruthenium, and rhodium. Among these, manganese, iron, cobalt, nickel, and copper are preferable.
  • organic acid examples include acetic acid, propionic acid, octanoic acid, lauric acid, stearic acid, acetylacetone, dimethyldithiocarbamic acid, palmitic acid, 2-ethylhexanoic acid, neodecanoic acid, linoleic acid, toluic acid, oleic acid, Although capric acid and naphthenic acid are mentioned, it is not limited to these.
  • the transition metal catalyst is preferably a combination of these transition metals and an organic acid, the transition metal is manganese, iron, cobalt, nickel or copper, and the organic acid is acetic acid, stearic acid, 2-ethylhexanoic acid, olein A combination that is an acid or naphthenic acid is more preferred.
  • a transition metal catalyst can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the blending amount of the transition metal catalyst can be appropriately set according to the compound having the indane skeleton to be used, the thermoplastic resin, the type of the transition metal catalyst, and the desired performance, and is not particularly limited. From the viewpoint of the amount of oxygen absorbed in the oxygen absorbent composition, the blending amount of the transition metal catalyst is preferably 0.001 to 10 parts by mass as the transition metal amount with respect to 100 parts by mass of the compound having an indane skeleton. The amount is preferably 0.002 to 2 parts by mass, and more preferably 0.005 to 1 part by mass.
  • the oxygen absorbent composition of the present embodiment may further contain a carrier substance as necessary.
  • the oxygen absorbent composition containing the carrier material can be used as an oxygen absorbent as it is as a mixture of the compound, the transition metal catalyst and the carrier material.
  • a carrier having the above-mentioned compound supported or impregnated on a carrier material by supporting or impregnating the compound having an indane skeleton represented by the general formula (1) with a transition metal catalyst on a carrier material as necessary. (Hereinafter also referred to as “oxygen absorbent carrier”), and this carrier can also be used as an oxygen absorbent.
  • the carrier material can be appropriately selected from those known in the art. Specific examples thereof include, for example, synthetic calcium silicate, slaked lime, activated carbon, zeolite, pearlite, diatomaceous earth, activated clay, silica, kaolin, talc, bentonite, activated alumina, gypsum, silica alumina, calcium silicate, magnesium oxide, graphite. , Powders of carbon black, aluminum hydroxide, iron oxide and the like are mentioned, but not limited thereto. Among these, synthetic calcium silicate, diatomaceous earth, silica, and activated carbon are preferably used. In addition, a carrier substance can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the amount of the carrier substance can be set as appropriate according to the type of compound, thermoplastic resin or transition metal catalyst used and the desired performance, and is not particularly limited, but has an indane skeleton represented by the general formula (1).
  • the amount is preferably 10 to 1000 parts by mass, more preferably 20 to 800 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound.
  • the loading of the compound on the carrier material can be performed according to a conventional method and is not particularly limited.
  • a mixed solution containing a compound having an indane skeleton represented by the above general formula (1) or a mixed solution containing this compound and a transition metal catalyst is prepared, and this mixed solution is applied to a support material.
  • an oxygen absorbent carrier in which the above-mentioned compound (and a transition metal catalyst if necessary) is carried (impregnated) on the carrier material by immersing the carrier material in this mixed solution.
  • a solvent can be further contained during the preparation of the mixed solution.
  • the compound or the transition metal catalyst is a solid, it can be efficiently supported on a support material by using a solvent.
  • the solvent used here can be appropriately selected from known ones in consideration of the solubility of the compound and transition metal catalyst, and is not particularly limited.
  • methanol, 2-propanol, ethylene glycol , Toluene, xylene, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, dichloromethane, chloroform, and other organic solvents are preferable, and methanol, 2-propanol, ethyl acetate, and methyl ethyl ketone are more preferable.
  • a solvent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the oxygen absorbent composition of the present embodiment may contain a thermoplastic resin.
  • the content of the compound having the indane skeleton and the transition metal catalyst in the oxygen absorbent composition is not particularly limited.
  • the compound having the indane skeleton and the transition metal catalyst are contained in the thermoplastic resin as they are, the compound having the indane skeleton and the transition metal catalyst are supported on the above-described carrier material in the thermoplastic resin. It may be contained in.
  • an oxygen absorbent composition can be obtained by mixing or kneading the compound having an indane skeleton, a transition metal catalyst, and a carrier material blended as necessary with a thermoplastic resin.
  • thermoplastic resin known ones can be used as appropriate, and are not particularly limited.
  • low density polyethylene medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, linear ultra low density polyethylene, Polyolefins such as polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, or random or block copolymers of ⁇ -olefins such as ethylene, propylene, 1-butene and 4-methyl-1-pentene ; Acid-modified polyolefin such as maleic anhydride grafted polyethylene and maleic anhydride grafted polypropylene; ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer Polymers and their ionic cross-linked products (ionomers) ), Ethylene-vinyl compound copolymers such as ethylene-methyl methacrylate copolymer
  • thermoplastic resin is preferably at least one selected from the group consisting of polyolefin, polyester, polyamide, ethylene-vinyl alcohol copolymer, plant-derived resin, and chlorine-based resin. Furthermore, it is preferably at least one selected from the group consisting of polyolefin, polyester, polyamide, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and chlorine-based resin.
  • these preferable thermoplastic resins will be described in detail.
  • polyolefin used in the oxygen absorbent composition of the present embodiment examples include polyethylenes such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, and linear ultra low density polyethylene, polypropylene, polybutene- 1.
  • Olefin homopolymers such as poly-4-methylpentene-1; ethylene-propylene random copolymer, ethylene-propylene block copolymer, ethylene-propylene-polybutene-1 copolymer, ethylene-cycloolefin copolymer Copolymer of ethylene and ⁇ -olefin such as ethylene; ethylene- ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid copolymer such as ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ethyl copolymer Ethylene- ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid ester copolymer such as a polymer, ethylene -Ion-crosslinked products of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid copolymers, other ethylene copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers; ring-opening polymers of cyclic olefins and hydrogenated products thereof
  • polyester used for the oxygen absorbent composition of the present embodiment for example, from polyhydric alcohols containing one or more selected from polycarboxylic acids containing dicarboxylic acids and their ester-forming derivatives and glycols.
  • the thing consisting of 1 type or 2 or more types chosen, what consists of hydroxycarboxylic acid and these ester-forming derivatives, what consists of cyclic ester, etc. are mentioned.
  • the ethylene terephthalate-based thermoplastic polyester is composed of ethylene terephthalate units in the majority of ester repeating units, generally 70 mol% or more, and has a glass transition point (Tg) of 50 to 90 ° C. and a melting point (Tm) of 200 to 275.
  • Polyethylene terephthalate is particularly excellent as an ethylene terephthalate-based thermoplastic polyester in terms of pressure resistance, heat resistance, heat resistance and pressure resistance. Copolyesters containing a small amount of ester units can also be used.
  • dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, tetradecanedicarboxylic acid, hexadecanedicarboxylic acid 3-cyclobutanedicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,5-norbornanedicarboxylic acid, dimer acid Saturated aliphatic dicarboxylic acids exemplified in the above, or ester-forming derivatives thereof, unsaturated aliphatic dicarboxylic acids exemplified in fumaric acid, male
  • terephthalic acid terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acids are particularly preferable from the viewpoint of physical properties of the resulting polyester.
  • polycarboxylic acids other than these dicarboxylic acids include ethanetricarboxylic acid, propanetricarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, trimellitic acid, trimesic acid, 3,4,3 ′, 4′-biphenyl. Examples thereof include tetracarboxylic acid and ester-forming derivatives thereof.
  • glycols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, and 2,3-butylene glycol.
  • 1,4-butylene glycol 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2 -Cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediethanol, 1,10-decamethylene glycol, 1,12-dodecanediol, polyethylene glycol Aliphatic glycols exemplified by polytrimethylene glycol and polytetramethylene glycol, hydroquinone, 4,4′-dihydroxybisphenol, 1,4-bis ( ⁇ -hydroxyethoxy) benzene, 1,4-bis ( ⁇ -hydroxyethoxyphenyl) sulfone, bis (p-hydroxyphenyl) ether
  • glycols it is particularly preferable to use ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol as main components.
  • polyhydric alcohols other than these glycols include trimethylolmethane, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, glycerol, hexanetriol, and the like.
  • hydroxycarboxylic acid examples include lactic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid, hydroxyacetic acid, 3-hydroxybutyric acid, p-hydroxybenzoic acid, p- (2-hydroxyethoxy) benzoic acid, 4-hydroxycyclohexanecarboxylic acid. Or ester-forming derivatives thereof.
  • cyclic ester examples include ⁇ -caprolactone, ⁇ -propiolactone, ⁇ -methyl- ⁇ -propiolactone, ⁇ -valerolactone, glycolide, lactide and the like.
  • ester-forming derivatives of polyvalent carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids include alkyl esters, acid chlorides, acid anhydrides, and the like.
  • a polyester in which the main acid component is terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof or naphthalenedicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, and the main glycol component is alkylene glycol is preferable.
  • the polyester whose main acid component is terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof is preferably a polyester containing terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof in total of 70 mol% or more based on the total acid components, More preferred is a polyester containing 80 mol% or more, and even more preferred is a polyester containing 90 mol% or more.
  • the polyester in which the main acid component is naphthalenedicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof is preferably a polyester containing 70 mol% or more of naphthalenedicarboxylic acids or an ester-forming derivative thereof, more preferably It is a polyester containing 80 mol% or more, more preferably a polyester containing 90 mol% or more.
  • 1,3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid exemplified in dicarboxylic acids 2,7-naphthalenedicarboxylic acid or ester-forming derivatives thereof are preferred.
  • the polyester in which the main glycol component is alkylene glycol is preferably a polyester containing 70 mol% or more of alkylene glycol in total with respect to all glycol components, and more preferably polyester containing 80 mol% or more. More preferably, it is a polyester containing 90 mol% or more.
  • the alkylene glycol here may contain a substituent or an alicyclic structure in the molecular chain.
  • the copolymer components other than terephthalic acid / ethylene glycol are isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, from the viewpoint of achieving both transparency and moldability.
  • it is at least one selected from the group consisting of 1,2-propanediol, 1,3-propanediol and 2-methyl-1,3-propanediol.
  • a preferred example of the polyester used in the oxygen absorbent composition of the present embodiment is a polyester in which the main repeating unit is composed of ethylene terephthalate. More preferred is a linear polyester containing 70 mol% or more of ethylene terephthalate units, still more preferred is a linear polyester containing 80 mol% or more of ethylene terephthalate units, and particularly preferred is a line containing 90 mol% or more of ethylene terephthalate units. Polyester.
  • polyester used in the oxygen absorbent composition of the present embodiment is a polyester whose main repeating unit is composed of ethylene-2,6-naphthalate. More preferred is a linear polyester containing 70 mol% or more of ethylene-2,6-naphthalate units, and further preferred is a linear polyester containing 80 mol% or more of ethylene-2,6-naphthalate units. Particularly preferred is A linear polyester containing 90 mol% or more of ethylene-2,6-naphthalate units.
  • polyester used in the oxygen absorbent composition of the present embodiment include linear polyesters containing 70 mol% or more of propylene terephthalate units, linear polyesters containing 70 mol% or more of propylene naphthalate units, A linear polyester containing 70 mol% or more of 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate units, a linear polyester containing 70 mol% or more of butylene naphthalate units, or a linear polyester containing 70 mol% or more of butylene terephthalate units.
  • polyesters include a combination of terephthalic acid / isophthalic acid / ethylene glycol, terephthalic acid / ethylene glycol / 1,4-cyclohexanedimethanol as a combination of the whole polyester. Combination, terephthalic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol combination. Needless to say, the above polyester may contain a small amount (5 mol% or less) of diethylene glycol produced by dimerization of ethylene glycol during esterification (transesterification) reaction or polycondensation reaction. Nor.
  • polyester used in the oxygen absorbent composition of the present embodiment include polyglycolic acid obtained by polycondensation of glycolic acid or methyl glycolate or ring-opening polycondensation of glycolide.
  • the polyglycolic acid may be one in which other components such as lactide are copolymerized.
  • polyamide used in the oxygen absorbent composition of the present embodiment for example, a polyamide having a unit derived from lactam or aminocarboxylic acid as a main constituent unit, or derived from an aliphatic diamine and an aliphatic dicarboxylic acid.
  • Units derived from aliphatic polyamides whose units are main constituent units partially aromatic polyamides whose main constituent units are units derived from aliphatic diamines and aromatic dicarboxylic acids, and aromatic diamines and aliphatic dicarboxylic acids And partially aromatic polyamides having a main structural unit.
  • the polyamide here may be copolymerized with monomer units other than the main structural unit, if necessary.
  • lactam or aminocarboxylic acid examples include lactams such as ⁇ -caprolactam and laurolactam, aminocarboxylic acids such as aminocaproic acid and aminoundecanoic acid, and aromatic aminocarboxylic acids such as para-aminomethylbenzoic acid. Can be mentioned.
  • aliphatic diamines include aliphatic diamines having 2 to 12 carbon atoms or functional derivatives thereof, alicyclic diamines, and the like.
  • the aliphatic diamine may be a linear aliphatic diamine or a branched chain aliphatic diamine.
  • linear aliphatic diamines include ethylenediamine, 1-methylethylenediamine, 1,3-propylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, Examples thereof include aliphatic diamines such as nonamethylene diamine, decamethylene diamine, undecamethylene diamine and dodecamethylene diamine.
  • alicyclic diamine include cyclohexanediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, and the like.
  • the aliphatic dicarboxylic acid examples include linear aliphatic dicarboxylic acid and alicyclic dicarboxylic acid.
  • a linear aliphatic dicarboxylic acid having an alkylene group having 4 to 12 carbon atoms is preferred.
  • the linear aliphatic dicarboxylic acid adipic acid, sebacic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, undecanoic acid, undecadioic acid, dodecanedioic acid, dimer acid and their functions And the like.
  • the alicyclic dicarboxylic acid examples include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid and the like.
  • aromatic diamines include metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, para-bis (2-aminoethyl) benzene, and the like.
  • aromatic dicarboxylic acid examples include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, and functional derivatives thereof. Is mentioned.
  • polyamides include polyamide 4, polyamide 6, polyamide 10, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 4, 6, polyamide 6, 6, polyamide 6, 10, polyamide 6T, polyamide 9T, polyamide 6IT, polymetaxylylene azide.
  • the copolymerization component that may be copolymerized with the polyamide includes a polyether having at least one terminal amino group or terminal carboxyl group and a number average molecular weight of 2,000 to 20,000, or a polymer having the terminal amino group.
  • An organic carboxylate of ether or an amino salt of a polyether having a terminal carboxyl group can also be used. Specific examples thereof include bis (aminopropyl) poly (ethylene oxide) (polyethylene glycol having a number average molecular weight of 2000 to 20000).
  • the partially aromatic polyamide may contain a structural unit derived from a polybasic carboxylic acid having three or more bases such as trimellitic acid and pyromellitic acid within a substantially linear range.
  • ethylene vinyl alcohol copolymer used in the oxygen absorbent composition of the present embodiment those having an ethylene content of 15 to 60 mol% and a saponification degree of the vinyl acetate component of 90 mol% or more are suitable. It is.
  • the ethylene content is preferably 20 to 55 mol%, more preferably 29 to 44 mol%.
  • the saponification degree of the vinyl acetate component is preferably 95 mol% or more.
  • the ethylene vinyl alcohol copolymer is an ⁇ -olefin such as propylene, isobutene, ⁇ -octene, ⁇ -dodecene, ⁇ -octadecene, unsaturated carboxylic acid or salt thereof, partial alkyl ester, complete alkyl ester, nitrile, amide. Further, a small amount of a comonomer such as anhydride, unsaturated sulfonic acid or a salt thereof may be further contained.
  • a comonomer such as anhydride, unsaturated sulfonic acid or a salt thereof may be further contained.
  • the plant-derived resin used in the oxygen absorbent composition of the present embodiment is not particularly limited as long as it is a resin containing a plant-derived substance as a raw material.
  • Specific examples of plant-derived resins include aliphatic polyester biodegradable resins.
  • Examples of the aliphatic polyester-based biodegradable resin include poly ( ⁇ -hydroxy acids) such as polyglycolic acid (PGA) and polylactic acid (PLA); polybutylene succinate (PBS), polyethylene succinate (PES). And polyalkylene alkanoates.
  • Chlorine resin As a chlorine-type resin used for the oxygen absorbent composition of this embodiment, what is necessary is just a resin which contains chlorine in a structural unit, and a well-known resin can be used. Specific examples of the chlorine-based resin include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and copolymers of these with vinyl acetate, maleic acid derivatives, higher alkyl vinyl ethers, and the like.
  • thermoplastic resins linear low density polyethylene (LLDPE), ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), nylon 6 (PA6), polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl chloride (PVC), It is preferably used as a food packaging material.
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • PA6 nylon 6
  • PET polyethylene terephthalate
  • PVC polyvinyl chloride
  • the oxygen absorbent composition of the present embodiment may further contain a radical generator and a photoinitiator as necessary in order to promote the oxygen absorption reaction.
  • a radical generator include various N-hydroxyimide compounds such as N-hydroxysuccinimide, N-hydroxymaleimide, N, N′-dihydroxycyclohexanetetracarboxylic acid diimide, N-hydroxyphthalimide, N-hydroxytetrachlorophthalimide, N-hydroxytetrabromophthalimide, N-hydroxyhexahydrophthalimide, 3-sulfonyl-N-hydroxyphthalimide, 3-methoxycarbonyl-N-hydroxyphthalimide, 3-methyl-N-hydroxyphthalimide, 3 -Hydroxy-N-hydroxyphthalimide, 4-nitro-N-hydroxyphthalimide, 4-chloro-N-hydroxyphthalimide, 4-methoxy-N-hydroxyphthalimide, 4-dimethylamido -N-hydroxyphthalimide, 4-carboxy-N-hydroxy
  • photoinitiator examples include, but are not limited to, benzophenone and its derivatives, thiazine dyes, metal porphyrin derivatives, anthraquinone derivatives, and the like.
  • these radical generators and photoinitiators can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • oxygen absorbent composition described above may contain various additives known in the art as long as the effects of the present embodiment are not impaired.
  • optional components include fillers such as calcium carbonate, clay, mica and silica, drying agents, pigments, dyes, antioxidants, slip agents, antistatic agents, stabilizers, plasticizers, deodorants and the like. Although it is mentioned, it is not specifically limited to these.
  • the oxygen absorbent composition of the present embodiment can be used as a packaging material and a packaging container in the form of a single layer, as well as at least one layer made of an oxygen absorbent composition and at least one layer made of another resin. It can be used as an oxygen-absorbing multilayer packaging material and an oxygen-absorbing multilayer packaging container.
  • the oxygen absorbent composition of the present embodiment is preferably provided inside the outer surface of the container or the like so as not to be exposed on the outer surface of the container or the like, and for the purpose of avoiding direct contact with the contents. It is preferably provided outside the inner surface of the container or the like. Thus, it is preferable to use an oxygen absorbent composition as at least one intermediate layer of the multilayer.
  • the oxygen absorbent composition of the present embodiment is at least a sealant layer containing a polyolefin resin, an oxygen absorbent layer containing an oxygen absorbent composition, and a gas barrier containing a gas barrier substance in the form of a film or a sheet. It can be used as an oxygen-absorbing multilayer body having a layer. Further, the obtained oxygen-absorbing multilayer body can be used as an oxygen-absorbing paper container by further laminating a paper substrate on the outer layer of the gas barrier layer.
  • a gas barrier thermoplastic resin As the gas barrier material used for the gas barrier layer of the present embodiment, a gas barrier thermoplastic resin, a gas barrier thermosetting resin, various vapor deposition films such as silica, alumina, and aluminum, and a metal foil such as an aluminum foil can be used.
  • the gas barrier thermoplastic resin is not particularly limited, and examples thereof include ethylene-vinyl alcohol copolymer, MXD6, and polyvinylidene chloride.
  • the gas barrier thermosetting resin is not particularly limited, and examples thereof include a gas barrier epoxy resin (such as “Maxive” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.).
  • the method for producing the oxygen-absorbing multilayer body known methods such as a co-extrusion method, various laminating methods, various coating methods and the like can be used depending on the properties of various materials, processing purposes, processing steps, and the like.
  • a method of producing a molten resin composition by extruding it from an extruder through a T die, a circular die or the like, or applying an adhesive to an oxygen absorbing film or sheet.
  • the method of manufacturing by bonding with other films and sheets is mentioned.
  • the molten resin can be co-injected or sequentially injected into an injection mold through a multi-layer multiplex die to form a multilayer container having a predetermined shape or a preform for manufacturing a container.
  • the preform can be heated to a stretching temperature, stretched in the axial direction, and blow stretched in the circumferential direction by fluid pressure to produce a stretch blow bottle.
  • the oxygen-absorbing multilayer body can be formed into a film shape and processed into a bag shape or a lid material.
  • the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment is formed into a sheet shape, and further absorbs oxygen in a predetermined shape such as a tray, a cup, a bottle, or a tube by a forming method such as vacuum forming, pressure forming, or plug assist forming.
  • the oxygen absorbent composition of the present embodiment is processed into a powder, granule, pellet, film, or other small piece, and filled into a breathable packaging material to form a small bag of oxygen absorbent packaging.
  • a breathable packaging material is not particularly limited as long as it is a packaging material used for oxygen absorbent applications, but it is preferable to use a packaging material having as high a breathability as possible in order to obtain a sufficient oxygen absorbing effect.
  • packaging materials include, for example, papers such as Japanese paper, Western paper, rayon paper, non-woven fabrics using various fibers such as pulp, cellulose, fibers made of synthetic resin, plastic films or perforated materials thereof, or carbonic acid.
  • Examples include a microporous film stretched after adding calcium or the like, and a laminate of two or more selected from these.
  • a plastic film for example, a film of polyethylene terephthalate, polyamide, polypropylene, polycarbonate or the like and a film of polyethylene, ionomer, polybutadiene, ethylene acrylic acid copolymer, ethylene methacrylic acid copolymer or ethylene vinyl acetate copolymer as a sealing layer are laminated and bonded. The laminated film etc. which were made.
  • the oxygen absorbent composition or the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment can be made into an oxygen-absorbing container by being contained in the whole or a part of the packaging container.
  • the oxygen-absorbing container of the present embodiment absorbs oxygen in the container, and when there is a small amount of oxygen that permeates or penetrates from the outside of the container, also absorbs this permeating or penetrating oxygen, It is possible to prevent alteration or the like due to oxygen of the content item to be stored (material to be stored).
  • the shape of the oxygen-absorbing container of the present embodiment is not particularly limited, and can be set as appropriate according to the article to be stored and stored.
  • Such containers can be suitably used as pouches, cups, trays, bottles and the like.
  • a bag of the above-described film-like or sheet-like oxygen absorbent composition or oxygen-absorbing multilayer body a three-side sealed flat bag, a standing pouch, a gusset packaging bag, a pillow packaging bag, a main chamber and a secondary bag
  • a multi-chamber pouch composed of a chamber and provided with an easily peelable wall between the main chamber and the sub chamber, shrink film packaging, and the like.
  • it can also be set as the container of arbitrary shapes by performing thermoforming.
  • the above-described film-like or sheet-like oxygen absorbent composition or oxygen-absorbing multilayer body by a method such as vacuum forming, pressure forming, or plug assist forming, trays, cups, bottles It is possible to produce an oxygen-absorbing container having a predetermined shape such as a tube or PTP (press-through pack). Moreover, it is also possible to mold the molten resin into a multilayer container having a predetermined shape by co-injecting or sequentially injecting the molten resin into an injection mold through a multilayer multiple die using an injection machine.
  • thermoformed container which has a flange part
  • an oxygen absorption function can be imparted to these containers.
  • the oxygen absorbent composition or oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment can be formed into a film or sheet and used as an oxygen absorbent in the form of a label, card, packing or the like.
  • the oxygen absorbent composition or the oxygen-absorbing multilayer body of the present embodiment it is possible to irradiate energy rays to promote the start of the oxygen absorption reaction and increase the oxygen absorption rate.
  • the energy ray for example, visible light, ultraviolet ray, X-ray, electron beam, ⁇ -ray or the like can be used.
  • the amount of irradiation energy can be appropriately selected according to the type of energy beam used.
  • the oxygen absorbent composition of the present embodiment does not require moisture for oxygen absorption, in other words, oxygen can be absorbed regardless of the presence or absence of moisture in the object to be preserved. Can be used in applications. In particular, since there is no generation of odor after oxygen absorption, it can be particularly suitably used in, for example, foods, cooked foods, beverages, health foods, pharmaceuticals and the like. That is, the oxygen absorbent composition of the present embodiment and various molded articles such as laminates using the same absorb oxygen under a wide range of humidity conditions (relative humidity 0% to 100%) from low humidity to high humidity. Since it is excellent in performance and excellent in flavor retention of contents, it is suitable for packaging of various articles.
  • Specific examples of stored items include beverages such as milk, juice, coffee, teas, alcoholic beverages; liquid seasonings such as sauces, soy sauce, noodle soups, dressings; cooked foods such as soups, stews, and curries; jams, mayonnaise Pasty foods such as tuna, fish and shellfish products; processed milk products such as cheese, butter and eggs; processed meat products such as meat, salami, sausage and ham; carrots, potatoes, asparagus, shiitake mushrooms Fruits; Eggs; Noodles; Rices such as rice and milled rice; Grains such as beans; Rice processed foods such as cooked rice, red rice, rice cakes and rice bran; Sweets such as buns; powder seasonings, powdered coffee, coffee beans, tea, infant milk powder, infant foods, powder diet foods, nursing foods, dried vegetables, rice crackers, rice crackers, etc.
  • beverages such as milk, juice, coffee, teas, alcoholic beverages
  • liquid seasonings such as sauces, soy sauce, noodle soups, dressings
  • cooked foods
  • Dry foods foods with low water activity
  • chemicals such as adhesives, adhesives, pesticides and insecticides
  • pharmaceuticals health foods such as vitamins; pet foods; miscellaneous goods such as cosmetics, shampoos, rinses and detergents;
  • health foods such as vitamins; pet foods; miscellaneous goods such as cosmetics, shampoos, rinses and detergents;
  • the present invention is not particularly limited thereto.
  • preserved items that tend to deteriorate in the presence of oxygen such as beer, wine, sake, shochu, fruit juice drinks, fruit juices, vegetable juices, carbonated soft drinks, teas, etc. for beverages, fruits, nuts, vegetables for foods , Meat products, infant food, coffee, jam, mayonnaise, ketchup, edible oil, dressing, sauces, boiled foods, dairy products, etc.
  • the container and the objects to be preserved can be sterilized in a form suitable for the objects to be preserved.
  • the sterilization method for example, heat sterilization at 100 ° C. or lower, pressurized hot water treatment at 100 ° C. or higher, heat sterilization such as ultra-high temperature heat treatment at 130 ° C. or higher, sterilization by electromagnetic waves such as ultraviolet rays, microwaves, and gamma rays, Examples thereof include gas treatment such as ethylene oxide, and chemical sterilization such as hydrogen peroxide and hypochlorous acid.
  • Example 1 50 parts by mass of synthetic calcium silicate (trade name “Microcell E”, manufactured by Celite) with 100 parts by mass of indane mixed with cobalt 2-ethylhexanoate so that the amount of cobalt is 0.1 parts by mass.
  • a granular oxygen absorbent composition was produced by impregnation into the part. The amount of oxygen absorbed was measured and the odor was evaluated, and the results are shown in Table 1.
  • Example 2 An oxygen absorbent composition was produced in the same manner as in Example 1 except that cobalt 2-ethylhexanoate was replaced with cobalt naphthenate, and the amount of oxygen absorbed was measured and the odor was evaluated. These results are shown in Table 1.
  • Example 3 An oxygen absorbent composition was produced in the same manner as in Example 1 except that cobalt 2-ethylhexanoate was replaced with iron 2-ethylhexanoate, and the amount of oxygen absorbed was measured and the odor was evaluated. . These results are shown in Table 1.
  • Example 4 An oxygen absorbent composition was produced in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by mass of synthetic calcium silicate was replaced with 120 parts by weight of diatomaceous earth (trade name “RC417”, manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd.). The oxygen absorption was measured and the odor was evaluated. These results are shown in Table 1.
  • Example 5 An oxygen absorbent composition was produced in the same manner as in Example 4 except that cobalt 2-ethylhexanoate was replaced with cobalt naphthenate, and the amount of oxygen absorbed was measured and the odor was evaluated. These results are shown in Table 1.
  • Example 6 A reaction vessel equipped with a stirrer, a partial condenser, a full condenser, a thermometer, a heating device and a nitrogen introduction tube was charged with 5.2 g (30 mmol) of dimethyl adipate and 12.1 g (90 mmol) of 2-indanol, and nitrogen. The mixture was heated to 130 ° C. in an atmosphere, 15 mg of tetrabutyl titanate was added, and the mixture was heated to 200 ° C. until the methanol was distilled off. Next, the raw material was removed by distillation at 150 ° C. and 2 torr.
  • a mixed solution in which cobalt 2-ethylhexanoate was blended so that the amount of cobalt was 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of Compound A was obtained by using silica sol (trade name “MEK-ST 40D”, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., In addition to 750 parts by mass of methyl ethyl ketone (containing 60%), the mixture was stirred at 60 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere. Then, methyl ethyl ketone was distilled off under reduced pressure and powdered to obtain a granular oxygen absorbent composition. In the same manner as in Example 1, the oxygen absorption amount of the oxygen absorbent composition was measured and the odor was evaluated. These results are shown in Table 1.
  • Example 7 Compound B having an indane skeleton was obtained in the same manner as in Example 6 except that dimethyl adipate was replaced with dimethyl sebacate.
  • the structural formula of the obtained compound B is shown in Table 1.
  • the NMR analysis results are as follows. 1 H-NMR (400 MHz CDCl 3 ) ⁇ 7.11-7.29 (8H m), 5.52 (2H tt), 3.31 (4H dd), 2.98 (4H dd), 2.23 (4H t), 1.50-1.65 (4Hm), 1.08-1.22 (8Hm).
  • an oxygen absorbent composition was produced in the same manner as in Example 6, and the oxygen absorption amount was measured and the odor was evaluated. These results are shown in Table 1.
  • Example 8 Compound C having an indane skeleton was obtained in the same manner as in Example 6 except that dimethyl adipate was replaced with dimethyl isophthalate.
  • the structural formula of the obtained compound C is shown in Table 1.
  • the NMR analysis results are as follows. 1 H-NMR (400 MHz CDCl 3 ) ⁇ 8.60 (1H s), 8.15 (2H d), 7.47 (1H t), 7.17-7.29 (8H m), 5.78 (2H tt), 3.45 (4H dd), 3.19 (4H dd).
  • an oxygen absorbent composition was produced in the same manner as in Example 6, and the oxygen absorption amount was measured and the odor was evaluated. These results are shown in Table 1.
  • the oxygen absorbent composition of the present invention has no odor generation after oxygen absorption, and has excellent oxygen absorption performance at both high and low humidity. Indicated.

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Description

酸素吸収剤組成物
　本発明はインダン骨格を有する化合物及び遷移金属触媒を含有する酸素吸収剤組成物に関する。
　食品、飲料、医薬品、化粧品に代表される、酸素の影響を受けて変質或いは劣化しやすい各種物品の酸素酸化を防止し、長期に保存する目的で、これらを収納した容器内の酸素除去を行う酸素吸収剤が使用されている。
　酸素吸収剤としては、酸素吸収能力、取り扱い易さ、安全性の点から、鉄粉を反応主剤とする酸素吸収剤が一般的に用いられている。しかし、この鉄系酸素吸収剤は、金属探知機に感応するため、異物検査に金属探知機を使用することが困難であった。また、鉄系酸素吸収剤を同封した包装体は、発火の恐れがあるために電子レンジによる加熱ができない。さらに、鉄粉の酸化反応には水分が必須であるため、被保存物が高水分系であるものでしか、酸素吸収の効果を発現することができない。
　また、熱可塑性樹脂に鉄系酸素吸収剤を配合した酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収層を有する多層材料で容器等を構成することにより、容器等のガスバリア性の向上を図ると共に、容器自体に酸素吸収性を付与した包装容器等の開発が行われている（特許文献１参照）。具体的には、酸素吸収性多層フィルムは、ヒートシール層及びガスバリア層が積層してなる従来のガスバリア性多層フィルムの間に、場合により熱可塑性樹脂からなる中間層を介して酸素吸収剤を分散した熱可塑性樹脂層である酸素吸収層を加え、外部からの酸素透過を防ぐ機能に容器内の酸素を吸収する機能を付与したものとして利用され、押出ラミネートや共押出ラミネート、ドライラミネート等の従来公知の製造方法を利用して製造されている。しかし、これも同様に、食品等の異物検査に使用される金属探知機に検知される、電子レンジによる加熱ができない、被保存物が高水分系のものしか効果を発現しない、といった問題を有している。鉄粉等の酸素吸収剤を用いるものは、食品等の異物検知に使用される金属探知機に検知される、不透明性のため内部視認性が不足する、内容物をアルコール飲料とした場合に鉄を触媒とするアルコールの酸化反応によりアルデヒドが発生し、風味が低下するといった問題を有している。
　上記のような事情から、有機系の物質を反応主剤とする酸素吸収剤が望まれている。有機系の物質を反応主剤とする酸素吸収剤としては、アスコルビン酸を主剤とする酸素吸収剤が知られている（特許文献２参照）。
　一方、樹脂と遷移金属触媒からなる酸素捕捉特性を有する酸素吸収性樹脂組成物が知られている。例えば、酸化可能有機成分としてポリアミド、特にキシリレン基含有ポリアミドと遷移金属触媒からなる樹脂組成物が知られている（特許文献３参照）。さらに、この特許文献３には、樹脂組成物を成形して得られる包装材料等も例示されている。
　また、酸素吸収に水分を必要としない酸素吸収性樹脂組成物として、炭素－炭素不飽和結合を有する樹脂と遷移金属触媒からなる酸素吸収性樹脂組成物が知られている（特許文献４参照）。
特開平０９－２３４８３２号公報 特開昭５１－１３６８４５号公報 特開２００１－２５２５６０号公報 特開平０５－１１５７７６号公報
　しかしながら、特許文献２に記載の酸素吸収剤は、そもそも酸素吸収性能が低く、また、被保存物が高水分系のものしか効果を発現しない、比較的高価である、といった課題を有している。
　また、特許文献３に記載の樹脂組成物は、遷移金属触媒を含有させキシリレン基含有ポリアミド樹脂を酸化させることで酸素吸収機能を発現させるものであるため、酸素吸収後に樹脂の酸化劣化による高分子鎖の切断が発生し、包装容器そのものの強度が低下するといった問題を有している。さらに、この樹脂組成物は、未だ酸素吸収性能が不十分であり、被保存物が高水分系のものしか効果を発現しない、といった課題を有している。
　さらに、特許文献４に記載の酸素吸収性樹脂組成物は、上記と同様に樹脂の酸化にともなう高分子鎖の切断により臭気成分となる低分子量の有機化合物が生成し、酸素吸収後に臭気が発生するという問題がある。
　本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、その目的は、酸素吸収後の臭気発生がなく、優れた酸素吸収性能を有する、酸素吸収剤組成物を提供することにある。また、本発明の別の目的は、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下で優れた酸素吸収性能を発現する、酸素吸収剤組成物を提供することにある。
　本発明者らは、鋭意検討を進めた結果、少なくとも１種のインダン骨格を有する化合物及び遷移金属触媒を含有する酸素吸収剤組成物が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、以下のとおりである。
［１］
　少なくとも１種の下記一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物及び遷移金属触媒を含有する酸素吸収剤組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｒ１～Ｒ１０は、それぞれ独立して、水素原子又は一価の置換基を示し、前記一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、イミド基、下記一般式（１ａ）で表される置換基、及び下記一般式（１ｂ）で表される置換基からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよく、Ｒ１～Ｒ１０のうち２つの置換基が結合して環を形成していてもよい。インダン骨格のベンジル位には少なくとも１つ以上の水素原子が結合している。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（一般式（１ａ）及び一般式（１ｂ）中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を示し、前記一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、及びイミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよく、Ｒのうち２つの置換基が結合して環を形成していてもよい。Ｗは、結合手又は二価の有機基であり、前記二価の有機基は、芳香族炭化水素基、飽和もしくは不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基及び複素環基、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）－、及びこれらの任意の組み合わせからなる群より選ばれる少なくとも１種である。ｍは０～４の整数を示し、ｎは０～５の整数を示し、ｐは０～６の整数を示し、ｑは０～３の整数を示す。）
［２］
　前記インダン骨格を有する化合物を担持した担体物質を含有する、上記［１］に記載の酸素吸収剤組成物。
［３］
　前記担体物質に前記遷移金属触媒が更に担持された、上記［２］に記載の酸素吸収剤組成物。
［４］
　前記遷移金属触媒は、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、及び銅からなる群より選択される少なくとも１種の遷移金属を含む、上記［１］～［３］のいずれかに記載の酸素吸収剤組成物。
［５］
　前記インダン骨格を有する化合物１００質量部に対する前記遷移金属触媒の配合量が、遷移金属量として０．００１～１０質量部である、上記［１］～［４］のいずれかに記載の酸素吸収剤組成物。
［６］
　前記担体物質が、合成ケイ酸カルシウム、珪藻土、シリカ、及び活性炭からなる群より選択される少なくとも１種である、上記［２］～［５］のいずれかに記載の酸素吸収剤組成物。
［７］
　前記インダン骨格を有する化合物１００質量部に対する前記担体物質の配合量が１０～１０００質量部である、上記［２］～［６］のいずれかに記載の酸素吸収剤組成物。
［８］
　上記［１］～［７］のいずれかに記載の酸素吸収剤組成物を通気性包装材料で包装してなる、酸素吸収剤包装体。
　本発明により、酸素吸収後の臭気発生がなく、優れた酸素吸収性能を有する、酸素吸収剤組成物を提供することができる。また、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下で優れた酸素吸収性能を発現する酸素吸収剤組成物を提供することができる。
　以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
　本実施形態の酸素吸収剤組成物は、少なくとも１種の上記一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物と、遷移金属触媒と、を含有する。インダン骨格を有する化合物は、酸素吸収後も酸化による分子鎖の切断がなく、その構造を維持することができる。
＜インダン骨格を有する化合物＞
　本実施形態のインダン骨格を有する化合物は、下記一般式（１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式中、Ｒ１～Ｒ１０は、それぞれ独立して、水素原子又は一価の置換基を示し、前記一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、イミド基、下記一般式（１ａ）で表される置換基、及び下記一般式（１ｂ）で表される置換基からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよく、Ｒ１～Ｒ１０のうち２つの置換基が結合して環を形成していてもよい。インダン骨格のベンジル位には少なくとも１つ以上の水素原子が結合している。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（一般式（１ａ）及び一般式（１ｂ）中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を示し、前記一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、及びイミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよく、Ｒのうち２つの置換基が結合して環を形成していてもよい。Ｗは、結合手又は二価の有機基であり、前記二価の有機基は、芳香族炭化水素基、飽和もしくは不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基及び複素環基、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）－、及びこれらの任意の組み合わせからなる群より選ばれる少なくとも１種である。ｍは０～４の整数を示し、ｎは０～５の整数を示し、ｐは０～６の整数を示し、ｑは０～３の整数を示す。）
　上記一般式（１）において、Ｒ１～Ｒ１０で示す一価の置換基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数が１～１５、より好ましくは炭素数が１～６の直鎖状、分岐状又は環状アルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基）、アルケニル基（好ましくは炭素数が２～１０、より好ましくは炭素数が２～６の直鎖状、分岐状又は環状アルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基）、アルキニル基（好ましくは炭素数が２～１０、より好ましくは炭素数が２～６のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基）、アリール基（好ましくは炭素数が６～１６、より好ましくは炭素数が６～１０のアリール基、例えば、フェニル基、ナフチル基）、複素環基（好ましくは炭素数が１～１２、より好ましくは炭素数が２～６の５員環或いは６員環の芳香族又は非芳香族の複素環化合物から１個の水素原子を取り除くことによって得られる一価の基、例えば、１－ピラゾリル基、１－イミダゾリル基、２－フリル基）、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数が１～１０、より好ましくは炭素数が１～６の直鎖状、分岐状又は環状アルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数が６～１２、より好ましくは炭素数が６～８のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基）、アシル基（ホルミル基を含む。好ましくは炭素数が２～１０、より好ましくは炭素数が２～６のアルキルカルボニル基、好ましくは炭素数が７～１２、より好ましくは炭素数が７～９のアリールカルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基）、アミノ基（好ましくは炭素数が１～１０、より好ましくは炭素数が１～６のアルキルアミノ基、好ましくは炭素数が６～１２、より好ましくは炭素数が６～８のアニリノ基、好ましくは炭素数が１～１２、より好ましくは炭素数が２～６の複素環アミノ基、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基）、チオール基、アルキルチオ基（好ましくは炭素数が１～１０、より好ましくは炭素数が１～６のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数が６～１２、より好ましくは炭素数が６～８のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基）、複素環チオ基（好ましくは炭素数が２～１０、より好ましくは炭素数が１～６の複素環チオ基、例えば、２－ベンゾチアゾリルチオ基）、イミド基（好ましくは炭素数が２～１０、より好ましくは炭素数が４～８のイミド基、例えば、Ｎ－スクシンイミド基、Ｎ－フタルイミド基）等が例示されるが、これらに特に限定されない。
　上記一般式（１）で表される化合物は、インダン骨格のベンジル位には少なくとも１つ以上の水素原子が結合されているものである。後述するが、インダン骨格のベンジル位に結合された水素原子と、後述する遷移金属触媒とが作用することによって、優れた酸素吸収能等を発現することができる。インダン骨格のベンジル位には少なくとも１つ以上の水素原子が結合されている化合物としては、例えば、一般式（１）のＲ１、Ｒ３、Ｒ８、及びＲ１０のいずれか１つが水素原子である化合物等が挙げられる。
　なお、上記の一価の置換基Ｒ１～Ｒ１０が水素原子を有する場合、その水素原子が置換基Ｔ（ここで、置換基Ｔは、上記の一価の置換基Ｒで説明したものと同義である。）でさらに置換されていてもよい。その具体例としては、ヒドロキシ基で置換されたアルキル基（例えば、ヒドロキシエチル基）、アルコキシ基で置換されたアルキル基（例えば、メトキシエチル基）、アリール基で置換されたアルキル基（例えば、ベンジル基）、第１級或いは第２級アミノ基で置換されたアルキル基（例えば、アミノエチル基）、アルキル基で置換されたアリール基（例えば、ｐ－トリル基）、アルキル基で置換されたアリールオキシ基（例えば、２－メチルフェノキシ基）等が挙げられるが、これらに特に限定されない。なお、上記の一価の置換基Ｒが一価の置換基Ｔを有する場合、上述した炭素数には、置換基Ｔの炭素数は含まれないものとする。例えば、ベンジル基は、フェニル基で置換された炭素数１のアルキル基と看做し、フェニル基で置換された炭素数７のアルキル基とは看做さない。また、上記の一価の置換基Ｒが置換基Ｔを有する場合、その置換基Ｔは複数あってもよい。
　また、一価の置換基Ｒ１～Ｒ１０のうちの２つが結合して環を形成していてもよい。その具体例としては、例えば、Ｒ１～Ｒ１０のうちの２つが縮合し、５～８員環を形成した化合物が挙げられる。なお、ここでいう環とは、公知の環構造のいずれであっても構わず、特に限定されないが、好ましくは炭素数が４～７の芳香族環又は脂肪族環或いはヘテロ環（より好ましくは、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、酸無水物環（例えば、コハク酸無水物環、グルタル酸無水物環、アジピン酸無水物環等）、ベンゼン環、ビシクロ環等）である。）である。
　使用中の揮発による損失を抑制するとともに化合物単位質量当たりの酸素吸収量を大きくする観点から、上記の一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物は、Ｒ１～Ｒ１０のうち少なくとも１つが、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、置換又は無置換のエステル基、アルコキシ基、アシル基、置換もしくは無置換のアミド基及び置換もしくは無置換のイミド基からなる群（以下、単に「置換基群Ｓ」ともいう。）より選択される１種であるもの；２以上のＲが縮合して５～６員環を形成したものが好ましい。これら置換基群Ｓの中でも、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アルコキシ基、置換又は無置換のエステル基、及び置換又は無置換のアミド基がより好ましい。
　上記の一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物の好ましい第一の態様としては、以下に示す構造のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　（式中、Ｒ１～Ｒ７は、それぞれ独立して、一価の置換基を示し、一価の置換基は上記において説明したＲ１～Ｒ１０と同義であり、但し、Ｒ１～Ｒ７が２つ以上結合して環を形成していない。）
　上記の第一の態様においては、Ｒ１～Ｒ７のうち少なくとも２以上が上述した置換基群Ｓより選択される１種であり、且つ、それ以外のＲ１～Ｒ７は水素原子であることが好ましく、Ｒ１～Ｒ７のうち２つが置換基群Ｓより選択される１種であり、且つ、Ｒ１～Ｒ７のうち６が水素原子であることがより好ましい。
　また、上記の一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物の好ましい第二の態様としては、以下に示す構造のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ｒ８は、芳香族炭化水素基、飽和又は不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、複素環基からなる群から選ばれる少なくとも１つの基を含有する２価の基を示す。）
　上記一般式（１ｄ）で表される化合物は公知の方法で合成できる。例えば、２－インダノールとジカルボン酸エステルのエステル交換反応や、２－インダノールとジカルボン酸の脱水縮合反応で合成することができる。
　Ｒ８としては、２価の芳香族炭化水素基、又はアルキレン基（炭素数１～１０、好ましくは２～８）が好ましい。
　本実施形態のインダン骨格を有する化合物の特に好ましい具体例を、以下の式（２）～（５）に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　上述した一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物は、いずれも、インダン骨格のベンジル位に水素を有するものであり、後述する遷移金属触媒と併用することでベンジル位の水素が引き抜かれ、これにより優れた酸素吸収能を発現する。
　また、本実施形態の酸素吸収剤組成物は、酸素吸収後の臭気強度の増大が抑制されたものである。その理由は明らかではないが、例えば以下の酸化反応機構が推測される。すなわち、上記の一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物においては、まずインダン骨格のベンジル位にある水素が引き抜かれてラジカルが生成し、その後、ラジカルと酸素との反応によりベンジル位の炭素が酸化され、ヒドロキシ基又はケトン基が生成すると考えられる。そのため、酸素吸収剤組成物としては、従来技術のような酸化反応による酸素吸収主剤の分子鎖の切断がなく、酸素吸収主剤（化合物）の構造が維持されるため、臭気の原因となる低分子量の有機化合物が酸素吸収後に生成し難く、その結果、酸素吸収後の臭気強度の増大が抑制されているものと推測される。この観点からも、インダン骨格を有する化合物においては、インダン骨格の数が多いほど好ましい。これによって酸素との反応点が多くなり、一層優れた酸素吸収能となる。さらに、上記したインダン骨格のベンジル位にある水素は、少なくとも１つのインダン骨格上に存在していればよいが、例えば、置換基として一般式（１ａ）や一般式（１ｂ）を有する場合、上記した観点から、一般式（１ａ）や一般式（１ｂ）のインダン骨格にも上記したベンジル位に結合した水素が存在することが好ましい。
　上述した一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物の分子量は、所望する特性や導入する置換基Ｒ１～Ｒ１０に応じて適宜調整でき、特に限定されない。使用中の揮発による損失を抑制するとともに化合物単位質量当たりの酸素吸収量を大きくする観点から、その分子量は１５０～１５００の範囲であることが好ましく、より好ましくは１８０～１２００、さらに好ましくは２００～１０００である。なお、上述した一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物は、１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　また、一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物の中でも、使用時の揮発による損失を抑制する観点では、沸点が高い、すなわち使用時の温度における蒸気圧が低いものが好ましく用いられる。例えば、前記化合物としては、熱可塑性樹脂との混練温度における蒸気圧が低いものほど、酸素吸収剤組成物の製造時の揮発による損失を抑制できるため好ましい。かかる揮発による損失の指標としては、例えば、３％重量減少温度を採用することができる。すなわち、前記化合物は、３％重量減少温度が１００℃以上であることが好ましく、より好ましくは１５０℃以上、さらに好ましくは２００℃以上である。なお、かかる３％重量減少温度の上限値は特に限定されない。
　酸素吸収剤組成物中の、一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物と後述する熱可塑性樹脂との総量に対する、一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物の割合は、１～３０質量％であることが好ましく、より好ましくは１．５～２５質量％であり、さらに好ましくは２～２０質量％である。一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物の割合を、上記下限値以上とすることで、酸素吸収性能をより高めることができ、上記上限値以下とすることで、成形性をより高めることができる。
＜遷移金属触媒＞
　本実施形態の酸素吸収剤組成物おいて使用される遷移金属触媒としては、上記のインダン骨格を有する化合物の酸化反応の触媒として機能し得るものであれば、公知のものから適宜選択して用いることができ、特に限定されない。
　かかる遷移金属触媒の具体例としては、例えば、遷移金属の有機酸塩、ハロゲン化物、燐酸塩、亜燐酸塩、次亜燐酸塩、硝酸塩、硫酸塩、酸化物、水酸化物等が挙げられる。ここで、遷移金属触媒に含まれる遷移金属としては、例えば、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ルテニウム、ロジウム等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの中でも、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅が好ましい。また、有機酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、オクタノイック酸、ラウリン酸、ステアリン酸、アセチルアセトン、ジメチルジチオカルバミン酸、パルミチン酸、２－エチルヘキサン酸、ネオデカン酸、リノール酸、トール酸、オレイン酸、カプリン酸、ナフテン酸が挙げられるが、これらに限定されない。遷移金属触媒は、これらの遷移金属と有機酸とを組み合わせたものが好ましく、遷移金属がマンガン、鉄、コバルト、ニッケル又は銅であり、有機酸が酢酸、ステアリン酸、２－エチルヘキサン酸、オレイン酸又はナフテン酸である組み合わせがより好ましい。なお、遷移金属触媒は、１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　遷移金属触媒の配合量は、使用する前記インダン骨格を有する化合物や、熱可塑性樹脂、遷移金属触媒の種類及び所望の性能に応じて適宜設定でき、特に限定されない。酸素吸収剤組成物の酸素吸収量の点から、遷移金属触媒の配合量は、インダン骨格を有する化合物１００質量部に対し、遷移金属量として０．００１～１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．００２～２質量部、さらに好ましくは０．００５～１質量部である。
　ここで、本実施形態の酸素吸収剤組成物は、必要に応じて、さらに担体物質を含有していてもよい。このとき、担体物質を含有する酸素吸収剤組成物は、前記化合物と遷移金属触媒と担体物質との混合物として、そのまま酸素吸収剤として用いることができる。また、上述した一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物を必要に応じて遷移金属触媒とともに担体物質に担持或いは含浸させることで、前記化合物が担体物質に担持或いは含浸された担持体（以下、「酸素吸収剤担持体」ともいう。）とすることができ、この担持体を酸素吸収剤として用いることもできる。このように前記化合物を担体物質に担持或いは含浸させることにより、酸素との接触面積を大きくし、酸素吸収速度又は酸素吸収量を増加させることができ、また、取り扱いを簡便にすることができる。
　上記の担体物質としては、当業界で公知のものの中から適宜選択して用いることができる。その具体例としては、例えば、合成ケイ酸カルシウム、消石灰、活性炭、ゼオライト、パーライト、珪藻土、活性白土、シリカ、カオリン、タルク、ベントナイト、活性アルミナ、石膏、シリカアルミナ、ケイ酸カルシウム、酸化マグネシウム、黒鉛、カーボンブラック、水酸化アルミニウム、酸化鉄等の粉末が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらの中でも、合成ケイ酸カルシウム、珪藻土、シリカ、活性炭が好ましく用いられる。なお、担体物質は、１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　担体物質の配合量は、使用する前記化合物や熱可塑性樹脂や遷移金属触媒の種類及び所望の性能に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物１００質量部に対し、１０～１０００質量部であることが好ましく、より好ましくは２０～８００質量部である。
　なお、前記化合物の担体物質への担持は、常法にしたがって行うことができ、特に限定されない。例えば、上述した一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物を含有する混合液、又はこの化合物と遷移金属触媒とを含有する混合液を調製し、担体物質にこの混合液を塗布し、或いは、この混合液中に担体物質を浸漬させる等して、前記化合物（及び必要に応じて遷移金属触媒）が担体物質に担持（含浸）された酸素吸収剤担持体を得ることができる。なお、前記混合液の調製時には、さらに溶媒を含有させることができる。前記化合物や遷移金属触媒が固体である場合、溶媒を用いることでこれらを担体物質に効率的に担持させることができる。ここで使用する溶媒は、前記化合物や遷移金属触媒の溶解性等を考慮して公知のものの中から適宜選択して用いることができ、特に限定されないが、例えば、メタノール、２－プロパノール、エチレングリコール、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、クロロホルム等の有機溶媒が好ましく、メタノール、２－プロパノール、酢酸エチル、メチルエチルケトンがより好ましい。なお、溶媒は、１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
＜熱可塑性樹脂＞
　本実施形態の酸素吸収剤組成物は、熱可塑性樹脂を含有していてもよい。このとき、酸素吸収剤組成物中における前記インダン骨格を有する化合物と遷移金属触媒の含有形態は、特に限定されない。例えば、前記インダン骨格を有する化合物及び遷移金属触媒が熱可塑性樹脂中にそのまま含有されていても、前記インダン骨格を有する化合物及び遷移金属触媒が上述した担体物質に担持された状態で熱可塑性樹脂中に含有されていてもよい。
　上記の酸素吸収剤組成物の調製方法は、常法にしたがって行うことができ、特に限定されない。例えば、前記インダン骨格を有する化合物と遷移金属触媒と必要に応じて配合される担体物質とを、熱可塑性樹脂に混合又は混練することで、酸素吸収剤組成物を得ることができる。
　上記の熱可塑性樹脂としては、公知のものを適宜用いることができ、特に限定されないが、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ－１－ブテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン、あるいはエチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン同士のランダム又はブロック共重合体等のポリオレフィン；無水マレイン酸グラフトポリエチレンや無水マレイン酸グラフトポリプロピレン等の酸変性ポリオレフィン；エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－塩化ビニル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体やそのイオン架橋物（アイオノマー）、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体等のエチレン－ビニル化合物共重合体；ポリスチレン、アクリロニトリル－スチレン共重合体、α－メチルスチレン－スチレン共重合体等のスチレン系樹脂；ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のポリビニル化合物；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等のポリアミド；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンサクシネート（ＰＥＳ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカノエート等のポリエステル；ポリカーボネート；ポリエチレンオキサイド等のポリエーテル等あるいはこれらの混合物等が挙げられる。なお、熱可塑性樹脂は、１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　これらの中でも、熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エチレン－ビニルアルコール共重合体、植物由来樹脂及び塩素系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。さらに、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エチレン－ビニルアルコール共重合体、及び塩素系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。以下、これらの好ましい熱可塑性樹脂について詳述する。
＜ポリオレフィン＞
　本実施形態の酸素吸収剤組成物に用いられるポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリ－４－メチルペンテン－１等のオレフィン単独重合体；エチレン－プロピレンランダム共重合体、エチレン－プロピレンブロック共重合体、エチレン－プロピレン－ポリブテン－１共重合体、エチレン－環状オレフィン共重合体等のエチレンとα－オレフィンとの共重合体；エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体等のエチレン－α，β－不飽和カルボン酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エチル共重合体等のエチレン－α，β－不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン－α，β－不飽和カルボン酸共重合体のイオン架橋物、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のその他のエチレン共重合体；環状オレフィン類開環重合体及びその水素添加物；環状オレフィン類－エチレン共重合体；とこれらのポリオレフィンを無水マレイン酸等の酸無水物等でグラフト変性したグラフト変性ポリオレフィン等を挙げることができる。
＜ポリエステル＞
　本実施形態の酸素吸収剤組成物に用いられるポリエステルとしては、例えば、ジカルボン酸を含む多価カルボン酸及びこれらのエステル形成性誘導体から選ばれる１種又は２種以上とグリコールを含む多価アルコールから選ばれる１種又は２種以上とからなるもの、又はヒドロキシカルボン酸及びこれらのエステル形成性誘導体からなるもの、又は環状エステルからなるもの等が挙げられる。エチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルは、エステル反復単位の大部分、一般に７０モル％以上をエチレンテレフタレート単位が占めるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０～９０℃、融点（Ｔｍ）が２００～２７５℃の範囲にあるものが好適である。エチレンテレフタレート系熱可塑性ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレートが耐圧性、耐熱性、耐熱圧性等の点で特に優れているが、エチレンテレフタレート単位以外にイソフタル酸やナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸とプロピレングリコール等のジオールからなるエステル単位の少量を含む共重合ポリエステルも使用できる。
　ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、３－シクロブタンジカルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２，５－ノルボルナンジカルボン酸、ダイマー酸等に例示される飽和脂肪族ジカルボン酸又はこれらのエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等に例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸又はこれらのエステル形成性誘導体、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸類、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－ビフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’－ビフェニルエーテルジカルボン酸、１，２－ビス（フェノキシ）エタン－ｐ，ｐ’－ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸等に例示される芳香族ジカルボン酸又はこれらのエステル形成性誘導体、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、２－ナトリウムスルホテレフタル酸、５－リチウムスルホイソフタル酸、２－リチウムスルホテレフタル酸、５－カリウムスルホイソフタル酸、２－カリウムスルホテレフタル酸等に例示される金属スルホネート基含有芳香族ジカルボン酸又はそれらの低級アルキルエステル誘導体等が挙げられる。
　上記のジカルボン酸のなかでも、得られるポリエステルの物理特性等の観点から、特に、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類の使用が好ましい。なお、必要に応じて他のジカルボン酸を共重合してもよい。
　これらジカルボン酸以外の多価カルボン酸の具体例としては、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、３，４，３’，４’－ビフェニルテトラカルボン酸、及びこれらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
　グリコールの具体例としては、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジエタノール、１，１０－デカメチレングリコール、１，１２－ドデカンジオール、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等に例示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、４，４’－ジヒドロキシビスフェノ－ル、１，４－ビス（β－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４－ビス（β－ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）メタン、１，２－ビス（ｐ－ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、２，５－ナフタレンジオール、これらのグリコールにエチレンオキシドが付加されたグリコール等に例示される芳香族グリコールが挙げられる。
　上記のグリコールのなかでも、特に、エチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノールを主成分として使用することが好適である。
　これらグリコール以外の多価アルコールの具体例としては、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセロ－ル、ヘキサントリオール等が挙げられる。
　ヒドロキシカルボン酸の具体例としては、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３－ヒドロキシ酪酸、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｐ－（２－ヒドロキシエトキシ）安息香酸、４－ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、又はこれらのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
　環状エステルの具体例としては、ε－カプロラクトン、β－プロピオラクトン、β－メチル－β－プロピオラクトン、δ－バレロラクトン、グリコリド、ラクチド等が挙げられる。
　多価カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体の具体例としては、これらのアルキルエステル、酸クロライド、酸無水物等が挙げられる。
　上述したものの中でも、主たる酸成分がテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体もしくはナフタレンジカルボン酸類又はそのエステル形成性誘導体であり、主たるグリコール成分がアルキレングリコールであるポリエステルが好ましい。
　なお、主たる酸成分がテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体であるポリエステルは、全酸成分に対してテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体を合計して７０モル％以上含有するポリエステルであることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上含有するポリエステルであり、さらに好ましくは９０モル％以上含有するポリエステルである。同様に、主たる酸成分がナフタレンジカルボン酸類又はそのエステル形成性誘導体であるポリエステルは、ナフタレンジカルボン酸類又はそのエステル形成性誘導体を合計して７０モル％以上含有するポリエステルであることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上含有するポリエステルであり、さらに好ましくは９０モル％以上含有するポリエステルである。
　上述したナフタレンジカルボン酸類又はそのエステル形成性誘導体の中でも、ジカルボン酸類において例示した１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、又はこれらのエステル形成性誘導体が好ましい。
　また、上述した主たるグリコール成分がアルキレングリコールであるポリエステルは、全グリコール成分に対してアルキレングリコールを合計して７０モル％以上含有するポリエステルであることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上含有するポリエステルであり、さらに好ましくは９０モル％以上含有するポリエステルである。なお、ここでいうアルキレングリコールは、分子鎖中に置換基や脂環構造を含んでいてもよい。
　上記テレフタル酸／エチレングリコール以外の共重合成分は、透明性と成形性とを両立する観点から、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール及び２－メチル－１，３－プロパンジオールからなる群より選ばれる少なくとも１種以上であることが好ましく、イソフタル酸、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール及び１，４－シクロヘキサンジメタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種以上であることがより好ましい。
　本実施形態の酸素吸収剤組成物に用いられるポリエステルの好ましい一例は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートから構成されるポリエステルである。より好ましくはエチレンテレフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステルであり、さらに好ましくはエチレンテレフタレート単位を８０モル％以上含む線状ポリエステルであり、特に好ましいのはエチレンテレフタレート単位を９０モル％以上含む線状ポリエステルである。
　また本実施形態の酸素吸収剤組成物に用いられるポリエステルの好ましい他の一例は、主たる繰り返し単位がエチレン－２，６－ナフタレートから構成されるポリエステルである。より好ましくはエチレン－２，６－ナフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステルであり、さらに好ましくはエチレン－２，６－ナフタレート単位を８０モル％以上含む線状ポリエステルであり、特に好ましいのは、エチレン－２，６－ナフタレート単位を９０モル％以上含む線状ポリエステルである。
　また、本実施形態の酸素吸収剤組成物に用いられるポリエステルの好ましいその他の例としては、プロピレンテレフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステル、プロピレンナフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステル、１，４－シクロヘキサンジメチレンテレフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステル、ブチレンナフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステル、又はブチレンテレフタレート単位を７０モル％以上含む線状ポリエステルである。
　透明性と成形性との両立の観点から、特に好適なポリエステルとしては、ポリエステル全体の組み合わせとして、テレフタル酸／イソフタル酸／エチレングリコールの組み合わせ、テレフタル酸／エチレングリコール／１，４－シクロヘキサンジメタノールの組み合わせ、テレフタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコールの組み合わせである。なお、当然ではあるが、上記のポリエステルは、エステル化（エステル交換）反応や重縮合反応中のエチレングリコールの二量化により生じるジエチレングリコールを少量（５モル％以下）含んでいてもよいことはいうまでもない。
　また本実施形態の酸素吸収剤組成物に用いられるポリエステルの好ましいその他の例としては、グリコール酸やグリコール酸メチルの重縮合もしくは、グリコリドの開環重縮合にて得られるポリグリコール酸が挙げられる。なお、このポリグリコール酸は、ラクチド等の他成分が共重合されているものであってもよい。
＜ポリアミド＞
　本実施形態の酸素吸収剤組成物に用いられるポリアミドとしては、例えば、ラクタムもしくはアミノカルボン酸から誘導される単位を主構成単位とするポリアミドや、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから誘導される単位を主構成単位とする脂肪族ポリアミド、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とから誘導される単位を主構成単位とする部分芳香族ポリアミド、芳香族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから誘導される単位を主構成単位とする部分芳香族ポリアミド等が挙げられる。なお、ここでいうポリアミドは、必要に応じて、主構成単位以外のモノマー単位が共重合されたものであってもよい。
　ラクタムもしくはアミノカルボン酸の具体例としては、ε－カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等のアミノカルボン酸類、パラ－アミノメチル安息香酸のような芳香族アミノカルボン酸等が挙げられる。
　脂肪族ジアミンの具体例としては、炭素数２～１２の脂肪族ジアミン或いはその機能的誘導体、脂環族のジアミン等が挙げられる。なお、脂肪族ジアミンは、直鎖状の脂肪族ジアミンであっても分岐を有する鎖状の脂肪族ジアミンであってもよい。このような直鎖状の脂肪族ジアミンの具体例としては、エチレンジアミン、１－メチルエチレンジアミン、１，３－プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン等が挙げられる。また、脂環族ジアミンの具体例としては、シクロヘキサンジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
　また、脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、直鎖状の脂肪族ジカルボン酸や脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。とりわけ、炭素数４～１２のアルキレン基を有する直鎖状脂肪族ジカルボン酸が好ましい。直鎖状脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン酸、ウンデカジオン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸及びこれらの機能的誘導体等が挙げられる。また、脂環族ジカルボン酸としては、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等が挙げられる。
　また、芳香族ジアミンの具体例としては、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、パラ－ビス（２－アミノエチル）ベンゼン等が挙げられる。
　また、芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸及びその機能的誘導体等が挙げられる。
　具体的なポリアミドとしては、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４，６、ポリアミド６，６、ポリアミド６，１０、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド６ＩＴ、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、イソフタル酸共重合ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６Ｉ）、ポリメタキシリレンセバカミド（ポリアミドＭＸＤ１０）、ポリメタキシリレンドデカナミド（ポリアミドＭＸＤ１２）、ポリ１，３－ビスアミノシクロヘキサンアジパミド（ポリアミドＢＡＣ６）、ポリパラキシリレンセバカミド（ポリアミドＰＸＤ１０）等がある。より好ましいポリアミドとしては、ポリアミド６、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミドＭＸＤ６Ｉが挙げられる。
　また、前記ポリアミドに共重合されていてもよい共重合成分としては、少なくとも一つの末端アミノ基、もしくは末端カルボキシル基を有する数平均分子量が２０００～２００００のポリエーテル、又は前記末端アミノ基を有するポリエーテルの有機カルボン酸塩、又は前記末端カルボキシル基を有するポリエーテルのアミノ塩を用いることもできる。その具体例としては、ビス（アミノプロピル）ポリ（エチレンオキシド）（数平均分子量が２０００～２００００のポリエチレングリコール）が挙げられる。
　また、前記部分芳香族ポリアミドは、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３塩基以上の多価カルボン酸から誘導される構成単位を実質的に線状である範囲内で含有していてもよい。
＜エチレン－ビニルアルコール共重合体＞
　本実施形態の酸素吸収剤組成物に用いられるエチレンビニルアルコール共重合体としては、エチレン含量が１５～６０モル％であり、且つ、酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上のものが好適である。エチレン含量は、好ましくは２０～５５モル％であり、より好ましくは２９～４４モル％である。また、酢酸ビニル成分のケン化度は、好ましくは９５モル％以上である。なお、エチレンビニルアルコール共重合体は、プロピレン、イソブテン、α－オクテン、α－ドデセン、α－オクタデセン等のα－オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩、部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、ニトリル、アミド、無水物、不飽和スルホン酸又はその塩等の少量のコモノマーをさらに含んでいてもよい。
＜植物由来樹脂＞
　本実施形態の酸素吸収剤組成物に用いられる植物由来樹脂としては、原料として植物由来物質を含む樹脂であればよく、その原料となる植物は特に限定されない。植物由来樹脂の具体例としては、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂が挙げられる。また、脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂としては、例えば、ポリグリコール酸（ＰＧＡ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）等のポリ（α－ヒドロキシ酸）；ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリエチレンサクシネート（ＰＥＳ）等のポリアルキレンアルカノエート等が挙げられる。
＜塩素系樹脂＞
　本実施形態の酸素吸収剤組成物に用いられる塩素系樹脂としては、構成単位に塩素を含む樹脂であればよく、公知の樹脂を用いることができる。塩素系樹脂の具体例としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、及び、これらと酢酸ビニル、マレイン酸誘導体、高級アルキルビニルエーテル等との共重合体等が挙げられる。
　上記の例示した熱可塑性樹脂の中でも、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ナイロン６（ＰＡ６）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が、食品用包装材料として好ましく用いられる。
　なお、本実施形態の酸素吸収剤組成物は、酸素吸収反応を促進させるために、必要に応じて、さらにラジカル発生剤や光開始剤を含有していてもよい。ラジカル発生剤の具体例としては、各種のＮ－ヒドロキシイミド化合物が挙げられ、例えば、Ｎ－ヒドロキシコハクイミド、Ｎ－ヒドロキシマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ジヒドロキシシクロヘキサンテトラカルボン酸ジイミド、Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、Ｎ－ヒドロキシテトラクロロフタルイミド、Ｎ－ヒドロキシテトラブロモフタルイミド、Ｎ－ヒドロキシヘキサヒドロフタルイミド、３－スルホニル－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、３－メトキシカルボニル－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、３－メチル－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、３－ヒドロキシ－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、４－ニトロ－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、４－クロロ－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、４－メトキシ－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、４－ジメチルアミノ－Ｎ－ヒドロキシフタルイミド、４－カルボキシ－Ｎ－ヒドロキシヘキサヒドロフタルイミド、４－メチル－Ｎ－ヒドロキシヘキサヒドロフタルイミド、Ｎ－ヒドロキシヘット酸イミド、Ｎ－ヒドロキシハイミック酸イミド、Ｎ－ヒドロキシトリメリット酸イミド、Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシピロメリット酸ジイミド等が挙げられるが、これらに特に限定されない。また、光開始剤の具体例としては、ベンゾフェノンとその誘導体、チアジン染料、金属ポルフィリン誘導体、アントラキノン誘導体等が挙げられるが、これらに特に限定されない。なお、これらのラジカル発生剤及び光開始剤は、１種を単独で或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　また、上記の酸素吸収剤組成物は、本実施形態の効果を損なわない範囲で、当業界で公知の各種添加剤を含有していてもよい。かかる任意成分としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ等の充填剤、乾燥剤、顔料、染料、酸化防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、安定剤、可塑剤、消臭剤等が挙げられるが、これらに特に限定されない。
　本実施形態の酸素吸収剤組成物は、単層の形で包装材料及び包装容器として使用できるのは勿論のこと、酸素吸収剤組成物からなる少なくとも一層と、他の樹脂からなる少なくとも一層の積層物の形で酸素吸収性多層包装材料及び酸素吸収性多層包装容器として使用できる。一般に、本実施形態の酸素吸収剤組成物は、容器等の外表面に露出しないように容器等の外表面よりも内側に設けるのが好ましく、また内容物との直接的な接触を避ける目的で、容器等の内表面より外側に設けるのが好ましい。このように、多層の少なくとも１つの中間層として、酸素吸収剤組成物を用いることが好ましい。
　また、本実施形態の酸素吸収剤組成物は、フィルム状又はシート状として、少なくとも、ポリオレフィン樹脂を含有するシーラント層、酸素吸収剤組成物を含有する酸素吸収層、及びガスバリア性物質を含有するガスバリア層を有する酸素吸収性多層体として用いることができる。さらに、得られた酸素吸収性多層体は、ガスバリア層の外層に紙基材を更に積層して、酸素吸収性紙容器として用いることができる。
　本実施形態のガスバリア層に用いるガスバリア性物質としては、ガスバリア性熱可塑性樹脂や、ガスバリア性熱硬化性樹脂、シリカ、アルミナ、アルミ等の各種蒸着フィルム、アルミ箔等の金属箔を用いることができる。ガスバリア性熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ＭＸＤ６、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられる。また、ガスバリア性熱硬化性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ガスバリア性エポキシ樹脂（三菱ガス化学（株）製「マクシーブ」等）等が挙げられる。
　酸素吸収性多層体の製造方法については、各種材料の性状、加工目的、加工工程等に応じて、共押出法、各種ラミネート法、各種コーティング法等の公知の方法を利用することができる。例えば、フィルムやシート状に成形する場合については、溶融させた樹脂組成物を、Ｔダイ、サーキュラーダイ等を通して押出機から押し出して製造する方法や、酸素吸収性フィルム若しくはシートに接着剤を塗布し、他のフィルムやシートと貼り合わせることで製造する方法が挙げられる。また、射出機を用い、溶融した樹脂を、多層多重ダイスを通して射出金型中に共射出又は逐次射出することによって所定の形状の多層容器もしくは容器製造用のプリフォームに成形することができる。プリフォームは、延伸温度に加熱し、軸方向に延伸するとともに、流体圧によって周方向にブロー延伸することにより、延伸ブローボトルを製造することができる。
　酸素吸収性多層体は、フィルム状に成形し、袋状や蓋材に加工して用いることができる。また、本実施形態の酸素吸収性多層体は、シート状に成形し、さらに、真空成形、圧空成形、プラグアシスト成形等の成形方法によりトレー、カップ、ボトル、チューブ等の所定の形状の酸素吸収性多層容器に熱成形することができる。さらに、袋状容器に食品等の内容物を充填し、開封口を設け、電子レンジ加熱調理時にその開封口から蒸気を放出する、電子レンジ調理対応の易通蒸口付パウチとしても好ましく用いることができる。
［酸素吸収剤包装体］
　本実施形態の酸素吸収剤組成物は、粉体状、顆粒状、ペレット状、フィルム状又はその他の小片状に加工し、通気性包装材料に充填することにより、小袋状の酸素吸収剤包装体と使用しても使用することができる。通気性包装材料としては、酸素吸収剤用途に用いられる包装材料であれば特に制限はないが、酸素吸収効果を十分に得るために、できるだけ通気性の高い包装材料を用いることが好ましい。そのような包装材料としては、例えば、和紙、洋紙、レーヨン紙等の紙類、パルプ、セルロース、合成樹脂からなる繊維等の各種繊維類を用いた不織布、プラスチックフィルム又はその穿孔物等、或いは炭酸カルシウム等を添加した後、延伸したマイクロポーラスフィルム等、さらにはこれらから選ばれる２種以上を積層したもの等を挙げることができる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリカーボネート等のフィルムと、シール層としてポリエチレン、アイオノマー、ポリブタジエン、エチレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマー又はエチレン酢酸ビニルコポリマー等のフィルムとを積層接着した積層フィルム等が挙げられる。
［酸素吸収性容器］
　本実施形態の酸素吸収剤組成物又は酸素吸収性多層体は、包装容器の全体又は一部に含ませることで酸素吸収性容器とすることもできる。本実施形態の酸素吸収性容器は、容器内の酸素を吸収して、容器外から容器壁面を透過する或いは侵入する酸素がわずかでもある場合にはこの透過或いは侵入する酸素をも吸収して、保存する内容物品（被保存物）の酸素による変質等を防止することができる。
　本実施形態の酸素吸収性容器の形状は特に限定されず、収納、保存する物品に応じて適宜設定することができる。このような容器としては、パウチ、カップ、トレイ、ボトル等として好適に用いることができる。
　さらに、例えば、上記のフィルム状或いはシート状の酸素吸収剤組成物又は酸素吸収性多層体を製袋することで、三方シール平袋、スタンディングパウチ、ガセット包装袋、ピロー包装袋、主室と副室とからなり主室と副室との間に易剥離壁を設けた多室パウチ、シュリンクフィルム包装等とすることができる。また、熱成形を施すことで、任意の形状の容器にすることもできる。
　より具体的には、上記のフィルム状或いはシート状の酸素吸収剤組成物又は酸素吸収性多層体を、真空成形、圧空成形、プラグアシスト成形等の方法で成形することにより、トレイ、カップ、ボトル、チューブ、ＰＴＰ（プレス・スルー・パック）等の所定の形状の酸素吸収性容器を作製することができる。また、射出機を用い、溶融した樹脂を、多層多重ダイスを通して射出金型中に共射出又は逐次射出することによって所定の形状の多層容器に一挙に成形することもできる。
　なお、フランジ部を有する熱成形容器を作製する場合には、そのフランジ部に易剥離機能を付与する特殊加工を施してもよい。また、上記の酸素吸収剤組成物又は酸素吸収性多層体を容器の蓋材、トップシール等の部材として用いることで、これらの容器に酸素吸収機能を付与することができる。
　また、本実施形態の酸素吸収剤組成物又は酸素吸収性多層体は、フィルム状又はシート状に成形して、ラベル、カード、パッキング等の形態の酸素吸収剤として用いることができる。
　本実施形態の酸素吸収剤組成物又は酸素吸収性多層体を使用するにあたり、エネルギー線を照射して、酸素吸収反応の開始を促進したり、酸素吸収速度を高めたりすることができる。エネルギー線としては、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、γ線等を利用可能である。照射エネルギー量は、用いるエネルギー線の種類に応じて、適宜選択することができる。
　本実施形態の酸素吸収剤組成物は、酸素吸収に水分を必須としない、換言すれば被保存物の水分の有無によらず酸素吸収することができるため、被保存物の種類を問わず幅広い用途で使用することができる。とりわけ、酸素吸収後の臭気の発生がないので、例えば、食品、調理食品、飲料、健康食品、医薬品等において特に好適に用いることができる。すなわち、本実施形態の酸素吸収剤組成物およびこれを用いた積層体等の各種成形品は、低湿度から高湿度までの広範な湿度条件下（相対湿度０％～１００％）での酸素吸収性能に優れ、かつ内容物の風味保持性に優れるため、種々の物品の包装に適している。
　被保存物の具体例としては、牛乳、ジュース、コーヒー、茶類、アルコール飲料等の飲料；ソース、醤油、めんつゆ、ドレッシング等の液体調味料；スープ、シチュー、カレー等の調理食品；ジャム、マヨネーズ等のペースト状食品；ツナ、魚貝等の水産製品；チーズ、バター、卵等の乳加工品或いは卵加工品；肉、サラミ、ソーセージ、ハム等の畜肉加工品；にんじん、じゃがいも、アスパラ、しいたけ等の野菜類；フルーツ類；卵；麺類；米、精米等の米類；豆等の穀物類；米飯、赤飯、もち、米粥等の米加工食品或いは穀物加工食品；羊羹、プリン、ケーキ、饅頭等の菓子類；粉末調味料、粉末コーヒー、コーヒー豆、茶、乳幼児用粉末ミルク、乳幼児用調理食品、粉末ダイエット食品、介護調理食品、乾燥野菜、おかき、せんべい等の乾燥食品（水分活性の低い食品）；接着剤、粘着剤、農薬、殺虫剤等の化学品；医薬品；ビタミン剤等の健康食品；ペットフード；化粧品、シャンプー、リンス、洗剤等の雑貨品；その他の種々の物品を挙げることができるが、これらに特に限定されない。特に、酸素存在下で劣化を起こしやすい被保存物、例えば、飲料ではビール、ワイン、日本酒、焼酎、果汁飲料、フルーツジュース、野菜ジュース、炭酸ソフトドリンク、茶類等、食品では果物、ナッツ、野菜、肉製品、幼児食品、コーヒー、ジャム、マヨネーズ、ケチャップ、食用油、ドレッシング、ソース類、佃煮類、乳製品類等、その他では医薬品、化粧品等の包装材に好適である。なお、水分活性とは、物品中の自由水含有量を示す尺度であって、０～１の数字で示されるものであり、水分のない物品は０、純水は１となる。すなわち、ある物品の水分活性Ａｗは、その物品を密封し平衡状態に到達した後の空間内の水蒸気圧をＰ、純水の水蒸気圧をＰ０、同空間内の相対湿度をＲＨ（％）、とした場合、
　Ａｗ＝Ｐ／Ｐ０＝ＲＨ／１００
と定義される。
　なお、これらの被保存物の充填（包装）前後に、被保存物に適した形で、容器や被保存物の殺菌処理を施すことができる。殺菌方法としては、例えば、１００℃以下での熱水処理、１００℃以上の加圧熱水処理、１３０℃以上の超高温加熱処理等の加熱殺菌、紫外線、マイクロ波、ガンマ線等の電磁波殺菌、エチレンオキサイド等のガス処理、過酸化水素や次亜塩素酸等の薬剤殺菌等が挙げられる。
　以下に実施例及び比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。なお、特に記載が無い限り、ＮＭＲ測定は室温で行った。
　酸素吸収量の測定及び酸素吸収後の臭気の評価は以下のとおりに行った。
（１）酸素吸収量の測定
　アルミ箔積層フィルムからなるガスバリア袋を２つ用意した。酸素吸収剤組成物１ｇを、空気１０００ｃｃとともに２つのガスバリア袋内に充填し、一方の袋内の相対湿度を１００％に調整し、他方の袋内の相対湿度を３０％に調整した後、それぞれ密封した。このようにして得られた密封袋を温度２３℃の雰囲気下にて７日間保管して、保管後の密封袋内の酸素濃度を酸素濃度計（東レエンジニアリング（株）製、商品名：ＬＣ－７５０Ｆ）で測定し、この酸素濃度から酸素吸収量を計算した。
（２）酸素吸収後の臭気の評価
　前記酸素吸収量の測定と同様に、温度２３℃、相対湿度１００％又は３０％にて３０日間保管した後の密封袋を開封し、密封袋内の臭気を確認した。
　臭気については、酸素吸収前後での臭気の変化の有無についてそれぞれ評価し、酸素吸収後に臭気の変化がなかった場合を、「臭気発生無し」と判断した。
（実施例１）
　インダン１００質量部に対し、コバルト量が０．１質量部となるよう２－エチルヘキサン酸コバルトを配合した混合液を、合成ケイ酸カルシウム（商品名「マイクロセルＥ」、セライト社製）５０質量部に含侵させ、粒状の酸素吸収剤組成物を製造した。
　酸素吸収量の測定及び臭気の評価を行い、結果を表１に示した。
（実施例２）
　２－エチルヘキサン酸コバルトをナフテン酸コバルトに代えたこと以外は、実施例１と同様の方法により酸素吸収剤組成物を製造して、酸素吸収量の測定及び臭気の評価を行った。これらの結果を表１に示した。
（実施例３）
　２－エチルヘキサン酸コバルトを２－エチルヘキサン酸鉄に代えたこと以外は、実施例１と同様の方法により酸素吸収剤組成物を製造して、酸素吸収量の測定及び臭気の評価を行った。これらの結果を表１に示した。
（実施例４）
　合成ケイ酸カルシウム５０質量部を珪藻土（商品名「ＲＣ４１７」、昭和化学工業（株）製）１２０重量部に代えたこと以外は、実施例１と同様の方法により酸素吸収剤組成物を製造して、酸素吸収量の測定及び臭気の評価を行った。これらの結果を表１に示した。
（実施例５）
　２－エチルヘキサン酸コバルトをナフテン酸コバルトに代えたこと以外は、実施例４と同様の方法により酸素吸収剤組成物を製造して、酸素吸収量の測定及び臭気の評価を行った。これらの結果を表１に示した。
（実施例６）
　撹拌機、分縮器、全縮器、温度計、加熱装置及び窒素導入管を備えた反応容器に、アジピン酸ジメチル５．２ｇ（３０ｍｍｏｌ）、２－インダノール１２．１ｇ（９０ｍｍｏｌ）を仕込み、窒素雰囲気下で１３０℃まで加熱し、テトラブチルチタネート１５ｍｇを加え、２００℃まで加熱し、メタノールの留出がなくなるまで反応させた。次に、１５０℃、２ｔｏｒｒで蒸留し、原料を除去した。得られた粗生成物に酢酸エチルを１０ｇ加え、再結晶により精製し、インダン骨格を有する化合物Ａを９０％の収率で得た。
　得られた化合物Ａの構造式を表１に示す。なお、ＮＭＲの分析結果は下記のとおりである。１Ｈ‐ＮＭＲ（４００ＭＨｚ　ＣＤＣｌ３）δ７．１２－７．３０（８Ｈ　ｍ）、５．５１（２Ｈ　ｔｔ）、３．３１（４Ｈ　ｄｄ）、２．９８（４Ｈ　ｄｄ）、２．２６（４Ｈ　ｔ）、１．５７－１．７０（４Ｈ　ｍ）。
　化合物Ａ１００質量部に対し、コバルト量が０．１質量部となるよう２－エチルヘキサン酸コバルトを配合した混合液を、シリカゾル（商品名「ＭＥＫ－ＳＴ　４０Ｄ」、日産化学工業（株）製、メチルエチルケトン６０％含有）７５０質量部に加え、窒素雰囲気下、６０℃で１時間撹拌した後、メチルエチルケトンを減圧留去、粉末化し、粒状の酸素吸収剤組成物を得た。実施例１と同様に、酸素吸収剤組成物の酸素吸収量の測定及び臭気の評価を行った。これらの結果を表１に示した。
（実施例７）
　アジピン酸ジメチルをセバシン酸ジメチルに代えたこと以外は実施例６と同様の方法によりインダン骨格を有する化合物Ｂを得た。
　得られた化合物Ｂの構造式を表１に示す。なお、ＮＭＲの分析結果は下記のとおりである。１Ｈ‐ＮＭＲ（４００ＭＨｚ　ＣＤＣｌ３）δ７．１１－７．２９（８Ｈ　ｍ）、５．５２（２Ｈ　ｔｔ）、３．３１（４Ｈ　ｄｄ）、２．９８（４Ｈ　ｄｄ）、２．２３（４Ｈ　ｔ）、１．５０－１．６５（４Ｈ　ｍ）、１．０８－１．２２（８Ｈ　ｍ）。
　次いで、実施例６と同様の方法により酸素吸収剤組成物を製造して、酸素吸収量の測定及び臭気の評価を行った。これらの結果を表１に示した。
（実施例８）
　アジピン酸ジメチルをイソフタル酸ジメチルに代えたこと以外は実施例６と同様の方法によりインダン骨格を有する化合物Ｃを得た。
　得られた化合物Ｃの構造式を表１に示す。なお、ＮＭＲの分析結果は下記のとおりである。１Ｈ‐ＮＭＲ（４００ＭＨｚ　ＣＤＣｌ３）δ８．６０（１Ｈ　ｓ）、８．１５（２Ｈ　ｄ）、７．４７（１Ｈ　ｔ）、７．１７－７．２９（８Ｈ　ｍ）、５．７８（２Ｈ　ｔｔ）、３．４５（４Ｈ　ｄｄ）、３．１９（４Ｈ　ｄｄ）。
　次いで、実施例６と同様の方法により酸素吸収剤組成物を製造して、酸素吸収量の測定及び臭気の評価を行った。これらの結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　実施例１～８から明らかなように、本発明の酸素吸収剤組成物は、酸素吸収後の臭気発生がなく、また、高湿度下及び低湿度下のいずれにおいても、優れた酸素吸収性能を示した。

Claims (8)

  1. 　少なくとも１種の下記一般式（１）で表されるインダン骨格を有する化合物及び遷移金属触媒を含有する酸素吸収剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ１～Ｒ１０は、それぞれ独立して、水素原子又は一価の置換基を示し、前記一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、イミド基、下記一般式（１ａ）で表される置換基、及び下記一般式（１ｂ）で表される置換基からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよく、Ｒ１～Ｒ１０のうち２つの置換基が結合して環を形成していてもよい。インダン骨格のベンジル位には少なくとも１つ以上の水素原子が結合している。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （一般式（１ａ）及び一般式（１ｂ）中、Ｒは、それぞれ独立して、一価の置換基を示し、前記一価の置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エステル基、アミド基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミノ基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、及びイミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、これらはさらに置換基を有していてもよく、Ｒのうち２つの置換基が結合して環を形成していてもよい。Ｗは、結合手又は二価の有機基であり、前記二価の有機基は、芳香族炭化水素基、飽和もしくは不飽和の脂環式炭化水素基、直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基及び複素環基、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）－、－Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）－、及びこれらの任意の組み合わせからなる群より選ばれる少なくとも１種である。ｍは０～４の整数を示し、ｎは０～５の整数を示し、ｐは０～６の整数を示し、ｑは０～３の整数を示す。）
  2. 　前記インダン骨格を有する化合物を担持した担体物質を含有する、請求項１に記載の酸素吸収剤組成物。
  3. 　前記担体物質に前記遷移金属触媒が更に担持された、請求項２に記載の酸素吸収剤組成物。
  4. 　前記遷移金属触媒は、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、及び銅からなる群より選択される少なくとも１種の遷移金属を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の酸素吸収剤組成物。
  5. 　前記インダン骨格を有する化合物１００質量部に対する前記遷移金属触媒の配合量が、遷移金属量として０．００１～１０質量部である、請求項１～４のいずれか１項に記載の酸素吸収剤組成物。
  6. 　前記担体物質が、合成ケイ酸カルシウム、珪藻土、シリカ、及び活性炭からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項２～５のいずれか１項に記載の酸素吸収剤組成物。
  7. 　前記インダン骨格を有する化合物１００質量部に対する前記担体物質の配合量が１０～１０００質量部である、請求項２～６のいずれか１項に記載の酸素吸収剤組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の酸素吸収剤組成物を通気性包装材料で包装してなる、酸素吸収剤包装体。
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