WO2014157220A1 - ホットメルト接着剤 - Google Patents

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WO2014157220A1
WO2014157220A1 PCT/JP2014/058318 JP2014058318W WO2014157220A1 WO 2014157220 A1 WO2014157220 A1 WO 2014157220A1 JP 2014058318 W JP2014058318 W JP 2014058318W WO 2014157220 A1 WO2014157220 A1 WO 2014157220A1
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WO
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melt adhesive
hot melt
block copolymer
styrene
weight
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PCT/JP2014/058318
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French (fr)
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健太郎 井上
政浩 森口
前田　直宏
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Henkel Japan Ltd
Original Assignee
Henkel Japan Ltd
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Publication date
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
    • A61F13/56—Supporting or fastening means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J145/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic system; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
    • A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators

Definitions

  • the present invention relates to a hot melt adhesive, and more particularly to a hot melt adhesive used in the field of disposable products represented by disposable diapers and napkins.
  • Disposable products such as disposable diapers and napkins use adhesives based on thermoplastic block copolymers, especially hot-melt adhesives based on styrene block copolymers.
  • a paper diaper is produced by bonding a polyethylene film and another member (for example, an elastic body such as a nonwoven fabric or natural rubber, and water-absorbing paper) with a hot melt adhesive.
  • Hot melt adhesives can be applied to various components using various methods, but by using any method, hot melt adhesives are heated and melted so that they have an appropriate viscosity. It is carried out by applying to various constituent members in the form of stripes, stripes, spirals, planes, etc.
  • a hot melt adhesive includes a base polymer and a plasticizer.
  • a paper diaper or the like is produced with a low-viscosity hot melt adhesive produced by using these methods, the balance between the adhesion to the polyethylene film and the like constituting the paper diaper member and the holding power (cohesive force) is reduced. The softening point may be lowered too much.
  • Patent Document 1 discloses a hot-melt adhesive containing a linear styrene block copolymer, a tackifier resin, and a plasticizer (claim 1).
  • the hot melt adhesive of the same document is suitable for low temperature coating because of its low viscosity, but the adhesiveness at low temperature is not sufficient.
  • Patent Documents 2 to 4 describe a hot-melt adhesive containing a radial styrene block copolymer (claim 1 of each document).
  • the hot melt adhesives of Documents 2 to 4 have a high melt viscosity and are not suitable for low temperature coating. Moreover, these are insufficient in any of the peeling strength at the time of low temperature, holding power, or tack which are adhesive performance required for the hot melt adhesive for disposable products.
  • JP 2004-137297 A JP-A-5-31138 JP 2006-8947 A Japanese translation of PCT publication 2010-536957
  • An object of the present invention is to provide a hot melt adhesive that can be applied at a low temperature and has excellent adhesion at low temperatures, and a disposable product obtained by using the hot melt adhesive.
  • the present invention is a hot melt adhesive comprising (A) a thermoplastic block copolymer which is a copolymer of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound, (A) Thermoplastic block copolymer is (A1) Styrene content is 35-45 wt%, diblock content is 50-90 wt%, 25 wt% Toluene solution has a viscosity at 25 ° C of 250 mPa ⁇ s or less A hot melt adhesive comprising a radial styrene block copolymer is provided.
  • (A1) the radial type styrene block copolymer is at least one selected from the group consisting of a 3-branch type and a 4-branch type.
  • the said hot-melt-adhesive contains the (B) tackifying resin and the (C) plasticizer further.
  • the hot melt adhesive has a content of (A) of 15 to 30 parts by weight with respect to a total weight of 100 parts by weight of (A) to (C).
  • thermoplastic block copolymer further includes (A2) a linear styrene block copolymer.
  • a plasticizer contains at least 1 sort (s) selected from the group which consists of naphthene oil and paraffin oil.
  • the present invention provides a disposable product obtained by applying any one of the above hot melt adhesives.
  • the hot melt adhesive of the present invention can be applied at a low temperature because of its low melt viscosity, has excellent adhesion at low temperatures, and has a good balance between tack and holding power (cohesive force).
  • each member such as a polyethylene film and a non-woven fabric is stuck with the hot melt adhesive, each member does not peel off even at a low temperature in winter.
  • thermoplastic block copolymer is a copolymer obtained by block copolymerization of a vinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene compound, and is usually a vinyl aromatic hydrocarbon block. And a resin composition comprising a conjugated diene compound block.
  • the “vinyl aromatic hydrocarbon” means an aromatic hydrocarbon compound having a vinyl group.
  • styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert- Examples include butyl styrene, 1,3-dimethyl styrene, ⁇ -methyl styrene, vinyl naphthalene, and vinyl anthracene. Styrene is particularly preferable.
  • These vinyl aromatic hydrocarbons can be used alone or in combination.
  • Conjugated diene compound means a diolefin compound having at least one pair of conjugated double bonds.
  • specific examples of the “conjugated diene compound” include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (or isoprene), 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3- Examples thereof include pentadiene and 1,3-hexadiene. 1,3-butadiene and 2-methyl-1,3-butadiene are particularly preferred.
  • These conjugated diene compounds can be used alone or in combination.
  • thermoplastic block copolymer according to the present invention may be an unhydrogenated product or a hydrogenated product.
  • thermoplastic block copolymer is specifically exemplified by a block in which a block based on a conjugated diene compound is not hydrogenated.
  • hydrogenated product of thermoplastic block copolymer specifically includes a block copolymer in which all or a part of the block based on the conjugated diene compound is hydrogenated.
  • the percentage of hydrogenation of “(A) hydrogenated thermoplastic block copolymer” can be indicated by “hydrogenation rate”.
  • the “hydrogenation ratio” of “(A) hydrogenated thermoplastic block copolymer” is based on the total aliphatic double bonds contained in the block based on the conjugated diene compound, in which hydrogenation is performed. The ratio of double bonds converted to saturated hydrocarbon bonds. This “hydrogenation rate” can be measured by an infrared spectrophotometer, a nuclear magnetic resonance apparatus, or the like.
  • (A) unhydrogenated thermoplastic block copolymer include, for example, a styrene-isoprene block copolymer (also referred to as “SIS”), a styrene-butadiene block copolymer (“SBS”). Also referred to).
  • Specific examples of “(A) hydrogenated thermoplastic block copolymer” include, for example, hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (also referred to as “SEPS”) and hydrogenated styrene-butadiene block.
  • SEPS hydrogenated styrene-isoprene block copolymer
  • SEBS hydrogenated styrene-butadiene block
  • thermoplastic block copolymer can be used alone or in combination of two or more.
  • (A1) a radial styrene block copolymer is used as one type of (A) thermoplastic block copolymer.
  • the radial type styrene block copolymer is a branched styrene block copolymer having a structure in which a plurality of linear type styrene block copolymers project radially with a coupling agent as a center.
  • the linear styrene block copolymer is a linear copolymer in which a block of styrene and a block of a conjugated diene compound are bonded.
  • n is an integer of 2 or more
  • S is a styrene block
  • E is a conjugated diene compound block
  • Y is a coupling agent.
  • n is preferably 3 or 4.
  • the copolymer in which n is 3 is referred to as a 3-branch type
  • the copolymer in which n is 4 is referred to as a 4-branch type.
  • n is 3 or 4
  • the melt viscosity of the obtained hot melt adhesive is low, and the holding power (cohesive force) is high.
  • the conjugated diene compound butadiene or isoprene is preferable.
  • the (A1) radial styrene block copolymer referred to in the present invention is a resin composition having a formula
  • the styrene conjugated diene block copolymer represented by these is contained in a fixed ratio.
  • the styrene conjugated diene block copolymer of formula (2) is sometimes referred to as a “diblock”.
  • the coupling agent is a polyfunctional compound that binds linear styrene block copolymer radially.
  • the type of coupling agent is not particularly limited.
  • Examples of coupling agents include silane compounds such as halogenated silanes and alkoxysilanes, tin compounds such as tin halides, polycarboxylic acid esters, epoxy compounds such as epoxidized soybean oil, acrylic esters such as pentaerythritol tetraacrylate, And divinyl compounds such as epoxy silane and divinylbenzene.
  • Specific examples include trichlorosilane, tribromosilane, tetrachlorosilane, tetrabromosilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrachlorotin. And diethyl adipate.
  • the (A1) radial type styrene block copolymer has a styrene content of 35 to 45% by weight, a diblock content of 50 to 90% by weight, and a viscosity of a 25% by weight toluene solution at 25 ° C. of 250 mPa ⁇ s or less.
  • “Styrene content” refers to the proportion of styrene blocks contained in (A1). The styrene content is 35 to 45% by weight, and more preferably 35 to 40% by weight.
  • the hot melt adhesive of the present invention has an excellent balance of holding power (cohesive force), tack, and low temperature adhesiveness.
  • “Diblock content” refers to the ratio of the styrene-conjugated diene compound block copolymer of formula (2) contained in (A1).
  • the diblock content is 50 to 90% by weight, and more preferably 55 to 85% by weight.
  • the hot melt adhesive of the present invention has excellent tack and low temperature adhesiveness when the diblock content of (A1) is in the above range.
  • the diblock content of (A1) is less than 50% by weight, the branched structure component represented by the formula (1) is excessively increased, and either the low-temperature adhesiveness or tack of the obtained hot melt adhesive is reduced. There is a case.
  • the diblock content of (A1) exceeds 90% by weight, it is difficult to increase the holding power of the hot melt adhesive even in the radial structure.
  • Viscosity of 25% by weight toluene solution at 25 ° C.” refers to the viscosity at 25 ° C. of a 25% by weight solution containing toluene as a solvent, and can be measured using various viscometers. It is measured using a Brookfield BM viscometer (spindle No. 2). *
  • the viscosity of a 25 wt% toluene solution of (A1) at 25 ° C. is 250 mPa ⁇ s or less, 100 to 250 mPa ⁇ s, and more preferably 130 to 200 mPa ⁇ s.
  • the viscosity at 25 ° C. of the 25% by weight toluene solution of (A1) is in the above range, so that the melt viscosity becomes remarkably low and it can be easily applied at a low temperature.
  • HJ10, HJ12, HJ13, and HJ15 can be obtained from Asahi Kasei Chemicals Corporation.
  • the thermoplastic block copolymer may contain a styrene block copolymer other than (A1), and particularly preferably (A2) a linear styrene block copolymer.
  • A1 styrene block copolymer other than (A1)
  • A2 a linear styrene block copolymer.
  • linear type means a linear structure.
  • the linear styrene block copolymer is a linear linear styrene block copolymer.
  • a commercially available product can be used as the linear styrene block copolymer.
  • Asaprene T439 (trade name), Asaprene T436 (trade name), Asaprene T432 (trade name) manufactured by Asahi Chemicals Corporation; TR2600 (trade name) manufactured by JSR Corporation; Stereon manufactured by Firestone Corporation 857 (trade name) and stereon 841A (trade name); Clayton D1118 (trade name) manufactured by Clayton Polymer Co .; Sol16T166 (trade name) manufactured by Enichem Co .; Quintac manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. 3433N (product name) and quintack 3421 (product name) can be exemplified.
  • These commercially available products of the thermoplastic block copolymer (A) can be used alone or in combination.
  • thermoplastic block copolymer may contain (A3) other styrene block copolymers not corresponding to (A1) or (A2).
  • styrene block copolymers include TR2500 (trade name) manufactured by JSR Corporation; Quintac 3450 (trade name) and Quintac 3460 (trade name) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd .; An example is Sol14 T6414 (trade name) manufactured by Co., Ltd.
  • the hot melt adhesive of the present invention has (B) a tackifier resin and (C) a plasticizer.
  • the tackifying resin is not particularly limited as long as it is a resin that is usually used for a hot melt adhesive and can obtain the intended hot melt adhesive of the present invention.
  • Examples of such (B) tackifying resins include natural rosin, modified rosin, hydrogenated rosin, glycerol ester of natural rosin, glycerol ester of modified rosin, pentaerythritol ester of natural rosin, pentaerythritol ester of modified rosin, water Pentaerythritol ester of rosin, natural terpene copolymer, three-dimensional polymer of natural terpene, hydrogenated derivative of hydrogenated terpene copolymer, polyterpene resin, hydrogenated derivative of phenolic modified terpene resin, aliphatic petroleum hydrocarbon resin, fat Examples of hydrogenated derivatives of aromatic petroleum hydrocarbon resins, aromatic petroleum hydrocarbon resins, hydrogenated derivatives of aromatic petroleum hydrocarbon resins, cycloaliphatic petroleum hydrocarbon resins, hydrogenated derivatives of cycloaliphatic petroleum hydrocarbon resins be able to.
  • the tackifying resin may be a liquid type tackifying resin as long as the color tone is colorless to light yellow and has substantially no odor and good thermal stability. Considering these characteristics comprehensively, a hydrogenated derivative such as a resin is preferable as the tackifier resin. An unhydrogenated tackifying resin may be used together.
  • a commercially available product can be used as the tackifier resin.
  • Examples of such commercially available products include ECR179EX (trade name) manufactured by Tonex Co., Ltd .; Marcclear H (trade name) manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd .; Alcon M100 (trade name) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd .; S100 (trade name); Clearon K100 (trade name), Clearon K4090 (trade name) and Clearon K4100 manufactured by Yashara Chemical Co .; ECR179EX (trade name) and ECR231C (trade name) manufactured by Tonex, Rigalite manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.
  • examples thereof include C6100L (trade name) and Rigalite C8010 (trade name); FTR 2140 (trade name) manufactured by Mitsui Chemicals.
  • examples of the non-hydrogenated tackifier resin include quinton DX390N and quinton DX395 manufactured by Nippon Zeon. These commercially available tackifying resins can be used alone or in combination.
  • the plasticizer is blended for the purpose of lowering the melt viscosity of the hot melt adhesive, imparting flexibility, and improving wetness to the adherend, and is compatible with the block copolymer. There is no particular limitation as long as a melt adhesive can be obtained.
  • the plasticizer include paraffinic oil, naphthenic oil, and aromatic oil. Colorless and odorless paraffinic oil is particularly preferred.
  • (C) A commercially available product can be used as the plasticizer.
  • White Oil Boom 350 (trade name) manufactured by Kukdong Oil & Chem
  • Diana Fresia S32 (trade name)
  • Diana Process Oil PW-90 (trade name)
  • DN Oil KP-68 (trade name)
  • BP manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
  • Emerper M1930 (trade name) manufactured by Chemicals
  • Kaydol (trade name) manufactured by Crompton
  • Primol 352 (trade name) manufactured by Esso
  • KN4010 manufactured by Petro China Company
  • the content of (A) is 3 to 60 parts by weight, preferably 8 to 45 parts by weight, more preferably 15 parts per 100 parts by weight of the total weight of (A) to (C). -30 parts by weight, most preferably 10-30 parts by weight.
  • the hot melt adhesive is excellent in adhesiveness at low temperature, tack, and holding power, and can be applied at low temperature.
  • the hot melt adhesive according to the present invention may further contain various additives as necessary.
  • various additives include stabilizers and fine particle fillers.
  • Stabilizers are formulated to improve the stability of hot melt adhesives by preventing the molecular weight reduction, gelation, coloring, odor generation, etc. caused by the heat of hot melt adhesives. As long as the hot melt adhesive intended by the present invention can be obtained, there is no particular limitation.
  • the “stabilizer” include an antioxidant and an ultraviolet absorber.
  • UV absorbers are used to improve the light resistance of hot melt adhesives.
  • Antioxidants are used to prevent oxidative degradation of hot melt adhesives.
  • Antioxidants and ultraviolet absorbers are generally used for disposable products, and can be used as long as they can obtain a target disposable product to be described later, and are particularly limited. is not.
  • antioxidants include phenolic antioxidants, sulfur antioxidants, and phosphorus antioxidants.
  • ultraviolet absorbers include benzotriazole ultraviolet absorbers and benzophenone ultraviolet absorbers.
  • lactone stabilizer can also be added. These can be used alone or in combination.
  • Synilizer GM (trade name), Sumilizer TPD (trade name) and Sumilizer TPS (trade name) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • Product name Irgaphos 168 (product name), Irganox 1520 (product name), and JF77 (product name) manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.
  • Irgaphos 168 product name
  • Irganox 1520 product name
  • JF77 product name
  • the hot melt adhesive of the present invention is produced by blending the above components at a predetermined ratio, further blending various additives as necessary, heating and melting and mixing. Specifically, it is manufactured by putting the above components into a melt mixing kettle equipped with a stirrer and heating and mixing.
  • the obtained hot melt adhesive preferably has a melt viscosity at 120 ° C. of 10,000 mPa ⁇ s or less, a viscosity at 140 ° C. of 5000 mPa ⁇ s or less, and a softening point of 75 ° C. or more.
  • Melt viscosity refers to the viscosity of the melt of the hot melt adhesive. Measured with a Brookfield RVT viscometer (spindle No. 27).
  • the “softening point” refers to a temperature at which the hot melt adhesive is heated and the material becomes soft and starts to deform. It is measured by the ring and ball method (the method prescribed in Japan Adhesive Industry Association Standard JAI-7-1999).
  • the hot melt adhesive according to the present invention has a melt viscosity at 120 ° C. of 10,000 mPa ⁇ s or less and a viscosity at 140 ° C. of 5000 mPa ⁇ s or less, and can be applied at a low temperature (140 ° C. or less). . Furthermore, when the softening point is 75 ° C. or higher, the hot melt adhesive can be supplied in liquid or semi-liquid form. Since the hot melt adhesive can be stored in a liquid or semi-liquid state in a heat retaining container and supplied as it is, the hot melt adhesive is very preferable environmentally. That is, when producing a hot melt adhesive, the generation of waste materials can be reduced, and power consumption can be saved.
  • the hot melt adhesive according to the present invention has a holding power at 40 ° C. of preferably 10 minutes or more, more preferably 30 minutes or more, in the holding power evaluation method described in the examples. It is particularly preferred that the time be at least minutes.
  • the hot melt adhesive according to the present invention has a peel strength (10 ° C., 20 ° C.) of 1000 gf / inch (8.8 N / 2.54 cm) or more according to the peel strength evaluation method described in the examples. Preferably, it is 2000 gf / inch (9.8 N / 2.54 cm).
  • the hot melt adhesive according to the present invention preferably has a loop tack of 1000 gf / inch (9.8 N / 2.54 cm) or more according to the loop tack evaluation method described in the examples, and 1500 gf / inch. (14.7 N / 2.54 cm) or more is more preferable, and 2000 gf / inch (19.6 N / 2.54 cm) or more is particularly preferable.
  • the hot melt adhesive according to the present invention is widely used for paper processing, bookbinding, disposable products, etc., but is mainly used for disposable products.
  • the “disposable product” is not particularly limited as long as it is a so-called sanitary material. Specific examples of sanitary materials include paper diapers, sanitary napkins, pet sheets, hospital gowns, surgical lab coats, and the like.
  • a disposable product obtained by non-contact application of the above-described hot melt adhesive at a low temperature (140 ° C. or lower) is provided.
  • the disposable product is constituted by adhering at least one member selected from the group consisting of woven fabric, non-woven fabric, rubber, resin, paper, and a polyolefin film using the hot melt adhesive according to the present invention.
  • a polyethylene film is preferred for reasons such as durability and cost.
  • a disposable product is generally produced by applying a hot melt adhesive to at least one of various members of a disposable product (for example, a nonwoven fabric or the like) or a polyolefin film, and crimping the film and the member.
  • the hot melt adhesive may be used by being ejected from various ejectors.
  • non-contact coating refers to a coating method in which a jetting machine is not brought into contact with a member or a film when a hot melt adhesive is applied.
  • Non-contact coating methods include, for example, spiral coating that can be applied spirally, omega coating and control seam coating that can be applied in a wavy manner, slot spray coating and curtain spray coating that can be applied in the form of a surface, and dot-like coating Examples thereof include dot coating that can be applied to the surface.
  • Thermoplastic block copolymer ⁇ (A1) Radial type styrene block copolymer>
  • A1-1) Tri-branched styrene-butadiene block copolymer styrene content 39% by weight, diblock content 80% by weight, 25% viscosity in toluene solution at 25 ° C.
  • A2-1 Linear-type styrene-butadiene block copolymer (styrene content 30% by weight, diblock content 50% by weight, 25% by weight viscosity of toluene solution at 25 ° C. 3100 mPa ⁇ s Asaprene T432 (Asahi Kasei Chemicals) Made))
  • A2-2 Linear type styrene-butadiene block copolymer (styrene content 43 wt%, diblock content 60 wt%, 25 wt% toluene solution viscosity at 25 ° C.
  • A3-1 Three-branched styrene-butadiene block copolymer (styrene content 35% by weight, diblock content 40% by weight, 25% by weight viscosity of toluene solution at 25 ° C. 490 mPa ⁇ s JSR TR2500 (JSR Corporation) Made))
  • A3-2 4-branched styrene-butadiene block copolymer (styrene content 40 wt%, diblock content 20 wt%, 25 wt% toluene solution at 25 ° C.
  • B Tackifying resin
  • B1 Hydrogenated tackifying resin (ECR179EX (manufactured by ExxonMobil))
  • B2 Hydrogenated tackifier resin (Alcon M100 (Arakawa Chemical Co., Ltd.))
  • B3 Hydrogenated tackifying resin (Imabe S100N (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.))
  • B4 Hydrogenated tackifying resin (Ligalite C6100L (Eastman Chemical Co.))
  • B5 Unhydrogenated tackifier resin (Quinton DX390N (manufactured by Nippon Zeon))
  • B6 Liquid tackifying resin (Marca Clear H (manufactured by Maruzen Petroleum Corporation))
  • B7 Hydrogenated tackifier resin (Plastolyn 240 (Eastman Chemical))
  • C Plasticizer
  • C1 Paraffin oil (Dianaflexis S-32 (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.))
  • C2) Paraffin oil (Daffney oil KP68 (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.))
  • C3) Naphthenic oil (Process oil NS100 (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.))
  • E Antioxidant (E1) Phenolic antioxidant (Sumilyzer GM (Sumitomo Chemical Co., Ltd.)) (E2) Sulfur-based antioxidant (Sumilyzer TPD (manufactured by Sumitomo Chemical)) (E3) Benzotriazole antioxidant (JF77 (manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd.))
  • Hot Melt Adhesives of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 The components were blended in the weight ratios shown in Tables 1 to 4, and melt mixed at about 150 ° C. to prepare hot melt adhesives.
  • St means the styrene content
  • diblock means the diblock content
  • TV means the viscosity of a 25 wt% toluene solution at 25 ° C.
  • a hot melt adhesive was applied to a 50 ⁇ m thick PET film so as to have a thickness of 50 ⁇ m.
  • This PET film was molded to a width of 2.5 cm to obtain a test body.
  • a weight of 1 kg is applied vertically to the adhesion surface and below, It was left under the condition of 40 ° C. And time until the said 1 kg weight fell was measured, and this was made into retention strength.
  • the test body was peeled off from the PE plate at a speed of 300 mm / min, the peel strength at that time was measured, and this was taken as a loop tack after one week.
  • the hot melt adhesives of the examples are excellent in melt viscosity, softening point, peel strength, holding force and loop tack because of containing the component (A1).
  • the hot melt adhesive of the comparative example does not contain the component (A1), any of the performances is significantly inferior to the hot melt adhesive of the example.
  • the hot melt adhesive improves the performance by containing (A1), and can be applied at a low temperature of 140 ° C. or lower when manufacturing a disposable product. Proven to be difficult to peel.
  • the present invention provides a hot melt adhesive and a disposable product obtained by applying the hot melt adhesive.
  • the hot melt adhesive according to the present invention is particularly suitable for producing disposable products.

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Abstract

　発明の課題は、低温塗工が可能で、低温時の接着性に優れたホットメルト接着剤、そのホットメルト接着剤を用いて得られる使い捨て製品を提供することである。課題の解決手段は、（Ａ）ビニル系芳香族炭化水素を含んで成るホットメルト接着剤であって、（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体が（Ａ１）スチレン含有率が３５～４５重量％、ジブロック含有率が５０～９０重量％、２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度が２５０ｍＰａ・ｓ以下であるラジアル型スチレンブロック共重合体を含むホットメルト接着剤である。

Description

ホットメルト接着剤
　本発明はホットメルト接着剤に関し、さらに詳しくは紙おむつ、ナプキンに代表される使い捨て製品分野に使用されるホットメルト接着剤に関するものである。
　紙おむつ及びナプキン等に代表される使い捨て製品には、熱可塑性ブロック共重合体を主成分とする接着剤が利用されており、特にスチレン系ブロック共重合体をベースとするホットメルト接着剤が広く利用されている。例えば、紙おむつは、ポリエチレンフィルムと、その他の部材（例えば、不織布、天然ゴム等の弾性体、及び吸水紙等）とがホットメルト接着剤で接着されて作製される。ホットメルト接着剤は、様々の方法を用いて各種構成部材に塗布することができるが、いずれの方法を用いてもホットメルト接着剤が適当な粘度になるように加熱溶融し、ドット状、線状、筋状、螺旋状、面状等に、各種構成部材に塗布することによって行なう。
　現在、紙おむつについては、その風合いを良くすることが求められており、ポリエチレンフィルムや上述の不織布等の各種部材をより薄くすることで、紙おむつの柔軟性及び風合いを向上することが検討されている。各種部材をより薄くすることで材料コストは大幅に削減される。しかし、ポリエチレンフィルムが薄くなることで耐熱性が低下し、高温（１５０℃以上）ホットメルト接着剤を塗工すると、ポリエチレンフィルムが溶融したり、ポリエチレンフィルムに皺が入るという問題が生ずる。従って、接着剤メーカーでは、低温（１４０℃以下）で塗工することが可能な低温塗工が可能なホットメルト接着剤の開発を進めている。
　紙おむつや生理用品を製造する製品メーカーでも、ホットメルト接着剤を塗工する際の作業性や環境面を考慮して、ホットメルト接着剤が低粘度化されることを強く望んでいる。一般に、ホットメルト接着剤はベースポリマーと可塑剤を含んで成るが、ベースポリマーを減量し、可塑剤を増量する方法等によってホットメルト接着剤を低粘度化することが検討されている。しかし、これらの方法を用いて製造された低粘度のホットメルト接着剤で紙おむつ等を製造すると、紙おむつの部材を構成するポリエチレンフィルム等に対する接着性と保持力（凝集力）とのバランスが低下し、軟化点が低下しすぎるという問題を生じ得る。
特許文献１には、リニア型スチレンブロック共重合体、粘着付与樹脂および可塑剤を含有するホットメルト接着剤が開示されている（請求項１）。同文献のホットメルト接着剤は、低粘度なので低温塗工に好適ではあるが、低温時の接着性が十分ではない。
　特許文献２～４には、ラジアル型スチレンブロック共重合体を含むホットメルト接着剤の記載がある（各文献の請求項１）。しかし、文献２～４のホットメルト接着剤は溶融粘度が高く、低温塗工を行うのに適したものではない。また、これらは、使い捨て製品用ホットメルト接着剤に必要な接着性能である、低温時の剥離強度、保持力又はタックのいずれかが不十分である。
特開２００４－１３７２９７号公報 特開平５－３１１１３８号公報 特開２００６－８９４７公報 特表２０１０－５３６９５７号公報
　本発明は、低温塗工が可能で、低温時の接着性に優れたホットメルト接着剤、そのホットメルト接着剤を用いて得られる使い捨て製品を提供することを目的とする。
　本発明は、（Ａ）ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である熱可塑性ブロック共重合体を含んで成るホットメルト接着剤であって、
　（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体が（Ａ１）スチレン含有率が３５～４５重量％、ジブロック含有率が５０～９０重量％、２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度が２５０ｍＰａ・ｓ以下であるラジアル型スチレンブロック共重合体を含むホットメルト接着剤を提供する。
　ある一形態においては、（Ａ１）ラジアル型スチレンブロック共重合体は、３分岐型および４分岐型からなる群から選択される少なくとも１種である。
　ある一形態においては、上記ホットメルト接着剤は、さらに、（Ｂ）粘着付与樹脂および（Ｃ）可塑剤を含んでいる。
　ある一形態においては、上記ホットメルト接着剤は、（Ａ）～（Ｃ）の総重量１００重量部に対し、（Ａ）の含有量が１５～３０重量部である。
　ある一形態においては、（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体は、さらに、（Ａ２）リニア型スチレンブロック共重合体を含む。
　ある一形態においては、（Ｃ）可塑剤は、ナフテンオイルおよびパラフィンオイルから成る群から選択される少なくとも１種を含む。
　また、本発明は、上記いずれかのホットメルト接着剤を塗工して得られる使い捨て製品を提供する。
　本発明のホットメルト接着剤は、溶融粘度が低いために低温塗工が可能で、低温時の接着性に優れ、タックと保持力(凝集力)のバランスも良い。
　本発明の使い捨て製品は、ポリエチレンフィルムや不織布等の各部材が上記ホットメルト接着剤で貼り付けられているので、冬場の低温時でも、各部材が剥れたりすることがない。
　本発明において、「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体」とは、ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物とがブロック共重合した共重合体であって、通常、ビニル系芳香族炭化水素ブロックと共役ジエン化合物ブロックを有して成るものを含む樹脂組成物である。
　ここで、「ビニル系芳香族炭化水素」とは、ビニル基を有する芳香族炭化水素化合物を意味し、具体的には、例えば、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、１，３－ジメチルスチレン、α－メチルスチレン、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセン等を例示できる。特にスチレンが好ましい。これらのビニル系芳香族炭化水素は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
　「共役ジエン化合物」とは、少なくとも一対の共役二重結合を有するジオレフィン化合物を意味する。「共役ジエン化合物」として、具体的には、例えば、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（又はイソプレン）、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエンを例示することができる。１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエンが特に好ましい。これらの共役ジエン化合物は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
　本発明に係る（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体は、未水素添加物であっても、水素添加物であってもよい。
　「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の未水素添加物」とは、具体的には、共役ジエン化合物に基づくブロックが水素添加されていないものを例示できる。また、「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の水素添加物」とは、具体的には、共役ジエン化合物に基づくブロックの全部、若しくは一部が水素添加されたブロック共重合体を例示できる。
　「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の水素添加物」の水素添加された割合を、「水素添加率」で示すことができる。「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の水素添加物」の「水素添加率」とは、共役ジエン化合物に基づくブロックに含まれる全脂肪族二重結合を基準とし、その中で、水素添加されて飽和炭化水素結合に転換された二重結合の割合をいう。この「水素添加率」は、赤外分光光度計及び核磁器共鳴装置等によって測定することができる。
　「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の未水素添加物」として、具体的には、例えばスチレン－イソプレンブロック共重合体（「ＳＩＳ」ともいう）、スチレン－ブタジエンブロック共重合体（「ＳＢＳ」ともいう）を例示できる。「（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の水素添加物」として、具体的には、例えば水素添加されたスチレン－イソプレンブロック共重合体（「ＳＥＰＳ」ともいう）及び水素添加されたスチレン－ブタジエンブロック共重合体（「ＳＥＢＳ」ともいう）を例示できる。
　（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体は、単独で又は複数種類を組み合わせて用いることができる。
本発明では、（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の１種として、（Ａ１）ラジアル型スチレンブロック共重合体を用いる。ラジアル型スチレンブロック共重合体は、カップリング剤を中心にして、リニア型スチレンブロック共重合体が複数放射状に突出した構造を有する分岐状スチレンブロック共重合体である。ここで、リニア型スチレンブロック共重合体は、スチレンのブロックと共役ジエン化合物のブロックとが結合した線状共重合体である。
ラジアル型スチレンブロック共重合体の具体的な構造を以下に示す。
（Ｓ－Ｅ）ｎＹ　　　　（１）
　式中、ｎは２以上の整数、Ｓはスチレンブロック、Ｅは共役ジエン化合物ブロック、Ｙはカップリング剤である。ｎは好ましくは３又は４である。ｎが３の上記共重合体を３分岐型といい、ｎが４の上記共重合体を４分岐型という。ｎが３又は４である場合、得られるホットメルト接着剤の溶融粘度が低く、保持力（凝集力）が高くなる。共役ジエン化合物としては、ブタジエン又はイソプレンが好ましい。
　但し、本発明でいう（Ａ１）ラジアル型スチレンブロック共重合体は樹脂組成物であり、式
Ｓ－Ｅ　　　　　　　　（２）
［式中、Ｓ及びＥは上記と同意義である。］
で表されるスチレン共役ジエンブロック共重合体を一定の割合で含有する。式（２）のスチレン共役ジエンブロック共重合体は「ジブロック」と呼ばれることがある。
　カップリング剤はリニア型スチレンブロック共重合体を放射状に結合させる多官能性化合物である。カップリング剤の種類は特に限定されない。
　カップリング剤の一例としては、ハロゲン化シラン、アルコキシシランなどのシラン化合物、ハロゲン化すずなどのすず化合物、ポリカルボン酸エステル、エポキシ化大豆油などのエポキシ化合物、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどのアクリルエステル、エポキシシラン、ジビニルベンゼンなどのジビニル化合物などが挙げられる。具体例としては、トリクロロシラン、トリブロモシラン、テトラクロロシラン、テトラブロモシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラクロロすず、ジエチルアジペートなどが挙げられる。
　本発明において、（Ａ１）ラジアル型スチレンブロック共重合体は、スチレン含有率が３５～４５重量％、ジブロック含有率が５０～９０重量％、２５℃において２５重量％トルエン溶液の粘度が２５０ｍＰａ・ｓ以下である。
　「スチレン含有率」とは、（Ａ１）に含まれるスチレンブロックの割合をいう。スチレン含有率は、３５～４５重量％であり、３５～４０重量％であることがより好ましい。
本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ１）のスチレン含有率が上記範囲にあることによって、保持力(凝集力)、タック、および低温接着性のバランスに優れたものとなる。
　「ジブロック含有率」とは、（Ａ１）に含まれる式（２）のスチレン共役ジエン化合物ブロック共重合体の割合をいう。ジブロック含有率は、５０～９０重量％であり、５５～８５重量％であることがより好ましい。
本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ１）のジブロック含有率が上記範囲にあることによって、タックおよび低温での接着性に優れたものとなる。（Ａ１）のジブロック含有率が５０重量％未満になると、式（１）で表される分岐構造成分が多くなりすぎて、得られるホットメルト接着剤の低温接着性またはタックのいずれかが低下する場合がある。また、（Ａ１）のジブロック含有率が９０重量％を超えると、ラジアル構造であっても、ホットメルト接着剤の保持力を高くすることは困難となる。
　「２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度」とは、トルエンを溶媒とする２５重量％の濃度の溶液の２５℃における粘度をいい、各種粘度計を用いて測定することができるが、例えばブルックフィールドＢＭ型粘度計（スピンドルＮｏ．２）を用いて測定される。　
　（Ａ１）の２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度は、２５０ｍＰａ・ｓ以下であり、１００～２５０ｍＰａ・ｓであり、特に１３０～２００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
　本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ１）の２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度が上記範囲にあることによって、溶融粘度が著しく低くなり、低温で塗工し易いものとなる。
　（Ａ１）ラジアル型スチレンブロック共重合体としては、旭化成ケミカルズ（株）より、ＨＪ１０、ＨＪ１２、ＨＪ１３、ＨＪ１５を入手できる。
　本発明では、（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体は、（Ａ１）以外のスチレンブロック共重合体を含んでも良く、特に（Ａ２）リニア型スチレンブロック共重合体を含むのが好ましい。本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ１）だけでなく、（Ａ２）を含むことによって、更にタック、保持力、および低温接着性のバランスに優れたものになるという効果がある。
　本明細書では、「リニア型」とは、線状構造を意味する。リニア型スチレンブロック共重合体とは、直鎖型線状のスチレンブロック共重合体である。
　（Ａ２）リニア型スチレンブロック共重合体としては、市販品を用いることができる。例えば、旭化ケミカルズ（株）製のアサプレンＴ４３９（商品名）、アサプレンＴ４３６（商品名）、アサプレンＴ４３２（商品名）；ＪＳＲ（株）製のＴＲ２６００（商品名）；ファイヤーストン社製のステレオン８５７（商品名）及びステレオン８４１Ａ（商品名）；クレイトンポリマー社製のクレイトンＤ１１１８（商品名）；Ｅｎｉｃｈｅｍ社（株）製のＳｏｌ Ｔ１６６（商品名）；日本ゼオン社（株）製のクインタック３４３３Ｎ（商品名）及びクインタック３４２１（商品名）を例示できる。これらの（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体の市販品は、各々単独で又は組み合わせて使用することができる。
　（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体は、（Ａ１）や（Ａ２）に該当しない（Ａ３）その他のスチレンブロック共重合体を含んでいても差支えない。
　（Ａ３）その他スチレンブロック共重合体としては、ＪＳＲ（株）製のＴＲ２５００（商品名）；日本ゼオン社（株）製のクインタック３４５０（商品名）及びクインタック３４６０（商品名）；Ｅｎｉｃｈｅｍ社（株）製のＳｏｌ Ｔ６４１４（商品名）を例示できる。
　本発明のホットメルト接着剤は、（Ｂ）粘着付与樹脂および（Ｃ）可塑剤を有している。粘着付与樹脂は、ホットメルト接着剤に通常使用されるものであって、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に限定されることはない。
　そのような（Ｂ）粘着付与樹脂として、例えば、天然ロジン、変性ロジン、水添ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの３次元ポリマー、水添テルペンのコポリマーの水素化誘導体、ポリテルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体、脂肪族石油炭化水素樹脂、脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、芳香族石油炭化水素樹脂、芳香族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体、環状脂肪族石油炭化水素樹脂、環状脂肪族石油炭化水素樹脂の水素化誘導体を例示することができる。これらの粘着付与樹脂は、単独で、又は組み合わせて使用することができる。粘着付与樹脂は、色調が無色～淡黄色であって、臭気が実質的に無く熱安定性が良好なものであれば、液状タイプの粘着付与樹脂も使用できる。これらの特性を総合的に考慮すると、粘着付与樹脂として、樹脂等の水素化誘導体が好ましい。なお、未水添粘着付与樹脂を併せて使用しても良い。
　（Ｂ）粘着付与樹脂として、市販品を用いることができる。そのような市販品として例えば、トーネックス社製のＥＣＲ１７９ＥＸ（商品名）；丸善石油化学社製のマルカクリヤーＨ（商品名）；荒川化学社製のアルコンＭ１００（商品名）；出光興産社製のアイマーブＳ１００（商品名）；ヤスハラケミカル社製のクリアロンＫ１００（商品名）、クリアロンＫ４０９０（商品名）及びクリアロンＫ４１００；トーネックス社製のＥＣＲ１７９ＥＸ（商品名）およびＥＣＲ２３１Ｃ（商品名）、イーストマンケミカル社製のリガライトＣ６１００Ｌ（商品名）およびリガライトＣ８０１０（商品名）；三井化学社製のＦＴＲ２１４０（商品名）を例示することができる。また、未水添粘着付与樹脂として、日本ゼオン社製のクイントンＤＸ３９０ＮおよびクイントンＤＸ３９５を例示することができる。また、これらの市販の粘着付与樹脂は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
　（Ｃ）可塑剤は、ホットメルト接着剤の溶融粘度低下、柔軟性の付与、被着体への濡れ向上を目的として配合され、ブロック共重合体に相溶し、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に限定されるものではない。（Ｃ）可塑剤として、例えばパラフィン系オイル、ナフテン系オイル及び芳香族系オイルを挙げることができる。無色、無臭であるパラフィン系オイルが特に好ましい。
　（Ｃ）可塑剤としては、市販品を用いることができる。例えば、Ｋｕｋｄｏｎｇ　Ｏｉｌ＆Ｃｈｅｍ社製のＷｈｉｔｅ Ｏｉｌ Ｂｒｏｏｍ３５０（商品名）、出光興産社製のダイアナフレシアＳ３２（商品名）、ダイアナプロセスオイルＰＷ－９０（商品名）、ＤＮオイルＫＰ－６８(商品名)、ＢＰケミカルズ社製のＥｎｅｒｐｅｒＭ１９３０（商品名）、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ社製のＫａｙｄｏｌ（商品名）、エッソ社製のＰｒｉｍｏｌ３５２（商品名）、出光興産社製のプロセスオイルＮＳ１００、ペトロチャイナカンパニー社製のＫＮ４０１０（商品名）を例示することができる。これらの（Ｃ）可塑剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
　本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ）～（Ｃ）の総重量１００重量部に対し、（Ａ）の含有量が３～６０重量部、好ましくは８～４５重量部、より好ましくは１５～３０重量部、最も好ましくは１０～３０重量部である。（Ａ）の含量が上記範囲にあることによって、ホットメルト接着剤は、低温時の接着性、タック、および保持力に優れ、低温塗工が可能なものとなる。
　本発明に係るホットメルト接着剤は、必要に応じて、更に各種添加剤を含んでもよい。そのような各種添加剤として、例えば、安定化剤及び微粒子充填剤を例示することができる。
　「安定化剤」とは、ホットメルト接着剤の熱による分子量低下、ゲル化、着色、臭気の発生等を防止して、ホットメルト接着剤の安定性を向上するために配合されるものであり、本発明が目的とするホットメルト接着剤を得ることができるものであれば、特に制限されるものではない。「安定化剤」として、例えば酸化防止剤及び紫外線吸収剤を例示することができる。
　「紫外線吸収剤」は、ホットメルト接着剤の耐光性を改善するために使用される。「酸化防止剤」は、ホットメルト接着剤の酸化劣化を防止するために使用される。酸化防止剤及び紫外線吸収剤は、一般的に使い捨て製品に使用されるものであって、後述する目的とする使い捨て製品を得ることができるものであれば使用することができ、特に制限されるものではない。
　酸化防止剤として、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤を例示できる。紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を例示できる。更に、ラクトン系安定剤を添加することもできる。これらは単独又は組み合わせて使用することができる。
　安定化剤として、市販品を使用することができる。例えば、住友化学工業（株）製のスミライザーＧＭ（商品名）、スミライザーＴＰＤ（商品名）及びスミライザーＴＰＳ（商品名）、チバスペシャリティーケミカルズ社製のイルガノックス１０１０（商品名）、イルガノックスＨＰ２２２５ＦＦ（商品名）、イルガフォス１６８（商品名）及びイルガノックス１５２０（商品名）、城北化学社製のＪＦ７７（商品名）を例示することができる。これら安定化剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
　本発明のホットメルト接着剤は、上記成分を所定の割合で配合し、必要に応じて更に種々の添加剤を配合し、加熱して溶融し混合することで製造される。具体的には、上記成分を攪拌機付きの溶融混合釜に投入し、加熱混合することによって製造される。
　得られたホットメルト接着剤は、１２０℃での溶融粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下、１４０℃での粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以下であり、軟化点が７５℃以上であることが好ましい。「溶融粘度」とは、ホットメルト接着剤の溶融体の粘度をいう。ブルックフィールドＲＶＴ型粘度計（スピンドルＮｏ．２７）で測定される。また、「軟化点」とは、ホットメルト接着剤を加熱し、材料が柔らかくなり変形をはじめる温度をいう。リング＆ボール法（日本接着剤工業会規格ＪＡＩ－７－１９９９に規定された方法）で測定される。
本発明に係るホットメルト接着剤は、１２０℃での溶融粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下であり、１４０℃での粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以下であるため、低温（１４０℃以下）塗工が可能である。さらに、軟化点が７５℃以上である場合、ホットメルト接着剤は、液状または半液状で供給されることが可能である。ホットメルト接着剤を保温容器に液状または半液状に保管しておき、そのまま供給できるので、ホットメルト接着剤は環境的にも非常に好ましい。即ち、ホットメルト接着剤を製造する際、廃材の発生を減少することができ、消費電力も節約できる。
　更に、本発明に係るホットメルト接着剤は、実施例で記載する保持力の評価方法において、４０℃における保持力が１０分以上であることが好ましく、３０分以上であることがより好ましく、５０分以上であることが特に好ましい。
また、本発明に係るホットメルト接着剤は、実施例において記載する剥離強度の評価方法による剥離強度（１０℃、２０℃）が１０００ｇｆ／ｉｎｃｈ（８．８Ｎ／２．５４ｃｍ）以上であることが好ましく、２０００ｇｆ／ｉｎｃｈ（９．８Ｎ／２．５４ｃｍ）であることがより好ましい。
更にまた、本発明に係るホットメルト接着剤は、実施例において記載するループタックの評価方法によるループタックが、１０００ｇｆ／ｉｎｃｈ（９．８Ｎ／２．５４ｃｍ）以上であることが好ましく、１５００ｇｆ／ｉｎｃｈ（１４．７Ｎ／２．５４ｃｍ）以上であることがより好ましく、２０００ｇｆ／ｉｎｃｈ（１９．６Ｎ／２．５４ｃｍ）以上であることが特に好ましい。
本発明に係るホットメルト接着剤は、紙加工、製本、使い捨て製品等、幅広く利用されるが、主に使い捨て製品に使用される。「使い捨て製品」とは、例えばいわゆる衛生材料であれば、特に限定されるものではない。衛生材料として、具体的には紙おむつ、生理用ナプキン、ペットシート、病院用ガウン、手術用白衣等を例示できる。
本発明の別の要旨において、上述のホットメルト接着剤が低温（１４０℃以下）で非接触塗布されて得られる使い捨て製品を提供する。使い捨て製品は、織布、不織布、ゴム、樹脂、紙類からなる群から選ばれた少なくとも一つの部材と、ポリオレフィンフィルムとを本発明に係るホットメルト接着剤を用いて接着して構成される。ポリオレフィンフィルムとしては、耐久性やコスト等の理由からポリエチレンフィルムが好ましい。
使い捨て製品の製造ラインでは、一般に使い捨て製品の各種部材(例えば、不織布等)やポリオレフィンフィルムの少なくとも一方にホットメルト接着剤を塗布し、フィルムと部材とを圧着して、使い捨て製品が製造される。塗布の際、ホットメルト接着剤は、種々の噴出機から噴出されて使用されてよい。本発明において、「非接触塗布」とは、ホットメルト接着剤を塗布する際、噴出機を部材やフィルムに接触させない塗布方法のことである。具体的な非接触塗布方法として、例えば、螺旋状に塗布できるスパイラル塗工、波状に塗布できるオメガ塗工やコントロールシーム塗工、面状に塗布できるスロットスプレー塗工やカーテンスプレー塗工、点状に塗工できるドット塗工などを例示できる。
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様にすぎず、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
尚、実施例の記載において、特に記載がない限り、溶媒を考慮しない部分を、重量部及び重量％の基準としている。
　本実施例で使用した成分を以下に示す。
（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体
＜（Ａ１）ラジアル型スチレンブロック共重合体＞
（Ａ１-１）３分岐型スチレン－ブタジエンブロック共重合体（スチレン含有率 ３９重量％、ジブロック含有率 ８０重量％、２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度 １６５ｍＰａ・ｓ　　　ＨＪ１３（旭化成ケミカルズ社製））
（Ａ１-２）３分岐型スチレン－ブタジエンブロック共重合体（スチレン含有率 ３８重量％、ジブロック含有率 ８０重量％、２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度 １８４ｍＰａ・ｓ　　　ＨＪ１２（旭化成ケミカルズ社製））
（Ａ１-３）４分岐型スチレン－ブタジエンブロック共重合体（スチレン含有率 ３８重量％、ジブロック含有率 ８０重量％、２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度 １５５ｍＰａ・ｓ　　　ＨＪ１５（旭化成ケミカルズ社製））
（Ａ１-４）３分岐型スチレン－ブタジエンブロック共重合体（スチレン含有率 ３８重量％、ジブロック含有率 ６０重量％、２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度 １７７ｍＰａ・ｓ　　　ＨＪ１０（旭化成ケミカルズ社製））
＜（Ａ２）リニア型スチレンブロック共重合体＞
（Ａ２-１）リニア型スチレン－ブタジエンブロック共重合体（スチレン含有率 ３０重量％、ジブロック含有率 ５０重量％、２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度 ３１００ｍＰａ・ｓ　　　アサプレンＴ４３２（旭化成ケミカルズ社製））
（Ａ２-２）リニア型スチレン－ブタジエンブロック共重合体（スチレン含有率 ４３重量％、ジブロック含有率 ６０重量％、２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度 １７０ｍＰａ・ｓ　　　アサプレンＴ４３９（旭化成ケミカルズ社製））
（Ａ２-３）リニア型スチレン－イソプレンブロック共重合体（スチレン含有率 １６重量％、ジブロック含有率 ５６重量％、２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度 ８１０ｍＰａ・ｓ　　　クインタック３４３３Ｎ（日本ゼオン社製））
＜（Ａ３）その他のスチレンブロック共重合体＞
（Ａ３-１）３分岐型スチレン－ブタジエンブロック共重合体（スチレン含有率 ３５重量％、ジブロック含有率 ４０重量％、２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度４９０ｍＰａ・ｓ　　　ＪＳＲ ＴＲ２５００（ＪＳＲ社製））
（Ａ３-２）４分岐型スチレン－ブタジエンブロック共重合体（スチレン含有率 ４０重量％、ジブロック含有率 ２０重量％、２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度 ４００ｍＰａ・ｓ　　　ＳＯｌＴ６４１４（Ｅｎｉｃｈｅｍ社製））
（Ａ３-３）１４．２分岐型スチレン－ブタジエンブロック共重合体（スチレン含有率 ３０重量％、ジブロック含有率 ５０重量％、２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度 ６００ｍＰａ・ｓ　　　ソルプレン９６１８（Ｄｙｎａｓｏｌ社製））
（Ａ３-４）３分岐型スチレン－イソプレンブロック共重合体（スチレン含有率 ２５重量％、ジブロック含有率 ４０重量％、２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度 ３８０ｍＰａ・ｓ　　　クインタック３４６０（日本ゼオン社製））
（Ａ３-５）３分岐型スチレン－イソプレンブロック共重合体（スチレン含有率 １９重量％、ジブロック含有率 ３０重量％、２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度 ５５０ｍＰａ・ｓ　　　クインタック３４５０（日本ゼオン社製））
（Ｂ）粘着付与樹脂
（Ｂ１）水添粘着付与樹脂（ＥＣＲ１７９ＥＸ（エクソンモービル社製））
（Ｂ２）水添粘着付与樹脂（アルコンＭ１００（荒川化学社製））
（Ｂ３）水添粘着付与樹脂（アイマーブＳ１００Ｎ（出光興産社製））
（Ｂ４）水添粘着付与樹脂（リガライトＣ６１００Ｌ（イーストマンケミカル社製））
（Ｂ５）未水添粘着付与樹脂（クイントンＤＸ３９０Ｎ（日本ゼオン社製））
（Ｂ６）液状粘着付与樹脂（マルカクリアＨ（丸善石油社製））
（Ｂ７）水添粘着付与樹脂（Ｐｌａｓｔｏｌｙｎ２４０（イーストマンケミカル社製））
（Ｃ）可塑剤
（Ｃ１）パラフィンオイル（ダイアナフレシスＳ－３２（出光興産社製））
（Ｃ２）パラフィンオイル（ダフニーオイルＫＰ６８（出光興産社製））
（Ｃ３）ナフテンオイル（プロセスオイルＮＳ１００（出光興産社製））
（Ｃ４）ナフテンオイル（ＫＮ４０１０（ペトロチャイナカンパニー社製））
（Ｄ）ワックス
（Ｄ１）無水マレイン酸変性ポリプロピレンワックス（リコセン ＴＰ ＭＡ６２５２（クラリアントジャパン社製））
（Ｅ）酸化防止剤
（Ｅ１）フェノール系酸化防止剤（スミライザーＧＭ（住友化学社製））
（Ｅ２）硫黄系酸化防止剤（スミライザーＴＰＤ（住友化学社製））
（Ｅ３）ベンゾトリアゾール系酸化防止剤（ＪＦ７７（城北化学社製））
　実施例１～７及び比較例１～６のホットメルト接着剤の作製
各成分を表１～４に示す重量割合で配合し、約１５０℃で溶融混合してホットメルト接着剤を作製した。尚、表１～４中、「St」はスチレン含有率、「ジブロック」はジブロック含有率、「TV」は２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度を意味する。
［表１］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
［表２］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
［表３］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
［表４］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
このようにして得られた実施例及び比較例のホットメルト接着剤について、溶融粘度、軟化点、剥離強度、保持力、ループタックの特性を調べた。その結果を表５及び表６に示す。尚、上記特性は、以下の方法により調べた。
［溶融粘度］
ホットメルト接着剤を加熱して溶融し、１２０℃及び１４０℃において、溶融状態の粘度をブルックフィールドＲＶＴ型粘度計（スピンドルＮｏ．２７）を用いて測定した。評価基準は以下のとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
［軟化点］
リング＆ボール法 （日本接着剤工業会規格ＪＡＩ－7－1999に規定された方法）でホットメルト接着剤の軟化点を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
［剥離強度］
厚さが５０μｍのＰＥＴフィルムに、５０μｍの厚さでホットメルト接着剤を塗布した。これを２．５ｃｍ幅に成形して試験体とした。この試験体を１００μｍの厚さのポリエチレンフィルムに２０℃で貼り合わせ、２０℃で１日間放置した。その後、１０℃、２０℃において３００ｍｍ／分の引張速度で剥離を行い、剥離強度を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
［保持力］
厚さが５０μｍのＰＥＴフィルムに、５０μｍの厚さとなるようにホットメルト接着剤を塗布した。このＰＥＴフィルムを２．５ｃｍ幅に成形して試験体とした。この試験体に、接着面積が１．０ｃｍ×２．５ｃｍとなるように１００μｍの厚さのポリエチレンフィルムを２０℃にて貼り合わせた後、接着面と下に垂直方向に１ｋｇのおもりをかけ、４０℃の条件下に放置した。そして、上記１ｋｇおもりが落下するまでの時間を測定し、これを保持力とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
［ループタック］
厚さが５０μｍのＰＥＴフィルムに、５０μｍの厚さとなるようにホットメルト接着剤を塗布した。このＰＥＴフィルムを２．５ｃｍ×１０ｃｍのサイズに成形して試験体とした。この試験体を、粘着面（接着剤塗布面）が外側となるようにループ状に巻回し、これを、ＰＥ板に対し、２０℃で３００ｍｍ／分の速度で接触させた。その後、３００ｍｍ／分の速度で試験体をＰＥ板から引きはがし、その時の引きはがし強度を測定し、これを初期のループタックとした。また、上述の試験体を２０℃で一週間保管した後、ＰＥ板に対し、２０℃で３００ｍｍ／分の速度で接触させた。その後、３００ｍｍ／分の速度で試験体をＰＥ板から引きはがし、その時の引きはがし強度を測定し、これを一週間後のループタックとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
［表５］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
［表６］
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
　表１～６に示されるように、実施例のホットメルト接着剤は、成分（Ａ１）を含んでいることによって、溶融粘度、軟化点、剥離強度、保持力およびループタックに優れている。これに対し、比較例のホットメルト接着剤は、成分（Ａ１）を含まないので、実施例のホットメルト接着剤よりも、各性能のいずれかが著しく劣っている。
　ホットメルト接着剤は、（Ａ１）を含有することで上記性能が向上し、使い捨て製品を製造する際に１４０℃以下の低温で塗工する事が可能であり、使い捨て製品も冬場に各部材が剥れ難くなることが実証された。
産業上の利用分野
　本発明は、ホットメルト接着剤およびそのホットメルト接着剤が塗工されて得られる使い捨て製品を提供する。本発明に係るホットメルト接着剤は、使い捨て製品を製造するのに特に好適である。

Claims (4)

  1. （Ａ）ビニル系芳香族炭化水素と共役ジエン化合物との共重合体である熱可塑性ブロック共重合体を含んで成るホットメルト接着剤であって、
    　（Ａ）熱可塑性ブロック共重合体が（Ａ１）スチレン含有率が３５～４５重量％、ジブロック含有率が５０～９０重量％、２５重量％トルエン溶液の２５℃での粘度が２５０ｍＰａ・ｓ以下であるラジアル型スチレンブロック共重合体を含むホットメルト接着剤。
  2. 　（Ａ１）ラジアル型スチレンブロック共重合体は、３分岐型および４分岐型からなる群から選択される少なくとも１種である請求項１に記載のホットメルト接着剤。
  3. （Ａ）熱可塑性ブロック共重合体は、さらに、（Ａ２）リニア型スチレンブロック共重合体を含む請求項１または２に記載のホットメルト接着剤。
  4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤を塗工して得られることを特徴とする使い捨て製品。
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