WO2015010690A2 - Flexible brandschutzmasse - Google Patents
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- B32B17/069—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of intumescent material
Definitions
- the invention relates to a flexible fire protection composition containing inorganic gelling agents.
- WO 98/51739 A1 discloses a nanocomposite for thermal insulation purposes, in particular fire protection purposes, which is obtainable by combining (A) at least 35% by mass of nanoscale, optionally surface-modified particles of inorganic compound; (B) 10 to 60% by mass of compound having at least two functional groups which can react or interact with surface groups of the nanoscale particles (A); (C) 1 to 40% by mass) of water and / or organic solvents which has no or only one of the functional groups defined under (B); wherein the above percentages refer to the sum of components (A), (B) and (C); and (D) 0 to 10% by mass), based on the nanocomposite, of additives.
- Such a nanocomposite can be filled in its liquid form between two glass plates.
- the object of the invention is to provide a fireproofing compound which is dimensionally stable and which, if required, can be transported wound over sections in order to be assembled on site and applied to the respective substrate within the scope of a simple process.
- the fire protection composition contains hydrogel-forming biomacromolecules.
- the invention is based on the finding that the hydrogel-forming biomacromolecules form an organic framework structure which interacts with and stabilizes the inorganic gel formers.
- a preferred embodiment of the invention consists in that the hydrogel-forming biomacromolecules are polysaccharides, preferably chemically modified polysaccharides.
- Polysaccharides in particular chemically modified polysaccharides, which themselves have a high water binding capacity as hydrocolloids, represent the complementary, natural-based counterpart to the inorganic gelling agents or nanocomposites.
- polysaccharides are base-stable and can therefore be treated with alkaline gelling agents, such as alkali silicates, alkaline nanocomposites, water glasses , etc. are combined into an interpenetrating, bioorganic-inorganic hybrid gel.
- alkaline gelling agents such as alkali silicates, alkaline nanocomposites, water glasses , etc.
- the advantages are apparent.
- the polysaccharide chains form an organic framework structure that interacts with and stabilizes the inorganic alkali silicate structures. Due to the superabsorbent properties of chemically modified polysaccharides, the gels show a water retention capacity which is completely atypical of inorganic gels.
- a development of the invention consists in that the chemically modified polysaccharides are galactomannan derivatives.
- the fire protection composition contains crosslinking agents, in particular boric acid.
- the fire protection composition contains other refractory components, in particular aluminum salts.
- the polysaccharides allow the incorporation of refractory components such as aluminum salts, which are condensed into the resulting gel via the formation of Al (OH) 4 " without adversely affecting the transparency of the final cured gel, thus providing self-supporting, transparent film systems
- refractory components such as aluminum salts
- Al (OH) 4 aluminum salts
- they are characterized by flexible, syneresis-free properties with additionally excellent adhesive and cohesive characteristics as well as a shelf life of several years.
- the gels themselves are customizable even after several years of storage.
- the gel can be cast, rolled or calendered depending on the composition
- the resulting gel sheets can then be used immediately as an intermediate layer in the desired thickness by means of a lamination process between two or more glass panes for the construction of glass, transparent fire protection elements en the special properties of the inorganic gelling agent to fruition.
- the property profile of the fire protection compound can be adapted by combining different polysaccharides, which complement each other in their profile, in their properties different requirement profiles.
- a method for producing a fire protection compound is that a fire protection composition according to the invention is prepared and the fire protection composition is poured, rolled or calendered.
- the use of the fire protection compound as an intermediate layer between two or more glass panes is also an object of the invention.
- the batch is 2, 123 g A1 (N0 3) 3 is added.
- the initially milky cloudy suspension clears after standing at RT for several days and forms a transparent, highly viscous solution of the fire protection composite, which retains its liquid consistency unchanged in a closed vessel for at least 12 months.
- the maturation process of the freshly prepared hybrid gel can be accelerated by a moderate temperature step at 40 ° C. Depending on these conditioning conditions, the gel may be transferred to a flexible, roll-on and roll-off gel sheet.
- the hybrid composites described above are poured into an open plastic dish and in the oven at 40 ° C for several hours er stiimt until a solid, handleable gel has formed.
- the gel has flexible, "self-healing" film-like consistency
- Welded into an evacuated film packaging with high water vapor resistance is a storage or transport of this pre-cured nanocomposite film as a semi-finished product to a final assembly into a fire-resistant fire-resistant laminate.
- the nanocomposite film is laminated bubble-free between two ESG or laminated safety glass panes, pressed in parallel in a hot press and cured at 70.degree.
- the adhesive properties of the nanocomposite film are so great that at gel thicknesses ⁇ 3 mm, the conventional spacers can be dispensed with; that is, the curing can be carried out without special spacers and seals, without clouding of the gel in the edge region by the drying process.
- a further assembly of the finished fire-resistant glazing units by means of water jet cutting into smaller units is possible.
- a simple sealing of the edge area is necessary to eliminate unwanted long-term effects.
- Example of use 2 Intumescent, heat-resistant fire-resistant lacquer for metals, wood and other temperature-sensitive components
- the gel composite described above may be used either neat or by doping with other temperature-resistant components such as mica derivatives or other layered components such as hydrotalcite, other layered double hydroxides or layered silicates for this application.
- temperature-resistant components such as mica derivatives or other layered components such as hydrotalcite, other layered double hydroxides or layered silicates for this application.
- an addition of 1% by weight of Ca (OH) 2 is optional.
- the gel can also serve as a binder matrix for natural fiber-based building materials. By a final Karbonati sation the binder matrix reaches its final strength.
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine flexible Brandschutzmasse, enthaltend anorganische Gelbildner. Um eine Brandschutzmasse zu schaffen, die formstabil ist und die ggf. aufgewickelt über Strecken transportiert werden kann, um vor Ort konfektioniert und im Rahmen eines einfachen Prozesses auf das jeweilige Substrat aufgebracht werden kann, wird im Rahmen der Erfindung vorgeschlagen, daß die Brandschutzmasse hydrogelbildende Biomakromoleküle enthält. Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß die hydrogelbildenden Biomakromoleküle eine organische Gerüststruktur ausbilden, die mit den anorganischen Gelbildnern wechselwirken und diese stabilisieren.
Description
BESCHREIBUNG
Flexible Brandschutzmasse
Die Erfindung betrifft eine flexible Brandschutzmasse, enthaltend anorganische Gelbildner.
Aus der WO 98/51739 AI ist ein Nanokomposit für thermische Isolierzwecke, insbesondere Brandschutzzwecke, bekannt, der erhältlich ist durch Vereinigen von (A) mindestens 35 Masse-% nanoskaliger, gegebenenfalls oberflächenmodifizierter Teilchen aus anorganischer Verbindung; (B) 10 bis 60 Masse-% Verbindung mit mindestens zwei funktionellen Gruppen, die mit Oberflächengruppen der nanoskaligen Teilchen (A) reagieren oder wechselwirken können; (C) 1 bis 40 Masse-%) Wasser und/oder organische Lösungsmittel, das keine oder nur eine der unter (B) definierten funktionellen Gruppen aufweist; wobei sich die obigen Prozentangaben auf die Summe der Komponenten (A), (B) und (C) beziehen; sowie (D) 0 bis 10 Masse-%), bezogen auf den Nanokomposit, an Zusatzstoffen. Ein derartiges Nanokomposit kann in seiner flüssigen Form zwischen zwei Glasplatten eingefüllt werden. Dieses Verfahren ist zum einen sehr zeit-, arbeits- und kostenintensiv, da insbesondere die Glasscheiben flüssigkeitsdicht und über eine große Fläche mit demselben Abstand zueinander für die Aufnahme des temporär flüssigen Materials vorbereitet werden müssen. Zudem birgt das Einfüllen des Gels in den Scheibenzwischenraum die Gefahr, daß Luftblasen in den Scheibenzwischenraum eingebracht werden. Auf diese Weise hergestellte Scheiben sind konsequenterweise schwer und verursachen deshalb enorme Transportkosten.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, eine Brandschutzmasse zu schaffen, die formstabil ist und die ggf. aufgewickelt über Strecken transportiert werden kann, um vor Ort konfektioniert und im Rahmen eines einfachen Prozesses auf das jeweilige Substrat aufgebracht werden kann.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Brandschutzmasse hydrogelbildende Biomakromoleküle enthält.
Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß die hydrogelbildenden Biomakromoleküle eine organische Gerüststruktur ausbilden, die mit den anorganischen Gelbildnern wechselwirken und diese stabilisieren.
Eine bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung besteht darin, daß die hydrogelbildenden Biomakromoleküle Polysaccharide, vorzugsweise chemisch modifizierte Polysaccharide, sind.
Polysaccaride, insbesondere chemisch modifizierte Polysaccharide, die als Hydrokolloide selbst ein großes Wasserbindevermögen aufweisen, stellen das komplementäre, naturstoffbasierte Gegenstück zu den anorganischen Gelbildnern oder Nanokompositen dar. Als Vollacetale sind Polysaccharide basenstabil und können daher mit alkalischen Gelbildnern, wie Alkali Silikaten, alkalischen Nanokompositen, Wassergläsern, etc. zu einem interpenetrierenden, bioorganisch-anorganischen Hybridgel kombiniert werden. Die Vorteile liegen auf der Hand. Die Polysaccharidketten bilden eine organische Gerüststruktur, die mit den anorganischen Alkali Silikatstrukturen wechselwirken und diese stabilisieren. Infolge der Superabsorbereigenschaften von chemisch modifizierten Polysacchariden zeigen die Gele ein für anorganische Gele völlig untypisches Wasserrückhaltevermögen.
Eine Weiterbildung der Erfindung besteht darin, daß die chemisch modifizierten Polysaccharide Galaktomannanderivate sind.
Insbesondere bei Galaktomannanderivaten wird das hohe Wasserrückhaltevermögen durch eine zusätzliche Scherfestigkeit der Gele ergänzt.
Es liegt im Rahmen der Erfindung, daß die Brandschutzmasse Vernetzungsmittel, insbesondere Borsäure, enthält.
Durch die Verwendung von Vernetzungsmitteln wie Borsäure können die Polysaccharide quervernetzt werden und die resultierende Gelstruktur kann hinsichtlich ihrer mechanischen Eigenschaften so angepaßt werden, daß die Viskosität des ungehärteten oder teilgehärteten Geles nach Bedarf eingestellt werden kann.
Es ist vorteilhaft, daß die Brandschutzmasse weitere refraktäre Komponenten, insbesondere Aluminiumsalze, enthält.
Die Polysaccharide erlauben den Einbau von refraktären Komponenten wie Aluminiumsalzen, die über die Bildung von Al(OH)4 " in das resultierende Gel einkondensiert werden, ohne daß die Transparenz des endgehärteten Gels beeinträchtigt wird. Auf diese Weise sind selbsttragende, transparente Foliensysteme erhältlich, die sich im Gegensatz zu den Gelen aus rein anorganischen Komponenten durch flexible, syneresefreie Eigenschaften mit zusätzlich ausgezeichneten adhäsiven und kohäsiven Charakteristika sowie mehrjähriger Lagerfähigkeit auszeichnen. Die Gele selbst sind selbst nach mehrjähriger Lagerung nach Wunsch konfektionierbar. Das Gel kann je nach Zusammensetzung gegossen, gewalzt oder kalandriert werden. Die resultierenden Gelfolien können im Anschluß unmittelbar als Zwischenschicht in gewünschter Dicke mittels eines Laminierprozesses zwischen zwei oder mehreren Glasscheiben zum Aufbau von gläsernen, transparenten Brandschutzelementen verwendet werden. Im Brandfall kommen die besonderen Eigenschaften des anorganischen Gelbildners zum Tragen. Dieser bildet einen feinporigen, temperaturfesten Isolationsschaum. Aber auch hier trägt das Biomakromolekül zur Feinporigkeit bei, da das sonst als Gefrierschutz in Anteilen von bis zu 20 Mol.-%eingesetzte Polyol deutlich reduziert werden kann. Polyol ist in hohen prozentualen Anteilen für eine großvolumige, inhomogene Schaumbildung verantwortlich, da insbesondere bei großen Verglasungseinheiten zu frühzeitigen Abrissen des Isolationsschaumes führt und dadurch ein vorzeitiges Versagen des Brandschutzaufbaus bedingt. Das Eigenschaftsprofil der Brandschutzmasse kann durch Kombination verschiedener Polysaccharide, die sich in ihrem Profil ergänzen, in ihren Eigenschaften unterschiedlichen Anforderungsprofilen angepaßt werden.
Ein Verfahren zur Herstellung einer Brandschutzmasse besteht darin, daß eine erfindungsgemäße Brandschutzmasse hergestellt wird und die Brandschutzmasse gegossen, gewalzt oder kalandriert wird.
Auch die Verwendung der Brandschutzmasse als Zwischenschicht zwischen zwei oder mehreren Glasscheiben ist Gegenstand der Erfindung.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.
Beispiel 1 einer interpenetrierenden Hybridgelfolie: Molarer Modul Si02 : K20 = 2,35 : 1 0,53 g borvemetztes, carboxymethyliertes Guar-Galaktomannan (ZP-GAD-M der Fa. Ranie- Chemie) wird in einer Lösung aus 25 g Wasser und 0,75 g KOH-Schuppen (85 %) durch Rühren über Nacht gelöst. Separat wird eine Dispergierflüssigkeit aus 52,548 g Wasser, 38,323 g Glycerin und 74,303 g KOH-Schuppen (85 %) präpariert. In dieser Dispergierflüssigkeit werden 81,423 g Aerosil Ox 50 eindispergiert. Abschließend werden dem Ansatz noch 2, 123 g A1(N03)3 zugesetzt. Nach Fertigstellung der Dispersion wird dieser die zuvor präparierte Guar-Galaktomannanlösung zugesetzt und intensiv vermischt. Die zunächst milchig-trübe Suspension klart nach mehrtägigem Stehen bei RT auf und bildet eine transparente, hochviskose Lösung des Brandschutzkomposits, welches im geschlossenen Gefäß für mindestens 12 Monate seine flüssige Konsistenz unverändert beibehält. Der Reifungsvorgang des frisch präparierten Hybridgels kann durch einen moderaten Temperaturschritt bei 40°C beschleunigt werden. In Abhängigkeit von diesen Konditionierbedingungen kann das Gel in eine flexible, auf- und abrollbare Gelfolie überführt werden.
Beispiel 2 einer Hybridbrandschutzmasse: Molarer Modul Si02: K20 = 6,66 : 1
8,0 g carboxymethyliertes Guar-Galaktomannan (ZP-GA-M der Fa. Ranie-Chemie) werden in 375 g flüssigen Kaliwasserglas der Grädigkeit 42,5/43 (Fa. Van Baerle) durch Rühren über Nacht gelöst. Anschließend werden dem resultierenden Gel 240 g einer Si02-Dispersion untergemischt, welche aus 47 % pyrogenem Si02, 23 % Glycerin und 30 % Wasser besteht. Es resultiert zunächst eine milchig-weiße Dispersion, die nach mehrtägigem Rühren bei RT in einen transluzenten Zustand übergeht.
Beispiel 3 einer Hybridfolie: Molarer Modul Si02: K20 = 4 : 1
8 g Guar-Galaktomannan MW 220 kDa (Sigma-Aldrich) werden in 475 g flüssigem Kaliwasserglas der Grädigkeit 42,5/43 (Fa. Van Baerle) durch Rühren über Nacht gelöst. Die Lösung wird mit 50 %iger Kalilauge auf einen pH-Wert > 13 eingestellt und auf 40°C temperiert. Dann wird die Lösung mit 0,2 g Polyethylenglykoldiglycidylether (Mw = 526 g/mol) versetzt und homogen vermischt. Der Ansatz wird 15 h bei 40°C gerührt. Anschließend wird das resultierende Gel mit 345 g einer Kieselsoldispersion (Levasil 50/50
der Fa. Obermeier) homogen vermischt. Die milchig-weiße Dispersion klart nach mehrtägiger Alterung bei 40°C mehr und mehr auf und bildet eine leicht handhabbare Gelfolie.
Anwendungsbeispiel 1 : transparente Brandschutzfolie
Die oben beschriebenen Hybridkomposite werden in eine offene Kunststoffschale gegossen und im Trockenschrank bei 40°C für mehrere Stunden erwämt, bis sich ein festes, hantierbares Gel gebildet hat. In dieser Form besitzt das Gel flexible,„selbstverheilende" folienartige Konsistenz. Eingeschweißt in eine evakuierte Folienverpackung mit hohem Wasserdampfdiffusionswiderstand ist eine Lagerung bzw. ein Transport dieser vorgehärteten Nanokompositfolie als Halbzeug bis zu einer endgültigen Konfektionierung zu einem brandfesten Brandschutzscheibenlaminat möglich.
Zur Herstellung einer Brandschutzscheibe wird die Nanokompositfolie blasenfrei zwischen zwei ESG- oder VSG-Scheiben laminiert, in einer Heißpresse parallel verpreßt und bei 70°C ausgehärtet. Die adhäsiven Eigenschaften der Nanokompositfolie sind derart groß, daß bei Gelstärken < 3 mm auf die herkömmlichen Abstandshalter verzichtet werden kann; d.h., die Aushärtung kann ohne spezielle Abstandshalter und Versiegelungen erfolgen, ohne daß es im Randbereich durch den Trocknungsprozeß zu einer Eintrübung des Gels kommt. In dieser Form ist auch eine weitere Konfektionierung der fertigen Brandschutzverglasungseinheiten mittels Wasserstrahlschneiden in kleinere Einheiten möglich. Vor dem abschließenden Verbauen der Brandschutzscheiben in einer Rahmenkonstruktion ist jedoch ein einfaches Versiegeln des Randbereichs notwendig, um unerwünschte Langzeiteffekte auszuschließen.
Anwendungsbeispiel 2: Intumeszierender, temperaturfester Brandschutzlack für Metalle, Holz und andere temperatursensible Komponenten
Das oben beschriebene Gelkomposit kann entweder pur oder durch Dotierung mit weiteren temperaturfesten Komponenten wie Glimmerderivaten oder anderen schichtförmigen Komponenten wie Hydrotalcit, anderen schichtförmigen Doppelhydroxiden oder Schichtsilikaten für diese Anwendung eingesetzt werden. Zur gezielten Verbesserung der Witterungsstabilität ist ein Zusatz von 1 Gew.-% Ca(OH)2 optional. In letzterer Form kann das Gel auch als Bindemittelmatrix für naturfaserbasierte Baustoffe dienen. Durch eine abschließende Karbonati sierung erreicht die Bindemittelmatrix ihre Endfestigkeit.
Claims
1. Flexible Brandschutzmasse, enthaltend anorganische Gelbildner, dadurch gekennzeichnet, daß die Brandschutzmasse hydrogelbildende Biomakromoleküle enthält.
2. Flexible Brandschutzmasse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrogelbildenden Biomakromoleküle Polysaccharide, vorzugsweise chemisch modifizierte Polysaccharide, sind.
3. Flexible Brandschutzmasse gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die chemisch modifizierten Polysaccharide Galaktomannanderivate sind.
4. Flexible Brandschutzmasse gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Brandschutzmasse Vernetzungsmittel, insbesondere Borsäure, enthält.
5. Flexible Brandschutzmasse gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Brandschutzmasse weitere refraktäre Komponenten, insbesondere Aluminiumsalze, enthält.
Verfahren zur Herstellung einer Brandschutzmasse besteht darin, daß Brandschutzmasse gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 hergestellt wird und Brandschutzmasse gegossen, gewalzt oder kalandriert wird.
7. Verwendung einer Brandschutzmasse gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 als Zwischenschicht zwischen zwei oder mehreren Glasscheiben.
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