WO2015198950A1 - 半導体装置及びその製造方法 - Google Patents

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type semiconductor
layer
semiconductor device
electrode
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鈴木　真理子
酒井　忠司
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Toshiba Corp
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    • H10D8/422—PN diodes having the PN junctions in mesas

Definitions

  • Embodiments of the present invention relate to a semiconductor device and a method of manufacturing the same.
  • Embodiments of the present invention provide a high breakdown voltage semiconductor device and a method of manufacturing the same.
  • a semiconductor device includes an n-type semiconductor layer including diamond, a first electrode including a first portion, an intermediate layer, and a p-type semiconductor layer including diamond.
  • the intermediate layer contains at least one of carbide, graphite, graphene and amorphous carbon.
  • the carbide includes at least one of Ti, Si, Al, W, Ni, Cr, Ca, Li, Ru, Mo, Zr, Sr, Co, Rb, K, Cu, and Na.
  • the intermediate layer is projected onto a plane perpendicular to a direction from the n-type semiconductor layer toward the first electrode and a first region provided between the first portion and the n-type semiconductor layer. And a second region provided around the first region and not overlapping the first portion and continuous with the first region.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a semiconductor device according to a first embodiment.
  • FIG. 2A to FIG. 2D are schematic cross-sectional views in order of processes, showing the method of manufacturing a semiconductor device according to the first embodiment. It is a schematic diagram which shows the characteristic of a semiconductor device. It is a typical sectional view showing a semiconductor device concerning a 2nd embodiment.
  • FIG. 5A to FIG. 5E are schematic cross-sectional views in order of processes, showing the method of manufacturing a semiconductor device according to the second embodiment. It is a typical sectional view showing a semiconductor device concerning a 3rd embodiment.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating the semiconductor device according to the first embodiment.
  • the semiconductor device 110 according to the present embodiment includes an n-type semiconductor layer 11, a p-type semiconductor layer 12, a first electrode 40, and an intermediate layer 30.
  • the direction from the n-type semiconductor layer 11 toward the first electrode 40 is taken as a stacking direction (Z-axis direction).
  • One direction perpendicular to the Z-axis direction is taken as the X-axis direction.
  • a direction perpendicular to the Z-axis direction and the X-axis direction is taken as a Y-axis direction.
  • the XY plane is a plane perpendicular to the stacking direction (Z-axis direction).
  • the p-type semiconductor layer 12 is electrically connected to the n-type semiconductor layer 11.
  • the electrically connected state includes a state in which the layers are in direct contact and a state in which another layer is inserted therebetween.
  • the electrically connected state includes a state in which current can flow in at least one direction.
  • the n-type semiconductor layer 11 and the p-type semiconductor layer 12 contain diamond.
  • the semiconductor device 110 is a semiconductor device using diamond as a semiconductor layer.
  • an intermediate semiconductor layer 13 is further provided.
  • the intermediate semiconductor layer 13 is provided between the p-type semiconductor layer 13 and the n-type semiconductor layer 11 and contains diamond.
  • the impurity concentration in the intermediate semiconductor layer 13 is lower than the impurity concentration in the p-type semiconductor layer 12.
  • the impurity concentration in intermediate semiconductor layer 13 is lower than the impurity concentration in n-type semiconductor layer 11.
  • the n-type semiconductor layer is an n + layer
  • the p-type semiconductor layer is a p + layer
  • the intermediate semiconductor layer 13 is ap ⁇ layer.
  • the intermediate semiconductor layer 13 may be, for example, an intrinsic semiconductor.
  • the pn junction comprises a stack of p-type and n-type layers.
  • a layer having a low impurity concentration is provided between the p-type layer and the n-type layer, it is also included in the stack of pn junctions.
  • a mesa structure is provided in the stacked body 10 u. That is, the n-type semiconductor layer 11 has the side surface 11s intersecting with the XY plane. In this example, the side surface 11s is inclined with respect to the Z-axis direction.
  • the first electrode 40 is an ohmic electrode.
  • the first electrode 40 includes a first portion 41.
  • the first portion 41 of the first electrode 40 is a contact portion to the n-type semiconductor layer 11.
  • the intermediate layer 30 includes a first region 31 and a second region 32.
  • the first region 31 is provided between the first portion 41 and the n-type semiconductor layer 11.
  • the first area 32 is provided around the first area 31 and does not overlap the first portion 41 when projected onto the XY plane.
  • the second area 32 is continuous with the first area 31. In the embodiment, the first region 31 and the second region 32 are in contact with the n-type semiconductor layer 11.
  • the intermediate layer 30 is conductive. A current flows between the first portion 41 of the first electrode 40 and the n-type semiconductor layer 11 via the first region 31 of the intermediate layer 30.
  • the intermediate layer 30 contains at least one of carbide, graphite, graphene and amorphous carbon.
  • the carbide is a carbide containing at least one of Ti, Si, Al, W, Ni, Cr, Ca, Li, Mo, Ru, Mo, Zr, Sr, Co, Rb, K, Cu and Na.
  • the materials may be the same or different.
  • the first electrode 40 further includes a second portion 42.
  • the insulating layer 60 is further provided.
  • the second portion 42 is provided around the first portion 41 when projected onto the XY plane.
  • the second portion 42 is continuous with the first portion 41.
  • the second portion 42 includes, for example, a pad portion provided around the contact portion.
  • At least a portion of the insulating layer 60 is provided between the second portion 42 and the n-type semiconductor layer 11. Specifically, the insulating layer 60 is disposed between the second portion 42 and the second region 32.
  • the second portion 42 of the first electrode 40 is provided to cover the side surface 11 s of the n-type semiconductor layer 11. That is, the first electrode 40 includes a portion 40s (for example, a part of the second portion 42) facing the side surface 11s of the n-type semiconductor layer 11.
  • the insulating layer 60 extends between the side surface 11 s of the n-type semiconductor layer 11 and the above-mentioned opposing portion 40 s (a part of the second portion 42) of the first electrode 40. That is, the insulating layer 60 is provided to cover the side surface 11 s of the n-type semiconductor layer 11, and the first electrode 40 is provided on such an insulating layer 60.
  • the insulating layer 60 functions as a protective layer. As described later, the second portion 42 and the insulating layer 60 may be omitted.
  • the n-type semiconductor layer 11 is disposed between the first electrode 40 and the p-type semiconductor layer 12.
  • the 2nd electrode 50 is further provided.
  • the second electrode 50 is electrically connected to the p-type semiconductor layer 12.
  • the n-type semiconductor layer 11 is disposed between the first electrode 40 and the second electrode 50.
  • the p-type semiconductor layer 12 is disposed between the n-type semiconductor layer 11 and the second electrode 50.
  • FIG. 2A to FIG. 2D are schematic cross-sectional views in order of processes, illustrating the method for manufacturing a semiconductor device according to the first embodiment.
  • an undoped intrinsic semiconductor diamond layer 13f to be an intermediate semiconductor layer 13 is formed on a p-type semiconductor layer 12 (for example, a p-type diamond substrate), and an n-type semiconductor layer is formed thereon.
  • the n-type diamond layer 11 f to be 11 is formed.
  • microwave plasma CVD Chemical Vapor Deposition
  • a part of the undoped intrinsic semiconductor diamond layer 13f and a part of the n-type diamond layer 11f are removed to form a mesa structure.
  • patterning and RIE reactive Ion Etching
  • RIE Reactive Ion Etching
  • the insulating layer 60 is formed.
  • a silicon oxide film to be the insulating layer 60 is formed by, eg, CVD.
  • a part of the silicon oxide film is removed by patterning and etching. Thereby, the insulating layer 60 is formed.
  • the heat treatment is performed, for example, in the air.
  • the temperature is, for example, 1000 ° C. or more and 1500 ° C. or less, for example, 1300 ° C.
  • the time is 10 minutes or more and 60 minutes or less, for example, 30 minutes.
  • a compound including Si contained in the insulating layer 60 and C (carbon) contained in the n-type semiconductor layer 11 is formed.
  • a SiC layer is formed. This SiC layer becomes a part (second region 32) of the intermediate layer 30.
  • the first electrode 40 is formed.
  • a conductive film to be the first electrode 40 is formed.
  • a laminated film of Ti / Pt / Au is used as the conductive film.
  • Electron beam evaporation for example, is used to form the laminated film.
  • the Ti film is in contact with the n-type semiconductor layer 11 not covered by the insulating layer 60.
  • the conductive film is patterned. Thereby, the first electrode 40 is formed.
  • annealing is performed.
  • the annealing temperature is, for example, 500 ° C. or more and 700 ° C. or less, for example, 600 ° C.
  • the annealing time is 10 minutes or more and 60 minutes or less, for example, 30 minutes.
  • a TiC layer is formed by Ti of the above-mentioned conductive film and carbon of the n-type semiconductor layer 11. This TiC layer becomes a part (first region 31) of the intermediate layer 30.
  • the semiconductor device 110 is formed by the above steps.
  • boron is used as an impurity in the p-type semiconductor layer 12.
  • the concentration of boron in the p-type semiconductor layer 12 is, for example, 1 ⁇ 10 20 cm ⁇ 3 or more and 1 ⁇ 10 21 cm ⁇ 3 or less, and for example, 5 ⁇ 10 20 cm ⁇ 3 .
  • phosphorus is used as an impurity in the n-type semiconductor layer 11.
  • the concentration of phosphorus in the n-type semiconductor layer 11 is, for example, 5 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 or more and 5 ⁇ 10 20 cm ⁇ 3 or less, and is, for example, 1 ⁇ 10 20 cm ⁇ 3 .
  • the concentration of impurities in the intermediate semiconductor layer 13 is lower than the lower limit of detection in secondary ion mass spectrometry (SIMS), for example, less than 1 ⁇ 10 15 cm ⁇ 3 .
  • SIMS secondary ion mass spectrometry
  • a TiC layer is provided as the first region 31, and a SiC layer is provided as the second region 32.
  • the first region 31 and the second region 32 function as an electric field relaxation layer.
  • the rectification ratio at ⁇ 10 V is, for example, 1 ⁇ 10 10 or more.
  • the forward current density at 10 V is, for example, 1000 A / cm 2 or more. No breakdown occurs even when the reverse voltage is 10 kV.
  • a semiconductor device with high withstand voltage can be provided.
  • Diamond is strong and has high thermal conductivity (20 W / cmK).
  • the band gap energy in diamond is 5.5 eV, and diamond is a wide gap semiconductor.
  • Diamond has a high carrier mobility, the electron mobility is about 4500cm 2 / Vsec, hole mobility is about 3800 cm 2 / Vsec.
  • the breakdown field strength in diamond is high, and 10 MV / cm is expected.
  • Diamond is expected to be applied to power devices which can operate even at high temperatures, high frequency (power) devices, ultraviolet light devices, electron emission sources, and the like.
  • power device performance index carrier index
  • diamond is expected to significantly improve the performance of power devices as compared to SiC and GaN.
  • the reverse breakdown voltage is determined by the depletion layer (i.e., i layer) at the pn junction interface. For this reason, it is possible to make use of the high dielectric breakdown electric field inherent to diamond. Also for the forward current, a very high mobility can be obtained in the diamond i layer, so high conductivity can be expected even if the i layer is thickened. The contact resistance to the n-type layer is reduced by high concentration doping, and ohmic contact is possible.
  • FIG. 3 is a schematic view illustrating characteristics of the semiconductor device.
  • FIG. 3 exemplifies the band state of diamond and metal.
  • the Fermi level is strongly pinned at the surface of the n-type diamond (for example, the n-type semiconductor layer 11).
  • n-type diamond for example, the n-type semiconductor layer 11
  • a Schottky junction is formed immediately after depositing the metal film, but by forming TiC or the like by annealing, the pinning at the interface between the n-type diamond and the metal is relaxed. Be done. This makes it possible to reduce the contact resistance.
  • the Fermi level at the diamond surface remains strongly pinned in the region of the n-type diamond other than immediately below the electrode. For this reason, when a voltage is applied, an electric field is generated between the electrode portion and the diamond surface (and its vicinity) around the electrode portion. And when a high voltage is applied, the electric field strength of this part becomes very high. This is considered to cause destruction. This phenomenon is considered to be a phenomenon that occurs specially in diamonds where Fermi level is strongly pinned.
  • TiC is formed at the interface between the electrode immediately below the electrode and the diamond. For this reason, the pinning of the Fermi level of the surface of the n-type diamond immediately below the electrode is relaxed. On the other hand, at the surface of the n-type diamond where no electrode is provided, the Fermi level remains strongly pinned.
  • Diamond has a higher surface state density and a lower dielectric constant than GaN. For this reason, it is difficult to reduce the electric field distribution. For this reason, in diamond, for example, a method different from that of a field plate or the like is required. For example, in diamond, it is considered effective to change the state of the surface.
  • an intermediate layer is provided on the diamond surface around the n-side electrode end.
  • a semiconductor device of high withstand voltage diamond can be provided.
  • the embodiment provides a semiconductor device of diamond having high withstand voltage (for example, 10 kV or more) characteristics with good reproducibility.
  • the intermediate layer (the second region 32 of the intermediate layer 30) is formed on the surface of the n-type diamond in the vicinity of the end of the n-side electrode (first electrode 40).
  • the intermediate layer contains at least one layer of carbide, graphite, graphene and amorphous carbon.
  • Such an intermediate layer may be provided between the n-type diamond and the insulating protective film (insulating layer 60).
  • the embodiment it is possible to suppress the Fermi level pinning of the surface of the n-type diamond. Thereby, the electric field between the electrode and the n-type diamond around the electrode is suppressed, and the electric field concentration at the end of the electrode is alleviated.
  • the n-type diamond immediately below the electrode is made TiC.
  • it can be graphitized by annealing or ion implantation.
  • a film including a carbo having a non-SP3 structure such as carbide or graphite is provided as the second region 32 of the intermediate layer 30 as the second region 32 of the intermediate layer 30, a film including a carbo having a non-SP3 structure such as carbide or graphite is provided. This can mitigate strong pinning of the Fermi level of the surface of the n-type diamond. The electric field generated between the electrode and the n-type diamond around the electrode can be relaxed. The breakdown voltage of the semiconductor device can be increased.
  • a p ⁇ layer containing boron at a low concentration may be used as the intermediate semiconductor layer 13.
  • the thickness (length in the Z-axis direction) of the intermediate layer 30 is 1 nanometer (nm) or more and 10 nm or less.
  • Each of the thickness of the first region 31 and the thickness of the second region 32 is 1 nm or more and 10 nm or less. If the thickness is less than 1 nm, for example, the resistance of the intermediate layer 30 becomes excessively high. For example, the pinning of the interface between n-type diamond and metal becomes difficult to be alleviated. If the thickness is greater than 10 nm, for example, the intermediate layer 30 tends to be nonuniform.
  • aluminum oxide for example, Al 2 O 3
  • the second region 32 of the intermediate layer 30 is aluminum carbide.
  • the first region 31 and the second region 32 of the intermediate layer 30 contain materials (elements) different from each other.
  • the first region 31 contains an element (Ti in the above example) contained in the first electrode 40.
  • the second region 32 contains an element (Si or Al in the above example) included in the insulating layer 60.
  • the insulating layer 60 includes an oxide of silicon.
  • the first region 31 includes TiC.
  • the second region 32 contains SiC.
  • the first region 31 of the intermediate layer 30 includes a compound including carbon contained in the n-type semiconductor layer 11 and an element contained in the first portion 41 of the first electrode 40.
  • the insulating layer 60 at least one of silicon oxide, silicon nitride, aluminum oxide, aluminum nitride, zirconium oxide, hafnium oxide, and titanium oxide may be used.
  • the same material is used in the first region 31 and the second region 32 of the intermediate layer 30.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating the semiconductor device according to the second embodiment.
  • an intermediate layer 30 is provided between the n-type semiconductor layer 11 and the first electrode 40.
  • the intermediate layer 30 includes a first region 31 and a second region 32.
  • a portion located between the first portion 41 of the first electrode 40 and the n-type semiconductor layer 12 is a first region 31.
  • the portion located between the insulating layer 60 and the n-type semiconductor layer 11 is the second region 32.
  • the same material TiC or the like
  • the other aspects are the same as those described in the first embodiment, and thus the description thereof is omitted.
  • a boundary may not be observed between the first area 31 and the second area 32.
  • the position of the outer edge (the boundary between the first portion 41 and the second portion 42) of the first portion 41 of the first electrode 40 corresponds to the position of the end of the insulating layer 60.
  • the edge of the insulating layer 60 indicates the boundary between the first portion 41 and the second portion 42, and the boundary between the first region 31 and the second region 32.
  • the second region 32 of the intermediate layer 30 is provided around the first portion 41 of the first electrode 40. This can mitigate strong pinning of the Fermi level of the surface of the n-type diamond. Then, the electric field generated between the electrode and the n-type diamond around the electrode can be relaxed. Also in the semiconductor device 111, high withstand voltage can be obtained.
  • FIG. 5A to FIG. 5E are schematic cross-sectional views in order of processes, illustrating the method for manufacturing a semiconductor device according to the second embodiment. As shown in FIG. 5A, an undoped intrinsic semiconductor diamond layer 13f is formed on the p-type semiconductor layer 12, and an n-type diamond layer 11f is formed thereon.
  • a metal film 70 is formed on the n-type diamond layer 11f.
  • the metal film 70 for example, a laminated film of Ti / Pt / Au is formed by electron beam evaporation or the like.
  • annealing is performed.
  • the annealing is performed, for example, in air.
  • the annealing temperature is, for example, 500 ° C. or more and 700 ° C. or less, for example, 600 ° C.
  • the annealing time is 10 minutes or more and 60 minutes or less, for example, 30 minutes.
  • the TiC layer 30f is formed by Ti contained in the Ti film and C (carbon) contained in the n-type diamond layer 11f.
  • the TiC layer 30 f becomes the first region 31 and the second region 32 of the intermediate layer 30.
  • the laminated film of Ti / Pt / Au is removed by acid treatment or the like.
  • the above TiC layer 30f remains.
  • a part of the TiC layer 30f, a part of the undoped intrinsic semiconductor diamond layer 13f, and a part of the n-type diamond layer 11f are removed to form a mesa structure. For example, patterning and RIE are performed. The intermediate semiconductor layer 13 and the n-type semiconductor layer 11 are formed.
  • the insulating layer 60 is formed.
  • the portion of the TiC layer 30 f located between the insulating layer 60 and the n-type semiconductor layer 11 is the second region 32 of the intermediate layer 30.
  • the other part is the first area 31. Heat treatment may be performed if necessary.
  • the semiconductor device 110 is formed by the above steps.
  • the impurity and impurity concentration in the p-type semiconductor layer 12, the impurity and impurity concentration in the n-type semiconductor layer 11, and the impurity concentration in the intermediate semiconductor layer 13 are the same as those described in the first embodiment.
  • TiC layers are provided as the first region 31 and the second region 32.
  • the first region 31 and the second region 32 function as an electric field relaxation layer.
  • the rectification ratio at ⁇ 10 V is, for example, 1 ⁇ 10 10 or more.
  • the forward current density at 10 V is, for example, 1000 A / cm 2 or more. No breakdown occurs even when the reverse voltage is 10 kV. Thus, high withstand voltage can be obtained in the semiconductor device 111 as well.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view illustrating the semiconductor device according to the third embodiment.
  • an intermediate layer 30 is provided between the n-type semiconductor layer 11 and the first electrode 40.
  • the intermediate layer 30 includes a first region 31 and a second region 32.
  • the first electrode 41 is provided with a first portion 41.
  • a portion located between the first portion 41 of the first electrode 40 and the n-type semiconductor layer 12 is a first region 31.
  • a region not overlapping the first portion 41 when projected onto the XY plane is the second region 32.
  • the second region 32 of the intermediate layer 30 is provided around the first portion 41 of the first electrode 40. This can mitigate strong pinning of the Fermi level of the surface of the n-type diamond. Then, the electric field generated between the electrode and the n-type diamond around the electrode can be relaxed. Also in the semiconductor device 112, high withstand voltage can be obtained.
  • the same material may be used for the first region 31 and the second region 32, or different materials may be used.
  • the outer edge of the first portion 41 corresponds to the boundary between the first region 31 and the second region 32.
  • the fabrication of the semiconductor device 112 can be applied by modifying the method described in regard to the first embodiment or the second embodiment.
  • FIG. 7 is a flowchart illustrating the method for manufacturing the semiconductor device according to the fourth embodiment.
  • the n-type semiconductor layer 11 containing diamond is formed on the p-type semiconductor layer 12 containing diamond (step S110).
  • the intermediate semiconductor layer 13 may be formed prior to the formation of the n-type semiconductor layer 11.
  • the insulating layer 60 is formed on part of the n-type semiconductor layer 11 (step S120).
  • Heat treatment is performed to form a first carbide layer (a second region 32 of the intermediate layer 30) (step S130).
  • the first carbide layer contains carbon contained in the n-type semiconductor layer 11 and an element contained in the insulating layer 60.
  • a film (film to be the first electrode 40) is formed on the n-type semiconductor layer 11 not covered by the insulating layer 60 (step S140).
  • This film contains at least one of Ti, Si, Al, W, Ni, Cr, Ca, Li, Ru, Mo, Zr, Sr, Co, Rb, K, Cu and Na.
  • the above film is processed to form a second carbide layer (the first region 31 of the intermediate layer 30) between the n-type semiconductor layer 11 not covered by the insulating layer 60 and the film (step S150).
  • the second carbide layer includes at least one of Ti, Si, Al, W, Ni, Cr, Ca, Li, Mo, Ru, Mo, Zr, Sr, Co, Rb, K, Cu, and Na.
  • the processing described in regard to FIG. 2A to FIG. 2D is performed.
  • the semiconductor device 110 is formed.
  • FIG. 8 is a flowchart illustrating the method for manufacturing the semiconductor device according to the fifth embodiment.
  • the n-type semiconductor layer 11 containing diamond is formed on the p-type semiconductor layer 12 containing diamond (step S210).
  • the intermediate semiconductor layer 13 may be formed prior to the formation of the n-type semiconductor layer 11.
  • a film (for example, the metal film 70 described in regard to FIG. 5B) is formed on the n-type semiconductor layer 11 (step S220).
  • This film contains at least one of Ti, Si, Al, W, Ni, Cr, Ca, Li, Ru, Mo, Zr, Sr, Co, Rb, K, Cu and Na.
  • the film is processed to form an intermediate layer 30 (step S230).
  • the treatment includes, for example, heat treatment.
  • the intermediate layer 30 includes carbides including at least any of the above Ti, Si, Al, W, Ni, Cr, Ca, Li, Mo, Ru, Mo, Zr, Sr, Co, Rb, K, Cu, and Na. .
  • the above film (metal film 70) is removed as necessary.
  • An electrode (first electrode 40) is formed on part of the intermediate layer 30 (step S240).
  • the processing described in regard to FIGS. 5 (a) to 5 (e) is performed.
  • the semiconductor device 111 can be formed.
  • FIG. 9 is a flowchart illustrating the method for manufacturing the semiconductor device according to the sixth embodiment.
  • the n-type semiconductor layer 11 containing diamond is formed on the p-type semiconductor layer 12 containing diamond (step S310).
  • the intermediate semiconductor layer 13 may be formed prior to the formation of the n-type semiconductor layer 11.
  • the n-type semiconductor layer 11 is processed to form an intermediate layer 30 (step S320).
  • the intermediate layer 30 contains at least one of carbide, graphite, graphene, and amorphous carbon. This carbide contains carbon contained in the n-type semiconductor layer 11.
  • An electrode (first electrode 40) is formed on part of the intermediate layer 30 (step S330).
  • the semiconductor device according to the embodiment can be formed.
  • the process of step S320 includes, for example, at least one of heating of the n-type semiconductor layer 11, introduction of ions to the n-type semiconductor layer 11, and surface treatment of the n-type semiconductor layer 11.
  • the intermediate layer 30 can be formed on the surface of the n-type semiconductor layer 11.
  • the above ions at least one of Ti, Si, Al, W, Ni, Cr, Ca, Li, Mo, Ru, Mo, Zr, Sr, Co, Rb, K, Cu and Na can be used.
  • the state to be formed on includes a state in which another element is formed between and formed on the other than the state to be formed in direct contact with.
  • a high breakdown voltage semiconductor device and a method of manufacturing the same can be provided.
  • vertical and parallel include not only strictly vertical and strictly parallel but also include, for example, variations in manufacturing processes, etc., and they may be substantially vertical and substantially parallel. Just do it.

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Abstract

　実施形態によれば、半導体装置は、ダイヤモンドを含むｎ形半導体層と、第１部分を含む第１電極と、中間層と、ダイヤモンドを含むｐ形半導体層と、を含む。前記中間層は、炭化物、グラファイト、グラフェン及びアモルファスカーボンの少なくともいずれかを含む。前記炭化物は、Ｔｉ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｗ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｃｏ、Ｒｂ、Ｋ、Ｃｕ及びＮａの少なくともいずれかを含む。前記中間層は、前記第１部分と前記ｎ形半導体層との間に設けられた第１領域と、前記ｎ形半導体層から前記第１電極に向かう方向に対して垂直な平面に投影したときに前記第１領域の周りに設けられ前記第１部分と重ならず前記第１領域と連続した第２領域と、を含む。

Description

半導体装置及びその製造方法
　本発明の実施形態は、半導体装置及びその製造方法に関する。
　ダイヤモンドを用いた半導体装置が提案されている。半導体装置において、耐圧が高いことが望まれる。
特開２００９－２００１１０号公報
　本発明の実施形態は、高耐圧の半導体装置及びその製造方法を提供する。
　本発明の実施形態によれば、半導体装置は、ダイヤモンドを含むｎ形半導体層と、第１部分を含む第１電極と、中間層と、ダイヤモンドを含むｐ形半導体層と、を含む。前記中間層は、炭化物、グラファイト、グラフェン及びアモルファスカーボンの少なくともいずれかを含む。前記炭化物は、Ｔｉ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｗ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｃｏ、Ｒｂ、Ｋ、Ｃｕ及びＮａの少なくともいずれかを含む。前記中間層は、前記第１部分と前記ｎ形半導体層との間に設けられた第１領域と、前記ｎ形半導体層から前記第１電極に向かう方向に対して垂直な平面に投影したときに前記第１領域の周りに設けられ前記第１部分と重ならず前記第１領域と連続した第２領域と、を含む。
第１の実施形態に係る半導体装置を示す模式的断面図である。 図２（ａ）～図２（ｄ）は、第１の実施形態に係る半導体装置の製造方法を示す工程順模式的断面図である。 半導体装置の特性を示す模式図である。 第２の実施形態に係る半導体装置を示す模式的断面図である。 図５（ａ）～図５（ｅ）は、第２の実施形態に係る半導体装置の製造方法を示す工程順模式的断面図である。 第３の実施形態に係る半導体装置を示す模式的断面図である。 第４の実施形態に係る半導体装置の製造方法を示すフローチャート図である。 第５の実施形態に係る半導体装置の製造方法を示すフローチャート図である。 第６の実施形態に係る半導体装置の製造方法を示すフローチャート図である。
　以下に、本発明の各実施の形態について図面を参照しつつ説明する。　
　なお、図面は模式的または概念的なものであり、各部分の厚みと幅との関係、部分間の大きさの比率などは、必ずしも現実のものと同一とは限らない。また、同じ部分を表す場合であっても、図面により互いの寸法や比率が異なって表される場合もある。　
　なお、本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には同一の符号を付して詳細な説明は適宜省略する。
　（第１の実施形態）　
　図１は、第１の実施形態に係る半導体装置を例示する模式的断面図である。　
　図１に表したように、本実施形態に係る半導体装置１１０は、ｎ形半導体層１１と、ｐ形半導体層１２と、第１電極４０と、中間層３０と、を含む。
　ｎ形半導体層１１から第１電極４０に向かう方向を積層方向（Ｚ軸方向）とする。Ｚ軸方向に対して垂直な１つの方向をＸ軸方向とする。Ｚ軸方向とＸ軸方向とに対して垂直な方向をＹ軸方向とする。Ｘ－Ｙ平面は、積層方向（Ｚ軸方向）に対して垂直な平面である。
　ｐ形半導体層１２は、ｎ形半導体層１１と電気的に接続される。本明細書において、電気的に接続される状態は、直接接する状態と、間に別の層が挿入された状態と、を含む。電気的に接続される状態は、少なくとも１つの方向に電流が流れる状態が形成可能な状態を含む。
　ｎ形半導体層１１及びｐ形半導体層１２は、ダイヤモンドを含む。半導体装置１１０は、半導体層としてダイヤモンドを用いた半導体装置である。
　この例では、中間半導体層１３がさらに設けられている。中間半導体層１３は、ｐ形半導体層１３とｎ形半導体層１１との間に設けられ、ダイヤモンドを含む。中間半導体層１３における不純物濃度は、ｐ形半導体層１２における不純物濃度よりも低い。中間半導体層１３における不純物濃度は、ｎ形半導体層１１における不純物濃度よりも低い。
　ｎ形半導体層は、ｎ＋層であり、ｐ形半導体層は、ｐ＋層である。中間半導体層１３は、ｐ－層である。または、中間半導体層１３は、例えば、真性半導体でも良い。
　これらの半導体層は、ｐｎ接合を有する積層体１０ｕに含まれる。実施形態において、ｐｎ接合は、ｐ形層及びｎ形層の積層体を含む。実施形態において、ｐ形層とｎ形層との間に、不純物濃度が低い層が設けられる場合も、ｐｎ接合の積層体に含まれる。
　この例では、積層体１０ｕにおいて、メサ構造が設けられている。すなわち、ｎ形半導体層１１は、Ｘ－Ｙ平面と交差する側面１１ｓを有している。この例では、側面１１ｓは、Ｚ軸方向に対して傾斜している。
　第１電極４０とｎ形半導体層１１との間に電流が流れる。第１電極４０は、オーミック電極である。第１電極４０は、第１部分４１を含む。第１電極４０の第１部分４１は、ｎ形半導体層１１に対するコンタクト部分である。
　中間層３０は、第１領域３１と、第２領域３２と、を含む。第１領域３１は、第１部分４１とｎ形半導体層１１との間に設けられる。第１領域３２は、Ｘ－Ｙ平面に投影したときに、第１領域３１の周りに設けられ、第１部分４１と重ならない。第２領域３２は、第１領域３１と連続している。実施形態において、第１領域３１及び第２領域３２は、ｎ形半導体層１１と接する。
　中間層３０は、導電性である。中間層３０のうちの第１領域３１を介して、第１電極４０の第１部分４１と、ｎ形半導体層１１と、の間に、電流が流れる。
　中間層３０は、炭化物、グラファイト、グラフェン及びアモルファスカーボンの少なくともいずれかを含む。この炭化物は、Ｔｉ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｗ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｃｏ、Ｒｂ、Ｋ、Ｃｕ及びＮａの少なくともいずれかを含む炭化物である。
　後述するように、中間層３０の第１領域３１と第２領域３２とにおいて、材料は同じでも良く、異なっても良い。
　この例では、第１電極４０は、第２部分４２をさらに含む。そして、絶縁層６０がさらに設けられている。第２部分４２は、Ｘ－Ｙ平面に投影したときに、第１部分４１の周りに設けられる。第２部分４２は、第１部分４１と連続している。第２部分４２は、例えば、コンタクト部分の周りに設けられるパッド部分を含む。
　絶縁層６０の少なくとも一部は、第２部分４２とｎ形半導体層１１との間に設けられる。具体的には、絶縁層６０は、第２部分４２と第２領域３２との間に配置される。
　この例では、第１電極４０のうちの第２部分４２は、ｎ形半導体層１１の側面１１ｓを覆うように設けられている。すなわち、第１電極４０は、ｎ形半導体層１１の側面１１ｓに対向する部分４０ｓ（例えば第２部分４２の一部）を含む。絶縁層６０は、ｎ形半導体層１１の側面１１ｓと、第１電極４０の上記の対向する部分４０ｓ（第２部分４２の一部）との間に延在している。すなわち、絶縁層６０が、ｎ形半導体層１１の側面１１ｓを覆うように設けられ、このような絶縁層６０の上に第１電極４０が設けられる。絶縁層６０でｎ形半導体層１１の側面１１ｓを覆うことで、例えば、信頼性が向上する。絶縁層６０は、保護層として機能する。　
　後述するように、第２部分４２及び絶縁層６０は、省略しても良い。
　この例では、第１電極４０とｐ形半導体層１２との間にｎ形半導体層１１が配置される。そして、第２電極５０がさらに設けられている。第２電極５０は、ｐ形半導体層１２と電気的に接続される。第１電極４０と第２電極５０との間に、ｎ形半導体層１１が配置される。ｎ形半導体層１１と第２電極５０との間に、ｐ形半導体層１２が配置される。
　以下、半導体装置１１０の製造方法の例について説明する。　
　図２（ａ）～図２（ｄ）は、第１の実施形態に係る半導体装置の製造方法を例示する工程順模式的断面図である。　
　図２（ａ）に示すように、ｐ形半導体層１２（例えばｐ形ダイヤモンド基板）の上に、中間半導体層１３となるアンドープ真性半導体ダイヤモンド層１３ｆを形成し、その上に、ｎ形半導体層１１となるｎ形ダイヤモンド層１１ｆを形成する。これらの層の形成には、例えば、マイクロ波プラズマＣＶＤ（Chemical Vapor Deposition）法が用いられる。
　図２（ｂ）に示すように、アンドープ真性半導体ダイヤモンド層１３ｆの一部、及び、ｎ形ダイヤモンド層１１ｆの一部を除去して、メサ構造を形成する。これらの除去には、例えば、パターニングとＲＩＥ（Reactive Ion Etching）が用いられる。これにより、中間半導体層１３及びｎ形半導体層１１が形成される。
　図２（ｃ）に示すように、絶縁層６０を形成する。例えば、絶縁層６０となるシリコン酸化膜を例えばＣＶＤにより形成する。パターニングとエッチングによりシリコン酸化膜の一部を除去する。これにより、絶縁層６０が形成される。
　この後、熱処理を行う。熱処理は、例えば、空気中で行われる。温度は、例えば１０００℃以上１５００℃以下であり、例えば、１３００℃である。時間は、１０分以上６０分以下であり、例えば、３０分である。この熱処理により、ｎ形半導体層１１のうちの絶縁層６０に接する部分が、変化する。例えば、絶縁層６０に含まれるＳｉと、ｎ形半導体層１１に含まれるＣ（炭素）と、を含む化合物が形成される。例えば、ＳｉＣ層が形成される。このＳｉＣ層が、中間層３０の一部（第２領域３２）となる。
　図２（ｄ）に示すように、第１電極４０を形成する。例えば、第１電極４０となる導電膜を形成する。導電膜には、例えば、Ｔｉ／Ｐｔ／Ａｕの積層膜が用いられる。積層膜の形成には、例えば、電子ビーム蒸着が用いられる。Ｔｉ膜が、絶縁層６０に覆われていないｎ形半導体層１１に接する。この導電膜をパターニングする。これにより、第１電極４０が形成される。
　この後、アニールを行う。アニールの温度は、例えば５００℃以上７００℃以下であり、例えば６００℃である。アニールの時間は、１０分以上６０分以下であり、例えば３０分である。このアニールにより、上記の導電膜のＴｉと、ｎ形半導体層１１の炭素と、によりＴｉＣ層が形成される。このＴｉＣ層は、中間層３０の一部（第１領域３１）となる。上記の工程により、半導体装置１１０が形成される。
　ｐ形半導体層１２における不純物として、例えば、ホウ素が用いられる。ｐ形半導体層１２におけるホウ素の濃度は、例えば、１×１０２０ｃｍ－３以上１×１０２１ｃｍ－３以下であり、例えば、５×１０２０ｃｍ－３である。ｎ形半導体層１１における不純物として、例えば、リンが用いられる。ｎ形半導体層１１におけるリンの濃度は、例えば、５×１０１９ｃｍ－３以上５×１０２０ｃｍ－３以下であり、例えば、１×１０２０ｃｍ－３である。この例では、中間半導体層１３における不純物の濃度は、２次イオン質量分析（ＳＩＭＳ）における検出下限よりも低く、例えば、１×１０１５ｃｍ－３未満である。
　半導体装置１１０において、第１領域３１としてＴｉＣ層が設けられ、第２領域３２としてＳｉＣ層が設けられる。第１領域３１及び第２領域３２は、電界緩和層として機能する。
　半導体装置１１０の電流－電圧特性（Ｉ－Ｖ特性）において、±１０Ｖにおける整流比は、例えば、１×１０１０以上である。１０Ｖにおける順方向電流密度は、例えば、１０００Ａ／ｃｍ２以上である。逆方向の電圧が１０ｋＶのときにおいても、ブレークダウンは生じない。
　実施形態に係る半導体装置１１０によれば、高耐圧の半導体装置が提供できる。
　ダイヤモンドは、強固で、高熱伝導率（２０Ｗ／ｃｍＫ）である。ダイヤモンドにおけるバンドギャップエネルギーは、５．５ｅＶであり、ダイヤモンドは、ワイドギャップ半導体である。ダイヤモンドは、高キャリア移動度を有し、電子移動度は、約４５００ｃｍ２／Ｖｓｅｃであり、ホール移動度は、約３８００ｃｍ２／Ｖｓｅｃである。ダイヤモンドにおける破壊電界強度は高く、１０ＭＶ／ｃｍが期待される。ダイヤモンドは、高温でも動作可能なパワーデバイス、高周波(パワー)デバイス、紫外光デバイス、または、電子放出源等への応用が期待される。パワーデバイスの性能指数（バリガ指数）の比較からわかるように、ダイヤモンドは、ＳｉＣ及びＧａＮに比べて、パワーデバイスの性能を大きく向上させると期待される。
　これまでにダイヤモンドを用いたショットキー接合を有するダイオード、トランジスタの検討が行われている。しかしながら、ショットキー障壁高さによって耐圧の限界が制限される。このため、１０ｋＶ以上の耐圧を得ることは困難である。
　一方、バイポーラ型の伝導機構を有するｐｉｎダイオードにおいては、逆方向耐圧は、ｐｎ接合界面の空乏層（すなわちｉ層）で決まる。このため、ダイヤモンド本来の高い絶縁破壊電界を活かすことが可能である。順方向電流についても、ダイヤモンドｉ層において非常に高い移動度が得られることから、ｉ層を厚くしても高い伝導度が期待できる。ｎ形層へのコンタクト抵抗は高濃度ドーピングにより低減され、オーミックコンタクトが可能である。
　しかしながら、ｐｉｎダイオードでは、発光素子を目的とした報告がほとんどであり、逆方向耐圧は、ダイヤモンドに本来期待される値に比べて非常に小さい。
　ショットキーダイオードでは、電極端に電界が集中することから、耐圧向上のために、フィールドプレートやガードリングなどの電界集中緩和構造について検討されている。しかしながら、ｐｉｎダイオードは、通常、ｐｎ界面に最大電界が印加され、特に接合端での電界集中が問題となることから、電界緩和構造は電極端ではなくｐｎ接合端のＪＴＥ構造（接合終端構造）について検討されている。
　ダイヤモンドのｐｉｎダイオードにおいて、３ＭＶ／ｃｍを越える大きな電界強度がドリフト層に印加されるような電圧で、ｐｎ接合端での降伏よりも先に電極端が破壊されてしまうことがわかった。これは、ダイヤモンド特有の表面状態に起因すると考えられる。
　図３は、半導体装置の特性を例示する模式図である。　
　図３は、ダイヤモンドと金属とにおけるバンド状態を例示している。　
　図３に示すように、ｎ形ダイヤモンド（例えばｎ形半導体層１１）の表面において、フェルミレベルが強固にピニングしている。電極（金属）直下のｎ形ダイヤモンドにおいて、金属膜を堆積した直後ではショットキー接合が形成されるが、アニールにより、ＴｉＣなどを形成することで、ｎ形ダイヤモンドと金属との界面のピニングが緩和される。これにより、接触抵抗を小さくすることが可能である。
　一方、ｎ形ダイヤモンドのうちの電極直下以外の領域においては、ダイヤモンド表面でのフェルミレベルが強くピニングされたままである。このため、電圧を印加したときに、電極部と、電極部の周辺のダイヤモンド表面（及びその近傍）と、の間に電界が生じる。そして、高電圧を印加した場合には、この部分の電界強度が非常に高くなる。これにより、破壊が起こると考えられる。この現象は、フェルミレベルが強固にピニングするダイヤモンドにおいて特別に生じる現象であると考えられる。
　例えば、オーミック電極としてＴｉを用いた場合、電極直下の電極と、ダイヤモンドとの間の界面には、ＴｉＣが形成される。このため、電極直下のｎ形ダイヤモンドの表面のフェルミレベルのピニングは緩和されている。一方、電極が設けられない部分のｎ形ダイヤモンドの表面においては、フェルミレベルは強固にピニングされたままである。
　ダイヤモンドにおいては、ＧａＮに比べて表面準位密度が高く、誘電率が低い。このため、電界分布が緩和されにくい。このため、ダイヤモンドにおいては、例えば、フィールドプレートなどとは異なる方法が要求される。例えば、ダイヤモンドにおいては、表面の状態を変えることが有効であると考えられる。
　実施形態においては、ｎ側電極端の周囲のダイヤモンド表面に中間層を設ける。これにより、高耐圧のダイヤモンドの半導体装置を提供できる。実施形態は、高耐圧（例えば１０ｋＶ以上）の特性を持つダイヤモンドの半導体装置を再現良く提供する。
　実施形態においては、例えば、ダイヤモンドｐｎ接合を有する半導体装置において、ｎ側電極（第１電極４０）の端の近傍のｎ形ダイヤモンドの表面に、中間層（中間層３０の第２領域３２）を設ける。この中間層は、炭化物、グラファイト、グラフェン、及び、アモルファスカーボンの少なくともいずれかの層を含む。このような中間層を、ｎ形ダイヤモンドと絶縁保護膜（絶縁層６０）との間に設けても良い。
　実施形態によれば、ｎ形ダイヤモンドの表面のフェルミレベルのピニングを抑制できる。これにより、電極と、電極周囲のｎ形ダイヤモンドと、の間の電界を抑制し、電極の端の電界集中が緩和される。
　カーバイドを電極とｎ形ダイヤモンドとの間に設けると、接触抵抗が小さくなる。カーバイドを電極とｎ形ダイヤモンドとの間に設けることで、フェルミレベルのピニングを抑制できる。
　例えば、電極直下のｎ形ダイヤモンドをＴｉＣ化する。例えば、アニールまたはイオン注入などによって、グラファイト化することができる。
　例えば、中間層３０の第２領域３２として、カーバイドまたはグラファイトなどの非ＳＰ３構造を有するカーボを含む膜を設ける。これにより、ｎ形ダイヤモンドの表面のフェルミレベルの強固なピニングを緩和できる。電極と、電極周辺のｎ形ダイヤモンドと、の間に生じる電界を緩和することができる。半導体装置の耐圧を高くすることができる。
　実施形態において、中間半導体層１３として、低濃度でホウ素を含むｐ－層を用いても良い。
　実施形態において、中間層３０の厚さ（Ｚ軸方向の長さ）は、１ナノメートル（ｎｍ）以上１０ｎｍ以下である。第１領域３１の厚さ及び第２領域３２の厚さのそれぞれは、１ｎｍ以上１０ｎｍ以下である。厚さが、１ｎｍよりも薄いと、例えば、中間層３０の抵抗が過度に高くなる。例えば、ｎ形ダイヤモンドと金属との界面のピニングが緩和され難くなる。厚さが１０ｎｍよりも厚いと、例えば、中間層３０が不均一になり易い。
　実施形態において、絶縁層６０として、例えば、酸化アルミニウム（例えば、Ａｌ２Ｏ３）などを用いても良い。この場合、例えば、中間層３０の第２領域３２は、炭化アルミニウムとなる。
　半導体装置１１０においては、中間層３０の第１領域３１と第２領域３２とは、互いに異なる材料（元素）を含む。上記の例では、第１領域３１は、第１電極４０に含まれる元素（上記の例ではＴｉ）を含む。第２領域３２は、絶縁層６０に含まれる元素（上記の例ではＳｉまたはＡｌ）を含む。
　例えば、絶縁層６０は、シリコンの酸化物を含む。このとき、例えば、第１領域３１は、ＴｉＣを含む。第２領域３２は、ＳｉＣを含む。例えば、中間層３０の第１領域３１は、ｎ形半導体層１１に含まれる炭素と、第１電極４０の第１部分４１に含まれる元素と、を含む化合物を含む。
　実施形態において、絶縁層６０として、シリコン酸化物、シリコン窒化物、アルミニウム酸化物、アルミニウム窒化物、ジルコニウム酸化物、ハフニウム酸化物、及び、チタン酸化物の少なくともいずれかを用いても良い。
　（第２の実施形態）
　本実施形態においては、中間層３０の第１領域３１と第２領域３２において、同じ材料が用いられる。
　図４は、第２の実施形態に係る半導体装置を例示する模式的断面図である。　
　図４に示すように、本実施形態に係る半導体装置１１１においても、ｎ形半導体層１１と第１電極４０との間に中間層３０が設けられている。中間層３０は、第１領域３１と第２領域３２とを含む。第１電極４０の第１部分４１と、ｎ形半導体層１２と、の間に位置する部分が、第１領域３１となる。絶縁層６０とｎ形半導体層１１との間に位置する部分が、第２領域３２となる。第１領域３１と第２領域３２とには、同じ材料（ＴｉＣなど）が用いられる。これ以外は、第１の実施形態に関して説明したのと同様とすることができるので、説明を省略する。
　第１領域３１と第２領域３２との間には、境界が観察されない場合がある。第１電極４０の第１部分４１の外縁（第１部分４１と第２部分４２との境界）の位置は、絶縁層６０の端部の位置に対応する。絶縁層６０の端部により、第１部分４１と第２部分４２との境界が分かり、第１領域３１と第２領域３２との境界が分かる。
　半導体装置１１１においても、第１電極４０の第１部分４１の周りに、中間層３０の第２領域３２が設けられる。これにより、ｎ形ダイヤモンドの表面のフェルミレベルの強固なピニングを緩和できる。そして、電極と、電極周辺のｎ形ダイヤモンドと、の間に生じる電界を緩和することができる。半導体装置１１１においても、高耐圧が得られる。
　以下、半導体装置１１１の製造方法の例について説明する。以下において、第１の実施形態に関して説明した部分は、適宜省略する。　
　図５（ａ）～図５（ｅ）は、第２の実施形態に係る半導体装置の製造方法を例示する工程順模式的断面図である。　
　図５（ａ）に示すように、ｐ形半導体層１２の上に、アンドープ真性半導体ダイヤモンド層１３ｆを形成し、その上に、ｎ形ダイヤモンド層１１ｆを形成する。
　図５（ｂ）に示すように、ｎ形ダイヤモンド層１１ｆの上に、金属膜７０を形成する。例えば、金属膜７０として、例えば、Ｔｉ／Ｐｔ／Ａｕの積層膜を電子ビーム蒸着などにより形成する。
　図５（ｃ）に示すように、アニールを行う。アニールは例えば、空気中で行われる。アニールの温度は、例えば、５００℃以上７００℃以下であり、例えば、６００℃である。アニールの時間は、１０分以上６０分以下であり、例えば、３０分である。これにより、Ｔｉ膜に含まれるＴｉと、ｎ形ダイヤモンド層１１ｆに含まれるＣ（炭素）と、により、ＴｉＣ層３０ｆが形成される。ＴｉＣ層３０ｆが、中間層３０の第１領域３１及び第２領域３２となる。
　Ｔｉ／Ｐｔ／Ａｕの積層膜を酸処理などにより除去する。上記のＴｉＣ層３０ｆは、残る。
　図５（ｄ）に示すように、ＴｉＣ層３０ｆの一部、アンドープ真性半導体ダイヤモンド層１３ｆの一部、及び、ｎ形ダイヤモンド層１１ｆの一部を除去して、メサ構造を形成する。例えば、パターニングとＲＩＥが行われる。中間半導体層１３及びｎ形半導体層１１が形成される。
　図５（ｅ）に示すように、絶縁層６０を形成する。ＴｉＣ層３０ｆのうちの、絶縁層６０とｎ形半導体層１１との間に位置する部分が、中間層３０の第２領域３２となる。それ以外の部分が、第１領域３１となる。必要に応じて、熱処理を行っても良い。
　その後、第１電極４０を形成する。上記の工程により、半導体装置１１０が形成される。
　ｐ形半導体層１２における不純物及び不純物濃度、ｎ形半導体層１１における不純物及び不純物濃度、並びに、中間半導体層１３における不純物濃度は、第１の実施形態に関して説明したのと同様である。
　半導体装置１１１においては、第１領域３１及び第２領域３２としてＴｉＣ層が設けられる。第１領域３１及び第２領域３２は、電界緩和層として機能する。
　半導体装置１１１のＩ－Ｖ特性において、±１０Ｖにおける整流比は、例えば、１×１０１０以上である。１０Ｖにおける順方向電流密度は、例えば、１０００Ａ／ｃｍ２以上である。逆方向の電圧が１０ｋＶのときにおいても、ブレークダウンは生じない。このように、半導体装置１１１においても、高耐圧が得られる。
　（第３の実施形態）
　本実施形態においては、絶縁層６０が省略されている。　
　図６は、第３の実施形態に係る半導体装置を例示する模式的断面図である。　
　図６に示すように、本実施形態に係る半導体装置１１２においても、ｎ形半導体層１１と第１電極４０との間に中間層３０が設けられている。中間層３０は、第１領域３１と第２領域３２とを含む。第１電極４０には、第１部分４１が設けられる。第１電極４０の第１部分４１と、ｎ形半導体層１２と、の間に位置する部分が、第１領域３１となる。Ｘ－Ｙ平面に投影したときに、第１部分４１と重ならない領域が第２領域３２となる。
　半導体装置１１２においても、第１電極４０の第１部分４１の周りに、中間層３０の第２領域３２が設けられる。これにより、ｎ形ダイヤモンドの表面のフェルミレベルの強固なピニングを緩和できる。そして、電極と、電極周辺のｎ形ダイヤモンドと、の間に生じる電界を緩和することができる。半導体装置１１２においても、高耐圧が得られる。
　この例においても、第１領域３１と第２領域３２とに同じ材料を用いても良く、異なる材料を用いても良い。第１部分４１の外縁が、第１領域３１と第２領域３２との境界に対応する。
　半導体装置１１２の作製には、第１の実施形態または第２の実施形態に関して説明した方法を変形して適用できる。
　（第４の実施形態）
　本実施形態は、半導体装置の製造方法に係る。　
　図７は、第４の実施形態に係る半導体装置の製造方法を例示するフローチャート図である。　
　図７に示すように、ダイヤモンドを含むｐ形半導体層１２の上に、ダイヤモンドを含むｎ形半導体層１１を形成する（ステップＳ１１０）。ｎ形半導体層１１の形成の前に、中間半導体層１３を形成しても良い。
　ｎ形半導体層１１の一部の上に、絶縁層６０を形成する（ステップＳ１２０）。
　熱処理を行い、第１炭化物層（中間層３０の第２領域３２）を形成する（ステップＳ１３０）。第１炭化物層は、ｎ形半導体層１１に含まれる炭素と、絶縁層６０に含まれる元素と、を含む。
　絶縁層６０に覆われていないｎ形半導体層１１の上に、膜（第１電極４０となる膜）を形成する（ステップＳ１４０）。この膜は、Ｔｉ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｗ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｃｏ、Ｒｂ、Ｋ、Ｃｕ及びＮａの少なくともいずれかを含む。
　上記の膜を処理して、絶縁層６０に覆われていないｎ形半導体層１１と、膜と、の間に、第２炭化物層（中間層３０の第１領域３１）を形成する（ステップＳ１５０）。第２炭化物層は、Ｔｉ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｗ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｃｏ、Ｒｂ、Ｋ、Ｃｕ及びＮａの上記の少なくともいずれかを含む。
　すなわち、例えば、図２（ａ）～図２（ｄ）に関して説明した処理を行う。これにより、半導体装置１１０が形成される。
　（第５の実施形態）
　本実施形態は、半導体装置の製造方法に係る。　
　図８は、第５の実施形態に係る半導体装置の製造方法を例示するフローチャート図である。　
　図８に示したように、ダイヤモンドを含むｐ形半導体層１２の上に、ダイヤモンドを含むｎ形半導体層１１を形成する（ステップＳ２１０）。ｎ形半導体層１１の形成の前に、中間半導体層１３を形成しても良い。
　ｎ形半導体層１１の上に、膜（例えば、図５（ｂ）に関して説明した金属膜７０）を形成する（ステップＳ２２０）。この膜は、Ｔｉ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｗ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｃｏ、Ｒｂ、Ｋ、Ｃｕ及びＮａの少なくともいずれかを含む。
　この膜を処理して、中間層３０を形成する（ステップＳ２３０）。処理は、例えば加熱処理を含む。この中間層３０は、Ｔｉ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｗ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｃｏ、Ｒｂ、Ｋ、Ｃｕ及びＮａの上記の少なくともいずれかを含む炭化物を含む。上記の膜（金属膜７０）を必要に応じて除去する。
　中間層３０の一部の上に、電極（第１電極４０）を形成する（ステップＳ２４０）。
　例えば、図５（ａ）～図５（ｅ）に関して説明した処理を行う。これにより、半導体装置１１１が形成できる。
　（第６の実施形態）
　本実施形態は、半導体装置の製造方法に係る。　
　図９は、第６の実施形態に係る半導体装置の製造方法を例示するフローチャート図である。　
　図９に示したように、ダイヤモンドを含むｐ形半導体層１２の上に、ダイヤモンドを含むｎ形半導体層１１を形成する（ステップＳ３１０）。ｎ形半導体層１１の形成の前に、中間半導体層１３を形成しても良い。
　ｎ形半導体層１１を処理して、中間層３０を形成する（ステップＳ３２０）。この中間層３０は、炭化物、グラファイト、グラフェン、及び、アモルファスカーボンの少なくともいずれかを含む。この炭化物は、ｎ形半導体層１１に含まれる炭素を含む。
　中間層３０の一部の上に電極（第１電極４０）を形成する（ステップＳ３３０）。これにより、実施形態に係る半導体装置が形成できる。
　上記のステップＳ３２０の処理は、例えば、ｎ形半導体層１１の加熱、ｎ形半導体層１１へのイオンの導入、及び、ｎ形半導体層１１の表面処理の少なくともいずれかを含む。この処理により、ｎ形半導体層１１の表面に、中間層３０が形成できる。上記のイオンとして、Ｔｉ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｗ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｃｏ、Ｒｂ、Ｋ、Ｃｕ及びＮａの少なくともいずれかを用いることができる。
　本明細書において、「上に形成する状態」は、直接接して形成する状態の他に、間に別の要素を形成し、その上に形成する状態を含む。
　実施形態によれば、高耐圧の半導体装置及びその製造方法が提供できる。
　なお、本願明細書において、「垂直」及び「平行」は、厳密な垂直及び厳密な平行だけではなく、例えば製造工程におけるばらつきなどを含むものであり、実質的に垂直及び実質的に平行であれば良い。
　以上、具体例を参照しつつ、本発明の実施の形態について説明した。しかし、本発明は、これらの具体例に限定されるものではない。例えば、半導体装置に含まれるｐ形半導体層、中間半導体層、ｎ形半導体層、第１電極、第２電極、中間層及び絶縁層などの各要素の具体的な構成に関しては、当業者が公知の範囲から適宜選択することにより本発明を同様に実施し、同様の効果を得ることができる限り、本発明の範囲に包含される。　
　また、各具体例のいずれか２つ以上の要素を技術的に可能な範囲で組み合わせたものも、本発明の要旨を包含する限り本発明の範囲に含まれる。
　その他、本発明の実施の形態として上述した半導体装置及びその製造方法を基にして、当業者が適宜設計変更して実施し得る全ての半導体装置及びその製造方法も、本発明の要旨を包含する限り、本発明の範囲に属する。
　その他、本発明の思想の範疇において、当業者であれば、各種の変更例及び修正例に想到し得るものであり、それら変更例及び修正例についても本発明の範囲に属するものと了解される。
　本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
　１０ｕ…積層体、　１１…ｎ形半導体層、　１１ｆ…ｎ形ダイヤモンド層、　１１ｓ…側面、　１２…ｐ形半導体層、　１３…中間半導体層、　１３ｆ…アンドープ真性半導体ダイヤモンド層、　３０…中間層、　３０ｆ…ＴｉＣ層、　３１…第１領域、　３２…第２領域、　４０…第１電極、　４０ｓ…部分、　４１…第１部分、　４２…第２部分、　５０…第２電極、　６０…絶縁層、　７０…金属膜、　１１０、１１１、１１２…半導体装置

Claims (20)

  1. 　ダイヤモンドを含むｎ形半導体層と、
    　第１部分を含む第１電極と、
    　炭化物、グラファイト、グラフェン及びアモルファスカーボンの少なくともいずれかを含む中間層であって、前記炭化物は、Ｔｉ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｗ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｃｏ、Ｒｂ、Ｋ、Ｃｕ及びＮａの少なくともいずれかを含み、前記中間層は、
    　　前記第１部分と前記ｎ形半導体層との間に設けられた第１領域と、
    　　前記ｎ形半導体層から前記第１電極に向かう方向に対して垂直な平面に投影したときに前記第１領域の周りに設けられ前記第１部分と重ならず前記第１領域と連続した第２領域と、
    　を含む、中間層と、
    　ダイヤモンドを含むｐ形半導体層と、
    　を備えた半導体装置。
  2. 　絶縁層をさらに備え、
    　前記第１電極は、前記平面に投影したときに前記第１部分の周りに設けられ前記第１部分と連続した第２部分をさらに含み、
    　前記絶縁層の少なくとも一部は、前記第２部分と前記第２領域との間に配置される請求項１記載の半導体装置。
  3. 　前記ｎ形半導体層は、前記平面と交差する側面を有し、
    　前記第１電極は、前記側面に対向する部分を含み、
    　前記絶縁層は、前記側面と前記対向する部分との間に延在する請求項２記載の半導体装置。
  4. 　前記絶縁層は、シリコン酸化物、シリコン窒化物、アルミニウム酸化物、アルミニウム窒化物、ジルコニウム酸化物、ハフニウム酸化物、及び、チタン酸化物の少なくともいずれかを含む請求項２または３に記載の半導体装置。
  5. 　前期絶縁層が、シリコン酸化物を含み、
    　前記第１領域は、ＴｉＣを含み、
    　前記第２領域は、ＳｉＣを含む請求項２または３に記載の半導体装置。
  6. 　前記第１領域は、前記ｎ形半導体層に含まれる炭素と、前記第１部分に含まれる元素と、を含む化合物を含む請求項１～５のいずれか１つに記載の半導体装置。
  7. 　前記中間層の厚さは、１ナノメートル以上１０ナノメートル以下である請求項１～６のいずれか１つに記載の半導体装置。
  8. 　前記第１領域及び前記第２領域は、前記ｎ形半導体層と接する請求項１～７のいずれか１つに記載の半導体装置。
  9. 　前記第１電極と前記ｐ形半導体層との間に前記ｎ形半導体層が配置される請求項１～８のいずれか１つに記載の半導体装置。
  10. 　前記ｐ形半導体層と電気的に接続された第２電極をさらに備えた請求項１～９のいずれか１つに記載の半導体装置。
  11. 　前記第１電極と前記第２電極との間に前記ｎ形半導体層が配置され、
    　前記ｎ形半導体層と前記第２電極との間に前記ｐ形半導体層が配置される請求項１０記載の半導体装置。
  12. 　前記ｐ形半導体層と前記ｎ形半導体層との間に設けられダイヤモンドを含む中間半導体層をさらに備え、
    　前記中間半導体層における不純物濃度は、前記ｐ形半導体層における不純物濃度よりも低い請求項１～１１のいずれか１つに記載の半導体装置。
  13. 　前記ｐ形半導体層と前記ｎ形半導体層との間に設けられダイヤモンドを含み真性半導体の中間半導体層をさらに備えた請求項１～１２のいずれか１つに記載の半導体装置。
  14. 　ダイヤモンドを含むｐ形半導体層の上にダイヤモンドを含むｎ形半導体層を形成し、
    　前記ｎ形半導体層の一部の上に、絶縁層を形成し、
    　熱処理を行い、前記ｎ形半導体層に含まれる炭素と、前記絶縁層に含まれる元素と、を含む第１炭化物層を形成し、
    　前記絶縁層に覆われていない前記ｎ形半導体層の上に、Ｔｉ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｗ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｃｏ、Ｒｂ、Ｋ、Ｃｕ及びＮａの少なくともいずれかを含む膜を形成し、
    　前記膜を処理して、前記絶縁層に覆われていない前記ｎ形半導体層と、前記膜と、の間に、前記少なくともいずれかを含む第２炭化物層を形成する半導体装置の製造方法。
  15. 　前記処理は、前記膜を加熱することを含む請求項１４記載の半導体装置の製造方法。
  16. 　ダイヤモンドを含むｐ形半導体層の上にダイヤモンドを含むｎ形半導体層を形成し、
    　前記ｎ形半導体層の上に、Ｔｉ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｗ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｃｏ、Ｒｂ、Ｋ、Ｃｕ及びＮａの少なくともいずれかを含む膜を形成し、
    　前記膜を処理して、前記少なくともいずれかを含む炭化物を含む中間層を形成し、
    　前記中間層の一部の上に電極を形成する半導体装置の製造方法。
  17. 　前記処理は、前記膜を加熱することを含む請求項１６記載の半導体装置の製造方法。
  18. 　ダイヤモンドを含むｐ形半導体層の上にダイヤモンドを含むｎ形半導体層を形成し、
    　前記ｎ形半導体層を処理して、前記ｎ形半導体層に含まれる炭素を含む炭化物、グラファイト、グラフェン、並びに、アモルファスカーボンの少なくともいずれかを含む中間層を形成し、
    　前記中間層の一部の上に電極を形成する半導体装置の製造方法。
  19. 　前記処理は、前記ｎ形半導体層の加熱、前記ｎ形半導体層へのイオンの導入、及び、前記ｎ形半導体層の表面処理の少なくともいずれかを含む請求項１８記載の半導体装置の製造方法。
  20. 　前記イオンは、Ｔｉ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｗ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｃｏ、Ｒｂ、Ｋ、Ｃｕ及びＮａの少なくともいずれかを含む請求項１９記載の半導体装置の製造方法。
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