WO2016089168A1 - 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품 - Google Patents

폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품 Download PDF

Info

Publication number
WO2016089168A1
WO2016089168A1 PCT/KR2015/013243 KR2015013243W WO2016089168A1 WO 2016089168 A1 WO2016089168 A1 WO 2016089168A1 KR 2015013243 W KR2015013243 W KR 2015013243W WO 2016089168 A1 WO2016089168 A1 WO 2016089168A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
formula
repeating unit
bis
polycarbonate
polycarbonate composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2015/013243
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
박정준
황영영
홍무호
반형민
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Priority to US15/027,907 priority Critical patent/US9809677B2/en
Priority to EP15845515.4A priority patent/EP3067380B1/en
Priority to CN201580002903.6A priority patent/CN105899610B/zh
Priority to PL15845515T priority patent/PL3067380T3/pl
Priority to JP2016536591A priority patent/JP6227785B2/ja
Publication of WO2016089168A1 publication Critical patent/WO2016089168A1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C08G64/08—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • C08G64/085—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
    • C08G64/1608—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated
    • C08G64/1625—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • C08G64/1666—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
    • C08G64/1691—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates unsaturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/18—Block or graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/18—Block or graft polymers
    • C08G64/186—Block or graft polymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
    • C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/26—General preparatory processes using halocarbonates
    • C08G64/266—General preparatory processes using halocarbonates and alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/26—General preparatory processes using halocarbonates
    • C08G64/28—General preparatory processes using halocarbonates and phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
    • C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/38—General preparatory processes using other monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polycarbonate sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • C08J5/08—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C08L69/005—Polyester-carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/14—Macromolecular materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2451/04—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/004—Additives being defined by their length
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/016—Additives defined by their aspect ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/40—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/05—Polymer mixtures characterised by other features containing polymer components which can react with one another
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/06—Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/53—Core-shell polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/06—Organic materials
    • C09K21/08—Organic materials containing halogen

Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate composition and an article comprising the same, comprising a branched polycarbonate comprising a copolycarbonate comprising a specific siloxane structure and a branched repeat unit, thereby having a high impact strength and fluidity,
  • the present invention relates to a technique for improving chemical resistance.
  • Polycarbonate resins are prepared by condensation polymerization of aromatic di- like bisphenol A and carbonate precursors such as phosgene, and have excellent lamella strength, numerical stability, heat resistance and transparency, and exterior materials for automobiles, automobile parts, building materials, and optical parts. It is applied to a wide range of fields. These polycarbonate resins have recently been attempted to obtain desired physical properties by copolymerizing two or more kinds of aromatic diol compounds having different structures to introduce different units into the main chain of polycarbonate. . In particular, research into introducing a polysiloxane structure into the main chain of polycarbonate has been conducted, but most of the technologies have a disadvantage in that the production cost is high, and the flame resistance and chemical resistance are poor.
  • the present inventors can improve flame retardancy and chemical resistance while maintaining high impact strength and fluidity by including a copolycarbonate including a specific siloxane structure and a branched polycarbonate including a branched repeating unit. Confirmed that the present invention was completed.
  • the present invention is to provide a polycarbonate composition with improved flame resistance and chemical resistance while maintaining high impact strength and fluidity.
  • the present invention also provides an article comprising the polycarbonate composition.
  • the present invention (a) connecting the repeating unit represented by the following formula (1), and a plurality of repeating units of the formula (1)
  • Branched polycarbonates comprising trivalent or tetravalent branched repeat units, and (b) aromatic polycarbonate-based first repeat units; And a copolycarbonate comprising an aromatic polycarbonate-based second repeating unit having at least one siloxane bond.
  • Ri to 3 ⁇ 4 are each independently hydrogen, CHO alkyl, Cwo alkoxy, or halogen,
  • Z is unsubstituted or substituted alkylene, unsubstituted or substituted by a beach or C 3 alkyl and phenyl-15 cycloalkylene, coming from S, SO, S0 2), or CO.
  • Polycarbonate is prepared by condensation polymerization of aromatic diol compounds such as bisphenol A and carbonate precursors such as phosgene. They have excellent impact strength, numerical stability, heat resistance and transparency, and are used for exterior materials of automobiles, automobile parts, building materials, and optics. Applicable to a wide range of fields such as parts. In order to further improve the physical properties of such polycarbonate, It is possible to introduce a polysiloxane structure, thereby improving various physical properties.
  • polycarbonate having a polysiloxane structure should be excellent in flame retardancy and chemical resistance in order to be suitable for various types of applications.
  • various additives are one factor that degrades the inherent properties of polycarbonate.
  • a copolycarbonate having a polysiloxane structure in the main chain of the polycarbonate, and further including a branched polycarbonate in which branched repeat units are introduced as described below flame retardancy is maintained while maintaining high impact strength and fluidity. And chemical resistance can be improved.
  • the tetravalent branched repeating unit may be various known trivalent or tetravalent repeating units, but may be suitably a repeating unit represented by the following Chemical Formula 2. That is, a preferred example of the branched polycarbonate ( a ) may include a repeating unit represented by Formula 1 and a repeating unit represented by Formula 2 below:
  • R 5 is hydrogen, alkyl, or ego
  • 20 is an aryl, - to 3 ⁇ 4 Re are each independently hydrogen, du) alkyl, halogen, d-) alkoxy allyl, Cwo haloalkyl, or C 6
  • nl to n4 are each independently an integer of 1 to 4;
  • the repeating unit represented by the formula (1) is formed by reacting an aromatic di compound and a carbonate precursor.
  • R 1 to are each independently hydrogen, methyl, chloro, or bromo.
  • Z is straight or branched chain d- 10 alkylene unsubstituted or substituted with phenyl, more preferably methylene, ethane-1,1-diyl, propane-2, 2-diyl, butane -2, 2-diyl, 1-phenylethane -1, 1-diyl, or diphenylmethylene.
  • Z is cyclonucleic acid-1,1-diyl, 0, S, SO, S0 2 , or CO.
  • the repeating unit represented by Formula 1 is bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ) Sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, bisphenol A, 2,2-bis (4-hydroxy Hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclonucleic acid, 2,2-bis (4-hydroxy ⁇ 3, 5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4- Hydroxy ⁇ 3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2, 2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl)
  • carbonate precursors examples include dimethyl carbonate, diethyl carbonate dibutyl carbonate, dicyclonuclear carbonate, diphenyl carbonate, ditoryl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate di-m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate and bis ( Diphenyl) carbonate, phosgene, triphosgene, diphosgene, bromophosgene and bishaloformates can be used.
  • triphosgene or phosgene can be used.
  • the repeating unit represented by Formula 2 is formed by reacting an aromatic polyhydric alcohol compound and a carbonate precursor.
  • R 5 is d- 6 alkyl, or And, more preferably, d- 4 alkyl, most preferably methyl.
  • 3 ⁇ 4 to 3 ⁇ 4 are each independently hydrogen,
  • 3 ⁇ 4 is hydrogen, CHO alkyl, or ego
  • R 6 to R 9 and nl to are as defined above.
  • the meaning of “derived from an aromatic polyhydric alcohol compound” means that the hydroxyl group of the aromatic polyhydric alcohol compound reacts with the carbonate precursor to form a repeating unit represented by the formula (2).
  • the aromatic polyhydric alcohol compound is THPE (l, l, l-tr is (4-hydroxypheny ethane) and is polymerized with triphosphene which is a carbonate precursor
  • the repeating unit represented by Formula 2 is represented by Formula 2-2. Is displayed. [Formula 2-2]
  • the aromatic polyhydric alcohol compound is 4,4 ', 4' ', 4' ''-methanetetratetraphenol (4,4 ', 4' '4' '-methanetetrayltetraphenol),
  • the repeating unit represented by Chemical Formula 2 is represented by the following Chemical Formula 2-3.
  • the carbonate precursor that can be used to form the repeating unit of Formula 2 is the same as that described above for the carbonate precursor that can be used to form the repeating unit of Formula 1.
  • the weight ratio of the repeating unit represented by Formula 1 and the repeating unit represented by Formula 2 is 1: 0.001 to 1: 0.1.
  • the weight ratio as defined above corresponds to the weight ratio of the aromatic dialkyl compound and the aromatic polyhydric alcohol compound used to form the repeating units of Formulas 1 and 2.
  • the branched polycarbonate (a) can be produced by polymerizing the aforementioned aromatic diol compound, aromatic polyhydric alcohol compound, and carbonate precursor.
  • an interfacial polymerization method may be used as the polymerization method.
  • the polymerization reaction is possible at atmospheric pressure and low temperature, and the molecular weight is easily controlled.
  • the interfacial polymerization is preferably carried out in the presence of an acid binder and an organic solvent.
  • the interfacial polymerization may include a step of introducing a coupling agent after prepolymerization (pre-polymer i zat ion), for example, and then polymerizing again, in which case a high molecular weight copolycarbonate may be obtained.
  • the materials used for the interfacial polymerization are not particularly limited as long as the materials can be used for the polymerization of polycarbonate, and the amount of the materials used may be adjusted as necessary.
  • an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, or an amine compound such as pyridine
  • the organic solvent is not particularly limited as long as it is a solvent usually used for polymerization of polycarbonate, and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene can be used as an example.
  • the interfacial polymerization is a tertiary amine such as triethylamine, tetra-n-butylammonium bromide, tetra-n-butylphosphonium bromide, etc. to promote reaction.
  • the reaction temperature of the interfacial polymerization is preferably 0 to 40 ° C, the reaction time is preferably 10 minutes to 5 hours.
  • the pH is preferably maintained at 9 or more or 11 or more.
  • the interfacial polymerization may be performed by further including a molecular weight modifier. The molecular weight modifier may be added before the start of the polymerization, during the start of the polymerization or after the start of the polymerization.
  • Mono-alkylphenol may be used as the molecular weight modifier, and the mono-alkylphenol is, for example, p-tert-butylphenol, P-cumylphenol, ' decylphenol, dodecylphenol, tetradecylphenol, nuxadecylphenol, octa It is at least one selected from the group consisting of decylphenol, eicosylphenol, docosylphenol and triacontylphenol, preferably p-tert-butylphenol, in which case the molecular weight control effect is large.
  • the molecular weight modifier may be, for example, 0.01 part by weight, 0, 1 part by weight, or 1 part by weight, 10 parts by weight, 6 parts by weight, or 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of aromatic diol compound.
  • the desired molecular weight can be obtained within this range.
  • the branched polycarbonate (a) has a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 g / mol, more preferably 15,000 to 35,000 g / mol. More preferably, the weight average molecular weight (g / mol) is at least 20,000, at least 21,000, at least 22,000, at least 23,000, at least 24,000, at least 25,000, at least 26,000, at least 27,000, or at least 28,000.
  • copolycarbonate (b) The copolycarbonate (b) according to the present invention is distinguished from the branched polycarbonate (a) described above in that a polysiloxane structure is introduced into the main chain of the polycarbonate.
  • the molar ratio of the aromatic polycarbonate-based first repeating unit and the aromatic polycarbonate-based second repeating unit having at least one siloxane bond is preferably 1: 0.004-0.006, and the weight ratio is preferably 1: 0.04-0.07.
  • the copolycarbonate provides a copolycarbonate comprising two kinds of aromatic polycarbonate-based second repeating units having the siloxane bond.
  • the aromatic polycarbonate-based first repeating unit is formed by reacting an aromatic diol compound and a carbonate precursor, preferably represented by the following Chemical Formula 3:
  • R'i to R'4 are each independently hydrogen, alkyl, d- 10 alkoxy, or halogen,
  • R'i to R'4 are each independently hydrogen, methyl, chloro, or bromo.
  • Z ' is a straight chain unsubstituted or substituted with phenyl Or branched d- 10 alkylene, more preferably methylene, ethane - ⁇ , ⁇ -diyl, propane-2, 2-diyl, minor3 ⁇ 4-2,2-diyl, 1-phenylethane-1,1 -Diyl or diphenylmethylene.
  • z ' is cyclonucleic acid -1,1—diyl, 0, S,
  • the repeating unit represented by Formula 3 is bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl ) Sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, bisphenol A, 2,2-bis (4-hydroxy Methoxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclonucleic acid, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4- Hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2, 2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2, 2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2, 2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2, 2-
  • the term “derived from an aromatic diol compound” means that a hydroxyl group of a aromatic diol compound reacts with a carbonate precursor to form a repeating unit represented by the formula (3).
  • a repeating unit represented by the formula (3) is represented by the following Formula 3-1.
  • the carbonate precursor it is as described in the carbonate precursor that can be used to form the repeating unit of the formula (1) described above.
  • the aromatic polycarbonate-based second repeating unit having one or more siloxane bonds is formed by reacting one or more siloxane compounds and carbonates, preferably a repeating unit represented by the following formula (4) and the following formula (5). Contains repeating units that become:
  • 3 ⁇ 4 are each independently d- 10 alkylene
  • Each R '5 is independently hydrogen; Unsubstituted or oxiranyl group, substituted with oxiranyl Cwo alkyl, or C 6 - 20 aryl substituted with a d- 15 alkyl; Halo ' gen; d- ⁇ ) alkoxy; Allyl; CHO haloalkyl; 20 is an aryl, - or C 6
  • n is an integer from 10 to 200
  • 3 ⁇ 4 are each independently d-) alkylene, ⁇ Are each independently hydrogen, d- 6 alkyl, halogen, hydroxy, d- 6 alkoxy, or C 6 - 20 aryl, and,
  • Each R '6 is independently hydrogen; Unsubstituted or oxiranyl group, an alkoxy substituted by oxiranyl group, or a C 6 - 15 alkyl substituted with 20 aryl; halogen; d- 10 alkoxy; Allyl; d-uj haloalkyl; 20 is an aryl, - or C 6
  • n is an integer of 10-200.
  • they are each independently C 2 - 4 alkylene and is most preferably propane-1,3-diyl eu-10 alkylene, more preferably C 2.
  • each of R ′ 5 is independently hydrogen, methyl, ethyl, propyl, 3-phenylpropyl, 2-phenylpropyl, 3- (oxyranylmethoxy) propyl, fluorochloro, bromo, iodo, Mesoxy, ecoxy, propoxy, allyl, 2, 2,2-trifluoroethyl, 3,3,3-trifluoropropyl, phenyl, or naphthyl.
  • each R '5 is independently CHO alkyl, more preferably C alkyl, more preferably d- 3 alkyl, and most preferably methyl. Also preferably, n is 10 or more, 15 or more, 20 or more, 25 or more,
  • 3 ⁇ 4 are each independently a C 2 - to 10 alkylene, more preferably C 2 - 6 alkylene and most preferably isobutylene. Also preferably, ⁇ is hydrogen.
  • R '6 are each independently hydrogen, methyl, ethyl, Propyl, 3-phenylpropyl, 2-phenylpropyl, 3- (oxyranylmethoxy) propyl, fluorochloro, bromo, iodo, methoxy, ethoxy, propoxy, allyl, 2, 2,2-tri Fluoroethyl, 3, 3,3-trifluoropropyl, phenyl, or naphthyl.
  • each R '6 is independently d- 10 alkyl, more preferably d- 6 alkyl, more preferably d- 3 alkyl, and most preferably methyl.
  • m is at least 40, at least 45, at least 50, at least 55, at least 56, at least 57, or at least 58 and at most 80, at most 75, at most 70, at most 65, at most 64, at most 63, or at least 62.
  • the repeating unit represented by the formula (4) and the repeating unit represented by the formula (5) are derived from the siloxane compound represented by the formula (4-1) and the siloxane compound represented by the formula (5-1), respectively.
  • R '5 and n are as defined above.
  • the definitions of 3 ⁇ 4, Yi, R '6 and m are as defined above.
  • the reactions of Scheme 1 and Scheme 2 are preferably carried out under a metal catalyst.
  • Pt catalyst is preferably used as the metal catalyst.
  • At least one selected from the group consisting of PtCl 2 (benzonitrile) 2 , and H 2 PtBr 6 can be used.
  • the metal catalyst is 0.001 part by weight, 0.005 part by weight, or 0.01 part by weight or more, 1 part by weight, 0.1 part by weight or less, or 0.05 part by weight based on 100 parts by weight of the compound represented by Formula 7 or 9. It can be used in parts or less.
  • the reaction temperature is preferably 80 to 100 ° C.
  • the reaction time is preferably 1 hour to 5 hours.
  • the compound represented by Formula 7 or 9 may be prepared by reacting organodisiloxane and organocyclosiloxane under an acid catalyst, and n and m may be controlled by adjusting the content of the reactant.
  • the reaction temperature is preferably 50 to 70 ° C.
  • the reaction time is preferably 1 hour to 6 hours.
  • the organodisiloxane one or more selected from the group consisting of tetramethyldisiloxane, tetraphenyldisiloxane, hexamethyldisiloxane and nuxaphenyldisiloxane can be used.
  • an organocyclotetrasiloxane may be used as an example, and examples thereof include octamethylcyclotetrasiloxane, octaphenylcyclotetrasiloxane, and the like.
  • the organodisiloxane may be 0.1 parts by weight or more, or 2 parts by weight or more, 10 parts by weight or less, or 8 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the organocyclosiloxane.
  • the acid catalyst at least one selected from the group consisting of H 2 SO 4 , HC10 4 , AICI 3, SbCl 5 , SnCU, and acidic clay may be used.
  • the acid catalyst may be used in an amount of 0.1 parts by weight, 0.5 parts by weight, or 1 part by weight, 10 parts by weight, 5 parts by weight, or 3 parts by weight or less based on 100 parts by weight of organocyclosiloxane. have.
  • the content of the repeating unit represented by Formula 4 and the repeating unit represented by Formula 5 may be adjusted.
  • the weight ratio between the repeating units may be 1:99 to 99: 1.
  • it is 3: 97-97: 3, 5: 95-95: 5, 10: 90-90: 10, or 15: 85-85: 15, More preferably, it is 20: 80-80: 20.
  • the weight ratio of the repeating unit is calculated by increasing the ratio of the siloxane compound, for example, the siloxane compound represented by Chemical Formula 4-1 and the siloxane compound represented by Chemical Formula 5-1.
  • the repeating unit represented by Formula 4 is represented by the following Formula 4-2:
  • R'5 and n are as defined above is, R '5 is methyl.
  • the repeating unit represented by Formula 5 is It is represented by Formula 5-2:
  • the copolycarbonate according to the present invention may be a repeating unit represented by Formula 3-1, a repeating unit represented by Formula 4-2, and Formula 5- Includes all repeat units represented by 2.
  • the present invention provides a method for producing a copolycarbonate, comprising the step of polymerizing an aromatic diol compound, a carbonate precursor and at least one siloxane compound.
  • the aromatic diol compound, carbonate precursor and one or more siloxane compounds are as described above. .
  • the at least one siloxane compound may be present in an amount of at least 0.01 wt%, at least 0.5 wt%, at least 1 wt%, at least 1.5 wt%, based on 100 wt% of the total of the aromatic diol compound, the carbonate precursor, and the at least one siloxane compound.
  • 2.0 weight% or more, 2.5 weight% or more, 2.5 weight% or more, 3.0 weight% or more, 20 weight% or less, 10 weight% or less, 7 weight% or less, 5 weight% or less, or 4 weight% or less can be used. have.
  • the aromatic diol compound is at least 40% by weight, at least 50% by weight, or at least 55% by weight, at least 80% by weight, at least 70% by weight, based on 100% by weight of the total amount of the aromatic diol compound, the carbonate precursor and the at least one siloxane compound. Up to 65 weight percent.
  • the carbonate precursor is 10% by weight relative to 100% by weight of the total aromatic diol compound, carbonate precursor and one or more siloxane compounds 20 weight% or more, or 30 weight%, 60 weight% or less, 50 weight% or less, or 40 weight% or less can be used.
  • the polymerization method for example, an interfacial polymerization method may be used as the polymerization method.
  • the polymerization reaction is possible at atmospheric pressure and low temperature, and the molecular weight is easily controlled.
  • the interfacial polymerization is preferably carried out in the presence of an acid binder and an organic solvent.
  • the interfacial polymerization may include a step of introducing a coupling agent after prepolymerization (pre-polymer i zat ion), for example, and then polymerizing again, in which case a high molecular weight copolycarbonate may be obtained.
  • the materials used for the interfacial polymerization are not particularly limited as long as they are materials that can be used for the polymerization of polycarbonate, and the amount of the materials used may be adjusted as necessary.
  • an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, or an amine compound such as pyridine
  • the organic solvent is not particularly limited as long as it is a solvent usually used for polymerization of polycarbonate, and for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene may be used.
  • the interfacial polymerization is a reaction such as tertiary amine compounds such as triethylamine, tetra-n-butylammonium bromide, tetra-n-butylphosphonium bromide, quaternary ammonium compounds, and quaternary phosphonium compounds to promote the reaction.
  • Accelerators may additionally be used.
  • the reaction temperature of the interfacial polymerization is preferably 0 to 40 ° C, the reaction time is preferably 10 minutes to 5 hours. Moreover, it is preferable to maintain pH in 9 or more or 11 or more in interfacial polymerization reaction.
  • the interfacial polymerization may be performed by further including a molecular weight regulator. The molecular weight modifier may be added before the start of polymerization, during the start of the polymerization, or after the start of the polymerization.
  • Mono-alkylphenol may be used as the molecular weight modifier , and the mono-alkylphenol is, for example, p-tert-butylphenol ⁇ P- cumylphenol , decylphenol, dodecylphenol, tetradecylphenol, nuxadecylphenol , octadecyl It is at least one selected from the group consisting of phenol, eicosylphenol, docosylphenol and triacontylphenol, preferably p-tert-butylphenol, in which case the molecular weight control effect is large.
  • the molecular weight modifier may be, for example, 0.01 part by weight, 0, 1 part by weight, or 1 part by weight, 10 parts by weight, 6 parts by weight, or 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of an aromatic diol compound. It is possible to obtain a desired molecular weight within this range.
  • the copolycarbonate (b) has a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 g / irol, more preferably 15,000 to 35,000 g / mol. More preferably, the weight average molecular weight (g / mol) is at least 20,000, at least 21,000, at least 22,000, at least 23,000, at least 24,000, at least 25,000, at least 26,000, at least 27,000, or at least 28,000. In addition, the said weight average molecular weight is 34,000 or less, 33,000 or less, or 32,000 or less.
  • the polycarbonate composition according to the present invention comprises the branched polycarbonate (a) and copolycarbonate (b) described above.
  • the weight ratio of the branched polycarbonate and coplicarbonate is 1:99 to 99: 1. More preferably 3: 97-97: 3, 5: 95-95: 5, 10: 90-90: 10, 15: 85-85: 15, or 20: 80 to 80:20.
  • the polycarbonate composition according to the present invention may be used together with an unbranched polycarbonate, if necessary.
  • the unbranched polycarbonate is distinguished from the branched polycarbonate (a) and the copolycarbonate (b) in that a polysiloxane structure is not introduced into the main chain of the polycarbonate and does not include a branched repeating unit.
  • the unbranched polycarbonate comprises a repeating unit represented by the following formula (6):
  • R “i to R” 4 are each independently hydrogen, alkyl, Cwo alkoxy, or halogen,
  • Z ′′ is C 3 — 15 cycloalkylene, 0, S, SO, S 0 2 ( or CO, unsubstituted or substituted with phenyl, unsubstituted or substituted with CHO alkyl.
  • Unbranched polycarbonates have a weight average molecular weight of 15,000 to 35,000 g / m, More preferably, the weight average molecular weight (g / mol) is 20,000 or more, 21,000 or more, 22,000 or more, 23,000 or more, 24,000 or more, 25,000 or more, 26,000 or more, 27,000 or more, or 28,000 or more, and the weight average molecular weight is 34,000 or less, 33,000 or less, or 32,000 or less
  • the repeating unit represented by Formula 6 is formed by reacting an aromatic diol compound and a carbonate precursor.
  • Aromatic di The compound and the carbonate precursor are the same as described above in the repeating unit represented by the formula (1).
  • the repeating unit represented by Chemical Formula 6 is represented by the following Chemical Formula 6-1.
  • the present invention also provides an article comprising the polycarbonate composition.
  • the article is an injection molded article.
  • the article may be at least one selected from the group consisting of antioxidants, thermal stabilizers, photostabilizers, plasticizers, antistatic crabs, nuclear crabs, flame retardants, lubricants, impact modifiers, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, pigments and dyes. It may further comprise.
  • the polycarbonate composition according to the present invention and an additive such as an antioxidant is mixed by using a mixer, and then the mixture is extruded into an extruder to produce a pellet, the pellet is dried and then an injection molding machine It may include the step of injection into.
  • the polycarbonate composition according to the present invention includes a copolycarbonate including a specific siloxane structure and a branched polycarbonate including a branched repeating unit, thereby providing high impact strength and While having fluidity, it is characterized by being able to improve flame retardancy and chemical resistance.
  • MI Flowability
  • Flame retardancy was evaluated based on UL 94V. Specifically, five flame retardant specimens of 3.0 mm thickness required for the application of flame retardant test were prepared and evaluated as follows.
  • the polycarbonate composition according to the present invention by including a polycarbonate containing a copolycarbonate and a branched repeat unit containing a specific siloxane structure, it can be confirmed that it can improve the chemical resistance while having a high impact strength could.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품에 관한 것으로, 본 발명에 따른 폴리카보네이트 조성물은 특정 실록산 구조를 포함하는 코폴리카보네이트 및 분지형 반복 단위를 포함하는 분지형 폴리카보네이트를 포함함으로써， 높은 충격강도 및 유동성을 가지면서도 난연성 및 내화학성을 향상시킬 수 있다는 특징이 있다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품
【관련 출원 (들)과의 상호 인용】
본 출원은 2014년 12월 4일자 한국 특허 출원 제 10-2014— 0173005호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
【기술분야】
본 발명은 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품에 관한 것으로， 특정 실록산 구조를 포함하는 코폴리카보네이트 및 분지형 반복 단위를 포함하는 분지형 폴리카보네이트를 포함함으로써， 높은 충격강도 및 유동성을 가지면서도 난연성 및 내화학성을 향상시키는 기술에 관한 것이다. 【배경기술】
폴리카보네이트 수지는 비스페놀 A와 같은 방향족 디을과 포스겐과 같은 카보네이트 전구체가 축중합하여 제조되고， 우수한 층격강도， 수치안정성， 내열성 및 투명성 등을 가지며， 전기전자 제품의 외장재， 자동차 부품， 건축 소재， 광학 부품 등 광범위한 분야에 적용된다. 이러한 플리카보네이트 수지는 최근 보다 다양한 분야에 적용하기 위해 2종 이상의 서로 다른 구조의 방향족 디올 화합물을 공중합하여 구조가 다른 단위체를 폴리카보네이트의 주쇄에 도입하여 원하는 물성을 얻고자 하는 연구가 많이 시도되고 있다. 특별히 폴리카보네이트의 주쇄에 폴리실록산 구조를 도입시키는 연구도 진행되고는 있으나， 대부분의 기술들이 생산 단가가 높고， 난연성 및 내화학성이 떨어진다는 단점이 있다. 이에 본 발명자들은, 특정 실록산 구조를 포함하는 코폴리카보네이트 및 분지형 반복 단위를 포함하는 분지형 폴리카보네이트를 포함함으로써， 높은 충격강도 및 유동성을 유지하면서 난연성 및 내화학성을 향상시킬 수 있음을 확인하여 본 발명을 완성하였다.
【발명의 내용】
【해결하려는 과제】
본 발명은 높은 충격강도 및 유동성은 유지하면서 난연성 및 내화학성이 향상된 폴리카보네이트 조성물을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 폴리카보네이트 조성물을 포함하는 물품을 제공하기 위한 것이다.
【과제의 해결 수단】
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 (a) 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위와， 복수의 화학식 1의 반복 단위들을 서로 연결하는
3가 또는 4가의 분지형 반복 단위를 포함하는 분지형 폴리카보네이트， 및 (b) 방향족 폴리카보네이트계 제 1 반복 단위; 및 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제 2 반복 단위를 포함하는 코폴리카보네이트를 포함하는, 폴리카보네이트 조성물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure imgf000003_0001
상기 화학식 1에서,
Ri 내지 ¾는 각각 독립적으로 수소， CHO 알킬, Cwo 알콕시， 또는 할로겐이고，
Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 알킬렌， 비치환되거나 또는 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌， 으 S , SO , S02 ) 또는 CO이다. 폴리카보네이트는 비스페놀 A와 같은 방향족 디올 화합물과 포스겐과 같은 카보네이트 전구체가 축중합하여 제조되는 것으로, 우수한 충격강도， 수치안정성, 내열성 및 투명성 등을 가지며， 전기전자 제품의 외장재， 자동차 부품, 건축 소재， 광학 부품 등 광범위한 분야에 적용된다. 이러한 폴리카보네이트의 물성을 보다 개선하기 위하여, 폴리카보네이트의 주쇄에 폴리실록산 구조를 도입시킬 수 있으며, 이에 따라 여러 물성을 개선할 수 있다. 그러나, 상기에도 불구하고 다양한 웅용 분야에 적합하도록, 폴리실록산 구조가 도입된 폴리카보네이트는 난연성과 내화학성이 우수하여야 한다. 이를 위하여 각종 첨가제와. 함께 사용될 수 있으나， 이러한 첨가제는 폴리카보네이트 본연의 물성을 떨어뜨리는 한 요인이 된다. 이에 본 발명에서는 폴리카보네이트의 주쇄에 폴리실록산 구조를 도입한 코폴리카보네이트를 사용하고, 또한 후술할 바와 같이 분지형 반복 단위를 도입한 분지형 폴리카보네이트를 포함함으로써, 높은 충격강도 및 유동성은 유지하면서 난연성과 내화학성을 개선할 수 있다. 이하， 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 분지형 폴리카보네이트 (a)
본 발명에서 사용하는 분지형 폴리카보네이트 (a)에서, 상기 3가 또는
4가의 분지형 반복 단위는 기존부터 알려진 다양한 3가 또는 4가의 반복 단위로 될 수 있지만， 적절하게는 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위로 될 수 있다. 즉， 상기 분지형 폴리카보네이트 (a)의 바람직한 일 예는 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위 및 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위를 포함할 수 있다:
[화학식 2]
Figure imgf000004_0001
상기 화학식 2에서 R5은 수소, 알킬， 또-
Figure imgf000005_0001
이고，
Re 내지 ¾은 각각 독립적으로 수소， d-u) 알킬, 할로겐， d- ) 알콕시 알릴， Cwo 할로알킬， 또는 C6-20 아릴이고，
nl 내지 n4는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이다. 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위는， 방향족 디을 화합물 및 카보네이트 전구체가 반웅하여 형성된다. 상기 화학식 1에서， 바람직하게는， Rl 내지 는 각각 독립적으로 수소， 메틸， 클로로， 또는 브로모이다. 또한 바람직하게는, Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 직쇄 또는 분지쇄의 d-10 알킬렌이며， 보다 바람직하게는 메틸렌, 에탄 -1,1—디일， 프로판 -2， 2-디일, 부탄 -2, 2-디일， 1-페닐에탄 -1，1—디일, 또는 디페닐메틸렌이다. 또한 바람직하게는， Z는 사이클로핵산 -1,1-디일， 0， S, SO, S02, 또는 CO이다. 바람직하게는， 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위는 비스 (4- 히드록시페닐)메탄, 비스 (4-히드록시페닐)에테르， 비스 (4— 히드록시페닐)설폰， 비스 (4-히드록시페닐)설폭사이드， 비스 (4- 히드록시페닐)설파이드， 비스 (4-히드록시페닐)케톤， 1，1-비스 (4- 히드록시페닐)에탄， 비스페놀 A, 2,2-비스 (4-히드록시페닐)부탄, 1,1- 비스 (4-히드록시페닐)시클로핵산， 2， 2-비스 (4-히드록시ᅳ3， 5- 디브로모페닐)프로판， 2,2-비스 (4-히드록시ᅳ 3，5-디클로로페닐)프로판， 2,2- 비스 (4-히드록시 -3-브로모페닐)프로판， 2, 2-비스 (4-히드록시 -3- 클로로페닐)프로판， 2，2-비스 (4-히드록시 -3ᅳ메틸페닐)프로판， 2,2-비스 (4- 히드록시 -3 , 5-디메틸페닐 )프로판， 1 , 1-비스 (4-히드록시페닐 )-1-페닐에탄， 비스 (4-히드록시페닐)디페닐메탄， 및 01 , 0)-비스[3-( 0 - 히드록시페닐)프로필 ]폴리디메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 방향족 디올 화합물로부터 유래할 수 있다. 상기 '방향족 디올 화합물로부터 유래한다'의 의미는， 방향족 디을 화합물의 하이드록시기와 카보네이트 전구체가 반응하여 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 형성하는 것을 의미한다. 예컨대， 방향족 디올 화합물인 비스페놀 A와 카보네이트 전구체인 트리포스겐이 중합된 경우， 상기 화학식 1로 표시뫼는 반복 단위는 하기 화학식 1-1로 표시된다.
-1]
Figure imgf000006_0001
상기 카보네이트 전구체로는, 디메틸 카보네이트， 디에틸 카보네이트 디부틸 카보네이트, 디시클로핵실 카보네이트， 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트， 비스 (클로로페닐) 카보네이트 디 -m-크레실 카보네이트， 디나프틸 카보네이트 , 비스 (디페닐) 카보네이트， 포스겐 , 트리포스겐， 디포스겐， 브로모포스겐 및 비스할로포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 바람직하게는， 트리포스겐 또는 포스겐을 사용할 수 있다. 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위는， 방향족 다가 알코을 화합물 및 카보네이트 전구체가 반웅하여 형성된다. 상기 화학식 2에서， 바람직하게는， R5은 d-6 알킬， 또는
Figure imgf000007_0001
이고， 보다 바람직하게는， d-4 알킬이고， 가장 바람직하게는 메틸이다. 또한 바람직하게는， ¾ 내지 ¾은 각각 독립적으로, 수소,
또는 할로게이고, 보다 바람직하게는 수소이다. 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위. 하기 화학식 2-1로 표시되 방향족 다가 알코올 화합물로부터 유래한다.
[화학식 2-1]
Figure imgf000007_0002
상기 화학식 2-1에서
¾은 수소， CHO 알킬， 또
Figure imgf000007_0003
이고
R6 내지 R9 및 nl 내지 는 앞서 정의한 바와 같다. 상기 '방향족 다가 알코올 화합물로부터 유래한다'의 의미는, 방향족 다가 알코을 화합물의 하이드록시기와 카보네이트 전구체가 반웅하여 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위를 형성하는 것을 의미한다. 예컨대， 방향족 다가 알코올 화합물이 THPE( l , l , l-tr i s(4- hydroxypheny ethane)이고， 카보네이트 전구체인 트리포스겐과 증합된 경우， 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위는 하기 화학식 2-2로 표시된다. [화학식 2-2]
Figure imgf000008_0001
또 다른 예로， 방향족 다가 알코올 화합물이 4，4' ,4' '，4' ' '- 메탄테트라일테트라페놀 (4，4'，4' ' ,4' ' '-methanetetrayltetraphenol)이고， 카보네이트 전구체인 트리포스겐과 중합된 경우, 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위는 하기 화학식 2-3으로 표시된다 .
-3]
Figure imgf000008_0002
상기 화학식 2의 반복 단위의 형성에 사용할 수 있는 카보네이트 전구체는， 앞서 설명한 화학식 1의 반복 단위의 형성에 사용할 수 있는 카보네이트 전구체에서 설명한 바와 같다. 바람직하게는， 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위와 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위의 중량비는 1 : 0.001 내지 1 :0.1이다. 상기에서 의미하는 중량비는 상기 화학식 1 및 2의 반복 단위를 형성하는데 사용되는 방향족 디을 화합물 및 방향족 다가 알코을 화합물의 중량비에 대응된다. 상기 분지형 폴리카보네이트 (a)는， 상술한 방향족 디올 화합물， 방향족 다가 알코올 화합물, 및 카보네이트 전구체를 중합하여 제조할 수 있다. 또한， 상기 중합 방법으로는， 일례로 계면중합 방법을 사용할 수 있으며， 이 경우 상압과 낮은 온도에서 중합 반응이 가능하며 분자량 조절이 용이한 효과가 있다. 상기 계면중합은 산결합제 및 유기용매의 존재 하에 수행하는 것이 바람직하다. 또한， 상기 계면중합은 일례로 선증합 (pre-polymer i zat ion) 후 커플링제를 투입한 다음， 다시 중합시키는 단계를 포함할 수 있고, 이 경우 고분자량의 코폴리카보네이트를 얻을 수 있다. 상기 계면증합에 사용되는 물질들은 폴리카보네이트의 중합에 사용될 수 있는 물질이면 특별히 제한되지 않으며， 그 사용량도 필요에 따라 조절할 수 있다. 상기 산결합제로는 일례로 수산화나트륨， 수산화칼륨 등의 알칼리금속 수산화물 또는 피리딘 등의 아민 화합물을 사용할 수 있다. 상기 유기 용매로는 통상 폴리카보네이트의 중합에 사용되는 용매이면 특별히 제한되지 않으며, 일례로 메틸렌클로라이드， 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소를 사용할 수 있다. 또한， 상기 계면중합은 반웅 촉진을 위해 트리에틸아민， 테트라 -n- 부틸암모늄브로마이드， 테트라 -n-부틸포스포늄브로마이드 등의 3차 아민 화합물, 4차 암모늄 화합물， 4차 포스포늄 화합물 등과 같은 반웅 촉진제 추가로 사용할 수 있다. 상기 계면중합의 반응 온도는 0 내지 40°C인 것이 바람직하며, 반응 시간은 10분 내지 5시간이 바람직하다. 또한， 계면중합 반응 중， pH는 9이상 또는 11이상으로 유지하는 것이 바람직하다. ' 또한， 상기 계면중합은 분자량 조절제를 더 포함하여 수행할 수 있다. 상기 분자량 조절제는 중합개시 전， 중합개시 중 또는 증합개시 후에 투입할 수 있다. 상기 분자량 조절제로 모노 -알킬페놀을 사용할 수 있으며， 상기 모노 -알킬페놀은 일례로 p-tert-부틸페놀， P-쿠밀페놀， ' 데실페놀， 도데실페놀， 테트라데실페놀， 핵사데실페놀， 옥타데실페놀， 에이코실페놀, 도코실페놀 및 트리아콘틸페놀로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 바람직하게는 p-tert-부틸페놀이며， 이 경우 분자량 조절 효과가 크다. 상기 분자량 조절제는 일례로 방향족 디을 화합물 100 중량부를 기준으로 0.01 중량부 이상， 0，1 중량부 이상， 또는 1 중량부 이상이고， 10 중량부 이하, 6 중량부 이하， 또는 5 중량부 이하로 포함되고， 이 범위 내에서 원하는 분자량을 얻을 수 있다. 또한 바람직하게는， 상기 분지형 폴리카보네이트 (a)는 중량 평균 분자량이 1,000 내지 100,000 g/mol이고， 보다 바람직하게는 15,000 내지 35,000 g/mol이다. 보다 바람직하게는， 상기 중량 평균 분자량 (g/mol)은 20,000 이상， 21,000 이상， 22,000 이상， 23,000 이상, 24,000 이상， 25,000 이상， 26,000 이상， 27,000 이상， 또는 28,000 이상이다. 또한， 상기 중량 평균 분자량은 34,000 이하， 33,000 이하， 또는 32,000 이하이다. 코폴리카보네이트 (b) 본 발명에 따른 코폴리카보네이트 (b)는， 폴리카보네이트의 주쇄에 폴리실록산 구조가 도입되어 있다는 점에서， 상술한 분지형 폴리카보네이트 (a)와 구분된다. 상기 방향족 폴리카보네이트계 제 1 반복 단위 및 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제 2 반복 단위의 몰비는 1:0.004- 0.006이 바람직하고， 중량비는 1:0.04-0.07이 바람직하다. 또한 바람직하게는， 상기 코폴리카보네이트는， 상기 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제 2 반복 단위를 2종 포함하는 코폴리카보네이트를 제공한다. 구체적으로， 상기 방향족 폴리카보네이트계 제 1 반복 단위는 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체가 반웅하여 형성되는 것으로， 바람직하게는 하기 화학식 3으로 표시된다:
[화학식 3]
Figure imgf000011_0001
상기 화학식 3에서，
R'i 내지 R'4는 각각 독립적으로 수소， 에 알킬, d-10 알콕시, 또는 할로겐이고，
z '는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 d-10 알킬렌， 비치환되거나 또는 Cwo 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌， 0， S, SO, S02, 또는 CO이다. 바람직하게는, R'i 내지 R'4는 각각 독립적으로 수소， 메틸, 클로로， 또는 브로모이다. 또한 바람직하게는， Z'는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 직쇄 또는 분지쇄의 d-10 알킬렌이며， 보다 바람직하게는 메틸렌, 에탄 -ι,ι-디일, 프로판 -2， 2—디일， 부¾-2，2—다일， 1-페닐에탄 -1,1-디일， 또는 디페닐메틸렌이다. 또한 바람직하게는， z'는 사이클로핵산 -1,1—디일， 0， S,
SO, S02, 또는 CO이다. 또한， 바람직하게는， R'i 내지 R'4 및 Z'는, 각각 상기 화학식 1의 ¾ 내지 R4 및 Z와 동일하다. 바람직하게는, 상기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위는 비스 (4- 히드록시페닐)메탄， 비스 (4-히드록시페닐)에테르, 비스 (4- 히드록시페닐)설폰， 비스 (4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스 (4- 히드록시페닐)설파이드， 비스 (4—히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4- 히드록시페닐)에탄, 비스페놀 A, 2，2-비스 (4-히드톡시페닐)부탄， 1，1- 비스 (4-히드록시페닐)시클로핵산， 2,2-비스 (4-히드록시 -3,5- 디브로모페닐)프로판， 2， 2-비스 (4-히드록시 -3 ,5-디클로로페닐)프로판， 2,2- 비스 (4-히드록시 -3-브로모페닐)프로판， 2， 2-비스 (4-히드록시 3- 클로로페닐)프로판， 2,2ᅳ비스 (4-히드록시 -3-메틸페닐)프로판， 2，2-비스 (4- 히드록시 -3, 5-디메틸페닐)프로판， 1,1-비스 (4-히드록시페닐 )-1ᅳ페닐에탄， 비스 (4-히드톡시페닐)디페닐메탄, 및 α， ω-비스 [3-( 0 - 히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 방향족 디을 화합물로부터 유래할 수 있다. 상기 '방향족 디올 화합물로부터 유래한다'의 의미는， 방향족 디올 화합물의 하이드록시기와 카보네이트 전구체가 반웅하여 상기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위를 형성하는 것을 의미한다. 예컨대， 방향족 디올 화합물인 비스페놀 Α와 카보네이트 전구체인 트리포스겐이 중합된 경우， 상기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위는 하기 화학식 3-1로 표시된다.
[화학식 3-1]
Figure imgf000013_0001
상기 카보네이트 전구체로는, 앞서 설명한 화학식 1의 반복 단위의 형성에 사용할 수 있는 카보네이트 전구체에서 설명한 바와 같다. 상기 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제 2 반복 단위는， 하나 이상의 실록산 화합물 및 카보네이트 전,구체가 반응하여 형성되는 것으로， 바람직하게는 하기 화학식 4로 표시되는 반복 단위 및 하기 화학식 5로 표시되는 반복 단위를 포함한다:
Figure imgf000013_0002
상기 화학식 4에서，
¾은 각각 독립적으로 d-10 알킬렌이고，
R ' 5는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 Cwo 알콕시， 또는 C6-20 아릴로 치환된 d-15 알킬; 할로'겐; d-κ) 알콕시; 알릴; CHO 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고,
n은 10 내지 200의 정수이고,
5]
Figure imgf000013_0003
상기 화학식 5에서,
¾은 각각 독립적으로 d- ) 알킬렌이고， ^은 각각 독립적으로 수소， d-6 알킬， 할로겐， 히드록시， d-6 알콕시 , 또는 C6-20 아릴이고，
R ' 6는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐， 옥시라닐로 치환된 알콕시， 또는 C6-20 아릴로 치환된 15 알킬; 할로겐; d-10 알콕시 ; 알릴; d-uj 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고，
m은 10 내지 200의 정수이다. 상기 화학식 4에서， 바람직하게는， 는 각각 독립적으로 C2-10 알킬렌이고， 보다 바람직하게는 C2-4 알킬렌이고 가장 바람직하게는 프로판ᅳ1，3-디일이다. 또한 바람직하게는， R ' 5는 각각 독립적으로 수소， 메틸, 에틸， 프로필， 3-페닐프로필， 2-페닐프로필， 3- (옥시라닐메특시)프로필， 플루오로 클로로， 브로모, 아이오도， 메특시， 에특시， 프로폭시， 알릴, 2 , 2，2- 트리플루오로에틸， 3，3，3-트리플루오로프로필, 페닐， 또는 나프틸이다. 또한 바람직하게는， R ' 5는 각각 독립적으로 CHO 알킬이고， 보다 바람직하게는 C 알킬이고， 보다 바람직하게는 d-3 알킬이고， 가장 바람직하게는 메틸이다. 또한 바람직하게는， 상기 n은 10 이상， 15 이상， 20 이상， 25 이상，
26 이상， 27 이상， 또는 28 이상이고， 50 이하， 45 이하， 40 이하， 35 이하 34 이하, 또는 33 이하의 정수이다. 상기 화학식 3에서， 바람직하게는， ¾는 각각 독립적으로 C2-10 알킬렌이고， 보다 바람직하게는 C2-6 알킬렌이고, 가장 바람직하게는 이소부틸렌이다. 또한 바람직하게는， ^는 수소이다. 또한 바람직하게는， R ' 6는 각각 독립적으로 수소， 메틸, 에틸， 프로필， 3-페닐프로필， 2-페닐프로필, 3- (옥시라닐메록시)프로필, 플루오로 클로로, 브로모， 아이오도， 메톡시， 에록시， 프로폭시， 알릴， 2 , 2，2- 트리플루오로에틸， 3 , 3，3-트리플루오로프로필， 페닐， 또는 나프틸이다. 또한 바람직하게는， R ' 6는 각각 독립적으로 d-10 알킬이고， 보다 바람직하게는 d-6 알킬이고, 보다 바람직하게는 d-3 알킬이고， 가장 바람직하게는 메틸이다. 바람직하게는， 상기 m은 40 이상， 45 이상, 50 이상， 55 이상， 56 이상, 57 이상， 또는 58 이상이고 80 이하， 75 이하， 70 이하， 65 이하， 64 이하, 63 이하, 또는 62 이하의 정수이다. 상기 화학식 4로 표시되는 반복 단위 및 상기 화학식 5로 표 반복 단위는 각각 하기 화학식 4ᅳ1로 표시되는 실록산 화합물 및 화학식 5-1로 표시되는 실록산 화합물로부터 유래한다.
Figure imgf000015_0001
상기 화학식 4-1에서， 정의는 앞서 정의한 바와 같다. [화학식 5-1]
Figure imgf000015_0002
상기 화학식 5ᅳ1에서, ¾， Yi, R'6 및 m의 정의는 앞서 정의한 바와 같다. 상기 '실록산 화합물로부터 유래한다1의 의미는， 상기 각각의 실록산 화합물의 하이드록시기와 카보네이트 전구체가 반웅하여 상기 각각의 화학식 4로 표시되는 반복 단위 및 화학식 5로 표시되는 반복 단위를 형성하는 것을 의미한다. 또한， 상기 화학식 4 및 5의 반복 단위의 형성에 사용할 수 있는 카보네이트 전구체는， 앞서 설명한 화학식 1의 반복 단위의 형성에 사용할 수 있는 카보네이트 전구체에서 설명한 바와 같다. 상기 화학식 4-1로 표시되는 실록산 화합물 및 상기 화학식 5-1로 표시되는 실록산 화합물의 제조 방법은 각각 하기 반웅식 1 및 2와 같다.
[반웅식 1]
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000016_0002
4-1 상기 반웅식 1에서,
'는 c2_10 알케닐이고,
¾， R ' 5 및 n의 정의는 앞서 정의한 바와 같고，
[반웅식 2]
Figure imgf000016_0003
상기 반웅식 2에서，
¾ '는 C2— 10 알케닐이고，
¾， Yi , R ' 6 및 m의 정의는 앞서 정의한 바와 같다. 상기 반응식 1 및 반응식 2의 반웅은， 금속 촉매 하에 수행하는 것이 바람직하다. 상기 금속 촉매로는 Pt 촉매를 사용하는 것.이 바람직하며， Pt 촉매로 애쉬바이 (Ashby)촉매， 칼스테드 (Karstedt )촉매 , 라모레오 (Lamoreaux)촉매， 스파이어 (Spei er )촉매 , PtCl2(C0D) ,
PtCl2(벤조니트릴 )2， 및 H2PtBr6로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 상기 금속 촉매는 상기 화학식 7 또는 9로 표시되는 화합물 100 증량부를 기준으로 0.001 중량부 이상， 0.005 중량부 이상， 또는 0.01 중량부 이상이고， 1 중량부 이하， 0. 1 중량부 이하， 또는 0.05 중량부 이하로 사용할 수 있다. 또한, 상기 반웅 온도는 80 내지 100°C가 바람직하다. 또한， 상기 반웅 시간은 1시간 내지 5시간이 바람직하다. 또한, 상기 화학식 7 또는 9로 표시되는 화합물은 오르가노디실록산과 오르가노시클로실록산을 산 촉매 하에서 반웅시켜 제조할 수 있으며， 상기 반응 물질의 함량을 조절하여 n 및 m을 조절할 수 있다. 상기 반응 온도는 50 내지 70°C가 바람직하다. 또한， 상기 반응 시간은 1시간 내지 6시간이 바람직하다. 상기 오르가노디실록산으로， 테트라메틸디실록산， 테트라페닐디실록산， 헥사메틸디실록산 및 핵사페닐디실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 또한， 상기 오르가노시클로실록산은 일례로 오르가노시클로테트라실록산을 사용할 수 있으며， 이의 일례로 옥타메틸시클로테트라실록산 및 옥타페닐시클로테트라실록산 등을 들 수 있다. 상기 오르가노디실록산은， 상기 오르가노시클로실록산 100 증량부를 기준으로 0.1 중량부 이상， 또는 2 중량부 이상이고, 10 중량부 이하， 또는 8 중량부 이하로 사용할 수 있다. 상기 산 촉매로는 H2S04, HC104, AICI3, SbCl5, SnCU 및 산성 백토로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 또한， 상기 산 촉매는 오르가노시클로실록산 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 이상， 0.5 중량부 이상， 또는 1 중량부 이상이고， 10 중량부 이하， 5 중량부 이하, 또는 3 중량부 이하로 사용할 수 있다. 특히， 상기 화학식 4로 표시되는 반복 단위와 상기 화학식 5로 표시되는 반복 단위의 함량을 조절할 수 있다. 상기 반복 단위 간의 중량비는 1:99 내지 99:1가 될 수 있다. 바람직하게는 3:97 내지 97:3， 5:95 내지 95:5， 10:90 내지 90:10， 또는 15:85 내지 85:15이고, 보다 바람직하게는 20:80 내지 80 :20이다. 상기 반복 단위의 중량비는 실록산 화합물， 예컨대 상기 화학식 4-1로 표시되는 실록산 화합물 및 상기 화학식 5ᅳ 1로 표시되는 실록산 화합물의 증량비에 대웅된다. 바람직하게는, 상기 화학식 4로 표시되는 반복 단위는， 하기 화학식 4-2로 표시된다:
[화학식 4-2]
Figure imgf000018_0001
상기 화학식 4-2에서, R'5 및 n은 앞서 정의한 바와 바람직하게는， R'5는 메틸이다. 또한 바람직하게는, 상기 화학식 5로 표시되는 반복 단위는 화학식 5-2로 표시된다:
[화학식 5-2]
Figure imgf000019_0001
바람직하게는， 1^ ' 6는 메틸이다 또한 바람직하게는, 본 발명에 따른 코폴리카보네이트는 상기 화학식 3-1로 표시되는 반복 단위 , 상기 화학식 4-2로 표시되는 반복 단위 및 상기 화학식 5-2로 표시되는 반복 단위를 모두 포함한다. 또한, 본 발명은 상기 코폴리카보네이트의 제조 방법으로서， 방향족 디올 화합물， 카보네이트 전구체 및 하나 이상의 실록산 화합물을 중합하는 단계를 포함하는 코폴리카보네이트의 제조 방법을 제공한다. 상기 방향족 디올 화합물， 카보네이트 전구체 및 하나 이상의 실록산 화합물은 앞서 설명한 바와 같다. . 상기 증합시， 상기 하나 이상의 실록산 화합물은， 방향족 디올 화합물， 카보네이트 전구체 및 하나 이상의 실록산 화합물 총합 100 중량 %에 대해 0. 1 증량 % 이상， 0.5 증량 % 이상, 1 중량 % 이상， 1.5 중량 % 이상， 2.0 증량 % 이상, 2.5 중량 % 이상, 2.5 중량 % 이상, 또는 3.0 중량 % 이상이고， 20 중량 % 이하， 10 중량 % 이하， 7 중량 % 이하, 5 증량 % 이하, 또는 4 중량 % 이하를 사용할 수 있다. 또한， 상기 방향족 디올 화합물은， 방향족 디올 화합물， 카보네이트 전구체 및 하나 이상의 실록산 화합물 총합 100 중량 %에 대해 40 증량 % 이상， 50 증량 % 이상, 또는 55 중량 % 이상이고， 80 중량 % 이하， 70 중량 % 이하, 또는 65 중량 % 이하로 사용할 수 있다. 또한， 상기 카보네이트 전구체는, 방향족 디올 화합물， 카보네이트 전구체 및 하나 이상의 실록산 화합물 총합 100 중량 %에 대해 10 중량 % 이상， 20 중량 % 이상， 또는 30 중량 %이고， 60 중량 % 이하, 50 중량 % 이하， 또는 40 증량 % 이하로 사용할 수 있다. 또한， 상기 중합 방법으로는， 일례로 계면중합 방법을 사용할 수 있으며， 이 경우 상압과 낮은 온도에서 중합 반응이 가능하며 분자량 조절이 용이한 효과가 있다. 상기 계면중합은 산결합제 및 유기용매의 존재 하에 수행하는 것이 바람직하다. 또한， 상기 계면중합은 일례로 선중합 (pre-polymer i zat ion) 후 커플링제를 투입한 다음， 다시 중합시키는 단계를 포함할 수 있고， 이 경우 고분자량의 코폴리카보네이트를 얻을 수 있다. 상기 계면중합에 사용되는 물질들은 폴리카보네이트의 중합에 사용될 수 있는 물질이면 특별히 제한되지 않으며， 그 사용량도 필요에 따라 조절할 수 있다. 상기 산결합제로는 일례로 수산화나트륨， 수산화칼륨 등의 알칼리금속 수산화물 또는 피리딘 등의 아민 화합물을 사용할 수 있다. 상기 유기 용매로는 통상 폴리카보네이트의 중합에 사용되는 용매이면 특별히 제한되지 않으며， 일례로 메틸렌클로라이드， 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소를 사용할 수 있다. 또한， 상기 계면중합은 반응 촉진을 위해 트리에틸아민， 테트라 -n- 부틸암모늄브로마이드， 테트라 -n—부틸포스포늄브로마이드 등의 3차 아민 화합물, 4차 암모늄 화합물， 4차 포스포늄 화합물 등과 같은 반웅 촉진제를 추가로 사용할 수 있다. 상기 계면중합의 반응 온도는 0 내지 40°C인 것이 바람직하며， 반웅 시간은 10분 내지 5시간이 바람직하다. 또한， 계면중합 반웅 중， pH는 9이상 또는 11이상으로 유지하는 것이 바람직하다. 또한， 상기 계면중합은 분자량 조절제를 더 포함하여 수행할 수 있다. 상기 분자량 조절제는 중합개시 전， 중합개시 중 또는 중합개시 후에 투입할 수 있다. 상기 분자량 조절제로 모노 -알킬페놀을 사용할 수 있으며， 상기 모노 -알킬페놀은 일례로 p-tert-부틸페놀ᅵ P-쿠밀페놀， 데실페놀， 도데실페놀， 테트라데실페놀， 핵사데실페놀, 옥타데실페놀, 에이코실페놀， 도코실페놀 및 트리아콘틸페놀로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고， 바람직하게는 p-tert-부틸페놀이며， 이 경우 분자량 조절 효과가 크다. 상기 분자량 조절제는 일례로 방향족 디올 화합물 100 중량부를 기준으로 0.01 중량부 이상， 0，1 중량부 이상， 또는 1 중량부 이상이고， 10 중량부 이하， 6 중량부 이하， 또는 5 중량부 이하로 포함되고, 이 범위 내에서 원하는 분자량을 얻을 수 있다. 또한 바람직하게는， 상기 코폴리카보네이트 (b)는 중량 평균 분자량이 1,000 내지 100,000 g/irol이고， 보다 바람직하게는 15,000 내지 35,000 g/mol이다. 보다 바람직하게는， '상기 중량 평균 분자량 (g/mol)은 20,000 이상， 21,000 이상， 22,000 이상， 23,000 이상， 24,000 이상， 25,000 이상， 26,000 이상， 27,000 이상, 또는 28,000 이상이다. 또한， 상기 중량 평균 분자량은 34,000 이하， 33,000 이하， 또는 32,000 이하이다. 폴리카보네이트조성물
본 발명에 따른 폴리카보네이트 조성물은, 상술한 분지형 폴리카보네이트 (a) 및 코폴리카보네이트 (b)를 포함한다. 상기 폴리카보네이트 조성물에서， 분지형 폴리카보네이트 및 코플리카보네이트의 중량비는 1:99 내지 99:1이다. 보다 바람직하게는 3:97 내지 97:3， 5:95 내지 95:5， 10： 90 내지 90:10， 15： 85 내지 85:15， 또는 20： 80 내지 80:20이다. 또한， 본 발명에 따른 폴리카보네이트 조성물은, 필요에 따라 비분지형 폴리카보네이트를 함께 사용할 수 있다. 상기 비분지형 폴리카보네이트는， 폴리카보네이트의 주쇄에 폴리실록산 구조가 도입되어 있지 않고， 분지형 반복 단위를 포함하지 않다는 점에서, 상기 분지형 폴리카보네이트 (a) 및 코폴리카보네이트 (b)와 구분된다. 바람직하게는， 상기 비분지형 폴리카보네이트는 하기 화학식 6으로 표시되는 반복 단위를 포함한다:
[화학식 6]
Figure imgf000022_0001
상기 화학식 6에서，
R"i 내지 R"4는 각각 독립적으로 수소， 알킬， Cwo 알콕시, 또는 할로겐이고，
Z"는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 알킬렌， 비치환되거나 또는 CHO 알킬로 치환된 C3— 15 사이클로알킬렌, 0， S, SO, S02 ( 또는 CO이다. 또한 바람직하게는， 상기 비분지형 폴리카보네이트는 중량 평균 분자량이 15,000 내지 35,000 g/m 이다. 보다 바람직하게는， 상기 중량 평균 분자량 (g/mol)은 20,000 이상, 21,000 이상， 22,000 이상， 23,000 이상， 24,000 이상, 25,000 이상, 26,000 이상, 27,000 이상， 또는 28,000 이상이다. 또한， 상기 중량 평균 분자량은 34,000 이하, 33,000 이하， 또는 32,000 이하이다. 상기 화학식 6으로 표시되는 반복 단위는, 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체가 반응하여 형성된다. 상기 사용할 수 있는 방향족 디을 화합물 및 카보네이트 전구체는， 앞서 화학식 1로 표시되는 반복 단위에서 설명한 바와 동일하다. 바람직하게는， 상기 화학식 4의 내지 R"4 및 Z"는， 각각 앞서 설명한 화학식 1의 I 내지 R4 및 Z와 동일하다. 또한 바람직하게는， 상기 화학식 6으로 표시되는 반복 단위는， 하기 화학식 6-1로 표시된다.
-1]
Figure imgf000023_0001
또한， 본 발명은 상기 폴리카보네이트 조성물을 포함하는 물품을 제공한다. 바람직하게는, 상기 물품은 사출 성형품이다. 또한, 상기 물품은 일례로 산화방지제， 열안정제， 광안정화제， 가소제, 대전방지게, 핵게， 난연제， 활제， 충격보강제, 형광증백제， 자외선흡수제， 안료 및 염료로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다. 상기 물품의 제조 방법은， 본 발명에 따른 폴리카보네이트 조성물과 산화방지제 등과 같은 첨가제를 믹서를 이용하여 흔합한 후， 상기 혼합물을 압출기로 압출성형하여 펠릿으로 제조하고， 상기 펠릿을 건조시킨 다음 사출성형기로 사출하는 단계를 포함할 수 있다.
【발명의 효과】
상기에서 살펴본 바와 같이， 본 발명에 따른 폴리카보네이트 조성물은， 특정 실록산 구조를 포함하는 코폴리카보네이트 및 분지형 반복 단위를 포함하는 분지형 폴리카보네이트를 포함함으로써， 높은 충격강도 및 유동성을 가지면서도 난연성 및 내화학성을 향상시킬 수 있다는 특징이 있다.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】
이하, 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들이 제시된다. 그러나 하기의 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명을 이들만으로 한정하는 것은 아니다.
Figure imgf000024_0001
옥타메틸시클로테트라실록산 42.5 g(142.8 隱 ol), 테트라메틸디실록산 2.26 g(16.8 隱 ol)을 혼합한 후， 이 혼합물을 산성백토 (DC-A3)를 옥타메틸시클로테트라실록산 100 중량부 대비 1 중량부와 함께 3L 플라스크 (flask)에 넣고 60°C로 4시간 동안 반웅시켰다. 반웅 종료 후 이를 에틸아세테이트로 희석하고 셀라이트 (celite)를 사용하여 빠르게 필터링하였다. 이렇게 수득된 미변성 폴리오르가노실록산의 반복 단위 (n)는 ¾ NMR로 확인한 결과 30이었다. 상기 수득된 말단 미변성 폴리오르가노실록산에 2-알릴페놀 9.57 g(71.3 隱 ol) 및 칼스테드 백금 촉매 (Karstedt's platinum catalyst) 0.01 g(50 ppm)을 투입하여 90°C에서 3시간 동안 반웅시켰다. 반응 종료 후 미반응 폴리오르가노실록산은 120°C, 1 torr의 조건으로 이베이퍼레이션하여 제거하였다. 이렇게 수득한 말단 변성 폴리오르가노실록산을 'AP-30'으로 명명하였다. AP-30은 연황색 오일이며， Varian 500MHz을 이용하여 NMR을 통해 반복 단위 (n)는 30임을 확인하였으며， 더 이상의 정제는 필요하지 않았다. 제조예 2: 폴리오르가노실특산 (MB-60)의 제조
Figure imgf000025_0001
옥타메틸시클로테트라실록산 47.60 g( 160 画 ol ) , 테트라메틸디실록산 1.5 g( ll 醒 ol )을 혼합한 후， 상기 흔합물을 옥타메틸시클로테트라실록산 100 중량부 대비 산성백토 (DC-A3) 1 중량부와 함께 3L 플라스크에 넣고 60°C로 4시간 동안 반응시켰다. 반웅 종료 후， 에틸아세테이트로 희석하고 셀라이트를 사용하여 빠르게 필터링하였다. 이렇게 수득된 말단 미변성 폴리오르가노실록산의 반복 단위 (m)는 ¾ NMR로 확인한 결과 60이었다. 상기 수득된 말단 미변성 폴리오르가노실록산에 3ᅳ메틸부트ᅳ 3-에닐 4-하이드록시벤조에이트 (3— methylbut-3-enyl 4-hydroxybenzoate) 6. 13 g(29.7 瞧 ol )과 칼스테드 백금 촉매 (Karstedt ' s pl at inum catalyst ) 0.01 g(50 ppm)을 투입하여 90°C에서 3시간 동안 반응시켰다. 반웅 종료 후, 미반응 실록산은 120°C , 1 torr의 조건으로 이베이퍼레이션하여 제거하였다. 이렇게 수득한 말단 변성 폴리오르가노실록산을 'MB— 60 '으로 명명하였다. MBᅳ 60는 연황색 오일이며, Var i an 500MHz을 이용하여 ¾ 匪 R을 통해 반복 단위 (m)는 60임을 확인하였으며 , 더 이상의 정제는 필요하지 않았다. 제조예 3: 코폴리카보네이트 (PPC)의 제조
20L 글라스 (Glass) 반응기에 비스페놀 A(BPA) 978.4 g, NaOH 32% 수용액 1，620 g , 증류수 7，500 g을 넣고 질소 분위기에서 BPA가 완전히 녹은 것을 확인한 후, 메틸렌클로라이드 3 , 670 g, p-tert-부틸페놀 (PTBP) 18.3 g , 앞서 제조한 폴리오르가노실록산 (AP-30) 49.68 g 및 제조예 2의 폴리오르가노실록산 (MB-60) 5.52 g을 투입하여 흔합하였다. 여기에 트리포스겐 542.5 g을 녹인 메틸렌클로라이드 3 , 850 g을 1시간 동안 적가하였다. 이때， NaOH 수용액을 pH 12로 유지하였다. 적가 완료 후 15분간 숙성하였고， 트리에틸아민 195.7 g을 메틸렌클로라이드에 녹여 투입하였다. 10분 후, 1N 염산 수용액으로 pH를 3으로 맞춘 후, 증류수로 3회 수세하고 나서, 메틸렌클로라이드 상을 분리한 다음, 메탄올에 침전시켜 분말상의 코폴리카보네이트 수지를 수득하였다. 이를 'PPC1로 명명하였다. 제조예 4: 분지형 폴리카보네이트 (B-PC)의 제조
20L 글라스 (Glass) 반웅기에 비스페놀 A(BPA) 978.4 g, THPE(1,1,1- t r i s ( 4-hydr oxypheny 1 ) e t hane ) 3.2 g, NaOH 32% 수용액 1,620 g, 증류수 7,500 g을 넣고 질소 분위기에서 BPA가 완전히 녹은 것을 확인한 후， 메틸렌클로라이드 3,670 g, 및 p-tert-부틸페놀 (PTBP) 21.0 g을 투입하여 흔합하였다. 여기에 트리포스겐 542.5 g을 녹인 메틸렌클로라이드 3,850 g을 1시간 동안 적가하였다. 이때， NaOH 수용액을 pH 12로 유지하였다. 적가 완료 후 15분간 숙성하였고， 트리에틸아민 195.7 g을 메틸렌클로라이드에 녹여 투입하였다. 10분 후， 1N 염산 수용액으로 pH를 3으로 맞춘 후， 증류수로 3회 수세하고 나서， 메틸렌클로라이드 상을 분리한 다음， 메탄을에 침전시켜 분말상의 폴리카보네이트 수지를 수득하였다. 이를 'B-PC'로 명명하였고， 중량평균분자량은 Agilent 1200 series를 이용하여 PC 스텐다드 (Standard)를 이용한 GPC로 측정한 결과, 28 ,100이었다. 실시예 1
제조예 3에서 제조한 PPC 80 중량부 및 제조예 4에서 제조한 B-PC 20 중량부를 흔합하여， 폴리카보네이트 조성물을 제조하였다. 실시예 2
제조예 3에서 제조한 PPC 70 중량부 및 제조예 4에서 제조한 B-PC 30 중량부를 흔합하여， 폴리카보네이트 조성물을 제조하였다. 실시예 3
제조예 3에서 제조한 PPC 60 중량부 및 제조예 4에서 제조한 B-PC 40 중량부를 흔합하여， 폴리카보네이트 조성물을 제조하였다. 비교예
제조예 3에서 제조한 PPC를 비교예 1로 하였다. 비교예 2
폴리오르가노실록산 (AP-30) 및 폴리오르가노실록산 (MB— 60)을 사용하지 않는 것을 제외하고， 제조예 3과.동일한 방법으로 폴리카보네이트 수지를 수득하였다. 이를 비교예 2로 하몄다. 비교예 3
제조예 3에서 제조한 PPC 70 중량부 및 비교예 2에서 제조한 폴리카보네이트 30 중량부를 흔합하여， 폴리카보네이트 조성물을 제조하였다. 비교예 4
제조예 4에서 제조한 B-PC 25 중량부 및 비교예 2에서 제조한 폴리카보네이트 75 중량부를 흔합하여， 폴리카보네이트 조성물을 제조하였다. 실험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 수지 1 증량부에 대하여, 트리스 (2 , 4—디 -tert-부틸페닐)포스파이트 0.050 중량부， 옥타데실 -3— .(3，5_ 디 -tert-부틸— 4-히드록시페닐)프로피오네이트를 0.010 증량부, 펜타에리스리를테트라스테아레이트를 0.030 중량부 첨가하여, 벤트 부착 Φ 30讓 이축압출기를 사용하여， 펠릿화한 후， JSW (주) N-20C 사출성형기를 사용하여 실린더 온도 3001：， 금형 온도 80°C로 사출성형하여 시편을 제조하였다. 상기 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였다.
1) 증량평균분자량 (g/mol ) : Agi lent 1200 ser ies를 이용하여 PC 스텐다드 (Standard)를 이용한 GPC로 측정하였다. 2) 상온층격강도: ASTM D256(l/8inch, Notched Izod)에 의거하여 23°C에서 측정하였다.
3) 저은층격강도: ASTM D256( 1/8 inch, Notched Izod)에 의거하여 ᅳ 30°C에서 측정하였다.
4) 유동성 (Melt Index; MI ) : ASTM D1238(300°C , 1.2kg 조건)에 의거하여 측정하였다.
5) 난연성: UL 94V에 의거하여 난연성을 평가하였다. 구체적으로, 난연 test 적용에 필요한 3.0 mm 두께의 난연 시편을 5개 준비하고， 하기에 따라 평가하였다.
먼저， 20 mm 높이의 불꽃을 10초간 시편에 접염 후， 시편의 연소 시간 (t l)을 측정하고， 연소 양상을 기록하였다. 이어， 1차 접염 후 연소가 종료되면， 다시 10초간 접염 후 시편의 연소 시간 (t2) 및 불똥이 맺힌 시간 (glowing t ime , t3)을 측정하고， 연소 양상을 기록하였다. 5개 시편에 대해 동일하게 적용한 다음， 하기 표 1의 기준으로 평가하였다.
【표 1】
Figure imgf000028_0001
6) 내화학성: ASTM D638에 의거하여， 인장응력 (Tensi le strength)을 측정하기 위한 시편 (두께: 3.2 匪)을 제조하여, ASTM D543(PRACTICE B)에 의거하여 JIG Strain Rl .O을 기준으로 내화학성을 측정하였다. 구체적으로， 상온 (23°C )에서 면재질의 헝겊 (2 cm X 2 cm)을 시편 중앙에 얹어놓고， 용매 (니베아© 아쿠아 프로텍트 선스프레이ᅳ SPF30 , 바이어스도르프사 제조) 2 mL을 헝겊에 떨어뜨린 순간으로부터 각 시편의 파괴가 발생할 때까지 걸리는 시간을 측정하고, 하기 기준으로 평가하였다.
O ： 1시간 내지 24시간 x ： 1분 이내 상기 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.
【표 2】
Figure imgf000029_0001
상기 표 2에 나타난 바와 같이， 비교예 대비 실시예의 층격강도는 동등한 수준에서 유지되면서도 내화학성이 향상됨을 확인할 수 있었다. 따라서， 본 발명에 따른 폴.리카보네이트 조성물은， 특정 실록산 구조를 포함하는 코플리카보네이트 및 분지형 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트를 포함함으로써， 높은 충격강도를 가지면서도 내화학성을 향상시킬 수 있음을 확인할 수 있었다.

Claims

【특허청구범위】 【청구항 11 (a) 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위와， 복수의 화학식 1의 반복 단위들을 서로 연결하는 3가 또는 4가의 분지형 반복 단위를 포함하는 분지형 폴리카보네이트， 및 (b) 방향족 폴리카보네이트계 제 1 반복 단위 ; 및 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 게 2 반복 단위를 포함하는 코폴리카보네이트를 포함하는， 폴리카보네이트 조성물:
[화학식 1]
Figure imgf000030_0001
상기 화학식 1에서，
Ri 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, ( 10 알킬， d-κ) 알콕시， 또는 할로겐이고，
Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 d-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 CHO 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌， 0， S, SO, S02, 또는 CO이다.
【청구항 2】
저 U항에 있어서，
상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위는, 비스 (4-히드록시페닐)메탄, 비스 (4-히드록시페닐)에테르, 비스 (4-히드록시페닐)설폰, 비스 (4- 히드록시페닐)설폭사이드， 비스 (4—히드록시페닐)설파이드， 비스 (4- 히드록시페닐)케톤, 1,1-비스 (4-히드록시페닐)에탄， 비스페놀 A, 2,2- 비스 (4ᅳ히드록시페닐)부탄， 1，1—비스 (4-히드록시페닐)시클로핵산， 2,2- 비스 (4-히드록시 -3, 5-디브로모페닐)프로판， 2， 2-비스 (4-히드록시 -3,5- 디클로로페닐)프로판, 2，2-비스 (4-히드록시 -3-브로모페닐)프로판， 2,2- 비스 (4-히드록시 -3-클로로페닐)프로판， 2， 2-비스 (4-히드특시 -3- 메틸페닐)프로판, 2 , 2-비스 (4-히드록시 -3 , 5-디메틸페닐)프로판， 1，1- 비스 (4-히드록시페닐 )-1-페닐에탄， 비스 (.4-히드록시페닐)디페닐메탄， 및 α ' ω—비스 [3-( 0 -히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 방향족 디을 화합물로부터 유래한 것을 특징으로 하는,
폴리카보네이트 조성물.
【청구항 3】
거 U항에 있어서，
상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위는 하기 화학식 1-1로 표시되는 것을 특징으로 하는，
폴리카보네이트 조성물:
-1]
Figure imgf000031_0001
【청구항 4]
거 U항에 있어서，
상기 3가 또는 4가의 분지형 반복 단위는 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위인 것을 특징으로 하는，
폴리카보네이트 조성물:
[화학식 2]
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000032_0002
R6 내지 ¾은 각각 독립적으로 수소, 알킬， 할로겐， 알콕시 알릴 , 에 할로알킬， 또는 C6-20 아릴이고，
nl 내지 n4는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이다.
【청구항 5】
게 4항에 있어서，
상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위는， 하기 화학식 2-2 또는 화학식 2-3으로 표시되는 것을 특징으로 하는,
폴리카보네이트 조성물:
[화학식 2-2]
Figure imgf000032_0003
[화학식 2-3]
Figure imgf000033_0001
【청구항 6]
제 4항에 있어서，
상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위와 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위의 중량비는 1:0.001 내지 1:0.1인 것을 특징으로 하는，
폴리카보네이트 조성물.
【청구항 7】
게 1항에 있어서,
상기 폴리카보네이트의 증량평균분자량은 1，000 내지 100, 000인 것을 특징으로 하는,
폴리카보네이트 조성물.
【청구항 8】
게 1항에 있어서,
상기 분지형 폴리카보네이트는, 폴리카보네이트의 주쇄에 폴리실록산 구조가 도입되어 있지 않은 것을 특징으로 하는， . 폴리카보네이트 조성물.
【청구항 91 제 1항에 있어서,
상기 제 1 반복 단위는 하기 화학식 3으로 표시되는 것을 특징으로 폴리카보네이트 조성물:
[화학식 3]
Figure imgf000034_0001
상기 화학식 3에서，
R' i 내지 R' 4는 각각 독립적으로 수소， 알킬, d-10 알콕시 , 또는 할로겐이고，
Z '는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 Cwo 알킬렌， 비치환되거나 또는 Cwo 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌， 0， S , SO , S02 , 또는 CO이다.
【청구항 10】
제 9항에 있어서，
상기 화학식 3은 하기 화학식 3-1로 표시되는 것을 특징으로 하는， 폴리카보네이트 조성물:
-1]
Figure imgf000034_0002
【청구항 11】
게 1항에 있어서，
상기 제 2 반복 단위는 하기 화학식 4로 표시되는 반복 단위 및 하기 화학식 5로 표시되는 반복 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는，
폴리카보네이트 조성물: [화학식 4]
Figure imgf000035_0001
상기 화학식 4에서，
¾은 각각 독립적으로 d-10 알킬렌이고，
R ' 5는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐， 옥시라닐로 치환된 d-w 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 d-15 알킬; 할로겐; CHO 알콕시; 알릴; ( 10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고，
n은 10 내지 200의 정수이고，
'
Figure imgf000035_0002
상기 화학식 5에서，
¾은 각각 독립적으로 d-10 알킬렌이고,
Yr 각각 독립적으로 수소， d-6 알킬， 할로겐， 히드록시， d-6 알콕시， 또는 C6-20 아릴이고，
R' 6는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐， 옥시라닐로 치환된 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 d-15 알킬; 할로겐; 알콕시; 알릴; d-κ) 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고,
m은 10 내지 200의 정수이다.
【청구항 12】
제 11항에 있어서，
상기 화학식 4로 표시되는 반복 단위와 상기 화학식 5로 표시되는 반복 단위의 중량비는， 1 : 99 내지 99 : 1인 것을 특징으로 하는，
폴리카보네이트 조성물.
【청구항 13】
제 11항에 있어서,
상기 화학식 4로 표시되는 반복 단위는, 하기 화학식 4-2로 표시되는 것을 특징으로 하는，
폴리카보네이트 조성물:
[화학식 4-2]
Figure imgf000036_0001
【청구항 14】
제 11항에 있어서，
상기 화학식 5로 표시되는 반복 단위는, 하기 화학식 5-2로 표시되는 것을 특징으로 하는，
폴리카보네이트 조성물:
Figure imgf000036_0002
【청구항 15]
제 1항에 있어서，
상기 코폴리카보네이트의 중량평균분자량은 1，000 내지 100， 것을 특징으로 하는，
폴리카보네이트 조성물.
【청구항 16】 저 u항에 있어서，
상기 분지형 폴리카보네이트 및 코폴리카보네이트의 중량비는 1:99 내지 99:1인 것을 특징으로 하는，
폴리카보네이트 조성물.
【청구항 17]
제 1항에 있어서，
폴리카보네이트의 주쇄에 폴리실록산 구조가 도입되어 있지 않고， 분지형 반복 단위를 포함하지 않는 비분지형 폴리카보네이트를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는，
폴리카보네이트 조성물.
【청구항 18】
제 17항에 있어서，
상기 비분지형 폴리카보네이트 : 하기 화학식 6으로 표시되는 반복 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는,
폴리카보네이트 조성물:
[화학식 6]
Figure imgf000037_0001
상기 화학식 6에서，
R"i 내지 R"4는 각각 독립적으로 수소， CHO 알킬， 알콕시， 또는 할로겐이고， '
Z"는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 d-10 알킬렌， 비치환되거나 또는 에 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌， 0, S, SO, S02, 또는 CO이다.
PCT/KR2015/013243 2014-12-04 2015-12-04 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품 Ceased WO2016089168A1 (ko)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/027,907 US9809677B2 (en) 2014-12-04 2015-12-04 Polycarbonate composition and article comprising the same
EP15845515.4A EP3067380B1 (en) 2014-12-04 2015-12-04 Polycarbonate composition and article comprising same
CN201580002903.6A CN105899610B (zh) 2014-12-04 2015-12-04 聚碳酸酯组合物及包含该组合物的制品
PL15845515T PL3067380T3 (pl) 2014-12-04 2015-12-04 Kompozycja poliwęglanowa i zawierający ją wyrób
JP2016536591A JP6227785B2 (ja) 2014-12-04 2015-12-04 ポリカーボネート組成物およびこれを含む物品

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2014-0173005 2014-12-04
KR20140173005 2014-12-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016089168A1 true WO2016089168A1 (ko) 2016-06-09

Family

ID=56092030

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2015/013243 Ceased WO2016089168A1 (ko) 2014-12-04 2015-12-04 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품
PCT/KR2015/013244 Ceased WO2016089169A1 (ko) 2014-12-04 2015-12-04 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2015/013244 Ceased WO2016089169A1 (ko) 2014-12-04 2015-12-04 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품

Country Status (9)

Country Link
US (18) US9745466B2 (ko)
EP (11) EP3219742B1 (ko)
JP (13) JP6166474B2 (ko)
KR (22) KR20160067714A (ko)
CN (18) CN105899576A (ko)
ES (1) ES2844674T3 (ko)
PL (10) PL3150652T3 (ko)
TW (15) TWI586755B (ko)
WO (2) WO2016089168A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180047837A (ko) * 2016-11-01 2018-05-10 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3126555A1 (en) * 2014-04-04 2017-02-08 SABIC Global Technologies B.V. Polycarbonate fibers and substrates comprising same
KR101779188B1 (ko) 2014-09-05 2017-09-15 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR101685665B1 (ko) * 2014-12-04 2016-12-12 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR20160067714A (ko) 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
KR101948823B1 (ko) * 2015-09-04 2019-02-15 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트
KR101926740B1 (ko) * 2015-11-30 2018-12-07 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품
KR101924199B1 (ko) * 2016-02-01 2018-11-30 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트
JP2018059028A (ja) * 2016-10-07 2018-04-12 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体
KR102030732B1 (ko) * 2016-10-20 2019-10-11 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물
KR102072223B1 (ko) * 2016-10-20 2020-01-31 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 수지 조성물
KR20180043685A (ko) * 2016-10-20 2018-04-30 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 수지 조성물
KR102168679B1 (ko) * 2016-10-20 2020-10-21 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 수지 조성물
CN106371672B (zh) * 2016-10-24 2024-04-19 上海天马微电子有限公司 柔性显示面板和装置
CN106633762B (zh) * 2016-11-16 2019-05-10 上海长伟锦磁工程塑料有限公司 一种耐低温低烟阻燃光扩散聚碳酸酯复合材料
CN106928439B (zh) * 2017-03-17 2019-05-03 广东新通彩材料科技有限公司 一种耐低温非透明高冲击无规共聚聚碳酸酯及其制备方法和用途
CN107022071B (zh) * 2017-03-17 2019-02-26 广东新通彩材料科技有限公司 一种聚硅氧烷嵌段的特异性封端共聚碳酸酯及其制备方法
CN107082877B (zh) * 2017-03-17 2019-05-03 广东新通彩材料科技有限公司 一种制备非透明型聚硅氧烷-聚碳酸酯无规共聚物的方法
KR102178647B1 (ko) * 2017-12-26 2020-11-13 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
KR102165061B1 (ko) * 2017-12-27 2020-10-13 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR102209392B1 (ko) * 2018-05-15 2021-01-28 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 광학 성형품
KR102197159B1 (ko) 2018-07-26 2020-12-31 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102293210B1 (ko) 2018-08-10 2021-08-25 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
KR102219311B1 (ko) 2018-08-10 2021-02-24 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
KR102293209B1 (ko) 2018-08-10 2021-08-23 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
WO2020085443A1 (ja) * 2018-10-25 2020-04-30 住友電気工業株式会社 光ファイバケーブル用巻き取りボビン
CN112969758B (zh) * 2018-11-08 2023-06-13 三菱工程塑料株式会社 芳香族聚碳酸酯树脂组合物
KR102188340B1 (ko) 2018-11-29 2020-12-08 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR102114464B1 (ko) * 2018-12-05 2020-05-25 주식회사 삼양사 난연성 및 내열성을 동시에 우수하게 만족시키는 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR102725134B1 (ko) * 2019-03-13 2024-10-31 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
CN109897386A (zh) * 2019-03-18 2019-06-18 深圳烯湾科技有限公司 聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用
CN110540529B (zh) * 2019-03-26 2023-01-24 贵州大学 一种二元醇基碳酸酯可聚合单体及其聚合物
CN110157174A (zh) * 2019-05-30 2019-08-23 深圳华力兴新材料股份有限公司 一种玻璃纤维增强的阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法和应用
EP3976706B1 (en) 2019-05-31 2024-11-06 SHPP Global Technologies B.V. Thermoplastic compositions, methods of their manufacture, and articles thereof
KR102426547B1 (ko) * 2019-09-02 2022-07-29 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 조성물
KR102701249B1 (ko) * 2019-09-05 2024-08-29 주식회사 엘지화학 디올 화합물, 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
KR102696973B1 (ko) * 2019-09-05 2024-08-19 주식회사 엘지화학 디올 화합물, 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
KR102407792B1 (ko) 2019-09-05 2022-06-10 주식회사 엘지화학 디올 화합물, 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
KR102929717B1 (ko) * 2020-07-07 2026-02-24 현대모비스 주식회사 광투과성 성형품 및 자동차 내장재
KR102624855B1 (ko) * 2020-08-27 2024-01-12 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR102517577B1 (ko) * 2020-10-16 2023-04-04 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
WO2022124817A1 (ko) * 2020-12-11 2022-06-16 (주) 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR102907312B1 (ko) * 2020-12-16 2025-12-31 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 및 이로부터 형성된 성형품
CN113402704B (zh) * 2021-07-09 2022-09-20 万华化学集团股份有限公司 一种聚碳酸酯共聚物及其制备方法和用途
CN114806124B (zh) * 2022-03-31 2024-05-14 金发科技股份有限公司 一种耐候pc/聚酯合金材料及其制备方法与应用
EP4382570A4 (en) * 2022-08-19 2025-02-26 LG Chem, Ltd. Polycarbonate resin composition, preparation method therefor, and molded article comprising same
KR20240127814A (ko) * 2023-02-16 2024-08-23 삼성전자주식회사 재생 폴리머를 가지는 전자 장치 하우징 및 이를 포함하는 전자 장치
CN121969670A (zh) * 2023-08-24 2026-05-01 Sabic环球技术有限责任公司 制造聚碳酸酯的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3457805B2 (ja) * 1996-06-28 2003-10-20 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物
WO2013175445A2 (en) * 2012-05-24 2013-11-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
KR20140027199A (ko) * 2011-03-31 2014-03-06 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 개선된 내열성 투명 폴리카보네이트-폴리실록산 콤파운드
KR20140075516A (ko) * 2012-12-11 2014-06-19 제일모직주식회사 고분지형 폴리카보네이트 수지 및 그 제조방법
KR20140086774A (ko) * 2012-12-28 2014-07-08 제일모직주식회사 분지형 폴리카보네이트 및 이의 제조방법

Family Cites Families (186)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2770633A (en) * 1953-10-28 1956-11-13 Dow Corning Organosilicon esters
US2770631A (en) * 1954-05-20 1956-11-13 Dow Corning Hydroxyester substituted siloxanes
DE2162418A1 (de) * 1971-12-16 1973-06-20 Bayer Ag Polydiorganosiloxan-polycarbonatblockmischpolymere und verfahren zu deren herstellung
DE3414116A1 (de) * 1984-04-14 1985-10-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Uv-stabilisierte polycarbonatformkoerper
DE3506472A1 (de) * 1985-02-23 1986-08-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue polydiorganosiloxan-polycarbonat-blockcopolymere
DE3709779A1 (de) * 1987-03-25 1988-10-06 Bayer Ag Polydiorganosiloxan-polycarbonat- blockcokondensate mit verbessertem schutz gegen uv-licht
JPH02138336A (ja) * 1987-09-30 1990-05-28 Mitsubishi Rayon Co Ltd 芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体
US5243009A (en) * 1989-03-06 1993-09-07 General Electric Company Hydroxyarylestersiloxanes
ES2080147T3 (es) 1989-07-07 1996-02-01 Idemitsu Petrochemical Co Copolimero de policarbonato-polidimetilsiloxano y metodo de produccion del mismo.
JPH03292361A (ja) * 1990-04-11 1991-12-24 Mitsubishi Gas Chem Co Inc コーポリカーボネート樹脂組成物
JPH04202464A (ja) * 1990-11-30 1992-07-23 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 熱可塑性樹脂組成物
DE69211382T2 (de) 1991-02-22 1996-11-28 Mitsubishi Gas Chemical Co Thermoplastische Harzzusammensetzung von Siloxan-Polycarbonat
JP3049113B2 (ja) 1991-06-18 2000-06-05 株式会社日立製作所 企業内特許抄録作成システム
EP0524731B1 (en) 1991-07-01 2002-03-13 General Electric Company Polymer blends of polycarbonate-polysiloxane block copolymers with polycarbonates and polyestercarbonate copolymers
DE69224938T2 (de) 1991-07-01 1998-10-22 Gen Electric Terpolymer mit aliphatischen Polyestersegmenten, Polysiloxansegmenten und Polycarbonatsegmenten
JPH05311079A (ja) 1992-05-07 1993-11-22 Teijin Chem Ltd 芳香族ポリカーボネート樹脂系組成物
NL9202090A (nl) 1992-12-02 1994-07-01 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een polysiloxaan-polycarbonaat blok copolymeer, daaruit gevormde voorwerpen.
US5553062A (en) 1993-04-22 1996-09-03 Interdigital Communication Corporation Spread spectrum CDMA interference canceler system and method
JP3417043B2 (ja) * 1993-05-12 2003-06-16 出光石油化学株式会社 ガラス繊維強化ポリカーボネート系樹脂組成物
US5932677A (en) 1993-05-27 1999-08-03 General Electric Company Terpolymer having aromatic polyester, polysiloxane and polycarbonate segments
DE69415594T2 (de) 1993-07-09 1999-08-12 General Electric Co., Schenectady, N.Y. Siloxanpolyestercarbonatblockterpolymerzusammensetzungen und wärmebeständiges Polycarbonat
JP3393616B2 (ja) 1994-01-27 2003-04-07 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサントリブロック共重合体及びそれを含有する樹脂組成物
JP3129374B2 (ja) 1994-03-18 2001-01-29 出光石油化学株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
US5414054A (en) 1994-06-01 1995-05-09 Miles Inc. Copolycarbonate having improved low-temperature impact strength
EP0692522B1 (en) * 1994-07-15 2002-09-11 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
JP3037588B2 (ja) * 1994-07-15 2000-04-24 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
US6001929A (en) 1994-07-15 1999-12-14 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
US5530083A (en) 1994-07-21 1996-06-25 General Electric Company Silicone-polycarbonate block copolymers and polycarbonate blends having reduced haze, and method for making
JPH08234468A (ja) 1995-02-24 1996-09-13 Konica Corp 電子写真感光体
DE19539290A1 (de) 1995-10-23 1997-04-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Poly-(diorganosiloxan)-Polycarbonat-Blockcopolymeren
JPH09241914A (ja) * 1995-12-26 1997-09-16 Idemitsu Petrochem Co Ltd 耐衝撃性人体保護具
JPH10204179A (ja) 1997-01-21 1998-08-04 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd ポリオルガノシロキサンおよびその製造方法
JP4166363B2 (ja) 1999-03-29 2008-10-15 出光興産株式会社 窓ガラス
JP2000302962A (ja) 1999-04-23 2000-10-31 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物
US7605221B2 (en) 1999-05-18 2009-10-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition
JP4377484B2 (ja) 1999-08-04 2009-12-02 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
US6281286B1 (en) 1999-09-09 2001-08-28 Dow Corning Corporation Toughened thermoplastic resins
US6252013B1 (en) 2000-01-18 2001-06-26 General Electric Company Method for making siloxane copolycarbonates
TW528782B (en) * 2000-06-28 2003-04-21 Idemitsu Petrochemical Co Polycarbonate resin composition and shaped article
JP5086499B2 (ja) 2000-06-28 2012-11-28 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
US6492481B1 (en) 2000-07-10 2002-12-10 General Electric Company Substantially single phase silicone copolycarbonates, methods, and optical articles made therefrom
AUPQ984400A0 (en) 2000-09-01 2000-09-28 Novapharm Research (Australia) Pty Ltd Surfactant sytem
JP5290483B2 (ja) 2000-09-06 2013-09-18 帝人株式会社 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP5054259B2 (ja) 2001-01-25 2012-10-24 出光興産株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
US6660787B2 (en) 2001-07-18 2003-12-09 General Electric Company Transparent, fire-resistant polycarbonate compositions
JP4786835B2 (ja) 2001-09-05 2011-10-05 株式会社ジェイテクト ボールねじ装置
KR100477331B1 (ko) 2002-06-03 2005-03-21 주식회사 엔투에이 반사형 액정표시장치용 프론트라이트 유닛
JP2004035587A (ja) 2002-06-28 2004-02-05 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
US6825266B2 (en) 2002-12-30 2004-11-30 General Electric Company Polycarbonate molding compositions and articles with improved surface aesthetics
JP2005008671A (ja) * 2003-06-16 2005-01-13 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 樹脂組成物
US7135538B2 (en) 2003-11-12 2006-11-14 General Electric Company Transparent polycarbonate-polysiloxane copolymer blend, method for the preparation thereof, and article derived therefrom
WO2005113638A1 (ja) 2004-05-20 2005-12-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. ポリカーボネート樹脂およびこれを用いた電子写真感光体
US7365125B2 (en) 2004-08-16 2008-04-29 General Electric Company Polycarbonate compositions, articles, and method of manufacture
KR100676301B1 (ko) 2004-10-21 2007-01-30 주식회사 엘지화학 실록산계 코폴리카보네이트의 제조방법
EP1809685B1 (en) 2004-10-21 2011-07-20 LG Chem, Ltd. Method of preparing polycarbonate resin
JP5021192B2 (ja) 2004-12-06 2012-09-05 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
US7718733B2 (en) 2004-12-20 2010-05-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Optically clear polycarbonate polyester compositions
US7432327B2 (en) 2004-12-30 2008-10-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent polymeric compositions comprising polysiloxane-polycarbonate copolymer, articles made therefrom and methods of making same
US7498401B2 (en) 2005-03-03 2009-03-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture
US20070093629A1 (en) 2005-09-14 2007-04-26 General Electric Company Siloxane bishchloroformates
US20070135569A1 (en) 2005-12-14 2007-06-14 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof
KR100699560B1 (ko) 2006-02-16 2007-03-23 충주대학교 산학협력단 저온 내충격성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
US20130003544A1 (en) 2006-06-15 2013-01-03 Michal Wermuth Method for scheduling of packets in tdma channels
US20080015289A1 (en) 2006-07-12 2008-01-17 General Electric Company Flame retardant and chemical resistant thermoplastic polycarbonate compositions
US7709581B2 (en) 2006-09-29 2010-05-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-polysiloxane copolymer compositions and articles formed therefrom
US7709562B2 (en) 2006-09-29 2010-05-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic compositions, methods of making, and articles formed therefrom
US7524919B2 (en) 2006-09-29 2009-04-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-polysiloxane copolymers, method of making, and articles formed therefrom
US20080081895A1 (en) 2006-09-29 2008-04-03 General Electric Company Polycarbonate-polysiloxane copolymers, method of making, and articles formed therefrom
JP5305916B2 (ja) * 2006-10-16 2013-10-02 出光興産株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、ポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法
US7691304B2 (en) 2006-11-22 2010-04-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition, method of manufacture thereof, and articles derived therefrom
US7928168B2 (en) 2007-03-23 2011-04-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. White light-shielding compositions and articles comprising same
WO2008136521A1 (ja) 2007-05-08 2008-11-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. ポリカーボネート重合体、塗工液、および電子写真感光体
JP5315246B2 (ja) 2007-08-01 2013-10-16 出光興産株式会社 光反射性ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体
US20090087761A1 (en) 2007-09-27 2009-04-02 Noriyuki Fukushima Resin composition for electrophotographic photoconductor and electrophotographic photoconductor using the same
KR100926912B1 (ko) * 2007-10-05 2009-11-17 (주)세아메카닉스 디스플레이 기기
JP5368728B2 (ja) * 2008-05-07 2013-12-18 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び成形体
JP2009280725A (ja) 2008-05-23 2009-12-03 Idemitsu Kosan Co Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および光反射部材
US7994254B2 (en) 2008-06-20 2011-08-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polysiloxane-polycarbonate compositions, and related methods and articles
US20090326183A1 (en) 2008-06-30 2009-12-31 Schultz Laura G Branched polycarbonate-polysiloxane copolymers and processes for producing the same
US8084134B2 (en) 2008-11-26 2011-12-27 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent thermoplastic compositions having high flow and ductiliy, and articles prepared therefrom
KR101081503B1 (ko) 2008-12-17 2011-11-08 제일모직주식회사 웰드 강도가 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
US7848025B2 (en) * 2008-12-31 2010-12-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent articles prepared from thermoplastic compositions having high flow and ductility, and method of preparing articles
JP5619384B2 (ja) * 2009-07-16 2014-11-05 出光興産株式会社 携帯型電子機器筐体
CN102471474B (zh) 2009-07-29 2014-06-04 帝人化成株式会社 聚碳酸酯-聚二有机硅氧烷共聚物
JP5805927B2 (ja) * 2009-07-29 2015-11-10 帝人株式会社 ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体、成形品およびその製造方法
US8552096B2 (en) 2009-07-31 2013-10-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant reinforced polycarbonate compositions
JP5547953B2 (ja) * 2009-12-10 2014-07-16 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体、その製造方法及び該共重合体を含むポリカーボネート樹脂
KR101256262B1 (ko) 2009-12-16 2013-04-18 주식회사 삼양사 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101256261B1 (ko) 2009-12-23 2013-04-18 주식회사 삼양사 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101289201B1 (ko) 2010-03-29 2013-07-29 주식회사 삼양사 에스테르 결합을 갖는 히드록시 말단 실록산, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조 방법
JP5679693B2 (ja) 2010-05-07 2015-03-04 帝人株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
CN102933657B (zh) * 2010-06-09 2014-11-05 出光兴产株式会社 聚碳酸酯系树脂组合物及其成型品
JP5507396B2 (ja) * 2010-09-15 2014-05-28 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
KR101281575B1 (ko) * 2010-11-05 2013-07-03 제일모직주식회사 폴리카보네이트 수지 및 상기 폴리카보네이트 수지를 포함하는 열가소성 수지 조성물
EP2635635B1 (en) 2010-11-05 2019-09-18 SABIC Global Technologies B.V. Flame-resistant polyester-polycarbonate compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US8461249B2 (en) 2010-11-14 2013-06-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Compositions and articles of manufacture containing branched polycarbonate
US10174182B2 (en) * 2010-11-15 2019-01-08 Sabic Global Technologies B.V. Compositions and articles of manufacture containing siloxane
JP5684548B2 (ja) 2010-11-30 2015-03-11 帝人株式会社 ガラス繊維強化樹脂組成物
KR101362875B1 (ko) 2010-12-30 2014-02-14 제일모직주식회사 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그의 제조 방법
JP5684588B2 (ja) 2011-01-27 2015-03-11 帝人株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JP5553899B2 (ja) 2011-03-07 2014-07-16 株式会社林原 ２−Ｏ−α−Ｄ−グルコシル−Ｌ−アスコルビン酸無水結晶含有粉末の製造方法
US8981015B2 (en) * 2011-03-31 2015-03-17 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant poly(siloxane) copolymer compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US9006324B2 (en) 2011-03-31 2015-04-14 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US9453128B2 (en) 2011-03-31 2016-09-27 Sabic Global Technologies B.V. Rail component comprising flame retardant compositions, and methods of manufacture
JP5966500B2 (ja) * 2011-05-02 2016-08-10 株式会社リコー シリコーン化合物、該シリコーン化合物を用いた光硬化型液体インク及びその製造方法
JP2012236926A (ja) * 2011-05-12 2012-12-06 Teijin Chem Ltd 分岐状ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体およびその製造方法
US8466249B2 (en) 2011-05-13 2013-06-18 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Clear silicone polycarbonate elastomeric copolymers
JP5852797B2 (ja) 2011-05-30 2016-02-03 出光興産株式会社 電池パック用ポリカーボネート樹脂組成物及び電池パック
US9290618B2 (en) 2011-08-05 2016-03-22 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions
JP6106593B2 (ja) 2011-10-03 2017-04-05 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物
CN103930466B (zh) * 2011-10-18 2016-02-17 出光兴产株式会社 聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物及其制造方法
WO2013066002A1 (en) 2011-10-31 2013-05-10 Samyang Corporation Polysiloxane-polycarbonate copolymer and method of manufacturing the same
KR101448058B1 (ko) 2011-10-31 2014-10-10 주식회사 삼양사 저온 내충격성이 향상된 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 제조방법
JP5808425B2 (ja) * 2011-11-17 2015-11-10 帝人株式会社 導光性能を有する樹脂組成物、それからなる導光成形品および面光源体
KR101492956B1 (ko) 2011-12-26 2015-02-13 주식회사 삼양사 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체의 제조방법
KR101432616B1 (ko) 2011-12-29 2014-08-21 주식회사 삼양사 내화학성 열가소성 수지 조성물 및 그로부터 제조된 성형품
KR101432613B1 (ko) 2011-12-29 2014-08-22 주식회사 삼양사 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이의 성형품
KR101459132B1 (ko) 2011-12-30 2014-11-13 제일모직주식회사 분지상 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그 제조방법
US20130190425A1 (en) 2012-01-19 2013-07-25 Yantao Zhu Polycarbonate-polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US9493265B2 (en) 2012-01-20 2016-11-15 Sabic Global Technologies B.V. Articles prepared from thermoplastic compositions, and method of preparing such articles
JP5973738B2 (ja) 2012-01-30 2016-08-23 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、成形品
KR101381044B1 (ko) * 2012-02-03 2014-04-17 주식회사 엘지화학 비할로겐 난연 고강성 폴리카보네이트 수지 조성물
JP5828964B2 (ja) * 2012-02-03 2015-12-09 エルジー・ケム・リミテッド 新規なポリオルガノシロキサン、これを含むポリカーボネート樹脂組成物及び改質ポリカーボネート樹脂
KR101538207B1 (ko) * 2012-02-03 2015-07-22 주식회사 엘지화학 폴리실록산계 코폴리카보네이트의 제조방법
KR101476525B1 (ko) * 2012-02-03 2014-12-24 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산, 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물 및 개질 폴리카보네이트 수지
EP2820077B1 (en) * 2012-02-29 2019-09-18 SABIC Global Technologies B.V. Thermoplastic polycarbonate copolymer compositions, methods of their manufacture, and uses thereof
KR101489957B1 (ko) 2012-03-13 2015-02-04 제일모직주식회사 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그의 제조 방법
JP5715083B2 (ja) 2012-03-30 2015-05-07 信越化学工業株式会社 難燃性樹脂組成物
RU2014145007A (ru) 2012-04-10 2016-05-27 Моментив Перформанс Матириалз Гмбх Способ получения функциональных силоксанов с регулируемой структурой
JP2013238667A (ja) 2012-05-11 2013-11-28 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置
JP2013234298A (ja) 2012-05-11 2013-11-21 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc ポリカーボネート重合体およびその製造法
KR101949377B1 (ko) 2012-05-16 2019-02-19 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 폴리카보네이트 조성물 및 그로부터 제조된 물품
KR101542615B1 (ko) 2012-05-21 2015-08-06 제일모직주식회사 신규 폴리실록산, 그 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체
US20130317142A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
KR101395792B1 (ko) 2012-06-22 2014-05-19 인텔렉추얼디스커버리 주식회사 집적 광기전력 모듈
KR101371468B1 (ko) 2012-07-16 2014-03-10 현대자동차주식회사 파워 윈도우 안전장치
JP5932552B2 (ja) * 2012-07-31 2016-06-08 帝人株式会社 遮熱性屋外設置用ポリカーボネート系樹脂筐体
KR101440536B1 (ko) 2012-09-13 2014-09-15 주식회사 삼양사 난연성 폴리실록산-폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품
JP6200137B2 (ja) * 2012-09-14 2017-09-20 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物、及び成形品
JP6007058B2 (ja) * 2012-10-12 2016-10-12 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の連続的な製造方法
JP5823944B2 (ja) 2012-10-16 2015-11-25 帝人株式会社 ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体およびその製造方法
PL2871215T3 (pl) 2012-10-24 2017-06-30 Lg Chem, Ltd. Kompozycja żywicy poliwęglanowej
KR101456213B1 (ko) 2012-11-15 2014-11-04 주식회사 케이씨씨 유기변성 실리콘 폴리머 및 이를 사용하여 제조된 폴리카보네이트 수지
KR101534336B1 (ko) 2012-12-11 2015-07-06 제일모직주식회사 내광성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
US9328240B2 (en) 2012-12-21 2016-05-03 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof
KR101510407B1 (ko) 2012-12-27 2015-04-17 주식회사 삼양사 우수한 난연성 및 내충격성을 동시에 갖는 폴리실록산-폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품
US8816019B2 (en) * 2013-01-07 2014-08-26 Sabic Global Technologies B.V. Thermoplastic compositions for laser direct structuring and methods for the manufacture and use thereof
WO2014119827A1 (ko) 2013-01-29 2014-08-07 제일모직주식회사 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 성형품
KR101664844B1 (ko) 2013-01-29 2016-10-11 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 성형품
JP5688571B2 (ja) 2013-02-04 2015-03-25 日本ペイント株式会社 複層塗膜形成方法
JP5957399B2 (ja) * 2013-03-06 2016-07-27 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
EP2970653B1 (en) 2013-03-13 2020-09-02 SABIC Global Technologies B.V. Reinforced polyestercarbonate, polycarbonate-polydiorganosiloxane, poly(butylene-terephthalate) blend, and article comprising same
US9303163B2 (en) 2013-03-15 2016-04-05 Sabic Global Technologies B.V. Photoactive additives containing siloxane
KR20140118274A (ko) 2013-03-28 2014-10-08 제일모직주식회사 신규 폴리실록산, 그 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체
WO2014157682A1 (ja) * 2013-03-29 2014-10-02 出光興産株式会社 ポリオルガノシロキサン及びポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体
JP6026946B2 (ja) * 2013-04-19 2016-11-16 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体
US9266541B2 (en) 2013-05-01 2016-02-23 Sabic Global Technologies B.V. Interior train components having low smoke and low heat release, and methods of their manufacture
CN105264017A (zh) * 2013-06-04 2016-01-20 沙特基础全球技术有限公司 具有改善的冲击强度和流动性的共混热塑性组合物
US10100192B2 (en) * 2013-06-13 2018-10-16 Polyone Corporation Completely non-halogenated flame retardant polycarbonate compounds
KR101663555B1 (ko) 2013-06-17 2016-10-10 주식회사 삼양사 난연성과 투명성이 우수한 열가소성 공중합체 수지 및 그 제조방법
JP6150945B2 (ja) * 2013-07-01 2017-06-21 エルジー・ケム・リミテッド ポリオルガノシロキサン化合物、製造方法およびこれを含むコーポリカーボネート樹脂
KR101563269B1 (ko) 2013-07-01 2015-10-26 주식회사 엘지화학 폴리오르가노실록산 화합물 및 이를 포함하는 코폴리카보네이트 수지
EP2912099B1 (en) 2013-07-24 2016-04-20 SABIC Global Technologies B.V. Phenolic compounds as end-capping agents for polysiloxanes in polycarbonate-polysiloxane block copolymers
CN105358515A (zh) 2013-07-30 2016-02-24 沙特基础全球技术有限公司 用于制备合成对丁香酚的方法
US20150049952A1 (en) * 2013-08-14 2015-02-19 Vsp Labs, Inc. Systems and methods of measuring facial characteristics
US11800991B2 (en) * 2013-08-15 2023-10-31 Intuitive Surgical Operations, Inc. Graphical user interface for catheter positioning and insertion
EP3040380B1 (en) * 2013-08-29 2026-02-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd Polycarbonate resin composition and molded article
KR101579618B1 (ko) * 2013-09-17 2015-12-22 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 수지 및 이를 포함하는 물품
ITMO20130267A1 (it) * 2013-09-26 2015-03-27 Meta System Spa Caricabatterie per veicoli elettrici
KR101674246B1 (ko) 2013-11-19 2016-11-08 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
US9365683B2 (en) 2013-12-10 2016-06-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer and method for producing same
JP6313971B2 (ja) * 2013-12-26 2018-04-18 出光興産株式会社 屋外設置用成形体
KR20150076534A (ko) 2013-12-27 2015-07-07 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물
US9365720B2 (en) 2014-01-14 2016-06-14 Sabic Global Technologies B.V. Interior train components having low smoke and low heat release, and methods of their manufacture
US9718956B2 (en) * 2014-01-14 2017-08-01 Sabic Global Technologies B.V. Interior aircraft components and methods of manufacture
KR101714739B1 (ko) * 2014-04-16 2017-03-09 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산, 이를 포함하는 코폴리카보네이트 수지 및 이의 성형품
KR101837613B1 (ko) 2014-05-21 2018-03-13 주식회사 삼양사 투명성 및 내충격성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법
WO2016004286A1 (en) 2014-07-03 2016-01-07 Momentive Performance Materials Inc. Ester-functional polysiloxanes and copolymers made therefrom
KR101779188B1 (ko) 2014-09-05 2017-09-15 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
CN107075121B (zh) 2014-09-18 2021-01-22 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 聚硅氧烷共聚物或三元共聚物和由其制得的聚合物
EP3050908B1 (en) * 2014-12-04 2019-09-04 LG Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising same
KR101685665B1 (ko) * 2014-12-04 2016-12-12 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
WO2016089026A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR20160067714A (ko) * 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
WO2016089137A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품
WO2016089136A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 수지 조성물

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3457805B2 (ja) * 1996-06-28 2003-10-20 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物
KR20140027199A (ko) * 2011-03-31 2014-03-06 사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이. 개선된 내열성 투명 폴리카보네이트-폴리실록산 콤파운드
WO2013175445A2 (en) * 2012-05-24 2013-11-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
KR20140075516A (ko) * 2012-12-11 2014-06-19 제일모직주식회사 고분지형 폴리카보네이트 수지 및 그 제조방법
KR20140086774A (ko) * 2012-12-28 2014-07-08 제일모직주식회사 분지형 폴리카보네이트 및 이의 제조방법

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3067380A4 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180047837A (ko) * 2016-11-01 2018-05-10 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품
WO2018084461A1 (ko) * 2016-11-01 2018-05-11 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품
KR102095002B1 (ko) * 2016-11-01 2020-03-30 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품
US10907040B2 (en) 2016-11-01 2021-02-02 Lg Chem Ltd. Polycarbonate composition and article comprising same

Also Published As

Publication number Publication date
EP3219742A4 (en) 2018-08-22
PL3181610T3 (pl) 2020-10-19
JP6322286B2 (ja) 2018-05-09
TWI582164B (zh) 2017-05-11
JP2017501243A (ja) 2017-01-12
TWI592436B (zh) 2017-07-21
JP2017501286A (ja) 2017-01-12
CN106574044A (zh) 2017-04-19
CN107001778B (zh) 2019-09-13
US20170275456A1 (en) 2017-09-28
JP2017501245A (ja) 2017-01-12
US9868818B2 (en) 2018-01-16
TW201627351A (zh) 2016-08-01
JP6322708B2 (ja) 2018-05-09
US9745417B2 (en) 2017-08-29
KR20160067732A (ko) 2016-06-14
US10174194B2 (en) 2019-01-08
KR101666670B1 (ko) 2016-10-14
KR101803960B1 (ko) 2017-12-01
CN105899607B (zh) 2018-11-16
KR101786568B1 (ko) 2017-10-18
KR101759717B1 (ko) 2017-07-19
JP2017501256A (ja) 2017-01-12
US9840585B2 (en) 2017-12-12
CN106795297A (zh) 2017-05-31
EP3067380A4 (en) 2017-11-01
US20170158852A1 (en) 2017-06-08
US20160319127A1 (en) 2016-11-03
EP3159367B1 (en) 2020-05-20
TW201634576A (zh) 2016-10-01
US20170306146A1 (en) 2017-10-26
KR101817680B1 (ko) 2018-01-11
TWI591122B (zh) 2017-07-11
TWI582127B (zh) 2017-05-11
EP3228648B1 (en) 2019-05-01
JP6649356B2 (ja) 2020-02-19
EP3228647B1 (en) 2018-09-19
CN105899574A (zh) 2016-08-24
KR20160067799A (ko) 2016-06-14
TWI582130B (zh) 2017-05-11
US20160376405A1 (en) 2016-12-29
US9580597B2 (en) 2017-02-28
KR20160067715A (ko) 2016-06-14
CN105899575B (zh) 2018-07-24
EP3064523A1 (en) 2016-09-07
EP3228648A4 (en) 2018-07-25
JP6208351B2 (ja) 2017-10-04
EP3159367A2 (en) 2017-04-26
CN107001778A (zh) 2017-08-01
PL3159367T3 (pl) 2020-11-16
TW201634567A (zh) 2016-10-01
US20170298222A1 (en) 2017-10-19
KR101685666B1 (ko) 2016-12-12
KR101698161B1 (ko) 2017-01-19
US9751979B2 (en) 2017-09-05
KR101899471B1 (ko) 2018-10-29
KR101809649B1 (ko) 2017-12-15
JP6454774B2 (ja) 2019-01-16
CN106574044B (zh) 2018-07-03
KR20160067733A (ko) 2016-06-14
US10011716B2 (en) 2018-07-03
CN105899575A (zh) 2016-08-24
KR101676836B1 (ko) 2016-11-17
CN106661219A (zh) 2017-05-10
US9745466B2 (en) 2017-08-29
PL3150652T3 (pl) 2019-02-28
JP6454775B2 (ja) 2019-01-16
TW201634526A (zh) 2016-10-01
TW201639901A (zh) 2016-11-16
KR20160067787A (ko) 2016-06-14
JP6227785B2 (ja) 2017-11-08
CN107075139A (zh) 2017-08-18
EP3067380A1 (en) 2016-09-14
JP2017501246A (ja) 2017-01-12
EP3064523A4 (en) 2017-09-13
EP3141571B1 (en) 2018-11-28
US9777112B2 (en) 2017-10-03
JP2017536424A (ja) 2017-12-07
US20160326312A1 (en) 2016-11-10
JP2017501251A (ja) 2017-01-12
TW201634575A (zh) 2016-10-01
ES2844674T3 (es) 2021-07-22
EP3150652A1 (en) 2017-04-05
KR20160067788A (ko) 2016-06-14
EP3162853B1 (en) 2019-07-24
US20170137568A1 (en) 2017-05-18
TWI609047B (zh) 2017-12-21
PL3219742T3 (pl) 2020-06-29
KR101803959B1 (ko) 2017-12-01
TWI582131B (zh) 2017-05-11
TWI609040B (zh) 2017-12-21
US20160369047A1 (en) 2016-12-22
JP6529194B2 (ja) 2019-06-12
US20160369095A1 (en) 2016-12-22
PL3228647T3 (pl) 2019-03-29
CN106574045A (zh) 2017-04-19
US20160326314A1 (en) 2016-11-10
JP2017501260A (ja) 2017-01-12
US20170321014A1 (en) 2017-11-09
KR20160067763A (ko) 2016-06-14
US20170190833A1 (en) 2017-07-06
TWI582129B (zh) 2017-05-11
PL3228648T3 (pl) 2019-10-31
KR101804439B1 (ko) 2017-12-04
PL3141571T3 (pl) 2019-04-30
KR20160067800A (ko) 2016-06-14
US10294365B2 (en) 2019-05-21
CN105899607A (zh) 2016-08-24
US10240038B2 (en) 2019-03-26
CN106795297B (zh) 2020-03-10
US20170292019A1 (en) 2017-10-12
EP3141571A2 (en) 2017-03-15
EP3181610A4 (en) 2018-05-16
US10196516B2 (en) 2019-02-05
EP3141571A4 (en) 2018-01-17
CN105940035B (zh) 2018-04-24
KR20160067765A (ko) 2016-06-14
EP3228647A4 (en) 2017-10-11
CN105899610B (zh) 2017-10-20
JP2017536425A (ja) 2017-12-07
CN105899608B (zh) 2019-01-18
US20160326321A1 (en) 2016-11-10
TWI609048B (zh) 2017-12-21
TW201639900A (zh) 2016-11-16
CN105899610A (zh) 2016-08-24
CN105899576A (zh) 2016-08-24
TWI582128B (zh) 2017-05-11
EP3064523B1 (en) 2020-01-01
KR20160067734A (ko) 2016-06-14
EP3150670A4 (en) 2017-07-19
EP3219742B1 (en) 2020-01-01
EP3228647A1 (en) 2017-10-11
EP3162853A4 (en) 2018-04-18
US9718958B2 (en) 2017-08-01
CN107075140A (zh) 2017-08-18
CN105899573A (zh) 2016-08-24
PL3064523T3 (pl) 2020-07-27
JP2017536433A (ja) 2017-12-07
CN107075101A (zh) 2017-08-18
TWI586702B (zh) 2017-06-11
US20160369048A1 (en) 2016-12-22
TW201634524A (zh) 2016-10-01
JP2017501244A (ja) 2017-01-12
KR101666669B1 (ko) 2016-10-14
TWI586701B (zh) 2017-06-11
TW201634525A (zh) 2016-10-01
KR101678615B1 (ko) 2016-11-22
KR20160067764A (ko) 2016-06-14
JP2017536426A (ja) 2017-12-07
CN107075140B (zh) 2020-05-01
EP3067380B1 (en) 2019-11-20
EP3159367A4 (en) 2018-03-28
TW201700602A (zh) 2017-01-01
KR20160067730A (ko) 2016-06-14
US10081730B2 (en) 2018-09-25
WO2016089169A1 (ko) 2016-06-09
CN105980446A (zh) 2016-09-28
TW201634574A (zh) 2016-10-01
CN105899611A (zh) 2016-08-24
TW201634523A (zh) 2016-10-01
CN105899608A (zh) 2016-08-24
KR20160067748A (ko) 2016-06-14
KR20160067760A (ko) 2016-06-14
KR20160067785A (ko) 2016-06-14
KR20160067761A (ko) 2016-06-14
KR101898169B1 (ko) 2018-10-29
US10240037B2 (en) 2019-03-26
TW201630968A (zh) 2016-09-01
PL3067380T3 (pl) 2020-05-18
JP2017503036A (ja) 2017-01-26
CN105980446B (zh) 2018-03-13
KR101696392B1 (ko) 2017-01-13
KR20160067786A (ko) 2016-06-14
EP3150670A1 (en) 2017-04-05
EP3219742A1 (en) 2017-09-20
CN105940035A (zh) 2016-09-14
EP3181610B1 (en) 2020-04-29
US20160326313A1 (en) 2016-11-10
EP3150652A4 (en) 2017-07-12
TWI618747B (zh) 2018-03-21
KR20160067719A (ko) 2016-06-14
EP3228648A2 (en) 2017-10-11
EP3162853A1 (en) 2017-05-03
EP3181610A1 (en) 2017-06-21
EP3150652B1 (en) 2018-09-19
EP3150670B1 (en) 2018-09-05
TWI586755B (zh) 2017-06-11
CN106661219B (zh) 2019-04-26
KR20160067762A (ko) 2016-06-14
KR101804428B1 (ko) 2017-12-04
US9902853B2 (en) 2018-02-27
JP6277280B2 (ja) 2018-02-07
US20170298221A1 (en) 2017-10-19
PL3162853T3 (pl) 2020-01-31
TW201634577A (zh) 2016-10-01
TW201638209A (zh) 2016-11-01
CN105899573B (zh) 2018-07-13
JP6227784B2 (ja) 2017-11-08
JP6166474B2 (ja) 2017-07-19
KR20160067716A (ko) 2016-06-14
KR20160067735A (ko) 2016-06-14
KR20160067714A (ko) 2016-06-14
KR101691627B1 (ko) 2016-12-30
US9809677B2 (en) 2017-11-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2016089168A1 (ko) 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품
EP3048127B1 (en) Copolycarbonate and composition containing same
CN105899577B (zh) 共聚碳酸酯和包含该共聚碳酸酯的组合物
WO2016089173A1 (ko) 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
WO2016089028A1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물
WO2016089026A1 (ko) 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
EP3050909B1 (en) Copolycarbonate and composition comprising same
WO2016089024A1 (ko) 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
WO2016089135A2 (ko) 코폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 물품
WO2016089137A1 (ko) 코폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품
WO2016089118A2 (ko) 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
WO2017078470A1 (ko) 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
WO2016089136A1 (ko) 코폴리카보네이트 수지 조성물
WO2016089134A2 (ko) 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
WO2016089025A1 (ko) 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
WO2016036203A1 (ko) 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
WO2016089170A1 (ko) 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품

Legal Events

Date Code Title Description
REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2015845515

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2015845515

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15027907

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016536591

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15845515

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE