WO2017111471A1 - 전기강판 접착 코팅 조성물, 접착 코팅층이 형성된 전기강판, 전기강판 제품, 이의 제조방법 - Google Patents

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Definitions

  • Electrical steel adhesive coating composition electrical steel sheet formed with an adhesive coating layer, electrical steel products, and manufacturing method thereof
  • It relates to an electrical steel sheet adhesive coating composition, an electrical steel sheet formed with an adhesive coating layer, an electrical steel sheet product, and a manufacturing method thereof.
  • insulating film formation is a process corresponding to the finishing manufacturing process.
  • the electrical characteristics that suppress the generation of eddy currents are improved.
  • punching electrical steel sheets into a predetermined shape and laminating a plurality of steel cores they require anti-sticking and surface adhesion that iron core steel sheets do not adhere to after core removal annealing. do.
  • excellent coating workability of coating solution and solution stability that can be used for a long time after blending are required.
  • an organic adhesive coating composition mainly comprising an adhesive coating organic material developed for this purpose.
  • the organic adhesive coating composition is not only inferior in surface properties (insulation, adhesion, corrosion resistance) because organic matter is completely decomposed at high temperatures during the stripping annealing process, but also a problem in that the fastening force (adhesive force) between sheets is poor. have.
  • an electrical steel adhesive coating composition an electrical steel sheet formed with an adhesive coating layer, an electrical steel sheet product, and a method for manufacturing the same that can solve the above-mentioned problems.
  • One embodiment of the present invention is an electrical steel sheet adhesive coating composition
  • a water glass and a first component comprising an additive, and a solvent
  • the water glass is, Including the material represented by the formula (1), wherein the additive is one, or a mixture of two or more of the oxides and hydroxides: a, with respect to the total amount of the first component 100 weight 3 ⁇ 4, the water glass is 80 to 99.9% by weight, the additive is included 0.1 to 20% by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the first component, the solvent is included 5 to 200 parts by weight, the electrical steel sheet adhesive coating composition, specific gravity 1.01 to 1.5g / l, to provide an electrical steel adhesive coating composition.
  • the water glass may include a hydrated silicate represented by the following Chemical Formula 2, potassium silicate represented by the following Chemical Formula 3, and a lithium silicate represented by the following Chemical Formula 4. Species, or a combination of two or more of these syndromes.
  • n 2 is an integer satisfying the range of 0.1 ⁇ n 2 ⁇ 5
  • m 2 is an integer satisfying the range of 1 ⁇ m 2 ⁇ 50
  • n 3 is 0.1 ⁇ n 3 Is an integer satisfying the range ⁇ 15
  • m 3 is an integer satisfying the range 1 ⁇ m 3 ⁇ 50
  • n 4 satisfies the range 0.1 ⁇ n 4 ⁇ 50.
  • m 4 is an integer satisfying 1 ⁇ m 4 ⁇ 50 range.
  • the water glass includes sodium silicate represented by Chemical Formula 2, and the sodium glass (Na 2 O)
  • the weight ratio of silicates may be 1.5 to 4.0.
  • the water glass is formate silicate represented by the formula (3) It includes, and the increase bar of silicate (Si0 2 ) to potassium oxide 2 ⁇ ) in the potash silicate may be 1.5 to 3.0.
  • the water glass includes a lithium silicate represented by Formula 4, and the lithium glass (Li 2 0) for the lithium silicate
  • the weight ratio of silicate (Si0 2 ) may be 5.0 to 15.0.
  • the additive is one of oxides and hydroxides of a material selected from copper, aluminum, magnesium, chromium, iron, zinc, zirconium, phosphorus, titanium, strontium, boron, antimony, tin, sodium, potassium, lithium, and nickel; Or a combination of these two.
  • the adhesive coating composition further includes 1 to 10 parts by weight of a second component, based on the total amount of the first component loo, and the second component is a water-soluble resin, and the water-soluble resin is an epoxy resin. It may be one of phenolic, acrylic modified epoxy, siloxane polymer, styrene polyol, vinyl, ethylene, and urethane resins, or a mixture of two or more thereof. ,
  • the water-soluble resin may have a glass transition temperature (T g ) of 30 to 200 ° C.
  • the water-soluble resin may have a number average molecular weight (M n ) of 1000 to 10000.
  • the water-soluble resin may be in the range from 1000 to 50000.
  • an electrical steel sheet And an adhesive coating layer disposed on one or both surfaces of the electrical steel sheet, wherein the adhesive coating layer includes a first component including water glass and an additive, and the water glass includes a material represented by Chemical Formula 1 below.
  • the additive is one of oxides and hydroxides, or a mixture of two or more thereof, and the water glass is included in an amount of 80 to 99.9% by weight, based on 100% by weight of the total amount of the one crab. 1 to 20% by weight of the adhesive coating layer is formed that is included
  • the electrical steel sheet may be a grain-oriented electrical steel sheet or a non-oriented electrical steel sheet.
  • the adhesive coating layer, the thickness may be 0.1 to 20 ⁇ .
  • the adhesive coating layer based on 100 parts by weight of the total amount of the first component, further comprises 1 to 10 parts by weight of the second component, the second component is water-soluble
  • the water-soluble resin is one of epoxy, acryl, phenol, acral modified epoxy, siloxane polymer, styrene, polyol, vinyl, ethylene, and urethane resins, or two or more of them. It may be a mixture.
  • Another embodiment of the present invention a plurality of electrical steel sheet; And an adhesive coating layer positioned between the plurality of electrical steel sheets, wherein the adhesive cotang layer includes a first component including water glass and an additive, and the water glass includes a material represented by the following Chemical Formula 1.
  • the additive is one of oxides and hydroxides, or a mixture of two or more thereof, and the water glass is included in an amount of 80 to 99.9 wt% based on 100 wt% of the total amount of the first component.
  • the additive provides an electrical steel sheet product containing 0.1 to 20% by weight.
  • M is Na, K, and Li, and one kind of metal element selected from, X is an integer satisfying 1 ⁇ X ⁇ 5 range 0.., Ni is 0.1 ⁇ m ⁇ 15 range Is an integer that satisfies, and ⁇ is an integer that satisfies the range of 1 ⁇ im ⁇ 50.
  • the adhesive coating layer, the thickness may be 0.1 to 20 ⁇ .
  • the adhesive coating layer based on 100 parts by weight of the total amount of the first component, further comprises 1 to 10 parts by weight of the second component, the second component is water-soluble
  • the water-soluble resin is epoxy, acrylic, phenol, acrylic modified It may be one of epoxy, siloxane polymer, styrene polyol, vinyl, ethylene, and urethane resins, or a mixture of two or more thereof.
  • Another embodiment of the present invention preparing an adhesive coating composition; Coating a plurality of electrical steel sheets with the adhesive coating composition; Stacking a plurality of electrical steel sheets coated with the adhesive coating composition; And a step of stress relief annealing (SRA) of the stacked plurality of electrical steel sheets to obtain an electrical steel sheet product, wherein the adhesive coating composition comprises: a first component comprising water glass and an additive; and Containing a solvent;
  • the water glass includes a substance represented by the following Chemical Formula 1, and the additive is one of oxides and hydroxides, or a combination of two or more of these, and with respect to 100% by weight of the total amount of the first component, 80 to 99.9 weight% and the additive is included 0.1 to 20 weight 3 ⁇ 4 » based on 100 parts by weight of the total amount of the first component, the solvent is included 5 to 200 parts by weight, the adhesive coating composition, 1. It is to 1.5g / l, to provide a method for producing an electrical steel sheet product.
  • Chemical Formula 1 the additive is one of oxides and hydroxides, or a combination of two or more of these, and with respect to 100% by weight of the total amount of the first component, 80 to 99.9 weight% and the additive is included 0.1 to 20 weight 3 ⁇ 4 » based on 100 parts by weight of the total amount of the first component, the solvent is included 5 to 200 parts by weight, the adhesive coating composition, 1. It is to 1.5g / l, to provide a method for producing an electrical steel sheet product.
  • M is one metal element selected from Na, K, and Li
  • X is an integer satisfying the range of 0.1 ⁇ X ⁇ 5
  • 3 ⁇ 4 is 0.1 ⁇ m ⁇ 15
  • It may be carried out in a pressure range of 5.0MPa.
  • SRA Stress relief annealing
  • Steps to obtain a steel sheet product by the stress relief annealing (SRA) of the stacked plurality of electrical steel sheet may be performed for 30 to 180 minutes.
  • Curing the adhesive coating composition to which the adhesive coating composition is applied to form an adhesive coating layer may be performed in the silver range of 200 to 700 0 C.
  • the adhesive coating composition based on 100 parts by weight of the total amount of the first component, further comprises 1 to 10 parts by weight of the second component, the second component is a water-soluble resin, the water-soluble resin is epoxy, acrylic It may be one of phenolic, acrylic modified epoxy, siloxane polymer, styrene, polyol, vinyl, ethylene, and urethane resins, or a mixture of two or more thereof. .
  • the electrical steel sheet is excellent in workability in the production of the product, the coating layer after the formation of the electrical coating sheet adhesive coating composition, the electrical steel sheet formed with an adhesive coating layer, electrical steel sheet, and its It provides a manufacturing method.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of an electrical steel sheet product according to an embodiment of the present invention.
  • 2 is an optical microscope (left) and a scanning electron microscope (left) and a scanning electron microscope (right) photograph of a cross section of the electrical steel sheet product prepared in Example 1.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of an electrical steel sheet product according to an embodiment of the present invention.
  • 2 is an optical microscope (left) and a scanning electron microscope (left) and a scanning electron microscope (right) photograph of a cross section of the electrical steel sheet product prepared in Example 1.
  • An embodiment of the present invention is an electrical steel sheet adhesive coating composition comprising a first component comprising water glass and an additive, and a solvent, wherein the water glass includes a material hole represented by the following Chemical Formula 1, wherein the additive is an oxide And.
  • the solvent is to provide an electrical steel sheet adhesive coating composition comprising 5 to 200 parts by weight.
  • M is one metal element selected from Na, K, and Li
  • X is an integer satisfying the range 0.1 ⁇ X ⁇ 5
  • X is an integer satisfying the range 0.1 ⁇ m ⁇ 15
  • Is an integer satisfying the range 1 ⁇ mi ⁇ 50.
  • the adhesive coating composition is coated on the surface of the electrical steel sheet without using a conventional clamping method such as welding clamping, interlocking, and can be fastened by heat fusion.
  • the adhesive coating composition developed for this purpose is an organic adhesive coating composition mainly containing organic matter.
  • the organic material may be completely decomposed at a high temperature during the stripping annealing process.
  • fastening force adheresiveness
  • the adhesive coating composition provided by the present invention as an inorganic adhesive coating composition, has excellent bonding strength on the surface after stress relief annealing. In addition, it is possible to suppress the noise and vibration as well as to improve the magnetism (iron loss and magnetic flux density) and efficiency of the electrical steel sheet products by removing the annealing.
  • the electrical steel sheet adhesive coating composition the specific gravity may be 1.01 to 1.5g / l. Specifically, based on 100 parts by weight of the total amount of the first component As the solvent is added 5 to 200 parts by weight, the specific gravity of the electrical steel sheet adhesive coating composition is controlled to 1.01 to 1.5g / l.
  • the specific gravity of the electrical steel sheet adhesive coating composition is gradually reduced, thereby making it possible to excellent stability, spreadability and workability of the electrical steel sheet adhesive coating composition.
  • the coating layer coated on the steel sheet from the adhesive coating composition having a specific gravity in the above range has an advantage of having a beautiful surface (stripes, spots, etc.) without defects on the surface.
  • the adhesive coating composition may further include 1 to 10 parts by weight of the second component based on 100 parts by weight of the total amount of the first component.
  • the second component is a water-soluble resin
  • the water-soluble resin is epoxy, acrylic, phenol, acrylic modified epoxy, siloxane polymer, styrene, polyol, vinyl, ethylene, and urethane resin It may be one or a combination of two or more of them.
  • first component the second component
  • additive the solvent
  • solvent the solvent
  • the water glass serves as an adhesive to form an adhesive force in the electrical steel adhesive coating composition.
  • the water glass may be one of the silicate silicate represented by the formula (2), potassium silicate represented by the formula (3), and lithium silicate represented by the formula (4), or a mixture of two or more thereof.
  • n 2 is' 0. 1 ⁇ n 2 is an integer satisfying a ⁇ 5 range, m 2 is from 2 1 ⁇ m ⁇ integer satisfying the 50 range, the formula 3, n 3 is zero. An integer satisfying a range of 1 ⁇ n 3 ⁇ 15, m 3 is an integer satisfying a range of 1 ⁇ m 3 ⁇ 50, and in Formula 4, n 4 is an integer satisfying 0.1 ⁇ ⁇ 4 ⁇ 50. m 4 is an integer satisfying the range 1 ⁇ m 4 ⁇ 50.
  • the water glass may be used in combination of two sub-phase alkali metal silicate compounds, and the weight ratio of alkali metal oxide and silicate in the water glass may be appropriately adjusted.
  • the water glass is shown in Formula 2
  • the weight ratio of silicate (Si3 ⁇ 4) to sodium oxide (Na 2 0) in the sodium silicate may be 1.5 to 4.0.
  • the weight ratio of silicates may be 1.5 to 3.0. ⁇
  • the water glass includes a lithium silicate represented by the formula (4), for the lithium oxide (Li 2 0) in the lithium silicate
  • the weight ratio of silicate (Si0 2 ) may be 5.0 to 15.0.
  • alkali metals N 0, K 2 0, Li 2 0
  • silicates Si0 2 in each metal silicate may be included in the above ratio.
  • the water glass can form a flow point (flow point) at the stripping annealing temperature, so that the coating layer of the sheet steel sheet can be easily formed into one layer after melting. Therefore, the sheet steel sheet is easily available after the removal of the annealing process.
  • the water glass may include 80 to 99.9% by weight. If too little water glass is included,
  • the adhesive force is not given enough because it is out of the annealing temperature range. You may not.
  • the additive serves to suppress the water resistance of the coating surface, to improve the corrosion resistance, and to improve the heat resistance of the coating layer.
  • the additive is selected from among copper oxide aluminum hydroxide magnesium, crumb, iron, zinc, zirconium phosphorus, titanium, strontium, boron, antimony, tin, sodium, potassium, lithium, and nickel. It may be one kind or a mixture of two kinds thereof.
  • the additive may be included in an amount of about 0.1 wt% to about 20 wt% with respect to 100 wt% of the total amount of the first component.
  • oxides and hydroxides are contained too little, the solution is smooth, the surface after drying. Machinability may be inferior due to st i cky occurrence.
  • the adhesive coating composition may further include a water-soluble resin as a second component.
  • the water-soluble resin serves to improve the processability of slitting and punching in the steel sheet adhesive coating composition. In addition, it improves the physical properties such as smoothness of the coating composition, inhibits the absorption of the coating layer surface, and serves to improve the corrosion resistance.
  • the water-soluble resin has a glass transition temperature (T g ) of 30 to
  • the water-soluble resin is one of epoxy, acrylic, phenol, acrylic modified epoxy, siloxane polymer, styrene, polyol, vinyl, ethylene and urethane resin, or a mixture of two or more thereof. It may be.
  • the water-soluble resin may have a number average molecular weight (M n ) of 1000 to 10000, the weight average molecular weight (M g ) may be 1000 to 50000.
  • the number average molecular weight is too low, corrosion resistance and adhesion may be poor. If the number average molecular weight is too high, problems of solution compatibility and workability may occur. If the weight average molecular weight is too low, a problem of inferior adhesion may occur. If the weight average molecular weight is too high, problems may arise as long as the workability is inferior.
  • water-soluble resin is further included in the adhesive coating composition, based on 100 parts by weight of the total amount of the first component, 1 part by weight.
  • the adhesive coating composition may further include a solvent.
  • the solvent may be water, acetic acid, acetic acid, ethanol, or methanol.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the solvent is based on 100 parts by weight of the total amount of the first component, 5 to
  • the specific gravity of the adhesive coating composition can be adjusted to 1.01 to 1.5 g / 1. Accordingly, by adjusting the specific gravity of the electrical steel sheet adhesive coating composition, it is possible to excellent stability, spreadability and workability of the electrical steel sheet adhesive coating composition.
  • the coating layer coated on the steel sheet from the adhesive coating composition having a specific gravity in the above range has an advantage of having a beautiful surface (stripes, spots, etc.) without defects on the surface.
  • Electrical steel sheet with an adhesive coating layer Another embodiment of the present invention, electrical steel sheet; And an adhesive coating layer disposed on one or both surfaces of the electrical steel sheet, wherein the adhesive coating layer includes a first component including water glass and an additive, and the water glass includes a material represented by Chemical Formula 1 below.
  • the additive is one of oxides and hydroxides, or a mixture of two or more thereof, and the water glass is included in an amount of 80 to 99.9% by weight based on 100% by weight of the total amount of the first component.
  • M is one metal element selected from Na, K, and Li
  • X is an integer satisfying the range 0.1 ⁇ X ⁇ 5
  • n is an integer satisfying the range 0.1 ⁇ m ⁇ 15
  • Is an integer satisfying the range 1 ⁇ mi ⁇ 50.
  • the electrical steel sheet may be a directional electrical steel sheet or a non-oriented electrical steel sheet.
  • the thickness of the electrical steel sheet may be 0.1 to 1.0 ⁇ 1.
  • the adhesive coating layer may be 0.1 to 20 ⁇ . If the adhesive coating layer is formed too thin, the problem of insufficient insulation and adhesion may occur. If the adhesive coating layer is formed too thick, the drop ratio may be reduced, the electrical characteristics of the electrical steel sheet product may deteriorate.
  • the thickness of the adhesive coating layer can be controlled by adjusting the specific gravity of the adhesive composition, the coating amount of the adhesive composition, the drying temperature, and time.
  • the adhesive coating layer may further include a water-soluble resin as a second component, and the description of the water-soluble resin is as described above, and thus will be omitted. Since the description of the first component, the second component, the additive, and the content thereof is the same as described above, it will be omitted. Electrical Steel Products
  • a plurality of electrical steel sheet And an adhesive coating layer positioned between the plurality of electrical steel sheets, wherein the adhesive coating layer includes a first component including water glass and an additive, and the water glass includes a material represented by the following Chemical Formula 1,
  • the additive is one of oxides and hydroxides, or a combination of two or more thereof, and the water glass is included in an amount of 80 to 99.9% by weight, and the additive is 0.1 to 20 with respect to 100% by weight of the total amount of the first component. It provides an electrical steel sheet product that is contained by weight%.
  • M is one metal element selected from Na, K, and Li
  • X is an integer satisfying the range 0.1 ⁇ X ⁇ 5
  • ni is an integer satisfying the range 0.1 ⁇ n ⁇ 15
  • the specific gravity of the electrical steel sheet adhesive coating composition is controlled to 1.01 to 1.5g / l.
  • the type and thickness of the electrical steel sheet and the thickness of the adhesive coating layer are the same as described above and thus will be omitted.
  • the adhesive coating layer may further include a water-soluble resin as a second component, and the description of the water-soluble resin is as described above, and thus will be omitted.
  • the first component, the second component, attachment .
  • the description of the gauze, and the content thereof, is also the same as described above and will be omitted.
  • the steel sheet product may be manufactured by fastening by heat fusion after applying the above-described adhesive coating composition to the surface of the electrical steel sheet without using a conventional fastening method such as welding, clamping, interlocking, and the like.
  • the above-mentioned adhesive coating composition is an inorganic adhesive coating composition, and has excellent bonding strength on the surface after the removal of annealing.
  • magnetism iron loss and magnetic flux density
  • efficiency of electrical steel products are
  • Method for producing electrical steel sheet Another embodiment of the present invention, preparing an adhesive coating composition; Coating a plurality of electrical steel sheets with the adhesive coating composition; Stacking a plurality of electrical steel plates coated with the adhesive coating composition; And stress-releasing annealing (SRA) of the stacked plurality of electrical steel sheets to obtain electrical steel products.
  • the adhesive coating composition includes a water glass and an additive. A component, and a solvent;
  • the water glass includes a material represented by the following Chemical Formula 1, wherein the additive is one of oxides and hydroxides, or a mixture of two or more thereof, and the water glass is 80 with respect to a total amount of the first component.
  • the additive is contained in 0.1 to 20% by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the first component, the solvent is a method for producing an electrical steel sheet product is included 5 to 200 parts by weight.
  • M is one metal element selected from Na, K, and Li
  • X is an integer satisfying the range 0.1 ⁇ X ⁇ 5
  • n is an integer satisfying the range 0.1 ⁇ ⁇ 15
  • 1 is an integer satisfying the range 1 ⁇ mi ⁇ 50.
  • the type and thickness of the electrical steel sheet and the thickness of the adhesive coating layer are the same as described above and thus will be omitted.
  • the adhesive coating layer may further include a water-soluble resin as a second component, and the description of the water-soluble resin is the same as described above.
  • the description of the crab component, the second component, the additive, and the content thereof is the same as described above, and thus will be omitted.
  • the electric steel adhesive coating composition may be one of a specific gravity of 1.01 to 1.5g / l.
  • the increase of the electrical steel sheet adhesive coating composition gradually decreases, thereby making it possible to excellent stability, spreadability and workability of the electrical steel sheet adhesive coating composition.
  • the coating layer coated on the steel sheet from the adhesive coating composition having a specific range of the above range has an advantage of having a beautiful surface without flaws (spots, spots, etc.) on the surface.
  • Adhesion by curing the adhesive coating composition to which the adhesive coating composition is applied Forming a coating layer may be performed for 5 to 60 seconds in a temperature range of 200 to 700 ° C.
  • SRA stress relief annealing
  • the first component water glass is sodium silicate (Sodium s i l i cate,
  • the weight ratio 3.2) of Si0 2 / Na 2 0 was used, and the metal oxide A1 2 0 3 was used as an additive.
  • sodium silicate sodium silicate
  • A1 2 0 3 5 wt% were dissolved by stirring at 80 ° C for about 1 hour.
  • a polyacryl (ic) resin having a number average molecular weight of 4000 and a solid content of 40% is added to 100 parts by weight of the total amount of the first component, and evenly dispersed until uniformly dispersed. Stirred.
  • the adhesive coating composition was coated on an electrical steel sheet.
  • the electrical steel sheet is not coated on both sides of POSCO's thickness of 0.5 ⁇ t
  • 50PN470 products were prepared in a size of 60 ⁇ 300 mm.
  • the adhesive coating composition prepared on both sides of the electrical steel sheet was applied in an amount of about 10 g / m 2 to one surface using a bar coater. Then dried for 30 seconds at a temperature of 500 ° C. A coating layer was formed.
  • the electrical steel sheet on which the adhesive coating layer was formed was processed to 50 X 50 kPa, and then laminated 40 times. After that, the temperature of 750 ° C, l. Under pressure of OMPa
  • a debonding annealing (thermal fusion) for 2 hours produced a total 20 mm thick bonded electrical steel sheet product.
  • the content relationship between the components of the adhesive coating composition is shown in Table 1, and the type, chemical formula, and weight ratio of metal oxide and silicate in the water glass used are shown in Table 2 .
  • the adhesive strength and the adhesive strength of the bonded electrical steel sheet product were evaluated.
  • Example 2 In addition, optical micrographs and scanning electron micrographs of the cross section of the electrical steel sheet product manufactured in Example 1 are shown in FIG. 2. Example 2
  • water glass used Potasium silicate (weight ratio 2.5 of Si0 2 / K 2 0) and metal hydroxide Zn (0H) 2 as an additive. Potassium silicate per 100% by weight of the first component total amount
  • the prepared adhesive coating composition was coated on an electrical steel sheet to form an adhesive coating layer of 3 ⁇ .
  • Example 2 was not added to the second component, and the specimen preparation and the de-coiling annealing necessary for coating and heat fusion were carried out in the same manner as in Example 1.
  • the content relationship between the components of the adhesive coating composition is shown in Table 1, and the type, chemical formula, and weight ratio of the metal oxide and silicate in the water glass used are shown in Table 2.
  • the water glass of the first component is lithium silicate (Lithium silicate,
  • the weight ratio 10.2) of Si0 2 / Li 2 0 was used, and the additive metal hydroxide Ni (0H) 2 was used. 95 wt% of lithium silicate and 5 wt% of Ni (0H) 2 were added to 100 wt% of the first component, followed by stirring at 80 ° C for about 1 hour.
  • a polyacrylamide resin having a number average molecular weight of 3000 and a solid content of 35% is added to the total amount of the first component of the additive.
  • the content relationship between the components of the adhesive coating composition is shown in Table 1, and the type, chemical formula, and weight ratio of the metal oxide and silicate in the water glass used are shown in Table 2.
  • the adhesive strength and the adhesive strength of the bonded electrical steel sheet product were evaluated.
  • the water glass of the first component is sodium silicate (Sodium silicate,
  • Silicate sodium silicate, increasing ratio of Si0 2 / N 0 3.2
  • Silicate (Potassium silicate, an increase ratio of Si02 / K 2 0 2.5) was added in a weight ratio of 1: 1 to 90% by weight of water glass and 10% by weight of P0 4 , and then dissolved at 80 ° C. for about 1 hour.
  • the prepared adhesive coating composition was coated on an electrical steel sheet to form an adhesive coating layer of 5 ⁇ .
  • Example 4 was not added to the second component, and the specimen preparation and the de-coiling annealing necessary for coating and heat fusion were carried out in the same manner as in Example 1.
  • the content relationship between the components of the adhesive coating composition is shown in Table 1, and the type, chemical formula, and weight ratio of the metal oxide and silicate in the water glass used are shown in Table 2.
  • the adhesive strength and the adhesive strength of the bonded electrical steel sheet product were evaluated.
  • the water glass of the first component is sodium silicate (Sodium silicate,
  • the weight ratio of Si0 2 / Na 2 0 3.2) and lithium silicate (Lithium silicate, weight ratio 10.2 of Si0 2 / Li 2 0) were mixed and used as 1: 1.
  • Silicate (Sodium silicate, weight ratio 3.2 of Si0 2 / Na 2 0) and lithium
  • a silicate Lithium silicate, weight ratio 10.2 of Si0 2 / Li 2 0 was added in a 1: 1 mixture of 95 wt% water glass and 3 ⁇ 40 3 5 wt% and dissolved by stirring at 80 ° C. for 1 hour.
  • the content relationship between the components of the adhesive coating composition is shown in Table 1, and the type of chemical glass used, the chemical formula, and the increase ratio of the metal oxide and silicate in the water glass are shown in Table 2 .
  • the adhesive strength and the adhesive strength of the bonded electrical steel sheet product were evaluated.
  • the water glass of the first component was used as a mixture of potassium silicate (weight ratio of Si0 2 / K 2 0 to 2.5) and lithium silicate (increase bar 10.2 of Lithium silicate (S) 2 / Li 2 0) in a 1: 1 ratio. .
  • the additive is an oxide of SbO. Used. The potassium relative to the total amount of the first component 100 weight 3 ⁇ 4
  • Silicate Lithium silicate, Si0 2 / Li 2 0 weight ratio of 10.2 was added in a mixture of 90% by weight of water glass and 10% by weight of SbO in a 1: 1 and dissolved by stirring at 80 ° C for 1 hour.
  • the prepared adhesive coating composition was coated on an electrical steel sheet to form an adhesive coating layer of jm.
  • Example 6 was not added to the sieve 2 component, the specimen preparation and de-stressed annealing required for coating and heat fusion was carried out in the same manner as in Example 1.
  • the content relationship between the components of the adhesive coating composition is shown in Table 1, and the type of chemical glass used, the chemical formula, and the metal oxides and silicates in the water glass.
  • the weight ratios are shown in Table 2 .
  • the adhesive strength and the adhesive strength of the bonded electrical steel sheet product were evaluated.
  • the water glass of the first component is sodium silicate (Sodiura silicate,
  • Si0 2 / K 2 0 weight ratio 2.5) and lithium silicate (Lithium silicate, an increase ratio of Si0 2 / Li 2 0 10.2) was used in a mixture of 1: 1: 1.
  • metal hydroxide A1 (0H) 2 was used as the additive.
  • Silicate Lithium silicate, increase ratio of Si0 2 / Li 2 0 10.2 was added at 1: 1: 1 and mixed with 85% by weight of water glass and 15% by weight of A1 (0H) 2 and dissolved at 80 ° C for 1 hour. It was. '
  • the second component 5 parts by weight of an epoxy resin having a number average molecular weight of 3000 and a solid content of 40% was added to 100 parts by weight of the total amount of the first component, followed by stirring until uniformly dispersed. .
  • the content relationship between the components of the adhesive coating composition is shown in Table 1, and the type, chemical formula, and weight ratio of metal oxide and silicate in the water glass used are shown in Table 2.
  • the electrical steel sheet coating composition consisting of 50% by weight of citrate and 50% by weight of acrylic resin was 7 / / pi coating on the electrical steel sheet, and then processed to 50 X 50 kPa. Thereafter, 40 coated electrical steel sheets were laminated and fixed by cramping. Next, the temperature of 750 ° C , l. The mixture was heat-sealed by holding at a pressure of OMPa for 2 hours.
  • Corrosion resistance was evaluated for 5 hours at 35 ° C, NaCl solution for 8 hours. In this test, the rust generation area is very good when it is less than 23 ⁇ 4, excellent when it is less than 5%, good when it is less than 20%, normal when it is less than 30%, and bad when it is more than 50%.
  • Adhesion was indicated by the minimum arc diameter without film peeling when the tested specimens were bent 180 ° in contact with an arc of 5, 10, 20, 30-100 mm. .
  • the minimum arc diameter is 10 ⁇ or less, it is very good, 20 ⁇ or less, 30 ⁇ or less, and 30 ⁇ or more.
  • Insulation is measured by Frankl Insulat ion Tester, which is a single-plate Sihal method, under constant pressure and constant voltage
  • It is a device for measuring surface insulation resistance measurement of electrical steel sheet.
  • the range of current is
  • the adhesive strength of the sample which passed the high temperature ATF test is very excellent when l.OMPa or higher, excellent when 0.5 MPa or higher, or higher when 0.3 MPa or higher, and inferior when O.lMPa or lower.
  • Adhesion was measured by a tensile force by attaching a sample welded in a JIG made of 'a coating sample at a constant thickness per one side after laminating ungryeok was prepared a fused sample by executing the annealing step of removing, 50 X 50 mm in size .
  • the measured value at room temperature is very good when the adhesion is more than l.OMPa,
  • Table 2 shows the measurement results of Examples and Comparative Examples.
  • the contents of citrate and acrylic resin are expressed in terms of the weight of the chromate and 100% by weight of the acrylic resin (in weight.
  • the solvent content of the comparative example is chromate and acrylic resin). The content (parts by weight) of 100 parts by weight of the total amount is given.

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Abstract

전기강판 접착 코팅 조성물， 접착 코팅층이 형성된 전기강판, 전기강판 제품， 및 이의 쎄조 방법에 관한 것으로, 물유리 및 첨가제를 포함하는 게 1 성분， 및 용매를 포함하는 전기강판 접착 코팅 조성물이고, 상기 물유리는， 하기 화학식 1로 표시되는 물질을 포함하고， 상기 첨가제는， 산화물 및 수산화물 증 1종， 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물이고， 상기 제 1 성분의 총량 100 중량 %에 대하여, 상기 물유리는 80 내지 99.9 중량 % 포함되고, 상기 첨가제는 0.1 내지 20 중량 % 포함되고， 상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로, 상기 용매는 5 내지 200중량부 포함되고, 상기 전기강판 접착 코팅 조성물은，비중이 1.01 내지 1.5g/1인 것인， 전기강판 접착 코팅 조성물을 제공한다. [화학식 1]. MxO-niSi02-miH20

Description

【명세서 】
[발명의 명칭】
전기강판 접착 코팅 조성물, 접착 코팅층이 형성된 전기강판， 전기강판 제품， 및 이의 제조 방법
【기술분야】
전기강판 접착 코팅 조성물, 접착 코팅층이 형성된 전기강판， 전기강판 제품, 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
【배경기술】
전기강판 제품의 제조에 있어서， 절연피막 형성은 마무리 제조공정에 해당하는 과정이다. 이 과정에서, 와전류의 발생을 억제시키는 전기적 특성을 향상시킨다. 이와 함께, 전기강판을 소정의 형상으로 타발가공 후 다수를 적층하여 철심으로 만들 때， 웅력제거 소둔 과정 후 철심강판들이 밀착하지 않는 내점착 (Ant i-st i cking)성 및 표면 밀착성 등이 요구된다. 또한， 이러한 기본적인 특성 외에 코팅용액의 우수한 도포 작업성과 배합 후 장시간사용 가능한 용액 안정성 둥도 요구된다.
이와 관련하여， 용접， 크램핑， 인터락킹 등 기존의 체결방법을 사용하지 않고 전기강판 표면에 도포되어 있는 접착 용액의 용융착에 의해 체결시키고자 하는 연구가 진행되고 있다. 이러한 목적으로 개발된 접착 코팅 유기물을 주로 포함하는 유기계 접착 코팅 조성물이다. 그러나， 유기계 접착 코팅 조성물은， 웅력제거 소둔공정시， 유기물이 고온에서 완전히 분해되기 때문에 표면특성 (절연， 밀착， 내식 둥)이 열위해질 뿐만 아니라， 낱장 강판간 체결력 (접착력) 또한 열위한 문제가 있다.
【발명의 상세한 설명】
【기술적 과제】
본 발명의 구현예들에서는， 앞서 지적된 문제를 해소할 수 있는 전기강판 접착 코팅 조성물, 접착 코팅층이 형성된 전기강판， 전기강판 제품， 및 이의 제조 방법을 제공하고자 한다.
[기술적 해결방법]
본 발명의 일 구현예는， 물유리 및 첨가제를 포함하는 제 1 성분， 및 용매를 포함하는 전기강판 접착 코팅 조성물이고, 상기 물유리는， 하기 화학식 1로 표시되는 물질을 포함하고, 상기 첨가제는, 산화물 및 수산화물 중 1종, 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물이: a , 상기 제 1 성분의 총량 100 중량 ¾에 대하여 , 상기 물유리는 80 내지 99.9 증량 % 포함되고， 상기 첨가제는 0.1 내지 20 중량 %포함되고， 상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로， 상기 용매는 5 내지 200중량부 포함되고, 상기 전기강판 접착 코팅 조성물은, 비중이 1.01 내지 1.5g/ l인 것인， 전기강판 접착 코팅 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
MxOruS m!lfeO
(화학식 1에서， M은 Na, K, 및 Li중에서 선택되는 1종의 금속 원소이고， X는 0. 1 ≤ X ≤ 5 범위를 만족하는 정수이고, 은 0.1≤ m < 15 범위를 만족하는 정수이고， 1 은 1≤ nu ≤ 50 범위를 만족하는 정수이다ᅳ ) 상기 물유리는， 하기 화학식 2로 표시되는 소듬 실리케이트， 하기 화학식 3으로 표시되는 포타슘 실리케이트， 및 하기 화학식 4로 표시되는 리튬 실리케이트 중 1종， 또는 이들 증 2종 이상의 흔합물인 것일 수 있다.
[화학식 2]
Figure imgf000004_0001
[화학식 3]
K2On3Si(Vm3H20
[화학식 4]
LisO-r SK n lfcO
(상가 화학식 2에서， n2는 0.1≤ n2 < 5 범위를 만족하는 정수이고， m2는 1 ≤ m2 ≤ 50 범위를 만족하는 정수이고， 상기 화학식 3에서， n3는 0.1≤ n3 <15 범위를 만족하는 정수이고， m3는 1≤ m3 <50 범위를 만족하는 정수이고， 상기 화학식 4에서， n4는 0.1≤ n4 < 50 범위를 만족하는
정수이고, m4는 1≤ m4 <50 범위를 만족하는 정수이다. )
상기 물유리는 상기 화학식 2로 표시되는 소듐 실리케이트를 포함하고, 상기 소듬 실리케이트 내 산화나트륨 (Na20)에 대한
실리케이트 (Si02)의 중량비가 1.5 내지 4.0인 것일 수 있다.
상기 물유리는 상기 화학식 3으로 표시되는 포타슴 실리케이트를 포함하고， 상기 포타슴 실리케이트 내 산화칼륨 2ο)에 대한 실리케이트 (Si02)의 증량바가 1.5 내지 3.0인 것일 수 있다.
상기 물유리는 상기 화학식 4로 표시되는 리튬 실리케이트를 포함하고, 상기 리튬 실리케이트 내 산화리튬 (Li20)에 대한
실리케이트 (Si02)의 중량비가 5.0 내지 15.0인 것일 수 있다.
상기 첨가제는 구리 , 알루미늄， 칼슴 마그네슘， 크롬， 철， 아연， 지르코늄, 인， 티타늄, 스트론튬, 붕소， 안티몬, 주석， 소듐， 칼륨, 리륨, 및 니켈 중에서 선택되는 물질의 산화물 및 수산화물 중 1종， 또는 이들 증 2종의 흔합물인 것일 수 있다.
상기 접착 코팅 조성물은， 상기 제 1 성분의 총량 loo 증량부 기준으로， 1 내지 10중량부의 제 2 성분을 더 포함하고, 상기 제 2 성분은， 수용성 수지이고， 상기 수용성 수지는， 에폭시쎄， 아크릴계， 페놀계， 아크릴 변성 에폭시계， 실록산 폴리머계, 스티렌계 폴리올계， 비닐계, 에틸렌계, 및 우레탄계 수지 중 1종， 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물인 것일 수 있다. ,
상기 수용성 수지는 유리전이온도 (Tg)가 30 내지 200°C인 것일 수 있다.
상기 수용성 수지는 수평균분자량 (Mn)이 1000 내지 10000인 것일 수 있다.
상기 수용성 수지는 중량평균분자량 (Mg)이 1000 내지 50000인 것일 수 있다.
본 발명의 또 다른.일 구현예는， 전기강판; 및 상기 전기강판의 일면 또는 양면상에 위치하는 접착 코팅층;을 포함하고， 상기 접착 코팅층은， 물유리 및 첨가제를 포함하는 제 1 성분을 포함하고， 상기 물유리는, 하기 화학식 1로 표시되는 물질을 포함하고， 상기 첨가제는， 산화물 및 수산화물 중 1종， 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물이고， 상기 게 1 성분의 총량 100 중량 %에 대하여 , 상기 물유리는 80 내지 99.9 증량 %포함되고， 상기 첨가제는 0. 1 내지 20 증량 %포함되는 것인 접착 코팅층이 형성된
전기강판을 제공한다.
[화학식 1] MxOr SK n H^
(상기 화학식 1에서， M은 Na, K, 및 Li 중에서 선택돠는 1종의 금속 원소이고， X는 0.1 ≤ X < 5 범위를 만족하는 정수이고， 먀은 0.1≤ m < 15 범위를 만족하는 정수이고， n 은 1≤ mi < 50 범위를 만족하는 정수이다. ) 상기 전기강판은 방향성 전기강판 또는 무방향성 전기강판인 것일 수 있다.
상기 접착 코팅층은， 두께가 0.1 내지 20μιη인 것일 수 있다.
상기 접착 코팅층은， 상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로, 1 내지 10중량부의 제 2 성분을 더 포함하고， 상기 제 2 성분은， 수용성
수지이고， 상기 수용성 수지는 에폭시계, 아크릴계， 페놀계， 아크랄 변성 에폭시계， 실록산 폴리머계， 스티렌계， 폴리올계, 비닐계， 에틸렌계， 및 우레탄계 수지 중 1종， 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물인 것일 수 있다. 본 발명의 또 다른 일 구현예는， 복수의 전기 강판; 및 상기 복수의 전기 강판 사이에 위치하는 접착 코팅층；을 포함하고， 상기 접착 코탕층은， 물유리 및 첨가제를 포함하는 제 1 성분을 포함하고, 상기 물유리는， 하기 화학식 1로 표시되는 물질을 포함하고， 상기 첨가제는， 산화물 및 수산화물 중 1종， 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물이고， 상기 제 1 성분의 총량 100 중량 %에 대하여， 상기 물유리는 80 내지 99.9 중량 %포함되고， 상기
첨가제는 0.1 내지 20 중량 % 포함되는 것인 전기강판 제품을 제공한다.
[화학식 1]
Figure imgf000006_0001
(상기 화학식 1에서， M은 Na, K, 및 Li , 중에서 선택되는 1종의 금속 원소이고， X는 0. 1 ≤ X ≤ 5 범위를 만족하는 정수이고., ni은 0.1≤ m < 15 범위를 만족하는 정수이고， ^은 1≤ im ≤ 50 범위를 만족하는 정수이다. ) 상기 전기강판은 방향성 전기강판 또는 무방향성 전기강판인 것일 수 있다.
상기 접착 코팅층은， 두께가 0.1 내지 20μιη인 것일 수 있다.
상기 접착 코팅층은， 상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로， 1 내지 10중량부의 제 2 성분을 더 포함하고， 상기 제 2 성분은， 수용성
수지이고， 상기 수용성 수지는, 에폭시계， 아크릴계， 페놀계, 아크릴 변성 에폭시계， 실록산 폴리머계， 스티렌계 폴리올계， 비닐계， 에틸렌계， 및 우레탄계 수지 중 1종, 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물인 것일 수 있다. 본 발명의 또 다른 일 구현예는， 접착 코팅 조성물을 준비하는 단계; 상기 접착 코팅 조성물로 복수의 전기강판을 코팅하는 단계 ; 상기 접착 코팅 조성물이 코팅된 복수의 전기강판을 적층하는 단계 ; 및 상기 적층된 복수의 전기강판을 웅력제거 소둔 (Stress relief annealing, SRA)하여， 전기강판 제품을 수득하는 단계 ;를 포함하고， 상기 접착 코팅 조성물은， 물유리 및 첨가제를 포함하는 제 1 성분, 및 용매를 포함하고， 상기
물유리는， 하기 화학식 1로 표시되는 물질을 포함하고， 상기 첨가제는， 산화물 및 수산화물 중 1종， 또는 이들 증 2종 이상의 흔합물이고, 상기 제 1 성분의 총량 100 중량 %에 대하여， 상기 물유리는 80 내지 99.9 중량 % 포함되고 상기 첨가제는 0.1 내지 20 중량 ¾» 포함되고, 상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로， 상기 용매는 5 내지 200중량부 포함되고, 상기 접착 코팅 조성물은， 비중이 1.이 내지 1.5g/l인 것인， 전기강판 제품의 제조방법을 제공한다.
. [화학식 1]
Figure imgf000007_0001
(상기 화학식 1에서， M은 Na, K, 및 Li 증에서 선택되는 1종의 금속 원소이고， X는 0.1 ≤ X ≤ 5 범위를 만족하는 정수이고, ¾은 0.1≤ m < 15 범위를 만족하는 정수이고, 1≤ n ≤ 50 범위를 만족하는 정수이다.) 상기 접착 코팅 조성물로 복수의 전기강판을 코팅하는 단계;는 상기 복수의 전기강판 증 어느 하나의 일면 또는 양면상에 상기 접착 코팅 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 접착 코팅 조성물이 도포된 접착 코팅 조성물을 경화시켜 접착 코팅층을 형성하는 단계;를 포함하는 것일 수 있다. 상기 적층된 복수의 전기강판을 응력제거 소둔 (Stress relief annealing, SRA)하여， 전기강판 제품을 수득하는 단계;는 0.05 내지
5.0MPa의 압력 범위에서 수행되는 것일 수 있다.
상기 적층된 복수의 전기강판을 웅력제거 소둔 (Stress relief annealing, SRA)하여， 전기강판 제품을 수득하는 단계;는 500 내지
900oC에서 수행되는 것일 수 있다. 상기 적층된 복수의 전기강판을 웅력제거 소둔 (Stress rel i ef anneal ing, SRA)하여， 전기강판 제품을 수득하는 단계;는 30 내지 180분 동안 수행되는 것일 수 있다.
상기 접착 코팅 조성물이 도포된 접착 코팅 조성물을 경화시켜 접착 코팅층을 형성하는 단계;는， 200 내지 700 0C의 은도 범위에서 수행되는 것일 수 있다.
상기 접착 코팅 조성물이 도포된 접착 코팅 조성물을 경화시켜 접착 코팅층을 형성하는 '단계；는 5 내지 60 초 동안 수행되는 것일 수 있다. 상기 접착 코팅 조성물은， 상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로, 1 내지 10중량부의 제 2 성분을 더 포함하고， 상기 제 2 성분은， 수용성 수지이고， 상기 수용성 수지는， 에폭시계， 아크릴계， 페놀계， 아크릴 변성 에폭시계， 실록산 폴리머계， 스티렌계, 폴리올계， 비닐계， 에틸렌계， 및 우레탄계 수지 중 1종， 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물인 것일 수 있다. .
【발명의 효과】
본 발명의 구현예들에서는, 전기강판 제품 제조시의 작업성이 우수하고, 코팅층 형성 후 우수한 표면특성 및 접착성을 갖는 전기강판 접착 코팅 조성물, 접착 코팅층이 형성된 전기강판， 전기강판 제품， 및 이의 제조 방법을 제공한다.
【도면의 간단한 설명】
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 전기 강판 제품의 모식도이다. 도 2는 실시예 1에서 제조한 전기 강판 제품의 단면에 대한 광학현미경 (Opt i cal Mi croscope) 사잔 (좌) 및 주사전자현미경 (Scanning Electron Mi croscope , SEM) 사진 (우)이다.
【발명의 실시를 위한 최선의 형태】
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만， 이는 예시로서 제시되는 것으로， 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 전기강판접착코팅 조성물 본 발명의 일 구현예는, 물유리 및 첨가제를 포함하는 제 1 성분， 및 용매를 포함하는 전기강판 접착 코팅 조성물이고， 상기 물유리는， 하기 화학식 1로 표시되는 물질홀 포함하고， 상기 첨가제는， 산화물 및 .수산화물 중 1종， 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물이고, 상기 제 1 성분의 총량 100 중량 %에 대하여, 상기 물유리는 80 내지 99.9 중량 %포함되고, 상기 첨가제는 0.1 내지 20 중량 ¾«포함되고, 상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로， 상기 용매는 5 내지 200중량부 포함되는것인 전기강판 접착 코팅 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure imgf000009_0001
상가 화학식 1에서， M은 Na, K, 및 Li 중에서 선택되는 1종의 금속 원소이고， X는 0.1≤ X <5 범위를 만족하는 정수이고， 은 0.1≤ m <15 범위를 만족하는 정수이고， 은 1≤ mi <50 범위를 만족하는 정수이다. 상기 접착 코팅 조성물은 용접 크램핑， 인터락킹 등 기존의 체결방법을 사용하지 않고 전기강판 표면에 도포된 후 열융착에 의해 체결이 가능하다.
접착 코팅 조성물을 용접， 크램핑， 인터락킹 등 기존의 체결방법을 사용하지 않고 전기강판 표면에 도포 후 열융착에 의해 체결시키고자 하는 연구가 진행되고 있다. 이러한 목적으로 개발된 접착 코팅 조성물은 유기물을 주로 포함하는 유기계 접착 코팅 조성물이다. 그러나 유기계 접착 코팅 조성물은 웅력제거 소둔공정시에， 유기물이 고온에서 완전히 분해될 수 있다. 이에, 표면특성 (절연， 밀착， 내식 등)이 열위해질 뿐만 아니라， 전기강판 간의 체결력 (접착성 ) 또한 열위해질 수 있다.
'반면 본 발명이 제공하는 접착 코팅 조성물은， 무기계 접착 코팅 조성물로서， 응력제거 소둔 후 표면에서 접착성 (Bonding Strength)아 우수하다. 그리고 웅력제거 소둔을 통하여 전기강판 제품의 자성 (철손 및 자속밀도)과 효율을 향상시킬뿐만 아니라 소음 및 진동을 억제할 수 있다. 상기 전기강판 접착 코팅 조성물은， 비중이 1.01 내지 1.5g/ l인 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로 상기 용매가 5 내지 200중량부 투입됨에 따라， 상기 전기강판 접착 코팅 조성물의 비중이 1.01 내지 1.5g/ l으로 제어되는 것이다.
보다 구체적으로， 상기 범위에서 용매의 투입량을 증가시키면, 상기 전기강판 접착 코팅 조성물의 비중은 점차 감소하며， 이에 따라 전기강판 접착 코팅 조성물의 안정성， 퍼짐성 및 작업성을 우수하게 할 수 있다. 또한, 상기 범위의 비중을 갖는 접착 코팅 조성물로부터 강판에 코팅된 코팅층은 표면에 결함 없이 (줄무늬， 반점 등) 미려한 표면을 갖는 이점이 있다.
이와 관련하여, 후술되는 본 발명의 실시예에서는， 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로 용매의 투입량을 5 내지 200증량부로 하여， 비중이 1.01 내지 1.5g/ l으로 제어된 전기강판 접착 코팅 조성물을 제조하였고， 이에 따른 전술한 효과를 확인하였다.
상기 접착 코팅 조성물은, 상기 제 1 성분의 총량 100 증량부 기준으로, 1 내지 10증량부의 제 2 성분을 더 포함 할 수 있다. 구체적으로， 상기 제 2 성분은， 수용성 수지이고， 상기 수용성 수지는， 에폭시계， 아크릴계， 페놀계， 아크릴 변성 에폭시계， 실록산 폴리머계 , 스티렌계， 폴리올계， 비닐계， 에틸렌계， 및 우레탄계 수지 증 1종， 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물인 것일 수 있다.
구체적으로， 상기 제 1 성분， 제 2 성분， 첨가제， 용매， 및 이들의 함량에 관한 설명은 다음과 같다.
상기 물유리는 전기강판 접착 코팅 조성물에서 접착력을 형성하는 접착제의 역할을 한다.
구체적으로， 상기 물유리는， 하기 화학식 2로 표시되는 소듬 실리케이트, 하기 화학식 3으로 표시되는 포타슘 실리케이트, 및 하기 화학식 4로 표시되는 리튬 실리케이트 중 1종， 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물인 것일 수 있다.
[화학식 2]
Na20-n2Si02-ra2H20
[화학식 3]
Figure imgf000010_0001
[화학식 4] '
Figure imgf000011_0001
상기 화학식 2에서， n2는' 0. 1≤ n2 <5 범위를 만족하는 정수이고， m2는 1≤ m2 <50 범위를 만족하는 정수이고， 상기 화학식 3에서， n3는 0. 1≤ n3 ≤15 범위를 만족하는 정수이고, m3는 1≤ m3 <50 범위를 만족하는 정수이고， 상기 화학식 4에서, n4는 0. 1≤ Π4 <50 범위를 만족하는 정수이고 m4는 1≤ m4 <50 범위를 만족하는 정수이다.
물유리는 2종 아상의 알칼리 금속 실리케이트 화합물을 흔합하여 사용 할 수 있고， 물유리 내에서 알칼리 금속 산화물과 실리케이트의 중량비는 적절하게 조절될 수 있다.
. 예를 들어， 상기 물유리가 상기 화학식 2로 표시되는 소듬
실리케이트를 포함하는 경우， 상기 소듐 실리케이트 내 산화나트륨 (Na20)에 대한 실리케이트 (Si¾)의 중량비가 1.5 내지 4.0일 수 있다.
상기 물유리가 상기 화학식 3으로 표시되는 포타슴 실리케이트를 포함하는 경우, 상기 포타슴 실리케이트 내 산화칼륨 ( 0)에 대한
실리케이트 (Si02)의 중량비가 1.5 내지 3.0일 수 있다. ᅳ
상기 물유리가 상기 화학식 4로 표시되는 리튬 실리케이트를 포함하는 경우， 상기 리튬 실리케이트 내 산화리튬 (Li20)에 대한
실리케이트 (Si02)의 중량비가 5.0 내지 15.0일 수 있다.
또한， 2종 이상의 물유리를 흔합하였을 경우에도각 금속 실리케이트 내의 알칼리 금속 (N 0 , K20, Li20)과 실리케이트 (Si02)가 상기와 같은 비율로 포함될 수 있다.
상기와 같이 금속 산화물과 실리케이트의 중량비를 조절함으로써， 웅력제거 소둔 온도에서 물유리가 유동점 (Flow point )를 형성하여 낱장 강판의 코팅층이 용융 후 하나의 층으로 형성 ( format ion)되기 용이해질 수 있다. 이에， 웅력제거 소둔공정 이후 낱장 강판들이 용이하게
알체화 (Sol idi f icat ion)될 수 있다.
상기 제 1 성분의 총량 100 중량 %에 대하여， 상기 물유리는 80 내지 99.9 중량 %포함될 수 있다. 물유리가 너무 적게 포함되면，ᅳ유동점이
,웅력제거 소둔 온도 범위를 벗어나기 때문에 접착력이 충분하게 부여되지 않을 수 있다.
상기 첨가제는 코팅 표면의 내흡성을 억제하고， 내식성을 향상시키며， 코팅층의 내열성을 향상시키는 역할을 한다.
구체적으로 상기 첨가제는, 구리ᅳ 알루미늄 칼슘ᅳ 마그네슴， 크름, 철, 아연， 지르코늄 인, 티타늄， 스트론튬， 붕소， 안티몬, 주석， 소듐, 칼륨, 리륨， 및 니켈 중에서 선택되는 물질의 산화물 및 수산화물 중 1종， 또는 이들 중 2종의 흔합물인 것일 수 있다.
상기 첨가제는， 상기 제 1 성분의 총량 100 중량 %에 대하여 , 0. 1 내지 20 중량 %포함될 수 있다.
산화물 및 수산화물이 너무 적게 포함되면， 용액 평활성， 건조 후의 표면. st i cky 발생에 의해 가공성이 열위되질 수 있다. 산화물 및
수산화물이 너무 많이 포함되면 상대적으로 물유리의 함량이 낮아져， 웅력제거 소둔후에 접착력이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 접착 코팅 조성물에는 제 2 성분인 수용성 수지가 더 포함될 수 있다.
수용성 수지는 전기강판 접착 코팅 조성물에서 슬리팅， 타발성 둥의 가공성을 향상시키는 역할을 한다. 또한， 코팅 조성물의 평활성 등의 물성을 향상시키며， 코팅층 표면의 내흡성 억제하고， 내식성을 향상시키는 역할을 한다.
구체적으로, 상기 수용성 수지는 유리전이온도 (Tg)가 30 내지
200oC인 것일 수 있다.
구체적으로， 상기 수용성 수지는 에폭시계, 아크릴계， 페놀계， 아크릴 변성 에폭시계， 실록산 폴리머계， 스티렌계, 폴리올계， 비닐계， 에틸렌계 및 우레탄계 수지 중 1종， 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물인 것일 수 있다.
상기 수용성 수지는 수평균분자량 (Mn)이 1000 내지 10000인 것일 수 있고， 중량평균분자량 (Mg)이 1000 내지 50000인 것일 수 있다.
수평균분자량이 너무 낮으면， 내식성과 밀착성이 열위해 질 수 있다. 수평균분자량이 너무 높으면， 용액 흔용성과 작업성의 문제가 발생할 수 있다. 중량평균분자량이 너무 낮으면, 접착성이 열위해지는 문제가 발생할 수 있다. 중량평균분자량아너무 높으면 작업성이 열위해지는 한 문제가 발생할 수 있다.
상기 접착 코팅 조성물에 수용성 수지가 더 포함되는 경우, 상기 제 1 성분의 총량 100 증량부 기준으로, 1 내.자 10중량부 포함될 수 있다.
수용성 수지가 너무 많은 경우， 접착성이 열위해지는 문제가 발생할 수 있다.
상기 접착 코팅 조성물은 용매를 더 포함할 수 있다.
구체적으로 용매는 물, 초산, 아세트산， 에탄올, 또는 메탄올이 될 수 있다. 다만 이에 한정하는 것은 아니다.
용매는 상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로， 5 내지
200중량부 포함되는 것일 수 았다. 이러한 범위로 용매를 포함함으로써， 접착 코팅 조성물의 비중을 1.01 내지 1.5 g/1로 조절할 수 있다. 이에， 전기강판 접착 코팅 조성물의 비중을 조절함으로써 , 전기강판 접착 코팅 조성물의 안정성， 퍼짐성 및 작업성을 우수하게 할 수 있다. 또한， 상기 범위의 비중을 갖는 접착 코팅 조성물로부터 강판에 코팅된 코팅층은 표면에 결함 없이 (줄무늬， 반점 등) 미려한 표면을 갖는 이점이 있다. 접착코팅층이 형성된 전기강판 본 발명의 또 다른 일 구현예는， 전기강판; 및 상기 전기강판의 일면 또는 양면상에 위치하는 접착 코팅층；을 포함하고， 상기 접착 코팅층은， 물유리 및 첨가제를 포함하는 제 1 성분을 포함하고, 상기 물유리는， 하기 화학식 1로 표시되는 물질을 포함하고， 상기 첨가제는， 산화물 및 수산화물 중 1종, 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물이고， 상기 제 1 성분의 총량 100 중량%에 대하여， 상기 물유리는 80 내지 99.9 중량 % 포함되고, 상기 첨가제는 0.1 내지 20 중량 포함되는 것인 접착 코팅층이 형성된
전기강판을 제공한다.
[화학식 1]
Figure imgf000013_0001
상기 화학식 1에서, M은 Na, K, 및 Li 중에서 선택되는 1종의 금속 원소이고 X는 0.1≤ X <5 범위를 만족하는 정수이고， n은 0.1≤ m <15 범위를 만족하는 정수이고， 은 1≤ mi ≤50 범위를 만족하는 정수이다. 상기 전기강판은 방향성 전기강판 또는 무방향성 전기강판인 것일 수 있다.
상기 전기강판의 두께는 0.1 내지 1.0隱1가 될 수 있다.
상기 접착 코팅층은， 두께가 0.1 내지 20μηι인 것일 수 있다. 접착 코팅층이 너무 얇게 형성된 경우, 절연성과 접착력이 충분하지 못한 문제가 발생할 수 있다. 접착 코팅층이 너무 두껍게 형성된 경우， 점적율이 저하되어 전기강판 제품의 전기적 특성이 하락하는 문제가 발생할 수 있다. 접착 코팅층의 두께는 접착 조성물의 비중， 접착 조성물의 도포량， 건조 온도 및 시간 둥을 조절함으로써， 제어할 수 있다.
상기 접착 코팅층은 제 2 성분인 수용성 수지를 더 포함할 수 있고， 상기 수용성 수지에 관한 설명은 전술한 바와 같으므로 생략하도록 한다. 상기 제 1 성분， 제 2 성분， 첨가제， 및 이들와 함량에 관한 설명 또한 전술한 바와 같으므로 생략하도록 한다. 전기강판제품
본 발명의 또 다른 일 구현예는， 복수의 전기 강판; 및 상기 복수의 전기 강판사이에 위치하는 접착 코팅층；을 포함하고， 상기 접착 코팅층은， 물유리 및 첨가제를 포함하는 제 1 성분을 포함하고, 상기 물유리는， 하기 화학식 1로 표시되는 물질을 포함하고， 상기 첨가제는， 산화물 및 수산화물 중 1종， 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물이고, 상기 제 1 성분의 총량 100 중량 %에 대하여 , 상기 물유리는 80 내지 99.9 중량 %포함되고， 상기 첨가제는 0.1 내지 20 중량 %포함되는 것인 전기강판 제품을 제공한다.
[화학식 1]
Figure imgf000014_0001
상기 화학식 1에서， M은 Na, K, 및 Li 중에서 선택되는 1종의 금속 원소이고， X는 0.1≤ X <5 범위를 만족하는 정수이고， ni은 0.1≤ n <15 범위를 만족하는 정수이고 은 1≤ mi <50 범위를 만족하는 정수이다. 구체적으로, 상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로 상기 용매가 5 내지 200중량부 투입됨에 따라， 상기 전기강판 접착 코팅 조성물의 비중이 1.01 내지 1.5g/ l으로 제어되는 것이다.
상기 전기강판의 종류 및 두께， 접착 코팅층의 두께에 관하여는 전술한 바와 같으므로 생략하도록 한다. 상기 접착 코팅층은 제 2 성분인 수용성 수지를 더 포함할 수 있고， 상기 수용성 수지에 관한 설명은 전술한 바와 같으므로 생략하도록 한다. 상기 제 1 성분, 제 2 성분， 첨.가제, 및 이들의 함량에 관한 설명 또한 전술한 바와 같으므로 생략하도록 한다. 상기 전기강판 제품은 용접， 크램핑， 인터락킹 등 기존의 체결방법을 사용하지 않고， 전술한 접착 코팅 조성물을 전기강판 표면에 도포된 후 열융착에 의해 체결되어 제조된 것일 수 있다.
전술한 접착 코팅 조성물은, 무기계 접착 코팅 조성물로서， 옹력제거 소둔 후 표면에서 접착성 (Bonding Strength)이 우수하다. 그리고 웅력제거 소둔을 통하여 전기강판 제품의 자성 (철손 및 자속밀도)과 효율을
향상시킬뿐만 아니라， 소음 및 진동을 억제하는 특성이 있다. 전기강판제품의 제조 방법 본 발명의 또 다른 일 구현예는, 접착 코팅 조성물을 준비하는 단계; 상기 접착 코팅 조성물로 복수의 전기강판을 코팅하는 단계 ; 상기 접착 코팅 조성물이 코팅된 복수의 전기강판을 적층하는 단계; 및 상기 적층된 복수의 전기강판을 웅력제거 소둔 (Stress rel i ef anneal ing , SRA)하여， 전기강판 제품을 수득하는 단계;를 포함하고， 상기 접착 코팅 조성물은， 물유리 및 첨가제를 포함하는 계 1 성분， 및 용매를 포함하고， 상기
물유리는， 하기 화학식 1로 표시되는 물질을 포함하고， 상기 첨가제는， 산화물 및 수산화물 중 1종, 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물이고 상기 제 1 성분의 총량 100 중량%에 대하여， 상기 물유리는 80 내지 99.9 중량 % 포함되고， 상기 첨가제는 0. 1 내지 20 중량 %포함되고， 상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로, 상기 용매는 5 내지 200증량부 포함되는 것인 전기강판 제품의 제조방법을 제공한다. [화학식 1]
Figure imgf000016_0001
상기 화학식 1에서， M은 Na , K, 및 Li 중에서 선택되는 1종의 금속 원소이고, X는 0.1≤ X <5 범위를 만족하는 정수이고, n은 0.1≤ < 15 범위를 만족하는 정수이고, 1 은 1≤ mi ≤50 범위를 만족하는 정수이다.
이는 용접， 크램핑, 인터락킹 등 기존의 방법을 사용하지 않고， 단순히 전술한 접착 코팅 조성물을 사용하여 서로 다른 전기 강판을
열융착시키는 방법이다.
상기 전기강판의 종류 및 두께， 접착 코팅층의 두께에 관하여는 전술한 바와 같으므로 생략하도록 한다. 상기 접착 코팅층은 제 2 성분인 수용성 수지를 더 포함할 수 있고, 상기 수용성 수지에 관한 설명은 전술한 바와'같으므로 생략하도록 한다. 상기 게 1 성분, 제 2 성분， 첨가제， 및 이들의 함량에 관한 설명 또한 전술한 바와 같으므로 생략하도록 한다.
상기,전기강판 접착 코팅 조성물은, 비중이 1.01 내지 1.5g/ l인 것일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 범위에서 용매의 투입량을 증가시키면, 상기 전기강판 접착 코팅 조성물의 비증은 점차 감소하며， 이에 따라 전기강판 접착 코팅 조성물의 안정성， 퍼짐성 및 작업성을 우수하게 할 수 있다.
또한， 상기 범위의 비증을 갖는 접착 코팅 조성물로부터 강판에 코팅된 코팅층은 표면에 결함 없이 (즐무늬, 반점 등) 미려한 표면을 갖는 이점이 있다.
이와 관련하여， 후술되는 본 발명의 실시예에서는，제 1 성분의 총량 100 중량부기준으로 용매의 투입량을 5 내지 200중량부로 하여， 비중이 1.01 내지 1.5g/ l으로 제어된 전기강판 접착 코팅 조성물을 제조하였고， 이에 따른 전술한 효과를 확인하였다.
상기 접착 코팅 조성물로 복수의 전기강판을 코팅하는 단계;는 상기 복수의 전기강판 중 어느 하나의 일면 또는 양면상에 상기 접착 코팅 조성물을 도포하는 단계; 및 상기 접착 코팅 조성물이 도포된 접착 코팅 조성물을 경화시켜 접착 코팅층을 형성하는 단계;를 포함하는 것일 수 있다. 상기 접착 코팅 조성물이 도포된 접착 코팅 조성물을 경화시켜 접착 코팅층을 형성하는 단계;는 200 내지 700 °C의 온도 범위에서, 5 내지 60 초 동안 수행되는 것일 수 있다.
상기 적층된 복수의 전기강판을 웅력제거 소둔 (Stress rel i ef anneal ing, SRA)하여， 전기강판 제품을 수득하는 단계;는 0.05MPa 내지 5.0 MPa로 가압하고 , 500 내지 900°C의 온도에서, 30 내지 180 분 동안 수행되는 것일 수 있다.
【발명의 실시를 위한 형태】
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 실시예 실시예 1
제 1 성분 증 물유리는 소듬 실리케이트 (Sodium s i l i cate ,
Si02/Na20의 중량비 3.2)를 사용하고， 첨가제는 금속 산화물 A1203를 사용하였다. 제 1 성분 총량 100중량 %에 대하여 소듬 실리케이트 (Sodium si l i cate) 95증량 ¾>와 A1203 5중량 %를 넣고 80°C에서 1시간 정도 교반하여 용해하였다.
다음으로， 제 2 성분으로, 수평균분자량이 4000이고 고형분이 40%인 폴리아크릴 (Polyacryl i c)수지를 상기제 1 성분 총량 100중량부에 대하여 5중량부 첨가하여 균일하게 분산될 때까지 층분히 교반하였다.
교반이 완료된 후， 용매로 물을， 상기 제 1 성분 총량 100중량부에 대하여 100중량부 투입하여 비중이 1.2g/ l인 접착 코팅 조성물을
제조하였다.
이후, 상기 접착 코팅 조성물을 전기강판에 코팅하였다. 상기 전기강판으로는 두께가 0. 5隱 t인 포스코사의 양면이 코팅되지 않는
50PN470 제품을 60 X 300 mm의 크기로 준비하였다. 전기강판의 양면에 제조된 접착 코팅 조성물을 바 코터를 이용하여 일면에 약 10g/m2의 양으로 도포 하였다. 다음 500°C의 온도에서 30초 건조하여 약 3JMB 두께의 접착 코팅층을 형성하였다.
. 다음으로， 상기 접착 코팅층이 형성된 전기강판을 50 X 50 隱로 가공한 후 40회 적층하였다. 이후， 750°C의 온도， l . OMPa의 압력하에서
2시간 동안 웅력제거 소둔 (열융착)하여 총 20隱 두께의 접착된 전기강판 제품을 제조하였다.
접착 코팅 조성물의 구성성분간의 함량 관계는 표 1에 나타내었고， 사용된 물유리의 종류， 화학식， 및 물유리 내 금속산화물과 실리케이트의 중량비를 표 2에 나타내었다.
상기 코팅된 전기강판에 대해서 내식성， 밀착성， 절연성을
평가하였으며， 상기 접착된 전기강판 제품에 대해서는 접착력과
내오일 (oi l )성을 평가하였다. 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
또한 실시예 1에서 제조한 전기 강판 제품의 단면에 대한 광학현미경 사진과 주사전자현미경 사진을 도 2에 나타내었다. 실시예 2
제 1 성분 중 물유리는 포타슴 실리케이트 (Potass ium s i l i cate , Si02/K20의 중량비 2.5)를 사용하고， 첨가제는 금속 수산화물 Zn(0H)2를 사용하였다. 제 1 성분 총량 100중량 %에 대하여 포타슘 실리케이트
(Potass ium si l i cate) 95중량 %와 Zn(0H)2 5중량 %를 넣고 80°C에서 1시간 정도 교반하여 용해하였다.
교반이 완료된 후， 용매로 물을, 상기 제 1 성분 총량 100중량부에 대하여 150 중량부 투입하며 비중이 1.2g/ l인 접착 코팅 조성물을
제조하였다. 이후， 상기 제조된 접착 코팅 조성물을 전기강판에 코팅하여 3μπι 의 접착 코팅층을 형성하였다.
실시예 2는 제 2 성분을 첨가하지 않았으며， 코팅 및 열융착에 필요한 시편 준비 및 웅력제거 소둔은 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
접착 코팅 조성물의 구성성분간의 함량 관계는 표 1에 나타내었고， 사용된 물유리의 종류， 화학식， 및 물유리 내 금속산화물과 실리케이트의 중량비를 표 2에 나타내었다.
상기 코팅된 전기강판에 대해서 내식성， 밀착성， 절연성을 평가하였으며， 상기 접착된 전기강판 제품에 대해서는 접착력과
내오일 (oil)성을 평가하였다. 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 실시예 3
제 1 성분 중 물유리는 리튬 실리케이트 (Lithium silicate,
Si02/Li20의 중량비 10.2)를 사용하고， 첨가제는 금속 수산화물 Ni(0H)2를 사용하였다. 제 1 성분 총량 100중량 >에 대하여 리륨 실리케이트 (Lithium silicate) 95중량 %와 Ni(0H)2 5중량 %를 넣고 80°C에서 1시간 정도 교반하여 용해하였다.
다음으로， 제 2 성분으로， 수평균분자량이 3000이고 고형분이 35%인 폴리아크릴아마이드 (Polyacrylamide) 수지를 상가 제 1 성분 총량
100중량부에 대하여 5 중량부 첨가하여 균일하게 분산될 때까지 층분히 교반하였다.
교반이 완료된 후， 용매로 물 ： 에탄올을 1 ： 1로 희석시켜， 상기 제 1 성분 총량 100중량부에 대하여 80 증량부 투입하여 비중이 1.2g/l인 접착 코팅 조성물을 제조하였다. 이후, 상기 제조된 접착 코팅 조성물을 전기강판에 코팅하여 5μπι 의 접착 코팅층을 형성하였다.
코팅 및 열융착에 필요한 시편 준비 및 웅력제거 소둔은 실시예 1과 동일하게 실시하였다. .
접착 코팅 조성물의 구성성분간의 함량 관계는 표 1에 나타내었고， 사용된 물유리의 종류， 화학식， 및 물유리 내 금속산화물과 실리케이트의 중량비를 표 2에 나타내었다.
상기 코팅된 전기강판에 대해서 내식성， 밀착성， 절연성을
평가하였으며， 상기 접착된 전기강판 제품에 대해서는 접착력과
내오일 (oil)성을 평가하였다. 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 실시예 4
제 1 성분 중 물유리는 소튬 실리케이트 (Sodium silicate,
Si02/Na20의 중량비 3.2)와 포타슘 실리케이트 (Potassium silicate, Si02/K20의 중량비 2.5)를 1 ： 1로 흔합하여 사용하였다. 첨가제는 산화물인 P04를 사용하였다. 게 1 성분 총량 100중량 %에 대하여 상기 소듐
실리케이트 (Sodium silicate, Si02/N 0의 증량비 3.2)와 포타슘
실리케이트 (Potassium silicate, Si02/K20의 증량비 2.5)를 1 ： 1로 흔합한 물유리 90 중량 %와 P04 10중량 %를 넣고 80oC에서 1시간 정도 교반하여 용해하였다.
교반이 완료된 후, 용매로 물을， 상기 제 1 성분 총량 100중량부에 대하여 120중량부 투입하여 비중이 1.2g/l인 접착 코팅 조성물을
제조하였다. 이후, 상기 제조된 접착 코팅 조성물을 전기강판에 코팅하여 5μηι 의 접착 코팅층을 형성하였다.
실시예 4는 제 2 성분을 첨가하지 않았으며 , 코팅 및 열융착에 필요한 시편 준비 및 웅력제거 소둔은 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
접착 코팅 조성물의 구성성분간의 함량 관계는 표 1에 나타내었고， 사용된 물유리의 종류， 화학식， 및 물유리 내 금속산화물과 실리케이트의 중량비를 표 2에 나타내었다.
상기 코팅된 전기강판에 대해서 내식성, 밀착성， 절연성을
평가하였으며， 상기 접착된 전기강판 제품에 대해서는 접착력과
내오일 (oil)성을 평가하였다. 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 실시예 5
제 1 성분 중 물유리는 소듐 실리케이트 (Sodium silicate,
Si02/Na20의 중량비 3.2)와 리튬 실리케이트 (Lithium silicate, Si02/Li20의 중량비 10.2)를 1 ： 1로 흔합하여 사용하였다. 첨가제는 금속 산화물 ¾03를 사용하였다. 제 1 성분 총량 100중량 %에 대하여 상기 소듐
실리케이트 (Sodium silicate, Si02/Na20의 중량비 3.2)와 리튬
실리케이트 (Lithium silicate, Si02/Li20의 중량비 10.2)를 1 ： 1로 흔합한 물유리 95중량 %와 ¾03 5중량 %를 넣고 80oC에서 1시간 정도 교반하여 용해하였다.
다음으로， 게 2 성분으로， 수평균분자량이 2500이고 고형분이 45%인 폴리글리콜 (Polyglycol) 수지를 상기 제 1 성분 총량 100중량부에 대하여 5 중량부 첨가하여 균일하게 분산될 때까지 충분히 교반하였다. 교반이 완료된 후, 용매로 물:초산을 3:1로 희석시켜， 상기 제 1 성분 총량 100중량부에 대하여 120 중량부 투입하여 .비중이 1.25g/l인 접착 코팅 조성물을 제조하였다. 이후， 상기 제조된 접착 코팅 조성물을 전기강판에 코팅하여 의 접착 코팅층을 형성하였다.
코팅 및 열융착에 필요한 시편 준비 및 웅력제거 소둔은 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
접착 코팅 조성물의 구성성분간의 함량 관계는 표 1에 나타내었고 사용된 물유리의 종류, 화학식， 및 물유리 내 금속산화물과 실리케이트의 증량비를 표 2에 나타내었다.
상기 코팅된 전기강판에 대해서 내식성, 밀착성， 절연성을
평가하였으며， 상기 접착된 전기강판 제품에 대해서는 접착력과
내오일 (oil)성을 평가하였다. 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 실시예 6
제 1 성분 중 물유리는 포타슘 실리케이트 (Potassium silicate ， Si02/K20의 중량비 2.5)와 리튬 실리케이트 (Lithium silicate ,S )2/Li20의 증량바 10.2)를 1:1로 혼합하여 사용하였다. 첨가제는 산화물인 SbO를 . 사용하였다. 제 1 성분 총량 100중량 ¾에 대하여 상기 포타슘
실리케이트 (Potassium silicate , Si02/K20의 증량비 2.5)와 리륨
실리케이트 (Lithium silicate ,Si02/Li20의 중량비 10.2)를 1:1로 흔합한 물유리 90중량 %와 SbO 10중량 %를 넣고 80°C에서 1시간 정도 교반하여 용해하였다.
교반이 완료된 후， 용매로 물을， 상기 제 1 성분 총량 100증량부에 대하여 100중량부 투입하여 비중이 1.2g/l인 접착 코팅 조성물을
제조하였다. 이후, 상기 제조된 접착 코팅 조성물을 전기강판에 코팅하여 jm 의 접착 코팅층을 형성하였다.
실시예 6는 체 2 성분을 첨가하지 않았으며， 코팅 및 열융착에 필요한 시편 준비 및 웅력제거 소둔은 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
접착 코팅 조성물의 구성성분간의 함량 관계는 표 1에 나타내었고， 사용된 물유리의 종류, 화학식， 및 물유리 내 금속산화물과 실리케이트의 중량비를 표 2에 나타내었다.
상기 코팅된 전기강판에 대해서 내식성， 밀착성， 절연성을
평가하였으며， 상기 접착된 전기강판 제품에 대해서는 접착력과
내오일 (oil)성을 평가하였다. 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 실시예 7
- 제 1 성분 중 물유리는 소듐 실리케이트 (Sodiura silicate,
Si02/Na20의 중량비 3.2), 포타슘 실리케아트 (Potassium silicate,
Si02/K20의 중량비 2.5) 및 리륨 실리케이트 (Lithium silicate, Si02/Li20의 증량비 10.2)을 1:1:1로 흔합하여 사용하였다. 첨가제는 금속 수산화물인 A1(0H)2를 사용하였다. 제 1 성분총량 100중량 %에 대하여 상기 소듬 실리케이트 (Sodium silicate, Si02/Na2()의 중량비 3.2), 포타슴
실리케이트 (Potassium silicate, Si02/ 0의 중량비 2.5) 및 리튬
실리케이트 (Lithium silicate, Si02/Li20의 증량비 10.2)을 1:1:1로 흔합한 물유리 85중량 %와 A1(0H)2 15증량 %를 넣고 80°C에서 1시간 정도 교반하여 용해하였다. '
다음으로,제 2 성분으로, 수평균분자량이 3000이고 고형분이 40%인 에폭시 (Epoxy) 수지를 상기 제 1 성분 총량 100중량부에 대하여 5중량부 첨가하여 균일하게 분산될 때까지 층분히 교반하였다.
교반이 완료된 후， 용매로 물:초산을 2:1로 희석시켜， 상기 계 1 성분 총량 100중량부에 대하여 120중량부 투입하여 비중이 1.3g/l인 접착 코팅 조성물을 제조하였다. 이후， 상기 제조된 접착 코팅 조성물을 전기강판에 코팅하여 7μιη 의 접착 코팅층을 형성하였다.
코팅 및 열융착에 필요한 시편 준바 및 웅력제거 소둔은 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
접착 코팅 조성물의 구성성분간의 함량 관계는 표 1에 나타내었고, 사용된 물유리의 종류， 화학식， 및 물유리 내 금속산화물과 실리케이트의 중량비를 표 2에 나타내었다.
상기 코팅된 전기강판에 대해서 내식성， 밀착성， 절연성을
평가하였으며， 상기 접착된 전기강판 제품에 대해서는 접착력과 내오일 (oi l )성을 평가하였다. 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 비교예
크롬산염 및 아크릴 수지 전체 100중량 % 에 대하여， 크름산염 50중량 %와 아크릴 수지 50증량 %로 구성된 전기강판 코팅용 조성물을 전기강판에 7//πι 코팅 한 후， 50 X 50 讓로 가공하였다. 이후， 상기 코팅된 전기강판을 40장 적층하여 크램핑에 의해 고정하였다. 다음으로， 750°C의 온도， l . OMPa의 압력하에서 2시간 동안 유지하여 열융착하였다.
열처리한 샘플에 대하여 상기 실시예와 동일하게 상기 코팅된 전기강판 제품에 대해서는 내식성， 밀착성 , 절연성을 평가하였으며， 상기 접착된 전기강판 제품에 대해서는 접착력과 내오일 (Oi l )성을 평가하여， 그 결과를 아래 표 3에 나타내었다. 실험예 ： 전기강판 제품의 평가
내식성 ： 내식성은 5%， 35°C , NaCl 용액에 8시간 동안 시편의 녹 발생 유무를 평가하였다. 본 시험에서는 녹 발생면적이 2¾이하일 경우 매우 우수， 5% 이하일 경우 우수， 20% 이하일 경우 양호, 30%이하일 경우보통, 50% 이상에서는 불량으로 표시하였다.
밀착성 ： 밀착성은 시험된 시편을 5， 10 , 20 , 30-100 mm인 원호에 접하여 180。 구부릴 때 피막박리가 없는 최소원호직경으로 나타내었다. . 여기서 최소원호 직경이 10 隱이하일 때 매우 우수， 20 薩이하일 때 우수， 30 瞧이하일 때 보통, 30 隱이상일 때 열위로 구분하였다.
절연성 ： 절연성은 Frankl in Insulat ion Tester에 의해 측정하였으며 이 측정기는 단판 시헐법 장치로， 일정 압력과 일정 전압 하에서
전기강판의 표면 절연 저항 측정을 측정하는 장치이다. 전류의 범위는
0-1.000 Amp 이었다. 껄연 측정은， 측정 시험편 1매를 전 전극의 접촉자가 접촉되도록 플레이트 (pl ate) 위에 놓은 후 가압장치에 의해 300ps i
(20.4atm) 되도록 압력을 가하여 수행하였다. 시험압력이 되었을 때， 미끄럼 저항기를 조정하고 전압 0.5V 하에서 전류계의 눈금을 읽었다.
각각의 시험용액에 대해서 10매의 절연치를 측정하여 평균치의 값이 100mA이하일 때 매우 우수， 300mA이하일 때 우수， 500mA이하일 때 보통， 500mA이상일때， 열위로 표현하였다.
내 ATF성 ： 내오일 (Oil)성은 열융착된 샘플을 170oC의 ATF (Automatic
Transmission Fluid) 고온 오일 (Oil)에 3시간이상 유지시킨 후, 천천히 넁각시켜 상온에서의 표면상태 및 접착력을 측정하였다. 표면상태를 관찰하였을 때， 오일 (Oil)이 낱장 Core사이의 계면으로 침투하거나， 접착 코팅층이 ATF Oil에 의해 녹아나지 않아야 한다. 본 발명에서의
내오일 (Oil)성의 판단기준으로 고온 ATF Test를 거친 샘플의 접착력이 l.OMPa 이상일 때 매우 우수， 0.5MPa이상일 때 우수， 0.3MPa 이상일 때 보통， O.lMPa 이하일 때 열위로 표현하였다.
접착력 ： 접착력은'편면당 일정두께로 도포한 샘플을 적층 후 웅력소둔 제거 공정을 실행하여 융착된 샘플을 제조하였으며， 50 X 50 mm 크기로 제작된 JIG에 융착된 샘플을 장착하여 인장력을 측정하였다.
상온에서의 측정한 값이 접착력이 l.OMPa 이상일 때 매우 우수,
0.5MPa이상일 때 우수， 0.3MPa 이상일 때 보통 O.lMPa 이하일 때 열위로 - 표현하였다ᅳ . 실시예들과 비교예의 측정 결과를 표 2에 나타내었다.
【표 1]
제 1 성분 용매 제 2 성분 코팅층 두께 m) 첨가제
실시예 1 95 Α1203 ¾0 Polyacryl ic 3
5 100 5
실시예 2 95. Zn(0H)2 H20 - 3
5 150
실시예 3 95 Ni(0H)2 ¾0 ： 에탄올 = Polyacryl am id 5
5 1 ： 1 e
80, 5
실시예 4 90 P04 ¾0 5
10 120 실시예 5 95 H20 ： C¾C00H = Polyglycol 7
5 3 ： 1 5
120
실시예 6 90 SbO - 7
10 100
실시예 7 85 A1 (0H)2 ¾0 ： C¾C00H = Epoxy 7
15 2 ： 1 5
120
비교예 크롬산염 50 아크릴 수지 5
120 50
주 1) 실시예 1 내지 7에서， 제 1 성분 총량 100중량 % 기준으로 물유리 및 첨가제의 함량 (중량 %)를 나타내었다.
주 2) 실시예 1 내지 7에서， 제 1 성분 총량 100중량부 기준으로 용매 및 제 2성분의 함량 (중량부)를 나타내었다.
주 3) 용매가 혼합물인 경우 각 구성물질의 비율은 중량비를 의미한다.
주 4) 비교예에서 크름산염， 및 아크릴 수지의 함량은 크롬산염， 및 아크릴 수지의 총량 100중량 %에 대한 함량 (중량 으로 나타내었다. 또한， 비교예의 용매의 함량은， 크롬산염, 및 아크릴 수지의 총량 100중량부에 대한 함량 (중량부)으로 나타내었다.
【표 2】
Figure imgf000025_0001
실시예 5 Sodium si 1 icate ： Na20-3.2Si02/ Si02/Na20 = 3.2 Lithium si 1 icate Li20-10.2Si02 Si02/Li20 = 10.2 = 1 : 1
실시예 6 Potassium si 1 icate ： Lithium 20-2.5Si02/ Si02/ 20 = 2.5 si 1 icate • Li20-10.2Si02 Si02/Li20 = 10.2 = 1 : 1
실시예 7 Sodium silicate ： Potassium Na20-3.2Si02/ Si02/Na20 = 3.2 si 1 icate ： Lithium silicate 20-2.5Si02/ Si02/ 20 = 2.5 = 1 : 1 : 1 Li20-10.2Si02 Si02/Li20 = 10.2 비교예 - - - 주 1) 물유리가 흔합물인 경우 각 구성물질의 비율은 중량비를 의미한다.
【표 3]
Figure imgf000026_0001
주 .1) 물성판정 - 매우 우수: ©, 우수: Ο, 열위: X 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며， 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.

Claims

[청구범위】 【청구항 1】 물유리 및 첨가제를 포함하는 제 1 성분, 및 용매를 포함하는 전기강판 접착 코팅 조성물이고， 상기 물유리는， 하기 화학식 1로 표시되는 물질을 포함하고, 상기 첨가제는， 산화물 및 수산화물 중 1종, 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물이고, 상기 제 1 성분의 총량 100 중량 %에 대하여， 상기 물유리는 80 내지 99.9 중량 % 포함되고， 상기 첨가제는 0. 1 내지 20 중량 %포함되고, 상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로， 상기 용매는 . 5 내지 200증량부 포함되고， 상기 전기강판 접착 코팅 조성물은， 비증이 1.01 내지 1. 5g/ l인 것인， 전기강판 접착 코팅 조성물:
[화학식 1]
Figure imgf000028_0001
상기 화학식 1에서, M은 Na , , 및 Li중에서 선택되는 1종의 금속 원소이고, X는 0. 1 ≤ X ≤ 5 범위를 만족하는 정수이고,
¾은 0. 1≤ m < 15 범위를 만족하는 정수이고,
은 1≤ mi ≤ 50 범위를 만족하는 정수이다.
[청구항 2]
제 1항에서， ᅳ
상기 물유리는,
하기 화학식 2로 표시되는 소듐 실리케이트, 하기 화학식 3으로 표시되는 포타슘 실리케이트, 및 하기 화학식 4로 표시되는 리튬 실리케이트 중 1종， 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물인 것인，
전기강판 접착 코팅 조성물:
[화학식 2]
Figure imgf000028_0002
[화학식 3]
K2On3S Vm3H20 [화학식 4] .
Figure imgf000029_0001
상기 화학식 2에서， n2는 0. 1≤ n2 ≤ 5 범위를 만족하는 정수이고， m2는 1 < m2 ≤ 50 범위를 만족하는 정수이고，
상기 화학식 3에서, n3는 0. 1≤ n3 < 15 범위를 만족하는 정수이고， m3는 1≤ ΙΏ3 <50 범위를 만족하는 정수이고，
상기 화학식 4에서, n4는 0. 1≤ n4 ≤ 50 범위를 만족하는 정수이고, m4는 1≤ ¾ <50 범위를 만족하는 정수이다.
[청구항 3】
제 2항에서， . 상기 물유리는 상기 화학식 2로 표시되는 소듐 실리케이트를 포함하고， 상기 소듐 실리케이트 내 산화나트륨 (Na20)에 대한 실리케이트 (Si02)의 중량비가 1.5 내지 4.0인 것인，
전기강판 접착 코팅 조성물.
[청구항 4】
제 2항에서，
상기 물유리는 상기 화학식 3으로 표시되는 포타슴 실리케이트를 포함하고， 상기 포타슴 실리케이트 내 산화칼륨 ( 0)에 대한 실리케이트 (Si02)의 중량비가 1.5 내지 3.0인 것인 전기강판 접착 코팅 조성물.
[청구항 5】
제 2항에서,
상기 물유리는 상기 화학식 4로 표시되는 리튬 실리케이트를 포함하고， 상기 리튬 -실리케이트 내 산화리륨 (Li20)에 대한 —실리케이트 (Si02)의 중량비가 5.0 내지 15.0인 것인 전기강판 접착 코팅 조성물.
【청구항 6】
제 1항에서，
상기 첨가제는， .
구리， 알루미늄, 칼슴， 마그네슘， 크름, 철， 아연， 지르코늄， 인， 티타늄， 스트론튬, 붕소， 안티몬， 주석, 소듬， 칼륨, 리륨, 및 니켈 중에서 선택되는 물질의 산화물 및 수산화물 증 1종， 또는 이들 중 2종의 흔합물인 것인，
전기강판 접착 코팅 조성물.
【청구항 7】
제 1항에서， - 상기 접착 코팅 조성물은,
상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로， 1 내지 10중량부의 제 2 성분을 더 포함하고，
상기 게 2 성분은 수용성 수지이고，
상기 수용성 수지는， 에폭시계, 아크릴계， 페놀계, 아크릴 변성 에폭시계, 실록산 폴리머계， 스티렌계， 폴리올계， 비닐계， 에틸렌계， 및 우레탄계 수지 중 1종， 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물인 것인，
전기강판 접착 코팅 조성물.
[청구항 8】
"제 7항에서，
상기 수용성 수지는 유리전이은도 (Tg)가 30 내지 200oC인 것인 전기강판 접착 코팅 조성물.
【청구항 9】
제 7항에서， "
상기 수용성 수지는 수평균분자량 (Mn)이 1000 내지 10000인 것인 전기강판 접착 코팅 조성물. '
【청구항 10】
제 7항에서,
상기 수용성 수지는 중량평균분자량 (Mg)이 1000 내지 50000인 것인 전기강판 접착 코팅 조성물.
【청구항 11】
전기강판; 및
상기 전기강판의 일면 또는 양면상에 위치하는 접착 코팅층；을.포함하고， 상기 접착 코팅층은， 물유리 및 첨가제를 포함하는 제 1 성분을 포함하고， 상기 물유리는, 하기 화학식 1로 표시되는 물질을 포함하고，
상기 첨가제는， 산화물 및 수산화물 중 1종, 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물이고,
상기 제 1 성분의 총량 100 중량 %에 대하여 , 상기 물유리는 80 내지 99.9 중량 % 포함되고， 상기 첨가제는 0.1 내지 20 증량 % 포함돠는 것인 접착 코팅층이 형성된 전기강판:
[화학식 1]
Figure imgf000031_0001
상기 화학식 1에서， M은 Na, , 및 Li 중에서 선택되는 1종의 금속 원소이고,
X는 0.1 < X < 5 범위를 만족하는 정수이고，
은 0.1≤ ni ≤ 15 범위를 만족하는 정수이고,
은 1≤ mi < 50.범위를 만족하는 정수이다.
【청구항 12】
제 11항에서，
상기 전기강판은 방향성 전기강판 또는 무방향성 전기강판인 것인 접착 코팅층이 형성된 전기강판.
-
[청구항 13】
제 11항에서，
상기 접착 코팅층은， 두께가 0.1 내지 20μηι인 것인 접착 코팅층이 형성된 전기강판.
[청구항 14】
제 11항에서，.
상기 접착 코팅층은, 상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로， 1 내지 10중량부의 제 2 성분을 더 포함하고，
상기 제 2 성분은， 수용성 수지이고，
상기 수용성 수지는 에폭시계, 아크릴계， 페놀계， 아크릴 변성 에폭시계， 실록산 폴리머계， 스티렌계, 폴리올계， 비닐계， 에틸렌계， 및 우레탄계 수지 중 1종 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물인 것인，
접착 코팅층이 형성된 전기강판.
[청구항 15】
복수의 전기 강판; 및 . 상기 복수의 전기 강판사이에 위치하는 접착 코팅층；을 포함하고， 상기 접착 코팅층은， 물유리 및 첨가제를 포함하는 제 1 성분을 포함하고, 상기 물유리는， 하기 희 "학식 1로 표시되는 물질을 포함하고/
상기 첨가제는， 산화물 및 수산화물 증 1종, 또는 이들 증 2종 이상의 흔합물이고，
상기 제 1 성분의 총량 100 중량 에 대하여， 상기 불유리는 80 내지 99.9 중량 % 포함되고， 상가 첨가제는 0. 1 내지 20 중량 ¾> 포함되는 것인 전기강판 제품: ,
[화학식 1]
Figure imgf000032_0001
상기 화학식 1에서， M은 Na , K, 및 Li , 중에서 선택되는 1종의 금속 원소이고,
X는 0. 1 ≤ X ≤ 5 범위를 만족하는 정수이고,
은 0. 1≤ m < 15 범위를 만족하는 정수이고，
mi은 1≤ mi ≤ 50 범위를 만족하는 정수이다.
【청구항 16】
제 15항에서，
상기 전기강판은 방향성 전기강판 또는 무방향성 전기강판인 것인 전기강판 제품.
【청구항 17】
제 15항에서,
상기 접착 코팅층은， 두께가 0. 1 내지 20μπι인 것인 전기강판 제품.
【청구항 18】
제 15항에서，
상기 .접착 코팅층은， 상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로， 1 내지 10중량부의 제 2 성분을 더 포함하고,
상기 제 2 성분은， 수용성 수지이고，
상기 수용성 수지는，
에폭시계， 아크릴계, 페놀계， 아크릴 변성 에폭시계， 실록산 폴리머계， 스티렌계， 폴리올계， 비닐계, 에틸렌계 및 우레탄계 수지 중 1종， 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물인 것인，
전기강판 제품.
【청구항 19】
접착 코팅 조성물을 준비하는 단계 ;
상기 접착 코팅 조성물로 복수의 전기강판을 코팅하는 단계;
상기 접착 코팅 조성물이 코팅된 복수의 전기강판을 적층하는 단계; 및 상기 적층된 복수의 전기강판을 웅력제거 소둔 (Stress rel ief anneal ing, SRA)하여, 전기강판 제품을 수득하는 단계;를 포함하고，
상기 접착 코팅 조성물은， 물유리 및 첨가제를 포함하는 제 1 성분, 및 용매를 포함하고，
상기 물유리는, 하기 화학식 1로 표시되는 물질을 포함하고，
상기 첨가제는, 산화물 및 수산화물 중 1종, 또는 이들 증 2종 이상의 흔합물이고,
상기 계 1 성분의 총량 100 증량 %에 대하여， 상기 물유리는 80 내지 99.9 중량 %포함되고， 상기 첨가제는 0.1 내지 20 중량 ¾>포함되고，
상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로， 상기 용매는 5 내지 200중량부 포함되고，
상기 접착 코팅 조성물은， 비중이 1.01 내지 1.5g/l인 것인，
전기강판 제품의 제조방법:
[화학식 1]
Figure imgf000033_0001
상기 화학식 1에서， M은 Na , , 및 Li 중에서 선택되는 1종의 금속 원소이고，
X는 0.1 ≤ X ≤ 5 범위를 만족하는 정수이고，
nr&" 0.1≤ m < 15 범위를 만족하는 정수이고,
nu은 1≤ ni ≤ 50 범위를 만족하는 정수이다.
【청구항 20】 ᅳ
제 19항에서，
상기 접착 코팅 조성물로 복수의 전기강판을 코팅하는 단계;는
상기 복수의 전기강판 중 어느 하나의 일면 또는 양면상에 상기 접착 코팅 조성물을 도포하는 단계 ; 및
상기 접착 코팅 조성물이 도포된 접착 코팅 조성물을 경화시켜 접착 코팅층을 형성하는 단계;를 포함하는 것인 전기강판 제품의 제조 방법.
【청구항 21】
제 19항에서，
상기 적층된 복수의 전기강판을 웅력제거 소둔 (Stress rel i ef anneal ing, SRA)하여， 전기강판 제품을 수득하는 단계 ;는
0.05 내지 5.0MPa의 압력 범위에서 수행되는 것인 전기강판 제품의 제조 방법.
【청구항 22】 ―
저 Γ 19항에세
상기 적층된 복수의 전기강판을 웅력제거 소둔 (Stress rel i ef anneal ing,.
SRA)하여， 전기강판 제품을 수득하는 단계;는
500 내지 900°C에서 수행되는 것인 전기강판 제품의 제조 방법 .
[청구항 23】
제 19항에서，
상기 적층된 복수의 전기강판을 웅력제거 소둔 (Stress rel i ef anneal ing , SRA)하여， 전기강판 제품을 수득하는 단계;는
30 내지 180분 동안 수행되는 것인 전기강판제품의 제조 방법 .
【청구항 24】
제 20항에서,
상기 접착 코팅 조성물이 도포된 접착 코팅 조성물을 경화시켜 접착 코팅층을 형성하는 단계;는，
200 내지 700 0C의 은도 범위에서 수행되는 것인 전기강판 제품의 제조 방법.
【청구항 25】
제 20항에서，
상기 접착 코팅 조성물이 도포된 접착 코팅 조성물을 경화시켜 접착 코팅층을 형성하는 단계;는
5 내지 60 초 동안 수행되는 것인 전기강판 제품의 제조 방법. 【청구항 26]
제 19항에서，
상기 접착 코팅 조성물은, 상기 제 1 성분의 총량 100 중량부 기준으로, 1 내지 10중량부의 제 2 성분을 더 포함하고，
상기 제 2 성분은, 수용성 수지이고，
상기 수용성 수지는， - 에폭시계， 아크릴계, .페놀계， 아크릴 변성 에폭시계， 실록산 폴리머계， 스티렌계, 폴리올계， 비닐계， 에틸렌계， 및 우레탄계 수지 중 1종， 또는 이들 중 2종 이상의 흔합물인 것인,
전기강판 제품의 제조 방법 .
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