WO2017126633A1 - ゴム組成物及びタイヤ - Google Patents

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WO2017126633A1
WO2017126633A1 PCT/JP2017/001814 JP2017001814W WO2017126633A1 WO 2017126633 A1 WO2017126633 A1 WO 2017126633A1 JP 2017001814 W JP2017001814 W JP 2017001814W WO 2017126633 A1 WO2017126633 A1 WO 2017126633A1
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    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances

Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition and a tire.
  • studless tires with softened tread rubber have been used as tires for safe driving on ice in addition to normal road surfaces.
  • the on-ice performance of the tire can be improved.
  • a tire including a soft tread rubber has a problem of poor wear resistance on a normal road surface, and the on-ice performance and the wear resistance of the tire are in a trade-off relationship.
  • JP 2008-303334 A (Patent Document 1) describes 0.5 to 20 parts by weight of potassium titanate fiber with respect to 100 parts by weight of a rubber component made of natural rubber and butadiene rubber, and A rubber composition containing 5 to 200 parts by weight of carbon black having an iodine adsorption amount of 100 to 300 mg / g has been proposed, and the rubber composition is composed of a tread having a two-layer structure including a cap tread and a base tread. It has been reported that use on a tread improves performance on ice (performance on ice and snow) while suppressing a decrease in wear resistance.
  • Patent Document 1 a rubber composition containing a specific amount of potassium titanate fiber is used for a cap tread, so that the performance on ice (on ice) Although the coefficient of friction is improved, the wear resistance is slightly lowered, and it is impossible to improve both the performance on ice and the wear resistance.
  • this invention makes it a subject to solve the said problem of the said prior art and to provide the rubber composition which can improve both on-ice performance and abrasion resistance of a tire. Moreover, this invention makes it the further subject to provide the tire which is excellent in both on-ice performance and abrasion resistance.
  • the gist configuration of the present invention for solving the above-described problems is as follows.
  • the rubber composition of the present invention has a storage elastic modulus (E ′) at ⁇ 20 ° C. of 5 MPa or more and 10 MPa or less
  • the storage elastic modulus (E ′) at ⁇ 20 ° C. and the loss tangent (tan ⁇ ) at ⁇ 20 ° C. are expressed by the following formula (1): 0.02 ⁇ (E′ ⁇ 20 ° C. ) + 0.25 ⁇ (tan ⁇ 20 ° C. ) ⁇ 0.65 (1)
  • (E ′ ⁇ 20 ° C. ) is the storage elastic modulus (MPa) at ⁇ 20 ° C.
  • (tan ⁇ ⁇ 20 ° C. is the loss tangent at ⁇ 20 ° C.
  • a mass ratio (amount of silica / amount of resin) of a blend amount (parts by mass) of the silica and a blend amount (parts by mass) of the resin is 1.00 to 4.00. According to such a rubber composition of the present invention, it is possible to improve both the performance on ice and the wear resistance of the tire by applying it to the tire.
  • the rubber composition of the present invention it is preferable that at least one of the diene polymers has a terminal modified.
  • the on-ice performance of the tire is further improved, and the fuel efficiency of the tire is also improved.
  • the amount of the silica is preferably 20 parts by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the diene polymer, and the rubber composition of the present invention further includes It is preferable to contain 20 parts by mass or more of carbon black with respect to 100 parts by mass in total of the diene polymer.
  • the total compounding quantity of the said silica and the said carbon black is 60 mass parts or more.
  • the compounding quantity of the said silica is more than the compounding quantity of the said carbon black. In this case, when the rubber composition is applied to the tire, the on-ice performance can be further improved while further improving the fuel efficiency performance.
  • the diene polymer includes at least two diene polymers that form a plurality of incompatible polymer phases, Among the diene polymers, the diene polymer (A) having the lowest glass transition temperature (Tg) among the diene polymer having the largest amount and the diene polymer having the second largest amount.
  • the blending amount is preferably 80% by mass or more of the blending amount of the diene polymer (B) having a higher glass transition temperature (Tg). In this case, the softness of the rubber composition can be sufficiently secured, and the performance on ice is further improved.
  • the incompatibility of the polymer phase is determined by processing the target rubber composition into a sheet using a test roll, and 150 ° C. ⁇ 30 minutes in a 15 cm ⁇ 15 cm ⁇ 1 cm test mold.
  • a vulcanized sheet is prepared by press vulcanization, and the obtained vulcanized sheet is evaluated by observing with a scanning probe microscope as an ultrathin section by a microtome, and a phase separation structure is confirmed, a polymer
  • the phases are incompatible with each other.
  • the glass transition temperature (Tg) of the diene polymer is extrapolated Donset temperature measured using a differential scanning calorimeter (DSC) according to ASTM D3418-82: Tf.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the end of the diene polymer (A) is modified in the rubber composition of the present invention.
  • the rubber composition is applied to the tread, the on-ice performance and the wear resistance of the tire are further improved, and the fuel efficiency of the tire is also improved.
  • the rubber composition of the present invention has a mass ratio of the blended amount (parts by mass) of the diene polymer (A) having the terminal modified and the blended amount (parts by mass) of the resin (terminals modified).
  • the blending amount of the diene polymer (A) / the blending amount of the resin) is preferably 1.2 to 7.5. Also in this case, when the rubber composition is applied to the tread, the performance on ice and the wear resistance of the tire are further improved.
  • the rubber composition of the present invention has a mass ratio (amount of silica / amount of resin) of a blending amount (parts by mass) of the silica and a blending amount (parts by mass) of the resin. .95 is preferred. In this case, when the rubber composition is applied to the tread, the on-ice performance and the wear resistance of the tire are further improved.
  • the rubber composition of the present invention has a ratio of the resin content (parts by mass) to the foaming rate (%) of the rubber composition [amount of resin (parts by mass) / foaming rate of the rubber composition (% )] Is preferably 0.4 to 4.0, more preferably 0.4 to 3.5, and still more preferably 0.4 to 2.0. Also in this case, when the rubber composition is applied to the tread, the performance on ice and the wear resistance of the tire are further improved.
  • the rubber composition of the present invention preferably has a loss tangent (tan ⁇ ) at ⁇ 20 ° C. of 0.46 or more and 0.55 or less. In this case, when the rubber composition is applied to the tread, the on-ice performance and the wear resistance of the tire are further improved.
  • the diene polymer (A) preferably has a butadiene skeleton.
  • the rubber composition becomes soft, and when the rubber composition is applied to the tread, the ground contact area of the tread increases and the performance on ice is further improved.
  • the diene polymer (A) is preferably a polybutadiene rubber. In this case, since the rubber composition is further softened, the contact area is further increased, and the performance on ice is further improved.
  • the diene polymer (B) preferably has an isoprene skeleton. In this case, the reinforcing property of the rubber composition is increased and the wear resistance is further improved.
  • the diene polymer (B) is preferably natural rubber. In this case, the reinforcing property of the rubber composition is further increased, and the wear resistance is further improved.
  • the terminal of the diene polymer (A) is modified with a silane compound.
  • the silane compound preferably has a glycidoxy group. In this case, when the rubber composition is applied to the tire, the on-ice performance of the tire is further improved.
  • the rubber composition of this invention contains a foaming agent further.
  • a tire is produced using a rubber composition containing a foaming agent for the tread rubber, when the raw tire is vulcanized, bubbles derived from the foaming agent are formed in the tread rubber.
  • the on-ice performance of the tire can be further improved.
  • the rubber composition of this invention has a foaming hole.
  • the on-ice performance of the tire can be further improved by the scratching effect and drainage effect of the tread foam holes (bubbles).
  • the rubber composition of the present invention preferably contains a C 5 resin as the resin. In this case, the on-ice performance of the tire can be further improved.
  • the rubber composition of the present invention preferably further contains hydrophilic short fibers. In this case, the on-ice performance of the tire can be greatly improved.
  • the tire of the present invention is characterized by using the above rubber composition. Since the tire of the present invention uses the above rubber composition, it is excellent in both performance on ice and wear resistance.
  • the rubber composition which can improve both the on-ice performance and abrasion resistance of a tire can be provided.
  • the rubber composition of the present invention has a storage elastic modulus (E ′) at ⁇ 20 ° C. of 5 MPa or more and 10 MPa or less
  • the storage elastic modulus (E ′) at ⁇ 20 ° C. and the loss tangent (tan ⁇ ) at ⁇ 20 ° C. are expressed by the following formula (1): 0.02 ⁇ (E′ ⁇ 20 ° C. ) + 0.25 ⁇ (tan ⁇ 20 ° C. ) ⁇ 0.65 (1)
  • (E ′ ⁇ 20 ° C. ) is the storage elastic modulus (MPa) at ⁇ 20 ° C.
  • a mass ratio (amount of silica / amount of resin) of a blend amount (parts by mass) of the silica and a blend amount (parts by mass) of the resin is 1.00 to 4.00.
  • a rubber composition having a low storage elastic modulus (E ′) at ⁇ 20 ° C. is soft even at a low temperature.
  • a rubber composition having a high loss tangent (tan ⁇ ) at ⁇ 20 ° C. has a large hysteresis loss at a low temperature, and applying the rubber composition to a tire improves the shearing force of the tire during braking.
  • the rubber composition of the present invention has a storage elastic modulus (E ′) at ⁇ 20 ° C. of 10 MPa or less, so that the contact property with the icy road surface of the tire is improved, and the loss at ⁇ 20 ° C.
  • the storage elastic modulus (E ′) at ⁇ 20 ° C. of the rubber composition of the present invention is 5 MPa or more, so that the wear resistance of the tire can be improved when applied to the tire. .
  • the rubber composition of the present invention preferably has a storage elastic modulus (E ′) at ⁇ 20 ° C. of 9.2 MPa or less from the viewpoint of performance on ice, and at ⁇ 20 ° C. from the viewpoint of wear resistance.
  • the storage elastic modulus (E ′) is preferably 7 MPa or more, and more preferably 7.8 MPa or more.
  • the rubber composition of the present invention preferably has a loss tangent (tan ⁇ ) at ⁇ 20 ° C. of 0.46 or more, more preferably 0.48 or more, from the viewpoint of performance on ice.
  • the loss tangent (tan ⁇ ) at ⁇ 20 ° C. is preferably 0.59 or less, more preferably 0.56 or less, and even more preferably 0.55 or less.
  • the loss tangent (tan ⁇ ) at ⁇ 20 ° C. of the rubber composition is 0.46 or more and 0.55 or less, the use of the rubber composition for a tire tread can improve the performance on ice and the resistance to ice on the tire. Abrasion is greatly improved.
  • the storage elastic modulus (E ′) at ⁇ 20 ° C. is 5 MPa or more and 10 MPa or less
  • the storage elastic modulus (E ′) at ⁇ 20 ° C. and the loss tangent (tan ⁇ ) at ⁇ 20 ° C. ) can be produced by adjusting the type and amount of compounding agents such as diene polymer (rubber component), silica, and resin to be blended.
  • compounding agents such as a diene polymer (rubber component), silica, and resin that can be used in the production of the rubber composition of the present invention will be described.
  • the rubber composition of the present invention contains one or more diene polymers, and at least one of the diene polymers is preferably modified at the terminal.
  • a diene polymer having a terminal modified the interaction with a filler such as silica increases, and when the rubber composition is used in a tire tread, the performance on ice and the wear resistance of the tire are reduced. Further improvement.
  • the rubber composition of the present invention contains silica.
  • the silica imparts micro unevenness to the polymer phase formed from the diene polymer and softens the polymer phase to improve the performance on ice.
  • the silica preferably has a CTAB (cetyltrimethylammonium bromide) specific surface area of preferably 180 m 2 / g or more, more preferably 190 m 2 g or more, still more preferably 195 m 2 / g or more, particularly preferably 197 m 2 / g or more. Moreover, it is preferably 600 m 2 / g or less, more preferably 300 m 2 / g or less, and particularly preferably 250 m 2 / g or less.
  • CTAB cetyltrimethylammonium bromide
  • the wear resistance is further improved, and when the CTAB specific surface area of silica is 600 m 2 / g or less, the rolling resistance is reduced.
  • wet silica hydrous silicic acid
  • dry-type silica anhydrous silicic acid
  • calcium silicate aluminum silicate etc.
  • wet silica is preferable.
  • These silicas may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the amount of the silica is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass or more, still more preferably 30 parts by mass or more, and particularly preferably 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the diene polymer. Part or more, preferably 80 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less.
  • the on-ice performance can be further improved by setting the blending amount of silica to 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass in total of the diene polymer.
  • operativity of a rubber composition can be made favorable by the compounding quantity of a silica being 80 mass parts or less with respect to a total of 100 mass parts of a diene polymer.
  • the amount of silica is preferably the same as or greater than the amount of carbon black described later.
  • the compounding amount of silica is the same as or more than the compounding amount of carbon black, when the rubber composition is applied to a tire, the performance on ice can be further improved while further improving the fuel efficiency.
  • the rubber composition of the present invention preferably contains carbon black.
  • the carbon black reinforces the polymer phase formed from the diene polymer and improves the wear resistance.
  • the carbon black is not particularly limited, and examples thereof include GPF, FEF, HAF, ISAF, and SAF grade carbon black. These carbon blacks may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the blending amount of the carbon black is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass or more, still more preferably 27 parts by mass or more, particularly preferably 29 parts per 100 parts by mass of the diene polymer. It is at least 50 parts by mass, more preferably at most 50 parts by mass, more preferably at most 40 parts by mass. Wear resistance can be further improved by making the compounding quantity of carbon black into 20 mass parts or more with respect to a total of 100 mass parts of a diene polymer. Moreover, workability
  • operativity of a rubber composition can be made favorable by the compounding quantity of carbon black being 50 mass parts or less with respect to a total of 100 mass parts of a diene polymer.
  • the amount of silica is 20 parts by mass or more and the amount of carbon black is 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the diene polymer.
  • the performance on ice is further improved by containing 20 parts by mass or more of silica
  • the wear resistance is further improved by containing 20 parts by mass or more of carbon black. Therefore, when the rubber composition is applied to a tire.
  • the on-ice performance and wear resistance of the tire can be improved to a high degree.
  • the total compounding quantity of the said silica and the said carbon black is 60 mass parts or more.
  • the on-ice performance and wear resistance of the tire are further improved.
  • the rubber composition of the present invention preferably contains at least two diene polymers that form a plurality of incompatible polymer phases, and the diene having the largest compounding amount among the diene polymers.
  • the diene polymers having the second highest blending amount and the diene polymer having the lower glass transition temperature (Tg) the diene polymer (A) having the lower glass transition temperature has a higher glass transition temperature (Tg). It is preferably 80% by mass or more of the blending amount of the diene polymer (B), more preferably 90% by mass or more, still more preferably 100% by mass or more, and 175% by mass or less.
  • the polymer blend comprising the two or more diene polymers forms a plurality of polymer phases that are incompatible with each other.
  • the diene polymer having the largest blending amount among the diene polymers constitutes a sea phase having a sea-island structure formed by the plurality of incompatible polymer phases, Among them, the diene polymer having the second highest blending amount constitutes an island phase having a sea-island structure formed by the plurality of incompatible polymer phases.
  • the glass transition temperature (Tg) The lower diene polymer (A) is soft and has high performance on ice.
  • the diene polymer (B) having a higher glass transition temperature (Tg) is harder and has higher wear resistance. And if the compounding quantity of the diene polymer (A) whose glass transition temperature (Tg) is lower is 80 mass% or more of the compounding quantity of the diene polymer (B) whose glass transition temperature (Tg) is higher. The softness of the rubber composition can be sufficiently secured, and the performance on ice is further improved.
  • the diene polymer forming the polymer phase exhibits rubber elasticity at room temperature (25 ° C.), and examples of the diene polymer include natural rubber (NR) and synthetic diene rubber.
  • specific examples of the rubber include polybutadiene rubber (BR), synthetic polyisoprene rubber (IR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), and styrene-isoprene copolymer rubber (SIR).
  • BR polybutadiene rubber
  • IR synthetic polyisoprene rubber
  • SBR styrene-butadiene copolymer rubber
  • SIR styrene-isoprene copolymer rubber
  • SIR styrene-isoprene copolymer rubber
  • SIR styrene-isoprene copolymer rubber
  • SIR styrene-isoprene copolymer rubber
  • SIR styren
  • the end of the diene polymer (A) is preferably modified.
  • the diene polymer (A) has a large interaction with the filler, and in the polymer phase containing the diene polymer (A).
  • the rubber composition is used in a tire tread, the performance on ice and the wear resistance of the tire are further improved, and the fuel efficiency of the tire is also improved.
  • the rubber composition of the present invention has a loss tangent (tan ⁇ ) at 50 ° C. of preferably 0.18 or less, and more preferably 0.16 or less. If the loss tangent (tan ⁇ ) at 50 ° C. of the rubber composition is 0.18 or less, the rolling resistance of the tire is reduced when applied to a tire, and the fuel efficiency of the tire can be improved. As described above, the rubber composition of the present invention has a loss tangent (tan ⁇ ) at ⁇ 20 ° C. and a loss tangent (tan ⁇ ) at ⁇ 20 ° C. from the viewpoint of improving the performance on ice of the tire. However, in general, when the loss tangent (tan ⁇ ) at ⁇ 20 ° C.
  • the loss tangent (tan ⁇ ) at 50 ° C. also tends to increase, making it difficult to achieve both on-ice performance of the tire and low fuel consumption.
  • the loss tangent (tan ⁇ ) at ⁇ 20 ° C. can be increased while the loss tangent (tan ⁇ ) at 50 ° C. can be decreased, and the rubber composition
  • both on-ice performance of the tire and low fuel consumption can be achieved.
  • the diene polymer (A) preferably has a terminal modified with a silane compound, and the silane compound preferably has a glycidoxy group.
  • the terminal of the diene polymer (A) is modified with a silane compound, the diene polymer (A) has a large interaction with silica and a polymer phase containing the diene polymer (A).
  • more silica is distributed, and the polymer phase is softened while giving micro unevenness to the polymer phase. Therefore, when the rubber composition is used for a tread of a tire, the contact area of the tread is increased, and the performance on ice of the tire is improved.
  • the polymer phase not containing the diene polymer (A) is formed from another diene polymer, and a large amount of silica is distributed to the polymer phase containing the diene polymer (A). A lot of carbon black is distributed. And since this polymer phase contains many carbon blacks with high reinforcement property, the abrasion resistance of this polymer phase improves.
  • the end of the diene polymer (A) is modified with a silane compound having a glycidoxy group, the interaction between the diene polymer (A) and silica is further improved, and the diene polymer When the dispersibility of the silica in the polymer phase containing the coalesced (A) is further improved and the rubber composition is applied to the tire, the performance on ice of the tire is further improved.
  • the diene polymer (A) [hereinafter sometimes abbreviated as “low Tg diene polymer (A)”]
  • denatured the molecular terminal and / or main chain of these (co) polymers can also be used.
  • known modified diene polymers having molecular ends modified include International Publication No. 2003/046020, Japanese Translation of PCT International Publication No. 2004-513987, Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • modified diene polymer disclosed in JP-B-6-29338 examples of known modified diene polymers having a modified main chain include JP-T2003-534426 and JP-A-2003-534426. Examples thereof include a modified diene polymer disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-201310.
  • conjugated diene compounds include 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethylbutadiene, 2-phenyl-
  • aromatic vinyl compound include styrene, ⁇ -methylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 3-vinyltoluene, ethylvinylbenzene, divinylbenzene, 4 -Cyclohexyl styrene, 2,4,6-trimethyl styrene and the like.
  • the low-Tg diene polymer (A) having a modified molecular terminal is obtained by, for example, the terminal of a diene polymer having an active terminal according to the methods described in International Publication Nos. 2003/046020 and 2007-217562. Further, it can be produced by reacting various modifiers. In one preferred embodiment, the low-Tg diene polymer (A) having a modified molecular end is prepared according to the method described in International Publication Nos. 2003/046020 and JP-A-2007-217562.
  • a silane compound for example, hydrocarbyloxysilane compound
  • a diene polymer having an active terminal with a bond content of 75% or more is reacted with the terminal of a diene polymer having an active terminal with a bond content of 75% or more, and then stabilized with a carboxylic acid partial ester of a polyhydric alcohol.
  • silane compound having a glycidoxy group As the silane compound having a glycidoxy group, 2- Glycidoxyethyltrimethoxysilane, 2-glycidoxyethyltriethoxysilane, (2-glycidoxyethyl) methyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, (3-glycidoxypropyl) methyldimethoxysilane and the like can be mentioned, among which 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane are particularly preferable.
  • the carboxylic acid partial ester of the polyhydric alcohol is an ester of a polyhydric alcohol and a carboxylic acid and means a partial ester having one or more hydroxyl groups.
  • an ester of a saccharide having 4 or more carbon atoms or a modified saccharide and a fatty acid is preferably used.
  • This ester is more preferably (1) a fatty acid partial ester of a polyhydric alcohol, in particular, a saturated higher fatty acid having 10 to 20 carbon atoms or a partial ester of an unsaturated higher fatty acid and a polyhydric alcohol (monoester, diester, triester).
  • ester compounds in which 1 to 3 partial esters of a polyvalent carboxylic acid and a higher alcohol are bonded to the polyhydric alcohol.
  • the polyhydric alcohol used as the raw material of the partial ester is preferably a saccharide having 5 or 6 carbon atoms having at least three hydroxyl groups (which may be hydrogenated or not hydrogenated), glycol or poly Hydroxy compounds and the like are used.
  • the raw fatty acid is preferably a saturated or unsaturated fatty acid having 10 to 20 carbon atoms, and for example, stearic acid, lauric acid, and palmitic acid are used.
  • sorbitan fatty acid esters are preferable. Specifically, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan tristearate, sorbitan monooleate Examples thereof include esters and sorbitan trioleate.
  • the low Tg diene polymer (A) having a modified main chain is, for example, (1) a method of graft polymerizing a polar group-containing monomer to a (co) polymer of the above monomer, (2) It can be produced by a method of copolymerizing the monomer and the polar group-containing monomer, (3) a method of adding a polar group-containing compound to the (co) polymer of the monomer.
  • the copolymerization using the polar group-containing monomer may be carried out by emulsion polymerization, living anion polymerization or living radical polymerization.
  • the polymer may be a polymer obtained by block polymerization of a monomer selected from a conjugated diene compound and an aromatic vinyl compound and a polar group-containing monomer.
  • a method of graft polymerizing a polar group-containing monomer to a (co) polymer such as a conjugated diene compound or an aromatic vinyl compound and (2) a conjugated diene compound or an aromatic vinyl compound
  • the polar group-containing monomer used is preferably a polar group-containing vinyl monomer.
  • the polar group-containing mercapto compound is preferably used as the polar group-containing compound.
  • an alkoxy silyl group etc. can be mentioned suitably.
  • the polar group-containing vinyl monomer examples include (meth) acryloxymethyltrimethoxysilane [where “(meth) acrylooxy” refers to acryloxy and / or methacrylooxy. same as below. ], (Meth) acryloxymethylmethyldimethoxysilane, (meth) acryloxymethyldimethylmethoxysilane, (meth) acryloxymethyltriethoxysilane, (meth) acryloxymethylmethyldiethoxysilane, (meth) acryloxymethyldimethyl Ethoxysilane, (meth) acryloxymethyltripropoxysilane, (meth) acryloxymethylmethyldipropoxysilane, (meth) acryloxymethyldipropoxysilane, (meth) acryloxymethyldimethylpropoxysilane, ⁇ - (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ - (meta ) Acryloxypropylmethyldimethoxysilane,
  • the polar group-containing mercapto compound examples include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyldimethylmethoxysilane, and 2-mercapto.
  • Examples include ethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, mercaptomethylmethyldiethoxysilane, and mercaptomethyltrimethoxysilane. These compounds may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the diene polymer (A) is preferably modified with a compound containing at least one of a tin atom (Sn) and a nitrogen atom (N) at the end. Since the diene polymer (A) is modified with a compound containing at least one of a tin atom and a nitrogen atom, the interaction between the diene polymer (A) and carbon black is further improved. The dispersibility of carbon black in the polymer phase containing the polymer (A) is further improved, and the wear resistance of the rubber composition is further improved.
  • the diene polymer (A) modified with a compound containing at least one of a tin atom (Sn) and a nitrogen atom (N) at the molecular end is, for example, a polymer containing a tin atom and / or a nitrogen atom.
  • the polymerization active terminal can be modified by a modifying agent containing a tin atom and / or a nitrogen atom.
  • the living polymerization is preferably performed by anionic polymerization.
  • the polymerization initiator is preferably a lithium amide compound.
  • the lithium amide compound include lithium hexamethylene imide, lithium pyrrolidide, lithium piperidide, lithium heptamethylene imide, lithium dodecamethylene imide, lithium dimethyl amide, lithium diethyl amide, lithium dipropyl amide, lithium dibutyl amide, and lithium dihexyl amide.
  • the lithium amide compound the formula: Li-AM [wherein AM is the following formula (I): (Wherein R 1 is each independently an alkyl group, cycloalkyl group or aralkyl group having 1 to 12 carbon atoms) or a substituted amino group represented by the following formula (II): (Wherein R 2 represents a cyclic amino group represented by an alkylene group, a substituted alkylene group, an oxyalkylene group or an N-alkylamino-alkylene group having 3 to 16 methylene groups)]
  • R 1 is each independently an alkyl group, cycloalkyl group or aralkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • R 2 represents a cyclic amino group represented by an alkylene group, a substituted alkylene group, an oxyalkylene group or an N-alkylamino-alkylene group having 3 to 16 methylene groups
  • R 1 is an alkyl group, cycloalkyl group or aralkyl group having 1 to 12 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group, a butyl group, an octyl group, a cyclohexyl group, Preferable examples include 3-phenyl-1-propyl group and isobutyl group.
  • R 1 may be the same or different.
  • R 2 is an alkylene group, a substituted alkylene group, an oxyalkylene group or an N-alkylamino-alkylene group having 3 to 16 methylene groups.
  • the substituted alkylene group includes a mono- to octa-substituted alkylene group, and examples of the substituent include a chain or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group, a bicycloalkyl group, An aryl group and an aralkyl group are mentioned.
  • R 2 is specifically preferably a trimethylene group, a tetramethylene group, a hexamethylene group, an oxydiethylene group, an N-alkylazadiethylene group, a dodecamethylene group, a hexadecamethylene group, or the like.
  • the lithium amide compound may be preliminarily prepared from a secondary amine and a lithium compound and used for the polymerization reaction, but may be generated in a polymerization system.
  • the secondary amine include dimethylamine, diethylamine, dibutylamine, dioctylamine, dicyclohexylamine, diisobutylamine and the like, azacycloheptane (ie, hexamethyleneimine), 2- (2-ethylhexyl) pyrrolidine, 3 -(2-propyl) pyrrolidine, 3,5-bis (2-ethylhexyl) piperidine, 4-phenylpiperidine, 7-decyl-1-azacyclotridecane, 3,3-dimethyl-1-azacyclotetradecane, 4- Dodecyl-1-azacyclooctane, 4- (2-phenylbutyl) -1-azacyclooctane, 3-ethyl-5-cycl
  • cyclic amines such as decane.
  • the lithium compound include ethyl lithium, n-propyl lithium, isopropyl lithium, n-butyl lithium, sec-butyl lithium, tert-octyl lithium, n-decyl lithium, phenyl lithium, 2-naphthyl lithium, 2-butyl- Hydrocarbyllithium such as phenyllithium, 4-phenyl-butyllithium, cyclohexyllithium, cyclopentyllithium, a reaction product of diisopropenylbenzene and butyllithium can be used.
  • a modifier containing at least one of a tin atom and a nitrogen atom can be used as the modifier.
  • each R 3 independently comprises an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms.
  • the diene polymer (A) modified with the tin-containing coupling agent of the formula (III) has at least one tin-carbon bond.
  • R 3 examples include a methyl group, an ethyl group, an n-butyl group, a neophyll group, a cyclohexyl group, an n-octyl group, and a 2-ethylhexyl group.
  • the coupling agent of formula (III) tin tetrachloride, R 3 SnCl 3, R 3 2 SnCl 2, R 3 3 SnCl , and the like are preferable, and tin tetrachloride is particularly preferred.
  • modifier containing nitrogen atoms examples include nitrogen-containing compounds having a substituted or unsubstituted amino group, amide group, imino group, imidazole group, nitrile group, pyridyl group, and the like.
  • N, N′-dimethylimidazolidinone ie, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone
  • N-methylpyrrolidone 4-dimethylaminobenzylideneaniline
  • 4,4′-bis N, N-dimethylamino) benzophenone
  • 4,4′-bis N, N-diethylamino) benzophenone
  • 4- (N, N-diethylamino) benzophenone [4 -(N, N-dimethylamino) phenyl] methyl ethyl ketone
  • the diene polymer (A) preferably has a butadiene skeleton.
  • the rubber composition becomes soft, and when the rubber composition is used for a tread, the contact area of the tread increases and the performance on ice is further improved.
  • the diene polymer having a butadiene skeleton include polybutadiene rubber (BR) and styrene-butadiene copolymer rubber (SBR).
  • the low Tg diene polymer (A) is particularly preferably a polybutadiene rubber (BR) from the viewpoint of performance on ice.
  • the blending amount of the diene polymer (A) described above is preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more of the total amount of the diene polymer, and preferably 75% by mass of the total amount of the diene polymer.
  • it is more preferably 70% by mass or less, particularly preferably 65% by mass or less.
  • the diene polymer (B) [hereinafter sometimes abbreviated as “high Tg diene polymer (B)]” preferably has an isoprene skeleton.
  • the high Tg diene polymer (B) has an isoprene skeleton, the reinforcing property of the rubber composition is increased and the wear resistance is further improved.
  • the diene polymer having an isoprene skeleton include natural rubber (NR), synthetic polyisoprene rubber (IR), and styrene-isoprene copolymer rubber (SIR).
  • the high Tg diene polymer (B) is particularly preferably natural rubber (NR) from the viewpoint of wear resistance.
  • the blending amount of the diene polymer (B) described above is preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, particularly preferably 35% by mass or more, and preferably 35% by mass or more of the total amount of the diene polymer. It is 55 mass% or less of the total amount of a diene polymer, More preferably, it is 50 mass% or less. If the blending amount of the diene polymer (B) is within this range, the performance on ice and the wear resistance can be sufficiently improved.
  • the rubber composition of the present invention may further contain another diene polymer (C) in addition to the diene polymer (A) and the diene polymer (B) described above.
  • the other diene polymer (C) preferably has a glass transition temperature (Tg) between the low Tg diene polymer (A) and the high Tg diene polymer (B).
  • the diene polymer (C) [hereinafter sometimes abbreviated as “medium Tg diene polymer (C)]” is the low Tg diene polymer (A) and the high Tg diene polymer ( Depending on the type of B), for example, the low Tg diene polymer (A) is polybutadiene rubber (BR), and the high Tg diene polymer (B) is natural rubber (NR) or synthetic polyisoprene rubber (IR). ), Examples of the medium Tg diene polymer (C) include styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) and styrene-isoprene copolymer rubber (SIR).
  • SBR styrene-butadiene copolymer rubber
  • SIR styrene-isoprene copolymer rubber
  • the rubber composition of this invention contains a foaming agent.
  • the rubber composition contains a foaming agent
  • the rubber composition is vulcanized to produce a vulcanized rubber
  • bubbles derived from the foaming agent are formed in the vulcanized rubber. Therefore, when a tire is produced using a rubber composition containing a foaming agent for the tread, the on-ice performance of the tire can be further improved by the scratching effect and drainage effect of the tread bubbles.
  • foaming agent examples include azodicarbonamide (ADCA), dinitrosopentamethylenetetramine (DNPT), dinitrosopentastyrenetetramine, benzenesulfonylhydrazide derivatives, p, p'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide (OBSH), ammonium bicarbonate.
  • ADCA azodicarbonamide
  • DNPT dinitrosopentamethylenetetramine
  • OBSH p'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide
  • foaming agents dinitrosopentamethylenetetramine (DNPT) is preferable.
  • DNPT dinitrosopentamethylenetetramine
  • foaming agents may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the blending amount of the foaming agent is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the diene polymer, and 1 to 20 parts by mass. A range is more preferred.
  • the foaming agent is preferably used in combination with urea, zinc stearate, zinc benzenesulfinate, zinc white or the like as a foaming aid.
  • foaming aids may be used alone or in combination of two or more.
  • the foaming aid is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the diene polymer.
  • the foaming ratio is usually 1 to 50%, preferably 5 to 40%.
  • the foaming rate of the vulcanized rubber means an average foaming rate Vs, and specifically means a value calculated by the following equation (2).
  • Vs ( ⁇ 0 / ⁇ 1 ⁇ 1) ⁇ 100 (%) (2)
  • ⁇ 1 represents the density (g / cm 3 ) of the vulcanized rubber (foamed rubber)
  • ⁇ 0 represents the density (g / cm 3 ) of the solid phase part in the vulcanized rubber (foamed rubber).
  • the density of the vulcanized rubber and the density of the solid phase portion of the vulcanized rubber are calculated from the mass in ethanol and the mass in the air. Further, the foaming rate can be appropriately changed depending on the type and amount of the foaming agent and foaming aid.
  • the rubber composition of the present invention contains a resin.
  • a resin As the resin, C 5 resins, include C 5 -C 9 resins, these resins may be used alone, may be used in combination of two or more.
  • the rubber composition of the present invention particularly preferably contains a C 5 resin.
  • a rubber composition containing a C 5 resin used in the tire it is possible to further improve the on-ice performance of the tire.
  • the C 5 resin and a petroleum chemical industry the C 5 fraction obtained by thermal cracking of naphtha (co) polymer obtained by aliphatic petroleum resin.
  • the C 5 fraction usually contains 1-pentene, 2-pentene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene, 3-methyl-1-butene and other olefinic hydrocarbons, 2-methyl 1,3-butadiene, 1,2-pentadiene, 1,3-pentadiene, diolefin hydrocarbons such as 3-methyl-1,2-butadiene and the like are included.
  • the above-mentioned C 5 resins it can be utilized commercially.
  • the amount of the C 5 resin is not particularly limited, is preferably in the range of 5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the diene polymer, of from 13 to 43 parts by weight The range is more preferable, and the range of 15 to 25 parts by mass is even more preferable. If the amount of C 5 resin is 5 parts by mass or more, the performance on ice is sufficiently improved, and if more than 50 parts by mass, it is possible to sufficiently ensure wear resistance.
  • the rubber composition of the present invention preferably contains a C 5 -C 9 series resin.
  • the C 5 -C 9 series resin refers to a C 5 -C 9 series synthetic petroleum resin, and as the C 5 -C 9 series resin, for example, a C 5 -C 11 fraction derived from petroleum is mixed with AlCl 3 And a solid polymer obtained by polymerization using a Friedel-Crafts catalyst such as BF 3 and more specifically, a copolymer mainly composed of styrene, vinyltoluene, ⁇ -methylstyrene, indene, etc.
  • the C 5 -C 9 resin a resin having a component of C 9 or higher is preferable from the viewpoint of compatibility with the diene polymer.
  • “there is little component of C 9 or more” means that the component of C 9 or more in the total amount of the resin is less than 50% by mass, preferably 40% by mass or less.
  • Commercially available products can be used as the C 5 -C 9 resin, for example, trade name “Quinton (registered trademark) G100B” (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), trade name “ECR213” (ExxonMobil Chemical). Etc.).
  • the blending amount of the C 5 -C 9 resin is not particularly limited, but is more preferably in the range of 13 to 43 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the diene polymer. If the amount of the C 5 -C 9 resin is 13 parts by mass or more, the performance on ice is sufficiently improved, and if it is 43 parts by mass or less, sufficient wear resistance can be ensured.
  • the rubber composition of the present invention has a mass ratio (amount of silica / amount of resin) of a blending amount (parts by mass) of the silica and a blending amount (parts by weight) of the resin of 1.00 to 4.00. It is preferably 1.00 to 2.95. If the blending amount of silica / the blending amount of the resin is 1.00 to 4.00, when the rubber composition is used for the tread, the performance on ice and the wear resistance of the tire are further improved, and the blending amount of the silica / If the amount of the resin is 1.00 to 2.95, when the rubber composition is used for a tread, the performance on ice and the wear resistance of the tire are further improved.
  • the blending amount of silica / the blending amount of the resin is 2.95 or less, the rubber composition does not have an excessively high elastic modulus at low temperature and tan ⁇ at a low temperature is not too low.
  • the on-ice performance of the tire is further improved.
  • the blending amount of the silica / the blending amount of the resin is more preferably 2.30 or less, still more preferably 1.70 or less, more preferably 1.20 or more, and still more preferably 1. If it is 50 or more and it is this range, on-ice performance and wear performance can be optimized.
  • the rubber composition of the present invention has a mass ratio of the blended amount (parts by mass) of the diene polymer (A) having the terminal modified and the blended amount (parts by mass) of the resin (terminals modified). It is also preferable that the blending amount of the diene polymer (A) / the blending amount of the resin) is 1.2 to 7.5. If the blending amount of the terminally modified diene polymer (A) / resin blending amount is 1.2 to 7.5, when the rubber composition is used in a tread, the on-ice performance and wear resistance of the tire are obtained. Is further improved.
  • the blending amount of the diene polymer (A) having a modified terminal / the blending amount of the resin is 1.2 or more, the elastic modulus of the rubber composition does not become too low, and the rubber composition is treaded. When used in a tire, the wear resistance of the tire is further improved.
  • the mass ratio of the blending amount (parts by mass) of the diene polymer (A) described above and the blending amount (parts by mass) of the resin is more preferably 6.0 or less, and even more preferably 4.5 or less. More preferably, it is 2.0 or more, and if it is within this range, the performance on ice and the wear performance can be optimized.
  • the rubber composition of the present invention has a ratio of the blending amount (parts by mass) of the resin and the foaming rate (%) of the rubber composition [the blending amount of resin (parts by mass) / the foaming rate of the rubber composition ( %)] Is preferably 0.4 to 4.0, more preferably 0.4 to 3.5, and still more preferably 0.4 to 0.9. If the blending amount of the resin / the foaming ratio of the rubber composition is within the above range, when the rubber composition is used for a tread, the on-ice performance and the wear resistance of the tire are further improved.
  • the rubber composition of this invention contains a hydrophilic short fiber.
  • the gas generated from the foaming agent during vulcanization penetrates into the inside of the hydrophilic short fibers and corresponds to the shape of the hydrophilic short fibers. Bubbles having a shape can be formed, and the walls of the bubbles are made hydrophilic by being covered with a resin derived from hydrophilic short fibers. Therefore, when a tire is manufactured using a rubber composition containing hydrophilic short fibers and a foaming agent for the tread, the affinity for water is improved by exposing the wall surface of the bubbles to the tread surface when the tire is used.
  • the bubbles can actively take in water, the tire is provided with excellent drainage, and the on-ice performance of the tire can be greatly improved.
  • the hydrophilic resin used as a raw material for the hydrophilic short fiber include ethylene-vinyl alcohol copolymer, vinyl alcohol homopolymer, poly (meth) acrylic acid or ester thereof, polyethylene glycol, carboxyvinyl copolymer, styrene- Maleic acid copolymer, polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer, mercaptoethanol, and the like.
  • ethylene-vinyl alcohol copolymer, vinyl alcohol homopolymer, poly (meth) acrylic acid are used.
  • An ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferred, and particularly preferred.
  • a coating layer made of a low melting point resin having an affinity for the diene polymer and preferably having a melting point lower than the maximum vulcanization temperature of the rubber composition is formed on the surface of the hydrophilic short fiber. May be.
  • the affinity between the hydrophilic short fibers and water is effectively maintained, and the affinity between the coating layer and the diene polymer is good, so that the short fiber diene polymer.
  • the low melting point resin melts during vulcanization and becomes a fluid coating layer that contributes to adhesion between the diene polymer and the hydrophilic short fibers, and has good drainage and durability.
  • the thickness of the coating layer may vary depending on the blending amount and average diameter of the hydrophilic short fibers, but is usually 0.001 to 10 ⁇ m, preferably 0.001 to 5 ⁇ m.
  • the melting point of the low melting point resin used for the coating layer is preferably lower than the maximum temperature for vulcanization of the rubber composition.
  • the maximum temperature for vulcanization means the maximum temperature that the rubber composition reaches when the rubber composition is vulcanized. For example, in the case of mold vulcanization, it means the maximum temperature that the rubber composition reaches from the time when the rubber composition enters the mold until the rubber composition exits the mold and cools. It can be measured by embedding a thermocouple in the rubber composition.
  • the upper limit of the melting point of the low-melting resin is not particularly limited, but is preferably selected in consideration of the above points. Generally, it is 10 ° C. or more lower than the maximum vulcanization temperature of the rubber composition. Is preferable, and it is more preferably lower by 20 ° C. or more.
  • the industrial vulcanization temperature of the rubber composition is generally about 190 ° C. at the maximum. For example, when the maximum vulcanization temperature is set to 190 ° C., the low melting point resin The melting point is usually selected within a range of less than 190 ° C, preferably 180 ° C or less, and more preferably 170 ° C or less.
  • the low melting point resin is preferably a polyolefin resin, and examples include polyethylene, polypropylene, polybutene, polystyrene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene- Examples thereof include propylene-diene terpolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, and ionomer resins thereof.
  • the hydrophilic short fibers have an average length of preferably 0.1 to 50 mm, more preferably 1 to 7 mm, and an average diameter of preferably 1 ⁇ m to 2 mm, more preferably 5 ⁇ m to 0.5 mm. When the average length and the average diameter are within the above ranges, there is no possibility that the short fibers are entangled more than necessary, and good dispersibility can be ensured.
  • the blending amount of the hydrophilic short fibers is preferably in the range of 0.1 to 100 parts by weight, more preferably in the range of 1 to 50 parts by weight, with respect to 100 parts by weight in total of the diene polymer. The range of part is even more preferable. By keeping the blending amount of the hydrophilic short fibers in the above range, a good balance between performance on ice and wear resistance can be achieved.
  • the rubber composition of the present invention the diene polymer, silica, carbon black, blowing agent, foaming aid, C 5 resins, resin such as C 5 -C 9 resins, other hydrophilic short fiber, Compounding agents commonly used in the rubber industry, such as silane coupling agents, softeners (process oils, etc.), stearic acid, anti-aging agents, waxes, zinc oxide (zinc white), vulcanization accelerators, vulcanizing agents Etc. may be appropriately selected and blended within a range that does not impair the object of the present invention. As these compounding agents, commercially available products can be suitably used.
  • the rubber composition of the present invention is not particularly limited.
  • the diene polymer is blended with various compounding agents appropriately selected as necessary, kneaded, heated, extruded, etc. Can be manufactured.
  • the storage elastic modulus (E ′) at ⁇ 20 ° C. and the loss tangent (tan ⁇ ) at ⁇ 20 ° C. of the rubber composition are the types and blend ratios of the above-mentioned diene polymers, and the types and amounts of the compounding agents. It can be changed by adjusting.
  • the tire of the present invention is characterized by using the above rubber composition, and the above rubber composition is preferably used for a tread.
  • a tire using the rubber composition as a tread is excellent in both on-ice performance and wear resistance, and is useful as a winter tire such as a studless tire.
  • the tire of the present invention may be obtained by vulcanization after molding using an unvulcanized rubber composition according to the type and member of the tire to be applied, or semi-vulcanized rubber that has undergone a preliminary vulcanization process or the like. It may be obtained by further vulcanization after use.
  • inert gas such as nitrogen, argon, helium other than the air which adjusted normal or oxygen partial pressure, can be used.
  • a rubber composition was manufactured by mixing in the order of the first mixing step and the final mixing step using an ordinary Banbury mixer with the formulation shown in Tables 1 to 3.
  • finish of a 1st mixing process the mixture was once taken out from the Banbury mixer, and after that, the mixture was thrown into the Banbury mixer again, and the final mixing process was implemented.
  • the maximum temperature of the mixture in the first mixing step was 170 ° C.
  • the maximum temperature of the rubber composition in the final mixing step was 110 ° C.
  • the phase separation structure was confirmed in each rubber composition, and a plurality of incompatible polymer phases were formed.
  • On-ice performance Four of the test tires were mounted on a 1600cc class domestic passenger car and the braking performance on ice at an ice temperature of -1 ° C was confirmed.
  • anti-aging agent 2 The reaction was stopped by adding 2 ml of a 5% solution of 2'-methylene-bis (4-ethyl-6-tert-butylphenol) (NS-5) in isopropanol, and the reaction was repeated in isopropanol containing a trace amount of NS-5. Precipitation was performed and drum drying was performed to obtain a polybutadiene rubber having a modified active end.
  • the resulting modified polybutadiene rubber 1 had a glass transition temperature of ⁇ 110 ° C.
  • ⁇ Modified polybutadiene rubber 2> In a pressure-resistant glass container with an internal volume of about 900 mL that has been dried and purged with nitrogen, 283 g of cyclohexane, 50 g of 1,3-butadiene, 0.0057 mmol of 2,2-ditetrahydrofurylpropane, and 0.513 mmol of hexamethyleneimine are each injected as a cyclohexane solution. After adding 0.57 mmol of n-butyllithium (n-BuLi) to this, a polymerization reaction was carried out for 4.5 hours in a 50 ° C. warm water bath equipped with a stirrer. The polymerization conversion rate at this time was almost 100%.
  • the rubber composition of the present invention can be used for a tread rubber of a tire, particularly a studless tire.
  • the tire of the present invention is useful as a studless tire.

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Abstract

本発明は、タイヤの氷上性能と耐摩耗性との両方を向上させることが可能なゴム組成物として、－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ'）が５ＭＰａ以上且つ１０ＭＰａ以下であり、－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ'）と－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）とが式（１）：０．０２×（Ｅ'－２０℃）＋０．２５≦（ｔａｎδ－２０℃）≦０．６５［式中、（Ｅ'－２０℃）は－２０℃での貯蔵弾性率（ＭＰａ）で、（ｔａｎδ－２０℃）は－２０℃での損失正接である］の関係を満たし、一種以上のジエン系重合体と、シリカと、樹脂とを含み、前記シリカの配合量（質量部）と前記樹脂の配合量（質量部）との質量比（シリカの配合量／樹脂の配合量）が１．００～４．００であることを特徴とする、ゴム組成物を提供する。

Description

ゴム組成物及びタイヤ
　本発明は、ゴム組成物及びタイヤに関する。
　従来、通常の路面上に加え、氷上でも安全に走行するためのタイヤとして、トレッドゴムを柔らかくしたスタッドレスタイヤが使用されており、トレッドゴムを柔らかくすることで、タイヤの氷上性能が向上することが知られている。しかしながら、一般に柔らかいトレッドゴムを具えるタイヤは、通常の路面における耐摩耗性が悪いという問題があり、タイヤの氷上性能と耐摩耗性は二律背反の関係にある。
　これに対して、特開２００８－３０３３３４号公報（特許文献１）には、天然ゴムおよびブタジエンゴムからなるゴム成分１００重量部に対して、チタン酸カリウム繊維を０．５～２０重量部、ならびにヨウ素吸着量が１００～３００ｍｇ／ｇであるカーボンブラックを５～２００重量部配合したゴム組成物が提案されており、該ゴム組成物を、キャップトレッド及びベーストレッドからなる２層構造のトレッドのキャップトレッドに使用することで、耐摩耗性の低下を抑制しつつ、氷上性能（氷雪上性能）が向上することが報告されている。
特開２００８－３０３３３４号公報
　しかしながら、特開２００８－３０３３３４号公報（特許文献１）の表１に開示のように、チタン酸カリウム繊維を特定量配合したゴム組成物をキャップトレッドに使用することで、タイヤの氷上性能（氷上摩擦係数）は向上するものの、耐摩耗性は若干低下してしまい、氷上性能と耐摩耗性との両方を向上させることまではできない。
　そこで、本発明は、上記従来技術の問題を解決し、タイヤの氷上性能と耐摩耗性との両方を向上させることが可能なゴム組成物を提供することを課題とする。
　また、本発明は、氷上性能と耐摩耗性との両方に優れるタイヤを提供することを更なる課題とする。
　上記課題を解決する本発明の要旨構成は、以下の通りである。
　本発明のゴム組成物は、－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が５ＭＰａ以上且つ１０ＭＰａ以下であり、
　－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）と－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）とが下記式（１）：
　　　０．０２×（Ｅ’－２０℃）＋０．２５≦（ｔａｎδ－２０℃）≦０．６５　・・・　（１）
［式中、（Ｅ’－２０℃）は－２０℃での貯蔵弾性率（ＭＰａ）であり、（ｔａｎδ－２０℃）は－２０℃での損失正接である］の関係を満たし、
　一種以上のジエン系重合体と、シリカと、樹脂とを含み、
　前記シリカの配合量（質量部）と前記樹脂の配合量（質量部）との質量比（シリカの配合量／樹脂の配合量）が１．００～４．００であることを特徴とする。
　かかる本発明のゴム組成物によれば、タイヤに適用することで、タイヤの氷上性能と耐摩耗性との両方を向上させることができる。
　本発明のゴム組成物において、前記ジエン系重合体のうち少なくとも一種は、末端が変性されていることが好ましい。この場合、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、タイヤの氷上性能がより向上することに加え、タイヤの低燃費性も向上する。
　本発明のゴム組成物においては、前記シリカの配合量が、前記ジエン系重合体の合計１００質量部に対して２０質量部以上であることが好ましく、また、本発明のゴム組成物は、更にカーボンブラックを、前記ジエン系重合体の合計１００質量部に対して２０質量部以上含むことが好ましい。この場合、ゴム組成物をトレッドに適用した際に、タイヤの氷上性能と耐摩耗性が更に向上する。
　ここで、前記シリカと前記カーボンブラックとの合計配合量は、６０質量部以上であることが好ましい。この場合、ゴム組成物をトレッドに適用した際に、タイヤの氷上性能と耐摩耗性がより一層向上する。
　また、前記シリカの配合量は、前記カーボンブラックの配合量以上であることが好ましい。この場合、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、燃費性能をより向上させつつ、氷上性能をより向上させることができる。
　本発明のゴム組成物においては、前記ジエン系重合体が、互いに非相溶な複数のポリマー相を形成する少なくとも二種のジエン系重合体を含み、
　前記ジエン系重合体の中で配合量が最も多いジエン系重合体と配合量が２番目に多いジエン系重合体との内、ガラス転移温度（Ｔｇ）がより低いジエン系重合体（Ａ）は、配合量が、ガラス転移温度（Ｔｇ）がより高いジエン系重合体（Ｂ）の配合量の８０質量％以上であることが好ましい。この場合、ゴム組成物の柔らかさを十分に確保でき、氷上性能が更に向上する。
　なお、本発明において、ポリマー相の非相溶性は、試験用ロールを用いて対象とするゴム組成物をシート状に加工し、１５ｃｍ×１５ｃｍ×１ｃｍの試験用モールドにて１５０℃×３０分間のプレス加硫を行い加硫シートを作製し、得られた加硫シートをミクロトームにより超薄切片として、走査型プローブ顕微鏡を用いて観察することによって評価され、相分離構造が確認された場合、ポリマー相は互いに非相溶である。
　また、本発明において、ジエン系重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＡＳＴＭ　Ｄ３４１８－８２に準拠し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した外挿開始温度（extrapolated onset temperature）：Ｔｆとする。
　ここで、本発明のゴム組成物は、前記ジエン系重合体（Ａ）の末端が変性されていることが好ましい。この場合、ゴム組成物をトレッドに適用した際に、タイヤの氷上性能と耐摩耗性が更に向上することに加え、タイヤの低燃費性も向上する。
　また、本発明のゴム組成物は、前記末端が変性されたジエン系重合体（Ａ）の配合量（質量部）と前記樹脂の配合量（質量部）との質量比（末端が変性されたジエン系重合体（Ａ）の配合量／樹脂の配合量）が１．２～７．５であることが好ましい。この場合も、ゴム組成物をトレッドに適用した際に、タイヤの氷上性能と耐摩耗性が更に向上する。
　また、本発明のゴム組成物は、前記シリカの配合量（質量部）と前記樹脂の配合量（質量部）との質量比（シリカの配合量／樹脂の配合量）が１．００～２．９５であることが好ましい。この場合、ゴム組成物をトレッドに適用した際に、タイヤの氷上性能と耐摩耗性が更に向上する。
　また、本発明のゴム組成物は、前記樹脂の配合量（質量部）とゴム組成物の発泡率（％）との比［樹脂の配合量（質量部）／ゴム組成物の発泡率（％）］が０．４～４．０であることが好ましく、０．４～３．５であることが更に好ましく、０．４～２．０であることがより一層好ましい。この場合も、ゴム組成物をトレッドに適用した際に、タイヤの氷上性能と耐摩耗性が更に向上する。
　また、本発明のゴム組成物は、－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）が０．４６以上且つ０．５５以下であることが好ましい。この場合、ゴム組成物をトレッドに適用した際に、タイヤの氷上性能と耐摩耗性が更に向上する。
　また、前記ジエン系重合体（Ａ）は、ブタジエン骨格を有することが好ましい。この場合、ゴム組成物が柔らかくなり、ゴム組成物をトレッドに適用した際に、トレッドの接地面積が大きくなり、氷上性能がより向上する。
　ここで、前記ジエン系重合体（Ａ）は、ポリブタジエンゴムであることが好ましい。この場合、ゴム組成物が更に柔らかくなることで、接地面積が更に大きくなり、氷上性能が更に向上する。
　また、前記ジエン系重合体（Ｂ）は、イソプレン骨格を有することが好ましい。この場合、ゴム組成物の補強性が高くなり、耐摩耗性がより向上する。
　ここで、前記ジエン系重合体（Ｂ）は、天然ゴムであることが好ましい。この場合、ゴム組成物の補強性が更に高くなり、耐摩耗性が更に向上する。
　また、前記ジエン系重合体（Ａ）は、末端がシラン化合物で変性されていることが好ましい。この場合、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、タイヤの氷上性能がより向上する。
　ここで、前記シラン化合物は、グリシドキシ基を有することが好ましい。この場合、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、タイヤの氷上性能がより一層向上する。
　また、本発明のゴム組成物は、更に発泡剤を含むことが好ましい。発泡剤を含むゴム組成物をトレッドゴムに使用してタイヤを製造すると、生タイヤを加硫する際に、発泡剤由来の気泡がトレッドゴム中に形成され、トレッドの気泡による引っ掻き効果及び排水効果で、タイヤの氷上性能を更に向上させることができる。
　また、本発明のゴム組成物は、発泡孔を有することが好ましい。発泡孔を有するゴム組成物をトレッドゴムに使用した場合、トレッドの発泡孔（気泡）による引っ掻き効果及び排水効果で、タイヤの氷上性能を更に向上させることができる。
　また、本発明のゴム組成物は、前記樹脂としてＣ５系樹脂を含むことが好ましい。この場合、タイヤの氷上性能を更に向上させることができる。
　また、本発明のゴム組成物は、更に親水性短繊維を含むことが好ましい。この場合、タイヤの氷上性能を大幅に向上させることができる。
　更に、本発明のタイヤは、上記のゴム組成物を用いたことを特徴とする。本発明のタイヤは、上記のゴム組成物が用いられているので、氷上性能と耐摩耗性との両方に優れる。
　本発明によれば、タイヤの氷上性能と耐摩耗性との両方を向上させることが可能なゴム組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、氷上性能と耐摩耗性との両方に優れるタイヤを提供することができる。
＜ゴム組成物＞
　以下に、本発明のゴム組成物を、その実施形態に基づき、詳細に例示説明する。
　本発明のゴム組成物は、－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が５ＭＰａ以上且つ１０ＭＰａ以下であり、
　－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）と－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）とが下記式（１）：
　　　０．０２×（Ｅ’－２０℃）＋０．２５≦（ｔａｎδ－２０℃）≦０．６５　・・・　（１）
［式中、（Ｅ’－２０℃）は－２０℃での貯蔵弾性率（ＭＰａ）であり、（ｔａｎδ－２０℃）は－２０℃での損失正接である］の関係を満たし、
　一種以上のジエン系重合体と、シリカと、樹脂とを含み、
　前記シリカの配合量（質量部）と前記樹脂の配合量（質量部）との質量比（シリカの配合量／樹脂の配合量）が１．００～４．００であることを特徴とする。
　－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が低いゴム組成物は低温でも柔らかく、該ゴム組成物を、タイヤに適用することで、タイヤの氷路面との接触性が向上する。また、－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）が高いゴム組成物は低温でのヒステリシスロスが大きく、該ゴム組成物を、タイヤに適用することで、ブレーキ時のタイヤのせん断力が向上する。
　そして、本発明のゴム組成物は、－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が１０ＭＰａ以下であることで、タイヤの氷路面との接触性が向上し、また、－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）と－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）とが式（１）の関係を満たすことで、ブレーキ時のタイヤのせん断力が向上し、その結果として、タイヤの氷上性能を向上させることができる。
　また、本発明のゴム組成物は、－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が５ＭＰａ以上であることで、タイヤに適用に適用した際に、タイヤの耐摩耗性を向上させることができる。
　本発明のゴム組成物は、氷上性能の観点から、－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が９．２ＭＰａ以下であることが好ましく、また、耐摩耗性の観点から、－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が７ＭＰａ以上であることが好ましく、７．８ＭＰａ以上であることが更に好ましい。
　また、本発明のゴム組成物は、氷上性能の観点から、－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）が０．４６以上であることが好ましく、０．４８以上であることが更に好ましく、また、耐摩耗性の観点から、－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）が０．５９以下であることが好ましく、０．５６以下であることが更に好ましく、０．５５以下であることがより一層好ましい。
　なお、ゴム組成物の－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）が０．４６以上且つ０．５５以下である場合、該ゴム組成物をタイヤのトレッドに使用することで、タイヤの氷上性能と耐摩耗性が大幅に向上する。
　上述した－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が５ＭＰａ以上且つ１０ＭＰａ以下で、－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）と－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）とが式（１）の関係を満たすゴム組成物は、配合するジエン系重合体（ゴム成分）、シリカ、樹脂等の配合剤の種類及び量を調整することで製造できる。
　以下、本発明のゴム組成物の製造に使用できるジエン系重合体（ゴム成分）、シリカ、樹脂等の配合剤の好適例について説明する。
　本発明のゴム組成物は、一種以上のジエン系重合体を含むが、該ジエン系重合体のうち少なくとも一種は、末端が変性されていることが好ましい。末端が変性されているジエン系重合体を使用することで、シリカ等の充填剤との相互作用が大きくなり、ゴム組成物をタイヤのトレッドに使用した場合、タイヤの氷上性能及び耐摩耗性が更に向上する。
　本発明のゴム組成物は、シリカを含む。該シリカは、ジエン系重合体から形成されるポリマー相にミクロな凹凸を付与しつつ、該ポリマー相を柔らかくして、氷上性能を向上させる。
　前記シリカは、ＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウムブロミド）比表面積が好ましくは１８０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１９０ｍ２ｇ以上、より一層好ましくは１９５ｍ２／ｇ以上、特に好ましくは１９７ｍ２／ｇ以上であり、また、好ましくは６００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、特に好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下である。シリカのＣＴＡＢ比表面積が１８０ｍ２／ｇ以上の場合、耐摩耗性が更に向上し、また、シリカのＣＴＡＢ比表面積が６００ｍ２／ｇ以下の場合、転がり抵抗が小さくなる。
　前記シリカとしては、特に制限はなく、例えば、湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられ、これらの中でも、湿式シリカが好ましい。これらシリカは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
　前記シリカの配合量は、前記ジエン系重合体の合計１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは２５質量部以上、より一層好ましくは３０質量部以上、特に好ましくは４０質量部以上であり、また、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下である。シリカの配合量をジエン系重合体の合計１００質量部に対して２０質量部以上とすることで、氷上性能を更に向上させることができる。また、シリカの配合量をジエン系重合体の合計１００質量部に対して８０質量部以下とすることで、ゴム組成物の作業性を良好にすることができる。
　また、本発明のゴム組成物において、前記シリカの配合量は、後述するカーボンブラックの配合量と同量又はそれより多いことが好ましい。シリカの配合量がカーボンブラックの配合量と同量又はそれより多いと、ゴム組成物をタイヤに適用した場合、燃費性能をより向上させつつ、氷上性能をより向上させることができる。
　本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。該カーボンブラックは、ジエン系重合体から形成されるポリマー相を補強して、耐摩耗性を向上させる。
　前記カーボンブラックとしては、特に限定されるものではなく、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦグレードのカーボンブラックが挙げられる。これらカーボンブラックは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
　前記カーボンブラックの配合量は、前記ジエン系重合体の合計１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは２５質量部以上、より一層好ましくは２７質量部以上、特に好ましくは２９質量部以上であり、また、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下である。カーボンブラックの配合量をジエン系重合体の合計１００質量部に対して２０質量部以上とすることで、耐摩耗性を更に向上させることができる。また、カーボンブラックの配合量をジエン系重合体の合計１００質量部に対して５０質量部以下とすることで、ゴム組成物の作業性を良好にすることができる。
　本発明のゴム組成物は、前記ジエン系重合体の合計１００質量部に対して、前記シリカの配合量が２０質量部以上で且つ前記カーボンブラックの配合量が２０質量部以上であることが好ましい。この場合、シリカを２０質量部以上含むことで、氷上性能が更に向上し、カーボンブラックを２０質量部以上含むことで、耐摩耗性を更に向上するため、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、タイヤの氷上性能と耐摩耗性とを高度に改善できる。
　また、前記シリカと前記カーボンブラックとの合計配合量は、６０質量部以上であることが好ましい。ジエン系重合体の合計１００質量部に対して、シリカとカーボンブラックとを合計６０質量部以上含むゴム組成物をタイヤのトレッドに使用した場合、タイヤの氷上性能及び耐摩耗性が更に向上する。
　本発明のゴム組成物は、互いに非相溶な複数のポリマー相を形成する少なくとも二種のジエン系重合体を含むことが好ましく、また、該ジエン系重合体の中で配合量が最も多いジエン系重合体と配合量が２番目に多いジエン系重合体との内、ガラス転移温度（Ｔｇ）がより低いジエン系重合体（Ａ）は、配合量が、ガラス転移温度（Ｔｇ）がより高いジエン系重合体（Ｂ）の配合量の８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることが更に好ましく、１００質量％以上であることがより一層好ましく、また、１７５質量％以下であることが好ましい。
　ここで、前記二種以上のジエン系重合体からなるポリマーブレンドは、互いに非相溶な複数のポリマー相を形成することとなる。そして、前記ジエン系重合体の中で配合量が最も多いジエン系重合体は、前記非相溶な複数のポリマー相が形成する海島構造の海相を構成し、一方、前記ジエン系重合体の中で配合量が２番目に多いジエン系重合体は、前記非相溶な複数のポリマー相が形成する海島構造の島相を構成することとなるが、これらの内、ガラス転移温度（Ｔｇ）がより低いジエン系重合体（Ａ）は、柔らかく、氷上性能が高い。一方、ガラス転移温度（Ｔｇ）がより高いジエン系重合体（Ｂ）は、より硬く、耐摩耗性が高い。
　そして、ガラス転移温度（Ｔｇ）がより低いジエン系重合体（Ａ）の配合量が、ガラス転移温度（Ｔｇ）がより高いジエン系重合体（Ｂ）の配合量の８０質量％以上であれば、ゴム組成物の柔らかさを十分に確保でき、氷上性能が更に向上する。
　前記ポリマー相を形成するジエン系重合体は、室温（２５℃）においてゴム弾性を示し、該ジエン系重合体としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）及び合成ジエン系ゴムが挙げられ、該合成ジエン系ゴムとして、具体的には、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、合成ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、スチレン－イソプレン共重合体ゴム（ＳＩＲ）等が挙げられる。ここで、互いに非相溶な複数のポリマー相を形成するジエン系重合体の組み合わせとしては、ブタジエン骨格を有するジエン系重合体／イソプレン骨格を有するジエン系重合体が好ましく、その具体例としては、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）／天然ゴム（ＮＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）／合成ポリイソプレンゴム（ＩＲ）等が挙げられ、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）／天然ゴム（ＮＲ）が好ましい。
　前記ジエン系重合体（Ａ）は、末端が変性されていることが好ましい。前記ジエン系重合体（Ａ）の末端が変性されている場合、該ジエン系重合体（Ａ）は、充填剤との相互作用が大きく、該ジエン系重合体（Ａ）を含むポリマー相中での充填剤の分散性が向上し、該ゴム組成物をタイヤのトレッドに使用した場合、タイヤの氷上性能及び耐摩耗性が更に向上することに加え、タイヤの低燃費性も向上する。
　また、本発明のゴム組成物は、５０℃での損失正接（ｔａｎδ）が０．１８以下であることが好ましく、０．１６以下であることが更に好ましい。ゴム組成物の５０℃での損失正接（ｔａｎδ）が０．１８以下であれば、タイヤに適用した際に、タイヤの転がり抵抗が小さくなり、タイヤの低燃費性を向上させることができる。
　前述のように、本発明のゴム組成物は、タイヤの氷上性能を向上させる観点から、－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）と－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）とが式（１）の関係を満たすが、一般に、－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）が大きくなると、５０℃での損失正接（ｔａｎδ）も大きくなり易く、タイヤの氷上性能と低燃費性を両立することが難しくなる。しかしながら、前記ジエン系重合体（Ａ）の末端が変性されている場合、－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）を大きくしつつ、５０℃での損失正接（ｔａｎδ）を小さくでき、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、タイヤの氷上性能と低燃費性を両立することができる。
　本発明のゴム組成物において、前記ジエン系重合体（Ａ）は、末端がシラン化合物で変性されていることが好ましく、ここで、該シラン化合物は、グリシドキシ基を有することが好ましい。
　前記ジエン系重合体（Ａ）の末端がシラン化合物で変性されている場合、該ジエン系重合体（Ａ）は、シリカとの相互作用が大きく、該ジエン系重合体（Ａ）を含むポリマー相に、シリカがより多く分配され、該ポリマー相にミクロな凹凸を付与しつつ、該ポリマー相を柔らかくする。そのため、該ゴム組成物をタイヤのトレッドに使用した場合、トレッドの接地面積が大きくなり、タイヤの氷上性能が向上する。一方、前記ジエン系重合体（Ａ）を含まないポリマー相は、他のジエン系重合体から形成され、前記ジエン系重合体（Ａ）を含むポリマー相にシリカが多く分配されるため、相対的にカーボンブラックが多く分配される。そして、該ポリマー相は、補強性の高いカーボンブラックを多く含むため、該ポリマー相の耐摩耗性が向上する。
　また、前記ジエン系重合体（Ａ）の末端がグリシドキシ基を有するシラン化合物で変性されていることで、該ジエン系重合体（Ａ）とシリカとの相互作用がより向上し、該ジエン系重合体（Ａ）を含むポリマー相中でのシリカの分散性が更に向上して、ゴム組成物をタイヤに適用した際に、タイヤの氷上性能がより一層向上する。
　前記ジエン系重合体（Ａ）［以下、「低Ｔｇジエン系重合体（Ａ）」と略記することがある］としては、単量体として共役ジエン化合物を使用して得た、該共役ジエン化合物の重合体又は共重合体、或いは、単量体として共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物を使用して得た、該共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体を使用することができ、また、これら（共）重合体の分子末端及び／又は主鎖を変性したものを使用することもできる。具体的に、分子末端を変性した公知の変性ジエン系重合体としては、国際公開第２００３／０４６０２０号、特表２００４－５１３９８７号公報、特開平１１－２９６０３号公報、特開２００３－１１３２０２号公報、及び特公平６－２９３３８号公報に開示の変性ジエン系重合体を例示することができ、主鎖を変性した公知の変性ジエン系重合体としては、特表２００３－５３４４２６号公報、及び特開２００２－２０１３１０号公報に開示の変性ジエン系重合体を例示することができる。
　上記低Ｔｇジエン系重合体（Ａ）の合成に用いる単量体に関し、共役ジエン化合物としては、１，３－ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチルブタジエン、２－フェニル－１，３－ブタジエン、１，３－ヘキサジエン等が挙げられ、また、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α－メチルスチレン、１－ビニルナフタレン、３－ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、４－シクロヘキシルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレン等が挙げられる。
　分子末端が変性された低Ｔｇジエン系重合体（Ａ）は、例えば、国際公開第２００３／０４６０２０号、特開２００７－２１７５６２号公報に記載の方法に従って、活性末端を有するジエン系重合体の末端に、種々の変性剤を反応させることで製造できる。
　一好適態様においては、該分子末端が変性された低Ｔｇジエン系重合体（Ａ）は、国際公開第２００３／０４６０２０号、特開２００７－２１７５６２号公報に記載の方法に従って、シス－１，４結合含有量が７５％以上の活性末端を有するジエン系重合体の末端に、シラン化合物（例えば、ヒドロカルビルオキシシラン化合物）を反応させた後、多価アルコールのカルボン酸部分エステルと反応させて安定化を行うことで製造することができる。
　前記シラン化合物（変性剤）で変性するにあたって、シラン化合物としては、上述のように、グリシドキシ基を有するシラン化合物を使用することが好ましく、グリシドキシ基を有するシラン化合物として、具体的には、２－グリシドキシエチルトリメトキシシラン、２－グリシドキシエチルトリエトキシシラン、（２－グリシドキシエチル）メチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（３－グリシドキシプロピル）メチルジメトキシシラン等が挙げられ、これらの中でも、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及び３－グリシドキシプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。
　また、前記多価アルコールのカルボン酸部分エステルとは、多価アルコールとカルボン酸とのエステルであり、かつ水酸基を一つ以上有する部分エステルを意味する。具体的には、炭素数４以上の糖類又は変性糖類と脂肪酸とのエステルが好ましく用いられる。このエステルは、さらに好ましくは、（１）多価アルコールの脂肪酸部分エステル、特に炭素数１０～２０の飽和高級脂肪酸又は不飽和高級脂肪酸と多価アルコールとの部分エステル（モノエステル、ジエステル、トリエステルのいずれでもよい）、（２）多価カルボン酸と高級アルコールの部分エステルを、多価アルコールに１～３個結合させたエステル化合物などが挙げられる。
　前記部分エステルの原料に用いられる多価アルコールとしては、好ましくは少なくとも三つの水酸基を有する炭素数５又は６の糖類（水素添加されていても、水素添加されていなくてもよい）、グリコールやポリヒドロキシ化合物などが用いられる。また、原料脂肪酸としては、好ましくは炭素数１０～２０の飽和又は不飽和脂肪酸であり、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸が用いられる。
　前記多価アルコールの脂肪酸部分エステルの中では、ソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、具体的には、ソルビタンモノラウリン酸エステル、ソルビタンモノパルミチン酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ソルビタントリステアリン酸エステル、ソルビタンモノオレイン酸エステル、ソルビタントリオレイン酸エステル等が挙げられる。
　一方、主鎖が変性された低Ｔｇジエン系重合体（Ａ）は、例えば、（１）上記単量体の（共）重合体に極性基含有単量体をグラフト重合させる方法、（２）上記単量体と極性基含有単量体を共重合させる方法、（３）上記単量体の（共）重合体に極性基含有化合物を付加させる方法等で製造することができる。なお、極性基含有単量体を用いた共重合は、乳化重合で行ってもよいし、リビングアニオン重合やリビングラジカル重合で行ってもよく、上記単量体と極性基含有単量体の共重合体は、共役ジエン化合物及び芳香族ビニル化合物から選択される単量体と極性基含有単量体とがブロック重合したものであってもよい。
　また、上記（１）共役ジエン化合物や芳香族ビニル化合物等の（共）重合体に極性基含有単量体をグラフト重合させる方法、並びに、上記（２）共役ジエン化合物や芳香族ビニル化合物等と極性基含有単量体を共重合させる方法において、使用する極性基含有単量体としては、極性基含有ビニル系単量体が好ましい。また、上記（３）共役ジエン化合物や芳香族ビニル化合物等の（共）重合体に極性基含有化合物を付加させる方法において、使用する極性基含有化合物としては、極性基含有メルカプト化合物が好ましい。なお、上記極性基の具体例としては、アルコキシシリル基等を好適に挙げることができる。
　前記極性基含有ビニル系単量体として、具体的には、（メタ）アクリロキシメチルトリメトキシシラン［ここで、「（メタ）アクリロオキシ」はアクリロオキシ及び／又はメタクリロオキシを指す。以下同じ。］、（メタ）アクリロキシメチルメチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルジメチルメトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルメチルジエトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルジメチルエトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルトリプロポキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルメチルジプロポキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルジメチルプロポキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルジメチルプロポキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジフェノキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルジメチルフェノキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジベンジロキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルジメチルベンジロキシシラン、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、６－トリメトキシシリル－１，２－ヘキセン、ｐ－トリメトキシシリルスチレン等が挙げられる。これら単量体は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合せて用いてもよい。
　また、前記極性基含有メルカプト化合物として、具体的には、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、メルカプトメチルメチルジエトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン等が挙げられる。これら化合物は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合せて用いてもよい。
　また、前記ジエン系重合体（Ａ）は、末端がスズ原子（Ｓｎ）及び窒素原子（Ｎ）の少なくとも一方を含む化合物で変性されていることも好ましい。前記ジエン系重合体（Ａ）がスズ原子及び窒素原子の少なくとも一方を含む化合物により変性されていることで、該ジエン系重合体（Ａ）とカーボンブラックとの相互作用がより向上し、該ジエン系重合体（Ａ）を含むポリマー相中でのカーボンブラックの分散性が更に向上して、ゴム組成物の耐摩耗性がより向上する。
　分子末端がスズ原子（Ｓｎ）及び窒素原子（Ｎ）の少なくとも一方を含む化合物で変性されたジエン系重合体（Ａ）は、例えば、上記単量体をスズ原子及び／又は窒素原子を含む重合開始剤を用いてリビング重合させた後、重合活性末端をスズ原子及び／又は窒素原子を含む変性剤で変性させる方法で製造することができる。なお、上記リビング重合は、アニオン重合で行うことが好ましい。
　アニオン重合で活性末端を有する（共）重合体を製造する場合、重合開始剤としては、リチウムアミド化合物が好ましい。該リチウムアミド化合物としては、リチウムヘキサメチレンイミド、リチウムピロリジド、リチウムピペリジド、リチウムヘプタメチレンイミド、リチウムドデカメチレンイミド、リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジプロピルアミド、リチウムジブチルアミド、リチウムジヘキシルアミド、リチウムジヘプチルアミド、リチウムジオクチルアミド、リチムジ－２－エチルヘキシルアミド、リチウムジデシルアミド、リチウム－Ｎ－メチルピペラジド、リチウムエチルプロピルアミド、リチウムエチルブチルアミド、リチウムメチルブチルアミド、リチウムエチルベンジルアミド、リチウムメチルフェネチルアミド等が挙げられる。
　また、上記リチウムアミド化合物として、式：Ｌｉ－ＡＭ［式中、ＡＭは、下記式（I）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （式中、Ｒ１は、それぞれ独立して炭素数１～１２のアルキル基、シクロアルキル基又はアラルキル基である）で表される置換アミノ基又は下記式（II）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒ２は、３～１６のメチレン基を有する、アルキレン基、置換アルキレン基、オキシアルキレン基又はＮ－アルキルアミノ－アルキレン基を示す）で表される環状アミノ基である］で表されるリチウムアミド化合物を用いることで、式（I）で表される置換アミノ基及び式（II）で表される環状アミノ基からなる群から選択される少なくとも一種の窒素含有官能基が導入されたジエン系重合体（Ａ）が得られる。
　上記式（I）において、Ｒ１は、炭素数１～１２の、アルキル基、シクロアルキル基又はアラルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、３－フェニル－１－プロピル基及びイソブチル基等が好適に挙げられる。なお、Ｒ1は、それぞれ同じでも異なってもよい。
　また、上記式（II）において、Ｒ２は、３～１６個のメチレン基を有する、アルキレン基、置換アルキレン基、オキシアルキレン基又はＮ－アルキルアミノ－アルキレン基である。ここで、置換アルキレン基には、一置換から八置換のアルキレン基が含まれ、置換基としては、炭素数１～１２の、鎖状若しくは分枝状アルキル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、アリール基及びアラルキル基が挙げられる。また、Ｒ２として、具体的には、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オキシジエチレン基、Ｎ－アルキルアザジエチレン基、ドデカメチレン基及びヘキサデカメチレン基等が好ましい。
　上記リチウムアミド化合物は、二級アミンとリチウム化合物から予備調製して重合反応に用いてもよいが、重合系中で生成させてもよい。
　ここで、二級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジイソブチルアミン等の他、アザシクロヘプタン（即ち、ヘキサメチレンイミン）、２－（２－エチルヘキシル）ピロリジン、３－（２－プロピル）ピロリジン、３，５－ビス（２－エチルヘキシル）ピペリジン、４－フェニルピペリジン、７－デシル－１－アザシクロトリデカン、３，３－ジメチル－１－アザシクロテトラデカン、４－ドデシル－１－アザシクロオクタン、４－（２－フェニルブチル）－１－アザシクロオクタン、３－エチル－５－シクロヘキシル－１－アザシクロヘプタン、４－ヘキシル－１－アザシクロヘプタン、９－イソアミル－１－アザシクロヘプタデカン、２－メチル－１－アザシクロヘプタデセ－９－エン、３－イソブチル－１－アザシクロドデカン、２－メチル－７－ｔｅｒｔ－ブチル－１－アザシクロドデカン、５－ノニル－１－アザシクロドデカン、８－（４’－メチルフェニル）－５－ペンチル－３－アザビシクロ［５．４．０］ウンデカン、１－ブチル－６－アザビシクロ［３．２．１］オクタン、８－エチル－３－アザビシクロ［３．２．１］オクタン、１－プロピル－３－アザビシクロ［３．２．２］ノナン、３－（ｔｅｒｔ－ブチル）－７－アザビシクロ［４．３．０］ノナン、１，５，５－トリメチル－３－アザビシクロ［４．４．０］デカン等の環状アミンが挙げられる。
　また、リチウム化合物としては、エチルリチウム、ｎ－プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、ｔｅｒｔ－オクチルリチウム、ｎ－デシルリチウム、フェニルリチウム、２－ナフチルリチウム、２－ブチル－フェニルリチウム、４－フェニル－ブチルリチウム、シクロヘキシルリチウム、シクロペンチルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとブチルリチウムとの反応生成物等のヒドロカルビルリチウムを用いることができる。
　上記活性末端を有する（共）重合体の活性末端を変性剤で変性するにあたって、変性剤としては、スズ原子及び窒素原子の少なくとも一方を含む変性剤を使用することができる。
　上記スズ原子を含む変性剤（即ち、スズ含有化合物）としては、下記式（III）：
　　　Ｒ３ ａＳｎＸｂ　・・・　（III）
［式中、Ｒ３は、それぞれ独立して炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、炭素数６～２０のアリール基及び炭素数７～２０のアラルキル基からなる群から選択され；Ｘは、それぞれ独立して塩素又は臭素であり；ａは０～３で、ｂは１～４で、但し、ａ＋ｂ＝４である］で表されるスズ含有カップリング剤が好ましい。式（III）のスズ含有カップリング剤で変性したジエン系重合体（Ａ）は、少なくとも一種のスズ－炭素結合を有する。
　ここで、Ｒ３として、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－ブチル基、ネオフィル基、シクロヘキシル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基等が挙げられる。また、式（III）のカップリング剤としては、四塩化スズ、Ｒ３ＳｎＣｌ３、Ｒ３ ２ＳｎＣｌ２、Ｒ３ ３ＳｎＣｌ等が好ましく、四塩化スズが特に好ましい。
　また、上記窒素原子を含む変性剤（即ち、窒素含有化合物）としては、置換又は非置換のアミノ基、アミド基、イミノ基、イミダゾール基、ニトリル基、ピリジル基等を有する窒素含有化合物が挙げられ、より具体的には、Ｎ，Ｎ’－ジメチルイミダゾリジノン（即ち、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン）、Ｎ－メチルピロリドン、４－ジメチルアミノベンジリデンアニリン、４，４’－ビス（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、［４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）フェニル］メチルエチルケトン、４，４’－ビス（１－ヘキサメチレンイミノメチル）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（１－ピロリジノメチル）ベンゾフェノン、４－（１－ヘキサメチレンイミノメチル）ベンゾフェノン、４－（１－ピロリジノメチル）ベンゾフェノン、［４－（１－ヘキサメチレンイミノ）フェニル］メチルエチルケトン、３－［Ｎ，Ｎ－メチル（トリメチルシリル）アミノ］プロピルジメチルエトキシシラン等が挙げられる。
　前記ジエン系重合体（Ａ）は、ブタジエン骨格を有することが好ましい。低Ｔｇジエン系重合体（Ａ）がブタジエン骨格を有する場合、ゴム組成物が柔らかくなり、ゴム組成物をトレッドに使用した場合、トレッドの接地面積が大きくなり、氷上性能がより向上する。ここで、ブタジエン骨格を有するジエン系重合体としては、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）等が挙げられる。なお、前記低Ｔｇジエン系重合体（Ａ）は、氷上性能の観点から、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）であることが特に好ましい。
　上述したジエン系重合体（Ａ）の配合量は、好ましくはジエン系重合体の総量の４５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、また、好ましくはジエン系重合体の総量の７５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、特に好ましくは６５質量％以下である。前記ジエン系重合体（Ａ）の配合量がこの範囲であれば、氷上性能と耐摩耗性を十分に向上させることができる。
　また、前記ジエン系重合体（Ｂ）［以下、「高Ｔｇジエン系重合体（Ｂ）」と略記することがある］は、イソプレン骨格を有することが好ましい。高Ｔｇジエン系重合体（Ｂ）がイソプレン骨格を有する場合、ゴム組成物の補強性が高くなり、耐摩耗性がより向上する。ここで、イソプレン骨格を有するジエン系重合体としては、天然ゴム（ＮＲ）、合成ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン－イソプレン共重合体ゴム（ＳＩＲ）等が挙げられる。なお、前記高Ｔｇジエン系重合体（Ｂ）は、耐摩耗性の観点から、天然ゴム（ＮＲ）であることが特に好ましい。
　上述したジエン系重合体（Ｂ）の配合量は、好ましくはジエン系重合体の総量の２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは３５質量％以上であり、また、好ましくはジエン系重合体の総量の５５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。前記ジエン系重合体（Ｂ）の配合量がこの範囲であれば、氷上性能と耐摩耗性を十分に向上させることができる。
　本発明のゴム組成物は、上述したジエン系重合体（Ａ）とジエン系重合体（Ｂ）の他に、更に他のジエン系重合体（Ｃ）を含んでもよい。かかる他のジエン系重合体（Ｃ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が前記低Ｔｇジエン系重合体（Ａ）と前記高Ｔｇジエン系重合体（Ｂ）の間にあることが好ましく、該他のジエン系重合体（Ｃ）［以下、「中Ｔｇジエン系重合体（Ｃ）」と略記することがある］は、前記低Ｔｇジエン系重合体（Ａ）及び前記高Ｔｇジエン系重合体（Ｂ）の種類にもよるが、例えば、低Ｔｇジエン系重合体（Ａ）がポリブタジエンゴム（ＢＲ）で、高Ｔｇジエン系重合体（Ｂ）が天然ゴム（ＮＲ）又は合成ポリイソプレンゴム（ＩＲ）の場合は、中Ｔｇジエン系重合体（Ｃ）としては、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、スチレン－イソプレン共重合体ゴム（ＳＩＲ）等が挙げられる。
　また、本発明のゴム組成物は、発泡剤を含むことが好ましい。ゴム組成物が発泡剤を含む場合、ゴム組成物を加硫させて加硫ゴムを製造する際に、発泡剤由来の気泡が加硫ゴム中に形成される。従って、発泡剤を含むゴム組成物をトレッドに使用してタイヤを製造すると、トレッドの気泡による引っ掻き効果及び排水効果で、タイヤの氷上性能を更に向上させることができる。
　前記発泡剤としては、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＮＰＴ）、ジニトロソペンタスチレンテトラミンやベンゼンスルホニルヒドラジド誘導体、ｐ，ｐ’－オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、重炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、ニトロソスルホニルアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ，Ｎ’－ジニトロソフタルアミド、トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ－トルエンスルホニルセミカルバジド、ｐ，ｐ’－オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド等が挙げられる。これら発泡剤の中でも、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＮＰＴ）が好ましい。これら発泡剤は、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
　また、該発泡剤の配合量は、特に限定されるものではないが、前記ジエン系重合体の合計１００質量部に対して０．１～３０質量部の範囲が好ましく、１～２０質量部の範囲が更に好ましい。
　また、上記発泡剤には、発泡助剤として尿素、ステアリン酸亜鉛、ベンゼンスルフィン酸亜鉛、亜鉛華等を併用することが好ましい。これら発泡助剤は、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。発泡助剤を併用することにより、発泡反応を促進して反応の完結度を高め、経時的に不要な劣化を抑制することができる。
　また、該発泡助剤の配合量は、特に限定されるものではないが、前記ジエン系重合体の合計１００質量部に対して１～３０質量部の範囲が好ましい。
　なお、上記発泡剤を含有するゴム組成物を加硫した後に得られる加硫ゴムにおいて、その発泡率は、通常１～５０％、好ましくは５～４０％である。発泡剤を配合した場合、発泡率が大きすぎるとゴム表面の空隙も大きくなり、充分な接地面積を確保できなくなるおそれがあるが、上記範囲内の発泡率であれば、排水溝として有効に機能する気泡の形成を確保しつつ、気泡の量を適度に保持できるので、耐久性を損なうおそれもない。ここで、上記加硫ゴムの発泡率とは、平均発泡率Ｖｓを意味し、具体的には次式（２）により算出される値を意味する。
　　　Ｖｓ＝（ρ０／ρ１－１）×１００（％）　・・・　（２）
　式（２）中、ρ１は加硫ゴム（発泡ゴム）の密度（ｇ／ｃｍ３）を示し、ρ０は加硫ゴム（発泡ゴム）における固相部の密度（ｇ／ｃｍ３）を示す。なお、加硫ゴムの密度及び加硫ゴムの固相部の密度は、エタノール中の質量と空気中の質量を測定し、これから算出される。また、発泡率は、発泡剤や発泡助剤の種類、量等により適宜変化させることができる。
　本発明のゴム組成物は、樹脂を含む。該樹脂としては、Ｃ５系樹脂、Ｃ５－Ｃ９系樹脂等が挙げられ、これら樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ここで、本発明のゴム組成物は、Ｃ５系樹脂を含むことが特に好ましい。Ｃ５系樹脂を含むゴム組成物をタイヤに使用すると、タイヤの氷上性能を更に向上させることができる。
　前記Ｃ５系樹脂としては、石油化学工業のナフサの熱分解によって得られるＣ５留分を（共）重合して得られる脂肪族系石油樹脂が挙げられる。上記Ｃ５留分には、通常１－ペンテン、２－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、２－メチル－２－ブテン、３－メチル－１－ブテン等のオレフィン系炭化水素、２－メチル－１，３－ブタジエン、１，２－ペンタジエン、１，３－ペンタジエン、３－メチル－１，２－ブタジエン等のジオレフィン系炭化水素等が含まれる。なお、上記Ｃ５系樹脂としては、市販品を利用することができる。
　また、該Ｃ５系樹脂の配合量は、特に限定されるものではないが、前記ジエン系重合体の合計１００質量部に対して５～５０質量部の範囲が好ましく、１３～４３質量部の範囲が更に好ましく、１５～２５質量部の範囲がより一層好ましい。Ｃ５系樹脂の配合量が５質量部以上であれば、氷上性能が十分に向上し、また、５０質量部以下であれば、耐摩耗性を十分に確保することができる。
　また、本発明のゴム組成物は、Ｃ５－Ｃ９系樹脂を含むことも好ましい。Ｃ５－Ｃ９系樹脂を含むゴム組成物をタイヤに使用すると、タイヤの氷上性能を更に向上させることができる。
　前記Ｃ５－Ｃ９系樹脂とは、Ｃ５－Ｃ９系合成石油樹脂を指し、該Ｃ５－Ｃ９系樹脂としては、例えば、石油由来のＣ５－Ｃ１１留分を、ＡｌＣｌ３やＢＦ３などのフリーデルクラフツ触媒を用いて重合して得られる固体重合体が挙げられ、より具体的には、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、インデンなどを主成分とする共重合体などが挙げられる。該Ｃ５－Ｃ９系樹脂としては、Ｃ９以上の成分の少ない樹脂が、ジエン系重合体との相溶性の観点から好ましい。ここで、「Ｃ９以上の成分が少ない」とは、樹脂全量中のＣ９以上の成分が５０質量％未満、好ましくは４０質量％以下であることを言うものとする。前記Ｃ５－Ｃ９系樹脂しては、市販品を利用することができ、例えば、商品名「クイントン（登録商標）Ｇ１００Ｂ」（日本ゼオン株式会社製）、商品名「ＥＣＲ２１３」（エクソンモービルケミカル社製）等が挙げられる。
　また、該Ｃ５－Ｃ９系樹脂の配合量は、特に限定されるものではないが、前記ジエン系重合体の合計１００質量部に対して１３～４３質量部の範囲が更に好ましい。Ｃ５－Ｃ９系樹脂の配合量が１３質量部以上であれば、氷上性能が十分に向上し、また、４３質量部以下であれば、耐摩耗性を十分に確保することができる。
　本発明のゴム組成物は、前記シリカの配合量（質量部）と前記樹脂の配合量（質量部）との質量比（シリカの配合量／樹脂の配合量）が１．００～４．００であり、１．００～２．９５であることが好ましい。シリカの配合量／樹脂の配合量が１．００～４．００であれば、ゴム組成物をトレッドに使用した場合、タイヤの氷上性能と耐摩耗性が更に向上し、また、シリカの配合量／樹脂の配合量が１．００～２．９５であれば、ゴム組成物をトレッドに使用した場合、タイヤの氷上性能と耐摩耗性がより一層向上する。なお、シリカの配合量／樹脂の配合量が２．９５以下であれば、ゴム組成物の低温での弾性率が高くなり過ぎること並びに低温でのｔａｎδが低くなり過ぎることが無く、ゴム組成物をトレッドに使用した場合、タイヤの氷上性能がより一層向上する。
　また、上述したシリカの配合量／樹脂の配合量は、より好ましくは２．３０以下、より一層好ましくは１．７０以下であり、また、より好ましくは１．２０以上、より一層好ましくは１．５０以上であり、この範囲であれば、氷上性能と摩耗性能を最適にすることが出来る。
　また、本発明のゴム組成物は、前記末端が変性されたジエン系重合体（Ａ）の配合量（質量部）と前記樹脂の配合量（質量部）との質量比（末端が変性されたジエン系重合体（Ａ）の配合量／樹脂の配合量）が１．２～７．５であることも好ましい。末端が変性されたジエン系重合体（Ａ）の配合量／樹脂の配合量が１．２～７．５であれば、ゴム組成物をトレッドに使用した場合、タイヤの氷上性能と耐摩耗性が更に向上する。なお、末端が変性されたジエン系重合体（Ａ）の配合量／樹脂の配合量が１．２以上であれば、ゴム組成物の弾性率が低くなり過ぎることが無く、ゴム組成物をトレッドに使用した場合、タイヤの耐摩耗性が更に向上する。
　また、上述したジエン系重合体（Ａ）の配合量（質量部）と前記樹脂の配合量（質量部）との質量比は、より好ましくは６．０以下、より一層好ましくは４．５以下であり、また、より好ましくは２．０以上であり、この範囲であれば、氷上性能と摩耗性能を最適にすることが出来る。
　また、本発明のゴム組成物は、前記樹脂の配合量（質量部）と当該ゴム組成物の発泡率（％）との比［樹脂の配合量（質量部）／ゴム組成物の発泡率（％）］が０．４～４．０であることが好ましく、０．４～３．５であることが更に好ましく、０．４～０．９であることがより一層好ましい。樹脂の配合量／ゴム組成物の発泡率が上記の範囲内であれば、ゴム組成物をトレッドに使用した場合、タイヤの氷上性能と耐摩耗性が更に向上する。
　また、本発明のゴム組成物は、親水性短繊維を含むことが好ましい。特には、ゴム組成物が親水性短繊維と前述の発泡剤を含む場合、加硫時に発泡剤から発生したガスが親水性短繊維の内部に浸入して、親水性短繊維の形状に対応した形状を有する気泡を形成することができ、また、該気泡は、壁面が親水性短繊維由来の樹脂で覆われ、親水化されている。そのため、親水性短繊維と発泡剤を含むゴム組成物をトレッドに使用してタイヤを製造すると、タイヤの使用時において、気泡の壁面がトレッド表面に露出することで、水との親和性が向上し、気泡が水を積極的に取り込むことができるようになり、タイヤに優れた排水性が付与され、タイヤの氷上性能を大幅に向上させることができる。
　前記親水性短繊維の原料として用いる親水性樹脂としては、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ビニルアルコール単独重合体、ポリ（メタ）アクリル酸或いはそのエステル、ポリエチレングリコール、カルボキシビニル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン－酢酸ビニル共重合体、メルカプトエタノール等が挙げられ、これらの中でも、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ビニルアルコール単独重合体、ポリ（メタ）アクリル酸が好ましく、エチレン－ビニルアルコール共重合体が特に好ましい。
　上記親水性短繊維の表面には、前記ジエン系重合体に対して親和性を有し、好ましくは、ゴム組成物の加硫最高温度よりも低い融点を有する低融点樹脂からなる被覆層が形成されていてもよい。かかる被覆層を形成することで、親水性短繊維が有する水との親和性を有効に保持しつつ、被覆層とジエン系重合体との親和性が良好なため、短繊維のジエン系重合体への分散性が向上する。また、かかる低融点樹脂が加硫時に溶融することで流動性を帯びた被覆層となってジエン系重合体と親水性短繊維との接着を図ることに寄与し、良好な排水性と耐久性とが付与されたタイヤを容易に実現することができる。なお、かかる被覆層の厚みは、親水性短繊維の配合量や平均径等によって変動し得るが、通常０．００１～１０μｍ、好ましくは０．００１～５μｍである。
　前記被覆層に用いる低融点樹脂の融点は、ゴム組成物の加硫の最高温度よりも低いことが好ましい。なお、加硫の最高温度とは、ゴム組成物の加硫時にゴム組成物が達する最高温度を意味する。例えば、モールド加硫の場合には、上記ゴム組成物がモールド内に入ってからモールドを出て冷却されるまでに該ゴム組成物が達する最高温度を意味し、かかる加硫最高温度は、例えば、ゴム組成物中に熱電対を埋め込むこと等により測定することができる。低融点樹脂の融点の上限としては、特に制限はないものの、以上の点を考慮して選択することが好ましく、一般的には、ゴム組成物の加硫最高温度よりも、１０℃以上低いことが好ましく、２０℃以上低いことがより好ましい。なお、ゴム組成物の工業的な加硫温度は、一般的には最高で約１９０℃程度であるが、例えば、加硫最高温度がこの１９０℃に設定されている場合には、低融点樹脂の融点としては、通常１９０℃未満の範囲で選択され、１８０℃以下が好ましく、１７０℃以下がより好ましい。
　前記低融点樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン三元共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、並びにこれらのアイオノマー樹脂等が挙げられる。
　前記親水性短繊維は、平均長さが好ましくは０．１～５０ｍｍ、より好ましくは１～７ｍｍで、平均径が好ましくは１μｍ～２ｍｍ、より好ましくは５μｍ～０．５ｍｍである。平均長さ及び平均径が上記範囲内であると、短繊維同士が必要以上に絡まるおそれがなく、良好な分散性を確保することができる。
　前記親水性短繊維の配合量は、前記ジエン系重合体の合計１００質量部に対して０．１～１００質量部の範囲が好ましく、１～５０質量部の範囲が更に好ましく、１～１０質量部の範囲がより一層好ましい。親水性短繊維の配合量を上記範囲に収めることで、氷上性能と耐摩耗性の良好なバランスを取ることができる。
　本発明のゴム組成物には、前記ジエン系重合体、シリカ、カーボンブラック、発泡剤、発泡助剤、Ｃ５系樹脂、Ｃ５－Ｃ９系樹脂等の樹脂、親水性短繊維の他、ゴム工業界で通常使用される配合剤、例えば、シランカップリング剤、軟化剤（プロセスオイル等）、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、酸化亜鉛（亜鉛華）、加硫促進剤、加硫剤等を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合してもよい。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。なお、本発明のゴム組成物は、特に限定されるものではないが、例えば、ジエン系重合体に、必要に応じて適宜選択した各種配合剤を配合して、混練り、熱入れ、押出等することにより製造することができる。
　なお、ゴム組成物の－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）、－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）は、上述のジエン系重合体の種類やブレンド比、配合剤の種類や配合量を調整することで、変化させることができる。
＜タイヤ＞
　本発明のタイヤは、上記のゴム組成物を用いたことを特徴とし、前述のゴム組成物がトレッドに使用されていることが好ましい。前記ゴム組成物をトレッドに使用したタイヤは、氷上性能と耐摩耗性との両方に優れ、スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤとして有用である。
　本発明のタイヤは、適用するタイヤの種類や部材に応じ、未加硫のゴム組成物を用いて成形後に加硫して得てもよく、又は予備加硫工程等を経た半加硫ゴムを用いて成形後、さらに本加硫して得てもよい。なお、タイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
　以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
＜ゴム組成物の調製＞
　表１～表３に示す配合処方で、通常のバンバリーミキサーを用いて、第１混合工程、最終混合工程の順に混合を行って、ゴム組成物を製造した。なお、第１混合工程の終了後、混合物をバンバリーミキサーから一旦取り出し、その後、再度混合物をバンバリーミキサーに投入して、最終混合工程を実施した。また、第１混合工程における混合物の最高温度は１７０℃とし、最終混合工程におけるゴム組成物の最高温度は１１０℃とした。
　また、段落［００１２］に記載の方法に従い走査型プローブ顕微鏡を用いて観察したところ、いずれのゴム組成物も相分離構造が確認され、互いに非相溶な複数のポリマー相が形成されていた。
　更に、上記のようにして得られたゴム組成物に対して、下記の方法で、－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）、－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）、５０℃での損失正接（ｔａｎδ）を測定した。結果を表１～表３に示す。
（１）貯蔵弾性率（Ｅ’）及び損失正接（ｔａｎδ）
　ゴム組成物を１４５℃で３３分間加硫して得られた加硫ゴムに対して、上島製作所（株）製スペクトロメーターを用いて、初期歪２％、動歪１％、周波数５２Ｈｚの条件下で、－２０℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）、並びに、－２０℃及び５０℃における損失正接（ｔａｎδ）を測定した。
＜タイヤの作製＞
　上記のようにして得られたゴム組成物をトレッドに用いて、常法によって試験用のタイヤ（タイヤサイズ１９５／６５Ｒ１５）を作製し、トレッドの発泡率を上記式（２）に従って算出した。次に、該タイヤに対して、下記の方法で、氷上性能、耐摩耗性及び燃費性能を評価した。結果を表１～表３に示す。
（２）氷上性能
　前記試験用のタイヤを排気量１６００ｃｃクラスの国産乗用車に４本を装着し、氷温－１℃の氷上制動性能を確認した。比較例６のタイヤをコントロールとし、氷上性能＝（比較例６の制動距離／その他の例の制動距離）×１００として、指数表示した。指数値が大きい程、氷上性能が優れていることを示す。
（３）耐摩耗性
　前記試験用のタイヤを用いた実車にて舗装路面を１万ｋｍ走行後、残溝を測定し、トレッドが１ｍｍ摩耗するのに要する走行距離を相対比較し、比較例６のタイヤを１００として指数表示した。指数値が大きい程、耐摩耗性が良好なことを示す。
（４）燃費性能
　供試タイヤを試験車に装着し、２５～３０℃（常温）の環境下において、実車試験にて、燃費性能を測定し、比較例６のタイヤの燃費性能を１００として指数表示した。指数値が大きい程、燃費性能が良好なこと（低燃費性に優れること）を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
＊１　ポリブタジエンゴム：シス－１，４－ポリブタジエンゴム、商品名「ＵＢＥＰＯＬ　１５０Ｌ」、宇部興産製、Ｔｇ＝－１１０℃
＊２　変性ポリブタジエンゴム１：　下記の方法で合成した変性ポリブタジエンゴム、Ｔｇ＝－１１０℃
＊３　変性ポリブタジエンゴム２：　下記の方法で合成した変性ポリブタジエンゴム、Ｔｇ＝－９５℃
＊４　天然ゴム：　Ｔｇ＝－６０℃
＊５　カーボンブラック：　Ｎ１３４、旭カーボン製、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝１４６ｍ２／ｇ
＊６　シリカ１：　商品名「Ｎｉｐｓｉｌ　ＥＱ」、東ソー・シリカ製、ＣＴＡＢ比表面積＝１００ｍ２／ｇ、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝１００ｍ２／ｇ
＊７　シリカ２：　商品名「Ｎｉｐｓｉｌ　ＡＱ」、東ソー・シリカ製、ＣＴＡＢ比表面積＝１５０ｍ２／ｇ、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝２００ｍ２／ｇ
＊８　シリカ３：　商品名「ニップシールＨＱ」、東ソー・シリカ製、ＣＴＡＢ比表面積＝２００ｍ２／ｇ、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝２５０ｍ２／ｇ
＊９　シランカップリング剤：　「Ｓｉ６９」、Ｅｖｏｎｉｃ製
＊１０　プロセスオイル：　ナフテン系プロセスオイル、商品名「ダイアナプロセスオイルＮＳ－２４」、出光興産製、流動点＝－３０℃
＊１１　老化防止剤ＩＰＰＤ：　Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン
＊１２　樹脂１：　Ｃ５系樹脂：　商品名「Ｅｓｃｏｒｅｚ　１１０２」、東燃化学製
＊１３　樹脂２：　Ｃ５系以外の樹脂：　商品名「ＮＥＯＰＯＬＹＭＥＲ」、日本合成樹脂製
＊１４　親水性短繊維：　下記の方法で作製した親水性短繊維
＊１５　加硫促進剤１：　ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド（ＭＢＴＳ）
＊１６　加硫促進剤２：　Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）
＊１７　発泡剤：　ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＮＰＴ）
＜変性ポリブタジエンゴム１＞
（i）触媒の調製
　乾燥・窒素置換された、ゴム栓付容積１００ミリリットルのガラスびんに、以下の順番に、ブタジエンのシクロヘキサン溶液（１５．２質量％）７．１１ｇ、ネオジムネオデカノエートのシクロヘキサン溶液（０．５６Ｍ）０．５９ミリリットル、メチルアルミノキサンＭＡＯ（東ソ―アクゾ製ＰＭＡＯ）のトルエン溶液（アルミニウム濃度として３．２３Ｍ）１０．３２ミリリットル、水素化ジイソブチルアルミ（関東化学製）のヘキサン溶液（０．９０Ｍ）７．７７ミリリットルを投入し、室温で２分間熟成した後、塩素化ジエチルアルミ（関東化学製）のヘキサン溶液（０．９５Ｍ）１．４５ミリリットルを加え室温で、時折撹拌しながら１５分間熟成した。こうして得られた触媒溶液中のネオジムの濃度は、０．０１１Ｍ（モル／リットル）であった。
（ii）活性末端を変性した変性ジエン系ゴムの製造
　９００ミリリットル容積のゴム栓付きガラスびんを乾燥・窒素置換し、乾燥精製されたブタジエンのシクロヘキサン溶液および乾燥シクロヘキサンを各々投入し、ブタジエン１２．５質量％のシクロヘキサン溶液が４００ｇ投入された状態とした。次に、前記調製した触媒溶液２．２８ミリリットル（ネオジム換算０．０２５ｍｍｏｌ）を投入し、５０℃温水浴中で１．０時間重合を行った。
（iii）第１次変性処理
　第１次変性剤として、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランをヘキサン溶液（１．０Ｍ）として、２３．５(ネオジム対比のモル当量）投入し、５０℃で６０分間処理した。
（iv）その後の処理
　続いて、多価アルコールのカルボン酸エステルとしてソルビタントリオレイン酸エステルを単体で１．２ミリリットル加えて、さらに５０℃で１時間変性反応を行った後、老化防止剤２，２'－メチレン－ビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）（ＮＳ－５）のイソプロパノール５％溶液２ミリリットルを加えて反応の停止を行い、さらに微量のＮＳ－５を含むイソプロパノール中で再沈殿を行ない、ドラム乾燥することにより活性末端を変性したポリブタジエンゴムを得た。得られた変性ポリブタジエンゴム１は、ガラス転移温度が－１１０℃であった。
＜変性ポリブタジエンゴム２＞
　乾燥し、窒素置換した内容積約９００ｍＬの耐圧ガラス容器に、シクロヘキサン２８３ｇ、１，３－ブタジエン５０ｇ、２，２－ジテトラヒドロフリルプロパン０．００５７ｍｍｏｌ及びヘキサメチレンイミン０．５１３ｍｍｏｌをそれぞれシクロヘキサン溶液として注入し、これにｎ－ブチルリチウム（ｎ－ＢｕＬｉ）０．５７ｍｍｏｌを加えた後、撹拌装置を備えた５０℃の温水浴中で４．５時間重合反応を行った。この際の重合転化率は、ほぼ１００％であった。
　次に、重合反応系に、四塩化スズ０．１００ｍｍｏｌをシクロヘキサン溶液として加え、５０℃で３０分間撹拌した。その後、反応系に、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）のイソプロパノール溶液（ＢＨＴ濃度：５質量％）０．５ｍＬを加えて、重合反応を停止させ、更に常法に従って乾燥して変性ポリブタジエンゴム２を得た。得られた変性ポリブタジエンゴム２は、ガラス転移温度が－９５℃であった。
＜親水性短繊維＞
　特開２０１２－２１９２４５号公報に開示の製造例３に従い、二軸押出機を２台用い、ホッパーにポリエチレン［日本ポリエチレン製、ノバテックＨＪ３６０（ＭＦＲ５．５、融点１３２℃）］４０質量部と、エチレン－ビニルアルコール共重合体［クラレ製、エバールＦ１０４Ｂ（ＭＦＲ４．４、融点１８３℃）］４０質量部とを投入し、ダイ出口から各々同時に押し出して、常法に従って得られた繊維を長さ２ｍｍにカットして、ポリエチレンからなる被覆層が形成された親水性短繊維を作製した。
　表１～表３に示す実施例の結果から、本発明に従うゴム組成物を用いることで、タイヤの氷上性能と耐摩耗性との両方を向上させられることが分かる。
　本発明のゴム組成物は、タイヤ、特にはスタッドレスタイヤのトレッドゴムに利用できる。また、本発明のタイヤは、スタッドレスタイヤとして有用である。

Claims (21)

  1. 　－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が５ＭＰａ以上且つ１０ＭＰａ以下であり、
    　－２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）と－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）とが下記式（１）：
    　　　０．０２×（Ｅ’－２０℃）＋０．２５≦（ｔａｎδ－２０℃）≦０．６５　・・・　（１）
    ［式中、（Ｅ’－２０℃）は－２０℃での貯蔵弾性率（ＭＰａ）であり、（ｔａｎδ－２０℃）は－２０℃での損失正接である］の関係を満たし、
    　一種以上のジエン系重合体と、シリカと、樹脂とを含み、
    　前記シリカの配合量（質量部）と前記樹脂の配合量（質量部）との質量比（シリカの配合量／樹脂の配合量）が１．００～４．００であることを特徴とする、
    　ゴム組成物。
  2. 　前記ジエン系重合体のうち少なくとも一種は、末端が変性されている、請求項１に記載のゴム組成物。
  3. 　前記シリカの配合量が、前記ジエン系重合体の合計１００質量部に対して２０質量部以上であり、
    　更にカーボンブラックを、前記ジエン系重合体の合計１００質量部に対して２０質量部以上含む、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
  4. 　前記シリカと前記カーボンブラックとの合計配合量が、６０質量部以上である、請求項３に記載のゴム組成物。
  5. 　前記シリカの配合量が、前記カーボンブラックの配合量以上である、請求項３又は４に記載のゴム組成物。
  6. 　前記ジエン系重合体は、互いに非相溶な複数のポリマー相を形成する少なくとも二種のジエン系重合体を含み、
    　前記ジエン系重合体の中で配合量が最も多いジエン系重合体と配合量が２番目に多いジエン系重合体との内、ガラス転移温度（Ｔｇ）がより低いジエン系重合体（Ａ）は、配合量が、ガラス転移温度（Ｔｇ）がより高いジエン系重合体（Ｂ）の配合量の８０質量％以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載のゴム組成物。
  7. 　前記ジエン系重合体（Ａ）は、末端が変性されている、請求項６に記載のゴム組成物。
  8. 　前記末端が変性されたジエン系重合体（Ａ）の配合量（質量部）と前記樹脂の配合量（質量部）との質量比（末端が変性されたジエン系重合体（Ａ）の配合量／樹脂の配合量）が１．２～７．５である、請求項７に記載のゴム組成物。
  9. 　前記樹脂の配合量（質量部）とゴム組成物の発泡率（％）との比［樹脂の配合量（質量部）／ゴム組成物の発泡率（％）］が０．４～３．５である、請求項１～８のいずれか一項に記載のゴム組成物。
  10. 　－２０℃での損失正接（ｔａｎδ）が０．４６以上且つ０．５５以下である、請求項１～９のいずれか一項に記載のゴム組成物。
  11. 　前記ジエン系重合体（Ａ）が、ブタジエン骨格を有する、請求項６～１０のいずれか一項に記載のゴム組成物。
  12. 　前記ジエン系重合体（Ａ）が、ポリブタジエンゴムである、請求項１１に記載のゴム組成物。
  13. 　前記ジエン系重合体（Ｂ）が、イソプレン骨格を有する、請求項６～１２のいずれか一項に記載のゴム組成物。
  14. 　前記ジエン系重合体（Ｂ）が、天然ゴムである、請求項１３に記載のゴム組成物。
  15. 　前記ジエン系重合体（Ａ）は、末端がシラン化合物で変性されている、請求項７～１４のいずれか一項に記載のゴム組成物。
  16. 　前記シラン化合物が、グリシドキシ基を有する、請求項１５に記載のゴム組成物。
  17. 　更に発泡剤を含む、請求項１～１６のいずれか一項に記載のゴム組成物。
  18. 　発泡孔を有する、請求項１～１６のいずれか一項に記載のゴム組成物。
  19. 　前記樹脂としてＣ５系樹脂を含む、請求項１～１８のいずれか一項に記載のゴム組成物。
  20. 　更に親水性短繊維を含む、請求項１～１９のいずれか一項に記載のゴム組成物。
  21. 　請求項１～２０のいずれか一項に記載のゴム組成物を用いたことを特徴とする、タイヤ。
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