WO2018097529A2 - 플루오린 함유 디알킬카보네이트 화합물의 제조방법 - Google Patents

플루오린 함유 디알킬카보네이트 화합물의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
WO2018097529A2
WO2018097529A2 PCT/KR2017/012791 KR2017012791W WO2018097529A2 WO 2018097529 A2 WO2018097529 A2 WO 2018097529A2 KR 2017012791 W KR2017012791 W KR 2017012791W WO 2018097529 A2 WO2018097529 A2 WO 2018097529A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
imidazole
reaction
dialkyl carbonate
fluorine
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2017/012791
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2018097529A3 (ko
Inventor
홍명찬
최영섭
권다은
곽종윤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samhwa Paints Industries Co Ltd
Original Assignee
Samhwa Paints Industries Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samhwa Paints Industries Co Ltd filed Critical Samhwa Paints Industries Co Ltd
Priority to US16/336,703 priority Critical patent/US10889537B2/en
Priority to EP17874733.3A priority patent/EP3546443B1/en
Publication of WO2018097529A2 publication Critical patent/WO2018097529A2/ko
Publication of WO2018097529A3 publication Critical patent/WO2018097529A3/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/02—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from phosgene or haloformates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/08—Purification; Separation; Stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a fluorine (F) -containing dialkyl carbonate compound. More particularly, the present invention relates to a process for preparing a fluorine-containing dialkyl carbonate compound by reacting an alkylchloroformate with an alcohol in the presence of an ether-containing imidazole derivative base.
  • Lithium ion secondary batteries are used by dissolving lithium (Li) salts in nonaqueous solvents such as ethylene carbonate, propylene carbonate, and dimethyl carbonate as nonaqueous electrolytes.
  • nonaqueous solvents such as ethylene carbonate, propylene carbonate, and dimethyl carbonate.
  • Recent market demands for obtaining lithium ion batteries with higher energy density, higher power, and higher safety have led to the development of new solvents to improve the performance of batteries in electrolytes based only on carbonates.
  • Currently used electrolyte is decomposed at 5V or more to degrade the performance of the battery, in addition, the low boiling point and high ignition of the electrolyte may cause a safety problem.
  • active research and manufacture of linear carbonates containing fluorine atoms are in progress.
  • Synthesis method of acyclic carbonate in which a fluorine atom is introduced is a prior art 1, by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. and Sony Corporation (patent document 1) in 1997, alcohol and dimethyl carbonate in sodium methoxide / methanol solution for 6 hours.
  • the method of advancing reaction while heating at 100 degreeC is known.
  • an aqueous solution of ammonium chloride is added to remove sodium methoxide, and the organic layer is washed with water and dried to obtain a product, but sodium methoxide is highly reactive and dangerously reacted with water.
  • the disadvantage is that it turns into sodium hydroxide.
  • Patent Document 2 in the method of EI Du pont de Nemours and company (Patent Document 2), alcohol and chloroformate are used as a reactant, pyridine is used as a base, and chloroformate is dripped by lowering the temperature to -10 ° C. After the reaction, 5% HCl was added and extracted with ether. The organic layer was washed with 5% NaHCO 3 and separated using a rotary evaporator.
  • Patent Document 4 chloroformate and alcohol are reacted in the presence of 1-methylimidazole, and the layer is separated after the reaction is completed.
  • the separation of the resulting 1-methylimidazole salt and the product is not easy, and the viscosity of the salt formed during the layer separation is large, requiring much time to separate.
  • there is a problem that precipitated as a solid when the resulting salt is saturated with HCl has a problem in going to industrialization.
  • Patent Document 1 US Patent No. 5,659,062
  • Patent Document 2 US Patent Publication No. 2012/0141870
  • Patent Document 3 Korean Patent Publication No. 10-2015-0054951
  • Patent Document 4 Korean Patent Registration No. 10-0690010
  • an object of the present invention is to provide an economical and easy manufacturing method by improving the disadvantages of the manufacturing method of the prior art.
  • the present invention relates to a method for producing a fluorine-containing dialkyl carbonate represented by the following Chemical Formula 3 by reacting an alkyl chloroformate represented by the following Chemical Formula 1 with an alcohol represented by the following Chemical Formula 2 under an ether-containing imidazole derivative base. will be.
  • R 1 and R 2 are each independently An unsubstituted C1-C20 alkyl group and a fluorine-substituted C1-C20 alkyl group.
  • R 1 and R 2 in Scheme 1 are as defined in Formula 1, Formula 2, and Formula 3, respectively.
  • composition ratio it is preferable to use 0.9-1.1 mol of bases, 0.9-1.1 mol of alkyl chloroformates, and 0.9-1.1 mol of alcohols.
  • a mixed molar ratio of 1: 1: 1 is most suitable.
  • the byproduct is HCl, which requires a base of 1, which can separate the resulting ionic liquid and product. If the base is more than 1, the product and the remaining base are mixed, and if it is less than 1, the reaction is not completed.
  • the alkylchloroformate may be reacted with the alcohol in the range of 0 to 70 ° C. under the following base, and more preferably 10 to 35 ° C.
  • separating the product from the reactants can be accomplished by bed separation. In this way, it is possible to avoid the use of sodium methoxide, which is difficult to handle, as well as to imidazole salts produced by the use of imidazole base, which are difficult to remove by distillation due to the azeotropic formation of alcohol and product remaining after the reaction. It is much more economical to separate alcohol and reactants by layer separation.
  • the base is 1- (methoxymethyl) imidazole, 1- (ethoxymethyl) imidazole, 1- (propoxymethyl) imidazole (1 -(propoxymethyl) imidazole), 1- (butoxymethyl) imidazole, 1- (2-methoxyethyl) imidazole, 1- ( 2-ethoxyethyl) imidazole, 1- (2-propoxyethyl) imidazole, 1- (2-butoxyethyl) Imidazole (1- (2-butoxyethyl) imidazole), 1- (3-methoxypropyl) imidazole ((1- (3-methoxypropyl) imidazole), 1- (3-ethoxyethyl) imidazole ((1 -(3-ethoxypropyl) imidazole) can be used one or two or more, of which 1- (2-ethoxyethyl) imidazole is easy to separate layers Most preferred in view of being fast and reusable The reaction time may be within 6 hours
  • the reaction of the alkyl chloroformate and alcohol using an ether-containing imidazole derivative as a base proceeds at room temperature compared to the prior art, there is an advantage that the product is easy to separate from the reactant.
  • the method for preparing an alkyl carbonate containing a fluorine atom according to the present invention is a very simple process for removing the solids of the solvent, by-products produced during the reaction, and the resulting salt without the solid formation of the fluorine-containing linear carbonate There is an advantage that can be obtained.
  • the manufacturing method of the present invention can be effectively applied to the production of fluorine-containing dialkyl carbonates used in various applications such as electrolytes, medical fine chemicals, pesticides, polar aprotic solvents, synthetic lubricants, etc. of the lithium ion secondary battery.
  • Embodiments described herein are preferred embodiments of the present invention, and do not represent all of the technical idea of the present invention, and thus, various equivalents and modifications may be substituted for them at the time of the present application.
  • Example Alcohol compounds Yield (%) 2 Hexafluoro-iso-propanol 85 3 2,2,3,3-tetrafluoropropanol 80 4 2,2,3,3,3-pentafluoropropanol 90
  • Example Alcohol compounds Yield (%) 6 Hexafluoro-iso-propanol 85 7 2,2,3,3-tetrafluoropropanol 85 8 2,2,3,3,3-pentafluoropropanol 90
  • Example was carried out in the same manner as in 1, the reaction was performed while changing the reaction temperature, the results are shown in Table 4 below.
  • the Example was carried out in the same manner as in 1, the reaction was performed while changing the reaction time and the results are shown in Table 5 below.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본원발명은 이차전지에 사용되는 비수계 전해액의 비수 용매로서 적합한, 플루오린 함유 디알킬카보네이트 화합물의 제조방법에 관한 것이다. 에테르 함유 이미다졸 유도체 염기 존재 하에 알킬클로로포메이트와 알코올을 반응시키면 종래기술에 비해 상온에서도 반응이 가능하며, 생성물을 반응물에서 빠른 시간에 분리가 가능하다. 이는 경제적인 공정으로서 본원발명에 따르면 용매, 반응 중에 생성된 염, 그리고 부생성물을 제거하는 것 등에 어려움이 없이 간단하게 플루오린 원자가 포함된 알킬카보네이트를 얻을 수 있다. 따라서, 본원발명의 제조방법은 리튬이온 이차전지의 전해액, 의약 정밀화학, 농약, 극성 비양자성 용매, 합성 윤활유 등 다양한 용도로 사용되는 플루오린 함유 디알킬카보네이트의 제조에 효과적으로 적용될 수 있다.

Description

플루오린 함유 디알킬카보네이트 화합물의 제조방법
본원발명은 플루오린(F) 함유 디알킬카보네이트 화합물의 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 에테르 함유 이미다졸 유도체 염기 존재 하에서 알킬클로로포메이트와 알코올을 반응시켜 플루오린 함유 디알킬카보네이트 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
리튬이온 이차전지는 비수전해액으로 에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트, 디메틸카보네이트 등의 비수 용매에 리튬(Li)염을 용해시켜 사용한다. 더 높은 에너지 밀도, 더 높은 전력, 더 높은 안전성을 가진 리튬이온전지를 얻기 위한 최근 시장의 요구는 카보네이트만을 기본으로 하는 전해액에서 전지의 성능을 향상시키기 위해 새로운 용매의 개발로 이어진다. 현재 사용되고 있는 전해액은 5V 이상에서 분해되어 배터리의 성능이 저하되고, 추가적으로 전해액의 낮은 끓는점과 높은 발화성으로 인해 안전에 문제가 발생할 수 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위해서 플루오린 원자가 들어간 선형 카보네이트에 대한 활발한 연구와 제조가 진행되고 있다.
플루오린 원자가 도입된 비환형 카보네이트의 합성법은, 종래기술 1로서, 1997년 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd와 Sony Corporation (특허문헌1)에 의한, 알코올과 디메틸카보네이트를 소듐 메톡사이드/메탄올 용액에서 6시간 동안 100℃에서 가열하면서 반응을 진행하는 방법이 알려져 있다. 이 방법에서는, 반응 종료 후, 염화암모늄 수용액을 첨가하여 소듐 메톡사이드를 제거하고, 유기층을 물로 씻고 건조하여 생성물을 얻으나, 소듐 메톡사이드가 반응성이 커서 위험하고, 물과 접촉시 격렬하게 반응하여 수산화소듐으로 변하는 단점이 있다.
종래기술 2로서, E.I. Du pont de Nemours and company (특허문헌2) 방법에서는, 반응물로 알코올과 클로로포메이트를, 염기는 피리딘을 사용하고, 클로로포메이트는 -10℃로 온도를 낮추어 적하하며, 반응이 끝나면 5% HCl을 첨가하고 에테르로 추출한 후 유기층은 5% NaHCO3로 씻어주고 회전 증발기를 이용하여 생성물을 분리한다.
종래기술 3로서, Daikin industries (특허문헌 3)의 방법에서는, 알코올과 클로로포름산메틸과, 용매로서 디글라임을 첨가하고, 얼음으로 온도를 낮춘 상태(氷浴) 에서 트리에틸아민을 발열에 주의하면서 적하하여 반응시키며, 반응이 종료되면 반응 혼합물을 1N HCl 수용액으로 세정하고 분리한 유기층은 10단의 증류 정제탑을 사용해서 원하는 화합물을 얻는다.
종래기술 4 (특허문헌4)에서는, 1-메틸이미다졸 존재 하에 클로로포메이트와 알코올을 반응시키고 반응 종료 후 층을 분리한다. 그러나 생성된 1-메틸이미다졸 염과 생성물의 분리가 쉽기 않고, 층 분리시 생성된 염의 점성이 커 분리하는데 많은 시간이 요구된다. 또한, 생성된 염이 HCl로 포화될 경우 고체로 석출되는 문제점이 있어 공업화로 가는데 문제점을 가지고 있다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 1) 미국특허 등록 제5,659,062호
(특허문헌 2) 미국특허 공개 제2012/0141870호
(특허문헌 3) 한국특허 공개 제10-2015-0054951호
(특허문헌 4) 한국특허 등록 제10-0690010호
위에 언급된 종래기술 1~4에서는, 복잡한 분리 및 정제공정 과정, 사용되는 용매와 생성물과의 끓는점의 차이가 적어서 분리하기 어려움과 층 분리 시 점도로 인해 장시간이 필요하다는 단점이 있다. 또한, 염기를 적하 할 때 발열로 인해 온도를 낮추어야 하는 문제점을 가지고 있다.
이에 본 발명자들은 종래의 복잡한 분리 및 정제공정, 사용되는 용매와 생성물의 분리를 위한 높은 단수의 증류탑이 요구되는 문제점과 층 분리시 염이 석출되고 오랜 시간이 걸리는 문제점을 개선하기 위하여 연구하였다. 그 결과 에테르 함유 이미다졸 유도체를 염기로 사용하고 알킬클로로포메이트와 알코올을 반응시키면 상온에서 반응이 진행됨은 물론 생성물을 반응 혼합물에서 쉽고 빠르고 고체 생성 없이 분리할 수 있다는 것을 알아내었다. 따라서 본 발명의 목적은 종래기술의 제조방법이 가진 단점을 개선하여 경제적이고 손쉬운 제조방법을 제공하는 것이다.
본원발명은 에테르 함유 이미다졸 유도체 염기 하에서 하기 화학식 1로 표시되는 알킬클로로포메이트와 하기 화학식 2로 표시되는 알코올을 반응시켜, 하기 화학식 3으로 표시되는 플루오린 함유 디알킬카보네이트를 제조하는 방법에 관한 것이다.
(화학식 1)
Figure PCTKR2017012791-appb-I000001
(화학식 2)
R2OH
(화학식 3)
Figure PCTKR2017012791-appb-I000002
(여기서, R1, R2는 각각 독립적으로 무치환된 C1~C20의 알킬기와 불소 치환된 C1~C20의 알킬기를 나타낸다.)
(반응식 1)
Figure PCTKR2017012791-appb-I000003
상기 반응식 1에서 R1, R2는 각각 상기 화학식 1, 화학식 2, 화학식 3에서 정의한 바와 같다.
조성비로서, 염기는 0.9 ~ 1.1몰, 알킬클로로포메이트 0.9 ~ 1.1몰, 알코올 0.9 ~ 1.1몰을 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, 혼합 몰 비율은 1:1:1이 가장 적합하다. 부생성물이 HCl인데 이를 잡기 위해서는 염기가 1이 필요하며, 생성된 이온성 액체와 생성물이 분리가 될 수 있기 때문이다. 염기가 1을 초과하면 생성물과 남아 있는 염기가 섞이게 되고, 1보다 미만이면 반응이 완결되지 않는다.
상기 알킬클로로포메이트를 하기 염기 하에서 상기 알코올과 0 ~ 70 ℃ 범위에서 반응시킬 수 있으며, 보다 바람직하게는 10 ~ 35 ℃일 수 있다.
또한, 생성물을 반응물과 분리하는 것은 층 분리에 의하여 이루어질 수 있다. 이에 의하여, 즉, 취급이 어려운 소듐 메톡사이드의 사용을 피할 수 있을 뿐 아니라 반응 후 남아 있는 알코올과 생성물의 공비 형성으로 증류 방법으로 제거하기 힘든 알코올을 이미다졸 염기의 사용으로 생성된 이미다졸 염에 의한 층 분리로 쉽게 알코올과 반응물을 분리할 수 있어 훨씬 경제적이라 할 수 있다.
상기 염기는 1-(메톡시메틸)이미다졸(1-(methoxymethyl)imidazole), 1-(에톡시메틸)이미다졸(1-(ethoxymethyl)imidazole), 1-(프로폭시메틸)이미다졸(1-(propoxymethyl)imidazole), 1-(부톡시메틸)이미다졸(1-(butoxymethyl)imidazole), 1-(2-메톡시에틸)이미다졸(1-(2-methoxyethyl)imidazole), 1-(2-에톡시에틸)이미다졸(1-(2-ethoxyethyl)imidazole), 1-(2-프로폭시에틸)이미다졸(1-(2-propoxyethyl)imidazole), 1-(2-부톡시에틸)이미다졸(1-(2-butoxyethyl)imidazole), 1-(3-메톡시프로필)이미다졸((1-(3-methoxypropyl)imidazole), 1-(3-에톡시에틸)이미다졸((1-(3-ethoxypropyl)imidazole)에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 이중에서, 1-(2-에톡시에틸)이미다졸(1-(2-ethoxyethyl)imidazole)이 층 분리가 쉽고 빠르고 재사용이 가능하다는 점에서 가장 바람직하다. 반응 시간은 6시간 이내일 수 있고, 바람직하게는 2 내지 4시간일 수 있다.
본원발명에서, 에테르 함유 이미다졸 유도체를 염기로 사용하여 알킬클로로포메이트와 알코올을 반응시키면 종래기술에 비해 상온에서 반응이 진행되며, 생성물을 반응물에서 분리하기 쉬운 장점이 있다. 다시 말하면, 본원발명에 따른 플루오린 원자가 포함된 알킬카보네이트의 제조방법은 용매, 반응 중에 생성되는 부생성물, 그리고 생성된 염의 고체 생성 없이 제거하기 층 분리가 빠른 매우 간단한 공정으로 플루오린 함유 선형 카보네이트를 얻을 수 있는 장점이 있다. 따라서, 본원발명의 제조방법은 리튬이온 이차전지의 전해액, 의약 정밀화학, 농약, 극성 비양자성 용매, 합성 윤활유 등 다양한 용도로 사용되는 플루오린 함유 디알킬카보네이트의 제조에 효과적으로 적용될 수 있다.
이하 실시예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 본 명세서 및 특허청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적 의미로 한정되어 해석되지 아니하며, 본 발명의 기술적 사항에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야 한다.
본 명세서에 기재된 실시예는 본 발명의 바람직한 실시예이며, 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것이 아니므로, 본 출원 시점에서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형 예들이 있을 수 있다.
실시예 1 : 메틸 2,2,2- 트리플루오로에틸 카보네이트의 제조
교반기가 장치된 1000 mL 반응기에 메틸 클로로포메이트 100 g과 2,2,2-트리플루오로 에탄올 106 g을 넣고 상온에서 30분간 교반하였다. 반응기 헤드에 장치된 드로핑 펀넬(dropping funnel)에 1-(2-에톡시에틸)이미다졸 149 g 을 넣고 2시간 동안 적가하고 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 층을 분리하여 투명한 액체의 메틸 2,2,2-트리플루오로에틸 카보네이트를 88%의 수율로 얻었다.
실시예 2 ~ 4 : 메틸 플루오로 알킬 카보네이트 화합물의 제조
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 알코올의 종류만 변화시키면서 반응을 수행하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 알코올 화합물 수율 (%)
2 헥사플루오로-아이소-프로판올 85
3 2,2,3,3-테트라플루오로프로판올 80
4 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로판올 90
실시예 5 : 에틸 2,2,2- 트리플루오로에틸 카보네이트의 제조
교반기가 장치된 1000 mL 반응기에 에틸 클로로포메이트 100 g과 2,2,2-트리플루오로에탄올 92 g을 넣고 상온에서 30분간 교반하였다. 반응기 헤드에 장치된 드로핑 펀넬(dropping funnel)에 1-(2-에톡시에틸)이미다졸 129 g을 넣고 2시간 동안 적가하고 상온에서 3시간 교반하였다. 반응 종료 후 층을 분리하여 투명한 액체의 에틸 2,2,2-트리플루오로에틸 카보네이트를 92%의 수율로 얻었다.
실시예 6 ~ 8 : 에틸 플루오로 알킬 카보네이트의 제조
상기 실시예 5와 동일하게 실시하되, 알코올 화합물의 종류만 변화시키면서 반응을 수행하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
실시예 알코올 화합물 수율 (%)
6 헥사플루오로-아이소-프로판올 85
7 2,2,3,3-테트라플루오로프로판올 85
8 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로판올 90
실시예 9 ~ 14 : 플루오로 디알킬카보네이트의 제조
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 몰비를 변화시키면서 반응을 수행하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
실시예 메틸클로로포메이트 2,2,2-트리플루오로에탄올 1-(2-에톡시에틸)이미다졸 수율 (%)
9 0.9 1 1 65
10 1 0.9 1 72
11 1 1 0.9 70
12 1.1 1 1 88
13 1 1.1 1 88
14 1 1 1.1 60
실시예 15 ~ 19 : 플루오로 디알킬카보네이트의 제조
상기 실시예는 1과 동일하게 실시하되, 반응온도를 변화시키면서 반응을 수행하고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
실시예 반응온도(℃) 수율(%)
15 0 45
16 10 88
17 35 88
18 50 85
19 70 70
실시예 20 ~ 24: 플루오로 디알킬카보네이트의 제조
상기 실시예는 1과 동일하게 실시하되, 반응시간을 변화시키면서 반응을 수행하고 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다.
실시예 반응시간(h) 수율(%)
20 0.5 50
21 1 60
22 2 80
23 4 88
24 6 88

Claims (6)

  1. 염기 하에서 하기 화학식 1로 표시되는 알킬클로로포메이트와 하기 화학식 2로 표시되는 알코올을 반응시켜, 하기 화학식 3으로 표시되며,
    상기 염기는 1-(메톡시메틸)이미다졸(1-(methoxymethyl)imidazole), 1-(에톡시메틸)이미다졸(1-(ethoxymethyl)imidazole), 1-(프로폭시메틸)이미다졸(1-(propoxymethyl)imidazole), 1-(부톡시메틸)이미다졸(1-(butoxymethyl)imidazole), 1-(2-메톡시에틸)이미다졸(1-(2-methoxyethyl)imidazole), 1-(2-에톡시에틸)이미다졸(1-(2-ethoxyethyl)imidazole), 1-(2-프로폭시에틸)이미다졸(1-(2-propoxyethyl)imidazole), 1-(2-부톡시에틸)이미다졸(1-(2-butoxyethyl)imidazole), 1-(3-메톡시프로필)이미다졸((1-(3-methoxypropyl)imidazole), 1-(3-에톡시프로필)이미다졸((1-(3-ethoxypropyl)imidazole)에서 선택된 1 종 는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 디알킬카보네이트를 제조하는 방법.
    (화학식 1)
    Figure PCTKR2017012791-appb-I000004
    (화학식 2)
    R2OH
    (화학식 3)
    Figure PCTKR2017012791-appb-I000005
    (R1, R2는 각각 독립적으로 무치환된 C1~C20의 알킬기와 불소 치환된 C1~C20의 알킬기를 나타낸다.)
  2. 제1항에 있어서,
    반응 온도가 10 ~ 35 ℃ 범위인 것을 특징으로 하는 디알킬카보네이트를 제조하는 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    생성물을 반응물과 분리하는 것은 층 분리에 의하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 디알킬카보네이트를 제조하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 염기는 1-(2-에톡시에틸)이미다졸(1-(2-ethoxyethyl)imidazole)인 것을 특징으로 하는 디알킬카보네이트를 제조하는 방법.
  5. 제1항에 있어서,
    반응 시간은 6시간 이내인 것을 특징으로 하는 디알킬카보네이트를 제조하는 방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 염기, 상기 알킬클로로포메이트 및 상기 알코올의 혼합 몰 비율은 1:1:1인 것을 특징으로 하는 디알킬카보네이트를 제조하는 방법.
PCT/KR2017/012791 2016-11-28 2017-11-13 플루오린 함유 디알킬카보네이트 화합물의 제조방법 Ceased WO2018097529A2 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16/336,703 US10889537B2 (en) 2016-11-28 2017-11-13 Method for producing fluorine-containing dialkyl carbonate compounds
EP17874733.3A EP3546443B1 (en) 2016-11-28 2017-11-13 Method for producing fluorine-containing dialkyl carbonate compounds

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2016-0159015 2016-11-28
KR1020160159015A KR101821957B1 (ko) 2016-11-28 2016-11-28 플루오린 함유 디알킬카보네이트 화합물의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2018097529A2 true WO2018097529A2 (ko) 2018-05-31
WO2018097529A3 WO2018097529A3 (ko) 2018-08-09

Family

ID=61093991

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2017/012791 Ceased WO2018097529A2 (ko) 2016-11-28 2017-11-13 플루오린 함유 디알킬카보네이트 화합물의 제조방법

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10889537B2 (ko)
EP (1) EP3546443B1 (ko)
KR (1) KR101821957B1 (ko)
HU (1) HUE058964T2 (ko)
WO (1) WO2018097529A2 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2682968C1 (ru) * 2018-04-13 2019-03-25 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук 2,2,3,3-Тетрафторпропилэтилкарбонат и способ его получения
CN112898158A (zh) * 2019-11-18 2021-06-04 石家庄圣泰化工有限公司 碳酸酯类化合物的合成方法
CN112774569B (zh) * 2021-01-11 2022-04-08 江门市华熊新材料有限公司 含氟咪唑表面活性剂及其制备方法与应用
CN114805072A (zh) * 2021-01-18 2022-07-29 石家庄圣泰化工有限公司 甲基羧酸-2-丙炔基酯的合成方法
CN115215747A (zh) * 2021-04-21 2022-10-21 常州市天华制药有限公司 一种甲基2,2,2-三氟乙基碳酸酯的合成方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2087390A1 (en) * 1992-02-12 1993-08-13 Jack E. Richman Preparation of fluorinated functional compounds
JPH06219992A (ja) * 1992-11-18 1994-08-09 Mitsui Petrochem Ind Ltd 新規な炭酸エステル化合物
DE69309861T2 (de) 1992-11-18 1997-09-11 Mitsui Petrochemical Ind Carbonatverbindungen, nicht wässrige Elektrolytlösungen und nicht wässrige Elektrolytlösungen enthaltende Batterien
WO2005123656A1 (ja) * 2004-06-16 2005-12-29 Asahi Glass Company, Limited 新規なメチルカーボネート類、およびその製造方法、非水系電解液
KR100690010B1 (ko) * 2005-10-21 2007-03-09 한국과학기술연구원 불소화 디알킬 카보네이트의 제조 방법
KR100744824B1 (ko) * 2006-06-29 2007-08-01 한국과학기술연구원 디알킬 카보네이트의 제조방법
US20120141870A1 (en) * 2010-12-07 2012-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multifunctional sulfone/fluorinated ester solvents
CN104685700A (zh) 2012-09-28 2015-06-03 大金工业株式会社 非水电解液、电化学器件、锂离子二次电池以及组件

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018097529A3 (ko) 2018-08-09
HUE058964T2 (hu) 2022-10-28
EP3546443A2 (en) 2019-10-02
US10889537B2 (en) 2021-01-12
EP3546443B1 (en) 2021-11-17
EP3546443A4 (en) 2020-07-15
US20200231530A1 (en) 2020-07-23
KR101821957B1 (ko) 2018-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2018097529A2 (ko) 플루오린 함유 디알킬카보네이트 화합물의 제조방법
JP4564092B2 (ja) パーフルオロアルカンスルホン酸エステルの製造方法
CN111954662B (zh) 乙烯基磺酸酐、其制造方法以及乙烯基磺酰氟的制造方法
CN108373460B (zh) 一种环状硫酸酯的制备方法
EP1127888B1 (en) Lithium fluoralkylphosphates and their use as electrolyte salts
CN101778835B (zh) 经精制的含氟二磺酰亚胺的铵盐的制造方法
CN111116429A (zh) 一种三氟甲磺酸碱金属盐的合成方法
US20240383929A1 (en) Silicon-based phosphate ester and preparation method thereof
CN101541817B (zh) 锂盐及其制造方法
US11180469B2 (en) Method for preparing sultone derivatives
WO2023277207A1 (ko) 리튬이온 전지용 난연제로 유용한 인산 프로파질 에스테르 화합물의 제조방법
KR101673535B1 (ko) 트리플루오로메탄술포닐 이미드 또는 그 염의 제조 방법
CN112239478A (zh) 一种不对称磷酸酯类化合物的合成方法
CN112239477A (zh) 双(2,2,2-三氟乙基)甲基磷酸酯的制备方法
WO2022114578A1 (ko) 염기성 이온교환수지를 이용한 이종 선형 카보네이트의 제조 방법
WO2018086379A1 (zh) 氰基乙烯基类磺酸酯及其合成方法
CN101210006A (zh) 一种碳酸亚乙烯酯的制备方法
JP2001302675A (ja) イオン性金属錯体
CN119528872A (zh) 一种锂电池电解液用添加剂氟代碳酸乙烯酯的合成方法
JP5054932B2 (ja) イオン性化合物の製造方法
WO2023038249A1 (ko) 비대칭 선형 카보네이트의 제조방법
KR20230108134A (ko) 환상 술폰산에스테르 유도체 화합물의 제조방법
WO2025009749A1 (ko) 고리형 카보네이트의 합성방법
WO2023277515A1 (ko) 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리금속염
DE10126929A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Perfluoralkansulfonsäureresten

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17874733

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2017874733

Country of ref document: EP