WO2018105483A1

WO2018105483A1 - 光輝性塗料

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Publication number: WO2018105483A1
Application number: PCT/JP2017/043048
Authority: WO
Inventors: 智尊浅石
Original assignee: Fujikura Kasei Co Ltd
Current assignee: Fujikura Kasei Co Ltd
Priority date: 2016-12-07
Filing date: 2017-11-30
Publication date: 2018-06-14
Anticipated expiration: 2019-06-07
Also published as: JP6146529B1; KR102269714B1; CN110050045A; EP3553143A1; EP3553143B1; CN110050045B; JP2018090739A; KR20190082277A; EP3553143A4; US20190276683A1; US11603476B2

Abstract

光輝性塗料であって、アニリン点が４０℃以上である炭化水素系溶剤（Ａ）と、前記炭化水素系溶剤（Ａ）と相溶しない樹脂（Ｂ１）と、前記炭化水素系溶剤（Ａ）および前記樹脂（Ｂ１）と相溶し、かつ前記炭化水素系溶剤（Ａ）よりも沸点が低い溶剤（Ｃ）と、鱗片状のアルミニウム（Ｄ）と、を含有する。

Description

光輝性塗料

　本発明は、光輝性塗料に関する。
　本願は、２０１６年１２月７日に日本に出願された特願２０１６－２３７２４７号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

　自動車の内外装部品や各種成形品などの表面の意匠性や高級感を高めるため、これら表面に金属薄膜を形成することがある。金属薄膜を形成する方法としては、金属めっき法や金属蒸着法などが知られているが、これらの方法はメッキ設備や蒸着設備が必要であった。
　そこで、近年、作業工程が簡単で、設備や被塗物の大きさに制限がないことなどから、光輝顔料として鱗片状の金属フィラーを配合した光輝性塗料が使用されている。

　光輝性塗料によって光輝性を有する塗膜を形成するためには、塗膜表面上に、該表面に対して鱗片状の金属フィラーを平行に配向させる必要がある。塗膜表面に対して鱗片状の金属フィラーを平行に配向させる方法として、光輝性塗料にレオロジーコントロール剤を配合したり、鱗片状の金属フィラーとしてリーフィングタイプの金属フィラーや、蒸着により形成した蒸着金属薄膜を解砕した金属薄片（フレーク）を用いたりする方法が一般的である。
　しかし、実際には金属フィラーが塗膜表面に対し不規則に配向することが多く、充分な光輝性を発現することは容易ではなかった。

　光輝顔料の配向性に優れた金属光沢感に富む塗膜を形成できる塗料として、例えば特許文献１には、親水性樹脂および疎水性樹脂の混合物に、表面を親水性または疎水性処理した光輝顔料を添加した塗料が開示されている。
　特許文献１によれば、親水性樹脂と疎水性樹脂とが相分離し、光輝顔料が親水性樹脂の層と疎水性樹脂の層とのうちいずれかの層に偏在することで、金属光沢感に富む塗膜を形成できると開示されている。

日本国特開２００４－３０７６７２号公報

　しかしながら、特許文献１に記載の塗料では、光輝顔料が親水性樹脂層または疎水性樹脂層中で分散してしまうため、必ずしも充分な光輝性を発揮できなかった。

　本発明は、光輝性に優れる塗膜を形成できる光輝性塗料の提供を目的とする。

　本発明の一態様に係る光輝性塗料は、アニリン点が４０℃以上である炭化水素系溶剤（Ａ）と、前記炭化水素系溶剤（Ａ）と相溶しない樹脂（Ｂ１）と、前記炭化水素系溶剤（Ａ）および前記樹脂（Ｂ１）と相溶し、かつ前記炭化水素系溶剤（Ａ）よりも沸点が低い溶剤（Ｃ）と、鱗片状のアルミニウム（Ｄ）と、を含有する。
　前記樹脂（Ｂ１）の極性が前記炭化水素系溶剤（Ａ）の極性よりも高くてもよい。

　本発明の上記態様に係る光輝性塗料によれば、光輝性に優れる塗膜を形成できる。

本発明の一実施形態に係る光輝性塗料により塗膜が形成されるまでの過程の一例を模式的に示す断面図である。

「光輝性塗料」
　本発明の一実施形態に係る光輝性塗料は、以下に示す（Ａ）成分と、（Ｂ１）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｄ）成分とを含有する。換言すれば、本実施形態に係る光輝性塗料は、アニリン点が４０℃以上である炭化水素系溶剤（Ａ）と、前記炭化水素系溶剤（Ａ）と相溶しない樹脂（Ｂ１）と、前記炭化水素系溶剤（Ａ）および前記樹脂（Ｂ１）と相溶し、かつ前記炭化水素系溶剤（Ａ）よりも沸点が低い溶剤（Ｃ）と、鱗片状のアルミニウム（Ｄ）と、を含有する。
　また、本実施形態に係る光輝性塗料は、必要に応じて以下に示す（Ｂ２）成分や任意成分を含有してもよい。なお、（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分とを総称して「（Ｂ）成分」ともいう。
　（Ａ）成分：アニリン点が４０℃以上である炭化水素系溶剤
　（Ｂ１）成分：（Ａ）成分と相溶しない樹脂
　（Ｂ２）成分：（Ａ）成分と相溶しない溶剤
　（Ｃ）成分：（Ａ）成分および（Ｂ１）成分と相溶し、かつ（Ａ）成分よりも沸点が低い溶剤
　（Ｄ）成分：鱗片状のアルミニウム

＜（Ａ）成分＞
　（Ａ）成分は、アニリン点が４０℃以上である炭化水素系溶剤である。
　アニリン点が４０℃以上であれば、詳しくは後述するが、塗膜の形成過程において（Ｂ）成分と分離し、（Ａ）成分の層（以下、「Ａ層」という。）と（Ｂ）成分の層（以下、「Ｂ層」という。）とが形成される。アニリン点の上限値については特に制限されないが、９０℃が好ましい。アニリン点の高い溶剤は概して分子量が大きく、そのため沸点が高くなる傾向にある。アニリン点が９０℃以下であれば、加熱処理によって（Ａ）成分が容易に揮発しやすい。
　アニリン点は、ＪＩＳ　Ｋ　２２５６：２０１３（ＩＳＯ　２９７７：１９９７）に準拠して測定される値である。
　なお、アニリン点とは、アニリンと試料との混合液（体積比１：１）が均一な溶液として存在する最低温度（アニリン及び試料が完全に溶け合っている状態から，温度を下げて両者が分離して濁りを生じる温度）である。

　なお、（Ａ）成分は塗膜の形成過程において（Ｂ）成分と分離した後、加熱処理によって揮発するため、最終的に塗膜には殆ど残らない。すなわち、本実施形態に係る光輝性塗料より形成される塗膜は、実質的に（Ａ）成分を含まない。

　（Ａ）成分としては、脂肪族炭化水素系溶剤、不飽和炭化水素系溶剤などが挙げられる。
　脂肪族炭化水素系溶剤としては、組成式Ｃ_ｎａＨ_{２ｎａ＋２}（ただし、ｎａ≧６）で表されるパラフィン類、組成式Ｃ_ｎｂＨ_２ｎｂ（ただし、ｎｂ≧７）で表される単環ナフテン類およびそのアルキル基付加体、組成式Ｃ_ｎｃＨ_{２ｎｃ－２}で表される二環ナフテン類およびそのアルキル基付加体が挙げられる。具体的には、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、ノルマルノナン、ノルマルデカン等のノルマルパラフィン類；イソオクタン、イソノナン、イソデカン等のイソパラフィン類；シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ノニルシクロヘキサン等の単環ナフテン類；デカヒドロナフタレン等の二環ナフテン類などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　不飽和炭化水素系溶剤としては、例えばリモネン、ジイソブチレンなどが挙げられる。
これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

　（Ａ）成分の沸点は、８０～２２０℃が好ましく、１００～２００℃がより好ましく、１２０～１８０℃がさらに好ましい。（Ａ）成分の沸点が上記範囲（８０～２２０℃）内であれば、塗膜の形成過程において（Ｂ）成分と分離した後、加熱処理によって揮発しやすい。

　（Ａ）成分の含有量は、光輝性塗料の総質量に対して、５～４０質量％が好ましく、１０～３５質量％がより好ましい。光輝性塗料中の（Ａ）成分の含有量が多すぎると、塗膜の主成分である（Ｂ１）成分の割合が少なくなり、所望とする膜厚の塗膜を得るために厚塗り塗装が必要となる場合がある。また、（Ｃ）成分の割合が少なくなり、結果として、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が相溶しにくくなり、均一な光輝性塗料が得られにくくなる場合がある。一方、（Ａ）成分の含有量が少なすぎると、塗膜の形成過程においてＡ層とＢ層との界面が充分に形成されにくくなる傾向にある。

＜（Ｂ１）成分＞
　（Ｂ１）成分は、（Ａ）成分と相溶しない樹脂である。
　（Ｂ１）成分は、本実施形態に係る光輝性塗料より形成される塗膜の主成分である。
　本実施形態において、「相溶しない」とは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが分離し、Ａ層とＢ層との界面が形成されることを意味する。

　（Ｂ１）成分は、（Ａ）成分よりも極性が高いことが好ましい。換言すれば、樹脂（Ｂ１）の極性が炭化水素系溶剤（Ａ）の極性よりも高いことが好ましい。（Ｂ１）成分の極性が（Ａ）成分よりも高ければ、塗膜の形成過程において（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが分離した際に、極性が高く表面張力がより高いＢ層は、極性が低く表面張力がより低いＡ層よりも下側に位置するので、加熱処理により（Ａ）成分が揮発しやすい。
　（Ｂ１）成分としては、極性が高くなりやすい観点から、分子中にヒドロキシ基、カルボキシ基等の官能基（極性基）や、エーテル結合を有する樹脂が好ましい。このような樹脂としては、例えばポリカーボネートジオール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
　ポリカーボネートジオールとしては、ジオール（例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、ネオペンチルグリコール等）と、カーボネート（例えばジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、ホスゲン等）とを反応させて得られる化合物などが挙げられる。
　ポリエステルポリオールとしては、ジカルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸等）と、多価アルコール（例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等）とを反応させて得られる化合物；ポリカプロラクトンオリゴマーなどが挙げられる。

　（Ｂ１）成分には、上述したポリカーボネートジオール、ポリエステルポリオールに加えて、ポリイソシアネート化合物やメラミン樹脂が含まれていてもよい。
　ポリイソシアネート化合物としては、例えばペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネートのイソシアヌレート体やビウレット体や多価アルコール付加体、アロファネート結合による変性体などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　メラミン樹脂としては、例えばメチル化メラミン樹脂、ノルマルブチル化メラミン樹脂、イソブチル化メラミン樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

　（Ｂ１）成分の含有量は、光輝性塗料の総質量に対して、１０～８０質量％が好ましく、１５～７０質量％がより好ましい。光輝性塗料中の（Ｂ１）成分の含有量が多すぎると、光輝性塗料の粘度が高くなり、平滑な塗装面が得られにくくなる傾向にある。一方、（Ｂ１）成分の含有量が少なすぎると、所望とする膜厚の塗膜を得るために厚塗り塗装が必要となる場合がある。厚塗り塗装すると、硬化に時間がかかり、光輝性塗料の一部が流れて（垂れて）溜まり、部分的に膜厚が厚くなることがある。

＜（Ｂ２）成分＞
　（Ｂ２）成分は、（Ａ）成分と相溶しない溶剤である。
　（Ｂ２）成分は塗膜の形成過程において、（Ａ）成分と分離する前または（Ａ）成分と分離した後、加熱処理によって揮発するため、最終的に塗膜には殆ど残らない。すなわち、本実施形態に係る光輝性塗料が（Ｂ２）成分を含んでいても、本実施形態に係る光輝性塗料より形成される塗膜は、実質的に（Ｂ２）成分を含まない。

　（Ｂ２）成分としては、分子内にケト基、ヒドロキシ基、カルボキシ基等の官能基（極性基）、窒素、硫黄等の非共有電子対を有する元素、エーテル結合などを有する溶剤が好ましい。このような溶剤としては、例えば環状カーボネート系溶剤、多価アルコール、ケトン系溶剤、含窒素元素または含硫黄元素の非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。
　環状カーボネート系溶剤としては、例えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１、２－ブタンジオール、テトラメチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　ケトン系溶剤としては、例えばダイアセトンアルコール、イソホロンなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　含窒素元素または含硫黄元素の非プロトン性極性溶剤としては、例えばＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

　（Ｂ２）成分の沸点は、（Ａ）成分の沸点よりも高くてもよいし、低くてもよいが、塗膜の形成過程において（Ａ）成分と（Ｂ）成分との分離後、加熱処理により上側のＡ層から優先的に揮発するのが望ましいことから、（Ｂ２）成分の沸点は（Ａ）成分の沸点よりも高いことが好ましい。
　（Ｂ２）成分の沸点は、１５０～３００℃が好ましく、１８０～２５０℃がより好ましい。

　（Ｂ２）成分の含有量は、光輝性塗料の総質量に対して、６０質量％以下が好ましく、１～４０質量％がより好ましい。光輝性塗料中の（Ｂ２）成分の含有量が多すぎると、塗膜の主成分である（Ｂ１）成分の割合が少なくなり、所望とする膜厚の塗膜を得るために厚塗り塗装が必要となる場合がある。

＜（Ｃ）成分＞
　（Ｃ）成分は、（Ａ）成分および（Ｂ１）成分と相溶し、かつ（Ａ）成分よりも沸点が低い溶剤である。
　光輝性塗料が（Ｂ２）成分を含有する場合、（Ｃ）成分は（Ｂ２）成分とも相溶することが好ましい。
　本実施形態において、「相溶する」とは、（Ａ）成分と（Ｃ）成分、（Ｂ１）成分と（Ｃ）成分と、（Ｂ２）成分と（Ｃ）成分とが分離せず、それぞれの成分同士の間に界面が形成されないことを意味する。

　（Ｃ）成分は塗膜の形成過程において揮発するため、最終的に塗膜には殆ど残らない。
すなわち、本実施形態に係る光輝性塗料より形成される塗膜は、実質的に（Ｃ）成分を含まない。

　（Ｃ）成分としては、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、鎖状カーボネート系溶剤などが挙げられる。
　ケトン系溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　アルコール系溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール、２－ブタノールなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　エーテル系溶剤としては、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルイソブチルエーテル、テトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテルなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　エステル系溶剤としては、例えばメチルアセテート、エチルアセテート、ノルマルプロピルアセテート、イソプロピルアセテート、ノルマルブチルアセテート、イソブチルアセテート、セカンダリーブチルアセテート、メチルプロピオネート、エチルプロピオネート、ノルマルプロピルプロピオネート、メチル－２－メチルブチレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　グリコールエーテル系溶剤としては、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、モノグライムなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　鎖状カーボネート系溶剤としては、例えばジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネートなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

　（Ｃ）成分の沸点は（Ａ）成分の沸点よりも低い。光輝性塗料が（Ｂ２）成分を含有する場合、（Ｃ）成分の沸点は（Ｂ２）成分の沸点よりも低くてもよいし、高くてもよいが、低いことが好ましい。
　（Ｃ）成分の沸点は、１２５℃以下が好ましく、５０～１００℃がより好ましい。（Ｃ）成分の沸点が１２５℃以下であれば、塗膜の形成過程において揮発しやすい。

　（Ｃ）成分の含有量は、光輝性塗料の総質量に対して、１０～８０質量％が好ましく、２０～６０質量％がより好ましい。光輝性塗料中の（Ｃ）成分の含有量が多すぎると、塗膜の主成分である（Ｂ１）成分の割合が少なくなり、所望とする膜厚の塗膜を得るために厚塗り塗装が必要となる場合がある。一方、（Ｃ）成分の含有量が少なすぎると、（Ｃ）成分を含む（Ａ）成分と、（Ｃ）成分を含む（Ｂ）成分との間に界面が生じて層が形成されることがあり、均一な塗装が困難となる場合がある。

＜（Ｄ）成分＞
　（Ｄ）成分は、鱗片状のアルミニウムである。
　（Ｄ）成分は、光輝性塗料より得られる塗膜に光輝性を付与する成分である。
　本実施形態において、「鱗片状」とは、アルミニウムの厚さに対する平均粒子径の比であるアスペクト比（平均粒子径／厚さ）が５０～１０００であるものをいう。
　また、「平均粒子径」とは、レーザー回折散乱法（マイクロトラック法）により測定される５０％粒径（Ｄ５０％）のことである。

　アルミニウムの厚さは、０．０１～２μｍが好ましく、０．０１～０．１μｍがより好ましい。厚さが０．０１μｍ以上のアルミニウムは製造が容易であるとともに、透けにくいので、塗膜の光沢度が高まる。一方、アルミニウムの厚さが２μｍ以下であれば、塗膜の外観を良好に維持できる。特に、アルミニウムの厚さが０．１μｍ以下であれば、より金属調の塗膜が得られやすくなる。
　アルミニウムの厚さは、電子顕微鏡を用いて測定される。

　アルミニウムの平均粒子径は、２～３０μｍが好ましく、５～２０μｍがより好ましい。アルミニウムの平均粒子径が２μｍ以上であれば、厚さが２μｍ以下のアルミニウムが得られやすい。一方、アルミニウムの平均粒子径が３０μｍ以下であれば、滑らかな金属調の塗膜が得られやすくなる。

　（Ｄ）成分としては、蒸着アルミニウムフレーク、圧延アルミニウムフレークなどが挙げられる。これらの中でも、より金属調の塗膜が得られやすい点で、蒸着アルミニウムフレークが好ましい。
　また、アルミニウムの表面が、脂肪酸やシランカップリング剤等の表面処理剤によって表面処理されたアルミニウムや、透明性を有する樹脂で被覆されたアルミニウムを（Ｄ）成分として用いてもよい。
　なお、「透明」とは（Ｄ）成分の表面を被覆した際に（Ｄ）成分の金属調を損なわないことを意味し、全光線透過率が５０％以上であることが好ましい。

　蒸着アルミニウムフレークは、蒸着アルミニウム薄膜を不定形に解砕して鱗片状を有するように調製した顔料である。
　蒸着アルミニウム薄膜は、例えば、ポリエチレンテレフタレート等の基材フィルム上にアルミニウムを蒸着し、基材フィルム上に蒸着アルミニウム薄膜を形成した後、蒸着アルミニウム薄膜を基材フィルムから剥離することで得られる。
　蒸着アルミニウムフレークとしては、ペースト状の蒸着アルミニウムフレークを用いてもよい。

　圧延アルミニウムフレークは、圧延されたアルミニウムを不定形または円形（楕円形を含む）に解砕して鱗片状を有するように調製した顔料である。
　不定形な圧延アルミニウムフレークを「コーンフレーク状の圧延アルミニウムフレーク」ともいい、円形の圧延アルミニウムフレークを「コイン状の圧延アルミニウムフレーク」ともいう。コイン状の圧延アルミニウムフレークは、滑らかな端部を有し、表面が平滑である。
　圧延アルミニウムフレークとしては、ペースト状の圧延アルミニウムフレークを用いてもよい。

　（Ｄ）成分の含有量は、光輝性塗料の総質量に対して、０．００５～１０質量％が好ましく、０．０１～５質量％がより好ましい。光輝性塗料中の（Ｄ）成分の含有量が多すぎると、鱗片状のアルミニウム同士が重なり合いやすくなり、微細な凹凸形状が形成される。凹凸形状が多数形成されると光を乱反射しやすくなる傾向にある。（Ｄ）成分の含有量が１０質量％以下であれば、凹凸形状が多数形成されるのを抑制できるので、光の乱反射を防止でき、光輝性を良好に維持できる。一方、（Ｄ）成分の含有量が少なすぎると、下地を充分に隠ぺいしにくくなる。

＜任意成分＞
　光輝性塗料は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、必要に応じて（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分以外の成分（任意成分）を含有してもよい。
　任意成分としては、例えばアニリン点が４０℃未満の炭化水素系溶剤（以下、「他の炭化水素系溶剤」ともいう。）、（Ａ）成分および（Ｂ１）成分と相溶し、かつ（Ａ）成分よりも沸点が高いもしくは同等の沸点の溶剤、添加剤などが挙げられる。

　他の炭化水素系溶剤としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ノルマルプロピルベンゼン、エチルメチルベンゼン、トリメチルベンゼン、インダン、インデン、ジエチルベンゼン、ジメチル－エチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、１－メチル－３－プロピルベンゼン、１－メチル－２－ノルマルプロピルベンゼン、メチルインダン、ナフタレン、ペンタン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどが挙げられる。また、他の炭化水素系溶剤の混合溶剤として、ミネラルスピリット、ソルベントナフサなどが挙げられる。

　（Ａ）成分および（Ｂ１）成分と相溶し、かつ（Ａ）成分よりも沸点が高いもしくは同等の沸点の溶剤としては、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、エステル系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、鎖状カーボネート系溶剤などが挙げられる。
　ケトン系溶剤としては、例えばメチルアミルケトン、シクロヘキサノン、ジイソブチルケトン、メチルヘキシルケトンなどが挙げられる。
　アルコール系溶剤としては、例えば３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メチル－１－ペンタノール、ノルマルヘキサノール、ノルマルヘプタノールなどが挙げられる。
　エステル系溶剤としては、例えばアミルアセテート、イソアミルアセテート、ノルマルヘキシルアセテート、３－メトキシブチルアセテート、３－メトキシ－３－メチル－１－ブチルアセテート、エチル－３－エトキシプロピオネート、２－メチルプロピル－２－メチルプロピオネート、エチルラクテートなどが挙げられる。
　グリコールエーテル系溶剤としては、例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノノルマルブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、などが挙げられる。
　鎖状カーボネート系溶剤としては、例えばジエチルカーボネートが挙げられる。

　添加剤としては、ジブチルスズラウレート等の硬化促進剤、炭酸カルシウム等の体質顔料、カーボン等の着色顔料、ジブチルフタレート等の可塑剤、リン酸エステル等の硬化遅延剤、シリカ粉等の粘性調整剤などが挙げられる。これら添加剤は、（Ｂ１）成分に相溶することが好ましい。

　また、（Ｄ）成分としてペースト状の蒸着アルミニウムフレークやペースト状の圧延アルミニウムフレークを用いる場合、これらフレークが分散している有機溶剤は（Ａ）成分、（Ｂ２）成分、（Ｃ）成分または任意成分のいずれかに含まれ、フレークが分散している有機樹脂成分は（Ｂ１）成分または任意成分のいずれかに含まれる。また、（Ｄ）成分としてアルミニウムの表面が脂肪酸やシランカップリング剤等の表面処理剤で表面処理されているアルミニウムを用いる場合、表面処理剤は任意成分に含まれる。

　また、光輝性塗料は、（Ａ）成分と相溶する樹脂や添加剤（以下、これらを総称して「（Ａ）成分と相溶する他の成分」ともいう。）を実質的に含有しないことが好ましい。
　（Ａ）成分と相溶する他の成分のうち、樹脂としては例えば低極性アクリル樹脂などが挙げられ、添加剤としては例えばレベリング剤、表面調整剤、界面活性剤などが挙げられる。
　ここで、「実質的に含有しない」とは、（Ａ）成分と相溶する他の成分の含有量が、光輝性塗料の総質量に対して０．１質量％未満であることを意味する。

＜塗膜の形成＞
　本実施形態に係る光輝性塗料により塗膜が形成されるまでの過程の一例を、図１を参照しながら説明する。
　なお、以下の説明では、光輝性塗料は（Ｂ２）成分も含むものとする。

　まず、基材２０上に本実施形態に係る光輝性塗料１０を塗装する（工程（ａ））。
　基材２０上に塗装された直後の光輝性塗料１０には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分１３とが含まれる。（Ａ）成分および（Ｂ）成分は、（Ｃ）成分に相溶している。
　光輝性塗料１０の塗装方法としては特に制限されず、例えば刷毛、こて、ローラー、スプレー、流し塗り、ディッピングコート、シャワーコート、印刷などの公知の塗装方法を採用できる。

　基材２０としては、金属基材、プラスチック基材などが挙げられる。
　金属基材の材質としては、例えばアルミニウム、鉄、ニッケル、クロム、チタン、銅、銀、亜鉛、スズ、インジウム、マグネシウム、これらの酸化物、およびこれらの合金などが挙げられる。
　一方、プラスチック基材の材質としては、例えばポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等）、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリカーボネート、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ）、アクリル樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合樹脂、アクリル－スチレン共重合樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。

　ついで、基材２０の光輝性塗料１０を自然乾燥または加熱処理する（工程（ｂ））。
　（Ｃ）成分は（Ａ）成分よりも沸点が低いので、光輝性塗料１０を自然乾燥または加熱処理すると、（Ａ）成分よりも先に光輝性塗料１０中の（Ｃ）成分が揮発する。このとき、（Ｂ２）成分の沸点が（Ｃ）成分よりも低ければ（Ｃ）成分と共に（Ｂ２）成分も揮発し、（Ｂ２）成分の沸点が（Ｃ）成分よりも高ければ（Ｃ）成分のみが揮発する。
　工程（ｂ）において光輝性塗料１０を加熱処理する場合、加熱温度は（Ｃ）成分の沸点よりも高く、（Ａ）成分の沸点よりも低い温度が好ましい。

　（Ａ）成分はアニリン点が４０℃以上の炭化水素系溶剤であり、かつ（Ｂ）成分は（Ａ）成分と相溶しない樹脂であるため、（Ｃ）成分が揮発すると、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが分離し、（Ａ）成分の層（Ａ層）１１と（Ｂ）成分の層（Ｂ層）１２とが形成される。（Ｂ１）成分の極性が（Ａ）成分よりも高ければ、図１に示すようにＢ層１２がＡ層１１よりも下側に位置する。また、基材２０表面に付着した（Ｂ）成分は（Ａ）成分よりも表面張力が高く、（Ｂ）成分同士が互いに引き付け合い、Ｂ層１２を形成しようと働く。
　その結果、（Ａ）成分がＢ層１２から排斥されるようにして、Ｂ層１２の基材２０と接している面とは反対側（気相側）の表面を覆うようにＡ層１１を形成すると考えられる。そのため基材２０を垂直に立てたり、垂直部分を有する基材２０に塗装したりしても、基材２０上にＢ層１２が形成され、Ｂ層１２上にＡ層１１が形成される。
　通常、互いに相溶しない複数の液相に粉体を添加した場合、粉体は各液相に分散または沈殿するが、（Ｄ）成分は鱗片状のアルミニウムである。また、アルミニウムは（Ａ）成分および（Ｂ）成分に対して親和性を有する。よって、（Ｄ）成分１３は界面活性剤のようにＡ層１１とＢ層１２との界面に吸着し、Ａ層１１とＢ層１２との界面で（Ｄ）成分１３が局在化する。このとき、（Ｄ）成分の配向にはバラツキがある。

　なお、（Ｂ２）成分の沸点が（Ｃ）成分よりも低い場合、Ｂ層１２は（Ｂ１）成分を含み、（Ｂ２）成分を含まず、（Ｂ２）成分の沸点が（Ｃ）成分よりも高い場合、Ｂ層１２は（Ｂ１）成分と（Ｂ２）成分とを含む。また、光輝性塗料が（Ｂ１）成分と相溶する添加剤を含有する場合、Ｂ層１２には（Ｂ）成分に加えて添加剤も含まれる。光輝性塗料が他の炭化水素系溶剤を含有する場合、他の炭化水素系溶剤の一部は（Ｂ）成分に相溶してＢ層１２に含まれる。（Ｂ）成分の飽和量を超えた（（Ｂ）成分に相溶しなかった）残りの他の炭化水素系溶剤は、Ａ層１１に含まれる。

　ついで、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが分離し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との界面に（Ｄ）成分１３が局在化した状態でＡ層１１とＢ層１２とを自然乾燥または加熱処理する（工程（ｃ））。
　工程（ｃ）により（Ａ）成分が揮発する。Ａ層１１中に他の炭化水素系溶剤が含まれている場合は、工程（ｃ）において他の炭化水素系溶剤も揮発する。Ｂ層１２中に（Ｂ２）成分や他の炭化水素系溶剤が含まれている場合は、工程（ｃ）において（Ｂ２）成分や他の炭化水素系溶剤も揮発する。その結果、Ａ層１１が消失し、基材２０上にはＢ層１２が残る。工程（ｃ）後のＢ層１２には、（Ｂ１）成分と必要に応じて添加剤とが含まれ、（Ｂ２）成分は概ね除去される。
　また、（Ａ）成分が揮発していくと、Ａ層１１は薄くなり、やがて消失するが、（Ａ）成分の揮発の過程で（Ｄ）成分１３はＢ層１２の表面上で該表面に対して平行に配向し、Ｂ層１２の表面上に（Ｄ）成分１３から構成される平滑な膜が形成される。こうして、基材２０上に、Ｂ層１２と、Ｂ層１２の表面上に形成された（Ｄ）成分１３から構成される平滑な膜とを備えた光輝性塗膜３０が形成される。

　工程（ｃ）において加熱処理する際の加熱温度は、（Ａ）成分の沸点よりも高い温度が好ましい。
　（Ｂ２）成分の沸点が（Ａ）成分よりも高い場合、工程（ｃ）における加熱温度は（Ｂ２）成分の沸点よりも高い温度が好ましい。また、工程（ｃ）において加熱温度を段階的に上げてもよい。例えば、（Ａ）成分の沸点よりも高く、（Ｂ２）成分の沸点よりも低い温度で加熱処理した後、（Ｂ２）成分の沸点よりも高い温度でさらに加熱処理してもよい。

　Ｂ層１２の表面上の（Ｄ）成分１３は外的要因により傷がついたり、劣化したりしやすいため、光輝性塗膜３０の表面（基材２０とは反対側の面）にはクリヤ塗料を塗装して、クリヤ塗膜を形成しておくことが好ましい。

＜作用効果＞
　本実施形態に係る光輝性塗料においては、（Ａ）成分および（Ｂ）成分が（Ｃ）成分に相溶し、（Ｄ）成分が塗料中で分散しているが、上述したように、塗膜の形成過程において、まず（Ｃ）成分が揮発して、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが分離する。このとき、Ａ層とＢ層との界面において（Ｄ）成分がある程度局在化する。ついで、（Ａ）成分が揮発することで（Ｄ）成分がＢ層の表面上でＢ層の表面に対して略完全に平行に配向し、Ｂ層の表面上に（Ｄ）成分の膜が形成される。
　このように、（Ｄ）成分はＢ層の表面上でＢ層の表面に対して平行に配向するので、優れた光輝性を発現できる。よって、本実施形態に係る光輝性塗料によれば、光輝性に優れる塗膜（光輝性塗膜）を形成できる。

　上述したように、（Ｄ）成分は（Ａ）成分および（Ｂ）成分に対して親和性を有するので、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが分離したときに、Ａ層とＢ層との界面において（Ｄ）成分が局在化すると考えられる。（Ｄ）成分以外の光輝性顔料（例えば、パール顔料など）を用いた場合は、Ａ層とＢ層との界面での光輝性顔料の局在化は起こりにくい。

　また、塗膜が充分な光輝性を発現するには、塗膜の表面上で（Ｄ）成分が塗膜の表面に対して平行に配向している必要がある。本実施形態では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが分離し、（Ｄ）成分がＡ層とＢ層との界面で局在化した後、（Ａ）成分が揮発してＡ層が消失する際に、（Ｄ）成分がＢ層の表面上でＢ層の表面に対して平行に配向する。（Ａ）成分が揮発してＡ層が消失するとき、Ｂ層上に（Ｄ）成分以外の成分が残存していない方が、（Ｄ）成分はＢ層の表面に対してより平行に配向しやすい。Ｂ層上に（Ｄ）成分以外の成分が残存しないようにするためには、上述したように、光輝性塗料は（Ａ）成分と相溶する他の成分を実質的に含有しないことが好ましい。

　以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　実施例および比較例において使用した原料は、以下の通りである。

「使用原料」
＜（Ａ）成分＞
・Ａ－１：メチルシクロヘキサン（アニリン点：４０℃、沸点：１０１℃）。
・Ａ－２：エチルシクロヘキサン（アニリン点：４３℃、沸点：１３２℃）。
・Ａ－３：脂肪族石油系炭化水素（エクソンモービル社製、「Ｅｘｘｓｏｌ　ＤＳＰ１４５／１６０」、アニリン点：６６℃、沸点：１４６～１５８℃）。
・Ａ－４：脂肪族石油系炭化水素と芳香族石油系炭化水素の混合物（東燃ゼネラル石油株式会社製、「Ｔ－ＳＯＬ　３０４０　ＦＬＵＩＤ」、アニリン点：５２℃、沸点：１５９～１８７℃）。
・Ａ－５：脂肪族石油系炭化水素（エクソンモービル社製、「Ｉｓｏｐａｒ　Ｇ」、アニリン点：８３℃、沸点：１６６～１７６℃）。
・Ａ－６：キシレン（アニリン点：２８℃、沸点：１４４℃）。
・Ａ－７：芳香族石油系炭化水素（出光興産株式会社製、「イプゾール１００」、アニリン点：０℃未満、沸点：１５９～１７２℃）。

＜（Ｂ）成分＞
・Ｂ１－１：ポリカーボネートジオール（旭化成株式会社製、「デュラノール　Ｔ５６５１」）。
・Ｂ１－２：イソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成株式会社製、「デュラネート　ＴＰＡ－１００」）。
・Ｂ１－３：ポリカプロラクトンジオール（株式会社ダイセル製、「プラクセル　２１０」）。Ｂ１－３はポリエステルポリオールである。
・Ｂ１－４：アクリルポリオール（東亞合成株式会社製、「ＡＲＵＦＯＮ　ＵＨ－２０４１」）。
　なお、Ｂ１－１、Ｂ１－２およびＢ１－３は（Ａ）成分と相溶しない樹脂であり、Ｂ１－４は（Ａ）成分と相溶する樹脂である。

・Ｂ２－１：プロピレンカーボネート（沸点：２４０℃）。
・Ｂ２－２：プロピレングリコール（沸点：１８８℃）。
・Ｂ２－３：１，４－ブタンジオール（沸点：２３０℃）。
・Ｂ２－４：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点：２１７℃）。
　なお、Ｂ２－１、Ｂ２－２およびＢ２－３は（Ａ）成分と相溶しない溶剤であり、Ｂ２－４は（Ａ）成分と相溶する溶剤である。

＜（Ｃ）成分＞
・Ｃ－１：アセトン（沸点：５６℃）。
・Ｃ－２：プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点：１３３℃）。

＜（Ｄ）成分＞
・Ｄ－１：蒸着アルミニウムフレーク（ＢＡＳＦ社製、「Ｍｅｔａｓｈｅｅｎ　７１－００１０」、平均粒子径：１０μｍ、厚さ：０．０３μｍ、アスペクト比（平均粒子径／厚さ）：３３３、不揮発分：１０質量％、揮発分：エチルアセテートおよびイソプロピルアセテート）。
・Ｄ－２：蒸着アルミニウムフレーク（ＳＩＬＢＥＲＬＩＮＥ社製、「ＳＴＡＲＢＲＩＧＨＴ　４１０２　ＥＡＣ」、平均粒子径：１２μｍ、厚さ：０．０４μｍ、アスペクト比（平均粒子径／厚さ）：３００、不揮発分：１０質量％、揮発分：エチルアセテート）。
・Ｄ－３：アルミニウムフレーク（旭化成株式会社製、「旭化成アルミペースト　ＦＤ－５０６０」、平均粒子径：６μｍ、厚さ：０．１２μｍ、アスペクト比（平均粒子径／厚さ）：５０、不揮発分：７２質量％、揮発分：ミネラルスピリットおよびソルベントナフサ）。
・Ｄ－４：シランカップリング剤によって表面処理された蒸着アルミニウムフレーク（ＥＣＫＡＲＴ社製、「ＨＹＤＲＯＳＨＩＮＥ　ＷＳ　４００１」、平均粒子径：１０μｍ、厚さ：０．０４μｍ、アスペクト比（平均粒子径／厚さ）：２５０、不揮発分：１０質量％、揮発分：イソプロパノールおよびエチレングリコールモノノルマルブチルエーテル（質量比１：１））。
・Ｄ－５：アクリル樹脂によって表面が被覆されたアルミニウムフレーク（旭化成株式会社製、「旭化成アルミペースト　ＴＲ－５０６０」、平均粒子径：６μｍ、厚さ：０．１２μｍ、アスペクト比（平均粒子径／厚さ）：５０、不揮発分：５０質量％、揮発分：ミネラルスピリットおよびソルベントナフサ）。
・Ｄ－６：パールマイカ（Ｍｅｒｃｋ社製、「Ｉｒｉｏｇｉｎ　１１１　ＷＮＴ」）。

＜任意成分＞
・ＤＢＴＤＬ：ジブチルスズジラウレート。
・Ｌ－９５：アルキルイミダゾリン系界面活性剤（花王株式会社製、「ホモゲノール　Ｌ－９５」）。
　なお、ＤＢＴＤＬは（Ａ）成分と相溶しない添加剤であり、Ｌ－９５は（Ａ）成分と相溶する添加剤である。

「実施例１～２９、比較例１～８」
　表１～４に示す配合組成に基づいて各成分を混合し、光輝性塗料を調製した。
　なお、表１～４中、（Ｄ）成分の配合量は不揮発分（すなわち、アルミニウムフレークまたはパールマイカ）の量である。また、「（Ｄ）由来」はＤ－１～Ｄ－６中に含まれる揮発分（（Ｃ）成分または任意成分に相当）である。

　アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂製の板（ＡＢＳ板）に、アプリケータを用いて工程（ｃ）後の膜厚が２０μｍになるように光輝性塗料を塗装した（工程（ａ））。ついで、ＡＢＳ板上の光輝性塗料を温度２３℃、湿度５０％ＲＨの条件で１０分間乾燥させた後（工程（ｂ））、さらに温度８０℃の条件で１時間乾燥させ（工程（ｃ））、塗膜を形成した。
　得られた塗膜について、以下のようにして光輝性を評価した。結果を表１～４に示す。

＜光輝性の評価＞
（外観評価）
　形成した塗膜の外観を目視にて観察し、以下の評価基準にて評価した。
　Ａ：近景、遠景ともにはっきりと映り込む。
　Ｂ：近景ははっきりと映り込むが、遠景がぼやける。
　Ｃ：近景がぼやける。

（光沢度の測定）
　形成した塗膜について、６０°の光沢度をＪＩＳ　Ｚ　８７４１に準拠して、鏡面光沢計（ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ社製、「マイクロ－トリ－グロスμ」）を用いて測定した。
　光沢度は数値が大きいほど光沢が高い（光輝性に優れる）ことを示す。

　表１～３から明らかなように、各実施例で得られた光輝性塗料より形成された塗膜は、光輝性に優れていた。
　特に、（Ａ）成分と相溶する添加剤（アルキルイミダゾリン系界面活性剤）を用いなかった実施例１～１６、１８～２９で得られた光輝性塗料より形成された塗膜は、（Ａ）成分と相溶する添加剤を用いた実施例１７で得られた光輝性塗料より形成された塗膜に比べて光輝性により優れていた。実施例１７の場合、Ａ層とＢ層との界面が形成され、Ａ層とＢ層との界面に（Ｄ）成分が局在化したものの、（Ｄ）成分の一部が完全に平行に配向しなかったため、実施例１～１６、１８～２９の場合と比べると光輝性が低下したと考えられる。

　一方、表４から明らかなように、アニリン点が４０℃未満であるＡ－６またはＡ－７を用いた比較例１、２の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが分離しなかったため、Ａ層とＢ層との界面が充分に形成されず、（Ｄ）成分が局在化しなかった。
　（Ａ）成分と相溶するＢ１－４を用いた比較例３の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが分離しなかったため、Ａ層とＢ層との界面が充分に形成されず、（Ｄ）成分が局在化しなかった。
　（Ａ）成分を含まない比較例４、５の場合、Ａ層とＢ層との界面が形成されず、（Ｄ）成分が局在化しなかった。
　（Ａ）成分よりも沸点が高いＣ－２を用いた比較例６の場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが分離しなかったため、Ａ層とＢ層との界面が充分に形成されず、（Ｄ）成分が局在化しなかった。
　パール顔料であるＤ－６を用いた比較例８の場合、Ａ層とＢ層との界面は形成されたものの、Ａ層とＢ層との界面にＤ－６が局在化しなかった。
　そのため、比較例１～６、８で得られた光輝性塗料より形成された塗膜は、光輝性に劣っていた。
　（Ｃ）成分を用いなかった比較例７の場合、塗料中で（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが分離してしまい、塗装できなかった。

　以上、本発明の好ましい実施例を説明したが、本発明はこれら実施例に限定されることはない。本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。本発明は前述した説明によって限定されることはなく、添付のクレームの範囲によってのみ限定される。

　１０　光輝性塗料
　１１　Ａ層
　１２　Ｂ層
　１３　（Ｄ）成分
　２０　基材
　３０　光輝性塗膜

Claims

　光輝性塗料であって、
　アニリン点が４０℃以上である炭化水素系溶剤（Ａ）と、
　前記炭化水素系溶剤（Ａ）と相溶しない樹脂（Ｂ１）と、
　前記炭化水素系溶剤（Ａ）および前記樹脂（Ｂ１）と相溶し、かつ前記炭化水素系溶剤（Ａ）よりも沸点が低い溶剤（Ｃ）と、
　鱗片状のアルミニウム（Ｄ）と、
　を含有する、
　光輝性塗料。
　前記樹脂（Ｂ１）の極性が前記炭化水素系溶剤（Ａ）の極性よりも高い、請求項１に記載の光輝性塗料。