WO2019066020A1 - 衝撃吸収シート - Google Patents

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平池　宏至
裕希 星山
和泉 岡村
康晴 永井
和幸 矢原
彩葉 小栗
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Sekisui Chemical Co Ltd
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    • C08J2333/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters

Definitions

  • the present invention relates to an impact absorbing sheet, and more particularly to a thin impact absorbing sheet.
  • Display devices used in various electronic devices such as personal computers, mobile phones, electronic papers, etc., such as a case main body to which a display portion is attached, a display body, etc.
  • a shock absorber is provided to absorb shocks and vibrations.
  • electronic devices equipped with a display device particularly portable electronic devices, are required to be thin because of space limitations, and accordingly, it is also required to make the impact absorbing material into a thin sheet.
  • a thin impact-absorbing material is formed of a foam made of a polyolefin resin represented by polyethylene, and the foam made of these polyolefin resins has a uniform cell shape. It is considered that the shock absorbing performance is improved by controlling the flexibility by controlling the speed of the shock absorber (for example, see Patent Document 1).
  • the impact absorbing material is a thin foam
  • the glass constituting the surface of the display may be damaged if a relatively large impact force of several tens to hundreds of MPa is locally applied, but the flexibility of the foam sheet made of a polyolefin resin is controlled Even so, it is difficult to sufficiently reduce such impact force.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and the object of the present invention is to have excellent shock absorbing performance even in a thin thickness, and in particular to absorb relatively large impact force applied locally
  • An object of the present invention is to provide a shock absorbing sheet capable of improving performance.
  • the present inventors have found that impact absorption performance, in particular, local effects, is uniform when the distribution of cells in the foamed resin layer of the impact absorbing sheet containing the foamed resin layer is uniform.
  • the present invention has been completed by finding that the shock absorbing performance against a relatively large impact force applied to is improved. That is, the present invention provides the following (1) to (13).
  • the void ratio (P 0. 1 ), the porosity (P 0.5 ) of the cross section in the surface direction at a thickness of 0.5 T, and the porosity (P 0.9 ) of the cross section in the surface direction at a thickness of 0.9 T are each 10 to 70 area%
  • the porosity (P 0.1), the porosity (P 0.5), and porosity standard deviation to the average porosity obtained from (P 0.9) (P ⁇ ) is at 1.0-20 , Shock absorbing sheet.
  • Shock absorbing sheet as described in. (9) The impact-absorbing sheet according to any one of (1) to (8), wherein the foamed resin layer contains hollow particles. (10) The impact-absorbing sheet according to any one of (1) to (8), wherein the foamed resin layer has air bubbles composed of a gas mixed therein.
  • an impact absorbing sheet which has excellent impact absorbing performance and, for example, has a thin thickness but good absorbing performance against a relatively large impact applied locally.
  • the impact-absorbing sheet of the present invention includes a foamed resin layer having a thickness (T) of 200 ⁇ m or less. From one side of the foamed resin layer of thickness (T), the porosity (P 0.1 ) of the cross section in the plane direction at a thickness of 0.1 T, and the porosity of the cross section in the plane direction at a thickness of 0.5 T (P 0.1 ) The porosity (P 0.9 ) of the cross section in the plane direction at P 0.5 ) and 0.9 T in thickness is 10 to 70 area%, respectively.
  • the standard deviation (P ⁇ ) with respect to the average porosity determined from the porosity (P 0.1 ), the porosity (P 0.5 ), and the porosity (P 0.9 ) Is 1.0 to 20.
  • the standard deviation (P ⁇ ) is an index of the bubble distribution in the thickness direction, and by being 1.0 to 20, it indicates that the bubble distribution in the thickness direction is uniform.
  • Each of P 0.1 , P 0.5 and P 0.9 is preferably 10 to 70 area%, more preferably 15 to 65 area%, and 60 area% It is also preferable to set it as the following. Further, P ⁇ is preferably 1.0 to 20, and more preferably 2.0 to 15. The said porosity can be calculated
  • the peak height of tan ⁇ is preferably 0.6 or more, and the storage elastic modulus is preferably 1.0 ⁇ 10 5 to 1.0 ⁇ 10 10 Pa.
  • tan ⁇ and storage elastic modulus mean the storage elastic modulus at 23 ° C. and 23 ° C., respectively, unless otherwise specified.
  • the peak height of tan ⁇ is 0.6 or more, the energy loss can be increased, and the shock absorbing performance can be sufficiently improved.
  • the peak height of tan ⁇ is more preferably 0.8 or more, and still more preferably 1.0 or more, from the viewpoint of increasing the energy loss and further improving the shock absorption performance.
  • the upper limit of the peak height of tan ⁇ is not particularly limited, but is preferably 2.0 or less, more preferably 1.8 or less, in order to facilitate the storage elastic modulus in the above-described range.
  • the peak temperature of tan ⁇ is preferably 0 to 30 ° C., and more preferably 5 to 25 ° C., from the viewpoint of improving the impact absorption performance.
  • the storage elastic modulus of the shock absorbing sheet is preferably 1.0 ⁇ 10 6 to 5.0 ⁇ 10 10 Pa from the viewpoint of further improving the shock absorbing performance.
  • the density of the impact absorbing sheet is, for example, 0.30 to 0.80 g / cm 3 , preferably 0.40 to 0.80 g / cm 3 , more preferably 0.50 to 0.80 g / cm 3 , and more preferably Is 0.60 to 0.80 g / cm 3 .
  • the density of the impact absorbing sheet is more preferably 0.63 to 0.77 g / cm 3 , and more preferably 0.66 to 0.74 g / cm 3 or more, from the viewpoint of further improving the impact absorbing performance. Even more preferable.
  • the thickness of the impact absorbing sheet is 200 ⁇ m or less, preferably 20 to 180 ⁇ m, and more preferably 50 to 150 ⁇ m. By setting the thickness to 200 ⁇ m or less, it is possible to contribute to thinning and downsizing of the electronic device. Also preferably, by making the thickness of the impact absorbing sheet 20 ⁇ m or more, so-called bottoming is prevented when an impact is applied to the impact absorbing sheet.
  • the resin foam layer may have closed cells, may have open cells, or may have both closed cells and open cells, but mainly has closed cells. Is preferred. Specifically, the closed cell ratio of the impact absorbing sheet is preferably 60 to 100%, more preferably 70 to 100%, and still more preferably 80 to 100%. The closed cell rate can be determined, for example, in accordance with JIS K7138 (2006). Further, as described above, the impact-absorbing sheet of the present invention may have a relatively high density, and such a foam has a low expansion ratio and is slightly foamed.
  • the foamed resin layer is preferably an acrylic foamed resin layer in which the resin is an acrylic resin. Since the peak height of tan ⁇ and the storage elastic modulus can be made in the above-mentioned appropriate range by using the acrylic foamed resin layer made of acrylic resin, it is possible to sufficiently absorb the impact received from the outside.
  • the glass transition temperature of the acrylic resin constituting the acrylic foamed resin layer is preferably ⁇ 25 to 15 ° C., and more preferably ⁇ 20 to 10 ° C. When the glass transition temperature is -25 to 15 ° C., the acrylic foamed resin layer can be sufficiently deformed when receiving an impact from the outside, and high impact can be obtained because it can impart characteristics not too soft. It can express absorbability.
  • the glass transition temperature of acrylic resin can be calculated
  • the impact absorbing sheet is preferably a crosslinked body.
  • the gel fraction indicating the degree of crosslinking of the impact absorbing sheet is preferably 60% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and still more preferably 80% by mass or more. % Or more is particularly preferred.
  • the shock absorbing sheet may not be a crosslinked body. Even if the impact-absorbing sheet is not a cross-linked body, the gel fraction is high when the molecular weight of the resin component is high. And also when it is not a crosslinked body, it is preferable that a gel fraction will become the above ranges. The gel fraction is measured by the following method.
  • a test piece (weight A (mg) of the test piece) is cut out from the impact-absorbing sheet to a weight of about 50 mg, and the test piece is immersed in 30 cm 3 of tetrahydrofuran at 23 ° C. and left for 24 hours.
  • the difference between the compression ratio at 40 N load and the compression ratio at 10 N load is preferably 15% or more, and 16% or more Is more preferred.
  • the compression rate in the curved surface compression test at 10 ° C is a compression rate of 1 mm / min with a brass plate of 5 mm in thickness and a SUS hemispherical upper terminal of 15 mm in diameter using a known universal testing machine. It is determined by compressing the shock absorbing sheet and measuring the compression rate when a predetermined load is applied. The detailed measuring method is as described in the Example mentioned later.
  • the impact absorption sheet of the present invention preferably has an impact absorption rate at 23 ° C. of 35% or more, more preferably 40% or more, and still more preferably 45% or more.
  • an impact absorption rate it measures by the method described in the Example mentioned later.
  • the foamed resin layer preferably contains hollow particles. That is, it is preferable that a space
  • the shape of the bubbles can be made spherical.
  • initial shock absorption can be increased.
  • the bubbles do not have to be caused by the hollow particles, and are preferably formed by a gas mixed in the resin composition constituting the foamed resin layer. By forming the bubbles by mixing of the gas, the shape of the bubbles is unlikely to collapse even when the impact is repeatedly applied, so that the shock absorbing performance becomes excellent.
  • an impact-absorbing sheet in which hollow particles are contained in the foamed resin layer will be described as the impact-absorbing sheet of the first embodiment.
  • an impact-absorbing sheet in which bubbles are formed by the gas mixed in the resin composition with the foamed resin layer will be described as the impact-absorbing sheet of the second embodiment.
  • the common matters of the foamed resin layers of the first and second embodiments have been described, but in the following description, the first and second embodiments will be separately described. Do.
  • the impact-absorbing sheet of the first embodiment is an impact-absorbing sheet in which hollow particles are contained in a foamed resin layer.
  • the hollow particle used in the first embodiment is not particularly limited, and may be a hollow inorganic microspheroid, or a hollow organic microspheroid, or a hollow organic-inorganic composite. It may be a microsphere of the body.
  • the hollow inorganic microsphere include a glass hollow balloon such as a hollow glass balloon, a hollow balloon made of silica, a hollow balloon made of a metal compound such as a hollow alumina balloon, and a porcelain hollow balloon such as a hollow ceramic balloon. Etc.
  • a hollow organic type microsphere for example, a hollow acrylic balloon, a hollow vinylidene chloride balloon, a phenol balloon, and a resin-made hollow balloon such as an epoxy balloon can be mentioned.
  • the average particle diameter of the hollow particles is not particularly limited as long as it is equal to or less than the thickness of the foamed resin layer, but is preferably 10 to 150 ⁇ m, more preferably 20 to 130 ⁇ m, and still more preferably 30 to 100 ⁇ m. .
  • the average particle size of the hollow particles can be measured, for example, by laser diffraction or low angle laser light scattering.
  • the ratio of the average particle size of the hollow particles to the thickness of the foamed resin layer is preferably 0.1 to 0.9, and more preferably 0.2 to 0.85.
  • the density of the hollow particles is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 0.4 g / cm 3 , and more preferably 0.02 to 0.3 g / cm 3 .
  • the density of the hollow particles is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 0.4 g / cm 3 , and more preferably 0.02 to 0.3 g / cm 3 .
  • the foamed resin layer of the first embodiment is preferably composed of an acrylic foamed resin layer as described above.
  • the acrylic foamed resin layer is produced, for example, by a method described later using a monomer composition containing an acrylic monomer component constituting an acrylic resin, hollow particles, a crosslinking agent, a photopolymerization initiator and the like. It is formed.
  • an acryl-type monomer component a polar group containing monomer and an alkyl (meth) acrylate are included.
  • the content of the polar group-containing monomer in the acrylic monomer component is preferably 10% by mass or more, and more preferably 10 to 35% by mass. By containing 10% by mass or more of the polar group-containing monomer, it is possible to further improve the shock absorption when forming an impact sheet by the interaction between the polar groups.
  • a polar group containing monomer a carboxyl group containing monomer or its anhydride, a hydroxyl group containing (meth) acrylic monomer, a primary or secondary amino group containing (meth) acrylic monomer etc. are mentioned, for example.
  • the carboxyl group-containing monomer include carboxylic acids containing vinyl groups such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and citraconic acid.
  • hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, caprolactone modified (meth) acrylate, polyoxyethylene (meth) acrylate And vinyl monomers having a hydroxyl group such as acrylate and polyoxypropylene (meth) acrylate.
  • primary or secondary amino group-containing (meth) acrylic monomers include amino group-containing (meth) acrylic monomers such as aminoethyl (meth) acrylate and t-butylaminoethyl (meth) acrylate.
  • a carboxyl group-containing monomer is preferable, (meth) acrylic acid is more preferable, and acrylic acid is more preferable.
  • These polar group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • alkyl (meth) acrylate the alkyl (meth) acrylate monomer which has a linear or branched alkyl group is mentioned, for example.
  • alkyl (meth) acrylate monomer for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl ( Examples thereof include alkyl (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as meta) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate and the like.
  • alkyl (meth) acrylate ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate and t-butyl (meth) acrylate are preferable.
  • these alkyl (meth) acrylates can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the total amount of the polar group-containing monomer and the alkyl (meth) acrylate in the monomer composition is preferably 85% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
  • the hollow particles are as described above, but the content in the monomer composition is preferably 0.5 to 5 parts by mass, and more preferably 100 parts by mass of the acrylic monomer component. 1 to 3 parts by mass.
  • the content of the hollow particles is preferably 0.5 to 5 parts by mass, when the impact absorbing sheet is formed, the porosity described above can be obtained.
  • crosslinking agent what has 2 or more of vinyl groups is mentioned, Preferably the polyfunctional (meth) acrylate which has 2 or more of (meth) acryloyl groups is mentioned.
  • a crosslinking agent is incorporated into the main chain and crosslinks the main chains to form a network.
  • Specific examples of the crosslinking agent include hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanate.
  • the use amount of the crosslinking agent is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 7 parts by mass, and more preferably 0.2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic monomer component.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited.
  • ketal photopolymerization initiator For example, ketal photopolymerization initiator, ⁇ -hydroxy ketone photopolymerization initiator, ⁇ -amino ketone photopolymerization initiator, acyl phosphine oxide photopolymerization initiator, benzoin Ether photopolymerization initiator, acetophenone photopolymerization initiator, alkylphenone photopolymerization initiator, aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, photoactive oxime photopolymerization initiator, benzoin photopolymerization initiator, benzyl type photopolymerization initiator A photoinitiator, a benzophenone series photoinitiator, a thioxanthone type photoinitiator etc.
  • a polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the use amount of these photopolymerization initiators is not particularly limited, but preferably 0.05 to 3 parts by mass, and 0.1 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic monomer component. Is more preferred.
  • metal damage inhibitors In the monomer composition, metal damage inhibitors, antistatic agents, stabilizers, nucleating agents, crosslinking agents, crosslinking agents, pigments, flame retardants such as halogens and phosphorus, and other fillers such as fillers You may contain an additive in the range which does not inhibit the objective of this invention.
  • a monomer component for forming various resins and a monomer composition containing at least hollow particles are formed into a film, and at least the monomer component is polymerized.
  • the monomer component contained in the monomer composition may be partially polymerized in order to make the monomer component have a desired viscosity as described later.
  • the method for producing an impact-absorbing sheet according to the first embodiment will be specifically described by way of an example where the foamed resin layer is an acrylic resin foamed layer.
  • the formation of the acrylic foamed resin layer is not particularly limited.
  • the acrylic monomer component, the hollow particles, the crosslinking agent, and the photopolymerization initiation described above are formed on a suitable support such as a peeling film or a substrate.
  • a monomer composition containing an agent or the like is applied to form a coating layer, and the layer is formed by curing with active energy rays.
  • the impact-absorbing sheet which consists of an acryl-type foamed resin layer, or the impact-absorbing sheet which has an acryl-type foamed resin layer on a base material is obtained.
  • the peeling film (separator) etc. which are used in the case of formation of the said acrylic foam resin layer may be peeled at an appropriate time, and may be peeled when utilizing the shock absorption sheet after preparation .
  • the acrylic monomer component contained in the monomer composition is preferably partially polymerized.
  • the acrylic monomer component generally has a very low viscosity. Therefore, the impact-absorbing sheet of the present invention can be produced more efficiently by using, as the monomer composition, one that has been partially polymerized (partially polymerized) as follows.
  • the monomer composition to be partially polymerized can be produced, for example, as follows. First, partial polymerization is performed on the monomer composition excluding the hollow particles and the crosslinking agent by polymerization using an active energy ray, whereby a so-called syrup-like curable acrylic resin material is prepared. The viscosity at this time (the viscosity measured at a measurement temperature of 23 ° C.
  • the curable acrylic resin material, the hollow particles, the crosslinking agent and the like can be stirred and mixed to prepare a monomer composition in which the hollow particles are dispersed in the curable acrylic resin material.
  • a normal method can be employ
  • a coating method for example, a slot die method, a reverse gravure coating method, a microgravure method, a dip method, a spin coating method, a brush coating method, a roll coating method, a flexo printing method and the like can be mentioned.
  • an active energy ray ionizing radiations, such as an alpha ray, a beta ray, a gamma ray, a neutron ray, an electron beam, an ultraviolet-ray etc. are mentioned, for example.
  • ultraviolet light is preferably used.
  • the irradiation energy of the active energy ray and the irradiation time thereof are not particularly limited as long as the reaction of the monomer component is not inhibited.
  • the impact-absorbing sheet of the second embodiment is a foam having cells composed of a gas mixed inside the foamed resin layer.
  • the bubbles in the present embodiment are not constituted of the voids inside the hollow particles, but are voids directly formed in the resin composition constituting the foamed resin layer, and the inner surface of the bubbles is made of the resin composition. That is, the bubbles of the foamed resin layer become bubbles whose inner wall does not have a shell structure.
  • the gas mixed in the foamed resin layer may be a gas generated from a foaming agent etc. blended in the resin composition constituting the foamed resin layer, but it is mixed from the outside of the resin composition by the mechanical floss method etc. described later. It is preferred that the gas be
  • the impact-absorbing sheet of the second embodiment is not particularly limited as long as the average cell diameter is equal to or less than the thickness of the foamed resin layer, but is preferably 10 to 150 ⁇ m, and more preferably 20 to 130 ⁇ m. Sufficient shock absorption can be obtained by setting the average cell diameter in the above range. In addition, the average bubble diameter of a bubble can be measured by X-ray CT apparatus so that it may mention later.
  • the ratio of the average cell diameter to the thickness of the foamed resin layer is preferably 0.1 to 0.9, and is 0.2 to 0.85. Is more preferred.
  • the average cell diameter / thickness is in these ranges and the viscosity of the emulsion composition after mixing in the gas is in a predetermined range, as described later, when forming the foamed resin layer, some of the cells are lifted. The final distribution of porosity can be prevented from becoming uneven.
  • the foamed resin layer of the second embodiment may be produced using a resin emulsion as a raw material.
  • the resin emulsion is an aqueous dispersion of various resins and the like.
  • the foamed resin layer of the second embodiment is preferably composed of an acrylic foamed resin layer as described above, and the resin emulsion is preferably an acrylic emulsion.
  • the acrylic emulsion is an aqueous dispersion of acrylic resin, and known ones can be used.
  • An acrylic emulsion is obtained, for example, by emulsion polymerization, suspension polymerization, dispersion polymerization, etc. of an acrylic monomer component in the presence of a polymerization initiator, an emulsifier, a dispersion stabilizer, etc. You can get it.
  • the foamed resin layer of the second embodiment contains an emulsion such as an acrylic emulsion, and is added as needed, including a cell stabilizer comprising a surfactant and the like, a thickener, a crosslinking agent, a pigment and the like.
  • the emulsion composition further containing an agent is manufactured by the method mentioned later as a raw material.
  • the emulsion composition also contains water as a dispersion medium. In addition to water, polar solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol may be contained.
  • the solid content of the emulsion composition is preferably 30 to 70% by mass, more preferably 35 to 60% by mass. By setting the solid content in these ranges, it becomes easy to adjust the viscosity of the emulsion composition in which bubbles, which will be described later, are formed, to a desired range.
  • the acrylic monomer component contains an alkyl (meth) acrylate.
  • the alkyl (meth) acrylate include alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and more preferably It is an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include n-pentyl in addition to those exemplified as the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms described above (Meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like.
  • the acrylic monomer component preferably contains a styrene monomer in addition to the alkyl (meth) acrylate.
  • a styrenic monomer By containing a styrenic monomer, the impact absorption of the impact absorbing sheet can be easily improved.
  • the styrene-based monomer include various methylstyrenes such as styrene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, 4-methylstyrene and the like, and various ethylstyrenes. Among these, styrene is preferable.
  • the acrylic monomer component may contain a polymerizable monomer other than the alkyl (meth) acrylate and the styrenic monomer, and may contain, for example, the above-mentioned polar group-containing monomer.
  • the content of the alkyl (meth) acrylate in the acrylic monomer component is preferably 30 to 90% by mass, and more preferably 40 to 80% by mass.
  • the content of the styrene-based monomer in the acrylic monomer component is preferably 10 to 70% by mass, and more preferably 20 to 60% by mass.
  • the impact-absorbing sheet of the present embodiment has a gas mixed into the above-described emulsion composition to form a film, and the emulsion composition mixed with the gas is heated and dried, and if necessary, is crosslinked by heating and the like.
  • the mixing of the gas into the emulsion composition is preferably carried out by the mechanical floss method.
  • the emulsion composition is kneaded while injecting a gas with a kneader such as, for example, a high speed shear method or a vibration method to obtain an emulsion composition in which bubbles are formed.
  • a gas such as, for example, a high speed shear method or a vibration method.
  • the gas air, nitrogen, carbon dioxide, argon or the like can be used.
  • an apparatus such as a pressurized gas discharge system may be used.
  • it is preferable to appropriately adjust the amount of gas mixing so that the density of the obtained foam is as described above.
  • the emulsion composition in which air bubbles are formed is then applied on a suitable support such as a release film or substrate to form a coated layer, the layer is heated to dryness, and, if necessary, the above.
  • the heating temperature is not particularly limited, but is preferably 30 to 150 ° C., and more preferably 50 to 130 ° C.
  • the viscosity of the emulsion composition in which bubbles are formed is preferably adjusted to 200 to 5000 mPa ⁇ s, and more preferably adjusted to 300 to 4000 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of the emulsion composition can be adjusted by the amount of gas when mixing the gas, kneading time, a cell stabilizer comprising a surfactant and the like, a thickener and the like.
  • the viscosity can be easily adjusted within the above range by using a thickener.
  • the size of the air bubbles in the emulsion composition is substantially the same as the size of the air bubbles in the impact absorbing sheet. Therefore, the size of the cells in the emulsion composition may be adjusted so that the average cell size and the average cell size / thickness fall within the above-described desired ranges. By adjusting the average cell diameter and the average cell diameter / thickness in the above ranges in addition to the viscosity, it becomes easy to ensure the uniformity of the porosity in the thickness direction.
  • the average cell diameter of the emulsion composition can be adjusted by adjusting the kneading time.
  • the impact-absorbing sheet of the present invention is used, for example, in various electronic devices, preferably portable electronic devices such as notebook personal computers, mobile phones, electronic papers, digital cameras, video cameras and the like. More specifically, it is used as a shock absorbing sheet for display devices provided in these electronic devices.
  • the display device include an organic EL display device and a liquid crystal display device, but an organic EL display device is preferable.
  • a display device in particular, an organic EL display device be a flexible display.
  • An organic EL display device is flexible by forming an organic EL element provided on a film substrate with both electrodes, a light emitting layer formed between the both electrodes, and a sealing material for sealing the light emitting layer. It is possible to make it a display.
  • the shock absorbing sheet When used in a display device, the shock absorbing sheet is disposed on the back side of various display devices to absorb an impact applied to the display device. More specifically, the shock absorbing sheet is placed, for example, on the housing of the electronic device and disposed between the housing and the display device. In addition, the shock absorbing sheet is usually compressed and disposed between a component constituting an electronic device such as a housing and the display device. Since the shock absorbing sheet of the present invention has high shock absorbing performance even if it is thin, it is possible to appropriately prevent breakage of the display device while thinning the electronic device. In addition, even when a relatively large impact is applied locally, the impact absorbing sheet can appropriately absorb the impact, so that display defects and the like that occur in the flexible display can be appropriately prevented. Becomes possible.
  • a resin sheet may be appropriately laminated on one side and both sides as needed.
  • resins used for the resin sheet include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and thermoplastic resins such as polyethylene terephthalate resin.
  • Each resin sheet is preferably thinner than the impact absorbing sheet, and has a thickness of, for example, 10 to 300 ⁇ m, preferably 10 to 200 ⁇ m.
  • the resin sheet may be bonded to the shock absorbing sheet by thermocompression bonding, or may be bonded to the shock absorbing sheet using an adhesive or the like.
  • an impact-absorbing sheet may be used as an adhesive tape by providing an adhesive on one side or both sides.
  • an adhesive tape By using an adhesive tape, the shock absorbing sheet can be adhered to a component such as a housing of an electronic device through an adhesive material.
  • the pressure-sensitive adhesive material may be any material provided with at least a pressure-sensitive adhesive layer, and may consist of a single pressure-sensitive adhesive layer laminated on the surface of an impact-absorbing sheet, or a double-sided pressure-sensitive adhesive attached to the surface of an impact-absorbing sheet Although a sheet may be used, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer is a single substance.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet comprises a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer provided on both sides of the substrate.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used to bond one pressure-sensitive adhesive layer to an impact-absorbing sheet and to bond the other pressure-sensitive adhesive layer to another component.
  • an adhesive which comprises an adhesive layer For example, an acrylic adhesive, a urethane adhesive, a rubber adhesive etc. can be used.
  • the thickness of the adhesive is preferably 5 to 200 ⁇ m, more preferably 7 to 150 ⁇ m.
  • a release sheet such as release paper may be further bonded onto the adhesive to protect the adhesive layer with the release paper before use.
  • each physical property and performance of the impact absorbing sheet are evaluated by the following method. ⁇ Void ratio and standard deviation>
  • the impact-absorbing sheet was attached to a 50 ⁇ m-thick PET film, cut out in a size of 3 mm in width and 15 mm in length, and three-dimensional measurement was performed by an X-ray CT apparatus.
  • the X-ray CT apparatus is not particularly limited, but in this example, TDM1000H-II (2K) manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd. was used.
  • the resolution is about 1.5 ⁇ m / 1 pixel.
  • a reference plane of the PET film and the boundary surface of the impact-absorbing sheet was counted total number S T of the cross-sectional image that exists in a direction perpendicular (thickness direction) to the surface.
  • the cross-sectional image which exists in the thickness direction was taken from the image of the boundary surface (reference surface) of a PET film and an impact-absorbing sheet to the image which the impact-absorbing sheet of the opposite surface finally took.
  • a binarization process was performed on the 0.1S T- th cross-sectional image using image processing software “Avizo 9.2.0” (manufactured by FEI) to separate the void portion and the resin portion.
  • the ratio of the area of the void portion to the entire image area was calculated, and the porosity (P 0.1 ) of the cross section in the plane direction at a thickness of 0.1 T was calculated.
  • 0.1 S T is not an integer, the first decimal place is rounded off.
  • the same operation was performed for the void ratio (P 0.5 ) of the in-plane cross section at a thickness of 0.5 T and the void ratio (P 0.9 ) of the in-plane cross section at a thickness of 0.9 T.
  • the average porosity was determined from the calculated porosity (P 0.1 ), the porosity (P 0.5 ), and the porosity (P 0.9 ), and the standard deviation (P ⁇ ) was determined. .
  • ⁇ Average bubble diameter> Taking a cross-sectional image of a plane parallel to the thickness direction and the MD direction using the above-mentioned X-ray CT apparatus, the thickness direction of all air bubbles present in the cut surface of 1.5 mm in length in the MD direction The bubble diameter was measured. The operation was repeated five times, and the average value of all the cell diameters in the thickness direction was taken as the average cell diameter.
  • the MD direction is the coating direction.
  • Tg> The glass transition temperature is determined using the Fox equation (TG Fox, Bull. Am. Physics Soc., Volume 1, No. 3, page 123 (1956)) represented by the following formula (1) It was the obtained value.
  • Formula (1): 1 / T Xa / Ta + Xb / Tb + Xc / Tc +.
  • T is the glass transition temperature (absolute temperature K) of the polymer
  • Xa is the ratio (weight ratio) of the polymerizable monomer a constituting the polymer
  • Ta is the a component
  • the glass transition temperature of the homopolymer is, for example, as described in J. Brand wrap and E.I. H. It is found in the "Polymer Handbook" edited by Intermarsh Publishers by Inmargut.
  • the sample size was 40 mm in length (however, 25 mm between the jaws) and 5 mm in width.
  • the peak temperature and peak height of tan ⁇ were also determined.
  • the analysis of the data uses the load of 0.04 N as the compression start point of the shock absorbing sheet, and the deformation of the shock absorbing sheet (S 10-1 ) and the load of 40 N when a load of 10 N is applied.
  • the amount of deformation (S 40-1 ) of the shock absorbing sheet at that time was measured.
  • the compression ratio under a load of 10 N The compression ratio (R 40-1 ) at (R 10-1 ) and 40 N load was determined.
  • R 10-1 (%) S 10-1 / T ⁇ 100
  • R 40-1 (%) S 40-1 / T ⁇ 100
  • the same test and data analysis are repeated twice using a new impact-absorbing sheet before the curved surface compression test, and the average value for a total of 3 times is the compression ratio at 10 N load (R 10 ) and compression at 40 N load Rate (R 40 ).
  • the compression rate difference ( ⁇ R) was determined from the compression rate (R 40 ) at the 40 N load by reducing the compression rate (R 10 ) at the 10 N load.
  • ⁇ R R 40 -R 10
  • the same impact-absorbing sheet was not replaced, and the same iron ball drop and acceleration measurement were repeated six times, and the average value of the acceleration for all seven times was taken as the acceleration (L 1a ).
  • the same iron ball drop, acceleration measurement was performed, and the average value of the acceleration for all seven times was taken as the acceleration (L 0a ), and the obtained acceleration (L 1a ) and acceleration (L 0a ) From L 0a ), the seven-times average shock absorption rate was calculated by the following equation.
  • Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 are as follows. (1) n-butyl acrylate: BA (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) (2) Ethyl acrylate: EA (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) (3) Acrylic acid: AA (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) (4) 2-ethylhexyl acrylate: 2EHA (5) Styrene: St (6) Methyl methacrylate: MMA (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) (7) Bifunctional crosslinking agent (trade name "NK ester APG-400", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) (8) Trifunctional crosslinking agent (trade name "NK ester A-9300-3CL", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) (9) Photoinitiator (trade name "Irgacure 184", manufactured by BASF
  • Example 1 By mixing 50 parts by mass of butyl acrylate, 25 parts by mass of ethyl acrylate, 25 parts by mass of acrylic acid, and 0.5 parts by mass of a photoinitiator, these are mixed, and partial polymerization is carried out by polymerization using ultraviolet light.
  • the viscosity of the curable acrylic resin composition in the form of syrup was adjusted to 2000 mPa ⁇ s.
  • Two parts by mass of the bifunctional crosslinking agent, 1 part by mass of the trifunctional crosslinking agent, and 2 parts by mass of the hollow particles A were added to the resin composition and mixed to prepare a final curable acrylic resin composition. This was applied onto a release paper at 23 ° C.
  • ultraviolet rays were irradiated under the conditions of illuminance: 4 mW / cm 2 and light intensity: 720 mJ / cm 2 .
  • Example 2 An impact-absorbing sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the viscosity of the curable acrylic resin composition in the form of syrup was adjusted to 600 mPa ⁇ s.
  • Example 3 An impact-absorbing sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the hollow particles A were changed to the hollow particles B.
  • Example 4 An impact-absorbing sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 29 parts by mass of butyl acrylate, 57 parts by mass of ethyl acrylate, 14 parts by mass of acrylic acid and 2 parts by mass of the hollow particles B were used.
  • Example 5 As shown in Table 1, water dispersion of acrylic resin obtained by emulsion polymerization of 25 parts by mass of n-butyl acrylate (BA), 25 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and 50 parts by mass of styrene (St) A body emulsion composition (solid content: 50% by mass) was prepared. The emulsion composition is mixed using a kneader (“THM 1200” manufactured by Tescom Co., Ltd.) at room temperature under the second speed condition for 1.5 minutes to allow air to be mixed by the mechanical floss method. A bubble formed. The viscosity of the emulsion composition in which bubbles were formed was 700 mPa ⁇ s.
  • the emulsion composition in which air bubbles were formed was coated on release paper at 23 ° C. to form a film, and then heated at 100 ° C. for 5 minutes for drying to obtain an impact-absorbing sheet comprising a foam resin layer.
  • the average cell diameter in the impact absorbing sheet was 65 ⁇ m.
  • Comparative Example 1 An impact-absorbing sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the viscosity of the syrup-like curable acrylic resin composition was adjusted to 150 mPa ⁇ s.
  • Comparative Example 2 In the same manner as Example 1 except that 40 parts by mass of butyl acrylate, 40 parts by mass of ethyl acrylate, 20 parts by mass of methyl methacrylate, 2 parts by mass of the photoinitiator and 2 parts by mass of the hollow particles B were used. It was an impact absorbing sheet.
  • Comparative Example 3 It implemented similarly to Example 5 except having changed kneading time into 1 minute.
  • the viscosity of the emulsion composition in which bubbles were formed was 180 mPa ⁇ s.
  • the average bubble diameter in the impact-absorbing sheet was 95 ⁇ m.
  • the impact absorbing sheets according to the examples had higher impact absorption rates in both the first and seventh averages, as compared with the comparative example.

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Abstract

厚み（Ｔ）が２００μｍ以下の発泡樹脂層を含む衝撃吸収シートであって、前記発泡樹脂層の一方の面から、厚さ０．１Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．１）、厚さ０．５Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．５）、及び厚さ０．９Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．９）がそれぞれ、１０～７０面積％であり、前記空隙率（Ｐ０．１）、空隙率（Ｐ０．５）、及び空隙率（Ｐ０．９）から求めた平均空隙率に対する標準偏差（Ｐσ）が１．０～２０である、衝撃吸収シートである。

Description

衝撃吸収シート
　本発明は、衝撃吸収シートに関し、特に薄厚の衝撃吸収シートに関する。
　パーソナルコンピューター、携帯電話、及び電子ペーパー等の各種電子機器に用いられる表示装置においては、装置表面を構成するガラス板と表示部等の間や、表示部が取り付けられる筐体本体と表示部等の間に、衝撃や振動を吸収するための衝撃吸収材が設けられている。一方で、表示装置を備える電子機器、特に携帯電子機器は、スペース上の制約から薄厚にすることが求められており、それに伴い衝撃吸収材も薄厚のシート状にすることが求められている。
　このような薄厚の衝撃吸収材としては、ポリエチレンに代表されるポリオレフィン系樹脂からなる発泡体により形成されることが広く知られており、これらポリオレフィン系樹脂からなる発泡体では、気泡の形状を一定のものに制御することにより、柔軟性を制御することで衝撃吸収性能が向上すると考えられている（例えば、特許文献１参照）。
特開２０１４－２１４２０５号公報
　しかしながら、衝撃吸収材が薄厚の発泡体の場合には、単に気泡の形状を一定のものに制御し、柔軟性を制御しただけでは、衝撃吸収性能を十分に高めることができない場合がある。例えば、表示装置の表面を構成するガラスは、数十～百ＭＰａ前後の比較的大きな衝撃力が局所的に加わると破損するおそれがあるが、ポリオレフィン系樹脂からなる発泡体シートの柔軟性を制御しても、そのような衝撃力を十分に緩和することは難しい。
　本発明は、以上の問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の課題は、薄厚にしても優れた衝撃吸収性能を有し、特に、局所的に加えられる比較的大きな衝撃力に対する吸収性能を良好にできる衝撃吸収シートを提供することである。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、発泡樹脂層を含む衝撃吸収シートの当該発泡樹脂層中の気泡の分布が均一であると、衝撃吸収性能、特に、局所的に加えられる比較的大きな衝撃力に対する衝撃吸収性能が向上することを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、以下の（１）～（１３）を提供する。
（１）厚さ（Ｔ）が２００μｍ以下の発泡樹脂層を含む衝撃吸収シートであって、前記発泡樹脂層の一方の面から、厚さ０．１Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．１）、厚さ０．５Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．５）、及び厚さ０．９Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．９）がそれぞれ、１０～７０面積％であり、前記空隙率（Ｐ０．１）、空隙率（Ｐ０．５）、及び空隙率（Ｐ０．９）から求めた平均空隙率に対する標準偏差（Ｐσ）が１．０～２０である、衝撃吸収シート。
（２）前記発泡樹脂層がアクリル系樹脂からなるアクリル系発泡樹脂層である（１）に記載の衝撃吸収シート。
（３）前記アクリル系発泡樹脂層を構成するアクリル系樹脂のガラス転移温度が、－２５～１５℃である（２）に記載の衝撃吸収シート。
（４）１０℃での曲面圧縮試験において、４０Ｎ荷重時の圧縮率と１０Ｎ荷重時の圧縮率の差が１５％以上である（１）～（３）のいずれかに記載の衝撃吸収シート。
（５）２３℃における衝撃吸収率が３５％以上である（１）～（４）のいずれかに記載の衝撃吸収シート。
（６）電子機器に使用される（１）～（５）のいずれかに記載の衝撃吸収シート。
（７）表示装置の背面側に配置される（１）～（６）のいずれかに記載の衝撃吸収シート。
（８）前記空隙率（Ｐ０．１）、空隙率（Ｐ０．５）、及び空隙率（Ｐ０．９）がそれぞれ１０～６０面積％である（１）～（７）のいずれかに記載の衝撃吸収シート。
（９）前記発泡樹脂層が中空粒子を含有する（１）～（８）のいずれかに記載の衝撃吸収シート。
（１０）前記発泡樹脂層が、内部に混入された気体からなる気泡を有する（１）～（８）のいずれかに記載の衝撃吸収シート。
（１１）上記（９）に記載の衝撃吸収シートの製造方法であって、樹脂を形成するための単量体成分と、中空粒子とを含有する単量体組成物を膜状にして、単量体成分を重合する、衝撃吸収シートの製造方法。
（１２）上記（１０）に記載の衝撃吸収シートの製造方法であって、樹脂エマルジョンを含むエマルジョン組成物に気体を混入させかつ膜状にして、気体が混入されたエマルジョン組成物を加熱する、衝撃吸収シートの製造方法。
（１３）エマルジョン組成物にメカニカルフロス法により気体を混入させる（１２）に記載の衝撃吸収シートの製造方法。
　本発明によれば、優れた衝撃吸収性能を有し、例えば、薄厚であっても、局所的に加えられる比較的大きな衝撃力に対する吸収性能を良好にする衝撃吸収シートを提供することができる。
　以下、本発明について実施形態を用いてより詳細に説明する。
［衝撃吸収シート］
　本発明の衝撃吸収シートは、厚み（Ｔ）が２００μｍ以下の発泡樹脂層を含む。
　厚み（Ｔ）の発泡樹脂層は、その一方の面から、厚さが０．１Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．１）、厚さが０．５Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．５）、及び、厚さが０．９Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．９）がそれぞれ、１０～７０面積％となっている。１０～７０面積％となっていることで、面方向に十分な量の気泡が存在していることとなり、面方向における優れた衝撃吸収性能が示される。
　また、本発明に係る発泡樹脂層は、空隙率（Ｐ０．１）、空隙率（Ｐ０．５）、及び空隙率（Ｐ０．９）から求めた平均空隙率に対する標準偏差（Ｐσ）が１．０～２０となっている。この標準偏差（Ｐσ）は、厚み方向の気泡分布の指標となるもので、１．０～２０なっていることで、厚み方向の気泡分布が均一となっていることを示す。
　すなわち、空隙率（Ｐ０．１）、空隙率（Ｐ０．５）、及び空隙率（Ｐ０．９）が上記範囲にあり、かつ、標準偏差（Ｐσ）が上記範囲あることで、気泡の分布が全体として均一となる。
　これまでの衝撃吸収シートの発泡体としては、その気泡径や気泡の量についての多くの改良がなされてきた。しかし、面方向に十分な量の気泡が存在しても、厚み方向の気泡の分布が不均一であれば、全体として気泡の分布が均一とはならない。全体として気泡の分布が不均一、特に厚み方向の気泡の分布が不均一であると、外部から衝撃を受けたときに気泡の少ない箇所ではその衝撃力を十分に吸収することができなくなる。これに対し、本発明では、面方向に十分な量の気泡を有し、かつ、厚み方向の気泡分布が均一となっていることから、外部から受けた衝撃を十分に吸収することができる。特に、局所的な衝撃に対しても、気泡の分布が均一なため、問題なく吸収することができる。
　Ｐ０．１、Ｐ０．５、及び、Ｐ０．９のそれぞれは、１０～７０面積％となっていることが好ましく、１５～６５面積％となっていることがより好ましく、６０面積％以下とすることも好ましい。
　また、Ｐσは、１．０～２０となっていることが好ましく、２．０～１５となっていることがより好ましい。
　上記空隙率は、後述の実施例に記載の方法により求めることができる。
　本発明の衝撃吸収シートは、ｔａｎδのピーク高さが０．６以上であることが好ましく、貯蔵弾性率が１．０×１０５～１．０×１０１０Ｐａであることが好ましい。
　なお、本明細書において、ｔａｎδ、貯蔵弾性率とは、それぞれ特に断りがない限り、２３℃におけるｔａｎδ、２３℃における貯蔵弾性率を意味する。
　ｔａｎδのピーク高さは、０．６以上となるとエネルギー損失を大きくすることができ、衝撃吸収性能を十分に向上させることができる。エネルギー損失をより大きくして、衝撃吸収性能をより向上させる観点から、ｔａｎδのピーク高さは、０．８以上がより好ましく、１．０以上がさらに好ましい。また、ｔａｎδのピーク高さは、その上限が特に限定されないが、貯蔵弾性率を上記した範囲にしやすくするために、２．０以下が好ましく、１．８以下がより好ましい。
　ｔａｎδのピーク温度は、衝撃吸収性能を向上させる観点から、０～３０℃が好ましく、５～２５℃がより好ましい。
　また、衝撃吸収シートの貯蔵弾性率が上記範囲であると、衝撃吸収性能を十分に向上させることができる。衝撃吸収シートの貯蔵弾性率は、衝撃吸収性能をより向上させる観点から、好ましくは１．０×１０６～５．０×１０１０Ｐａである。
　衝撃吸収シートの密度は、例えば０．３０～０．８０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．４０～０．８０ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．５０～０．８０ｇ／ｃｍ３であり、さらに好ましくは０．６０～０．８０ｇ／ｃｍ３である。衝撃吸収シートの密度を上記範囲内とすると衝撃吸収シートに衝撃が加えられたときに、その衝撃が衝撃吸収シートで十分に吸収することが可能となり、背面側の部材に伝播するいわゆる底付きの発生を防ぐことができる。衝撃吸収シートの密度は、衝撃吸収性能をより向上させる観点から、０．６３～０．７７ｇ／ｃｍ３であることがよりさらに好ましく、０．６６～０．７４ｇ／ｃｍ３以上であることがよりさらに好ましい。
　衝撃吸収シートの厚さは、２００μｍ以下であるが、２０～１８０μｍであることが好ましく、５０～１５０μｍであることがより好ましい。２００μｍ以下にすることで、電子機器の薄型、小型化に寄与することが可能になる。また好ましくは、衝撃吸収シートの厚さを２０μｍ以上とすることで、衝撃吸収シートに衝撃が加えられたときに、いわゆる底付きが発生することを防止する。
　樹脂発泡層は、独立気泡を有するものでもよいし、連続気泡を有するものであってもよいし、独立気泡及び連続気泡の両方を有するものであってもよいが、主に独立気泡を有するものであることが好ましい。具体的には、衝撃吸収シートの独立気泡率は、６０～１００％が好ましく、７０～１００％がより好ましく、８０～１００％がさらに好ましい。
　なお、独立気泡率とは、例えば、ＪＩＳ　Ｋ７１３８（２００６）に準拠して求めることができる。また、本発明の衝撃吸収シートは、上記のように、密度が比較的高いものであってもよく、そのような発泡体は、発泡倍率が低く微発泡となるものである。
　発泡樹脂層は、樹脂がアクリル系樹脂からなるアクリル系発泡樹脂層であることが好ましい。アクリル系樹脂からなるアクリル系発泡樹脂層とすることでｔａｎδのピーク高さ、貯蔵弾性率を上記の適正範囲とすることができることから、外部から受けた衝撃を十分に吸収することができる。
　アクリル系発泡樹脂層を構成するアクリル系樹脂のガラス転移温度は、－２５～１５℃であることが好ましく、－２０～１０℃であることがより好ましい。ガラス転移温度が－２５～１５℃であることで、外部から衝撃を受けた際にアクリル系発泡樹脂層が十分に変形することができると共に、柔らか過ぎない特性を付与することができることから高い衝撃吸収性を発現することができる。
　なお、アクリル系樹脂のガラス転移温度は後述の実施例に記載の方法により求めることができる。
　衝撃吸収シートは、架橋体であることが好ましい。衝撃吸収シートが架橋体である場合には、衝撃吸収シートの架橋度を示すゲル分率は、６０質量％以上が好ましく、７５質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。また、衝撃吸収シートは、架橋体でなくてもよい。衝撃吸収シートは、架橋体でなくても、樹脂成分の分子量が高い場合などにはゲル分率が高くなる。そして、架橋体でない場合も、ゲル分率は、上記のような範囲となることが好ましい。
　なお、ゲル分率は、以下の方法により測定されるものである。
　衝撃吸収シートから質量が約５０ｍｇとなるように試験片（試験片の質量Ａ（ｍｇ））を切り出し、この試験片を２３℃のテトラヒドロフラン３０ｃｍ３中に浸漬して２４時間放置した後、２００メッシュの金網で濾過して金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の質量Ｂ（ｍｇ）を精秤する。得られた値から、下記式により算出される。
　　　　架橋度（質量％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
　また、本発明の衝撃吸収シートは、１０℃での曲面圧縮試験において、４０Ｎ荷重時の圧縮率と１０Ｎ荷重時の圧縮率の差が１５％以上であることが好ましく、１６％以上であることがより好ましい。なお、１０℃での曲面圧縮試験での圧縮率は、公知の万能試験機を用いて、厚さ５ｍｍの真鍮板と、直径１５ｍｍのＳＵＳ製半球状の上端子により、圧縮速度１ｍｍ／ｍｉｎで衝撃吸収シートを圧縮し、所定の荷重が加わったときの圧縮率を測定することで求められる。詳細な測定方法は、後述する実施例に記載するとおりである。１０℃での曲面圧縮試験において、４０Ｎ荷重時の圧縮率と１０Ｎ荷重時の圧縮率の差を１５％以上とすることで、比較的大きな衝撃力が局所的に加わっても、十分に吸収することが可能となる。
　１０℃での曲面圧縮試験において１０Ｎ荷重時の圧縮率は、１５％以上５０％以下が好ましく、２０％以上４５％以下がより好ましい。また、１０℃での曲面圧縮試験において４０Ｎ荷重時の圧縮率は、３０％以上７０％以下が好ましく、３５％以上６５％以下がより好ましい。１０Ｎ荷重時、４０Ｎ荷重時の圧縮率を上記範囲内とすることで、いわゆる底付きが発生することなく、外部から受けた衝撃を十分に吸収することができる。
　また、本発明の衝撃吸収シートは、２３℃における衝撃吸収率が３５％以上であることが好ましく、４０％以上であることがより好ましく、４５％以上であることがさらに好ましい。なお、衝撃吸収率とは、後述する実施例に記載する方法にて測定されるものである。衝撃吸収率を３５％以上とすることで、局所的な衝撃に対する衝撃吸収性を高くすることが可能になり、例えば、フレキシブルディスプレイにおける表示欠点を防止しやすくなる。
　本発明の衝撃吸収シートにおいては発泡樹脂層に中空粒子を含有してなることが好ましい。すなわち、空隙（気泡）が中空粒子に起因するものであることが好ましい。中空粒子を含有することで気泡の形状を球状に揃えることができる。また、初期の衝撃吸収性を高くすることができる。
　また、本発明の衝撃吸収シートにおいて気泡は、中空粒子に起因するものでなくてもよく、発泡樹脂層を構成する樹脂組成物に混入された気体により形成されることも好ましい。気体の混入により気泡を形成することで、繰り返し衝撃が作用されたときでも気泡の形状が崩れにくくなるため、衝撃吸収性能が優れたものとなる。
　本明細書においては、発泡樹脂層に中空粒子が含有される衝撃吸収シートを第１の実施形態の衝撃吸収シートとして説明する。また、発泡樹脂層が、樹脂組成物に混入された気体により気泡が形成される衝撃吸収シートを第２の実施形態の衝撃吸収シートとして説明する。
　なお、以上の衝撃吸収シートの説明では、第１及び第２の実施形態の発泡樹脂層の共通する事項について説明したが、以下の説明では、第１及び第２の実施形態について、別々に説明する。
（第１の実施形態）
　第１の実施形態の衝撃吸収シートは、発泡樹脂層に中空粒子が含有される衝撃吸収シートである。第１の実施形態において使用される中空粒子としては、特に限定されず、中空の無機系微小球状体であってもよく、中空の有機系微小球状体であってもよく、中空の有機無機複合体の微小球状体であってもよい。中空の無機系微小球状体としては、例えば、中空ガラスバルーン等のガラス製の中空バルーン、シリカ製の中空バルーン、中空アルミナバルーン等の金属化合物製の中空バルーン、中空セラミックバルーン等の磁器製中空バルーンなどが挙げられる。また、中空の有機系微小球状体としては、例えば中空アクリルバルーン、中空の塩化ビニリデンバルーン、フェノールバルーン、及びエポキシバルーン等の樹脂製の中空バルーンなどが挙げられる。
　中空粒子の平均粒子径としては発泡樹脂層の厚み以下であれば特に制限されないが、１０～１５０μｍであることが好ましく、２０～１３０μｍであることがより好ましく、３０～１００μｍであることがさらに好ましい。中空粒子の平均粒子径が１０～１５０μｍとすることで、十分な衝撃吸収性を得ることができる。
　中空粒子の平均粒子径は、例えば、レーザー回折法、または低角度レーザー光散乱法により測定することができる。
　中空粒子の平均粒子径と発泡樹脂層の厚みとの比（平均粒子径／厚み）は、０．１～０．９であることが好ましく、０．２～０．８５であることが好ましい。平均粒子径／厚みが上記範囲であり、かつ後述するような粘度を後述するような範囲とすることで、発泡樹脂層を形成する際に中空粒子の一部が浮き上がり、最終的な空隙率の分布が不均一となるのを防ぐことができる。
　中空粒子の密度としては、特に限定されないが、０．０１～０．４ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．０２～０．３ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。中空粒子の密度が０．０１～０．４ｇ／ｃｍ３とすることで、発泡樹脂層を形成する際などに、浮き上がり防ぎ、均一に分散させることができる。
　第１の実施形態の発泡樹脂層は、上記のように好ましくはアクリル系発泡樹脂層からなる。アクリル系発泡樹脂層は、例えば、アクリル系樹脂を構成するアクリル系単量体成分、中空粒子、架橋剤、及び光重合開始剤等を含有する単量体組成物を用いて後述の方法にて形成される。ここで、アクリル系単量体成分としては、極性基含有モノマーと、アルキル（メタ）アクリレートとを含む。アクリル系単量体成分中の極性基含有モノマーの含有量は、１０質量％以上とすることが好ましく、１０～３５質量％とすることがより好ましい。極性基含有モノマーを１０質量％以上含むことで、極性基同士の相互作用により、衝撃シートとした際の衝撃吸収性をより向上させることができる。
　極性基含有モノマーとして、例えば、カルボキシル基含有モノマー又はその無水物、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリルモノマー、第１級若しくは第２級アミノ基含有（メタ）アクリルモノマーなどが挙げられる。
　カルボキシル基含有モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等のビニル基を含有するカルボン酸を挙げることができる。
　ヒドロキシル基含有（メタ）アクリルモノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、及びポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等の水酸基を有するビニルモノマーを挙げることができる。
　第１級若しくは第２級アミノ基含有（メタ）アクリルモノマーとしては、アミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。
　これらの中でも、カルボキシル基含有モノマーが好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましく、アクリル酸がさらに好ましい。
　これらの極性基含有モノマーは、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。このようなアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレートなどの炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。中でも、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
　なお、これらのアルキル（メタ）アクリレートは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
　単量体組成物中の極性基含有モノマーとアルキル（メタ）アクリレートとの合計量は、８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。
　また、中空粒子は既述のとおりであるが、単量体組成物中の含有量としては、アクリル系単量体成分１００質量部に対して０．５～５質量部が好ましく、より好ましくは１～３質量部である。中空粒子の含有量を０．５～５質量部とすることで、衝撃吸収シートとした際に既述の空隙率とすることができる。
　また、架橋剤としては、ビニル基を２つ以上有するものが挙げられ、好ましくは（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。このような架橋剤は、主鎖中に組み込まれ、その主鎖同士を架橋してネットワークを形成する。
　具体的な架橋剤としては、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エトシキ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、ε―カプロラクトン変性トリス（２-アクリロキシエチル）イソシアヌレート、カプロラクトン変性エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、エトシキ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロキシ化グリセリルトリアクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、及び液状水素化１，２－ポリブタジエンジアクリレート等が挙げられる。
　架橋剤の使用量は、特に制限されないが、アクリル系単量体成分１００質量部に対して、０．１～７質量部が好ましく、０．２～５質量部がより好ましい。
　光重合開始剤としては、特に制限されないが、例えば、ケタール系光重合開始剤、α－ヒドロキシケトン系光重合開始剤、α－アミノケトン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、アルキルフェノン系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。なお、重合開始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
　これらの光重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、アクリル系単量体成分１００質量部に対して、０．０５～３質量部が好ましく、０．１～１．５質量部であることがより好ましい。
　単量体組成物中には、金属害防止剤、帯電防止剤、安定剤、核剤、架橋剤、架橋助剤、顔料、ハロゲン系、リン系等の難燃剤、及び充填剤等のその他の添加剤を本発明の目的を阻害しない範囲で含有してもよい。
（第１の実施形態の衝撃吸収シートの製造方法）
　第１の実施形態の衝撃吸収シートは、各種樹脂を形成するための単量体成分と、中空粒子を少なくとも含有する単量体組成物を膜状にして、単量体成分を少なくとも重合することで製造することができる。なお、単量体組成物に含まれる単量体成分は、後述するように単量体成分を所望の粘度とするために、部分重合されていてもよい。
以下、第１の実施形態の衝撃吸収シートの製造方法について、発泡樹脂層がアクリル系樹脂発泡層の場合を例により具体的に説明する。
　アクリル系発泡樹脂層の形成は、特に制限されないが、例えば、剥離フィルムや基材等の適当な支持体上に、既述のアクリル系単量体成分、中空粒子、架橋剤、及び光重合開始剤等を含有する単量体組成物を塗布し、塗布層を形成させ、該層を、活性エネルギー線により硬化させることにより形成される。これにより、アクリル系発泡樹脂層からなる衝撃吸収シート、あるいは、基材上にアクリル系発泡樹脂層を有する衝撃吸収シートが得られる。
　なお、上記アクリル系発泡樹脂層の形成の際に用いられる剥離フィルム（セパレータ）等は、適宜な時期に剥離されてもよいし、作製後の衝撃吸収シートを利用する際に剥離されてもよい。
　ここで、単量体組成物に含まれるアクリル系単量体成分は部分重合されてなることが好ましい。アクリル系単量体成分は一般的には粘度が非常に低い。そのため、単量体組成物としては、下記のように部分重合（一部重合）を行ったものを使用することで、より効率良く本発明の衝撃吸収シートを製造することができる。
　ここで、上記部分重合されてなる単量体組成物は、例えば、下記のようにして作製することができる。まず、中空粒子及び架橋剤を除く単量体組成物に活性エネルギー線を用いた重合によって部分重合を行い、これにより、いわゆるシロップ状の硬化性アクリル樹脂材料を調製する。このときの粘度（Ｂ型粘度計における粘度測定において、測定温度２３℃、１００ｒｐｍの条件で測定された粘度）は、２００～５０００ｍＰａ・ｓに調整されていることが好ましく、３００～４０００ｍＰａ・ｓに調整されていることがより好ましい。２００～５０００ｍＰａ・ｓに調整されていることで、中空粒子の浮き上がりを防止して、厚み方向の空隙率を均一にすることができる。
　次いで、この硬化性アクリル樹脂材料と中空粒子及び架橋剤等とを撹拌混合して、硬化性アクリル樹脂材料中に中空粒子を分散させた単量体組成物を調製することができる。
　なお、塗布する際に用いられる塗工方法は、特に制限されず、通常の方法を採用することができる。このような塗工方法は、例えば、スロットダイ法、リバースグラビアコート法、マイクログラビア法、ディップ法、スピンコート法、刷毛塗り法、ロールコート法、フレキソ印刷法などが挙げられる。
　また、活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線、紫外線などが挙げられる。特に、紫外線が好適に用いられる。活性エネルギー線の照射エネルギーやその照射時間などは、モノマー成分の反応を阻害しない範囲で特に制限されない。
（第２の実施形態）
　次に、本発明の第２の実施形態の衝撃吸収シートについて説明する。第２の実施形態の衝撃吸収シートは、発泡樹脂層の内部に混入された気体からなる気泡を有する発泡体である。
　本実施形態における気泡は、中空粒子内部の空隙より構成されるものではなく、発泡樹脂層を構成する樹脂組成物に直接形成された空隙であり、気泡の内面が樹脂組成物よりなる。すなわち、発泡樹脂層の気泡は、その内壁がシェル構造を有しない気泡となる。内壁にシェル構造を有さない気泡は、衝撃により内壁が損傷しにくく、その形状が崩れにくいため、衝撃吸収シートの繰り返し衝撃後の衝撃吸収性能を向上させることが可能である。
　なお、発泡樹脂層に混入された気体は、発泡樹脂層を構成する樹脂組成物に配合された発泡剤などから発生した気体でもよいが、後述するメカニカルフロス法などにより樹脂組成物の外部から混入された気体であることが好ましい。
　第２の実施形態の衝撃吸収シートは、平均気泡径が、発泡樹脂層の厚み以下であれば特に制限されないが、１０～１５０μｍであることが好ましく、２０～１３０μｍであることがより好ましい。平均気泡径を上記範囲内とすることで、十分な衝撃吸収性を得ることができる。なお、気泡の平均気泡径は、後述するように、Ｘ線ＣＴ装置により測定することができる。
　第２の実施形態において、平均気泡径と発泡樹脂層の厚みとの比（平均気泡径／厚み）は、０．１～０．９であることが好ましく、０．２～０．８５であることがより好ましい。平均気泡径／厚みをこれら範囲内とし、かつ後述するように、気体混入後のエマルジョン組成物の粘度を所定の範囲内とすることで、発泡樹脂層を形成する際に気泡の一部が浮き上がり、最終的な空隙率の分布が不均一となるのを防ぐことができる。
　第２の実施形態の発泡樹脂層は、樹脂エマルジョンを原料として製造するとよい。樹脂エマルジョンは、各種樹脂の水分散体などである。第２の実施形態の発泡樹脂層は、上記のように好ましくはアクリル系発泡樹脂層からなり、樹脂エマルジョンは、アクリル系エマルジョンが好ましい。
　アクリル系エマルジョンは、アクリル樹脂の水分散体であり、公知のものを使用できる。アクリル系エマルジョンは、例えば、必要に応じて配合される、重合開始剤、乳化剤、分散安定剤などの存在下に、アクリル系単量体成分を乳化重合、懸濁重合、分散重合等させることで得ることができる。
　第２の実施形態の発泡樹脂層は、アクリル系エマルジョンなどのエマルジョンを含み、必要に応じて配合される、界面活性剤などからなる気泡安定化剤、増粘剤、架橋剤、顔料などの添加剤をさらに含むエマルジョン組成物を原料として、後述する方法で製造される。
　また、エマルジョン組成物は、分散媒として水を含む。また、水以外にも、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの極性溶媒を含んでいてもよい。
　エマルジョン組成物の固形分量は、好ましくは３０～７０質量％、より好ましくは３５～６０質量％である。固形分量をこれら範囲内とすることで、後述する気泡が形成されたエマルジョン組成物の粘度を所望の範囲内に調整しやすくなる。
　本実施形態においてアクリル系単量体成分は、アルキル（メタ）アクリレートを含む。また、アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数１～１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、好ましくは炭素数１～１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、より好ましくは炭素数１～８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートである。
　炭素数１～８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、上記した炭素数１～４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとして例示されたものに加えて、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　本実施形態においてアクリル系単量体成分は、アルキル（メタ）アクリレートに加えて、スチレン系モノマーを含有することが好ましい。スチレン系モノマーを含有することで、衝撃吸収シートの耐衝撃吸収性を向上しやすくなる。スチレン系モノマーとしては、スチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、４－メチルスチレンなどの各種のメチルスチレン、各種のエチルスチレンなどが挙げられ、これらの中ではスチレンが好ましい。
　また、アクリル系単量体成分は、アルキル（メタ）アクリレート及びスチレン系モノマー以外の重合性モノマーを含有してもよく、例えば、上記した極性基含有モノマーなどを含有してもよい。
　本実施形態において、アクリル系単量体成分中のアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、３０～９０質量％が好ましく、４０～８０質量％がより好ましい。
　また、アクリル系単量体成分中のスチレン系モノマーの含有量は、１０～７０質量％が好ましく、２０～６０質量％がより好ましい。
（第２の実施形態の衝撃吸収シートの製造方法）
　以下、第２の実施形態の衝撃吸収シートの製造方法について説明する。本実施形態の衝撃吸収シートは、上記したエマルジョン組成物に気体を混入させかつ膜状にし、気体が混入されたエマルジョン組成物を加熱して乾燥させ、かつ必要に応じて加熱により架橋などさせることで製造することができる。
　ここで、エマルジョン組成物への気体の混入は、メカニカルフロス法により行うことが好ましい。具体的には、エマルジョン組成物を、例えば、高速せん断方式、振動方式などの混練機でガスを注入しながら混練し、気泡が形成されたエマルジョン組成物を得る。ガスには空気、窒素、二酸化炭素、アルゴン等を用いることができる。また、加圧ガスの吐出方式などの装置を用いてもよい。一方、気体の混入量は、得られる発泡体が上記した密度になるように適宜調整することが好ましい。
　気泡が形成されたエマルジョン組成物は、その後、剥離フィルムや基材等の適当な支持体上に塗布して、塗布層を形成し、該層を加熱して乾燥させ、かつ必要に応じて上記加熱により架橋させることで、発泡体からなる衝撃吸収シートを得る。
　ここで、加熱温度は、特に限定されないが、３０～１５０℃が好ましく、５０～１３０℃がより好ましい。
　本実施形態において、気泡が形成されたエマルジョン組成物の粘度は、２００～５０００ｍＰａ・ｓに調整されていることが好ましく、３００～４０００ｍＰａ・ｓに調整されていることがより好ましい。粘度を上記範囲内に調整することで、混入された気泡の浮き上がりを防止して、厚み方向の空隙率を均一にすることができる。エマルジョン組成物の粘度は、ガスを混入するときの気体の量、混練時間、界面活性剤などからなる気泡安定化剤、増粘剤などにより調整できる。例えば、増粘剤を使用することで粘度を上記範囲内としやすくなる。
　また、エマルジョン組成物における気泡の大きさは、実質的に衝撃吸収シートの気泡の大きさと同様になる。したがって、エマルジョン組成物における気泡の大きさは、平均気泡径、及び平均気泡径／厚みが上記した所望の範囲内となるように調整するとよい。粘度に加えて、平均気泡径、及び平均気泡径／厚みを上記範囲内に調整することで、厚み方向の空隙率の均一性を確保しやすくなる。なお、エマルジョン組成物の平均気泡径は、混錬時間の調整などすることで調整できる。
［衝撃吸収シートの使用方法］
　以下、上記で説明した本発明の衝撃吸収シートの使用方法について説明する。
　本発明の衝撃吸収シートは、例えば、各種の電子機器、好ましくはノート型パーソナルコンピューター、携帯電話、電子ペーパー、デジタルカメラ、ビデオカメラ等の携帯電子機器に使用されるものである。より具体的には、これら電子機器に設けられる表示装置用の衝撃吸収シートとして使用される。表示装置としては、有機ＥＬ表示装置、液晶表示装置等が挙げられるが、有機ＥＬ表示装置が好ましい。
　また、表示装置、特に有機ＥＬ表示装置は、フレキシブルディスプレイとすることが好ましい。有機ＥＬ表示装置は、フィルム基板上に、両電極と、その両電極間に形成された発光層と、発光層を封止するための封止材とを備える有機ＥＬ素子を形成することでフレキシブルディスプレイとすることが可能である。
　衝撃吸収シートは、表示装置に使用される場合、各種表示装置の背面側に配置されて、表示装置に作用される衝撃を吸収する。より具体的には、衝撃吸収シートは、例えば電子機器の筐体上に置かれて、筐体と表示装置間に配置される。また、衝撃吸収シートは、通常、筐体等の電子機器を構成する部品と表示装置の間において圧縮して配置される。
　本発明の衝撃吸収シートは、薄厚であっても高い衝撃吸収性能を有するため、電子機器を薄型化しながら表示装置の破損を適切に防止することが可能である。また、衝撃吸収シートは、局所的に比較的大きな衝撃が作用されるような場合でも、その衝撃を適切に吸収することが可能になるため、フレキシブルディスプレイで生じる表示欠点などを適切に防止することが可能になる。
　また、上記で説明した本発明の衝撃吸収シートには、必要に応じて、その一方の面及び両面に適宜樹脂シートを積層して使用してもよい。樹脂シートに使用する樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。各樹脂シートは、衝撃吸収シートよりも薄いことが好ましく、例えば１０～３００μｍ、好ましくは１０～２００μｍの厚さを有する。樹脂シートは、熱圧着により衝撃吸収シートに接着してもよいし、接着剤等を用いて衝撃吸収シートに接着してもよい。
　また、衝撃吸収シートは、一方の面又は両面に粘着材を設けて粘着テープとして使用してもよい。衝撃吸収シートは、粘着テープとすることで、粘着材を介して、電子機器の筐体などの部品に接着することが可能になる。
　粘着材は、少なくとも粘着剤層を備えるものであればよく、衝撃吸収シートの表面に積層された粘着剤層単体からなるものであってもよいし、衝撃吸収シートの表面に貼付された両面粘着シートであってもよいが、粘着剤層単体であることが好ましい。なお、両面粘着シートは、基材と、基材の両面に設けられた粘着剤層とを備えるものである。両面粘着シートは、一方の粘着剤層を衝撃吸収シートに接着させるとともに、他方の粘着剤層を他の部品に接着させるために使用する。
　粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等を用いることができる。粘着材の厚さは、５～２００μｍであることが好ましく、より好ましくは７～１５０μｍである。また、粘着材の上には、さらに離型紙等の剥離シートが貼り合わされて、使用前に離型紙により粘着剤層を保護してもよい。
　本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
　［評価方法］
　本発明においては、衝撃吸収シートの各物性や性能を以下の方法で評価したものである。
＜空隙率及び標準偏差＞
　衝撃吸収シートを厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムに貼り付けて幅３ｍｍ、長さ１５ｍｍのサイズで切り出し、Ｘ線ＣＴ装置による三次元計測を行った。なお、Ｘ線ＣＴ装置は特に限定されないが、本実施例ではヤマト科学株式会社製　ＴＤＭ１０００Ｈ－II（２Ｋ）を使用した。解像度は１．５μｍ／１ピクセル程度である。
　次に、ＰＥＴフィルムと衝撃吸収シートの境界面を基準面とし、その面に垂直な方向（厚み方向）に存在する断面画像の合計枚数ＳＴを数えた。なお、厚み方向に存在する断面画像は、ＰＥＴフィルムと衝撃吸収シートの境界面（基準面）の画像から反対面の衝撃吸収シートが最後に写った画像までとした。
　その後、０．１ＳＴ番目の断面画像に対し、画像処理ソフトウェア「Ａｖｉｚｏ９．２．０」（ＦＥＩ社製）を用いて二値化処理を行い、空隙部分と樹脂部分を分離した。最後に、画像全体面積に対する空隙部分の面積の割合を算出し、０．１Ｔの厚みにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．１）とした。なお、０．１ＳＴが整数でない場合は小数第一位を四捨五入した。
　０．５Ｔの厚みにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．５）、及び０．９Ｔの厚みにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．９）もそれぞれ、同様の操作を行った。
　また、算出した空隙率（Ｐ０．１）、空隙率（Ｐ０．５）、及び空隙率（Ｐ０．９）から平均空隙率を求めて、これに対する標準偏差（Ｐσ）を求めた。
＜平均気泡径＞
　上記したＸ線ＣＴ装置を使用して厚さ方向、及びＭＤ方向に平行な面の断面画像を取り出し、ＭＤ方向における長さ１．５ｍｍ分の切断面に存在する全ての気泡について厚さ方向の気泡径を測定した。その操作を５回繰り返し、全ての厚さ方向気泡径の平均値を平均気泡径とした。なお、本実施例では、ＭＤ方向は塗工方向である。
＜ガラス転移温度：Ｔｇ＞
　ガラス転移温度は、下記式（１）で表されるフォックス式（Ｔ．Ｇ．フォックス、Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｓｏｃ．、第１巻、第３号、１２３頁（１９５６年））を使用して得た値とした。
式（１）：１／Ｔ＝Ｘａ／Ｔａ＋Ｘｂ／Ｔｂ＋Ｘｃ／Ｔｃ＋・・・
　上記式（１）中、Ｔは重合体のガラス転移温度（絶対温度Ｋ）であり、Ｘａは重合体を構成する重合性単量体ａ成分の割合（重量比）であり、Ｔａはａ成分のみからなる重合体（ホモポリマー）のガラス転移温度（絶対温度Ｋ）である。以下、ｂ成分、ｃ成分等があれば、これらの成分についても同様であり、重合体を構成する全ての重合性単量体を計算に用いる。
　なお、ホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、Ｊ．ブランドラップ及びＥ．Ｈ．インマーグートによるインターサイエンスパブリッシャーズ編集の「ポリマーハンドブック」において見出されている。
＜ｔａｎδ、及び貯蔵弾性率＞
　測定装置：ＤＶＡ－２００（アイティー計測制御株式会社製）を用いて、引張モード：１０Ｈｚ、歪み量：０．１％、温度範囲：－１００℃～１００℃、昇温速度：１０℃/ｍｉｎの条件下で、２３℃におけるｔａｎδ及び貯蔵弾性率を求めた。試料サイズは、長さ４０ｍｍ（但し、つかみ間距離２５ｍｍ）、幅５ｍｍであった。また、ｔａｎδのピーク温度およびピーク高さも求めた。
＜厚さ＞
　ダイヤルゲージで計測したものを厚さとした。
＜見かけ密度＞
　衝撃吸収シートの密度は、ＪＩＳ　Ｋ６７６７に準拠して測定した見掛け密度の値である。
＜ゲル分率（架橋度）＞
　衝撃吸収シートから質量が約５０ｍｇとなるように試験片（試験片の質量Ａ（ｍｇ））を切り出し、この試験片を２３℃のテトラヒドロフラン３０ｃｍ３中に浸漬して２４時間放置した後、２００メッシュの金網で濾過して金網上の不溶解分を採取、真空乾燥し、不溶解分の質量Ｂ（ｍｇ）を精秤する。得られた値から、下記式により算出した。
　　　　架橋度（質量％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
＜曲面圧縮試験＞
　万能試験機（株式会社エー・アンド・デイ社製「テンシロン」）において、上面圧縮板に直径１５ｍｍの半球状のＳＵＳ製端子を３０μｍの両面テープ（積水化学工業株式会社製「３８０３Ｈ」）を用いて固定する。また、下面圧縮板には６７ｍｍ角、厚さ５ｍｍの真鍮板を上記両面テープと同様の両面テープによって固定する。
　その後、衝撃吸収シートを真鍮板の中心に載せて、１０℃の試験環境下、１ｍｍ／ｍｉｎの圧縮速度で、曲面圧縮試験を行った。データの解析は０．０４Ｎの荷重が加わった点を衝撃吸収シートの圧縮開始点とし、１０Ｎの荷重が加わった際の衝撃吸収シートの変形量（Ｓ１０－１）と４０Ｎの荷重が加わった際の衝撃吸収シートの変形量（Ｓ４０－１）を計測した。そして、変形量（Ｓ１０－１）、変形量（Ｓ４０－１）を、以下に示す式のように、衝撃吸収シートの厚さ（Ｔ）で除することで、１０Ｎ荷重時の圧縮率（Ｒ１０－１）と４０Ｎ荷重時の圧縮率（Ｒ４０－１）を求めた。
　　　Ｒ１０－１（％）＝Ｓ１０－１／Ｔ×１００
　　　Ｒ４０－１（％）＝Ｓ４０－１／Ｔ×１００
　さらに、曲面圧縮試験前の新たな衝撃吸収シートを用いて、同様の試験、データ解析を２回繰り返し、合計３回の平均値を１０Ｎ荷重時の圧縮率（Ｒ１０）と４０Ｎ荷重時の圧縮率（Ｒ４０）とした。また、以下の式に示すように、前記４０Ｎ荷重時の圧縮率（Ｒ４０）より、前記１０Ｎ荷重時の圧縮率（Ｒ１０）を減ずることによって、圧縮率差（ΔＲ）を求めた。
　ΔＲ＝Ｒ４０－Ｒ１０
＜衝撃吸収試験＞
　衝撃吸収シート（５０ｍｍ角）をアクリル板（１００ｍｍ角、厚さ１０ｍｍ）の中心に載せて、この衝撃吸収シートを載せた該アクリル板の面の反対側の面に加速度センサーを取り付けた。なお、アクリル板は、四隅を長さ３５ｍｍのボルトにて台座に固定し、該アクリル板の上面が台座面より２５ｍｍの位置となるよう保持したものである。
　２３℃の試験環境下で衝撃吸収シートの中心位置に対して、１００ｍｍの高さから１３．８ｇ（直径１５ｍｍ）の鉄球を落下させ、衝撃吸収シートと衝突した際の加速度を測定した。また、該衝撃吸収シートは交換せずに同様の鉄球落下、加速度測定を６回繰り返し、全７回分の加速度の平均値を加速度（Ｌ１ａ）とした。また、衝撃吸収シートをアクリル板に置かずに同様の鉄球落下、加速度測定を行った全７回分の加速度の平均値を加速度（Ｌ０ａ）とし、得られた加速度（Ｌ１ａ）及び加速度（Ｌ０ａ）より、７回平均の衝撃吸収率を、以下の式により算出した。
　　　　７回平均 衝撃吸収率（％）＝（Ｌ０ａ－Ｌ１ａ）／Ｌ０ａ×１００
　また、初回（第１回）について、その加速度（Ｌ１１）と加速度（Ｌ０ａ）とから、初回の衝撃吸収率を、以下の式により算出した。
　　　　初回 衝撃吸収率（％）＝（Ｌ０ａ－Ｌ１１）／Ｌ０ａ×１００
　実施例１～５、比較例１～３で使用した各成分は、以下のとおりである。
（１）ｎ－ブチルアクリレート：ＢＡ（（株）日本触媒製）
（２）エチルアクリレート：ＥＡ（（株）日本触媒製）
（３）アクリル酸：ＡＡ（（株）日本触媒製）
（４）２－エチルヘキシルアクリレート：２ＥＨＡ
（５）スチレン：Ｓｔ
（６）メタクリル酸メチル：ＭＭＡ（三菱ガス化学（株）製）
（７）２官能架橋剤（商品名「ＮＫエステルＡＰＧ－４００」、新中村化学工業（株）製）
（８）３官能架橋剤（商品名「ＮＫエステルＡ－９３００－３ＣＬ」、新中村化学工業（株）製）
（９）光開始剤（商品名「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
（１０）中空粒子Ａ（商品名「エクスパンセル９２０ＤＥ４０ｄ３０」、日本フィライト（株）製）、平均粒径：４０μｍ
（１１）中空粒子Ｂ（商品名「エクスパンセル９２０ＤＥ８０ｄ３０」、日本フィライト（株）製）、平均粒径：８０μｍ
　［実施例１］
　アクリル酸ブチルを５０質量部、アクリル酸エチルを２５質量部、アクリル酸を２５質量部、光開始剤を０．５質量部としてこれらを混合し、紫外線を用いた重合によって部分重合を行うことにより、シロップ状の硬化性アクリル樹脂組成物の粘度を２０００ｍＰａ・ｓに調製した。本樹脂組成物に、２官能架橋剤を２質量部、３官能架橋剤を１質量部、中空粒子Ａを２質量部を加えて混合し、最終的な硬化性アクリル樹脂組成物を作製した。これを剥離紙上に２３℃で塗布し、紫外線を照射して厚さ１０３μｍの衝撃吸収シートを作製した。
　なお、紫外線は、照度：４ｍＷ／ｃｍ２、光量：７２０ｍＪ／ｃｍ２となる条件にて照射した。
　［実施例２］
　シロップ状の硬化性アクリル樹脂組成物の粘度を６００ｍＰａ・ｓに調整した以外は実施例１と同様にして衝撃吸収シートとした。
　［実施例３］
　中空粒子Ａを、中空粒子Ｂとした以外は実施例１と同様にして衝撃吸収シートとした。
　［実施例４］
　アクリル酸ブチルを２９質量部、アクリル酸エチルを５７質量部、アクリル酸を１４質量部、中空粒子Ｂを２質量部とした以外は実施例１と同様にして衝撃吸収シートとした。
　［実施例５］
　表１に示すように、ｎ－ブチルアクリレート（ＢＡ）２５質量部、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）２５質量部、及びスチレン（Ｓｔ）５０質量部を乳化重合して得たアクリル系樹脂の水分散体のエマルジョン組成物（固形分量：５０質量％）を用意した。エマルジョン組成物を、混練機（株式会社テスコム社製「ＴＨＭ１２００」）を用いて室温下、速度２段階目の条件で、１．５分間混錬することで、メカニカルフロス法により空気を混入させて気泡を形成した。気泡が形成されたエマルジョン組成物の粘度は、７００ｍＰａ・ｓであった。気泡が形成されたエマルジョン組成物を剥離紙上に２３℃で塗布して膜状にした後、１００℃で５分間加熱して乾燥させることで、発泡体樹脂層からなる衝撃吸収シートを得た。衝撃吸収シートにおける平均気泡径は、６５μｍであった。
　［比較例１］
　シロップ状の硬化性アクリル樹脂組成物の粘度を１５０ｍＰａ・ｓに調整した以外は実施例１と同様にして衝撃吸収シートとした。
［比較例２］
　アクリル酸ブチルを４０質量部、アクリル酸エチルを４０質量部、メタクリル酸メチルを２０質量部、光開始剤を２質量部、中空粒子Ｂを２質量部とした以外は実施例１と同様にして衝撃吸収シートとした。
　実施例及び比較例で作製された衝撃吸収シートについて各種評価を行った。結果を下記表１に示す。
　［比較例３］
　混錬時間を１分間と変更した以外は、実施例５と同様に実施した。なお、気泡が形成されたエマルジョン組成物の粘度は、１８０ｍＰａ・ｓであった。また、衝撃吸収シートにおける平均気泡径は、９５μｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
 
 
　以上の実施例から明らかなように、実施例に係る衝撃吸収シートは比較例に比べて、衝撃吸収率が初回及び７回平均ともに高かった。

Claims (13)

  1. 　厚さ（Ｔ）が２００μｍ以下の発泡樹脂層を含む衝撃吸収シートであって、
    　前記発泡樹脂層の一方の面から、厚さ０．１Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．１）、厚さ０．５Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．５）、及び厚さ０．９Ｔにおける面方向断面の空隙率（Ｐ０．９）がそれぞれ、１０～７０面積％であり、
    　前記空隙率（Ｐ０．１）、空隙率（Ｐ０．５）、及び空隙率（Ｐ０．９）から求めた平均空隙率に対する標準偏差（Ｐσ）が１．０～２０である、衝撃吸収シート。
  2. 　前記発泡樹脂層がアクリル系樹脂からなるアクリル系発泡樹脂層である請求項１に記載の衝撃吸収シート。
  3. 　前記アクリル系発泡樹脂層を構成するアクリル系樹脂のガラス転移温度が、－２５～１５℃である請求項２に記載の衝撃吸収シート。
  4. 　１０℃での曲面圧縮試験において、４０Ｎ荷重時の圧縮率と１０Ｎ荷重時の圧縮率の差が１５％以上である請求項１～３のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
  5. 　２３℃における衝撃吸収率が３５％以上である請求項１～４のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
  6. 　電子機器に使用される請求項１～５のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
  7. 　表示装置の背面側に配置される請求項１～６のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
  8. 　前記空隙率（Ｐ０．１）、空隙率（Ｐ０．５）、及び空隙率（Ｐ０．９）がそれぞれ１０～６０面積％である請求項１～７のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
  9. 　前記発泡樹脂層が中空粒子を含有する請求項１～８のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
  10. 　前記発泡樹脂層が、内部に混入された気体からなる気泡を有する請求項１～８のいずれか１項に記載の衝撃吸収シート。
  11. 　請求項９に記載の衝撃吸収シートの製造方法であって、樹脂を形成するための単量体成分と、中空粒子とを含有する単量体組成物を膜状にして、単量体成分を重合する、衝撃吸収シートの製造方法。
  12. 　請求項１０に記載の衝撃吸収シートの製造方法であって、樹脂エマルジョンを含むエマルジョン組成物に気体を混入させかつ膜状にして、気体が混入されたエマルジョン組成物を加熱する、衝撃吸収シートの製造方法。
  13. 　エマルジョン組成物にメカニカルフロス法により気体を混入させる請求項１２に記載の衝撃吸収シートの製造方法。
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