WO2021069158A1 - Sonnenschutzmittel mit einem natürlichen, filmbildenen polymer - Google Patents

Sonnenschutzmittel mit einem natürlichen, filmbildenen polymer Download PDF

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WO2021069158A1
WO2021069158A1 PCT/EP2020/074887 EP2020074887W WO2021069158A1 WO 2021069158 A1 WO2021069158 A1 WO 2021069158A1 EP 2020074887 W EP2020074887 W EP 2020074887W WO 2021069158 A1 WO2021069158 A1 WO 2021069158A1
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preparation
glucomannan
inci
cosmetic
ethylhexyl
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Shimoda Toshihiko
Alexis Goulet-Hanssens
Nathalie Hepers
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Beiersdorf AG
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    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners

Definitions

  • the present invention relates to a cosmetic sun protection preparation containing one or more UV filters and glucomannan, the preparation being free from vinylpyrrolidone copolymers and acrylate copolymers.
  • the present invention also relates to the use of glucomannan as a film former for increasing the water resistance in cosmetic sunscreens.
  • UVA and UVB filters are summarized in most industrialized countries in the form of positive lists such as Appendix 7 of the Cosmetics Ordinance.
  • sunscreens are used in conjunction with water activities. For this reason it is necessary that the sunscreens have a certain water resistance so that the sunscreen caused by the UV filters does not come into contact with l Water is lost. In order to increase the water resistance of the sunscreen and thus prevent the UV filter from rinsing off the skin, it is then necessary to add polymers such as VP / hexadecene copolymer and / or acrylates / octylacrylamide copolymer to the sunscreen, which increase the water resistance of the preparation.
  • polymers such as VP / hexadecene copolymer and / or acrylates / octylacrylamide copolymer
  • a cosmetic sunscreen comprising a) one or more UV filters and b) glucomannan, the preparation being free from vinylpyrrolidone copolymers and acrylate copolymers.
  • the object is also surprisingly achieved by the use of glucomannan to increase the water resistance in cosmetic sunscreens which are free from vinylpyrrolidone copolymers and acrylate copolymers.
  • Glucomannan is a predominantly straight-chain polymer with a low degree of branching. It is formed from ß- (1 -> 4) linked D-mannose and D-glucose in a ratio of 1.6: 1. The degree of branching is approx. 8% due to ⁇ - (1-> 6) -glucosyl compounds.
  • Glucomannan is a polysaccharide that is considered a fiber. It is a hemicellulosic component in the cell walls of some plant species. Glucomannan is a food additive that is used in foods as an emulsifier and thickener In the context of the present disclosure, the formulations “according to the invention”, “preparation according to the invention” etc. always relate to the preparations and uses according to the invention, ie also to preparations in which the uses according to the invention are realized.
  • Embodiments of the present invention which are advantageous according to the invention are characterized in that the preparation is free from 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (INCI: Oxybenzone), (F? S) -2-ethylhexyl (2E ) -3- (4-methoxyphenyl) prop-2-enoate (INCI: ethylhexyl methoxycinnamate) and ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate (INCI: octocrylene).
  • the glucomannan has an average molecular weight of 800 to 1200 kDa.
  • the glucomannan has a maximum in the temperature range of 195-202 ° C. in the melting curve recorded by means of DSC (Differential Scanning Calorimetry).
  • the embodiments advantageous according to the invention are characterized in that the glucomannan begins to melt in the temperature range of 170-180 ° C. in the melting curve recorded by means of DSC (Differential Scanning Calorimetry).
  • the melting curves are measured at 2 to 3 points with the aid of a differential scanning calorimeter (Hitachi High-Tech Science Corporation type DSC 7000X).
  • a quantity of 10 mg is placed in a sealable sample pan (size 20 ml).
  • the heating rate is 10 ° C per minute.
  • the glucomannan is contained in the preparation in an amount of 0.001 to 5.0% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • the glucomannan according to the invention can be obtained, for example, under the trade name “Propol RS-C” from Nagase in Japan.
  • the preparation contains one or more UV filters selected from the group of the compounds homomenthyl salicylate (INCI: homosalate), 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (INCI: butyl methoxydibenzoylmethane), hexyl 2- [4 - (Diethylamino) -2- hydroxybenzoyl] benzoate (INCI: Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate, 2,4,6-Tris [anilino (p-carbo-2'-ethyl-1 , -hexyloxy)] - 1, 3,5- triazine (INCI: Ethylhexyl Triazone), 2,4-bis ⁇ [4- (2- ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl
  • the cosmetic sunscreen agent according to the invention can advantageously be in the form of an alcoholic solution, a dispersion or an emulsion. It is preferred according to the invention if the preparation is in the form of an oil-in-water emulsion (O / W emulsion).
  • the preparation contains one or more emulsifiers which are selected from the group of the compounds glyceryl stearate citrate, cetearyl alcohol, sodium cetearyl sulfate + glyceryl stearate, cetearyl sulfosuccinate, sodium stearoyl glutamate, polyglyceryl-3-methylglucose distearyl phosphate, polyglyceryl-3-methylglucose distearyl phosphate, polyglyceryl-3-methylglucose distearyl phosphate, polyglyceryl-3-methylglucose distearyl phosphate, polyglyceryl-3-methylglucose distearyl phosphate.
  • one or more emulsifiers which are selected from the group of the compounds glyceryl stearate citrate, cetearyl alcohol, sodium cetearyl sulfate + glyceryl stearate, cetearyl sulfosuccinate
  • the preparation contains one or more compounds selected from the group of compounds ethylhexylglycerol, polyglyceryl-2-caprate, propylene glycol, butylene glycol, 2-methylpropane-1,3-diol, 1,2- Pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol and 1,2-decanediol.
  • Embodiments of the present invention which are preferred according to the invention are further characterized in that the preparation is free from propyl paraben and butyl paraben, 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate.
  • Embodiments of the present invention which are advantageous according to the invention are characterized in that the preparation has one or more compounds selected from the group of compounds alpha-lipoic acid, folic acid, phytoene, D-biotin, coenzyme Q10, alpha-glucosyl rutin, carnitine, carnosine, glycyrrhitic acid, polidocanol, natural and / or synthetic isoflavonoids, flavonoids, creatine, creatinine, taurine, b-alanine, panthenol, magnolol, honokiol, tocopherol, tocopheryl acetate, dihydroxyacetone; 8-hexadecene-1, 16-dicarboxylic acid, glycerylglycose, (2-hydroxyethyl) urea, hyaluronic acid and / or its salts and / or licochalcone A contains.
  • the preparation according to the invention also advantageously contains glycerol and / or ethanol.
  • the use concentration advantageous according to the invention for glycerol is 0.01 to 10% by weight.
  • the use concentration advantageous according to the invention for ethanol is likewise 0.01 to 10% by weight, based in each case on the total weight of the preparation.
  • the oil phase of the preparation according to the invention can contain oils, fats or waxes, for example polar oils from the group of compounds lecithin or compounds such as cocoglycerides, caprylic / capric triglycerides, olive oil, sunflower oil, jojoba oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, Castor oil, wheat germ oil, grape seed oil, safflower oil, evening primrose oil, macadamia oil etc .
  • polar oils from the group of compounds lecithin or compounds such as cocoglycerides, caprylic / capric triglycerides, olive oil, sunflower oil, jojoba oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, Castor oil, wheat germ oil, grape seed oil, safflower oil, evening primrose oil, macadamia oil etc .
  • phenethyl benzoate 2-phenyl ethyl benzoate, isopropyl lauroyl sarcosinate, phenyl trimethicone, cyclomethicone, dibutyl adipate, dibutyl adipate, octyl isopropyl isopropyl alcoholate, dibutyl isopropyl isopropyl alcoholate, dibutyl isopropyl isopropyl alcoholate, octyl isopropyl isopropyl alcoholate, octyl iso-propyl iso-nate, octyl isopropyl isopropyl alcoholate Isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isopropyl
  • Tri-decyl stearate, tri-decyl trimellitate Tri-decyl stearate, tri-decyl trimellitate.
  • B. natural waxes of animal and vegetable origin such as beeswax and other insect waxes and berry wax, shea butter and / or lanolin (wool wax).
  • the oil phase can advantageously be selected from the group of dialkyl ethers and dialkyl carbonates; B. dicaprylyl ether (Cetiol OE) and / or dicaprylyl carbonate, for example that available under the trade name Cetiol CC from Cognis.
  • B dicaprylyl ether (Cetiol OE) and / or dicaprylyl carbonate, for example that available under the trade name Cetiol CC from Cognis.
  • oil component (s) from the group isoeikosan, neopentylglycol diheptanoate, propylene glycol dicaprylate / dicaprate, caprylic / capric / diglyceryl succinate, butylene glycol dicaprylate / dicaprate, C12 13-alkyl lactate, triostearate 13-alkyl Hexacaprylate / hexacaprate, propylene glycol monoisostearate, tricaprylin, dimethyl isosorbide. It is particularly advantageous if the oil phase of the formulations according to the invention contains or consists entirely of Ci2-is-alkyl benzoate.
  • Oil components are also z.
  • the oil phase can also advantageously contain non-polar oils, for example those selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, in particular mineral oil, petrolatum, paraffin oil, squalane and squalene, polyolefins, hydrogenated polyisobutenes, C13-16 isoparaffin and isohexadecane.
  • non-polar oils for example those selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, in particular mineral oil, petrolatum, paraffin oil, squalane and squalene, polyolefins, hydrogenated polyisobutenes, C13-16 isoparaffin and isohexadecane.
  • polyolefins polydecenes are the preferred substances.
  • the preparation according to the invention contains dimethicone and / or cyclomethicone.
  • the use of the glucomannan according to the invention in hair conditioners and shampoos is also in accordance with the invention.
  • the glucomannan according to the invention is preferably used according to the invention as a film former in hair conditioners and shampoos, which produces a film on the hair which, according to the invention, particularly preferably makes care substances last longer on the hair, in the sense of long-term care, wash-resistant care, etc ..
  • the water resistance was determined using the contact angle method:
  • 0.1% solutions in an amount of 0.5 g were applied to a glass plate (microscope slide) and dried at 60 ° C. for 1 hour. Then 2 ml of distilled water were dropped onto the treated glass plates and the contact angle was determined (measurement before immersion). The treated glass plates were then immersed in a water bath at constant temperature (30 ° C.) for 30 minutes and then again dried at 60 ° C. for 1 hour. The contact angle was then determined again.
  • the contact angle is measured at 5 to 7 measuring points on the treated glass plate with the aid of a contact angle meter (Kyowa type DM-501 YE) at 22 ° C. and 60% humidity.
  • the static contact angle was measured using the Q / 2 method.
  • a high angle means high water resistance.
  • the melting point / melting curve was measured with the aid of a differential scanning calorimeter (DSC) (Hitachi High-Tech Science Corporation type DSC 7000X).
  • DSC differential scanning calorimeter
  • a quantity of 10 mg of material was placed in a sample pan to be sealed (size: 20 ml) and then heated in the DSC measuring device at a heating rate of 10 ° C. per minute.
  • the viscosity was determined after a measuring time of 30 seconds using the Rheomat R 123 device, spindle (measuring body 1, item no. 200 0191).

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Abstract

Kosmetisches Sonnenschutzmittel enthaltend a) ein oder mehrere UV-Filter und b) Glucomannan, wobei die Zubereitung frei ist von Vinylpyrrolidon-Copolymeren und Acrylat-Copolymeren.

Description

Beschreibung
Sonnenschutzmittel mit einem natürlichen, filmbildenen Polymer
Die vorliegende Erfindung betrifft eine kosmetische Sonnenschutzzubereitung enthaltend ein oder mehrere UV-Filter und Glucomannan, wobei die Zubereitung frei ist von Vinylpyrrolidon- Copolymeren und Acrylatcopolymeren. Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung von Glucomannan als ein Filmbildner zur Erhöhung der Wasserfestigkeit in kosmetischen Sonnenschutzmitteln.
Der Trend weg von der vornehmen Blässe hin zur „gesunden, sportlich braunen Flaut“ ist seit Jahren ungebrochen. Um diese zu erzielen setzen die Menschen ihre Flaut der Sonnenstrahlung aus, da diese eine Pigmentbildung im Sinne einer Melaninbildung hervorruft. Die ultraviolette Strahlung des Sonnenlichtes hat jedoch auch eine schädigende Wirkung auf die Flaut. Neben der akuten Schädigung (Sonnenbrand) treten Langzeitschäden, wie ein erhöhtes Risiko an Hautkrebs zu erkranken, bei übermäßiger Bestrahlung mit Licht aus dem UVB-Bereich (Wellenlänge: 280-320 nm) auf. Die übermäßige Einwirkung der UVB- und UVA- Strahlung (Wellenlänge: 320-400 nm) führt darüber hinaus zu einer Schwächung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes. Dies führt zu zahlreichen phototoxischen und photoallergischen Reaktionen und hat eine vorzeitige Hautalterung zur Folge.
Zum Schutz der Haut wurden daher eine Reihe von Lichtschutzfiltersubstanzen entwickelt, die in kosmetischen Zubereitungen eingesetzt werden können. Diese UVA- und UVB-Filter sind in den meisten Industrieländern in Form von Positivlisten wie dem Anlage 7 der Kosmetikverordnung zusammengefasst.
Die Vielzahl an kommerziell erhältlichen Sonnenschutzmitteln darf jedoch nicht darüber hinwegtäuschen, dass diese Zubereitungen des Standes der Technik eine Reihe von Nachteilen aufweisen.
Viele Sonnenschutzmittel werden in Verbindung mit Wasseraktivitäten benutzt. Aus diesem Grunde ist es notwendig, dass die Sonnenschutzmittel eine gewisse Wasserfestigkeit aufweisen, damit der durch die UV-Filter hervorgerufene Sonnenschutz nicht beim Kontakt mit l Wasser verloren geht. Um die Wasserfestigkeit der Sonnenschutzmittel zu erhöhen und damit das Abspülen der UV-Filter von der Haut zu verhindern ist es dann notwendig, den Sonnenschutzmitteln Polymere wie VP/Hexadecene Copolymer und/oder Acrylates/Octylacrylamide Copolymer zuzusetzen, welche die Wasserfestigkeit der Zubereitung erhöhen.
Nachteilig am Stande der Technik ist nun der Umstand, dass derartige synthetische Vinylpyrrolidon- und Acrylat-Copolymere schwerer biologisch abbaubar sind als natürliche Polymere. Auf der anderen Seite weisen natürliche Polymere üblicherweise nur eine geringe Wasserfestigkeit auf, so dass es bei Einsatz natürlicher Polymere notwendig ist, relativ hohe Konzentrationen einzusetzen, um überhaupt einen wasserfestigenden Effekt zu erzielen. Hohen Einsatzkonzentrationen an natürlichen Polymeren führen dann in der Zubereitung zu hoch viskosen Formulierungen, die sich nur schwer auf der Haut verteilen lassen.
Aus diesem Grunde war es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein wasserfestes Sonnenschutzmittel auf der Basis biologisch abbaubarer Polymere zu entwickeln, bei denen sich die Polymere einfach in die Zubereitung einarbeiten lassen und zu geringer-viskosen Zubereitungen führen, die sich leicht auf der Haut verteilen lassen.
Überraschend gelöst wird die Aufgabe durch ein kosmetisches Sonnenschutzmittel enthaltend a) ein oder mehrere UV-Filter und b) Glucomannan, wobei die Zubereitung frei ist von Vinylpyrrolidon-Copolymeren und Acrylat- Copolymeren.
Überraschend gelöst wird die Aufgabe ferner durch die Verwendung von Glucomannan zur Erhöhung der Wasserfestigkeit in kosmetischen Sonnenschutzmitteln die frei sind von Vinylpyrrolidon-Copolymeren und Acrylat- Copolymeren.
Glucomannan ist ein überwiegend gradkettiges Polymer mit einem geringen Verzweigungsgrad. Es wird gebildet aus ß-(1 —>4) verbundener D-Mannose und D-Glucose im Verhältnis von 1 ,6:1. Der Verzweigungsgrad beträgt ca. 8% durch ß-(1— >6)-Glucosyl-Verbindungen.
Glucomannan ist ein Polysaccharid, das als Ballaststoff gilt. Es ist eine Hemicellulose- Komponente in den Zellwänden einiger Pflanzenarten. Glucomannan ist ein Lebensmittelzusatzstoff, der in Lebensmitteln als Emulgator und Verdickungsmittel verwendet wird Im Rahmen der vorliegenden Offenbarung beziehen sich die Formulierungen „erfindungsgemäß“, „erfindungsgemäße Zubereitung“ etc. immer auf die erfindungsgemäßen Zubereitungen und Verwendungen, d.h. auch auf Zubereitungen, in denen die erfindungsgemäßen Verwendungen verwirklicht werden.
Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung frei ist von 3-(4-Methylbenzyliden)-campher, 2-Hydroxy- 4-methoxybenzophenon (INCI : Oxybenzon), (F?S)-2-ethylhexyl (2E)-3-(4-methoxyphenyl)prop- 2-enoate (INCI: Ethylhexyl methoxycinnamate) und Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylen).
Es ist erfindungsgemäß von Vorteil, wenn das Glucomannan ein durchschnittliches Molekulargewicht von 800 bis 1200 kDa aufweist.
Es ist vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn das Glucomannan in der mittels DSC (Differential Scanning Calorimetry) aufgenommenen Schmelzkurve ein Maximum im Temperaturbereich von 195-202 °C, aufweist.
Ferner sind die erfindungsgemäß vorteilhaften Ausführungsformen dadurch gekennzeichnet, dass das Glucomannan in der mittels DSC (Differential Scanning Calorimetry) aufgenommenen Schmelzkurve im Temperaturbereich von 170-180 °C zu schmelzen beginnt.
Die Schmelzkurven werden erfindungsgemäß an 2 bis 3 Punkten mit Hilfe des Differential Scanning Calorimeter (Hitachi High-Tech Science Corporation type DSC 7000X) gemessen.
Dabei wird eine Menge von 10 mg in eine versiegelbare Probenpfanne (Größe 20mI) gegeben. Die Aufheizrate beträgt 10 °C pro Minute.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das Glucomannan in einer Menge von 0,001 bis 5,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, in dieser enthalten ist. Erfindungsgemäß bevorzugt ist eine Einsatzmenge von 0,01 bis 2,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist ist eine Einsatzmenge von 0,05 bis 1 ,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Das erfindungsgemäße Glucomannan kann beispielsweise unter dem Handelsnamen “Propol RS-C” bei der Firma Nagase aus Japan bezogen werden.
Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung einen oder mehrere UV-Filter enthält, gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Homomenthylsalicylat (INCI : Homosalate), 4-(tert-butyl)-4'- methoxydibenzoylmethan (INCI: Butyl Methoxydibenzoylmethane), Hexyl 2-[4-(diethylamino)-2- hydroxybenzoyl]benzoat (INCI: Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate, 2,4,6- Tris[anilino(p-carbo-2'-ethyl-1,-hexyloxy)]-1 ,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone), 2,4-bis{[4-(2- ethylhexyloxy)-2-hydroxy]phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI: Bis- Ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl Triazine), 2-Ethylhexylsalicylat (INCI: Octylsalicylate), 2- Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäuresalz und Titandioxid.
Das erfindungsgemäße kosmetische Sonnenschutzmittel kann vorteilhaft in Form einer alkoholischen Lösung, einer Dispersion oder einer Emulsion vorliegen. Es ist dabei erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Zubereitung in Form einer Öl-in Wasser-Emulsion (O/W- Emulsion) vorliegt.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Zubereitung einen oder mehrere Emulgatoren enthält, die gewählt werden aus der Gruppe der Verbindungen Glycerylstearatcitrat, Cetearylalkohol, Natriumcetearylsulfat + Glycerylstearat, Cetearylsulfosuccinat, Natriumsstearoylglutamat, Polyglyceryl-3 methylglucosedistearat, Polyglyceryl-3 methylglucosedistearat, Stearinsäure, Kaliumcetylphosphat.
Darüber hinaus ist es erfindungsgemäß von Vorteil, wenn die Zubereitung eine oder mehrere Verbindungen enthält, die gewählt werden aus der Gruppe der Verbindungen Ethylhexylglycerin, Polyglyceryl-2 caprat, Propylenglycol, Butylenglycol, 2-Methylpropan-1 ,3- diol, 1 ,2-Pentanediol, 1 ,2-Hexanediol, 1 ,2-Octanediol und 1 ,2-Decanediol.
Erfindungsgemäß bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind ferner dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung frei ist von Propylparaben and Butylparaben, 3- lodo-2-propynyl butylcarbamat.
Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung eine oder mehrere Verbindungen gewählt aus der Gruppe der Verbindungen alpha-Liponsäure, Folsäure, Phytoen, D-Biotin, Coenzym Q10, alpha-Glucosylrutin, Carnitin, Carnosin, Glycyrrhitinsäure, Polidocanol, natürliche und/oder synthetische Isoflavonoide, Flavonoide, Kreatin, Kreatinin, Taurin, b-Alanin, Panthenol, Magnolol, Honokiol, Tocopherol, Tocopherylacetat, Dihydroxyaceton; 8-Hexadecen-1 ,16- dicarbonsäure, Glycerylglycose, (2-Hydroxyethyl)harnstoff, Hyaluronsäure und/oder deren Salze und/oder Licochalcon A enthält. Die erfindungsgemäße Zubereitung enthält darüber hinaus erfindungsgemäß vorteilhaft Glycerin und/oder Ethanol. In einem solchen Falle beträgt die erfindungsgemäß vorteilhafte Einsatzkonzentration für Glycerin 0,01 bis 10 Gewichts-%. Die erfindungsgemäß vorteilhafte Einsatzkonzentration für Ethanol beträgt ebenfalls 0,01 bis 10 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Die Ölphase der erfindungsgemäßen Zubereitung kann Öle, Fette oder Wachse enthalten, beispielsweise polare Öle aus der Gruppe der Verbindungen Lecithin oder Verbindungen wie Cocoglyceride, Capryl/Capric triglyceride, Olivenöl, Sonnenblumenöl, Jojobaöl, Sojaöl, Erdnussöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Rizinusöl, Weizenkeimöl, Traubenkernöl, Distelöl, Nachtkerzenöl, Macadamiaöl etc.. Vorteilhaft ist ferner der Einsatz von Verbindungen wie Phenethylbenzoat, 2-Phenylethylbenzoat, Isopropyllauroylsarcosinat, Phenyltrimethicon, Cyclomethicon, Dibutyladipat, Octylpalmitat, Octylcocoat, Octylisostearat, octyldodecylmyristat, Octyldodecanol, Cetearylisononanoat, Isopropylmyristat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n- Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearate, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-exyldecylstearat, 2- Octyldodecylpalmitat, Stearylheptanoat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat,
T ridecylstearat, T ridecyltrimellitat.
Erfindungsgemäß vorteilhaft sind ferner z. B. natürliche Wachse tierischen und pflanzlichen Ursprungs, wie beispielsweise Bienenwachs und andere Insektenwachse sowie Beerenwachs, Sheabutter und/oder Lanolin (Wollwachs).
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Dialkylether und Dialkylcarbonate, vorteilhaft sind z. B. Dicaprylylether (Cetiol OE) und/oder Dicaprylylcarbonat, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Cetiol CC bei der Fa. Cognis erhältliche.
Es ist ferner bevorzugt, das oder die Ölkomponenten aus der Gruppe Isoeikosan, Neopen- tylglykoldiheptanoat, Propylenglykoldicaprylat/dicaprat, Caprylic/Capric/Diglycerylsuccinat, Butylenglykol Dicaprylat/Dicaprat, C12 13-Alkyllactat, Di-Ci2 13-Alkyltartrat, Triisostearin, Dipenta- erythrityl Hexacaprylat/Hexacaprat, Propylenglykolmonoisostearat, Tricaprylin, Dimethyliso- sorbid. Es ist insbesondere vorteilhaft, wenn die Ölphase der erfindungsgemäßen Formulie rungen einen Gehalt an Ci2-is-Alkylbenzoat aufweist oder vollständig aus diesem besteht.
Vorteilhafte Ölkomponenten sind ferner z. B. Butyloctylsalicylat (beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Hallbrite SHSbei der Fa. CP Hall erhältliche), Tridecylsalicylat (welches unter der Handelsbezeichnung Cosmacol ESI bei der Fa. Sasol erhältlich ist), C12-C15 Alkylsalicylat (unter der Handelsbezeichnung Dermol NS bei der Fa. Alzo erhältlich), Hexadecyl- benzoat und Butyloctylbenzoat und Gemische davon (Hallstar AB) und/oder Diethylhexyl- naphthalat ( Hallbrite TQ oder Corapan TQ von Symrise). Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen.
Ferner kann die Ölphase ebenfalls vorteilhaft auch unpolare Öle enthalten, beispielsweise solche, welche gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlen- Wasserstoffe und -wachse, insbesondere Mineralöl, Vaseline (Petrolatum), Paraffinöl, Squalan und Squalen, Polyolefine, hydrogenierte Polyisobutene, C13-16 Isoparaffin und Isohexadecan. Unter den Polyolefinen sind Polydecene die bevorzugten Substanzen.
Ferner ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung Dimethicon und/oder Cyclomethicon enthält.
Erfindungsgemäß ist darüber hinaus die Verwendung des erfindungsgemäßen Glucomannan in Haar-Konditionierern und Shampoos. Dabei wird das erfindungsgemäße Glucomannan in Haar- Konditionierern und Shampoos erfindungsgemäß bevorzugt als Filmbildner verwendet, der auf dem Haar einen Film erzeugt, welcher erfindungsgemäß besonders bevorzugt Pflegestoffe auf dem Haar länger haltbar macht, im Sinne von Langzeitpflege, waschbeständiger Pflege, etc..
Vergleichsversuch
Mit Hilfe des folgenden Vergleichsversuches konnte der erfinderische Effekt beispielhaft belegt werden:
Die Wasserfestigkeit wurde mit Hilfe der Kontaktwinkelmethode bestimmt:
Es wurden 0, 1 %ige Lösungen in einer Menge von 0,5g auf eine Glasplatte (Objektträger) aufgetragen und für 1 Stunde bei 60 °C getrocknet. Anschließend wurden 2 mI destilliertes Wasser auf die behandelten Glasplatten getropft und der Kontaktwinkel bestimmt (Messung vor dem Eintauchen). Die behandelten Glasplatten wurden anschließend 30 Minuten in ein Wasserbad bei konstanter Temperatur (30 °C) eingetaucht und anschließend wiederum für 1 Stunde bei 60 °C getrocknet. Anschließend wurde erneut der Kontaktwinkel bestimmt.
(Messung nach dem Eintauchen).
Methode zur Bestimmung des Kontaktwinkels:
Der Kontaktwinkel wird an 5 bis 7 Messpunkten auf der behandelten Glasplatte mit Hilfe eines Kontaktwinkelmessers (Kyowa type DM-501 YE) bei 22 °C und 60 %iger Luftfeuchtigkeit gemessen. Die Messung des statischen Kontaktwinkels erfolgte nach der Q / 2-Methode. Ein hoher Winkel bedeutet dabei eine hohe Wasserfestigkeit.
Schmelzpunktbestimmung:
Der Schmelzpunkt/die Schmelzkurve wurde mit Hilfe eines differential scanning calorimeter (DSC) gemessen (Hitachi High-Tech Science Corporation type DSC 7000X).
Hierzu wurde eine Menge von 10 mg Material in eine zu versiegelnde Probenpfanne (Größe: 20 mI) gegeben und anschließend im DSC-Messgerät bei einer Aufheizrate von 10 °C pro Minute erhitzt.
Kontaktwinkel und Schmelzpunkte/Schmelzbereiche
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Beispiele
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzu schränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders an gegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zube- reitungen bezogen.
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Die Viskosität wurde nach 30 Sekunden Messzeit bestimmt mit Hilfe des Gerätes Rheomat R 123, Spindel (Messkörper 1 , Art. Nr. 200 0191).
Shampoos und Haar-Konditionierer
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Claims

Patentansprüche
1. Kosmetisches Sonnenschutzmittel enthaltend a) ein oder mehrere UV-Filter und b) Glucomannan, wobei die Zubereitung frei ist von Vinylpyrrolidon-Copolymeren und Acrylat- Copolymeren.
2. Kosmetisches Sonnenschutzmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung frei ist von 3-(4-Methylbenzyliden)-campher, 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon (INCI : Oxybenzon), (F?S)-2-ethylhexyl (2E)-3-(4- methoxyphenyl)prop-2-enoate (INCI: Ethylhexyl methoxycinnamate) und Ethylhexyl-2- cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylen).
3. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Glucomannan ein durchschnittliches Molekulargewicht von 800 bis 1200 kDa aufweist.
4. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Glucomannan in der mittels DSC (Differential Scanning Calorimetry) aufgenommenen Schmelzkurve ein Maximum im Temperaturbereich von 195-202 °C, aufweist.
5. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Glucomannan in der mittels DSC (Differential Scanning Calorimetry) aufgenommenen Schmelzkurve im Temperaturbereich von 170-180 °C zu schmelzen beginnt.
6. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Glucomannan in einer Menge von 0,001 bis 5,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, in dieser enthalten ist.
7. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung einen oder mehrere UV-Filter enthält, gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Flomomenthylsalicylat (INCI: Flomosalate), 4-(tert- butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (INCI: Butyl Methoxydibenzoylmethane), Flexyl 2-[4- (diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoat (INCI: Diethylamino Flydroxybenzoyl Flexyl Benzoate, 2,4,6-Tris[anilino(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1 ,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl T riazone), 2,4-bis{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5- triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl Triazine), 2-Ethylhexylsalicylat (INCI: Octylsalicylate), 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäuresalz und Titandioxid.
8. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung in Form einer Öl-in Wasser-Emulsion (O/W- Emulsion) vorliegt.
9. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung einen oder mehrere Emulgatoren enthält, die gewählt werden aus der Gruppe der Verbindungen Glycerylstearatcitrat, Cetearylalkohol, Natriumcetearylsulfat + Glycerylstearat, Cetearylsulfosuccinat, Natriumsstearoylglutamat, Polyglyceryl-3 methylglucosedistearat, Polyglyceryl-3 methylglucosedistearat, Stearinsäure, Kaliumcetylphosphat.
10. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung eine oder mehrere Verbindungen enthält, die gewählt werden aus der Gruppe der Verbindungen Ethylhexylglycerin, Polyglyceryl-2 caprat, Propylenglycol, Butylenglycol, 2-Methylpropan-1 ,3-diol, 1 ,2-Pentanediol, 1 ,2- Hexanediol, 1 ,2-Octanediol und 1 ,2-Decanediol.
11. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung frei ist von Propylparaben and Butylparaben, 3- lodo-2-propynyl butylcarbamat.
12. Verwendung von Glucomannan zur Erhöhung der Wasserfestigkeit in kosmetischen Sonnenschutzmitteln die frei sind von Vinylpyrrolidon-Copolymeren und Acrylat- Copolymeren.
13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung frei ist von 3-(4-Methylbenzyliden)-campher, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (INCI : Oxybenzon), (F?S)-2-ethylhexyl (2E)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enoate (INCI: Ethylhexyl methoxycinnamate) und Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (INCI: Octocrylen).
14. Verwendung nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Glucomannan ein durchschnittliches Molekulargewicht von 800 bis 1200 kDa aufweist.
15. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Glucomannan in der mittels DSC (Differential Scanning Calorimetry) aufgenommenen Schmelzkurve ein Maximum im Temperaturbereich von 195-202 °C, aufweist.
16. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche 12 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Glucomannan in der mittels DSC (Differential Scanning Calorimetry) aufgenommenen Schmelzkurve im Temperaturbereich von 170-180 °C zu schmelzen beginnt.
17. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Glucomannan in einer Menge von 0,001 bis 5,0 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, in dieser enthalten ist.
18. Verwendung von Glucomannan in Haar-Konditionierern und Shampoos.
19. Verwendung von Glucomannan in Haar-Konditionierern und Shampoos als Filmbildner verwendet, der auf dem Haar einen Film erzeugt, welcher Pflegestoffe auf dem Haar länger haltbar macht
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