WO2022097751A1 - 眼鏡レンズおよび眼鏡 - Google Patents

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WO2022097751A1
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spectacle lens
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琢美 野村
恭輔 植田
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Hoya Lens Thailand Ltd
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Definitions

  • the present invention relates to a spectacle lens and spectacles.
  • a spectacle lens generally has a structure in which one or more functional layers are formed on the surface of a lens base material (see, for example, Patent Document 1).
  • the spectacle lens can be provided with a function (that is, antibacterial property) capable of suppressing the growth of bacteria, the added value of the spectacle lens can be increased.
  • One aspect of the present invention is to provide a spectacle lens having antibacterial properties.
  • One aspect of the present invention is It has a lens base material, an inorganic layer, and a water-repellent layer in this order. Further having a metal-containing layer between the inorganic layer and the water-repellent layer, The metal contained in the metal-containing layer is Silver (hereinafter, also referred to as "first metal"), One or more of the metals selected from the group consisting of platinum, gold, palladium, mercury, cadmium, cobalt, nickel, copper, zinc and titanium (hereinafter, also referred to as "second metal"). Is a spectacle lens, Regarding.
  • the metal-containing layer can function as an antibacterial layer for imparting antibacterial properties to the spectacle lens.
  • the spectacle lens can exhibit antibacterial properties.
  • a spectacle lens having antibacterial properties and spectacles provided with such a spectacle lens.
  • the spectacle lens has a metal-containing layer between the inorganic layer and the water-repellent layer, and the metals contained in the metal-containing layer are silver, platinum, gold, palladium, mercury, cadmium, cobalt, nickel, and copper. , One or more of the metals selected from the group consisting of zinc and titanium.
  • the metal-containing layer contains silver (Ag) as the first metal and one or more of metals other than silver as the second metal.
  • the second metal is platinum (Pt), gold (Au), palladium (Pd), mercury (Hg), cadmium (Cd), cobalt (Co), nickel (Ni), copper (Cu), zinc (Zn).
  • the metal-containing layer may contain only one kind of metal selected from the above group as the second metal in one form, and may contain two or more kinds in the other form.
  • the existing form of the metal in the metal-containing layer examples include the form of a simple substance or an alloy of the metal, the form of an inorganic compound or an organic compound, the form of a metal ion, and the like.
  • silver may exist in a plurality of existing forms. This point is the same for the second metal.
  • at least a part of silver, which is the first metal can be ionized by oxidation to exhibit antibacterial properties, which means that the metal-containing layer can function as an antibacterial layer. I think it will contribute.
  • the present inventor believes that selecting the metal having the effect of controlling the progress of silver oxidation as the second metal contributes to enhancing the sustainability of antibacterial properties.
  • the present invention is not limited to the inferences described herein.
  • the metal-containing layer can be, in one form, a metal-containing inorganic layer.
  • the "inorganic layer” is a layer containing an inorganic substance, preferably a layer containing an inorganic substance as a main component.
  • the principal component is a component that occupies the most in the layer, and usually occupies about 50% by mass to 100% by mass, and further 90% by mass to 100% by mass with respect to the mass of the layer. ..
  • the metal-containing inorganic layer can contain the first metal and the second metal in the form of an inorganic substance such as a simple substance of a metal, an alloy, or an inorganic compound.
  • Inorganic substances are preferable as components constituting a layer provided in a spectacle lens, which is often subjected to a treatment involving heating in a manufacturing process, because they are highly stable against heat and tend to be difficult to be thermally decomposed.
  • the metal-containing layer is a layer located between the inorganic layer and the water-repellent layer, and is formed on the inorganic layer by a film forming method selected from the group consisting of a dry film forming method and a wet film forming method.
  • a film forming method selected from the group consisting of a dry film forming method and a wet film forming method.
  • the dry film forming method include physical vapor deposition and chemical vapor deposition
  • examples of the wet film forming method include a coating method.
  • a dry film forming method is preferable and a physical vapor deposition method is more preferable as a film forming method for the metal-containing layer.
  • the physical vapor deposition method include a thin film deposition method and a sputtering method.
  • the thin film deposition method is preferable, and the electron beam (EB; Electron Beam) vapor deposition method is more preferable.
  • an electron beam is irradiated from an electron gun to a vapor deposition source in a vacuum, and the vapor deposition material contained in the vapor deposition source is heated and vaporized to be deposited on a film to be deposited to form a vapor deposition film.
  • This is a film forming method.
  • a method of heating and vaporizing a vapor-deposited material by heating the internal atmosphere of the device by a heating means (heater or the like) arranged in the thin-film deposition device hereinafter referred to as "heat vapor deposition method"). .
  • the film to be deposited placed in the vapor deposition apparatus is also heated.
  • a plastic lens base material is preferable as described later, but the plastic lens base material can be deformed when exposed to a high temperature. Therefore, when a film is formed on a plastic lens base material by adopting a heat-deposited method, it is preferable to set the heating temperature in consideration of suppressing deformation of the plastic lens base material.
  • the heating temperature set in this way may not always be a heating temperature suitable for the vapor-deposited material, it may not be easy to form a thin-film vapor-deposited film having excellent film thickness uniformity.
  • the electron beam vapor deposition method the vapor deposition material is heated by irradiating the vapor deposition source with an electron beam, so that the vapor deposition film is formed without exposing the film to be deposited to a high temperature as in the above-mentioned heat vapor deposition method. be able to.
  • the electron beam vapor deposition method is particularly preferable as the film forming method for the metal-containing layer.
  • specific embodiments of the method for forming the metal-containing layer by the electron beam vapor deposition method will be described.
  • the present invention is not limited to the following forms.
  • a vapor deposition source containing a first metal and a second metal can be used as the vapor deposition source.
  • a vapor deposition source can be prepared, for example, by the following method.
  • a solution containing silver particles (silver particles), which is the first metal, (hereinafter, also referred to as “first metal solution”) is prepared.
  • Such a solution can be, for example, an aqueous solution or an aqueous dispersion of silver particles.
  • the concentration of silver particles in the solution of the first metal can be, for example, in the range of 1000-10000 ppm. In the present invention and the present specification, ppm is based on mass.
  • a solution containing one or more of the second metal particles (hereinafter, also referred to as “second metal solution”) is prepared.
  • a solution can be, for example, an aqueous solution, and can be an aqueous dispersion of second metal particles.
  • the solution of the second metal only one kind of solution containing one or more kinds of particles of the second metal can be used, or two kinds of solutions containing one or more kinds of particles of the second metal can be used. It can also be used over seeds.
  • the concentration of the particles of the second metal in the solution of the second metal can be in the range of, for example, 1000 to 10000 ppm.
  • the above concentration means the concentration of the total of the particles of the two or more kinds of metals.
  • a commercially available product as an aqueous dispersion of metal particles can be used as it is, or a commercially available product can be diluted and used.
  • the carrier is impregnated with the above solution.
  • the above-mentioned plurality of kinds of solutions may be impregnated separately in the above-mentioned carrier, may be impregnated at the same time, or the above-mentioned carrier may be impregnated with a mixed solution of a plurality of kinds of solutions.
  • the liquid volume of the first metal solution impregnated in the carrier can be, for example, in the range of 0.1 to 5.0 ml.
  • the liquid volume of the second metal solution impregnated in the carrier can be, for example, in the range of 0.1 to 5.0 ml. Further, the liquid volume of the second metal solution can be in the range of 0.1 to 5 times the liquid volume of the first metal solution.
  • the above liquid amount means the liquid amount for the total of the two or more kinds of solutions.
  • Examples of the method of impregnating the carrier with the solution include a method of injecting or spraying the solution into the carrier, a method of immersing the carrier in the solution, and the like.
  • the carrier can be, for example, a porous body, and can be made of, for example, a metal, an alloy, or a ceramic.
  • a sintered filter can be mentioned as a specific example of the porous body.
  • the sintering filter can be a sintered body obtained by sintering a powder material such as a metal powder, an alloy powder, or a ceramic powder.
  • the particle size of each of the above metal particles is preferably 1 nm or more and 10 nm or less, and more preferably 1 nm or more and 5 nm or less, from the viewpoint of being easily vaporized by electron beam irradiation.
  • the electron beam deposition can be performed in a vacuum vapor deposition apparatus equipped with an electron gun.
  • a schematic diagram of an example of such a vacuum vapor deposition apparatus is shown in FIG.
  • the film-deposited object 11 and the electron gun 3 are arranged so as to face each other with the vapor deposition source 2 interposed therebetween.
  • the surface of the film to be filmed 11 on the vapor deposition source side is the surface of the inorganic layer on which the metal-containing layer 14 is formed.
  • the electron beam can be generated by passing a heating current through the filament provided in the electron gun 3.
  • the heating current can be set according to the configuration of the electron gun to be used, the type of vapor-deposited material, and the like. Further, the irradiation conditions such as the electron beam irradiation time can be set according to the desired film thickness and the like.
  • the electron beam EB generated from the electron gun irradiates the vapor deposition source 2
  • the vapor deposition material contained in the vapor deposition source is heated and vaporized, and is deposited on the surface of the film to be deposited 11 to form the metal-containing layer 14. Be filmed.
  • the particles of the first metal and the second metal particles which are the vapor deposition materials are used as the vapor deposition source.
  • the metal-containing layer 14 can be formed on the object to be deposited 11 as a vapor-deposited film containing the metals.
  • the inside of the vacuum chamber is, for example, an atmospheric atmosphere, and the internal pressure may be a pressure at which vacuum deposition is generally performed, and may be, for example, 2 ⁇ 10 ⁇ 2 Pa or less.
  • the electron beam deposition process is performed once or more, and may be performed twice or more using the same type or different types of vapor deposition sources.
  • a thicker metal-containing layer can be formed by performing the electron beam vapor deposition treatment two or more times using the same type or different types of vapor deposition sources.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-327622 (Patent Document 1) described above describes that the thickness of the surface-hardened film formed by curing the antibacterial coating agent is preferably 0.5 ⁇ m or more. (See paragraph 0019 of the same gazette).
  • a thick layer can have a significant effect on the reflective and / or transmissive properties of the spectacle lens, so when such a layer is provided on the spectacle lens to impart antibacterial properties, it is usually the optics of existing products. It is presumed that the design will have to be changed significantly.
  • the metal-containing layer is used. It is preferable that the film thickness of the metal-containing layer is thin in order to reduce the influence of the presence of the above on the reflection characteristics and / or the transmission characteristics of the spectacle lens. From this viewpoint, the film thickness of the metal-containing layer is preferably 5 nm or less, more preferably 4 nm or less, and further preferably 3 nm or less (for example, 1 nm or more and 3 nm or less). In the present invention and the present specification, the film thickness of the metal-containing layer is the physical film thickness.
  • the film thickness of the metal-containing layer for a spectacle lens in which two or more layers of the same or different types of metal-containing layers are laminated by two or more film formation treatments, the total thickness of the two or more layers is referred to. And.
  • the electron beam vapor deposition method described above is a preferable film forming method for forming a thin film having a film thickness in the above range and having excellent film thickness uniformity.
  • the thickness of various layers included in the spectacle lens such as the metal-containing layer and the thickness of the lens base material can be determined by, for example, cross-sectional observation with a scanning electron microscope (SEM) or the like.
  • the lens base material of the spectacle lens can be a plastic lens base material or a glass lens base material.
  • the glass lens base material can be, for example, a lens base material made of inorganic glass.
  • a plastic lens base material is preferable from the viewpoint of being lightweight, hard to break, and easy to handle.
  • the plastic lens base material include styrene resins such as (meth) acrylic resins, polycarbonate resins, allyl resins, allyl carbonate resins such as diethylene glycol bisallyl carbonate resin (CR-39), vinyl resins, polyester resins, and polyether resins.
  • Urethane resin obtained by reacting isocyanate compound with hydroxy compound such as diethylene glycol thiourethane resin obtained by reacting isocyanate compound with polythiol compound, (thio) epoxy compound having one or more disulfide bonds in the molecule.
  • hydroxy compound such as diethylene glycol
  • thiourethane resin obtained by reacting isocyanate compound with polythiol compound thio epoxy compound having one or more disulfide bonds in the molecule.
  • examples thereof include a cured product (generally referred to as a transparent resin) obtained by curing the curable composition contained therein.
  • a cured product generally referred to as a transparent resin
  • the lens base material an undyed lens (colorless lens) may be used, or a dyed lens (dyed lens) may be used.
  • the refractive index of the lens substrate can be, for example, about 1.60 to 1.75.
  • the refractive index of the lens substrate is not limited to the above range, and may be within the above range or may be vertically separated from the above range.
  • the refractive index means the refractive index for light having a wavelength of 500 nm.
  • the lens base material may be a lens having a refractive power (so-called prescription lens) or a lens without refractive power (so-called prescription lens).
  • the spectacle lens can be various lenses such as a single focus lens, a multifocal lens, and a progressive power lens.
  • the type of lens is determined by the surface shapes of both sides of the lens base material.
  • the surface of the lens substrate may be a convex surface, a concave surface, or a flat surface.
  • the surface on the object side is a convex surface and the surface on the eyeball side is a concave surface.
  • the present invention is not limited to this.
  • the spectacle lens has an inorganic layer on the lens base material.
  • the "inorganic layer” is a layer containing an inorganic substance, preferably a layer containing an inorganic substance as a main component, as described above.
  • the main components are as described above.
  • the inorganic layer may be a layer directly laminated on the surface of the lens substrate, or may be a layer indirectly laminated on the surface of the lens substrate via one or more other layers. can.
  • the other layer include one or more known layers such as a cured layer of a curable composition generally called a hard coat layer and a primer layer provided for improving adhesion.
  • the type and film thickness of these layers are not particularly limited and can be determined according to the function and optical characteristics desired for the spectacle lens.
  • the inorganic layer can be a multilayer film of two or more inorganic layers.
  • the metal-containing layer is provided on the inorganic layer on the uppermost layer of the multilayer film (that is, the inorganic layer at the position farthest from the lens substrate).
  • Examples of such a multilayer film include a multilayer film containing one or more high-refractive index layers and one or more low-refractive index layers.
  • Such a multilayer film is an antireflection film having a property of preventing light of a specific wavelength or a light of a specific wavelength range, or a reflective film having a property of reflecting light of a specific wavelength or a light of a specific wavelength range. Can be.
  • the high refractive index layer means a layer having a higher refractive index than the low refractive index layer contained in the same multilayer film.
  • the low refractive index layer means a layer having a lower refractive index than the high refractive index layer contained in the same multilayer film.
  • the refractive index of the high refractive index material constituting the high refractive index layer is, for example, 1.60 or more (for example, in the range of 1.60 to 2.40), and the refractive index of the low refractive index material constituting the low refractive index layer.
  • examples of the high refractive index material for forming the high refractive index layer include zirconium oxide (for example, ZrO 2 ), tantalum oxide (for example, Ta 2 O 5 ), titanium oxide (for example, TiO 2 ), and aluminum oxide (for example, TIO 2).
  • zirconium oxide for example, ZrO 2
  • tantalum oxide for example, Ta 2 O 5
  • titanium oxide for example, TiO 2
  • aluminum oxide for example, TIO 2.
  • Y 2 O 3 yttrium oxide
  • hafnium oxide eg HfO 2
  • niobium oxide eg Nb 2 O 5
  • the low refractive index material for forming the low refractive index layer oxidation selected from the group consisting of silicon oxide (for example, SiO 2 ), magnesium fluoride (for example, MgF 2 ) and barium fluoride (for example, BaF 2 ).
  • silicon oxide for example, SiO 2
  • magnesium fluoride for example, MgF 2
  • barium fluoride for example, BaF 2
  • oxides and fluorides are represented by stoichiometric composition for convenience, but those in which oxygen or fluorine is deficient or excessive from the stoichiometric composition are also high-refractive-index materials or low-refractive-index materials. Can be used as.
  • the high refractive index layer is a film containing a high refractive index material as a main component
  • the low refractive index layer is a film containing a low refractive index material as a main component.
  • a film for example, a vapor-deposited film
  • the film-forming material for example, a vapor-deposited material
  • the film and film-forming material may contain impurities that are inevitably mixed in, and also play a role in assisting other components such as other inorganic substances and film-forming within a range that does not impair the function of the main component.
  • the film formation can be performed by a known film formation method, and from the viewpoint of ease of film formation, it is preferably performed by vapor deposition, and more preferably by vacuum deposition.
  • the antireflection film can be, for example, a multilayer film in which a total of 3 to 10 layers of high refractive index layers and low refractive index layers are alternately laminated.
  • the film thickness of the high refractive index layer and the film thickness of the low refractive index layer can be determined according to the layer structure.
  • the combination of layers contained in the multilayer film and the film thickness of each layer are determined by the refractive index of the film-forming material for forming the high refractive index layer and the low refractive index layer, and by providing the multilayer film in the spectacle lens. It can be determined by optical design simulation by a known method based on the desired reflection and transmission characteristics to be achieved.
  • the multilayer film is formed of a layer containing a conductive oxide as a main component (conductive oxide layer), preferably a conductive oxide formed by vapor deposition using a vapor deposition material containing a conductive oxide as a main component.
  • One or more layers of the vapor-deposited film may be included at arbitrary positions.
  • the metal-containing layer is provided on the surface of the inorganic layer.
  • the metal-containing layer can be a layer directly laminated on the surface of the inorganic layer, or a layer indirectly laminated on the surface of the inorganic layer via one or more other layers. There can be. For the other layers, the above description can be referred to.
  • a water-repellent layer is provided on the surface of the metal-containing layer.
  • the "water-repellent layer” contributes to the water repellency of the spectacle lens surface, or exhibits better water repellency than the case without this layer. It refers to the layer that contributes to the above.
  • the water repellent layer can be a layer directly laminated on the surface of the metal-containing layer, or indirectly laminated on the surface of the metal-containing layer via one or more other layers. Can be a layer. For the other layers, the above description can be referred to.
  • the water-repellent layer can be laminated on the metal-containing layer by performing a film-forming treatment using a film-forming material that can function as a water-repellent agent.
  • a film-forming method include a film forming method selected from the group consisting of a dry film forming method and a wet film forming method.
  • the dry film forming method and the wet film forming method the above description can be referred to.
  • the water-repellent layer can be a fluorine-based organic layer in one form.
  • system is used to mean “include”.
  • the "organic layer” is a layer containing an organic substance, preferably a layer containing an organic substance as a main component. The main components are as described above.
  • the fluorine-based organic layer can be laminated on the metal-containing layer by performing a film-forming treatment using a fluorine-based organic substance as a film-forming material.
  • a film forming method for forming the fluorine-based organic layer a dry film forming method can be mentioned, and a vapor deposition method is more preferable. Since the fluorine-based organic substance tends to have a lower boiling point than the vapor deposition material that can be used for forming the metal-containing layer described above, it is also preferable to use the heat vapor deposition method.
  • a vapor deposition source in which the fluorine-based organic substance is supported on the carrier can be produced.
  • the above-mentioned description regarding the formation of the metal-containing layer can also be referred to as appropriate.
  • metaxylene hexafluoride C 6 H 4 (CF 3 ) 2
  • the like can be mentioned.
  • fluorine-based organic substance for example, a fluorine-based organic silane compound represented by the following general formula (1) can be mentioned.
  • Rf is a linear or branched perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms, preferably CF 3- , C 2 F 5- , and C 3 F 7- .
  • R 3 is an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group
  • R 4 is a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group (for example, a lower aliphatic hydrocarbon group)
  • R 5 has 3 to 3 carbon atoms. It is a divalent aliphatic hydrocarbon group of 6.
  • R 2 is a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • the monovalent organic group is preferably an inert group.
  • the monovalent organic group is more preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
  • X is an iodine atom or a hydrogen atom
  • Y is a hydrogen atom or an alkyl group (for example, a lower alkyl group).
  • Z is a fluorine atom or a trifluoromethyl group.
  • a, b, c, and d are independently integers in the range of 0 to 200, preferably integers in the range of 1 to 50.
  • e is 0 or 1.
  • m and n are independently integers in the range of 0 to 2, and are preferably 0.
  • p is an integer of 1 or more, preferably an integer in the range of 1 to 10.
  • the molecular weight (weight average molecular weight Mw) of the fluorine-based organic silane compound represented by the general formula (1) is not particularly limited, and is, for example, in the range of 5 ⁇ 10 2 to 1 ⁇ 10 5 or 5 ⁇ 10 2 to 1. It can be in the range of ⁇ 10 4 .
  • fluorine-based organic silane compound represented by the above general formula (1) can be, in one form, a fluorine-based organic silane compound represented by the following general formula (2).
  • R1 , Y, and m in the general formula (2) have the same meaning as the general formula (1).
  • q is an integer in the range of 1 to 50, and r is an integer in the range of 1 to 10.
  • the film thickness of the water-repellent layer can be, for example, 30 nm or less, 25 nm or less, 20 nm or less, or 15 nm or less.
  • the film thickness of the water-repellent layer can be, for example, 5 nm or more or 10 nm or more.
  • the contact angle with water can be, for example, 100 ° or more and 120 ° or less.
  • the water-repellent layer can be located, for example, as the outermost layer on one or both sides of the spectacle lens.
  • the laminate containing at least the inorganic layer, the metal-containing layer and the water-repellent layer can be formed on at least one surface of the lens substrate, or can be formed on both surfaces.
  • the laminate can be located on the object side of the spectacle lens, the laminate can be located on the eyeball side of the spectacle lens, and the laminate can be located on the object side and the eyeball side of the spectacle lens. You can also.
  • the laminated body is located on both sides of the spectacle lens, the laminated body on the object side and the laminated body on the eyeball side can be the same laminated body or different laminated bodies.
  • the metal-containing layer can function as an antibacterial layer, whereby antibacterial properties can be exhibited. Further, since the spectacle lens has a water-repellent layer, it can also exhibit water repellency, thereby preventing, for example, water discoloration of the lens.
  • the inorganic layer can provide the spectacle lens with antireflection performance for light having a specific wavelength or light in a specific wavelength range.
  • One aspect of the present invention relates to spectacles provided with the above spectacle lens.
  • the details of the spectacle lens included in the spectacles are as described above.
  • a known technique can be applied to the structure of the frame and the like for the above-mentioned eyeglasses.
  • the SiO 2 layer is a thin-film deposition film formed of silicon oxide as a thin-film deposition material
  • the ZrO 2 layer is a thin-film deposition film formed of zirconium oxide as a thin-film deposition material.
  • Each vapor deposition material is a vapor deposition material consisting only of the oxides described, except for impurities that are inevitably mixed.
  • Example 1 ⁇ Manufacturing of lens base material with hard coat layer> A hard coat liquid containing inorganic oxide particles and a silicon compound is applied by spin coating to the entire surface of the object side surface (convex surface) of a plastic lens base material manufactured by a monomer for spectacle lenses (MR8 manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd.), and the furnace is used. A single hard coat layer having a thickness of 3 ⁇ m was formed by heating and curing for 60 minutes in a heating furnace having an internal temperature of 100 ° C.
  • ⁇ Preparation of metal-containing layer> (Preparation of vapor deposition source)
  • a first metal solution an aqueous dispersion containing silver particles having a particle size of 2 to 5 nm at a concentration of 5000 ppm was prepared.
  • a second metal solution an aqueous dispersion containing platinum particles having a particle size of 2 to 5 nm at a concentration of 5000 ppm was prepared.
  • a disk-shaped sintered filter (material: SUS) having a diameter of 18 mm is used as a carrier, and this sintered filter is injected into an atmospheric oven having an internal temperature of 65 to 75 ° C. after injecting 0.5 ml of the first metal solution. It was dried for 1 hour.
  • the spectacle lens on which the multilayer antireflection film was formed and the vapor deposition source were arranged in the vacuum chamber of the vacuum vapor deposition apparatus.
  • the pressure in the vacuum chamber shall be 2 ⁇ 10 -2 Pa or less
  • the electron beam irradiation conditions shall be 38 mA for the electron beam output (heating current)
  • the electron beam irradiation time shall be 150 seconds.
  • irradiated By irradiating the electron beam in this way, the silver particles and the platinum particles can be heated and vaporized, and a thin-film deposition film in which the silver particles and the platinum particles are deposited can be formed on the surface of the multilayer antireflection film.
  • a metal-containing layer metal-containing inorganic layer, contained metal: silver and platinum, content of inorganic substances: 90% by mass or more
  • a solution containing metaxylene hexafluoride was prepared as a fluorine-based organic substance.
  • a disk-shaped sintered filter material: SUS
  • SUS material having a diameter of 18 mm is used as a carrier, and this sintered filter is dried in an air oven at an internal temperature of 50 ° C. for 1 hour after injecting 0.25 ml of the above solution. provided.
  • a vapor deposition source in which metaxylene hexafluoride (deposited material) was supported on the sintered filter was prepared.
  • the spectacle lens on which the metal-containing layer was formed and the vapor deposition source were arranged in the vacuum chamber of the vacuum vapor deposition apparatus.
  • the electron gun in FIG. 1 is replaced with a halogen heater, the internal atmospheric temperature in the vacuum chamber is controlled to 650 ° C by the halogen heater, the pressure in the vacuum chamber is set to 2 ⁇ 10 ⁇ 2 Pa or less, and water is repelled by the heat vapor deposition method.
  • a layer was formed.
  • the metalxylene hexafluoride By heating the inside of the chamber in this way, the metalxylene hexafluoride can be heated and vaporized, and a vapor-deposited film in which the metalxylene hexafluoride is deposited can be formed on the surface of the metal-containing layer.
  • a water-repellent layer water-repellent agent: metaxylene hexafluoride
  • metaxylene hexafluoride water-repellent agent: metaxylene hexafluoride
  • the layer of "lens base material / hard coat layer / multilayer antireflection film (inorganic layer) / metal-containing layer / water-repellent layer (fluorine-based organic layer, organic substance content: 90% by mass or more)" A spectacle lens of Example 1 having a configuration was produced.
  • Comparative Example 1 Comparative Example having a layer structure of "lens base material / hard coat layer / multilayer antireflection film (inorganic layer) / water repellent layer" in the same manner as in Example 1 except that the metal-containing layer was not produced. 1 spectacle lens was manufactured.
  • Example 2 The "lens base material / hard coat layer / multilayer antireflection film (inorganic layer) / metal-containing layer / water-repellent layer" was prepared in the same manner as in Example 1 except that the metal-containing layer was produced by the following method.
  • the spectacle lens of Example 2 having a layer structure was produced.
  • ⁇ Preparation of metal-containing layer> (Preparation of vapor deposition source)
  • a solution of the first metal an aqueous dispersion containing silver particles having a particle size of 2 to 5 nm at a concentration of 5000 ppm was prepared.
  • a second metal solution an aqueous dispersion containing platinum particles having a particle size of 2 to 5 nm at a concentration of 5000 ppm was prepared.
  • a disk-shaped sintered filter material: SUS) having a diameter of 18 mm is used as a carrier, and this sintered filter is injected into an atmospheric oven having an internal temperature of 65 to 75 ° C. after injecting 0.5 ml of the first metal solution. It was dried for 1 hour.
  • the remaining one of the above two vapor deposition sources was placed in a vacuum chamber, and the second electron beam deposition treatment was carried out under the same conditions as the first electron beam vapor deposition treatment.
  • the silver particles and the platinum particles can be heated and vaporized, and a thin-film deposition film in which the silver particles and the platinum particles are deposited can be formed on the surface of the multilayer antireflection film.
  • the metal-containing layer metal-containing inorganic layer, contained metal: silver and platinum, content of inorganic substance: 90 mass
  • the antibacterial test was performed on each of the spectacle lenses of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 according to JIS Z 2801: 2012. Specifically, three sample pieces are cut out from each spectacle lens for initial evaluation of antibacterial property, water resistance evaluation, and light resistance evaluation. The size of the sample piece is 50 mm ⁇ 50 mm. The initial evaluation is carried out by the following method. The test piece cut out from each spectacle lens is placed in a sterilized petri dish with the surface on the side where the above-mentioned various layers are laminated face upward.
  • the light resistance evaluation is carried out by the following method. After performing the light resistance test of Category 1 described in the water resistance test chapter of the sustainability test method (2018 version) of SIAA (Antibacterial Product Technology Council) on the test piece cut out from each spectacle lens. Perform the same treatment as above and measure the viable cell count.
  • SIAA Antibacterial Product Technology Council
  • Table 1 shows the viable cell counts measured in the above various evaluations of Comparative Example 1.
  • Example 1 the antibacterial activity value was determined by the following formula from the viable cell counts measured in the above various evaluations.
  • Example 2 the antibacterial activity value was determined by the following formula from the viable cell counts measured in the above various evaluations.
  • Antibacterial activity value Ut-At Ut: Log of viable cell count in the sample piece of Comparative Example 1 At: Logistic value of viable cell count in the sample piece of Example 1 or Example 2.
  • SIAA stipulates that an antibacterial activity value of 2.0 or higher has an antibacterial effect.
  • Example 1 The evaluation results of Example 1 are shown in Table 2, and the evaluation results of Example 2 are shown in Table 3.
  • the film thickness of the metal-containing layer was 3 nm or less (specifically, 1 nm or more and 3 nm or less). From the above cross-sectional observation, it was also confirmed that the metal-containing layer having excellent film thickness uniformity was formed as a continuous layer not including the undeposited portion.
  • the lens base material, the inorganic layer, and the water-repellent layer are provided in this order, and a metal-containing layer is further provided between the inorganic layer and the water-repellent layer, and the metal-containing layer is further provided.
  • a spectacle lens is provided in which the metal contained in is silver and one or more of the metals selected from the group consisting of platinum, gold, palladium, mercury, cadmium, cobalt, nickel, copper, zinc and titanium.
  • the above spectacle lens can be a spectacle lens having antibacterial properties. Further, in one form, the above-mentioned spectacle lens can be a spectacle lens capable of exhibiting excellent antibacterial properties. It can also be a spectacle lens having excellent antibacterial durability (for example, water resistance and light resistance).
  • the inorganic layer can be a multilayer film of two or more inorganic layers.
  • the water repellent layer can be a fluorine-based organic layer.
  • the film thickness of the metal-containing layer can be 5 nm or less.
  • the metal-containing layer can be a metal-containing inorganic layer.
  • the metal-containing layer can be a vapor-deposited film of a thin-film deposition material, and the vapor-deposited material can be particles of the metal.
  • spectacles provided with the above spectacle lens are provided.
  • One aspect of the present invention is useful in the field of manufacturing spectacle lenses and spectacles.

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Abstract

レンズ基材と、無機層と、撥水層と、をこの順に有し、上記無機層と上記撥水層との間に金属含有層を更に有し、上記金属含有層に含まれる金属は、銀と、白金、金、パラジウム、水銀、カドミウム、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛およびチタンからなる群から選ばれる金属の１種以上と、である眼鏡レンズが提供される。

Description

眼鏡レンズおよび眼鏡
　本発明は、眼鏡レンズおよび眼鏡に関する。
　眼鏡レンズは、一般に、レンズ基材の表面上に１層以上の機能性層が形成された構成を有する（例えば特許文献１参照）。
特開平９－３２７６２２号公報
　近年、抗菌に対するニーズは高まりつつある。かかる状況下、眼鏡レンズに菌の繁殖を抑制できる機能（即ち抗菌性）を付与することができれば、眼鏡レンズの付加価値を高めることができる。
　本発明の一態様は、抗菌性を有する眼鏡レンズを提供することを目的とする。
　本発明の一態様は、
　レンズ基材と、無機層と、撥水層と、をこの順に有し、
　上記無機層と上記撥水層との間に金属含有層を更に有し、
　上記金属含有層に含まれる金属は、
　銀（以下、「第１の金属」とも呼ぶ。）と、
　白金、金、パラジウム、水銀、カドミウム、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛およびチタンからなる群から選ばれる金属の１種以上（以下、「第２の金属」とも呼ぶ。）と、
である眼鏡レンズ、
　に関する。
　上記金属含有層は、眼鏡レンズに抗菌性を付与するための抗菌層として機能することができる。かかる層を有することにより、上記眼鏡レンズは抗菌性を発揮することができる。
　本発明の一態様によれば、抗菌性を有する眼鏡レンズと、かかる眼鏡レンズを備えた眼鏡と、を提供することができる。
電子銃を備えた真空蒸着装置の一例を示す模式図である。
［眼鏡レンズ］
　以下、上記眼鏡レンズについて更に詳細に説明する。
＜金属含有層＞
　上記眼鏡レンズは、無機層と撥水層との間に金属含有層を有し、この金属含有層に含まれる金属は、銀と、白金、金、パラジウム、水銀、カドミウム、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛およびチタンからなる群から選ばれる金属の１種以上と、である。
　上記金属含有層は、第１の金属として銀（Ａｇ）を含み、第２の金属として銀以外の金属の１種以上を含む。第２の金属は、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、水銀（Ｈｇ）、カドミウム（Ｃｄ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）およびチタン（Ｔｉ）からなる群から選ばれる金属の１種以上であり、白金、パラジウムおよび金からなる群から選ばれる金属の１種以上であることが好ましく、白金であることがより好ましい。上記金属含有層は、第２の金属として上記の群から選ばれる金属を、一形態では１種のみ含むことができ、他の一形態では２種以上含むことができる。
　上記金属含有層における上記金属の存在形態としては、金属の単体または合金の形態、無機化合物または有機化合物の形態、金属イオンの形態等を挙げることができる。上記金属含有層において、銀は複数の存在形態で存在し得る。この点は、第２の金属についても同様である。本発明者は、第１の金属である銀は、その少なくとも一部が酸化によりイオン化して抗菌性を発揮することができ、このことが、上記金属含有層が抗菌層として機能し得ることに寄与すると考えている。また、本発明者は、第２の金属として銀の酸化の進行を制御する効果を持つ上記金属を選択することが、抗菌性の持続性を高めることに寄与すると考えている。ただし、本発明は、本明細書に記載の推察に限定されない。
　上記金属含有層は、一形態では、金属含有無機層であることができる。本発明および本明細書において、「無機層」とは、無機物質を含む層であり、好ましくは無機物質を主成分として含む層である。ここで主成分とは、層において最も多くを占める成分であって、通常は層の質量に対して５０質量％程度～１００質量％、更には９０質量％程度～１００質量％を占める成分である。後述の主成分についても同様である。金属含有無機層は、第１の金属および第２の金属を、金属の単体、合金、無機化合物等の無機物質の形態で含むことができる。無機物質は、熱に対する安定性が高く熱分解し難い傾向がある点で、製造工程において加熱を伴う処理が行われることが多い眼鏡レンズに設けられる層を構成する成分として好ましい。
　上記金属含有層は、上記無機層と上記撥水層との間に位置する層であり、乾式成膜法および湿式成膜法からなる群から選択される成膜法によって無機層上に形成することができる。乾式成膜法としては、物理気相成長および化学気相成長法を挙げることができ、湿式成膜法としては塗布法等を挙げることができる。膜厚の均一性に優れる薄膜の金属含有層の形成容易性の観点から、上記金属含有層の成膜方法としては、乾式成膜法が好ましく、物理気相成長法がより好ましい。物理気相成長法としては、蒸着法、スパッタリング法等を挙げることができ、蒸着法が好ましく、膜厚の均一性に優れる薄膜の金属含有層の形成容易性の観点から、電子ビーム（ＥＢ；Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｂｅａｍ）蒸着法がより好ましい。
　電子ビーム蒸着法は、真空中、電子銃から電子ビームを蒸着源へ照射し、蒸着源に含まれる蒸着材料を加熱して気化させ、被成膜物上に堆積させることによって蒸着膜を形成する成膜方法である。これに対し、蒸着法としては、蒸着装置内に配置した加熱手段（ヒーター等）によって装置の内部雰囲気を加熱することで蒸着材料を加熱して気化させる方法（以下、「加熱蒸着法」と呼ぶ。）もある。加熱蒸着法では、蒸着装置内に配置された被成膜物も加熱される。一方、眼鏡レンズのレンズ基材としては、後述するようにプラスチックレンズ基材が好ましいものの、プラスチックレンズ基材は高温に晒されると変形し得る。そのため、加熱蒸着法を採用してプラスチックレンズ基材上に成膜を行う場合、加熱温度はプラスチックレンズ基材の変形抑制を考慮して加熱温度を設定することが好ましい。他方、こうして設定される加熱温度が必ずしも蒸着材料に適した加熱温度ではないこともあり得るため、膜厚の均一性に優れる薄膜の蒸着膜を形成することが容易ではない場合があり得る。または、設定される加熱温度で気化可能な蒸着材料を選択すべきことになり、使用可能な蒸着材料の種類が制限され得る。これに対し、電子ビーム蒸着法では、電子ビームを蒸着源に照射することによって蒸着材料を加熱するため、上記の加熱蒸着法のように被成膜物を高温に晒すことなく蒸着膜を形成することができる。以上の観点から、上記金属含有層の成膜方法としては、電子ビーム蒸着法が特に好ましい。以下、電子ビーム蒸着法による上記金属含有層の成膜方法の具体的実施形態について説明する。ただし、本発明は、下記形態に限定されるものではない。
　蒸着源としては、第１の金属および第２の金属を含有する蒸着源を使用することができる。かかる蒸着源は、例えば、以下の方法によって調製することができる。
　第１の金属である銀の粒子（銀粒子）を含む溶液（以下、「第１の金属の溶液」とも呼ぶ。）を準備する。かかる溶液は、例えば水溶液であることができ、銀粒子の水分散液であることができる。第１の金属の溶液における銀粒子の濃度は、例えば１０００～１００００ｐｐｍの範囲であることができる。本発明および本明細書において、ｐｐｍは、質量基準である。
　上記溶液とは別に、第２の金属の粒子の１種以上を含む溶液（以下、「第２の金属の溶液」とも呼ぶ。）を準備する。かかる溶液は、例えば水溶液であることができ、第２の金属の粒子の水分散液であることができる。また、第２の金属の溶液として、第２の金属の粒子を１種以上を含む溶液を１種のみ使用することもでき、または、第２の金属の粒子の１種以上を含む溶液を２種以上使用することもできる。いずれの場合においても、第２の金属の溶液における第２の金属の粒子の濃度は、例えば１０００～１００００ｐｐｍの範囲であることができる。ここで、第２の金属の溶液が第２の金属の粒子を２種以上含む場合、上記の濃度は、それら２種以上の金属の粒子の合計についての濃度をいうものとする。
　上記の各溶液としては、例えば、金属粒子の水分散液として市販されている市販品をそのまま使用することができ、または市販品を希釈して使用することもできる。
　こうして上記溶液を準備した後、上記溶液を担体に含浸させる。上記の複数種の溶液は、上記担体に別々に含浸させてもよく、同時に含浸させてもよく、または複数種の溶液を混合した混合液を上記担体に含浸させてもよい。担体に含浸させる第１の金属の溶液の液量は、例えば、０．１～５．０ｍｌの範囲とすることができる。担体に含浸させる第２の金属の溶液の液量は、例えば、０．１～５．０ｍｌの範囲とすることができる。また、第１の金属の溶液の液量に対して、第２の金属の溶液の液量は、０．１～５倍の範囲とすることができる。ここで、第２の金属の溶液として２種以上の溶液を使用する場合、上記の液量は、それら２種以上の溶液の合計についての液量をいうものとする。
　溶液を担体に含浸させる方法としては、例えば、溶液を担体に注入または噴霧する方法、担体を溶液に浸漬させる方法等を挙げることができる。
　また、上記担体は、例えば多孔質体であることができ、例えば、金属、合金、セラミック製であることができる。多孔質体の具体例としては焼結フィルタを挙げることができる。焼結フィルタは、金属粉末、合金粉末、セラミック粉末等の粉末材料を焼結させた焼結体であることができる。
　上記溶液を担体に含浸させた後に公知の方法で乾燥処理を行うことによって、第１の金属の粒子および第２の金属の粒子を担体に担持させることができる。
　上記の各金属粒子の粒径は、電子ビーム照射によって気化させ易いという観点から、１ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以上５ｎｍ以下であることがより好ましい。
　電子ビーム蒸着は、電子銃を備えた真空蒸着装置において行うことができる。かかる真空蒸着装置の一例の模式図を図１に示す。
　図１に示す真空蒸着装置１の内部（一般に「真空チャンバー」と呼ばれる。）には、被成膜物１１と電子銃３とが、蒸着源２を挟んで対向配置されている。被成膜物１１の蒸着源側の表面は、その上に金属含有層１４が成膜される無機層の表面である。電子ビームは、電子銃３に備えられたフィラメントに加熱電流を流すことによって発生させることができる。上記加熱電流は、使用する電子銃の構成、蒸着材料の種類等に応じて設定することができる。また、電子ビーム照射時間等の照射条件は、所望の膜厚等に応じて設定することができる。電子銃から発生した電子ビームＥＢが蒸着源２に照射されることにより、蒸着源に含まれる蒸着材料が加熱されて気化し、被成膜物１１の表面に堆積して金属含有層１４が成膜される。蒸着源として、先に記載したように第１の金属の粒子および第２の金属の粒子を担体に担持させた蒸着源を使用する場合、蒸着材料である第１の金属の粒子および第２の金属の粒子を電子ビーム照射によって加熱して気化させることにより、それら金属を含む蒸着膜として、金属含有層１４を被成膜物１１上に成膜することができる。真空チャンバー内は、例えば大気雰囲気であり、内部の圧力は一般に真空蒸着が行われる圧力とすればよく、例えば２×１０－２Ｐａ以下とすることができる。電子ビーム蒸着処理を行う回数は１回以上であり、同種または異なる種類の蒸着源を使用して２回以上行うこともできる。例えば、同種または異なる種類の蒸着源を使用して２回以上の電子ビーム蒸着処理を行うことによって、より膜厚が厚い金属含有層を成膜することができる。
　ところで、先に示した特開平９－３２７６２２号公報（特許文献１）には、抗菌性コート剤を硬化して形成された表面硬化膜の厚さは０．５μｍ以上であることが好ましいと記載されている（同公報の段落００１９参照）。しかし、かかる厚膜の層は、眼鏡レンズの反射特性および／または透過特性に大きく影響を及ぼし得るため、そのような層を抗菌性付与のために眼鏡レンズに設ける場合、通常、既存製品の光学設計を大きく変更せざるを得ないと推察される。これに対し、既存製品の光学設計を変更することなく、または大きく変更することなく、抗菌層として機能し得る層を眼鏡レンズに含めて眼鏡レンズに抗菌性を持たせる観点からは、金属含有層の存在が眼鏡レンズの反射特性および／または透過特性に及ぼす影響を少なくするために、上記金属含有層の膜厚が薄いことは好ましい。この観点から、上記金属含有層の膜厚は、５ｎｍ以下であることが好ましく、４ｎｍ以下であることがより好ましく、３ｎｍ以下（例えば１ｎｍ以上３ｎｍ以下）であることが更に好ましい。本発明および本明細書において、金属含有層の膜厚は、物理膜厚である。この点は、本発明および本明細書における各種厚さについても同様である。上記金属含有層の膜厚について、２回以上の成膜処理によって同種または異なる種類の金属含有層の２層以上を積層させた眼鏡レンズについては、それら２層以上の合計の厚さをいうものとする。先に説明した電子ビーム蒸着法は、膜厚が上記範囲の薄膜であって膜厚の均一性に優れる蒸着膜を形成するうえで好ましい成膜方法である。上記金属含有層等の眼鏡レンズに含まれる各種の層の膜厚およびレンズ基材の厚さは、例えば、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ；Ｓｃａｎｎｉｎｇ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）等による断面観察によって求めることができる。
　次に、上記眼鏡レンズに含まれるレンズ基材および各種の層について説明する。
＜レンズ基材＞
　眼鏡レンズのレンズ基材は、プラスチックレンズ基材またはガラスレンズ基材であることができる。ガラスレンズ基材は、例えば無機ガラス製のレンズ基材であることができる。レンズ基材としては、軽量で割れ難く取扱いが容易であるという観点から、プラスチックレンズ基材が好ましい。プラスチックレンズ基材としては、（メタ）アクリル樹脂をはじめとするスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アリル樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ－３９）等のアリルカーボネート樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、イソシアネート化合物とジエチレングリコールなどのヒドロキシ化合物との反応で得られたウレタン樹脂、イソシアネート化合物とポリチオール化合物とを反応させたチオウレタン樹脂、分子内に１つ以上のジスルフィド結合を有する（チオ）エポキシ化合物を含有する硬化性組成物を硬化した硬化物（一般に透明樹脂と呼ばれる。）を挙げることができる。レンズ基材としては、染色されていないもの（無色レンズ）を用いてもよく、染色されているもの（染色レンズ）を用いてもよい。レンズ基材の屈折率は、例えば、１．６０～１．７５程度であることができる。ただしレンズ基材の屈折率は、上記範囲に限定されるものではなく、上記の範囲内でも、上記の範囲から上下に離れていてもよい。本発明および本明細書において、屈折率とは、波長５００ｎｍの光に対する屈折率をいうものとする。また、レンズ基材は、屈折力を有するレンズ（いわゆる度付レンズ）であってもよく、屈折力なしのレンズ（いわゆる度なしレンズ）であってもよい。
　眼鏡レンズは、単焦点レンズ、多焦点レンズ、累進屈折力レンズ等の各種レンズであることができる。レンズの種類は、レンズ基材の両面の面形状により決定される。また、レンズ基材表面は、凸面、凹面、平面のいずれであってもよい。通常のレンズ基材および眼鏡レンズでは、物体側表面は凸面、眼球側表面は凹面である。ただし、本発明は、これに限定されるものではない。
＜無機層＞
　上記眼鏡レンズは、レンズ基材上に無機層を有する。本発明および本明細書において、「無機層」とは、先に記載したように、無機物質を含む層であり、好ましくは無機物質を主成分として含む層である。主成分については、先に記載した通りである。上記無機層は、レンズ基材表面上に直接積層された層であることができ、またはレンズ基材表面上に１層以上の他の層を介して間接的に積層された層であることができる。上記の他の層としては、一般にハードコート層と呼ばれる硬化性組成物の硬化層、密着性向上のために設けられるプライマー層等の公知の層の１層以上を挙げることができる。これらの層の種類および膜厚は、特に限定されず、眼鏡レンズに望まれる機能および光学特性に応じて決定することができる。
　上記無機層は、一形態では、２層以上の無機層の多層膜であることができる。上記無機層が多層膜の場合、この多層膜の最上層の無機層（即ちレンズ基材から最も離れた位置の無機層）上に上記金属含有層が設けられる。かかる多層膜としては、高屈折率層と低屈折率層とをそれぞれ１層以上含む多層膜を挙げることができる。かかる多層膜は、特定の波長の光もしくは特定の波長域の光の反射を防止する性質を有する反射防止膜、または特定の波長の光もしくは特定の波長域の光を反射する性質を有する反射膜であることができる。本発明および本明細書において、「高屈折率」および「低屈折率」に関する「高」、「低」とは、相対的な表記である。即ち、高屈折率層とは、同じ多層膜に含まれる低屈折率層より屈折率が高い層をいう。換言すれば、低屈折率層とは、同じ多層膜に含まれる高屈折率層より屈折率が低い層をいう。高屈折率層を構成する高屈折率材料の屈折率は、例えば１．６０以上（例えば１．６０～２．４０の範囲）であり、低屈折率層を構成する低屈折率材料の屈折率は、例えば１．５９以下（例えば１．３７～１．５９の範囲）であることができる。ただし上記の通り、高屈折率および低屈折率に関する「高」、「低」の表記は相対的なものであるため、高屈折率材料および低屈折率材料の屈折率は、上記範囲に限定されるものではない。
　具体的には、高屈折率層を形成するための高屈折率材料としては、酸化ジルコニウム（例えばＺｒＯ２）、酸化タンタル（例えばＴａ２Ｏ５）、酸化チタン（例えばＴｉＯ２）、酸化アルミニウム（例えばＡｌ２Ｏ３）、酸化イットリウム（例えばＹ２Ｏ３）、酸化ハフニウム（例えばＨｆＯ２）、および酸化ニオブ（例えばＮｂ２Ｏ５）からなる群から選ばれる酸化物の１種または２種以上の混合物を挙げることができる。一方、低屈折率層を形成するための低屈折率材料としては、酸化ケイ素（例えばＳｉＯ２）、フッ化マグネシウム（例えばＭｇＦ２）およびフッ化バリウム（例えばＢａＦ２）からなる群から選ばれる酸化物またはフッ化物の１種または２種以上の混合物を挙げることができる。上記の例示では、便宜上、酸化物およびフッ化物を化学量論組成で表示したが、化学量論組成から酸素またはフッ素が欠損もしくは過多の状態にあるものも、高屈折率材料または低屈折率材料として使用可能である。
　好ましくは、高屈折率層は高屈折率材料を主成分とする膜であり、低屈折率層は低屈折率材料を主成分とする膜である。上記高屈折率材料または低屈折率材料を主成分とする成膜材料（例えば蒸着材料）を用いて成膜を行うことにより、そのような膜（例えば蒸着膜）を形成することができる。膜および成膜材料には、不可避的に混入する不純物が含まれる場合があり、また、主成分の果たす機能を損なわない範囲で他の成分、例えば他の無機物質や成膜を補助する役割を果たす公知の添加成分が含まれていてもよい。成膜は、公知の成膜方法により行うことができ、成膜の容易性の観点からは、蒸着により行うことが好ましく、真空蒸着により行うことがより好ましい。反射防止膜は、例えば、高屈折率層と低屈折率層が交互に合計３～１０層積層された多層膜であることができる。高屈折率層の膜厚および低屈折率層の膜厚は、層構成に応じて決定することができる。詳しくは、多層膜に含まれる層の組み合わせ、および各層の膜厚は、高屈折率層および低屈折率層を形成するための成膜材料の屈折率と、多層膜を設けることにより眼鏡レンズにもたらしたい所望の反射特性および透過特性に基づき、公知の手法による光学設計シミュレーションにより決定することができる。また、多層膜には、導電性酸化物を主成分とする層（導電性酸化物層）、好ましくは導電性酸化物を主成分とする蒸着材料を用いる蒸着により形成された導電性酸化物の蒸着膜の１層以上が任意の位置に含まれていてもよい。
　上記眼鏡レンズでは、上記無機層の表面上に上記金属含有層が設けられている。上記金属含有層は、上記無機層の表面上に直接積層された層であることができ、または上記無機層の表面上に１層以上の他の層を介して間接的に積層された層であることができる。他の層については、先の記載を参照できる。
＜撥水層＞
　上記眼鏡レンズでは、上記金属含有層の表面上に撥水層が設けられている。本発明および本明細書において、「撥水層」とは、眼鏡レンズ表面が撥水性を発揮することに寄与するか、またはこの層を有さない場合と比べてより良好な撥水性を発揮することに寄与する層をいうものとする。上記撥水層は、上記金属含有層の表面上に直接積層された層であることができ、または上記金属含有層の表面上に１層以上の他の層を介して間接的に積層された層であることができる。他の層については、先の記載を参照できる。
　上記撥水層は、撥水剤として機能し得る成膜材料を使用して成膜処理を行うことによって上記金属含有層上に積層させることができる。成膜方法としては、乾式成膜法および湿式成膜法からなる群から選択される成膜法を挙げることができる。乾式成膜法および湿式成膜法の具体例については、先の記載を参照できる。
　上記撥水層は、一形態ではフッ素系有機層であることができる。ここで「系」とは、「含む」の意味で用いられる。また、本発明および本明細書において、「有機層」とは、有機物質を含む層であり、好ましくは有機物質を主成分として含む層である。主成分については、先に記載した通りである。
　フッ素系有機層は、成膜材料としてフッ素系有機物質を使用して成膜処理を行うことによって上記金属含有層上に積層させることができる。フッ素系有機層の形成のために好ましい成膜法としては、乾式成膜法を挙げることができ、蒸着法がより好ましい。フッ素系有機物質は、先に記載した金属含有層の形成に使用され得る蒸着材料と比べて沸点が低い傾向があるため、加熱蒸着法の使用も好ましい。フッ素系有機物質を含む溶液を担体に含浸させた後に乾燥処理を施すことによって、フッ素系有機物質が担体に担持された蒸着源を作製することができる。蒸着源の作製方法については、金属含有層の形成に関する先の記載も適宜参照できる。
　フッ素系有機物質の一例としては、メタキシレンヘキサフルオライド（Ｃ６Ｈ４（ＣＦ３）２）等を挙げることができる。
　また、フッ素系有機物質として、例えば下記の一般式（１）で表されるフッ素系有機シラン化合物を挙げることもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　上記一般式（１）中、Ｒｆは炭素数１～１６の直鎖状または分岐状パーフルオロアルキル基であり、好ましくはＣＦ３－、Ｃ２Ｆ５－、Ｃ３Ｆ７－である。Ｒ１は加水分解可能な基であり、例えばハロゲン原子、－ＯＲ３、－ＯＣＯＲ３、－ＯＣ（Ｒ３）＝Ｃ（Ｒ４）２、－ＯＮ＝Ｃ（Ｒ３）２、－ＯＮ＝ＣＲ５が好ましい。更に好ましくは、塩素原子、－ＯＣＨ３、－ＯＣ２Ｈ５である。ここで、Ｒ３は脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、Ｒ４は水素原子または脂肪族炭化水素基（例えば低級脂肪族炭化水素基）であり、Ｒ５は炭素数３～６の二価の脂肪族炭化水素基である。Ｒ２は水素原子または一価の有機基である。上記一価の有機基は、不活性な基であることが好ましい。上記一価の有機基は、炭素数１～４の一価の炭化水素基であることがより好ましい。Ｘはヨウ素原子または水素原子であり、Ｙは水素原子またはアルキル基（例えば低級アルキル基）である。Ｚはフッ素原子またはトリフルオロメチル基である。ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ独立に０～２００の範囲の整数であり、好ましくは１～５０の範囲の整数である。ｅは０または１である。ｍ、ｎはそれぞれ独立に０～２の範囲の整数であり、好ましくは０である。ｐは１以上の整数であり、好ましくは１～１０の範囲の整数である。
　また、一般式（１）で表されるフッ素系有機シラン化合物の分子量（重量平均分子量Ｍｗ）は特に限定されず、例えば、５×１０２～１×１０５の範囲または５×１０２～１×１０４の範囲であることができる。
　また、上記一般式（１）で示されるフッ素系有機シラン化合物は、一形態では、下記の一般式（２）で表されるフッ素系有機シラン化合物であることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　上記一般式（２）中のＲ１、Ｙ、ｍは上記一般式（１）と同義である。ｑは１～５０の範囲の整数であり、ｒは１～１０の範囲の整数である。
　上記撥水層の膜厚は、例えば、３０ｎｍ以下、２５ｎｍ以下、２０ｎｍ以下または１５ｎｍ以下であることができる。また、上記撥水層の膜厚は、例えば、５ｎｍ以上または１０ｎｍ以上であることができる。また、撥水層の表面において、水に対する接触角は、例えば、１００°以上１２０°以下であることができる。上記撥水層は、例えば、眼鏡レンズの一方または両方の側に最表層として位置することができる。
　上記無機層、上記金属含有層および上記撥水層を少なくとも含む積層体は、レンズ基材の少なくとも一方の表面上に形成することができ、両方の表面上に形成することもできる。例えば、眼鏡レンズの物体側に上記積層体が位置することができ、眼鏡レンズの眼球側に上記積層体が位置することもでき、眼鏡レンズの物体側および眼球側に上記積層体が位置することもできる。眼鏡レンズの両側に上記積層体が位置する場合、物体側の積層体と眼球側の積層体は、同じ積層体または異なる積層体であることができる。
　上記眼鏡レンズは、上記金属含有層が抗菌層として機能することができ、これにより抗菌性を発揮することができる。また、上記眼鏡レンズは撥水層を有するため、撥水性を発揮することもでき、これにより、例えばレンズの水ヤケ等を防ぐことができる。上記無機層は、例えば反射防止膜として機能することにより、特定の波長の光または特定の波長域の光に対する反射防止性能を眼鏡レンズにもたらすことができる。
［眼鏡］
　本発明の一態様は、上記眼鏡レンズを備えた眼鏡に関する。この眼鏡に含まれる眼鏡レンズの詳細については、先に記載した通りである。上記眼鏡について、フレーム等の構成については、公知技術を適用することができる。
　以下、本発明を実施例により更に説明する。ただし本発明は実施例に示す実施形態に限定されるものではない。
　以下において、ＳｉＯ２層とは、酸化ケイ素を蒸着材料として成膜された蒸着膜であり、ＺｒＯ２層とは、酸化ジルコニウムを蒸着材料として形成された蒸着膜である。各蒸着材料は、不可避的に混入する不純物を除けば、記載されている酸化物のみからなる蒸着材料である。
［実施例１］
＜ハードコート層付きレンズ基材の作製＞
　眼鏡レンズ用モノマー（三井化学社製ＭＲ８）により製造したプラスチックレンズ基材の物体側表面（凸面）の全面に、無機酸化物粒子とケイ素化合物とを含むハードコート液をスピンコーティングによって塗布し、炉内温度１００℃の加熱炉において６０分間加熱硬化させることにより、膜厚３μｍの単層のハードコート層を形成した。
＜多層反射防止膜の作製＞
　次に、上記ハードコート層を形成したレンズ基材を真空蒸着装置に入れ、上記ハードコート層表面の全面に、真空蒸着法により、「ＳｉＯ２層／ＺｒＯ２層／ＳｉＯ２層／ＺｒＯ２層／ＳｉＯ２層／ＺｒＯ２層／ＳｉＯ２層」の合計７層（総厚：約４００～６００ｎｍ）が積層された多層反射防止膜を形成した。「／」の表記は、「／」の左に記載の部分と右に記載の部分が直接積層されていることを示す。この点は、以下の記載においても同様である。
　こうして、「レンズ基材／ハードコート層／多層反射防止膜（無機層、無機物質の含有率：９０質量％以上）」の層構成を有する眼鏡レンズを作製した。
＜金属含有層の作製＞
（蒸着源の調製）
　第１の金属の溶液として、粒径２～５ｎｍの銀粒子を５０００ｐｐｍの濃度で含む水分散液を準備した。
　第２の金属の溶液として、粒径２～５ｎｍの白金粒子を５０００ｐｐｍの濃度で含む水分散液を準備した。
　担体として、直径１８ｍｍの円盤状の焼結フィルタ（材質：ＳＵＳ）を使用し、この焼結フィルタを、第１の金属溶液０．５ｍｌを注入した後に内部温度６５～７５℃の大気オーブンにて１時間乾燥処理を施した。これを２回繰り返した後（第１の金属溶液の担体への合計注入量：１．０ｍｌ）、第２の金属溶液０．５ｍｌを注入し内部温度６５～７５℃の大気オーブンにて１時間乾燥処理を施した。これを２回繰り返し（第２の金属溶液の担体への合計注入量：１．０ｍｌ）、銀粒子および白金粒子（蒸着材料）が焼結フィルタに担持された蒸着源を調製した。
（電子ビーム蒸着法による金属含有層の成膜）
　図１に示すように、真空蒸着装置の真空チャンバー内に、上記多層反射防止膜が形成された眼鏡レンズおよび上記蒸着源を配置した。真空チャンバー内の圧力は２×１０－２Ｐａ以下とし、電子ビーム照射条件を、電子ビーム出力（加熱電流）を３８ｍＡ、電子ビーム照射時間を１５０秒として、電子銃から蒸着源に向かって電子ビームを照射した。こうして電子ビームを照射することによって銀粒子および白金粒子を加熱して気化させることができ、上記多層反射防止膜の表面上に銀粒子および白金粒子が堆積した蒸着膜を形成することができる。こうして、上記多層反射防止膜の表面上に金属含有層（金属含有無機層、含有金属：銀および白金、無機物質の含有率：９０質量％以上）を成膜した。
＜撥水層の作製＞
（蒸着源の調製）
　フッ素系有機物質としてメタキシレンヘキサフルオライドを含有する溶液を準備した。
　担体として、直径１８ｍｍの円盤状の焼結フィルタ（材質：ＳＵＳ）を使用し、この焼結フィルタを、上記溶液０．２５ｍｌを注入した後に内部温度５０℃の大気オーブンにて１時間乾燥処理を施した。
　こうして、メタキシレンヘキサフルオライド（蒸着材料）が焼結フィルタに担持された蒸着源を調製した。
（加熱蒸着法による撥水層の成膜）
　図１に示すように、真空蒸着装置の真空チャンバー内に、上記金属含有層が形成された眼鏡レンズおよび上記蒸着源を配置した。
　図１中の電子銃をハロゲンヒーターに代え、ハロゲンヒーターによって真空チャンバー内の内部雰囲気温度を６５０℃に制御し、真空チャンバー内の圧力は２×１０－２Ｐａ以下として、加熱蒸着法によって撥水層を成膜した。こうしてチャンバー内を加熱することによってメタキシレンヘキサフルオライドを加熱して気化させることができ、上記金属含有層の表面上にメタキシレンヘキサフルオライドが堆積した蒸着膜を形成することができる。こうして、上記金属含有層の表面上に膜厚１０～２０ｎｍの撥水層（撥水剤：メタキシレンヘキサフルオライド）を成膜した。
　以上の工程によって、「レンズ基材／ハードコート層／多層反射防止膜（無機層）／金属含有層／撥水層（フッ素系有機層、有機物質の含有率：９０質量％以上）」の層構成を有する実施例１の眼鏡レンズを作製した。
［比較例１］
　金属含有層の作製を実施しなかった点以外、実施例１と同様にして、「レンズ基材／ハードコート層／多層反射防止膜（無機層）／撥水層」の層構成を有する比較例１の眼鏡レンズを作製した。
［実施例２］
　金属含有層の作製を以下の方法によって実施した点以外、実施例１と同様にして、「レンズ基材／ハードコート層／多層反射防止膜（無機層）／金属含有層／撥水層」の層構成を有する実施例２の眼鏡レンズを作製した。
＜金属含有層の作製＞
（蒸着源の調製）
　第１の金属の溶液として、粒径２～５ｎｍの銀粒子を５０００ｐｐｍの濃度で含む水分散液を準備した。
　第２の金属の溶液として、粒径２～５ｎｍの白金粒子を５０００ｐｐｍの濃度で含む水分散液を準備した。
　担体として、直径１８ｍｍの円盤状の焼結フィルタ（材質：ＳＵＳ）を使用し、この焼結フィルタを、第１の金属溶液０．５ｍｌを注入した後に内部温度６５～７５℃の大気オーブンにて１時間乾燥処理を施した。これを２回繰り返した後（第１の金属溶液の担体への合計注入量：１．０ｍｌ）、第２の金属溶液０．５ｍｌを注入し内部温度６５～７５℃の大気オーブンにて１時間乾燥処理を施した。これを２回繰り返し（第２の金属溶液の担体への合計注入量：１．０ｍｌ）、銀粒子および白金粒子（蒸着材料）が焼結フィルタに担持された蒸着源を調製した。
　こうして、蒸着源を２つ準備した。
（電子ビーム蒸着法による金属含有層の成膜）
　図１に示すように、真空蒸着装置の真空チャンバー内に、上記多層反射防止膜が形成された眼鏡レンズおよび上記２つの蒸着源のうちの１つを配置した。真空チャンバー内の圧力は２×１０－２Ｐａ以下とし、電子ビーム照射条件を、電子ビーム出力（加熱電流）を３８ｍＡ、電子ビーム照射時間を１５０秒として、電子銃から蒸着源に向かって電子ビームを照射した。こうして１回目の電子ビーム蒸着処理を実施した。
　上記２つの蒸着源のうちの残りの１つを真空チャンバー内に配置し、１回目の電子ビーム蒸着処理と同条件で２回目の電子ビーム蒸着処理を実施した。
　こうして電子ビームを照射することによって銀粒子および白金粒子を加熱して気化させることができ、上記多層反射防止膜の表面上に銀粒子および白金粒子が堆積した蒸着膜を形成することができる。
　上記のように２回の電子ビーム蒸着処理を実施することにより、上記多層反射防止膜の表面上に金属含有層（金属含有無機層、含有金属：銀および白金、無機物質の含有率：９０質量％以上）を成膜した。
［抗菌性試験］
　実施例１、２、比較例１の各眼鏡レンズについて、ＪＩＳ　Ｚ　２８０１：２０１２にしたがって抗菌性試験を行った。
　具体的には、各眼鏡レンズから、抗菌性の初期評価、耐水性評価および耐光性評価のために、試料片を３つ切り出す。試料片のサイズは５０ｍｍ×５０ｍｍとする。
　初期評価は、以下の方法によって実施する。
　各眼鏡レンズから切り出した試験片を、上記の各種の層を積層した側の表面を上方に向けて滅菌済みシャーレに入れる。その後、１．０×１０５個～４．０×１０５個の試験菌（黄色ブドウ球菌または大腸菌）を含む菌液０．４ｍｌを試料の上記表面の中央部に滴下し、４０ｍｍ×４０ｍｍのサイズに切断したポリエチレンフィルムで被覆する。このシャーレを相対湿度９０％以上の環境に２４時間置いた後の１ｃｍ２あたりの生菌数を測定する。
　耐水性評価は、以下の方法によって実施する。
　各眼鏡レンズから切り出した試験片に対して、ＳＩＡＡ（抗菌製品技術協議会）の持続性試験法（２０１８年度版）の耐水性試験の章に記載の区分１の耐水性試験を実施した後、上記と同様の処理を行い、生菌数を測定する。
　耐光性評価は、以下の方法によって実施する。
　各眼鏡レンズから切り出した試験片に対して、ＳＩＡＡ（抗菌製品技術協議会）の持続性試験法（２０１８年度版）の耐水性試験の章に記載の区分１の耐光性試験を実施した後、上記と同様の処理を行い、生菌数を測定する。
　比較例１の上記の各種評価で測定された生菌数を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　実施例１について、上記の各種評価で測定された生菌数から以下の式によって抗菌活性値を求めた。
　実施例２について、上記の各種評価で測定された生菌数から以下の式によって抗菌活性値を求めた。
　抗菌活性値＝Ｕｔ－Ａｔ
　　Ｕｔ：比較例１の試料片での生菌数の対数値
　　Ａｔ：実施例１または実施例２の試料片での生菌数の対数値
　抗菌性について、ＳＩＡＡでは、抗菌活性値２．０以上が抗菌効果ありと規定されている。
　実施例１の評価結果を表２に示し、実施例２の評価結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
［反射特性および透過特性の評価］
　実施例１、２、比較例１の各眼鏡レンズの物体側から、物体側表面（凸面側）の光学中心における直入射反射分光特性を測定した。
　また、実施例１、２、比較例１の各眼鏡レンズの眼球側から、眼球側表面（凹面側）の光学中心における直入射反射分光特性を測定した。
　測定結果から得られた波長３８０～７８０ｎｍにおける実施例１、２の透過スペクトル、凸面側の反射スペクトル、凹面側の反射スペクトルのスペクトル形状は、比較例１の各スペクトルのスペクトル形状とほぼ一致していた。
　測定結果から、視感反射率をＪＩＳ　Ｔ　７３３４：２０１１にしたがい求め、視感透過率をＪＩＳ　Ｔ　７３３３：２００５にしたがい求めた。結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表４に示されている結果から、実施例１、２の眼鏡レンズにおいて、金属含有層は眼鏡レンズの反射特性および透過特性にほとんど影響を及ぼしていないことが確認できる。
　実施例１、２の各眼鏡レンズをＳＥＭにより断面観察したところ、金属含有層の膜厚が３ｎｍ以下（詳しくは１ｎｍ以上３ｎｍ以下）であることが確認された。上記断面観察により、膜厚の均一性に優れる金属含有層が未成膜部分を含まない連続層として形成されていることも確認された。
　最後に、前述の各態様を総括する。
　一態様によれば、レンズ基材と、無機層と、撥水層と、をこの順に有し、上記無機層と上記撥水層との間に金属含有層を更に有し、上記金属含有層に含まれる金属は、銀と、白金、金、パラジウム、水銀、カドミウム、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛およびチタンからなる群から選ばれる金属の１種以上と、である眼鏡レンズが提供される。
　上記眼鏡レンズは、抗菌性を有する眼鏡レンズであることができる。また、一形態では、上記眼鏡レンズは、優れた抗菌性を発揮できる眼鏡レンズであることができ。抗菌性の持続性（例えば耐水性、耐光性）にも優れる眼鏡レンズであることもできる。
　一形態では、上記無機層は、２層以上の無機層の多層膜であることができる。
　一形態では、上記撥水層は、フッ素系有機層であることができる。
　一形態では、上記金属含有層の膜厚は、５ｎｍ以下であることができる。
　一形態では、上記金属含有層は、金属含有無機層であることができる。
　一形態では、上記金属含有層は蒸着材料の蒸着膜であることができ、上記蒸着材料は上記金属の粒子であることができる。
　一態様によれば、上記眼鏡レンズを備えた眼鏡が提供される。
　本明細書に記載の各種態様および各種形態は、任意の組み合わせで２つ以上を組み合わせることができる。
　今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
　本発明の一態様は、眼鏡レンズおよび眼鏡の製造分野において有用である。

Claims (7)

  1. レンズ基材と、無機層と、撥水層と、をこの順に有し、
    前記無機層と前記撥水層との間に金属含有層を更に有し、
    前記金属含有層に含まれる金属は、
    銀と、
    白金、金、パラジウム、水銀、カドミウム、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛およびチタンからなる群から選ばれる金属の１種以上と、
    である眼鏡レンズ。
  2. 前記無機層は、２層以上の無機層の多層膜である、請求項１に記載の眼鏡レンズ。
  3. 前記撥水層は、フッ素系有機層である、請求項１または２に記載の眼鏡レンズ。
  4. 前記金属含有層の膜厚は、５ｎｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の眼鏡レンズ。
  5. 前記金属含有層は、金属含有無機層である、請求項１～４のいずれか１項に記載の眼鏡レンズ。
  6. 前記金属含有層は蒸着材料の蒸着膜であり、該蒸着材料は前記金属の粒子である、請求項１～５のいずれか１項に記載の眼鏡レンズ。
  7. 請求項１～６のいずれか１項に記載の眼鏡レンズを備えた眼鏡。
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