WO2023058596A1

WO2023058596A1 - 合成皮革及び表皮材

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Publication number: WO2023058596A1
Application number: PCT/JP2022/036937
Authority: WO
Inventors: 享介竹下
Original assignee: Seiren Co Ltd
Current assignee: Seiren Co Ltd
Priority date: 2021-10-08
Filing date: 2022-10-03
Publication date: 2023-04-13
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Also published as: JP7723752B2; EP4414499A4; JPWO2023058596A1; MX2024003082A; CN117730180A; EP4414499A1; US20240376666A1

Abstract

合成皮革（１０）は、繊維質基材（２０）と、多孔質樹脂層（３０）と、を含む。多孔質樹脂層（３０）は、繊維質基材（２０）上に積層される。多孔質樹脂層（３０）は、複数の孔（４０）を有する。多孔質樹脂層（３０）は、多孔質樹脂層（３０）の母材となる樹脂に複数の中空粒子（４３）を含有する。複数の中空粒子（４３）は、多孔質樹脂層（３０）の母材となる樹脂に分散する。中空粒子（４３）は、内部に孔（４０）を有する。

Description

合成皮革及び表皮材

　本発明は、合成皮革と、合成皮革の表面に凹凸模様を有する表皮材とに関する。

　表皮材を形成する合成皮革に関する技術が提案されている。特許文献１は、皮革様シートを開示する。皮革様シートでは、表面層及び仕上層が繊維質基体層の少なくとも一面に積層される。表面層は、重合体で構成された多孔質又は非多孔質である。この重合体は、軟化成形温度が１３０～１８５℃のポリウレタンを主体とする。仕上層は、重合体の非多孔質である。この重合体は、表面層のポリウレタンより少なくとも３０℃高い軟化成形温度を有する。仕上層は、着色剤を含む。表面層は、繊維質基体層及び仕上層の中間部を構成する。皮革様シートによれば、基体層の変形を少なくして鮮明な賦形を行うことができる。

　特許文献２は、皮革様シートを開示する。皮革様シートでは、表面仕上げ層、表面多孔層及び繊維質基体層が表面からこの順で積層される。繊維質基体層は、上層及び下層を含む。繊維質基体層では、弾性樹脂が三次元絡合不織布の絡合空間に充填される。弾性樹脂は、ポリウレタンを主体とする。表面多孔層は、繊維質基体層の表面に密着する。表面多孔層は、ポリウレタン樹脂によって形成される。皮革様シートは、表面多孔層の第一見掛け密度（Ａ）及び繊維質基体層の上層部分の第二見掛け密度（Ｂ）の比率を「Ａ／Ｂ＜１」とする。皮革様シートは、天然皮革調の優美な外観及び優れた柔軟性を有し、高い剥離強力を兼ね備える。

　出願人は、特許文献３で車両内装用表皮材を開示し、特許文献４で表皮材を開示する。

特開平０２－６１１８１号公報特開２００３－２９３２７０号公報特開２０１６－１４７４６６号公報特開２０１５－１０４８４８号公報

　表皮材は、所定の製品の表側に設けられ、この製品の表面を形成する。表皮材には、意匠性が求められる。発明者は、合成皮革の表面に凹凸模様を設けることで、意匠性を有する表皮材を実現することができると考えた。その際、発明者は、凹凸模様の形成方法としてエンボス加工が好ましいと考えた。例えば、エンボス加工は、生産性に優れる。更に、発明者は、凹凸模様の型際をシャープな形状とすることが表皮材の意匠性を高める上で重要であると考えた。「型際」は、凹凸模様内の次の部分に対応する。前述の部分は、平行でない２面が接して形成され、角形状を有する。発明者は、凹凸模様の型際をシャープな形状とすることができる合成皮革の構造を検討した。その際、発明者は、凹凸模様の形成方法としてエンボス加工を考慮した。

　本発明は、凹凸模様の型際をシャープな形状とすることができる合成皮革を提供することを目的とする。本発明は、型際がシャープな形状である凹凸模様を有する表皮材を提供することを目的とする。

　本発明の一側面は、繊維質基材と、前記繊維質基材上に積層され、複数の孔を有する、多孔質樹脂層と、を含み、前記多孔質樹脂層は、前記多孔質樹脂層の母材となる樹脂に複数の中空粒子を含有し、前記複数の中空粒子は、前記樹脂に分散し、前記中空粒子は、内部に前記孔を有する、合成皮革である。

　この合成皮革によれば、複数の中空粒子の内部に形成される複数の孔のサイズを均一にすることができる。合成皮革のエンボス加工時、多孔質樹脂層で複数の中空粒子を分散させた領域を均一に変形させることができる。

　前記多孔質樹脂層は、前記繊維質基材上に積層される第一多孔質樹脂層と、前記第一多孔質樹脂層上に積層される第二多孔質樹脂層と、を含み、前記第一多孔質樹脂層は、前記複数の孔の一部である複数の第一孔を有し、前記第二多孔質樹脂層は、前記複数の孔の一部である複数の第二孔を有し、前記複数の中空粒子は、前記第二多孔質樹脂層の母材となる樹脂に分散し、前記中空粒子は、内部に前記第二孔を有する、ようにしてもよい。

　この構成によれば、複数の第二孔のサイズを均一にすることができる。第一多孔質樹脂層上に積層された第二多孔質樹脂層で均一なサイズの複数の第二孔を分散させることができる。合成皮革のエンボス加工時、第二多孔質樹脂層を均一に変形させることができる。

　前記第一孔は、第一寸法の長径を有する閉鎖空間であり、前記第二孔は、前記第一寸法より小さな第二寸法の長径を有する閉鎖空間である、ようにしてもよい。また、前記第一多孔質樹脂層の軟化温度は、第一温度であり、前記第二多孔質樹脂層の軟化温度は、前記第一温度より低い第二温度である、ようにしてもよい。

　これらの構成によれば、合成皮革のエンボス加工時、第二多孔質樹脂層を第一多孔質樹脂層と比較して変形させ易くすることができる。

　本発明の他の側面は、上述した何れかの合成皮革を含み、前記合成皮革は、表面に凹凸模様を有する、表皮材である。

　この表皮材によれば、合成皮革は、エンボス加工時、上述した機能を奏する。

　本発明によれば、凹凸模様の型際をシャープな形状とすることができる合成皮革を得ることができる。本発明によれば、型際がシャープな形状である凹凸模様を有する表皮材を得ることができる。

合成皮革の概略構成の一例を示す断面図である。合成皮革は、エンボス加工前の状態を示す。表皮材の概略構成の一例を示す断面図である。エンボス加工後の図１の合成皮革を示す。エンボス加工装置の概略構成の一例を示す側面図である。表皮材の製造方法のエンボス工程を実施中のエンボス加工装置を示す。エンボス加工型及びエンボス受型は、ロール形状を有する。合成皮革及び表皮材は、エンボス加工装置に対応する部分を示す。合成皮革及び表皮材の垂直断面の写真である。上段は、実施例で試料としたサンプル１の合成皮革であり、エンボス加工前の状態を示す。下段は、実施例で試料としたサンプル１の表皮材を示す。上段の合成皮革及び下段の表皮材の切断方向は、厚さ方向に一致する。合成皮革の概略構成の他の例を示す断面図である。合成皮革は、エンボス加工前の状態を示す。表皮材の概略構成の他の例を示す断面図である。エンボス加工後の図５の合成皮革を示す。

　本発明を実施するための実施形態について、図面を用いて説明する。本発明は、以下に記載の構成に限定されるものではなく、同一の技術的思想において種々の構成を採用することができる。例えば、以下に示す構成の一部は、省略し又は他の構成に置換してもよい。本発明は、他の構成を含んでもよい。図面は、所定の構成を模式的に示す。各図面では、他の図面との対応、図面中の構成を特定する後述の数値との対応又は比較する構成同士の大小関係が正確ではない場合もある。ハッチングは、切断面を示す。

　＜合成皮革１０及び表皮材７０＞
　合成皮革１０及び表皮材７０について、図１，２を参照して説明する。合成皮革１０は、繊維質基材２０と、多孔質樹脂層３０と、無孔質樹脂層５０と、保護層６０とを含む（図１参照）。多孔質樹脂層３０は、第一多孔質樹脂層３１と、第二多孔質樹脂層３２とを含む。この他、合成皮革１０は、多孔質樹脂層３０（第一多孔質樹脂層３１及び第二多孔質樹脂層３２）、無孔質樹脂層５０及び保護層６０とは異なる層を含んでもよい。この異なる層の例としては、接着剤層が挙げられる。

　合成皮革１０は、表皮材７０を形成する（図２参照）。即ち、表皮材７０は、合成皮革１０を含む。表皮材７０は、合成皮革１０をエンボス加工して形成される。合成皮革１０は、表皮材７０の状態で表面に凹凸模様７１を有する。

　表皮材７０は、各種製品及び部品の表地として採用することができる。表皮材７０を採用可能な製品及び部品の例としては、輸送機器内装品、インテリア用品、靴、鞄及び衣料品が挙げられる。輸送機器は、自動車、電車、航空機及び船舶を含む。表皮材７０が輸送機器内装品に採用される場合、表皮材７０は、輸送機器の次の部分を形成する素材となる。前述の部分の例としては、天井、シート、ダッシュボード、ドア内張及びハンドルが挙げられる。インテリア用品は、家具を含む。家具の例としては、ソファー及び椅子が挙げられる。

　実施形態では、合成皮革１０、繊維質基材２０、多孔質樹脂層３０、無孔質樹脂層５０、保護層６０及び表皮材７０の厚さ方向を「厚さ方向」という（図１，２参照）。厚さ方向の一方側を「表側」といい、厚さ方向の他方側を「裏側」という。厚さ方向の表側の面を「表面」といい、厚さ方向の裏側の面を「裏面」という。合成皮革１０の表面は表皮材７０の表面であり、合成皮革１０の裏面は表皮材７０の裏面である。

　合成皮革１０で繊維質基材２０、多孔質樹脂層３０、無孔質樹脂層５０及び保護層６０は、厚さ方向の表側から裏側に保護層６０、無孔質樹脂層５０、多孔質樹脂層３０及び繊維質基材２０の順で積層される。多孔質樹脂層３０で第一多孔質樹脂層３１及び第二多孔質樹脂層３２は、厚さ方向の表側から裏側に第二多孔質樹脂層３２及び第一多孔質樹脂層３１の順で積層される。即ち、多孔質樹脂層３０は、繊維質基材２０上に積層される。この場合、第一多孔質樹脂層３１は繊維質基材２０上に積層され、第二多孔質樹脂層３２は第一多孔質樹脂層３１上に積層される。無孔質樹脂層５０は、多孔質樹脂層３０（第二多孔質樹脂層３２）上に積層される。保護層６０は、無孔質樹脂層５０上に積層される。保護層６０の表面は、合成皮革１０の表面及び表皮材７０の表面を形成する。繊維質基材２０の裏面は、合成皮革１０の裏面及び表皮材７０の裏面を形成する。

　繊維質基材２０は、繊維質のシート材である。繊維質基材２０の例としては、繊維布帛及び天然皮革が挙げられる。繊維布帛の例としては、織物、編物及び不織布が挙げられる。天然皮革は、床革を含む。但し、繊維質基材２０は、合成皮革１０の風合いの観点から、織物又は編物であることが好ましく、編物であることがより好ましい。「風合い」は、対象物の手持ち感を意味する。「風合い」は、「触感」とは区別される。「触感」は、対象物の表面触感を意味する。繊維布帛には、溶剤系又は無溶剤系の高分子化合物を塗布又は含浸させてもよく、又は溶剤系又は無溶剤系の高分子化合物を乾式凝固又は湿式凝固させてもよい。無溶剤系は、水系を含む。高分子化合物の例としては、ポリウレタン樹脂及びポリ塩化ビニル系樹脂が挙げられる。繊維質基材２０の密度は、０．０１～０．０５ｇ／ｍ^３であることが好ましく、０．０２～０．０４ｇ／ｍ^３であることがより好ましい。

　繊維質基材２０としての繊維布帛を形成する繊維は特に限定されない。この繊維の例としては、天然繊維、再生繊維、半合成繊維及び合成繊維が挙げられる。この繊維は、１種類であってもよく、又は２種類以上の組み合わせであってもよい。但し、この繊維は、強度及び加工性の観点から、合成繊維であることが好ましく、ポリエステル繊維であることがより好ましく、ポリエチレンテレフタレートであることが更に好ましい。繊維質基材２０は、公知の染料又は顔料によって着色されてもよい。染料又は顔料は特に限定されない。

　繊維質基材２０の厚さは特に限定されない。但し、繊維質基材２０の厚さは、０．２～１０ｍｍであることが好ましく、０．５～２ｍｍであることがより好ましい。繊維質基材２０の厚さを０．２ｍｍ以上とすることで、合成皮革１０の賦形性及び触感を良好にすることができる。繊維質基材２０の厚さを１０ｍｍ以下とすることで、合成皮革１０の耐摩耗性を良好にすることができる。

　多孔質樹脂層３０は、複数の孔４０を有する（図１参照）。多孔質樹脂層３０は、多孔質樹脂層３０の母材となる樹脂に複数の中空粒子４３を含有する。中空粒子４３は、微粒子であり、内部に孔４０を有する。複数の中空粒子４３は、多孔質樹脂層３０の母材となる樹脂に分散する。多孔質樹脂層３０は、２層以上の積層体であることが好ましい。実施形態で多孔質樹脂層３０は、第一多孔質樹脂層３１及び第二多孔質樹脂層３２を含む２層の積層体である。多孔質樹脂層３０が３層以上の積層体である場合、第二多孔質樹脂層３２は、第一多孔質樹脂層３１より厚さ方向の表側に設けられる。

　多孔質樹脂層３０は、同じ材質で同じ厚さの無孔質の樹脂層と比較して柔らかい。この比較対象とする無孔質の樹脂層は、孔４０を有さない点で多孔質樹脂層３０と相違し、この他の点で多孔質樹脂層３０と同じである。複数の孔４０は、多孔質樹脂層３０を柔らかくする。多孔質樹脂層３０の柔らかさは、合成皮革１０の風合いを向上させる。合成皮革１０は、多孔質樹脂層３０の厚さを適宜設定することで、多孔質樹脂層３０の柔らかさに起因する合成皮革１０の耐摩耗性の低下を抑制する。多孔質樹脂層３０の厚さは、第一多孔質樹脂層３１の厚さ及び第二多孔質樹脂層３２の厚さに応じて決定される。第一多孔質樹脂層３１の厚さ及び第二多孔質樹脂層３２の厚さについては後述する。

　第一多孔質樹脂層３１は、複数の第一孔４１を有する（図１参照）。複数の第一孔４１は、複数の孔４０の一部である。第二多孔質樹脂層３２は、複数の第二孔４２を有する（図１参照）。複数の第二孔４２は、複数の孔４０の一部である。但し、第二孔４２は、第一孔４１とは異なる孔４０である。実施形態では、第一孔４１及び第二孔４２を区別しない場合又はこれらを総称する場合、「孔４０」という。

　第一孔４１は、閉鎖空間であってもよく、又は開放空間であってもよい。但し、第一孔４１は、合成皮革１０の耐摩耗性の観点から、閉鎖空間であることが好ましい。第一孔４１を閉鎖空間とすることで、第一孔４１を起点とした亀裂の発生を抑制することができる。実施形態では、第一孔４１は、閉鎖空間であるとする（図１参照）。第一孔４１の形状は特に限定されない。第一孔４１の形状は、定形であってもよく、又は不定形であってもよい。第一孔４１の形状の例としては、球状が挙げられる。球状は、真球状であってもよく、又は長球状であってもよい。

　第一多孔質樹脂層３１の製造時、複数の第一孔４１は、公知の発泡成形によって母材となる樹脂に形成される。複数の第一孔４１は、第一多孔質樹脂層３１の母材となる樹脂に分散する。複数の第一孔４１の形成方法の例としては、物理発泡、化学発泡及び湿式凝固が挙げられる。物理発泡は、機械的な攪拌を利用してもよい。化学発泡は、発泡剤を添加してもよく、又は化学反応を利用してもよい。

　第二孔４２は、閉鎖空間である（図１参照）。第二孔４２を閉鎖空間とすることで、第二孔４２を起点とした亀裂の発生を抑制することができる。更に、第二孔４２は、中空粒子４３の内部の閉鎖空間である。この場合、多孔質樹脂層３０は、第二多孔質樹脂層３２の母材となる樹脂に複数の中空粒子４３を含有する。第二多孔質樹脂層３２中の中空粒子４３は、内部に第二孔４２を有する。多孔質樹脂層３０で中空粒子４３は、第二多孔質樹脂層３２の母材となる樹脂に分散する。第二孔４２の形状は特に限定されない。第二孔４２の形状は、定形であってもよく、又は不定形であってもよい。第二孔４２の形状の例としては、球状が挙げられる。球状は、真球状であってもよく、又は長球状であってもよい。但し、第二孔４２の形状は、合成皮革１０の耐久性の観点から、真球状であることが好ましい。

　中空粒子４３は、球形の形状を有する。中空粒子４３は、上述した通り、内部に第二孔４２となる微小な空間を有する。中空粒子４３でこの空間を覆う皮膜は、外殻又は外壁と称される。実施形態では、この皮膜を「外殻」という。中空粒子４３は、熱処理によって体積膨張を生じない又は体積膨張を生じ難い特性を有することが好ましい。このような特性を有する中空粒子４３を第二多孔質樹脂層３２に含有させることで、合成皮革１０の製造時、第二多孔質樹脂層３２の体積変動を抑制することができ、更に、複数の第二孔４２の形状、大きさ及び分布にばらつきが生じることを抑制することができる。

　第二多孔質樹脂層３２では、中空粒子４３は上述した特性を考慮して適宜決定される。中空粒子４３の例としては、次の材質の外殻を有する有機系中空粒子が挙げられる。前述の材質の例としては、熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂が挙げられる。外殻を形成する熱硬化性樹脂の例としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂及び尿素樹脂が挙げられる。外殻を形成する熱可塑性樹脂の例としては、アクリル樹脂及び塩化ビニル樹脂が挙げられる。中空粒子４３の例としては、次の材質の外殻を有する無機系中空粒子が挙げられる。前述の材質の例としては、ガラス、シラス、シリカ、アルミナ及びカーボンが挙げられる。この他、中空粒子４３では、有機系中空粒子の表面を無機微粉末で被覆してもよい。無機微粉末の材質の例としては、炭酸カルシウム、タルク及び酸化チタンが挙げられる。

　中空粒子４３は、次の観点から、第一態様又は第二態様の有機系中空粒子であることが好ましい。前述の観点は、合成皮革１０のエンボス加工時、合成皮革１０に対する加熱及び押圧によって中空粒子４３を容易に変形させることができることである。更に、前述の観点は、中空粒子４３が変形後の形状を保持できることである。第一態様の有機系中空粒子は、熱可塑性樹脂製の外殻を有する。第二態様の有機系中空粒子は、表面を無機微粉末で被覆した熱可塑性樹脂製の外殻を有する。

　中空粒子４３が熱可塑性樹脂製の外殻を有する場合、熱可塑性樹脂の軟化温度は、１１０～２１０℃であることが好ましく、１３０～１９０℃であることがより好ましい。中空粒子４３の外殻を形成する熱可塑性樹脂の軟化温度を前述の範囲とすることで、合成皮革１０のエンボス加工時、合成皮革１０に対する加熱及び押圧によって中空粒子４３の外殻を容易に変形させることができる。中空粒子４３は、変形後の形状を保持する。

　中空粒子４３の外殻を形成する熱可塑性樹脂の軟化温度は、次の方法によって測定することができる。即ち、測定装置は、ＴＡ　ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製の熱機械的分析装置（ＴＭＡ２９４０）としてもよい。２５０μｇの中空粒子４３が直径７ｍｍ及び深さ１ｍｍのアルミニウム製のカップに入れられる。その後、カップ内の中空粒子４３は、上方から０．１Ｎの力を加えた状態で８０～３００℃まで５℃／分の昇温速度で加熱される。中空粒子４３の加熱中、印加圧子の鉛直方向の変位が連続的に測定される。最大変位量を示した温度が軟化温度とされる。

　中空粒子４３が熱可塑性樹脂製の外殻を有する場合、この中空粒子４３は、マイクロカプセル型発泡剤を素材として形成してもよい。マイクロカプセル型発泡剤は、次の外殻中に揮発型発泡剤を内包する。前述の外殻は、熱処理によって軟化し且つ膨張可能な熱可塑性樹脂製である。揮発型発泡剤の例としては、低沸点炭化水素が挙げられる。第二多孔質樹脂層３２を形成する工程では、この工程で調製される組成液中でマイクロカプセル型発泡剤を発泡させてもよい。但し、中空粒子４３は、マイクロカプセル型発泡剤を素材として予め形成することが好ましい。予め形成された複数の中空粒子４３は、組成液Ｂ中に含められ、複数の第二孔４２を形成する。組成液Ｂは、工程Ｂで用いられる。工程Ｂは、第二多孔質樹脂層３２を形成する。工程Ｂ及び組成液Ｂについては後述する。

　マイクロカプセル型発泡剤の内包物は、低温環境下でのマイクロカプセルの保形性の観点から、沸点が０～１００℃の低級炭化水素であることが好ましい。このような内包物の例としては、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン及びネオペンタンが挙げられる。マイクロカプセル型発泡剤から中空粒子４３を形成する場合、マイクロカプセル型発泡剤は熱処理される。この熱処理は、マイクロカプセル型発泡剤の外殻を軟化させ、内包物を気体へと変化させる。これに伴い、マイクロカプセル型発泡剤は、内部に閉鎖空間を含む中空粒子４３へと形成される。この閉鎖空間は、第二孔４２を形成する。

　第二多孔質樹脂層３２で複数の中空粒子４３は、１種類であってもよく、又は２種類以上の組み合わせであってもよい。第二多孔質樹脂層３２で複数の中空粒子４３が２種類以上の組み合わせであるとする。この場合、２種類以上の中空粒子４３は、内部に同一形状の空間を有することが好ましい。複数の第二孔４２を同じ形状とすることができる。

　第一孔４１は、第一寸法の長径を有する。第一孔４１が真球状の形状を有する閉鎖空間であるとする。この場合、第一孔４１の長径は、真球状の第一孔４１の直径に一致する。第一孔４１が真球状とは異なる形状を有する閉鎖空間であるとする。この場合、第一孔４１の長径は、第一孔４１の最大寸法に一致する。第二孔４２は、第二寸法の長径を有する。第二孔４２が真球状の形状を有する閉鎖空間であるとする。この場合、第二孔４２の長径は、真球状の第二孔４２の直径に一致する。第二孔４２が真球状とは異なる形状を有する閉鎖空間であるとする。この場合、第二孔４２の長径は、第二孔４２の最大寸法に一致する。

　合成皮革１０がエンボス加工前であるとする（図１参照）。この場合、第一孔４１の長径の第一寸法及び第二孔４２の長径の第二寸法は、次の値であることが好ましい。即ち、第一孔４１の長径の第一寸法は、３２０μｍ以下であることが好ましく、１００～２８０μｍであることがより好ましい。第二孔４２の長径の第二寸法は、２００μｍ以下であることが好ましく、５０～８０μｍであることがより好ましい。エンボス加工前の合成皮革１０で第一寸法及び第二寸法の関係は、「第一寸法＞第二寸法」に設定することが好ましい。

　合成皮革１０がエンボス加工後であるとする（図２参照）。この場合、第一孔４１の長径の第一寸法及び第二孔４２の長径の第二寸法は、次の値であることが好ましい。即ち、第一孔４１の長径の第一寸法は、凹凸模様７１の凹部７２の領域ではエンボス加工前より小さく、２６０μｍ以下であることが好ましく、１８０μｍ以下であることがより好ましい。第一孔４１は、凹凸模様７１の凹部７２の領域では消滅していてもよい。第一孔４１の長径の第一寸法は、凹凸模様７１の凸部７３の領域ではエンボス加工前と同様、３２０μｍ以下であることが好ましく、１００～２８０μｍであることがより好ましい。第二孔４２の長径の第二寸法は、凹凸模様７１の凹部７２の領域ではエンボス加工前より小さく、１５０μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以下であることがより好ましい。第二孔４２は、凹凸模様７１の凹部７２の領域では消滅していてもよい。第二孔４２の長径の第二寸法は、凹凸模様７１の凸部７３の領域ではエンボス加工前と同様、２００μｍ以下であることが好ましく、５０～８０μｍであることがより好ましい。

　第一多孔質樹脂層３１は、ポリウレタン樹脂を母材とする。ポリウレタン樹脂は、次のポリウレタン及びこのポリウレタンを主成分とする樹脂を総称する。前述のポリウレタンは、主鎖にウレタン結合を持つ高分子化合物である。第一多孔質樹脂層３１の母材となるポリウレタン樹脂は、ウレタン結合を含む共重合体であってもよく、又はポリウレタン及び他の樹脂の混合物であってもよい。ウレタン結合を含む共重合体の例としては、アクリルウレタン樹脂が挙げられる。第一多孔質樹脂層３１の母材となるポリウレタン樹脂は特に限定されない。このポリウレタン樹脂の例としては、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂及びポリエステル系ポリウレタン樹脂が挙げられる。このポリウレタン樹脂は、合成皮革１０の耐久性の観点から、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂であることが好ましい。ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂は、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂及びポリエステル系ポリウレタン樹脂より硬く、耐熱性に優れる。

　第一多孔質樹脂層３１の母材となるポリウレタン樹脂は、無溶剤系（無溶媒系）、溶剤系又は水系であってもよく、この点において特に限定されない。更に、このポリウレタン樹脂は、一液型又は二液型であってもよい。但し、このポリウレタン樹脂は、環境負荷の観点から、無溶剤系（無溶媒系）であることが好ましく、化学的発泡による多孔質層の形成のし易さの観点から、二液型であることが好ましい。

　第一多孔質樹脂層３１は、組成液Ａによって形成される。組成液Ａは、工程Ａで用いられる。工程Ａは、第一多孔質樹脂層３１を形成する。組成液Ａは、添加剤を含有してもよい。添加剤は、第一多孔質樹脂層３１に付与すべき物性を損なわない範囲で含められる。添加剤の例としては、架橋剤、触媒、レベリング剤、顔料及び艶消し剤が挙げられる。添加剤は、１種類であってもよく、又は２種類以上であってもよい。更に、組成液Ａは、次の溶媒を含有してもよい。前述の溶媒の例としては、有機溶剤が挙げられる。この溶媒は、メチルエチルケトン又はジメチルスルホキシドであることが好ましい。工程Ａ及び組成液Ａについては後述する。

　第二多孔質樹脂層３２は、第一多孔質樹脂層３１と同様、ポリウレタン樹脂を母材とする。第二多孔質樹脂層３２の母材となるポリウレタン樹脂は、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂又はポリエステル系ポリウレタン樹脂であることが好ましい。このポリウレタン樹脂は、合成皮革１０の耐久性の観点から、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂であることが好ましく、風合いの観点から、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂であることが好ましい。

　第二多孔質樹脂層３２の母材となるポリウレタン樹脂は、無溶剤系（無溶媒系）、溶剤系又は水系であってもよく、この点において特に限定されない。更に、このポリウレタン樹脂は、一液型又は二液型であってもよい。但し、このポリウレタン樹脂は、環境負荷の観点から、無溶剤系（無溶媒系）又は水系であることが好ましく、汎用性及び均一な第二多孔質樹脂層３２の形成という観点から、一液型であることが好ましい。

　組成液Ｂは、添加剤を含有してもよい。添加剤は、第二多孔質樹脂層３２に付与すべき物性を損なわない範囲で含められる。添加剤の例としては、架橋剤、触媒、レベリング剤、顔料、艶消し剤、平滑剤、界面活性剤、充填剤及び増粘剤が挙げられる。添加剤は、１種類であってもよく、又は２種類以上であってもよい。更に、組成液Ｂは、次の溶媒を含有してもよい。前述の溶媒の例としては、高極性溶媒が挙げられる。この溶媒は、環境負荷の観点から、水であることが好ましい。

　第一多孔質樹脂層３１の軟化温度は、第一温度である。第一温度は、１７０～２２５℃の範囲の所定値であることが好ましい。第二多孔質樹脂層３２の軟化温度は、第二温度である。第二温度は、１２０～１７０℃の範囲の所定値であることが好ましい。第二温度は、第一温度より低くすることが好ましい。この場合、第一温度及び第二温度の温度差は、４５～７５℃であることが好ましい。

　実施形態では、第一多孔質樹脂層３１の厚さとして、「厚さＴ１，Ｔ２，Ｔ３」を特定する。第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ１は、エンボス加工前の合成皮革１０を対象とする（図１参照）。第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ２，Ｔ３は、エンボス加工後の合成皮革１０を対象とする（図２参照）。エンボス加工後の合成皮革１０は、表皮材７０における合成皮革１０ということもできる。第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ２は、凹凸模様７１の凹部７２の領域を対象とする。第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ３は、凹凸模様７１の凸部７３の領域を対象とする。

　第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ１，Ｔ２，Ｔ３は、諸条件を考慮して適宜決定される。但し、第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ１は、１００～３２０μｍであることが好ましく、１６０～２８０μｍであることがより好ましい。

　第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ２は、第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ１より薄く、１００～２６０μｍであることが好ましく、１４０～２００μｍであることがより好ましい。第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ２を１００μｍ以上とすることで、合成皮革１０の風合いを良好にすることができる。第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ２を２６０μｍ以下とすることで、凹部７２の深さを良好にすることができる。第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ２を２６０μｍ以下とすることは、凹凸模様７１の型際をシャープな形状とすることに寄与し、表皮材７０の意匠性をより向上させる。

　第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ３は、第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ１と同様、１００～３２０μｍであることが好ましく、１６０～２８０μｍであることがより好ましい。第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ３を１００μｍ以上とすることで、合成皮革１０の賦形性及び触感を良好にすることができる。第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ３を３２０μｍ以下とすることで、合成皮革１０の耐摩耗性を良好にすることができる。

　第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ１は、エンボス加工前の合成皮革１０で公知の測定方法によって特定することができる。この他、第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ１は、次の方法によって特定してもよい。即ち、第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ１は、次の１０個の測定値の平均値としてもよい。前述の１０個の測定値は、エンボス加工前の合成皮革１０の任意の１０箇所で第一多孔質樹脂層３１を測定して得られる。測定値数「１０個」は例示である。この測定値数は、諸条件を考慮して適宜決定される。第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ１は、平均値でなくてもよい。

　第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ２は、エンボス加工後の合成皮革１０で公知の測定方法によって特定することができる。この他、第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ２は、次の方法によって特定してもよい。即ち、第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ２は、次の２０個の測定値の平均値としてもよい。前述の２０個の測定値は、凹凸模様７１の任意の１０個の凹部７２でエンボス加工後の合成皮革１０の第一多孔質樹脂層３１を測定して得られる。この場合、１個の凹部７２での測定数は２個とする。測定値数「２０個」、測定対象の凹部７２の数「１０個」及び１個の凹部７２での測定値数「２個」は例示である。これらの数は、諸条件を考慮して適宜決定される。第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ２は、平均値でなくてもよい。

　第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ３は、エンボス加工後の合成皮革１０で公知の測定方法によって特定することができる。この他、第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ３は、次の方法によって特定してもよい。即ち、第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ３は、次の２０個の測定値の平均値としてもよい。前述の２０個の測定値は、凹凸模様７１の任意の１０個の凸部７３でエンボス加工後の合成皮革１０の第一多孔質樹脂層３１を測定して得られる。この場合、１個の凸部７３での測定数は２個とする。測定値数「２０個」、測定対象の凸部７３の数「１０個」及び１個の凸部７３での測定値数「２個」は例示である。これらの数は、諸条件を考慮して適宜決定される。第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ３は、平均値でなくてもよい。

　第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ１の測定は、エンボス加工前の合成皮革１０の垂直断面で第一多孔質樹脂層３１を拡大して行ってもよい。第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ２の測定は、エンボス加工後の合成皮革１０の垂直断面の凹部７２の領域で第一多孔質樹脂層３１を拡大して行ってもよい。第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ３の測定は、エンボス加工後の合成皮革１０の垂直断面の凸部７３の領域で第一多孔質樹脂層３１を拡大して行ってもよい。合成皮革１０の切断方向は、厚さ方向に一致する。拡大には、マイクロスコープを用いてもよい。マイクロスコープの例としては、走査型電子顕微鏡が挙げられる。拡大率は、諸条件を考慮して適宜決定される。第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ１，Ｔ２，Ｔ３の測定は、株式会社日立ハイテクノロジーズ製の走査型電子顕微鏡（Ｓ－３０００Ｎ）を用いて実施してもよい。この場合、拡大率は３００倍としてもよい。拡大率は、諸条件を考慮して適宜決定される。

　エンボス加工後の合成皮革１０では、第一多孔質樹脂層３１の圧縮率は２０％以下であることが好ましい。第一多孔質樹脂層３１の圧縮率は、「｛（Ｔ３－Ｔ２）／Ｔ３｝×１００」によって求められる。第一多孔質樹脂層３１の圧縮率を２０％以下とすることで、合成皮革１０の風合いが損なわれることを抑制することができる。

　実施形態では、第二多孔質樹脂層３２の厚さとして、「厚さＴ４，Ｔ５，Ｔ６」を特定する。第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ４は、エンボス加工前の合成皮革１０を対象とする（図１参照）。第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ５，Ｔ６は、エンボス加工後の合成皮革１０を対象とする（図２参照）。エンボス加工後の合成皮革１０は、上述した通り、表皮材７０における合成皮革１０ということもできる。第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ５は、凹凸模様７１の凹部７２の領域を対象とする。第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ６は、凹凸模様７１の凸部７３の領域を対象とする。

　第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ４，Ｔ５，Ｔ６は、諸条件を考慮して適宜決定される。但し、第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ４は、２０～３００μｍであることが好ましく、６５～８５μｍであることがより好ましい。第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ４は、上述した第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ１の測定方法に準じて測定することができる。

　第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ５は、第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ４より薄く、１０～１５０μｍであることが好ましく、４０～７０μｍであることがより好ましい。第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ５を１０μｍ以上とすることで、合成皮革１０の風合いを良好にすることができる。第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ５を１５０μｍ以下とすることで、凹部７２の深さを良好にすることができる。第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ５を１５０μｍ以下とすることは、凹凸模様７１の型際をシャープな形状とすることに寄与し、表皮材７０の意匠性をより向上させる。第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ５は、上述した第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ２の測定方法に準じて測定することができる。

　第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ６は、第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ４と同様、２０～３００μｍであることが好ましく、６５～８５μｍであることがより好ましい。第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ６を２０μｍ以上とすることで、凹部７２の深さを良好にすることができる。第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ６を２０μｍ以上とすることは、凹凸模様７１の型際をシャープな形状とすることに寄与し、表皮材７０の意匠性をより向上させる。第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ６を３００μｍ以下とすることで、合成皮革１０の耐摩耗性を良好にすることができる。第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ６は、上述した第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ３の測定方法に準じて測定することができる。図２及び後述する図６では、第二多孔質樹脂層３２は厚さＴ５，Ｔ６が同じ厚みで描画されている。

　エンボス加工後の合成皮革１０では、第二多孔質樹脂層３２の圧縮率は４０～５５％であることが好ましい。第二多孔質樹脂層３２の圧縮率は、「｛（Ｔ６－Ｔ５）／Ｔ６｝×１００」によって求められる。第二多孔質樹脂層３２の圧縮率を４０％以上とすることで、合成皮革１０の賦形性を良好にすることができる。第二多孔質樹脂層３２の圧縮率を５５％以下とすることで、表皮材７０で合成皮革１０の厚さを保持することができ、合成皮革１０の風合いを良好にすることができる。

　無孔質樹脂層５０は、厚さ方向の表側で多孔質樹脂層３０を隠蔽する。更に、無孔質樹脂層５０は、合成皮革１０の表面を所望の色に着色する。無孔質樹脂層５０は、第一多孔質樹脂層３１の母材となる樹脂と同様の樹脂を母材としてもよい。無孔質樹脂層５０の母材となる樹脂は、合成皮革１０の耐摩耗性及び風合いの観点から、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂であることが好ましい。無孔質樹脂層５０の母材となる樹脂は、無溶剤系（無溶媒系）、溶剤系又は水系であってもよく、この点において特に限定されない。

　無孔質樹脂層５０は、母材となる樹脂に着色剤を含有する。この着色剤は特に限定されない。着色剤の例としては、顔料が挙げられる。顔料の例としては、無機顔料及び有機顔料が挙げられる。無孔質樹脂層５０は、着色剤として公知の顔料を含有してもよい。顔料は、組成液Ｃ中に含められる。組成液Ｃは、工程Ｃで用いられる。工程Ｃは、無孔質樹脂層５０を形成する。工程Ｃ及び組成液Ｃについては後述する。

　着色剤の含有量は、特に限定されず、諸条件を考慮して適宜決定される。例えば、着色剤の含有量は、合成皮革１０に対して求められる色に応じて適宜決定してもよい。但し、着色剤の含有量は、組成液Ｃ全体に対して固形分換算で５～２５質量％であることが好ましく、１０～２０質量％であることがより好ましい。

　着色剤の含有量を５質量％以上とすることで、多孔質樹脂層３０の隠蔽性及び合成皮革１０の表面の着色性を高めることができる。表皮材７０の看者は、合成皮革１０の表面の色を表皮材７０の表面に設けられた意匠として認識することができる。着色剤の含有量を２５質量％以下とすることで、無孔質樹脂層５０の強度低下を抑制することができる。無孔質樹脂層５０の強度低下を抑制することで、合成皮革１０の耐摩耗性を良好にすることができる。

　組成液Ｃは、添加剤を含有してもよい。添加剤は、無孔質樹脂層５０に付与すべき物性を損なわない範囲で含められる。添加剤の例としては、平滑剤、架橋剤、艶消し剤及びレベリング剤が挙げられる。添加剤は、１種類であってもよく、又は２種類以上であってもよい。更に、組成液Ｃは、次の溶媒を含有してもよい。前述の溶媒の例としては、高極性溶媒が挙げられる。この溶媒は、環境負荷の観点から、水であることが好ましい。

　無孔質樹脂層５０の軟化温度は、第三温度である。第三温度は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度である第一温度より高くすることが好ましい。即ち、第一温度、第二温度（第二多孔質樹脂層３２の軟化温度）及び第三温度の関係は、「第三温度＞第一温度＞第二温度」であることが好ましい。無孔質樹脂層５０の軟化温度を第一多孔質樹脂層３１の軟化温度より高くすることで（第三温度＞第一温度）、表皮材７０で合成皮革１０の表面のテカリを抑制することができる。表皮材７０の意匠性を良好にすることができる。第三温度は、１９０～２４０℃の範囲の所定値であることが好ましい。

　実施形態では、無孔質樹脂層５０の厚さとして、「厚さＴ７，Ｔ８，Ｔ９」を特定する。無孔質樹脂層５０の厚さＴ７は、エンボス加工前の合成皮革１０を対象とする（図１参照）。無孔質樹脂層５０の厚さＴ８，Ｔ９は、エンボス加工後の合成皮革１０を対象とする（図２参照）。エンボス加工後の合成皮革１０は、上述した通り、表皮材７０における合成皮革１０ということもできる。無孔質樹脂層５０の厚さＴ８は、凹凸模様７１の凹部７２の領域を対象とする。無孔質樹脂層５０の厚さＴ９は、凹凸模様７１の凸部７３の領域を対象とする。

　無孔質樹脂層５０の厚さＴ７，Ｔ８，Ｔ９は、諸条件を考慮して適宜決定される。但し、無孔質樹脂層５０の厚さＴ７は、２０～８０μｍであることが好ましく、２５～５０μｍであることがより好ましい。無孔質樹脂層５０の厚さＴ７は、上述した第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ１の測定方法に準じて測定することができる。

　無孔質樹脂層５０の厚さＴ８は、無孔質樹脂層５０の厚さＴ７より薄く、１５～６０μｍであることが好ましく、１５～４０μｍであることがより好ましい。無孔質樹脂層５０の厚さＴ８を１５μｍ以上とすることで、合成皮革１０の風合いを良好にすることができる。無孔質樹脂層５０の厚さＴ８を６０μｍ以下とすることで、凹部７２の深さを良好にすることができる。無孔質樹脂層５０の厚さＴ８を６０μｍ以下とすることは、凹凸模様７１の型際をシャープな形状とすることに寄与し、表皮材７０の意匠性をより向上させる。無孔質樹脂層５０の厚さＴ８は、上述した第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ２の測定方法に準じて測定することができる。

　無孔質樹脂層５０の厚さＴ９は、無孔質樹脂層５０の厚さＴ７と同様、２０～８０μｍであることが好ましく、２５～５０μｍであることがより好ましい。無孔質樹脂層５０の厚さＴ９を２０μｍ以上とすることで、多孔質樹脂層３０の隠蔽性及び合成皮革１０の表面の着色性を高めることができる。表皮材７０の看者は、合成皮革１０の表面の色を表皮材７０の表面に設けられた意匠として認識することができる。無孔質樹脂層５０の厚さＴ９を８０μｍ以下とすることで、合成皮革１０の賦形性を良好にすることができる。無孔質樹脂層５０の厚さＴ９は、上述した第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ３の測定方法に準じて測定することができる。図２及び後述する図６では、無孔質樹脂層５０は厚さＴ８，Ｔ９が同じ厚みで描画されている。

　エンボス加工後の合成皮革１０では、無孔質樹脂層５０の圧縮率は４０％以下であることが好ましい。無孔質樹脂層５０の圧縮率は、「｛（Ｔ９－Ｔ８）／Ｔ９｝×１００」によって求められる。無孔質樹脂層５０の圧縮率を４０％以下とすることで、合成皮革１０の耐久性を良好にすることができる。

　保護層６０は、厚さ方向の表側で合成皮革１０を保護する。保護層６０によって合成皮革１０の耐摩耗性が向上する。保護層６０は、第一多孔質樹脂層３１の母材となる樹脂と同様の樹脂を母材としてもよい。保護層６０の母材となる樹脂は、合成皮革１０の耐摩耗性の観点から、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂であることが好ましい。保護層６０の母材となる樹脂は、無溶剤系（無溶媒系）、溶剤系又は水系であってもよく、この点において特に限定されない。組成液Ｄは、添加剤を含有してもよい。組成液Ｄは、工程Ｄで用いられる。工程Ｄは、保護層６０を形成する。添加剤の例としては、平滑剤、架橋剤、艶消し剤及びレベリング剤が挙げられる。添加剤は、１種類であってもよく、又は２種類以上であってもよい。工程Ｄ及び組成液Ｄについては後述する。

　保護層６０の厚さＴ１０（図１，２参照）は特に限定されない。但し、保護層６０の厚さＴ１０は、１～５０μｍであることが好ましく、３～２０μｍであることがより好ましい。保護層６０の厚さを１μｍ以上とすることで、合成皮革１０の耐摩耗性を高めることができる。保護層６０の厚さを５０μｍ以下とすることで、合成皮革１０の賦形性を良好にすることができる。発明者は、保護層６０の厚さＴ１０がエンボス加工の前後で変化しない又は変化し難いことを知っている。

　無孔質樹脂層５０及び保護層６０の合計厚さＴ１１は特に限定されない。合計厚さＴ１１は、無孔質樹脂層５０の厚さＴ７及び保護層６０の厚さＴ１０の合計である（図１参照）。但し、無孔質樹脂層５０及び保護層６０の合計厚さＴ１１は、合成皮革１０の賦形性の観点から、２１～１３０μｍであることが好ましく、２８～７０μｍであることがより好ましい。無孔質樹脂層５０及び保護層６０の合計厚さＴ１１を２１μｍ以上とすることで、合成皮革１０の耐摩耗性を高めることができる。無孔質樹脂層５０及び保護層６０の合計厚さＴ１１を１３０μｍ以下とすることで、合成皮革１０の賦形性を良好にすることができる。

　合成皮革１０は、エンボス加工前を対象とする特有の機能を除き、エンボス加工前及びエンボス加工後の両方の状態で上述した機能を発揮する。この場合、合成皮革１０を含む表皮材７０は合成皮革１０と同様の機能を発揮し、又は表皮材７０で合成皮革１０はエンボス加工前と同じ機能を発揮する。実施形態では、合成皮革１０の風合いは表皮材７０の風合いと言い換えることができ、合成皮革１０の耐摩耗性は表皮材７０の耐摩耗性と言い換えることができ、合成皮革１０の耐久性は表皮材７０の耐久性と言い換えることができ、合成皮革１０の触感は表皮材７０の触感と言い換えることができる。合成皮革１０のエンボス加工時は、表皮材７０の製造時又は表皮材７０の製造方法の実施時と同じ意味を有する。

　＜合成皮革１０の製造方法＞
　合成皮革１０の製造方法は、４個の工程Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄを含む。合成皮革１０の製造方法の実施に際し、繊維質基材２０が準備される。工程Ａは、上述した通り、第一多孔質樹脂層３１を形成する。工程Ａは、組成液Ａを塗布し、組成液Ａを凝固させる。組成液Ａは、凝固して第一多孔質樹脂層３１を形成する。工程Ｂは、上述した通り、第二多孔質樹脂層３２を形成する。工程Ｂは、組成液Ｂを塗布し、組成液Ｂを凝固させる。組成液Ｂは、凝固して第二多孔質樹脂層３２を形成する。工程Ｃは、上述した通り、無孔質樹脂層５０を形成する。工程Ｃは、組成液Ｃを塗布し、組成液Ｃを凝固させる。組成液Ｃは、凝固して無孔質樹脂層５０を形成する。工程Ｄは、上述した通り、保護層６０を形成する。工程Ｄは、組成液Ｄを塗布し、組成液Ｄを凝固させる。組成液Ｄは、凝固して保護層６０を形成する。

　工程Ａは、組成液Ａを調製する手順を含んでもよい。工程Ｂは、組成液Ｂを調製する手順を含んでもよい。工程Ｃは、組成液Ｃを調製する手順を含んでもよい。工程Ｄは、組成液Ｄを調製する手順を含んでもよい。実施形態では、工程Ａは組成液Ａを調製し、工程Ｂは組成液Ｂを調製し、工程Ｃは組成液Ｃを調製し、工程Ｄは組成液Ｄを調製する。但し、組成液Ａは、工程Ａの実施前に予め調製されてもよい。工程Ａは、予め調製された組成液Ａを用いてもよい。組成液Ｂは、工程Ｂの実施前に予め調製されてもよい。工程Ｂは、予め調製された組成液Ｂを用いてもよい。組成液Ｃは、工程Ｃの実施前に予め調製されてもよい。工程Ｃは、予め調製された組成液Ｃを用いてもよい。組成液Ｄは、工程Ｄの実施前に予め調製されてもよい。工程Ｄは、予め調製された組成液Ｄを用いてもよい。

　組成液Ａ～Ｄは、公知の塗布方法によって塗布される。塗布方法の例としては、ナイフコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング及びスプレーコーティングが挙げられる。塗布方法は、工程Ａ～Ｄの一部又は全部で異なっていてもよく、又は工程Ａ～Ｄの全部で同じであってもよい。工程Ａ～Ｄで採用する塗布方法は、諸条件を考慮して適宜決定される。

　実施形態は、合成皮革１０の製造方法として第一製造方法、第二製造方法、第三製造方法、第四製造方法及び第五製造方法を例示する。

　　＜第一製造方法＞
　第一製造方法は、工程Ａ～Ｄを工程Ａ、工程Ｂ、工程Ｃ及び工程Ｄの順で実施する。即ち、工程Ａは、繊維質基材２０上に組成液Ａを塗布し、その後、組成液Ａを乾式凝固させる。組成液Ａが塗布される繊維質基材２０の面は、表面である。工程Ａは、繊維質基材２０の厚さ方向の表側に第一多孔質樹脂層３１を積層させた第一中間体を形成する。

　工程Ｂは、第一中間体上に組成液Ｂを塗布し、その後、組成液Ｂを乾式凝固させる。組成液Ｂが塗布される第一中間体の面は、第一多孔質樹脂層３１の表面である。工程Ｂは、第一中間体の厚さ方向の表側に第二多孔質樹脂層３２を積層させた第二中間体を形成する。

　工程Ｃは、第二中間体上に組成液Ｃを塗布し、その後、組成液Ｃを乾式凝固させる。組成液Ｃが塗布される第二中間体の面は、第二多孔質樹脂層３２の表面である。工程Ｃは、第二中間体の厚さ方向の表側に無孔質樹脂層５０を積層させた第三中間体を形成する。

　工程Ｄは、第三中間体上に組成液Ｄを塗布し、その後、組成液Ｄを乾式凝固させる。組成液Ｄが塗布される第三中間体の面は、無孔質樹脂層５０の表面である。工程Ｄは、第三中間体の厚さ方向の表側に保護層６０を積層させた積層体を形成する。この積層体は、合成皮革１０を形成する。

　　＜第二製造方法＞
　第二製造方法は、工程Ａ～Ｄを工程Ｃ、工程Ｂ、工程Ａ及び工程Ｄの順で実施する。即ち、工程Ｃは、離型性基材上に組成液Ｃを塗布し、その後、組成液Ｃを乾式凝固させる。合成皮革１０の表面にシボ模様を設ける場合、組成液Ｃが塗布される離型性基材の面は、このシボ模様の凹凸形状を反転させた形状を有する。離型性基材の例としては、離型紙が挙げられる。工程Ｃは、離型性基材上に無孔質樹脂層５０を積層させた第一中間体を形成する。

　工程Ｂは、第一中間体上に組成液Ｂを塗布し、その後、組成液Ｂを乾式凝固させる。組成液Ｂが塗布される第一中間体の面は、無孔質樹脂層５０の裏面である。工程Ｂは、第一中間体の厚さ方向の裏側に第二多孔質樹脂層３２を積層させた第二中間体を形成する。

　工程Ａは、第二中間体上に組成液Ａを塗布する。組成液Ａが塗布される第二中間体の面は、第二多孔質樹脂層３２の裏面である。続けて、工程Ａは、第一多孔質樹脂層３１としての塗布後の組成液Ａが粘稠性を有する状態で第一多孔質樹脂層３１及び繊維質基材２０を圧着する。次に、工程Ａは、離型性基材を剥離する。工程Ａは、厚さ方向の表側から裏側に無孔質樹脂層５０、第二多孔質樹脂層３２、第一多孔質樹脂層３１及び繊維質基材２０を積層させた第三中間体を形成する。

　　＜第三製造方法＞
　第三製造方法は、工程Ａ～Ｄを工程Ｃ、工程Ｂ、工程Ａ及び工程Ｄの順で実施する。即ち、工程Ｃは、離型性基材上に組成液Ｃを塗布し、その後、組成液Ｃを乾式凝固させる。合成皮革１０の表面にシボ模様を設ける場合、組成液Ｃが塗布される離型性基材の面は、このシボ模様の凹凸形状を反転させた形状を有する。離型性基材の例としては、離型紙が挙げられる。工程Ｃは、離型性基材上に無孔質樹脂層５０を積層させた第一中間体を形成する。

　工程Ａは、第二中間体上に組成液Ａを塗布し、その後、組成液Ａを乾式凝固させる。組成液Ａが塗布される第二中間体の面は、第二多孔質樹脂層３２の裏面である。続けて、工程Ａは、第一多孔質樹脂層３１上に接着剤を塗布し、第一多孔質樹脂層３１及び繊維質基材２０を接着する。接着剤は、第一多孔質樹脂層３１の裏面に塗布される。次に、工程Ａは、離型性基材を剥離する。工程Ａは、厚さ方向の表側から裏側に無孔質樹脂層５０、第二多孔質樹脂層３２、第一多孔質樹脂層３１及び繊維質基材２０を積層させた第三中間体を形成する。

　工程Ｄは、第三中間体上に組成液Ｄを塗布し、その後、組成液Ｄを乾式凝固させる。組成液Ｄが塗布される第三中間体の面は、無孔質樹脂層５０の表面である。工程Ｄは、第三中間体の厚さ方向の表側に保護層６０を積層させた積層体を形成する。この積層体は、合成皮革１０を形成する。この合成皮革１０は、繊維質基材２０及び第一多孔質樹脂層３１の間に接着剤層を含む。

　　＜第四製造方法＞
　第四製造方法は、工程Ａ～Ｄを工程Ｄ、工程Ｃ、工程Ｂ及び工程Ａの順で実施する。即ち、工程Ｄは、離型性基材上に組成液Ｄを塗布し、その後、組成液Ｄを乾式凝固させる。組成液Ｄが塗布される離型性基材の面の形状は、諸条件を考慮して適宜決定される。離型性基材の例としては、離型紙が挙げられる。離型性基材が離型紙である場合、組成液Ｄが塗布される離型紙の面の形状は、平滑状及び凹凸状の何れであってもよい。工程Ｄは、離型性基材上に保護層６０を積層させた第一中間体を形成する。

　工程Ｃは、第一中間体上に組成液Ｃを塗布し、その後、組成液Ｃを乾式凝固させる。組成液Ｃが塗布される第一中間体の面は、保護層６０の裏面である。工程Ｃは、第一中間体の厚さ方向の裏側に無孔質樹脂層５０を積層させた第二中間体を形成する。

　工程Ｂは、第二中間体上に組成液Ｂを塗布する。組成液Ｂが塗布される第二中間体の面は、無孔質樹脂層５０の裏面である。工程Ｂは、第二中間体の厚さ方向の裏側に第二多孔質樹脂層３２を積層させた第三中間体を形成する。

　工程Ａは、第三中間体上に組成液Ａを塗布する。組成液Ａが塗布される第三中間体の面は、第二多孔質樹脂層３２の裏面である。続けて、工程Ａは、第一多孔質樹脂層３１としての塗布後の組成液Ａが粘稠性を有する状態で第一多孔質樹脂層３１及び繊維質基材２０を圧着する。次に、工程Ａは、離型性基材を剥離する。工程Ａは、厚さ方向の表側から裏側に保護層６０、無孔質樹脂層５０、第二多孔質樹脂層３２、第一多孔質樹脂層３１及び繊維質基材２０を積層させた積層体を形成する。この積層体は、合成皮革１０を形成する。

　　＜第五製造方法＞
　第五製造方法は、工程Ａ～Ｄを工程Ｄ、工程Ｃ、工程Ｂ及び工程Ａの順で実施する。即ち、工程Ｄは、離型性基材上に組成液Ｄを塗布し、その後、組成液Ｄを乾式凝固させる。組成液Ｄが塗布される離型性基材の面の形状は、諸条件を考慮して適宜決定される。離型性基材の例としては、離型紙が挙げられる。離型性基材が離型紙である場合、組成液Ｄが塗布される離型紙の面の形状は、平滑状及び凹凸状の何れであってもよい。工程Ｄは、離型性基材上に保護層６０を積層させた第一中間体を形成する。

　工程Ａは、第三中間体上に組成液Ａを塗布し、その後、組成液Ａを乾式凝固させる。組成液Ａが塗布される第三中間体の面は、第二多孔質樹脂層３２の裏面である。続けて、工程Ａは、第一多孔質樹脂層３１上に接着剤を塗布し、第一多孔質樹脂層３１及び繊維質基材２０を接着する。接着剤は、第一多孔質樹脂層３１の裏面に塗布される。次に、工程Ａは、離型性基材を剥離する。工程Ａは、厚さ方向の表側から裏側に保護層６０、無孔質樹脂層５０、第二多孔質樹脂層３２、第一多孔質樹脂層３１及び繊維質基材２０を積層させた積層体を形成する。この積層体は、合成皮革１０を形成する。この合成皮革１０は、繊維質基材２０及び第一多孔質樹脂層３１の間に接着剤層を含む。

　＜表皮材７０の製造方法及びエンボス加工装置８０＞
　表皮材７０の製造方法及びエンボス加工装置８０について、図１～３を参照して説明する。この説明では、合成皮革１０が長尺のシート材であるとする。この場合、表皮材７０も長尺のシート材となる。但し、合成皮革１０及び表皮材７０は、短尺のシート材であってもよい。エンボス加工装置８０を特定する方向として、上述した厚さ方向（表側及び裏側）を用いる。表皮材７０の製造方法は、エンボス工程を含む。エンボス工程は、エンボス加工装置８０によって実施される。エンボス加工装置８０は、エンボス工程で未加工の合成皮革１０（図１参照）にエンボス加工を実施する。

　エンボス加工装置８０は、エンボス加工型８１と、エンボス受型８５と、加熱器８６を備える（図３参照）。エンボス加工型８１は、ロール形状を有する。エンボス受型８５は、ロール形状を有する。エンボス加工型８１及びエンボス受型８５は、厚さ方向に並んで設けられる。エンボス加工型８１は、合成皮革１０に対して厚さ方向の表側に設けられる。エンボス受型８５は、合成皮革１０に対して厚さ方向の裏側に設けられる。

　エンボス加工装置８０は、供給装置８７と、回収装置８８とを備える（図３参照）。図３では、供給装置８７及び回収装置８８の図示は簡略化されている。供給装置８７及び回収装置８８は、長尺のシート材の態様を有する合成皮革１０及び表皮材７０を対象とする。供給装置８７は、エンボス加工型８１及びエンボス受型８５に対して未加工の合成皮革１０を供給する。回収装置８８は、表皮材７０を回収する。エンボス加工装置８０は、供給装置８７及び回収装置８８として公知のエンボス加工装置と同様の供給装置及び回収装置を採用することができる。従って、供給装置８７及び回収装置８８に関するこの他の説明は省略する。

　合成皮革１０及び表皮材７０は、供給装置８７から回収装置８８まで連なり、供給装置８７から回収装置８８に向けて搬送される。合成皮革１０は、供給装置８７から回収装置８８への搬送途中、エンボス加工型８１及びエンボス受型８５の間を通過し、表皮材７０へと形成される（エンボス工程）。実施形態では、合成皮革１０及び表皮材７０が搬送される方向を「搬送方向」という。エンボス加工型８１及びエンボス受型８５は、共にロール形状を有する。この場合、エンボス加工型８１及びエンボス受型８５は、搬送方向に対応する方向に回転する。但し、エンボス受型８５の回転方向は、エンボス加工型８１の回転方向とは逆になる。図３で、エンボス加工型８１内の円弧の矢印はエンボス加工型８１の回転方向を示し、エンボス受型８５内の円弧の矢印はエンボス受型８５の回転方向を示す。

　エンボス加工型８１は、成形部８２を含む。成形部８２は、凹凸模様７１の凹凸形状を反転させた凹凸形状を有する。成形部８２は、合成皮革１０がエンボス加工型８１及びエンボス受型８５の間を通過する際、合成皮革１０の表面に接し、合成皮革１０の表面を押圧する。成形部８２は、凸部８３と、凹部８４とを含む。凸部８３は、凹凸模様７１の凹部７２に対応する形状を有し、合成皮革１０の表面に食い込む。凹部８４は、凹凸模様７１の凸部７３に対応する形状を有する。凹部８４には、合成皮革１０の次の部分が入り込む。前述の部分は、凹凸模様７１の凸部７３を形成する。

　エンボス受型８５は、合成皮革１０がエンボス加工型８１及びエンボス受型８５の間を通過する際、合成皮革１０の裏面に接し、厚さ方向の裏側から合成皮革１０を支持する。エンボス受型８５は、次の面を弾性材料によって形成してもよい。前述の面は、合成皮革１０がエンボス加工型８１及びエンボス受型８５の間を通過する際、合成皮革１０の裏面に接する。実施形態では、合成皮革１０の裏面に接するエンボス受型８５の面を「エンボス受型８５の外面」という。エンボス受型８５の外面は、平滑面としてもよい。「平滑」は、高低のない状態、又は凹凸のない状態を意味する。

　エンボス受型８５の外面を形成する弾性材料の例としては、ゴム、熱可塑性エラストマー及びプラスチックが挙げられる。エンボス受型８５の外面を形成するゴムの例としては、シリコーンゴム、ニトリルゴム、クロロブレンゴム、エチレン・プロピレンゴム、ブチルゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム及び天然ゴムが挙げられる。エンボス受型８５の外面を形成する熱可塑性エラストマーの例としては、ポリウレタンエラストマー、ナイロンエラストマー及びポリ塩化ビニルエラストマーが挙げられる。エンボス受型８５の外面を形成するプラスチックの例としては、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂及びポリエチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。

　エンボス受型８５の外面を形成する弾性材料の硬度は、Ｄ２０～Ｄ９５であることが好ましく、Ｄ５０～Ｄ８０であることがより好ましい。前述の各値は、次に示す硬さ試験方法によって取得される硬さの平均値である。この硬さ試験方法は、ＪＩＳ　Ｋ６２５３－３：２０１２（加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－硬さの求め方－第３部：デュロメータ硬さ）に準拠して実施される。
［硬さ試験方法］
・試験機：タイプＤデュロメータ（高分子計器株式会社　デジタルゴム硬度計ＤＤ４－Ｄ型）
・試験片形状（横×縦×厚さ）：４０ｍｍ×６０ｍｍ×１１ｍｍ
・試験環境（温度、相対湿度）：２３±２℃、５０±５％ＲＨ
・測定時間：瞬間
・測定点数：５点
　加熱器８６は、エンボス加工型８１に設けられる。加熱器８６は、エンボス加工型８１の内部に埋め込まれる。加熱器８６は、電気ヒータである。実施形態では、エンボス加工型８１に対し、電気ヒータによる４個の加熱器８６が等角度間隔で埋め込まれている。但し、加熱器８６は、電気ヒータとは異なる型式としてもよい。加熱器８６の数は、３個以下又は５個以上としてもよい。加熱器８６の型式及び数は、諸条件を考慮して適宜決定される。エンボス加工型８１における加熱器８６の配置は、諸条件を考慮して適宜決定される。

　加熱器８６は、エンボス加工型８１を所定の温度に加熱する。実施形態では、加熱器８６によって加熱されたエンボス加工型８１の温度を「加熱温度」という。エンボス加工装置８０は、エンボス加工型８１を加熱温度に加熱した状態でエンボス工程を実施する。加熱温度は、諸条件を考慮して適宜決定される。但し、加熱温度は、次の設定とすることが好ましい。前述の設定は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度及び無孔質樹脂層５０の軟化温度より低く、且つ第二多孔質樹脂層３２の軟化温度より高い。

　加熱温度が第一多孔質樹脂層３１の軟化温度より低く設定されるとする。この場合、加熱温度及び第一多孔質樹脂層３１の軟化温度の差は、５℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましい。加熱温度及び第一多孔質樹脂層３１の軟化温度の差は、４０℃以下であってもよく、又は３０℃以下であってもよい。加熱温度を第一多孔質樹脂層３１の軟化温度より低く設定することで、表皮材７０で合成皮革１０の厚さを保持することができ、合成皮革１０の風合いを良好にすることができる。

　加熱温度が第二多孔質樹脂層３２の軟化温度より高く設定されるとする。この場合、加熱温度及び第二多孔質樹脂層３２の軟化温度の差は、１０℃以上であることが好ましく、２０℃以上であることがより好ましい。加熱温度及び第二多孔質樹脂層３２の軟化温度の差は、５０℃以下であってもよく、又は４０℃以下であってもよい。加熱温度を第二多孔質樹脂層３２の軟化温度より高く設定することで、合成皮革１０の賦形性を良好にすることができる。加熱温度を第二多孔質樹脂層３２の軟化温度より高く設定することは、凹凸模様７１の型際をシャープな形状とすることに寄与し、表皮材７０の意匠性をより向上させる。

　加熱温度が無孔質樹脂層５０の軟化温度より低く設定されるとする。この場合、加熱温度及び無孔質樹脂層５０の軟化温度の差は、２０℃以上であることが好ましく、３０℃以上であることがより好ましい。加熱温度及び無孔質樹脂層５０の軟化温度の差は、６０℃以下であってもよく、又は５０℃以下であってもよい。加熱温度を無孔質樹脂層５０の軟化温度より低く設定することで、合成皮革１０の触感を良好にすることができる。

　エンボス工程での合成皮革１０の搬送速度は、諸条件を考慮して適宜決定される。例えば、エンボス工程での合成皮革１０の搬送速度は、０．１～２０ｍ／分としてもよく、又は０．２～１０ｍ／分としてもよい。エンボス工程での合成皮革１０の搬送速度を０．１ｍ／分以上とすることで、合成皮革１０の賦形性を良好にすることができる。合成皮革１０の表面に凹凸模様７１を容易に形成することができる。エンボス工程での合成皮革１０の搬送速度を２０ｍ／分以下とすることで、表皮材７０で合成皮革１０の風合いが粗硬になることを防止することができる。

　この他、表皮材７０の製造方法では、種々のエンボス加工条件が諸条件を考慮して適宜決定される。エンボス加工条件の例としては、押圧力及び導入張力が挙げられる。押圧力は、エンボス加工型８１及びエンボス受型８５の間を通過する合成皮革１０に作用する。成形部８２は、押圧力を高めるに従い合成皮革１０の表面に強く食い込む。導入張力は、エンボス加工装置８０を通過中の合成皮革１０に作用する。導入張力を高めることで、エンボス加工装置８０を通過中の合成皮革１０に生じる弛みを抑制し、この合成皮革１０を引っ張った状態とすることができる。

　エンボス加工型及びエンボス受型は、図３に示すロール形状のエンボス加工型８１及びエンボス受型８５とは異なる態様としてもよい。エンボス加工型及びエンボス受型は、平板形状としてもよい。但し、実施形態では、平板形状のエンボス加工型、平板形状のエンボス受型及びこれらを備えるエンボス加工装置の図示は省略されている。エンボス加工型及びエンボス受型が平板形状を有する場合、エンボス加工型は、エンボス受型に対して相対的に往復移動する。この相対的な往復移動では、厚さ方向の表側から裏側への移動及び厚さ方向の裏側から表側への移動が繰り返される。

　エンボス工程では、平板形状のエンボス加工型及びエンボス受型は、次の状態で合成皮革１０を挟み込む。前述の状態では、平板形状のエンボス加工型が平板形状のエンボス受型に対して厚さ方向の裏側の移動端に移動する。平板形状のエンボス受型の外面は、平滑な平面となる。合成皮革１０は、平板形状のエンボス受型の外面に支持された状態で平板形状のエンボス加工型の成形部によって押圧される。この成形部は、成形部８２に対応し、凸部及び凹部を含む。凸部は凸部８３に対応し、凹部は凹部８４に対応する。平板形状のエンボス加工型は、加熱器によって加熱される。加熱器は、加熱器８６に対応する。合成皮革１０は、平板形状のエンボス加工型によって加熱される。合成皮革１０の表面には、凹凸模様７１が形成される。

　エンボス工程での合成皮革１０の押圧時間は、諸条件を考慮して適宜決定される。押圧時間は、エンボス工程で平板形状のエンボス加工型及びエンボス受型が合成皮革１０を押圧する１回当たりの時間である。例えば、エンボス工程での合成皮革１０の押圧時間は、１５～１２０秒／回としてもよく、又は２０～９０秒／回としてもよい。エンボス工程での合成皮革１０の押圧時間を１５秒／回以上とすることで、合成皮革１０の賦形性を良好にすることができる。合成皮革１０の表面に凹凸模様７１を容易に形成することができる。エンボス工程での合成皮革１０の押圧時間を１２０秒／回以下とすることで、表皮材７０で合成皮革１０の風合いが粗硬になることを防止することができる。

　エンボス加工装置は、公知である。公知のエンボス加工装置は、ロール形状のエンボス加工型及びエンボス受型又は平板形状のエンボス加工型及びエンボス受型を備える。表皮材７０の製造方法では、エンボス加工装置８０として公知のエンボス加工装置と同等の装置を採用することができる。表皮材７０の製造方法は、公知のエンボス加工装置で実施されるエンボス加工方法と同様に行うことができる。従って、表皮材７０の製造方法及びエンボス加工装置８０に関するこの他の説明は省略する。

　＜実施例＞
　発明者は、合成皮革１０及び表皮材７０の有効性を確認するため、１２種類の合成皮革及び表皮材を試料として実験を行った。１２種類の合成皮革及び表皮材を「サンプル１」～「サンプル１２」という。

　実施例では、上述した実施形態との対応を明らかにするため、同一又は対応する各部への符号は上記と同様とする。但し、実施例では、第二多孔質樹脂層が中空粒子４３を含有しない場合、合成皮革、多孔質樹脂層、第二多孔質樹脂層、孔、第二孔及び表皮材への符号は、「合成皮革１５」、「多孔質樹脂層３５」、「第二多孔質樹脂層３７」、「孔４５」、「第二孔４７」及び「表皮材７５」とする。図１の合成皮革１０及び図２の表皮材７０では、複数の中空粒子４３が第二多孔質樹脂層３２の母材となる樹脂に分散する。このような観点に基づけば、第二多孔質樹脂層３７は図１，２の第二多孔質樹脂層３２と相違し、第二孔４７は図１，２の第二孔４２と相違する。この場合、合成皮革１５は図１，２の合成皮革１０と相違し、多孔質樹脂層３５は図１，２の多孔質樹脂層３０と相違し、孔４５は図１，２の孔４０と相違し、表皮材７５は図２の表皮材７０と相違する。実施例（実施形態）では、合成皮革１５及び表皮材７５についての図示は省略されている。

　　＜実験方法＞
　（１）サンプル１
　　（１－１）サンプル１の合成皮革１０及びこれの製造方法
　サンプル１の合成皮革１０は、繊維質基材２０と、多孔質樹脂層３０と、無孔質樹脂層５０と、保護層６０とを含む。多孔質樹脂層３０は、第一多孔質樹脂層３１と、第二多孔質樹脂層３２とを含む。繊維質基材２０、第一多孔質樹脂層３１、第二多孔質樹脂層３２、無孔質樹脂層５０及び保護層６０は、厚さ方向の表側から裏側に保護層６０、無孔質樹脂層５０、第二多孔質樹脂層３２、第一多孔質樹脂層３１及び繊維質基材２０の順で積層される。繊維質基材２０は、２８ゲージのトリコット編地とした。このトリコット編地は、ポリエステル繊維製であり、１．１ｍｍの厚さ及び０．０３ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。サンプル１の合成皮革１０の製造方法は、上述した第二製造方法に準じ、工程Ａ～Ｄを工程Ｃ、工程Ｂ、工程Ａ及び工程Ｄの順で実施した。

　工程Ｃは、下記の処方１を調製した組成液Ｃを離型紙上にシート状に塗布した。離型紙は、アサヒロール株式会社製のＡＲ－９６Ｍを用いた。この離型紙は、塗布面にシボ調の凹凸模様を有する。組成液Ｃの塗布には、コンマコーターを用いた。組成液Ｃの塗布量は、３５ｇ／ｍ^２とした。工程Ｃは、組成液Ｃの塗布後、組成液Ｃを乾燥機によって乾燥させた。乾燥条件は、１００℃で３分間とした。
［処方１］
・母材：９０質量部
　（水系ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ランクセス株式会社製、ＢＡＹＤＥＲＭ　Ｂｏｔｔｏｍ　ＤＬＶ、固形分４０質量％、軟化温度２００℃）
・艶消し剤：１０質量部
　（シリカ入水系ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ランクセス株式会社製、ＨＹＤＲＨＯＬＡＣ　ＵＤ－２、固形分２５質量％）
・架橋剤：１質量部
　（イソシアネート系架橋剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　ＸＬ－５０、固形分５０質量％）
・顔料：２０質量部
　（カーボンブラック系黒色顔料、ランクセス株式会社製、ＥＵＤＥＲＭ　Ｂｌａｃｋ　Ｂ－Ｎ、固形分２５質量％）
・レベリング剤：１質量部
　（シリコーン系レベリング剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　Ｆｌｕｉｄ　Ｈ、固形分１００質量％）
・増粘剤：３質量部
　（ポリエーテルポリオール系ポリウレタンポリマー、株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカノール　ＵＨ－４５０ＶＦ、固形分５０質量％）
・水：２０質量部
　処方１の調製では、増粘剤によって組成液Ｃの粘度を５０００ｍＰａ・ｓとした。粘度の測定には、Ｂ型粘度計及びローターＮｏ．４のローターを用いた。回転数は、１２ｒｐｍとした。測定は、２３℃に設定された環境で実施した。工程Ｃによって形成された無孔質樹脂層５０に関し、厚さＴ７は３５μｍであり、軟化温度は２１０℃であった。

　工程Ｂは、工程Ｃで形成された第一中間体上に下記の処方２を調製した組成液Ｂをシート状に塗布した。第一中間体は、離型紙上に無孔質樹脂層５０を積層させて形成される。組成液Ｂが塗布される第一中間体の面は、無孔質樹脂層５０の裏面である。組成液Ｂの塗布には、コンマコーターを用いた。組成液Ｂの塗布量は、４５ｇ／ｍ^２とした。工程Ｂは、組成液Ｂの塗布後、組成液Ｂを乾燥機によって乾燥させた。乾燥条件は、１００℃で３分間とした。
［処方２］
・母材：１００質量部
　（水系ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ランクセス株式会社製、ＬＣＣ　Ｂｉｎｄｅｒ　ＵＢ－１７７０、固形分３０質量％、軟化温度１６０℃）
・中空粒子４３：２．５質量部
　（既発泡マイクロカプセル、松本油脂製薬株式会社製、マツモトマイクロスフェアＦＮ－１００Ｓ（熱処理により既発泡状態にして使用）、平均粒径５０μｍ、固形分１００質量％、粉末状、外殻：アクリロニトリル系ポリマー（軟化温度：１５０℃）、内包物：イソペンタン、既発泡品）
・架橋剤：１質量部
　（イソシアネート系架橋剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　ＸＬ－５０、固形分５０質量％）
・レベリング剤：１質量部
　（シリコーン系レベリング剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　Ｆｌｕｉｄ　Ｈ、固形分１００質量％）
・増粘剤：３質量部
　（ポリエーテルポリオール系ポリウレタンポリマー、株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカノール　ＵＨ－４５０ＶＦ、固形分５０質量％）
・水：２０質量部
　処方２の調製では、増粘剤によって組成液Ｂの粘度を５０００ｍＰａ・ｓとした。粘度の測定には、Ｂ型粘度計及びローターＮｏ．４のローターを用いた。回転数は、１２ｒｐｍとした。測定は、２３℃に設定された環境で実施した。工程Ｂによって形成された第二多孔質樹脂層３２に関し、厚さＴ４は８０μｍであり、軟化温度は１４０℃であった。

　工程Ａは、工程Ｂで形成された第二中間体上に下記の処方３を調製した組成液Ａをシート状に塗布した。第二中間体は、第一中間体の厚さ方向の裏側に第二多孔質樹脂層３２を積層させて形成される。組成液Ａが塗布される第二中間体の面は、第二多孔質樹脂層３２の裏面である。組成液Ａの塗布には、ナイフコーターを用いた。組成液Ａの塗布量は、１８０ｇ／ｍ^２とした。工程Ａは、組成液Ａの塗布後、組成液Ａを乾燥機によって乾燥させた。乾燥条件は、１００℃で３分間とした。続けて、工程Ａは、第一多孔質樹脂層３１としての塗布後の組成液Ａが粘稠性を有する状態で第一多孔質樹脂層３１及び繊維質基材２０を圧着した。加圧条件は、３９．２Ｎ／ｃｍ^２で１分間とした。次に、工程Ａは、離型紙を剥離した。
［処方３］
・母材：１００質量部
　（ポリカーボネートポリオール、株式会社クラレ製、クラレポリオールＣ２０９０、固形分１００質量％）
・硬化剤：１５質量部
　（４．４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、セイコー化成株式会社製、固形分５０質量％）
・触媒：０．１質量部
　（ＤＢＵのフェノール塩、サンアプロ株式会社製、Ｕ－ＣＡＴ　ＳＡ１、固形分０．１質量％）
・触媒：０．１質量部
　（ＤＢＵのパラトルエンスルホン酸塩、サンアプロ株式会社製、Ｕ－ＣＡＴ　ＳＡ５０、固形分０．１質量％）
・溶剤（メチルエチルケトン）：４０質量部
　処方３の調製では、溶剤によって組成液Ａの粘度を５０００ｍＰａ・ｓとした。粘度の測定には、Ｂ型粘度計及びローターＮｏ．４のローターを用いた。回転数は、１２ｒｐｍとした。測定は、２３℃に設定された環境で実施した。工程Ａによって形成された第一多孔質樹脂層３１に関し、厚さＴ１は２００μｍであり、軟化温度は１９０℃であった。

　工程Ｄは、工程Ａで形成された第三中間体上に下記の処方４を調製した組成液Ｄをシート状に塗布した。第三中間体は、厚さ方向の表側から裏側に無孔質樹脂層５０、第二多孔質樹脂層３２、第一多孔質樹脂層３１及び繊維質基材２０を積層させて形成される。組成液Ｄが塗布される第三中間体の面は、無孔質樹脂層５０の表面である。組成液Ｄの塗布には、リバースコーターを用いた。組成液Ｄの平均塗布厚さは、５μｍとした（図１の「厚さＴ１０」参照）。工程Ｄは、組成液Ｄの塗布後、組成液Ｄを乾燥機によって乾燥させた。乾燥条件は、１００℃で３分間とした。
［処方４］
・母材：９０質量部
　（水系ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ランクセス株式会社製、ＢＡＹＤＥＲＭ　Ｆｉｎｉｓｈ　６１ＵＤ、固形分３５質量％）
・艶消し剤：１０質量部
　（シリカ入水系ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ランクセス株式会社製、ＨＹＤＲＨＯＬＡＣ　ＵＤ－２、固形分２５質量％）
・架橋剤：１質量部
　（イソシアネート系架橋剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　ＸＬ－５０、固形分５０質量％）
・レベリング剤：１質量部
　（シリコーン系レベリング剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　Ｆｌｕｉｄ　Ｈ、固形分１００質量％）
・増粘剤：３質量部
　（アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸共重合体水性エマルジョン、セイコー化成株式会社製、ラックコート　ＡＤ４８０、固形分７０質量％）
・水：２０質量部
　処方４の調製では、増粘剤によって組成液Ｄの粘度を２００ｍＰａ・ｓとした。粘度の測定には、Ｂ型粘度計及びローターＮｏ．１のローターを用いた。回転数は、１２ｒｐｍとした。測定は、２３℃に設定された環境で実施した。

　上述した無孔質樹脂層５０、第二多孔質樹脂層３２及び第一多孔質樹脂層３１の軟化温度の測定は、ＪＩＳ　Ｋ７１９６に準拠した。測定は、日立ハイテクサイエンス株式会社製の熱機械的分析装置（ＥＸＳＴＡＲ　ＴＭＡ－ＳＳ６１００）によって実施し、針入プローブを用いた。針先直径は１．０ｍｍとした。

　第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（第一温度）、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（第二温度）及び無孔質樹脂層５０の軟化温度（第三温度）をそれぞれ比較した場合、次の通りであった。即ち、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１４０℃）は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より５０℃低くなった。無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より２０℃高くなり、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１４０℃）より７０℃高くなった。

　　（１－２）サンプル１の表皮材７０及びこれの製造方法
　サンプル１の表皮材７０は、サンプル１の合成皮革１０を素材として形成される。サンプル１の表皮材７０はサンプル１の合成皮革１０を含み、この合成皮革１０は表面に凹凸模様７１を有する。サンプル１の表皮材７０では、複数の中空粒子４３が第二多孔質樹脂層３２の母材となる樹脂に分散する。サンプル１の表皮材７０の製造方法では、図３のエンボス加工装置８０を用いた。エンボス加工装置８０の仕様及びエンボス加工条件は次の通りとした。「凸部８３の頂面」について、「縦」は六角形の対角距離に対応し、「横」は六角形の二面幅に対応し、「辺」は１辺の寸法に対応する。「複数の凸部８３の配置」について、「周方向」はエンボス加工型８１の回転方向及びこれとは反対の方向に一致し、「幅方向」はエンボス加工型８１の回転軸の方向に一致する。
［エンボス加工装置８０の仕様］
・エンボス加工型８１の外径：２５０ｍｍ
・成形部８２の構成
　　凸部８３の形状：六角柱（頂面：六角形、高さ：３ｍｍ）
　　　　　　　　　　　頂面（縦×横×辺）：４．６ｍｍ×３．９ｍｍ×２．３ｍｍ
　　複数の凸部８３の配置：周方向及び幅方向に２．５ｍｍ間隔で配置
・エンボス受型８５の外径：３５０ｍｍ
［エンボス加工条件］
・エンボス加工型８１の表面温度：１７５℃
・押圧力：２０ＭＰａ
・搬送速度：０．３ｍ／分
　エンボス加工型８１の表面温度は、上述した実施形態の「加熱温度」に対応する。即ち、サンプル１の表皮材７０の製造方法では、加熱温度（１７５℃）を、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より１５℃低く設定し、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１４０℃）より３５℃高く設定し、無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）より３５℃低く設定した。

　（２）サンプル２
　　（２－１）サンプル２の合成皮革１０及びこれの製造方法
　サンプル２は、サンプル１の合成皮革１０と同様、合成皮革１０とした。サンプル２の合成皮革１０の製造方法は、サンプル１の合成皮革１０の製造方法と同様、上述した第二製造方法に準じて実施した。但し、工程Ｃでは、組成液Ｃを上述した処方１から次の処方１－２へと変更した。
［処方１－２］
・母材：９５質量部
　（水系ポリエステル系ポリウレタン樹脂、第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス４６０、固形分３８質量％、軟化温度１５２℃）
・艶消し剤：１０質量部
　（シリカ入水系ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ランクセス株式会社製、ＨＹＤＲＨＯＬＡＣ　ＵＤ－２、固形分２５質量％）
・架橋剤：１質量部
　（イソシアネート系架橋剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　ＸＬ－５０、固形分５０質量％）
・顔料：２０質量部
　（カーボンブラック系黒色顔料、ランクセス株式会社製、ＥＵＤＥＲＭ　Ｂｌａｃｋ　Ｂ－Ｎ、固形分２５質量％）
・レベリング剤：１質量部
　（シリコーン系レベリング剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　Ｆｌｕｉｄ　Ｈ、固形分１００質量％）
・増粘剤：３質量部
　（ポリエーテルポリオール系ポリウレタンポリマー、株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカノール　ＵＨ－４５０ＶＦ、固形分５０質量％）
・水：２０質量部
　処方１－２の調製では、増粘剤によって組成液Ｃの粘度を５０００ｍＰａ・ｓとした。粘度の測定には、Ｂ型粘度計及びローターＮｏ．４のローターを用いた。回転数は、１２ｒｐｍとした。測定は、２３℃に設定された環境で実施した。工程Ｃによって形成された無孔質樹脂層５０に関し、厚さＴ７は３５μｍであり、軟化温度は１５２℃であった。

　第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（第一温度）、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（第二温度）及び無孔質樹脂層５０の軟化温度（第三温度）をそれぞれ比較した場合、次の通りであった。即ち、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１４０℃）は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より５０℃低くなった。無孔質樹脂層５０の軟化温度（１５２℃）は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より３８℃低くなり、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１４０℃）より１２℃高くなった。

　サンプル１，２の相違は、上述した点である。この他、サンプル２の合成皮革１０及びこれの製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル２の合成皮革１０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　　（２－２）サンプル２の表皮材７０及びこれの製造方法
　サンプル２の表皮材７０は、サンプル２の合成皮革１０を素材として形成される。サンプル２の表皮材７０は、サンプル１の表皮材７０と同じ構造を有する。サンプル２の表皮材７０の製造方法では、エンボス加工装置８０の仕様及びエンボス加工条件は、サンプル１と同一とした。即ち、サンプル２の表皮材７０の製造方法では、加熱温度（１７５℃）を、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より１５℃低く設定し、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１４０℃）より３５℃高く設定し、無孔質樹脂層５０の軟化温度（１５２℃）より２３℃高く設定した。

　サンプル１，２の相違は、上述した点である。この他、サンプル２の表皮材７０の製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル２の表皮材７０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　（３）サンプル３
　　（３－１）サンプル３の合成皮革１０及びこれの製造方法
　サンプル３は、サンプル１の合成皮革１０と同様、合成皮革１０とした。サンプル３の合成皮革１０の製造方法は、サンプル１の合成皮革１０の製造方法と同様、上述した第二製造方法に準じて実施した。但し、工程Ｂでは、組成液Ｂの塗布量を４５ｇ／ｍ^２から６８ｇ／ｍ^２へと変更した。工程Ｂによって形成された第二多孔質樹脂層３２に関し、厚さＴ４は１２０μｍであり、軟化温度は１４０℃であった。

　サンプル１，３の相違は、上述した点である。この他、サンプル３の合成皮革１０及びこれの製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル３の合成皮革１０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　　（３－２）サンプル３の表皮材７０及びこれの製造方法
　サンプル３の表皮材７０は、サンプル３の合成皮革１０を素材として形成される。サンプル３の表皮材７０は、サンプル１の表皮材７０と同じ構造を有する。サンプル３の表皮材７０の製造方法では、エンボス加工装置８０の仕様及びエンボス加工条件は、サンプル１と同一とした。即ち、サンプル３の表皮材７０の製造方法では、加熱温度（１７５℃）を、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より１５℃低く設定し、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１４０℃）より３５℃高く設定し、無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）より３５℃低く設定した。

　サンプル１，３の相違は、上述した点である。この他、サンプル３の表皮材７０の製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル３の表皮材７０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　（４）サンプル４
　　（４－１）サンプル４の合成皮革１０及びこれの製造方法
　サンプル４は、サンプル１の合成皮革１０と同様、合成皮革１０とした。サンプル４の合成皮革１０の製造方法は、サンプル１の合成皮革１０の製造方法と同様、上述した第二製造方法に準じて実施した。但し、工程Ｂでは、組成液Ｂを上述した処方２から次の処方２－２へと変更し、組成液Ｂの塗布量を４５ｇ／ｍ^２から６８ｇ／ｍ^２へと変更した。
［処方２－２］
・母材：１００質量部
　（水系ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ランクセス株式会社製、ＬＣＣ　Ｂｉｎｄｅｒ　ＵＢ－１７７０、固形分３０質量％、軟化温度１６０℃）
・中空粒子４３：２．５質量部
　（既発泡マイクロカプセル、松本油脂製薬株式会社製、マツモトマイクロスフェアＦ－８０ＤＥ、平均粒径１１０μｍ、固形分１００質量％、粉末状、外殻：アクリロニトリル系ポリマー（軟化温度：１６０℃）、内包物：イソペンタン、既発泡品）
・架橋剤：１質量部
　（イソシアネート系架橋剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　ＸＬ－５０、固形分５０質量％）
・レベリング剤：１質量部
　（シリコーン系レベリング剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　Ｆｌｕｉｄ　Ｈ、固形分１００質量％）
・増粘剤：３質量部
　（ポリエーテルポリオール系ポリウレタンポリマー、株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカノール　ＵＨ－４５０ＶＦ、固形分５０質量％）
・水：２０質量部
　処方２－２の調製では、増粘剤によって組成液Ｂの粘度を５０００ｍＰａ・ｓとした。粘度の測定には、Ｂ型粘度計及びローターＮｏ．４のローターを用いた。回転数は、１２ｒｐｍとした。測定は、２３℃に設定された環境で実施した。工程Ｂによって形成された第二多孔質樹脂層３２に関し、厚さＴ４は１１０μｍであり、軟化温度は１４０℃であった。

　この他、工程Ａでは、組成液Ａを上述した処方３から次の処方３－２へと変更し、組成液Ａの塗布量を１８０ｇ／ｍ^２から２００ｇ／ｍ^２へと変更した。更に、工程Ａでは、組成液Ａの塗布後の乾燥条件を１００℃で３分間から７０℃で８分間へと変更した。
［処方３－２］
・母材：１００質量部
　（ポリカーボネートポリオール、株式会社クラレ製、クラレポリオールＣ２０９０、固形分１００質量％）
・硬化剤：１５質量部
　（４．４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、セイコー化成株式会社製、固形分５０質量％）
・触媒：０．１質量部
　（ＤＢＵのフェノール塩、サンアプロ株式会社製、Ｕ－ＣＡＴ　ＳＡ１、固形分０．１質量％）
・触媒：０．１質量部
　（ＤＢＵのパラトルエンスルホン酸塩、サンアプロ株式会社製、Ｕ－ＣＡＴ　ＳＡ５０、固形分０．１質量％）
・溶剤（メチルエチルケトン）：６０質量部
　処方３－２の調製では、溶剤によって組成液Ａの粘度を３０００ｍＰａ・ｓとした。粘度の測定には、Ｂ型粘度計及びローターＮｏ．４のローターを用いた。回転数は、１２ｒｐｍとした。測定は、２３℃に設定された環境で実施した。工程Ａによって形成された第一多孔質樹脂層３１に関し、厚さＴ１は２００μｍであり、軟化温度は１９０℃であった。

　サンプル１，４の相違は、上述した点である。この他、サンプル４の合成皮革１０及びこれの製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル４の合成皮革１０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　　（４－２）サンプル４の表皮材７０及びこれの製造方法
　サンプル４の表皮材７０は、サンプル４の合成皮革１０を素材として形成される。サンプル４の表皮材７０は、サンプル１の表皮材７０と同じ構造を有する。サンプル４の表皮材７０の製造方法では、エンボス加工装置８０の仕様及びエンボス加工条件は、サンプル１と同一とした。即ち、サンプル４の表皮材７０の製造方法では、加熱温度（１７５℃）を、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より１５℃低く設定し、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１４０℃）より３５℃高く設定し、無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）より３５℃低く設定した。

　サンプル１，４の相違は、上述した点である。この他、サンプル４の表皮材７０の製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル４の表皮材７０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　（５）サンプル５
　　（５－１）サンプル５の合成皮革１０及びこれの製造方法
　サンプル５は、サンプル１の合成皮革１０と同様、合成皮革１０とした。サンプル５の合成皮革１０の製造方法は、サンプル１の合成皮革１０の製造方法と同様、上述した第二製造方法に準じて実施した。但し、工程Ｂでは、組成液Ｂを上述した処方２から次の処方２－３へと変更した。
［処方２－３］
・母材：１００質量部
　（水系ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ＤＩＣ株式会社製、ＷＬＳ－２９０ＳＧ、固形分３０質量％、軟化温度２２０℃）
・中空粒子４３：２．５質量部
　（既発泡マイクロカプセル、松本油脂製薬株式会社製、マツモトマイクロスフェアＦＮ－１００Ｓ（熱処理により既発泡状態にして使用）、平均粒径５０μｍ、固形分１００質量％、粉末状、外殻：アクリロニトリル系ポリマー（軟化温度：１５０℃）、内包物：イソペンタン、既発泡品）
・架橋剤：１質量部
　（イソシアネート系架橋剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　ＸＬ－５０、固形分５０質量％）
・レベリング剤：１質量部
　（シリコーン系レベリング剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　Ｆｌｕｉｄ　Ｈ、固形分１００質量％）
・増粘剤：３質量部
　（ポリエーテルポリオール系ポリウレタンポリマー、株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカノール　ＵＨ－４５０ＶＦ、固形分５０質量％）
・水：２０質量部
　処方２－３の調製では、増粘剤によって組成液Ｂの粘度を５０００ｍＰａ・ｓとした。粘度の測定には、Ｂ型粘度計及びローターＮｏ．４のローターを用いた。回転数は、１２ｒｐｍとした。測定は、２３℃に設定された環境で実施した。工程Ｂによって形成された第二多孔質樹脂層３２に関し、厚さＴ４は８０μｍであり、軟化温度は２２０℃であった。

　第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（第一温度）、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（第二温度）及び無孔質樹脂層５０の軟化温度（第三温度）をそれぞれ比較した場合、次の通りであった。即ち、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（２２０℃）は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より３０℃高くなった。無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より２０℃高くなり、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（２２０℃）より１０℃低くなった。

　サンプル１，５の相違は、上述した点である。この他、サンプル５の合成皮革１０及びこれの製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル５の合成皮革１０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　　（５－２）サンプル５の表皮材７０及びこれの製造方法
　サンプル５の表皮材７０は、サンプル５の合成皮革１０を素材として形成される。サンプル５の表皮材７０は、サンプル１の表皮材７０と同じ構造を有する。サンプル５の表皮材７０の製造方法では、エンボス加工装置８０の仕様及びエンボス加工条件は、サンプル１と同一とした。即ち、サンプル５の表皮材７０の製造方法では、加熱温度（１７５℃）を、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より１５℃低く設定し、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（２２０℃）より４５℃低く設定し、無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）より３５℃低く設定した。

　サンプル１，５の相違は、上述した点である。この他、サンプル５の表皮材７０の製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル５の表皮材７０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　（６）サンプル６
　　（６－１）サンプル６の合成皮革１０及びこれの製造方法
　サンプル６は、サンプル１の合成皮革１０と同様、合成皮革１０とした。サンプル６の合成皮革１０の製造方法は、サンプル１の合成皮革１０の製造方法と同様、上述した第二製造方法に準じて実施した。但し、工程Ｂでは、組成液Ｂを上述した処方２から次の処方２－４へと変更した。
［処方２－４］
・母材：７９質量部
　（水系ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、第一工業製薬株式会社製、スーパーフレックス４７０、固形分３８質量％、軟化温度９７℃）
・中空粒子４３：２．５質量部
　（既発泡マイクロカプセル、松本油脂製薬株式会社製、マツモトマイクロスフェアＦＮ－１００Ｓ（熱処理により既発泡状態にして使用）、平均粒径５０μｍ、固形分１００質量％、粉末状、外殻：アクリロニトリル系ポリマー（軟化温度：１５０℃）、内包物：イソペンタン、既発泡品）
・架橋剤：１質量部
　（イソシアネート系架橋剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　ＸＬ－５０、固形分５０質量％）
・レベリング剤：１質量部
　（シリコーン系レベリング剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　Ｆｌｕｉｄ　Ｈ、固形分１００質量％）
・増粘剤：３質量部
　（ポリエーテルポリオール系ポリウレタンポリマー、株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカノール　ＵＨ－４５０ＶＦ、固形分５０質量％）
・水：２０質量部
　処方２－４の調製では、増粘剤によって組成液Ｂの粘度を５０００ｍＰａ・ｓとした。粘度の測定には、Ｂ型粘度計及びローターＮｏ．４のローターを用いた。回転数は、１２ｒｐｍとした。測定は、２３℃に設定された環境で実施した。工程Ｂによって形成された第二多孔質樹脂層３２に関し、厚さＴ４は８０μｍであり、軟化温度は９７℃であった。

　第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（第一温度）、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（第二温度）及び無孔質樹脂層５０の軟化温度（第三温度）をそれぞれ比較した場合、次の通りであった。即ち、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（９７℃）は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より９３℃低くなった。無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より２０℃高くなり、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（９７℃）より１１３℃高くなった。

　サンプル１，６の相違は、上述した点である。この他、サンプル６の合成皮革１０及びこれの製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル６の合成皮革１０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　　（６－２）サンプル６の表皮材７０及びこれの製造方法
　サンプル６の表皮材７０は、サンプル６の合成皮革１０を素材として形成される。サンプル６の表皮材７０は、サンプル１の表皮材７０と同じ構造を有する。サンプル６の表皮材７０の製造方法では、エンボス加工装置８０の仕様及びエンボス加工条件は、サンプル１と同一とした。即ち、サンプル６の表皮材７０の製造方法では、加熱温度（１７５℃）を、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より１５℃低く設定し、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（９７℃）より７８℃高く設定し、無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）より３５℃低く設定した。

　サンプル１，６の相違は、上述した点である。この他、サンプル６の表皮材７０の製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル６の表皮材７０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　（７）サンプル７
　　（７－１）サンプル７の合成皮革１０及びこれの製造方法
　サンプル７は、サンプル１の合成皮革１０と同様、合成皮革１０とした。サンプル７の合成皮革１０の製造方法は、サンプル１の合成皮革１０の製造方法と同様、上述した第二製造方法に準じて実施した。但し、工程Ｂでは、組成液Ｂを上述した処方２から次の処方２－５へと変更した。
［処方２－５］
・母材：７９質量部
　（水系ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、第一工業製薬株式会社製、Ｆ－２４０５Ｄ、固形分３８質量％、軟化温度１２０℃）
・中空粒子４３：２．５質量部
　（既発泡マイクロカプセル、松本油脂製薬株式会社製、マツモトマイクロスフェアＦＮ－１００Ｓ（熱処理により既発泡状態にして使用）、平均粒径５０μｍ、固形分１００質量％、粉末状、外殻：アクリロニトリル系ポリマー（軟化温度：１５０℃）、内包物：イソペンタン、既発泡品）
・架橋剤：１質量部
　（イソシアネート系架橋剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　ＸＬ－５０、固形分５０質量％）
・レベリング剤：１質量部
　（シリコーン系レベリング剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　Ｆｌｕｉｄ　Ｈ、固形分１００質量％）
・増粘剤：３質量部
　（ポリエーテルポリオール系ポリウレタンポリマー、株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカノール　ＵＨ－４５０ＶＦ、固形分５０質量％）
・水：２０質量部
　処方２－５の調製では、増粘剤によって組成液Ｂの粘度を５０００ｍＰａ・ｓとした。粘度の測定には、Ｂ型粘度計及びローターＮｏ．４のローターを用いた。回転数は、１２ｒｐｍとした。測定は、２３℃に設定された環境で実施した。工程Ｂによって形成された第二多孔質樹脂層３２に関し、厚さＴ４は８０μｍであり、軟化温度は１２０℃であった。

　第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（第一温度）、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（第二温度）及び無孔質樹脂層５０の軟化温度（第三温度）をそれぞれ比較した場合、次の通りであった。即ち、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１２０℃）は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より７０℃低くなった。無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より２０℃高くなり、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１２０℃）より９０℃高くなった。

　サンプル１，７の相違は、上述した点である。この他、サンプル７の合成皮革１０及びこれの製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル７の合成皮革１０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　　（７－２）サンプル７の表皮材７０及びこれの製造方法
　サンプル７の表皮材７０は、サンプル７の合成皮革１０を素材として形成される。サンプル７の表皮材７０は、サンプル１の表皮材７０と同じ構造を有する。サンプル７の表皮材７０の製造方法では、エンボス加工装置８０の仕様及びエンボス加工条件は、サンプル１と同一とした。即ち、サンプル７の表皮材７０の製造方法では、加熱温度（１７５℃）を、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より１５℃低く設定し、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１２０℃）より５５℃高く設定し、無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）より３５℃低く設定した。

　サンプル１，７の相違は、上述した点である。この他、サンプル７の表皮材７０の製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル７の表皮材７０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　（８）サンプル８
　　（８－１）サンプル８の合成皮革１０及びこれの製造方法
　サンプル８は、サンプル１の合成皮革１０と同様、合成皮革１０とした。サンプル８の合成皮革１０の製造方法は、サンプル１の合成皮革１０の製造方法と同様、上述した第二製造方法に準じて実施した。但し、工程Ｂでは、組成液Ｂを上述した処方２から次の処方２－６へと変更した。
［処方２－６］
・母材：５４質量部
　（水系ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ＤＩＣ株式会社製、ＷＬＡ－１９５ＡＲ、固形分５６質量％、軟化温度１６６℃）
・中空粒子４３：２．５質量部
　（既発泡マイクロカプセル、松本油脂製薬株式会社製、マツモトマイクロスフェアＦＮ－１００Ｓ（熱処理により既発泡状態にして使用）、平均粒径５０μｍ、固形分１００質量％、粉末状、外殻：アクリロニトリル系ポリマー（軟化温度：１５０℃）、内包物：イソペンタン、既発泡品）
・架橋剤：１質量部
　（イソシアネート系架橋剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　ＸＬ－５０、固形分５０質量％）
・レベリング剤：１質量部
　（シリコーン系レベリング剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　Ｆｌｕｉｄ　Ｈ、固形分１００質量％）
・増粘剤：３質量部
　（ポリエーテルポリオール系ポリウレタンポリマー、株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカノール　ＵＨ－４５０ＶＦ、固形分５０質量％）
・水：２０質量部
　処方２－６の調製では、増粘剤によって組成液Ｂの粘度を５０００ｍＰａ・ｓとした。粘度の測定には、Ｂ型粘度計及びローターＮｏ．４のローターを用いた。回転数は、１２ｒｐｍとした。測定は、２３℃に設定された環境で実施した。工程Ｂによって形成された第二多孔質樹脂層３２に関し、厚さＴ４は８０μｍであり、軟化温度は１６６℃であった。

　第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（第一温度）、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（第二温度）及び無孔質樹脂層５０の軟化温度（第三温度）をそれぞれ比較した場合、次の通りであった。即ち、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１６６℃）は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より２４℃低くなった。無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より２０℃高くなり、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１６６℃）より４４℃高くなった。

　サンプル１，８の相違は、上述した点である。この他、サンプル８の合成皮革１０及びこれの製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル８の合成皮革１０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　　（８－２）サンプル８の表皮材７０及びこれの製造方法
　サンプル８の表皮材７０は、サンプル８の合成皮革１０を素材として形成される。サンプル８の表皮材７０は、サンプル１の表皮材７０と同じ構造を有する。サンプル８の表皮材７０の製造方法では、エンボス加工装置８０の仕様及びエンボス加工条件は、サンプル１と同一とした。即ち、サンプル８の表皮材７０の製造方法では、加熱温度（１７５℃）を、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より１５℃低く設定し、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１６６℃）より９℃高く設定し、無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）より３５℃低く設定した。

　サンプル１，８の相違は、上述した点である。この他、サンプル８の表皮材７０の製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル８の表皮材７０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　（９）サンプル９
　　（９－１）サンプル９の合成皮革１０及びこれの製造方法
　サンプル９は、サンプル１の合成皮革１０と同様、合成皮革１０とした。サンプル９の合成皮革１０の製造方法は、サンプル１の合成皮革１０の製造方法と同様、上述した第二製造方法に準じて実施した。但し、工程Ｂでは、組成液Ｂを上述した処方２から次の処方２－７へと変更した。
［処方２－７］
・母材：５６質量部
　（水系ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ＤＩＣ株式会社製、ＣＲＳ－１７０１、固形分５４質量％、軟化温度１８０℃）
・中空粒子４３：２．５質量部
　（既発泡マイクロカプセル、松本油脂製薬株式会社製、マツモトマイクロスフェアＦＮ－１００Ｓ（熱処理により既発泡状態にして使用）、平均粒径５０μｍ、固形分１００質量％、粉末状、外殻：アクリロニトリル系ポリマー（軟化温度：１５０℃）、内包物：イソペンタン、既発泡品）
・架橋剤：１質量部
　（イソシアネート系架橋剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　ＸＬ－５０、固形分５０質量％）
・レベリング剤：１質量部
　（シリコーン系レベリング剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　Ｆｌｕｉｄ　Ｈ、固形分１００質量％）
・増粘剤：３質量部
　（ポリエーテルポリオール系ポリウレタンポリマー、株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカノール　ＵＨ－４５０ＶＦ、固形分５０質量％）
・水：２０質量部
　処方２－７の調製では、増粘剤によって組成液Ｂの粘度を５０００ｍＰａ・ｓとした。粘度の測定には、Ｂ型粘度計及びローターＮｏ．４のローターを用いた。回転数は、１２ｒｐｍとした。測定は、２３℃に設定された環境で実施した。工程Ｂによって形成された第二多孔質樹脂層３２に関し、厚さＴ４は８０μｍであり、軟化温度は１８０℃であった。

　第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（第一温度）、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（第二温度）及び無孔質樹脂層５０の軟化温度（第三温度）をそれぞれ比較した場合、次の通りであった。即ち、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１８０℃）は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より１０℃低くなった。無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より２０℃高くなり、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１８０℃）より３０℃高くなった。

　サンプル１，９の相違は、上述した点である。この他、サンプル９の合成皮革１０及びこれの製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル９の合成皮革１０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　　（９－２）サンプル９の表皮材７０及びこれの製造方法
　サンプル９の表皮材７０は、サンプル９の合成皮革１０を素材として形成される。サンプル９の表皮材７０は、サンプル１の表皮材７０と同じ構造を有する。サンプル９の表皮材７０の製造方法では、エンボス加工装置８０の仕様及びエンボス加工条件は、サンプル１と同一とした。即ち、サンプル９の表皮材７０の製造方法では、加熱温度（１７５℃）を、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より１５℃低く設定し、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１８０℃）より５℃低く設定し、無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）より３５℃低く設定した。

　サンプル１，９の相違は、上述した点である。この他、サンプル９の表皮材７０の製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル９の表皮材７０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　（１０）サンプル１０
　　（１０－１）サンプル１０の合成皮革１０及びこれの製造方法
　サンプル１０の合成皮革１０では、保護層６０を省略した。サンプル１０の合成皮革１０は、繊維質基材２０と、多孔質樹脂層３０と、無孔質樹脂層５０とを含む。多孔質樹脂層３０は、第一多孔質樹脂層３１と、第二多孔質樹脂層３２とを含む。繊維質基材２０、第一多孔質樹脂層３１、第二多孔質樹脂層３２及び無孔質樹脂層５０は、厚さ方向の表側から裏側に無孔質樹脂層５０、第二多孔質樹脂層３２、第一多孔質樹脂層３１及び繊維質基材２０の順で積層される。サンプル１０の合成皮革１０の製造方法は、上述した第二製造方法に準じ、工程Ａ～Ｃを工程Ｃ、工程Ｂ及び工程Ａの順で実施した。工程Ｄは、保護層６０の省略に伴い不実施とした。

　サンプル１，１０の相違は、上述した点である。この他、サンプル１０の合成皮革１０及びこれの製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル１０の合成皮革１０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　　（１０－２）サンプル１０の表皮材７０及びこれの製造方法
　サンプル１０の表皮材７０は、サンプル１０の合成皮革１０を素材として形成される。サンプル１０の表皮材７０は、保護層６０を含まない点を除き、サンプル１の表皮材７０と同じ構造を有する。サンプル１０の表皮材７０の製造方法では、エンボス加工装置８０の仕様及びエンボス加工条件は、サンプル１と同一とした。即ち、サンプル１０の表皮材７０の製造方法では、加熱温度（１７５℃）を、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より１５℃低く設定し、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１４０℃）より３５℃高く設定し、無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）より３５℃低く設定した。

　サンプル１，１０の相違は、上述した点である。この他、サンプル１０の表皮材７０の製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル１０の表皮材７０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　（１１）サンプル１１
　　（１１－１）サンプル１１の合成皮革１０及びこれの製造方法
　サンプル１１は、サンプル１の合成皮革１０と同様、合成皮革１０とした。サンプル１１の合成皮革１０の製造方法は、サンプル１の合成皮革１０の製造方法と同様、上述した第二製造方法に準じて実施した。但し、工程Ａでは、組成液Ａを上述した処方３から次の処方３－３へと変更した。
［処方３－３］
・母材：１００質量部
　（溶剤系難黄変ポリカーボネートポリオール、ＤＩＣ株式会社製、ＳＡＤ－３０、固形分７０質量％）
・中空粒子：４．７６質量部
　（既発泡マイクロカプセル、松本油脂製薬株式会社製、マツモトマイクロスフェアＦＮ－１００ＳＤ（熱処理により既発泡状態にして使用）、平均粒径５０μｍ、固形分１００質量％、粉末状、外殻：アクリロニトリル系ポリマー（軟化温度：１６０℃）、内包物：イソペンタン、既発泡品）
・硬化剤：１０．５質量部
　（４．４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、セイコー化成株式会社製、固形分５０質量％）
・溶剤（メチルエチルケトン）：４２質量部
　処方３－３の調製では、溶剤によって組成液Ａの粘度を５０００ｍＰａ・ｓとした。粘度の測定には、Ｂ型粘度計及びローターＮｏ．４のローターを用いた。回転数は、１２ｒｐｍとした。測定は、２３℃に設定された環境で実施した。工程Ａによって形成された第一多孔質樹脂層３１に関し、厚さＴ１は２００μｍであり、軟化温度は１９０℃であった。

　サンプル１，１１の相違は、上述した点である。この他、サンプル１１の合成皮革１０及びこれの製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル１１の合成皮革１０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　　（１１－２）サンプル１１の表皮材７０及びこれの製造方法
　サンプル１１の表皮材７０は、サンプル１１の合成皮革１０を素材として形成される。サンプル１１の表皮材７０は、サンプル１の表皮材７０と同じ構造を有する。サンプル１１の表皮材７０の製造方法では、エンボス加工装置８０の仕様及びエンボス加工条件は、サンプル１と同一とした。即ち、サンプル１１の表皮材７０の製造方法では、加熱温度（１７５℃）を、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より１５℃低く設定し、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度（１４０℃）より３５℃低く設定し、無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）より３５℃高く設定した。

　サンプル１，１１の相違は、上述した点である。この他、サンプル１１の表皮材７０の製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル１１の表皮材７０及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　（１２）サンプル１２
　　（１２－１）サンプル１２の合成皮革１５及びこれの製造方法
　サンプル１２は、サンプル１の合成皮革１０とは異なる構造を有する合成皮革１５とした。サンプル１２の合成皮革１５は、繊維質基材２０と、多孔質樹脂層３５と、無孔質樹脂層５０と、保護層６０とを含む。多孔質樹脂層３５は、第一多孔質樹脂層３１と、第二多孔質樹脂層３７とを含む。繊維質基材２０、第一多孔質樹脂層３１、第二多孔質樹脂層３７、無孔質樹脂層５０及び保護層６０は、厚さ方向の表側から裏側に保護層６０、無孔質樹脂層５０、第二多孔質樹脂層３７、第一多孔質樹脂層３１及び繊維質基材２０の順で積層される。第二多孔質樹脂層３７は、複数の第二孔４７を有する。複数の第二孔４７は、多孔質樹脂層３５が有する複数の孔４５の一部である。但し、第二孔４７は、中空粒子４３によって形成されない。即ち、サンプル１２の合成皮革１５では、複数の中空粒子４３は第二多孔質樹脂層３７の母材となる樹脂に分散しない。サンプル１２の合成皮革１５では、第一多孔質樹脂層３１における複数の第一孔４１と同様、公知の発泡成形（機械発泡）によって第二多孔質樹脂層３７の母材となる樹脂に複数の第二孔４７を形成させた。

　サンプル１２の合成皮革１５の製造方法は、サンプル１の合成皮革１０の製造方法と同様、上述した第二製造方法に準じて実施した。工程Ｂでは、組成液Ｂを上述した処方２から次の処方２－８へと変更した。
［処方２－８］
・母材：１００質量部
　（水系ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、ランクセス株式会社製、ＬＣＣ　Ｂｉｎｄｅｒ　ＵＢ－１７７０、固形分３０質量％、軟化温度１６０℃）
・架橋剤：１質量部
　（イソシアネート系架橋剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　ＸＬ－５０、固形分５０質量％）
・レベリング剤：１質量部
　（シリコーン系レベリング剤、ランクセス株式会社製、ＡＱＵＡＤＥＲＭ　Ｆｌｕｉｄ　Ｈ、固形分１００質量％）
・増粘剤：６質量部
　（ポリエーテルポリオール系ポリウレタンポリマー、株式会社ＡＤＥＫＡ製、アデカノール　ＵＨ－４５０ＶＦ、固形分５０質量％）
・水：２０質量部
　処方２－８の調製では、増粘剤によって組成液Ｂの粘度を１００００ｍＰａ・ｓとした。粘度の測定には、Ｂ型粘度計及びローターＮｏ．４のローターを用いた。回転数は、１２ｒｐｍとした。測定は、２３℃に設定された環境で実施した。工程Ｂによって形成された第二多孔質樹脂層３７に関し、厚さＴ４は８０μｍであり、軟化温度は１４０℃であった。

　第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（第一温度）、第二多孔質樹脂層３７の軟化温度（第二温度）及び無孔質樹脂層５０の軟化温度（第三温度）をそれぞれ比較した場合、次の通りであった。即ち、第二多孔質樹脂層３７の軟化温度（１４０℃）は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より５０℃低くなった。無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）は、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より２０℃高くなり、第二多孔質樹脂層３７の軟化温度（１４０℃）より７０℃高くなった。

　サンプル１，１２の相違は、上述した点である。この他、サンプル１２の合成皮革１５及びこれの製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル１２の合成皮革１５及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　　（１２－２）サンプル１２の表皮材７５及びこれの製造方法
　サンプル１２の表皮材７５は、サンプル１２の合成皮革１５を素材として形成される。サンプル１２の表皮材７５はサンプル１２の合成皮革１５を含み、この合成皮革１５は表面に凹凸模様７１を有する。サンプル１２の表皮材７５では、複数の中空粒子４３は第二多孔質樹脂層３７の母材となる樹脂に分散しない。サンプル１２の表皮材７５の製造方法では、エンボス加工装置８０の仕様及びエンボス加工条件は、サンプル１と同一とした。即ち、サンプル１２の表皮材７５の製造方法では、加熱温度（１７５℃）を、第一多孔質樹脂層３１の軟化温度（１９０℃）より１５℃低く設定し、第二多孔質樹脂層３７の軟化温度（１４０℃）より３５℃高く設定し、無孔質樹脂層５０の軟化温度（２１０℃）より３５℃低く設定した。

　サンプル１，１２の相違は、上述した点である。この他、サンプル１２の表皮材７５の製造方法は、サンプル１と同一とした。従って、サンプル１２の表皮材７５及びこれの製造方法に関するこの他の説明は省略する。

　（１３）評価１
　凹凸模様７１の外観を目視にて観察し、次の評価基準に従い評価した。この評価１では、評価結果が４級以上である場合を合格とした。
［凹凸模様７１の外観の評価基準］
　５級：明瞭な凹凸感があり、型際のシャープ性に優れる
　４級：明瞭な凹凸感があるが、やや型際のシャープ性に欠ける
　３級：凹凸感があるが、型際のシャープ性に欠ける
　２級：凹凸感がやや不明瞭である
　１級：凹凸感が不明瞭である
　（１４）評価２
　厚み差ΔＴを次の評価基準に従い評価した。厚み差ΔＴは、凹部７２の厚さＴＡ及び凸部７３の厚さＴＢの差（ＴＢ－ＴＡ）である（図２参照）。凹部７２の厚さＴＡは、次の３個の第一測定値の平均値とした。３個の第一測定値は、凹凸模様７１の任意の３個の凹部７２を測定して得られる。凸部７３の厚さＴＢは、次の３個の第二測定値の平均値とした。３個の第二測定値は、凹凸模様７１の任意の３個の凸部７３を測定して得られる。凹部７２の厚さＴＡ及び凸部７３の厚さＴＢの測定は、表皮材７０，７５の垂直断面をキーエンス株式会社製のマイクロスコープ（ＶＨＸ－２００／１００Ｆ）で５００倍に拡大して行った。表皮材７０，７５の切断方向は、厚さ方向に一致する。この評価２では、評価結果がＢ以上である場合を合格とした。
［厚み差ΔＴの評価基準］
　Ａ：８５μｍ以上
　Ｂ：６０μｍ以上８５μｍ未満
　Ｃ：６０μｍ未満
　　＜実験結果＞
　（１）評価１及び評価２
　評価１及び評価２の評価結果を表１に示す。

　サンプル１～１１の表皮材７０では、評価１の評価結果は４級以上であり、評価２の評価結果はＢ以上であった。即ち、サンプル１～１１の表皮材７０は、何れも評価１の合格の基準及び評価２の合格の基準を満たした。

　これに対して、サンプル１２の表皮材７５では、評価２の評価結果はＡであったが、評価１の評価結果は３級であった。即ち、サンプル１２の表皮材７５は、評価２の合格の基準を満たしたが、評価１の合格の基準を満たさなかった。サンプル１２の合成皮革１５では、第二多孔質樹脂層３７の母材となる樹脂を機械発泡させることで、第二多孔質樹脂層３７は複数の第二孔４７を含む。発明者は、サンプル１２の合成皮革１５でも、第二多孔質樹脂層３７が複数の第二孔４７を含むことで、評価２では、評価結果がＡとなる凹凸模様７１を形成することが可能であったと考える。しかしながら、発明者は、次の第一理由及び第二理由に起因して凹凸模様７１にシャープ性を付与することができなかったと考える。第一理由は、機械発泡のような発泡成形によっては複数の第二孔４７のサイズを均一化することができない又は困難であることである。第二理由は、複数の第二孔４７を第二多孔質樹脂層３７の全体に分散配置させることができない又は困難であることである。その結果、発明者は、サンプル１２の表皮材７５では評価１の評価結果が３級になったと考える。

　発明者は、今回の実験結果から、サンプル１２の第二多孔質樹脂層３７における複数の第二孔４７と比較し、サンプル１～１１の第二多孔質樹脂層３２では次の事象を実現し易くすることが可能になると推測する。前述の事象は、複数の中空粒子４３によって複数の第二孔４２を第二多孔質樹脂層３２の全体に均一に分散配置させることである。

　（２）その他
　例えば、サンプル１の合成皮革１０は図４上段に示す態様を有し、サンプル１の表皮材７０は図４下段に示す態様を有していた。サンプル１の合成皮革１０及び表皮材７０を対象とする図４上下段では、次の境界及び合成皮革１０の表面に実線を重ねて描画し、これらを明らかにする。前述の境界は、繊維質基材２０及び第一多孔質樹脂層３１の境界、第一多孔質樹脂層３１及び第二多孔質樹脂層３２の境界、及び第二多孔質樹脂層３２及び無孔質樹脂層５０の境界である。図４上下段では、保護層６０を観察することができない。これは、図４上下段の垂直断面の拡大倍率を３００倍としたためである。

　参考として、サンプル１～１１の合成皮革１０及び表皮材７０、及びサンプル１２の合成皮革１５及び表皮材７５から得られた結果を表２～９にまとめて示す。表２～５の「第一寸法（Ａ）」、「第一寸法（Ｂ）」及び「第一寸法（Ｃ）」及び表６～９の「第二寸法（Ａ）」、「第二寸法（Ｂ）」及び「第二寸法（Ｃ）」は、次の通りである。即ち、第一寸法（Ａ）は、エンボス加工前の合成皮革１０，１５における第一孔４１の長径を示す。第一寸法（Ｂ）は、凹凸模様７１の凹部７２の領域における第一孔４１の長径を示す。第一寸法（Ｃ）は、凹凸模様７１の凸部７３の領域における第一孔４１の長径を示す。第二寸法（Ａ）は、エンボス加工前の合成皮革１０，１５における第二孔４２，４７の長径を示す。第二寸法（Ｂ）は、凹凸模様７１の凹部７２の領域における第二孔４２，４７の長径を示す。第二寸法（Ｃ）は、凹凸模様７１の凸部７３の領域における第二孔４２，４７の長径を示す。

　サンプル１～１１の合成皮革１０及び表皮材７０、及びサンプル１２の合成皮革１５及び表皮材７５では、第一寸法（Ａ）及び第二寸法（Ａ）の関係、第一寸法（Ｂ）及び第二寸法（Ｂ）の関係、第一寸法（Ｃ）及び第二寸法（Ｃ）の関係、第二寸法（Ｂ）及び第二寸法（Ｃ）の関係は、表１０に示す通りであった。表１０では、「Ｙｅｓ」は大小関係が満たされていることを示し、「Ｎｏ」は大小関係が満たされていないことを示す。発明者は、今回の実験結果から、サンプル１～１１の合成皮革１０は優れた賦形性を有すると考える。

　＜実施形態の効果＞
　実施形態によれば、次のような効果を得ることができる。

　（１）合成皮革１０は、繊維質基材２０と、多孔質樹脂層３０とを含む（図１参照）。多孔質樹脂層３０は、繊維質基材２０上に積層され、複数の孔４０を有する。多孔質樹脂層３０は、第一多孔質樹脂層３１と、第二多孔質樹脂層３２とを含む。第一多孔質樹脂層３１は、繊維質基材２０上に積層される。第二多孔質樹脂層３２は、第一多孔質樹脂層３１上に積層される。第一多孔質樹脂層３１は、複数の孔４０の一部である複数の第一孔４１を有する。第二多孔質樹脂層３２は、複数の孔４０の一部である複数の第二孔４２を有する。多孔質樹脂層３０は、次の樹脂に複数の中空粒子４３を含有する。前述の樹脂は、多孔質樹脂層３０の母材となり、且つ第二多孔質樹脂層３２の母材となる。複数の中空粒子４３は、第二多孔質樹脂層３２の母材となる樹脂に分散する。中空粒子４３は、内部に第二孔４２を有する。

　合成皮革１０によれば、複数の第二孔４２のサイズを均一にすることができる。第一多孔質樹脂層３１上に積層された第二多孔質樹脂層３２で均一なサイズの複数の第二孔４２を分散させることができる。

　比較例の合成皮革を想定する。比較例の合成皮革は、第一多孔質樹脂層３１を含み、更に第一多孔質樹脂層３１の厚さ方向の表側に比較例の多孔質樹脂層を含む。比較例の多孔質樹脂層は、第二多孔質樹脂層３２に対応する。但し、第二多孔質樹脂層３２とは異なり、比較例の多孔質樹脂層には、サイズの異なる複数の孔が分散する。説明の便宜のため、サイズの大きな孔を含む比較例の多孔質樹脂層の部分を「第一部分」といい、サイズの小さな孔を含む比較例の多孔質樹脂層の部分を「第二部分」という。第二部分は、第一部分に対して厚さ方向に直交する方向に設けられる。孔のサイズは、孔の長径によって定義してもよい。比較例の合成皮革がエンボス加工される場合、比較例の多孔質樹脂層は、全体が同じ力で押圧される。但し、第一部分及び第二部分の間には、変形量に差が生じ易くなる。合成皮革１０によれば、このような事象の発生を抑制することができる。

　合成皮革１０のエンボス加工時、第二多孔質樹脂層３２を均一に変形させることができる。合成皮革１０は、凹凸模様７１の型際をシャープな形状とすることができる。例えば、凹凸模様７１の型際は、凹凸模様７１内の部分Ｐ１，Ｐ２に対応する（図２参照）。部分Ｐ１，Ｐ２は、平行でない２面が接して形成され、角形状を有する。型際としての部分Ｐ１は、凸状の角形状を有する。型際としての部分Ｐ２は、凹状の角形状を有する。但し、部分Ｐ１，Ｐ２は、凹凸模様７１の型際の例示である。

　（２）第一孔４１は第一寸法の長径を有する閉鎖空間であり、第二孔４２は第二寸法の長径を有する閉鎖空間である（図１参照）。第一寸法及び第二寸法の関係は、「第一寸法＞第二寸法」であることが好ましい。第一多孔質樹脂層３１の軟化温度は第一温度であり、第二多孔質樹脂層３２の軟化温度は第二温度である。第一温度及び第二温度の関係は、「第一温度＞第二温度」であることが好ましい。これらの構成によれば、合成皮革１０のエンボス加工時、第二多孔質樹脂層３２を第一多孔質樹脂層３１と比較して変形させ易くすることができる。

　（３）表皮材７０は、合成皮革１０を含む（図２参照）。合成皮革１０は、表面に凹凸模様７１を有する。この表皮材７０によれば、合成皮革１０は、エンボス加工時、上述した機能を奏する。表皮材７０は、型際がシャープな形状である凹凸模様７１を有する。

　＜変形例＞
　実施形態は、次のようにすることもできる。以下に示す変形例のうちの幾つかの構成は、適宜組み合わせて採用することもできる。以下では、上記とは異なる点を説明することとし、同様の点についての説明は適宜省略する。

　（１）合成皮革１０は、繊維質基材２０と、多孔質樹脂層３０と、無孔質樹脂層５０と、保護層６０とを含む（図１参照）。多孔質樹脂層３０は、第一多孔質樹脂層３１と、第二多孔質樹脂層３２とを含む。表皮材７０は、合成皮革１０を含む（図２参照）。表皮材７０で合成皮革１０は、表面に凹凸模様７１を有する。無孔質樹脂層５０及び保護層６０の一方又は両方は省略してもよい。この説明では、上記で用いた符号を用いることで、図１，２に基づく実施形態との対応を明らかにする。無孔質樹脂層５０及び保護層６０の一方又は両方が省略された合成皮革１０であっても、多孔質樹脂層３０で第二多孔質樹脂層３２は第一多孔質樹脂層３１より厚さ方向の表側に設けられる。

　無孔質樹脂層５０が省略されるとする。この場合、合成皮革１０は、繊維質基材２０と、多孔質樹脂層３０と、保護層６０とを含む（不図示）。この合成皮革１０で繊維質基材２０、多孔質樹脂層３０及び保護層６０は、厚さ方向の表側から裏側に保護層６０、多孔質樹脂層３０及び繊維質基材２０の順で積層される。この合成皮革１０の製造方法では、工程Ｃが省略される。工程Ｃは、無孔質樹脂層５０を形成する。表皮材７０は、無孔質樹脂層５０が省略された合成皮革１０を含む（不図示）。この表皮材７０で合成皮革１０は、表面に凹凸模様７１を有する。

　保護層６０が省略されるとする（上記実施例の「サンプル１０」参照）。この場合、合成皮革１０は、繊維質基材２０と、多孔質樹脂層３０と、無孔質樹脂層５０とを含む（図５参照）。この合成皮革１０で繊維質基材２０、多孔質樹脂層３０及び無孔質樹脂層５０は、厚さ方向の表側から裏側に無孔質樹脂層５０、多孔質樹脂層３０及び繊維質基材２０の順で積層される。この合成皮革１０の製造方法では、工程Ｄが省略される。工程Ｄは、保護層６０を形成する。表皮材７０は、保護層６０が省略された合成皮革１０を含む（図６参照）。この表皮材７０で合成皮革１０は、表面に凹凸模様７１を有する。

　無孔質樹脂層５０及び保護層６０が省略されるとする。この場合、合成皮革１０は、繊維質基材２０と、多孔質樹脂層３０とを含む（不図示）。この合成皮革１０で繊維質基材２０及び多孔質樹脂層３０は、厚さ方向の表側から裏側に多孔質樹脂層３０及び繊維質基材２０の順で積層される。この合成皮革１０の製造方法では、工程Ｃ及び工程Ｄが省略される。工程Ｃは、無孔質樹脂層５０を形成する。工程Ｄは、保護層６０を形成する。表皮材７０は、無孔質樹脂層５０及び保護層６０が省略された合成皮革１０を含む（不図示）。この表皮材７０で合成皮革１０は、表面に凹凸模様７１を有する。

　（２）多孔質樹脂層３０は、第一多孔質樹脂層３１と、第二多孔質樹脂層３２とを含む（図１参照）。多孔質樹脂層は、単層体としてもよい。この場合、単層体である多孔質樹脂層は、第二多孔質樹脂層３２と同様の構成を有する。即ち、この多孔質樹脂層は、上述した多孔質樹脂層３０と同様、繊維質基材２０上に積層され、複数の孔を有する。単層体である多孔質樹脂層は、この多孔質樹脂層の母材となる樹脂に複数の中空粒子を含有する。複数の中空粒子は、この樹脂に分散する。即ち、単層体である多孔質樹脂層は、複数の中空粒子によって形成される複数の孔を全体に分散配置する。この構成によれば、多孔質樹脂層全体で複数の孔のサイズを均一にすることができる。合成皮革のエンボス加工時、この多孔質樹脂層を均一に変形させることができる。

　単層体である多孔質樹脂層は、上述した工程Ｂと同様の工程によって形成される。この工程は、組成液Ｂと同様の組成液を塗布し、この組成液を凝固させる。合成皮革の製造方法では、単層体である多孔質樹脂層は、上記同様の方法で繊維質基材２０上に積層される。単層体である多孔質樹脂層の厚さは、諸条件を考慮して適宜決定される。例えば、単層体である多孔質樹脂層の厚さは、多孔質樹脂層３０の厚さと同じとしてもよい。上述した実施形態では、多孔質樹脂層３０の厚さは、第一多孔質樹脂層３１の厚さＴ１及び第二多孔質樹脂層３２の厚さＴ４の合計である。

　（３）多孔質樹脂層３０は、第二多孔質樹脂層３２の母材となる樹脂に複数の中空粒子４３を含有する（図１参照）。多孔質樹脂層は、第一多孔質樹脂層の母材となる樹脂に複数の中空粒子を含有してもよい（上記実施例の「サンプル１１」参照）。この場合、第一多孔質樹脂層中の中空粒子は、内部に第一孔を有する。多孔質樹脂層でこの複数の中空粒子は、第一多孔質樹脂層の母材となる樹脂に分散する。

　第一多孔質樹脂層で中空粒子は、第二多孔質樹脂層３２での中空粒子４３と同様、熱処理によって体積膨張を生じない又は体積膨張を生じ難い特性を有してもよい。合成皮革の製造時、第一多孔質樹脂層の体積変動を抑制することができ、更に、複数の第一孔の形状、大きさ及び分布にばらつきが生じることを抑制することができる。合成皮革のエンボス加工時、第二多孔質樹脂層３２と共に第一多孔質樹脂層を均一に変形させることができる。

　第一孔が中空粒子の内部の閉鎖空間であり、第二孔４２が中空粒子４３の内部の閉鎖空間であるとする。この場合、第二多孔質樹脂層３２中の中空粒子４３は、第一多孔質樹脂層中の中空粒子とは異なる。即ち、多孔質樹脂層は、次の第一樹脂に複数の第一種の中空粒子を含有し、次の第二樹脂に複数の第二種の中空粒子４３を含有する。第一樹脂は、第一多孔質樹脂層の母材となる。第二樹脂は、第二多孔質樹脂層３２の母材となる。第一孔の長径を第一寸法とし、第二孔４２の長径を第一寸法より小さな第二寸法とすることができる。但し、第一種の中空粒子は、サイズ以外の点で第二種の中空粒子４３と同様の仕様としてもよい。

　１０　合成皮革、　２０　繊維質基材、　３０　多孔質樹脂層
　３１　第一多孔質樹脂層、　３２　第二多孔質樹脂層、　４０　孔
　４１　第一孔、　４２　第二孔、　４３　中空粒子
　５０　無孔質樹脂層、　６０　保護層、　７０　表皮材
　７１　凹凸模様、　７２　凹部、　７３　凸部
　８０　エンボス加工装置、　８１　エンボス加工型、　８２　成形部
　８３　凸部、　８４　凹部、　８５　エンボス受型、　８６　加熱器
　８７　供給装置、　８８　回収装置、　Ｐ１，Ｐ２　部分
　Ｔ１～Ｔ１０，ＴＡ，ＴＢ　厚さ、　Ｔ１１　合計厚さ、　ΔＴ　厚み差

Claims

　繊維質基材と、
　前記繊維質基材上に積層され、複数の孔を有する、多孔質樹脂層と、を含み、
　前記多孔質樹脂層は、前記多孔質樹脂層の母材となる樹脂に複数の中空粒子を含有し、
　前記複数の中空粒子は、前記樹脂に分散し、
　前記中空粒子は、内部に前記孔を有する、合成皮革。
　前記多孔質樹脂層は、
　　前記繊維質基材上に積層される第一多孔質樹脂層と、
　　前記第一多孔質樹脂層上に積層される第二多孔質樹脂層と、を含み、
　前記第一多孔質樹脂層は、前記複数の孔の一部である複数の第一孔を有し、
　前記第二多孔質樹脂層は、前記複数の孔の一部である複数の第二孔を有し、
　前記複数の中空粒子は、前記第二多孔質樹脂層の母材となる樹脂に分散し、
　前記中空粒子は、内部に前記第二孔を有する、請求項１に記載の合成皮革。
　前記第一孔は、第一寸法の長径を有する閉鎖空間であり、
　前記第二孔は、前記第一寸法より小さな第二寸法の長径を有する閉鎖空間である、請求項２に記載の合成皮革。
　前記第一多孔質樹脂層の軟化温度は、第一温度であり、
　前記第二多孔質樹脂層の軟化温度は、前記第一温度より低い第二温度である、請求項２に記載の合成皮革。
　前記第一多孔質樹脂層の軟化温度は、第一温度であり、
　前記第二多孔質樹脂層の軟化温度は、前記第一温度より低い第二温度である、請求項３に記載の合成皮革。
　請求項１から請求項５の何れか１項に記載の合成皮革を含み、
　前記合成皮革は、表面に凹凸模様を有する、表皮材。