WO2024257427A1 - ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

ポリオレフィン系樹脂組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2024257427A1
WO2024257427A1 PCT/JP2024/011023 JP2024011023W WO2024257427A1 WO 2024257427 A1 WO2024257427 A1 WO 2024257427A1 JP 2024011023 W JP2024011023 W JP 2024011023W WO 2024257427 A1 WO2024257427 A1 WO 2024257427A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
flame retardant
polyolefin resin
resin composition
mass
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2024/011023
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
雄紀 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Fine Composites Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Fine Composites Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Fine Composites Co Ltd filed Critical Idemitsu Fine Composites Co Ltd
Priority to JP2025527470A priority Critical patent/JPWO2024257427A1/ja
Priority to CN202480039863.1A priority patent/CN121335949A/zh
Publication of WO2024257427A1 publication Critical patent/WO2024257427A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols

Definitions

  • the present invention relates to a polyolefin resin composition.
  • Patent Document 1 discloses a polyamide resin composition that contains, per 100 parts by weight of the polyamide resin, 1 to 80 parts by weight of a bromine-based flame retardant having a specific chemical structure, 10 to 100 parts by weight of glass fiber, and 1 to 30 parts by weight of an antimony-based flame retardant assistant.
  • Patent Document 2 discloses a polyester resin composition that contains a polyester resin, 1 to 80 parts by weight of a bromine-based flame retardant having a specific chemical structure, 10 to 100 parts by weight of glass fiber, and 1 to 30 parts by weight of an antimony-based flame retardant assistant, per 100 parts by weight of the polyester resin.
  • One aspect of the present invention aims to provide a new resin composition that can suppress adverse effects on the ecosystem.
  • a polyolefin-based resin composition includes a polyolefin-based resin and a polymeric brominated flame retardant, and the polymeric brominated flame retardant includes a structure represented by the following general formula (1): (wherein R 1 represents a C1 to C6 alkylene group, a C2 to C6 alkylidene group, -S-, or -SO 2 -).
  • a polyolefin-based resin composition according to one embodiment of the present invention (hereinafter, may be simply abbreviated as "resin composition”) contains a polyolefin-based resin and a polymeric brominated flame retardant, and the polymeric brominated flame retardant has a structure represented by the following general formula (1). (wherein R 1 represents a C1 to C6 alkylene group, a C2 to C6 alkylidene group, -S-, or -SO 2 -).
  • the resin composition according to one embodiment of the present invention is a polyolefin resin composition whose main component is a polyolefin resin, and contains a polymeric bromine-based flame retardant, making it a polyolefin resin composition that can suppress adverse effects on ecosystems.
  • the reason for this is that, among bromine-based flame retardants, polymeric bromine-based flame retardants are less likely to accumulate in living organisms than non-polymeric bromine-based flame retardants.
  • Such effects contribute to the achievement of, for example, Goal 14 of the Sustainable Development Goals (SDGs) advocated by the United Nations, "Conserve and sustainably use the oceans and seas.”
  • SDGs Sustainable Development Goals
  • the resin composition according to one embodiment of the present invention is flame retardant due to the inclusion of a polymeric bromine-based flame retardant.
  • the level of flame retardancy of the resin composition according to one embodiment of the present invention is not particularly limited, but for example, the resin composition according to one embodiment of the present invention preferably has a flame retardancy of V-2 or higher, more preferably V-1 or higher, and even more preferably V-0 or higher, in terms of the flammability ranking according to the UL94V standard when used as a test piece with a thickness of 0.8 mm.
  • Such a resin composition can be suitably used as a material for any article requiring flame retardancy.
  • the polyolefin resin is a homopolymer or copolymer of an olefin.
  • the content of the polyolefin resin is preferably in the following range from the viewpoint of reducing adverse effects on mechanical properties such as impact strength.
  • the content of the polyolefin resin is preferably 40 parts by mass or more when the total amount of the polyolefin resin, the polymeric bromine-based flame retardant, the inorganic filler that is optionally included, and the flame retardant auxiliary that is optionally included is 100 parts by mass.
  • the content of the polyolefin resin is preferably in the following range from the viewpoint of flame retardancy.
  • the content of the polyolefin resin is 75 parts by mass or less, preferably 50 parts by mass or less, and more preferably 45 parts by mass or less when the total amount of the polyolefin resin, the polymeric bromine-based flame retardant, the inorganic filler that is optionally included, and the flame retardant auxiliary that is optionally included is 100 parts by mass.
  • the polyolefin resin is preferably a polypropylene resin that contains at least propylene.
  • the polypropylene-based resin preferably contains at least one of polypropylene, which is a homopolymer of propylene, and a copolymer of propylene and another olefin.
  • the copolymer of propylene and another olefin include a propylene-ethylene copolymer in which ethylene is copolymerized with propylene, a block copolymer containing a propylene-ethylene copolymer, and a random copolymer in which ethylene and butene-1 are copolymerized with propylene.
  • the polypropylene-based resin is preferably polypropylene.
  • the polypropylene resin is preferably an unmodified polypropylene resin.
  • unmodified means that the target compound has no substituents other than the basic structure
  • an "unmodified polypropylene resin” is a polypropylene resin that has no substituents.
  • An example of an unmodified polypropylene resin is a polypropylene resin that does not have a polar group such as maleic acid.
  • the polyolefin resin can be any polyolefin resin commercially available, and one with suitable properties can be selected according to the application and processing conditions of the composition.
  • the polyolefin resin has a melt flow rate (MFR) measured under conditions of 230°C and 2.16 kg in the following range.
  • MFR melt flow rate
  • the MFR is preferably 1 g/10 min or more, more preferably 10 g/10 min or more, and even more preferably 20 g/10 min or more.
  • the MFR is preferably 70 g/10 min or less, more preferably 60 g/10 min or less, even more preferably 55 g/10 min or less, even more preferably 50 g/10 min or less, and particularly preferably 45 g/10 min or less.
  • MFR is measured at 230°C and 2.16 kg in accordance with ASTM D-1238 (2013).
  • the decomposition temperature of the polyolefin resin is preferably greater than 400°C, and more preferably greater than 420°C.
  • the decomposition temperature of the polyolefin resin is preferably less than 500°C, and more preferably less than 480°C.
  • the polymer-type brominated flame retardant is a polymer containing a structure represented by the following general formula (1) (hereinafter referred to as "structure (1)").
  • structure (1) represents a C1 to C6 alkylene group, a C2 to C6 alkylidene group, -S-, or -SO 2 -.
  • the resin composition according to one embodiment of the present invention contains a polymeric bromine-based flame retardant, and is therefore capable of exhibiting flame retardancy. Furthermore, the resin composition according to one embodiment of the present invention contains a polymeric bromine-based flame retardant, and is therefore a polyolefin-based resin composition that can suppress adverse effects on ecosystems.
  • polymeric bromine-based flame retardants high molecular weight polymeric bromine-based flame retardants are particularly preferred because they are highly effective in suppressing adverse effects on ecosystems.
  • "high molecular weight polymeric bromine-based flame retardants” refers to polymeric bromine-based flame retardants with a weight average molecular weight of 1,000 or more in standard polystyrene equivalent.
  • the C1 to C6 alkylene group is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, such as a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, and a hexamethylene group.
  • the C2 to C6 alkylidene group is an alkylidene group having 2 to 6 carbon atoms, such as an ethylidene group, and an isopropylidene group.
  • the polymeric brominated flame retardant may have a structure different from structure (1) so long as it is a polymer containing structure (1).
  • the content (proportion) of structure (1) in the polymeric brominated flame retardant can be adjusted as appropriate and is not particularly limited. From the viewpoint of flame retardancy, the content (proportion) of structure (1) relative to the total amount of polymer in the polymeric brominated flame retardant is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and even more preferably 95 mol% or more.
  • the polymeric brominated flame retardant may contain a repeating structure of structure (1).
  • the molecular weight of the polymeric brominated flame retardant is not particularly limited. In consideration of a higher effect of suppressing adverse effects on the ecosystem and a higher heat resistance, the weight average molecular weight of the polymeric brominated flame retardant in standard polystyrene conversion is preferably 1000 or more, more preferably 2,000 or more, more preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, and even more preferably 20,000 or more.
  • the weight average molecular weight of the polymeric brominated flame retardant in standard polystyrene conversion is 30,000 or less, it is preferable from the viewpoint that the polymeric brominated flame retardant can be decomposed in accordance with the decomposition of polyolefin and the combustion of olefin-derived gas can be suppressed.
  • a preferred embodiment of the polymer-type brominated flame retardant is a polymer containing a structure represented by the following general formula (2).
  • R 1 represents a C1 to C6 alkylene group, a C2 to C6 alkylidene group, -S-, or -SO 2 -;
  • R 2 represents a C2 to C4 alkylene group; and
  • n is an average value of 1 or more.
  • the C1 to C6 alkylene groups and the C2 to C6 alkylidene groups are as described above.
  • the C2 to C4 alkylene groups are alkylene groups having 2 to 4 carbon atoms, such as ethylene, trimethylene, and tetramethylene groups.
  • the polymeric bromine-based flame retardant may be a condensation polymer obtained by condensation polymerization of a tetrabromobisphenol compound and an alkyl halide compound.
  • a condensation polymer can be obtained, for example, by reacting a tetrabromobisphenol compound with an alkyl halide compound in the presence of a base, and can be produced, for example, according to the synthesis method described in Patent Document 1 or 2.
  • the tetrabromobisphenol compound is not particularly limited, but examples thereof include tetrabromobisphenol A and tetrabromobisphenol F.
  • the alkyl halide compound is not particularly limited, but examples thereof include ethane dichloride, 1,3-dichloropropane, and 1,4-dichlorobutane.
  • the base is not particularly limited, but examples thereof include sodium hydrogen carbonate. These compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • the polymer-type bromine-based flame retardant is not particularly limited, but examples thereof include a polymer obtained by polymerizing tetrabromobisphenol F and dichloroethane, a polymer obtained by polymerizing tetrabromobisphenol A and dichloroethane, a polymer obtained by polymerizing tetrabromobisphenol F and 1,3-dichloropropane, a polymer obtained by polymerizing tetrabromobisphenol A and 1,3-dichloropropane, a polymer obtained by polymerizing tetrabromobisphenol F and 1,4-dichlorobutane, a polymer obtained by polymerizing tetrabromobisphenol A and 1,4-dichlorobutane, etc.
  • R 1 in the general formula (2) is a C3 isopropylidene group
  • R 2 is a C2-C4
  • the polymeric brominated flame retardant is preferably a polymer obtained by polymerizing tetrabromobisphenol A and 1,4-dichlorobutane. That is, in the general formula (2), R 1 is preferably a C3 isopropylidene group, and R 2 is more preferably a C4 alkylene group.
  • the polymer-type bromine-based flame retardants may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the polymeric bromine-based flame retardant is preferably in the following range from the viewpoint of expressing flame retardancy in the resin composition according to one embodiment of the present invention.
  • the content of the polymeric bromine-based flame retardant is 20 parts by mass or more, for example, 21 parts by mass or more, 24 parts by mass or more, or 25 parts by mass or more, when the total amount of the polyolefin resin, the polymeric bromine-based flame retardant, the inorganic filler optionally contained, and the flame retardant auxiliary optionally contained is 100 parts by mass.
  • the content of the polymeric bromine-based flame retardant is preferably in the following range from the viewpoint of efficiently generating an inert gas for suppressing combustion.
  • the content of the polymeric bromine-based flame retardant is preferably 30 parts by mass or less, when the total amount of the polyolefin resin, the polymeric bromine-based flame retardant, the inorganic filler optionally contained, and the flame retardant auxiliary optionally contained is 100 parts by mass.
  • the resin composition according to one aspect of the present invention may not contain an inorganic filler, but preferably further contains an inorganic filler. By containing an inorganic filler, even better flame retardancy can be obtained. By further adding an inorganic filler to the resin composition according to one aspect of the present invention, a resin composition having high flame retardancy can be provided even though a polymeric bromine-based flame retardant is used. In other words, by further adding an inorganic filler to the resin composition according to one aspect of the present invention, it becomes possible to impart sufficient flame retardancy by adding a smaller amount of a polymeric bromine-based flame retardant. In addition, by further containing an inorganic filler in the resin composition according to one aspect of the present invention, the mechanical properties of the resin can be improved.
  • the content of the inorganic filler is preferably in the following range from the viewpoint of improving the flame retardancy in the resin composition according to one embodiment of the present invention.
  • the content of the inorganic filler is preferably 18 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, even more preferably 21 parts by mass or more, and even more preferably 25 parts by mass or more, when the total amount of the polyolefin resin, the polymer-type bromine-based flame retardant, the inorganic filler, and the flame retardant auxiliary optionally contained is 100 parts by mass.
  • the content of the inorganic filler is preferably in the following range from the viewpoint of improving the fluidity of the resin composition.
  • the content of the inorganic filler is preferably 30 parts by mass or less, when the total amount of the polyolefin resin, the polymer-type bromine-based flame retardant, the inorganic filler, and the flame retardant auxiliary optionally contained is 100 parts by mass.
  • the resin composition according to one embodiment of the present invention further contains an inorganic filler
  • the amount of polyolefin resin so that the total amount of the polyolefin resin and the inorganic filler is 75 parts by mass or less.
  • the compounding ratio (parts by mass) of the inorganic filler to the total amount of the polymeric bromine-based flame retardant and the flame retardant assistant optionally contained therein is preferably 0.55 or more, more preferably 0.70 or more, from the viewpoint of improving the flame retardancy in the resin composition according to one embodiment of the present invention.
  • the compounding ratio of the inorganic filler to the total amount of the polymeric bromine-based flame retardant and the flame retardant assistant is preferably 0.85 or less, from the viewpoint of improving the fluidity of the resin composition.
  • the resin composition according to one aspect of the present invention may not contain a flame retardant assistant, but preferably further contains a flame retardant assistant.
  • a flame retardant assistant By further adding a flame retardant assistant to the resin composition according to one aspect of the present invention, a resin composition having high flame retardancy can be provided even if a polymer-type bromine-based flame retardant is used.
  • a flame retardant assistant By further adding a flame retardant assistant to the resin composition according to one aspect of the present invention, it becomes possible to impart sufficient flame retardancy by adding a smaller amount of a polymer-type bromine-based flame retardant.
  • the flame retardant aid is not particularly limited, and examples thereof include antimony-based flame retardant aids such as antimony trioxide, antimony tetraoxide, antimony pentoxide, and sodium antimonate. From the viewpoint of the flame retardancy of the resin, it is preferable that the flame retardant aid is antimony trioxide.
  • the content of the flame retardant assistant is preferably within the following range from the viewpoint of improving the flame retardancy in the resin composition according to one embodiment of the present invention.
  • the content of the flame retardant assistant is preferably 6 parts by mass or more when the total amount of the polyolefin resin, the polymeric bromine-based flame retardant, the inorganic filler optionally included, and the flame retardant assistant is 100 parts by mass.
  • the content of the flame retardant assistant is preferably within the following range from the viewpoint of efficiently generating an inert gas for suppressing combustion.
  • the content of the flame retardant assistant is preferably 8 parts by mass or less when the total amount of the polyolefin resin, the polymeric bromine-based flame retardant, the inorganic filler optionally included, and the flame retardant assistant is 100 parts by mass.
  • the compounding ratio (parts by mass) of the polymeric brominated flame retardant to the flame retardant assistant is preferably 2.5 or more, and more preferably 3.0 or more, from the viewpoint of improving the flame retardancy of the resin composition according to one embodiment of the present invention.
  • the mass ratio of the polymeric brominated flame retardant to the flame retardant assistant is preferably 4.5 or less, and more preferably 4 or less, from the viewpoint of efficiently generating an inert gas for suppressing combustion.
  • the resin composition according to one aspect of the present invention may further contain other additives within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the additives include antioxidants, lubricants, anti-drip agents, weather resistance agents, antibacterial agents, pigments, crystal nucleating agents, molecular weight regulators, foaming agents, dispersants, antistatic agents, neutralizing agents, metal deactivators, and inorganic fillers.
  • the antioxidant is a substance that has the function of preventing oxidation of the resin composition according to one embodiment of the present invention.
  • examples of the antioxidant include phenol-based, phosphorus-based, and thioether-based compounds.
  • examples of the phenol-based antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, distearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phosphonate, 1,6-hexamethylenebis[(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid amide], 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-m-cresol), 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis(6-tert-buty
  • phosphorus-based antioxidants include trisnonylphenyl phosphite, tris[2-tert-butyl-4-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio)-5-methylphenyl]phosphite, tridecyl phosphite, octyldiphenyl phosphite, di(decyl)monophenyl phosphite, di(tridecyl)pentaerythritol diphosphite, di(nonylphenyl)pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-ditert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, bis(2,6-ditert-butyl-4 bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphit
  • thioether antioxidant examples include dialkyl thiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and distearyl thiodipropionate, and pentaerythritol tetra( ⁇ -alkylmercaptopropionate esters). These may be used in combination of two or more. Of these, it is preferable to use a phenol-based antioxidant in combination with a phosphorus-based antioxidant in order to sufficiently prevent oxidation of the resin composition.
  • the content of the antioxidant is preferably in the following range from the viewpoint of sufficiently preventing oxidation of the resin composition according to one embodiment of the present invention.
  • the content of the antioxidant is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and even more preferably 0.2 parts by mass or more, when the total amount of the polyolefin resin, the polymeric bromine-based flame retardant, the inorganic filler optionally contained, and the flame retardant auxiliary is 100 parts by mass.
  • the content of the antioxidant is preferably in the following range.
  • the content of the antioxidant is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and even more preferably 2 parts by mass or less, when the total amount of the polyolefin resin, the polymeric bromine-based flame retardant, the inorganic filler optionally contained, and the flame retardant auxiliary is 100 parts by mass.
  • the lubricant is a substance that has the function of improving the molding processability of the resin composition according to one embodiment of the present invention.
  • examples of lubricants include glycerin fatty acid esters and metal soaps. Among them, glycerin fatty acid esters are preferred from the viewpoint of improving the fluidity of the resin composition.
  • the content of the lubricant is preferably in the following range from the viewpoint of sufficiently improving the moldability of the resin composition according to one embodiment of the present invention.
  • the content of the lubricant is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and even more preferably 0.2 parts by mass or more, when the total amount of the polyolefin resin, the polymer-type bromine-based flame retardant, the inorganic filler optionally contained, and the flame retardant auxiliary is 100 parts by mass.
  • the content of the lubricant is preferably in the following range from the viewpoint of preventing bleeding of the lubricant.
  • the content of the lubricant is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and even more preferably 2 parts by mass or less, when the total amount of the polyolefin resin, the polymer-type bromine-based flame retardant, the inorganic filler optionally contained, and the flame retardant auxiliary is 100 parts by mass.
  • the drip prevention agent is a substance that has the function of preventing dripping during combustion of the resin composition according to one embodiment of the present invention and improving flame retardancy.
  • drip prevention agents include acrylic modified polytetrafluoroethylene.
  • the content of the drip prevention agent is preferably in the following range from the viewpoint of sufficiently improving the moldability of the resin composition according to one embodiment of the present invention.
  • the content of the drip prevention agent is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and even more preferably 0.5 parts by mass or more, when the total amount of the polyolefin resin, the polymer-type bromine-based flame retardant, the inorganic filler optionally contained, and the flame retardant auxiliary is 100 parts by mass.
  • the content of the drip prevention agent is preferably in the following range from the viewpoint of suppressing clogging of the mesh during kneading.
  • the content of the drip prevention agent is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and even more preferably 2 parts by mass or less, when the total amount of the polyolefin resin, the polymer-type bromine-based flame retardant, the inorganic filler optionally contained, and the flame retardant auxiliary is 100 parts by mass.
  • the weather resistance agent is a substance that imparts weather resistance to the resin composition according to one embodiment of the present invention.
  • weather resistance agents that can be used include ultraviolet absorbers and hindered amine light stabilizers.
  • ultraviolet absorbers include 2-hydroxybenzophenones such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5'-methylenebis(2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, and 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole.
  • 2-(2'-hydroxyphenyl)benzotriazoles such as 2-(2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-dicumylphenyl)benzotriazole, 2,2'-methylenebis(4-tert-octyl-6-(benzotriazolyl)phenol), and 2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-carboxyphenyl)benzotriazole; phenylsa Benzoates such as ricinate, resorcinol monobenzoate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-di-tert-amylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, and hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy
  • hindered amine light stabilizer examples include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl benzoate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate, bis(1,2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate, bis(1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate, and tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate.
  • the content of the weather resistant agent is preferably in the following range from the viewpoint of imparting sufficient weather resistance to the resin composition according to one embodiment of the present invention.
  • the content of the weather resistant agent is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.05 parts by mass or more, and even more preferably 0.1 parts by mass or more, when the total amount of the polyolefin resin, the polymeric bromine-based flame retardant, the inorganic filler optionally contained, and the flame retardant auxiliary is 100 parts by mass.
  • the content of the weather resistant agent is preferably in the following range from the viewpoint of preventing a decrease in gloss due to bleed-out.
  • the content of the weather resistant agent is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and even more preferably 2 parts by mass or less, when the total amount of the polyolefin resin, the polymeric bromine-based flame retardant, the inorganic filler optionally contained, and the flame retardant auxiliary is 100 parts by mass.
  • An antibacterial agent is a substance that imparts antibacterial properties to the resin composition according to one embodiment of the present invention.
  • antibacterial agents include, but are not limited to, organic compound-based antibacterial agents, natural organic antibacterial agents, inorganic antibacterial agents, etc.
  • the content of the antibacterial agent is preferably in the following range from the viewpoint of imparting sufficient antibacterial properties to the resin composition according to one embodiment of the present invention.
  • the content of the antibacterial agent is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and even more preferably 0.3 parts by mass or more, when the total amount of the polyolefin resin, the polymer-type bromine-based flame retardant, the inorganic filler optionally contained, and the flame retardant auxiliary is 100 parts by mass.
  • the content of the antibacterial agent is preferably in the following range from the viewpoint of preventing a deterioration in impact properties and further increase in costs.
  • the content of the antibacterial agent is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and even more preferably 1 part by mass or less, when the total amount of the polyolefin resin, the polymer-type bromine-based flame retardant, the inorganic filler optionally contained, and the flame retardant auxiliary is 100 parts by mass.
  • the pigment prevents deterioration of the resin composition by blocking ultraviolet light.
  • the pigment is preferably an inorganic pigment.
  • inorganic pigments include TiO2 , carbon black, iron oxide, chromium oxide, and zinc oxide. In particular, TiO2 is preferable.
  • the pigment content is preferably in the following range from the viewpoint of sufficiently preventing deterioration of the resin composition.
  • the pigment content is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and even more preferably 1 part by mass or more, when the total amount of the polyolefin resin, the polymeric bromine-based flame retardant, the inorganic filler optionally contained, and the flame retardant auxiliary is 100 parts by mass.
  • the pigment content is preferably in the following range from the viewpoint of exhibiting sufficient flame retardancy in the resin composition according to one embodiment of the present invention.
  • the pigment content is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less, and even more preferably 5 parts by mass or less, when the total amount of the polyolefin resin, the polymeric bromine-based flame retardant, the inorganic filler optionally contained, and the flame retardant auxiliary is 100 parts by mass.
  • the total amount of the other additives is preferably in the following range from the viewpoint of the performance expression of the additives.
  • the total amount of the other additives is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and even more preferably 1 part by mass or more, when the total amount of the polyolefin resin, the polymer-type bromine-based flame retardant, the inorganic filler that is optionally included, and the flame retardant auxiliary that is optionally included is 100 parts by mass.
  • the total amount of the other additives is preferably in the following range from the viewpoint of reducing the influence on the physical properties and flame retardancy of the obtained molded body.
  • the total amount of the other additives is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and even more preferably 2 parts by mass or less, when the total amount of the polyolefin resin, the polymer-type bromine-based flame retardant, the inorganic filler that is optionally included, and the flame retardant auxiliary that is optionally included is 100 parts by mass.
  • the shape of the resin composition according to one aspect of the present invention may be pellets, etc.
  • the resin composition according to one aspect of the present invention is preferably thermoplastic.
  • the resin composition according to one embodiment of the present invention can be produced, for example, by blending a polyolefin resin and a polymer-type bromine-based flame retardant, and, if necessary, at least one of an inorganic filler, a flame retardant aid, and an additive, and melt-kneading the blend.
  • the above components can be blended and kneaded using a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a multi-screw extruder, a co-kneader, or the like.
  • the heating temperature during kneading is usually 160°C or higher and 250°C or lower.
  • the above components may be blended and premixed (preblended) using commonly used equipment (e.g., ribbon blender, drum tumbler, etc.) and then kneaded using the above device.
  • commonly used equipment e.g., ribbon blender, drum tumbler, etc.
  • the molded article according to one embodiment of the present invention can be produced using the above-mentioned resin composition.
  • the molded article according to one embodiment of the present invention can be produced by, for example, an injection molding method, an injection compression molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a press molding method, a vacuum molding method, a foam molding method, or the like.
  • the molded article according to one aspect of the present invention can be used, for example, in home appliances, electrical equipment, etc.
  • the polyolefin resin composition according to the first aspect of the present invention comprises a polyolefin resin and a polymeric brominated flame retardant, and the polymeric brominated flame retardant comprises a structure represented by the following general formula (1): (In the formula, R 1 represents a C1 to C6 alkylene group, a C2 to C6 alkylidene group, -S-, or -SO 2 -.)
  • the weight average molecular weight of the polymeric brominated flame retardant in standard polystyrene equivalent is 1000 or more.
  • the polyolefin resin composition according to Aspect 3 of the present invention is the polyolefin resin composition according to Aspect 1 or 2, wherein the polymeric bromine-based flame retardant may contain a structure represented by the following general formula (2).
  • R 1 represents a C1 to C6 alkylene group, a C2 to C6 alkylidene group, -S-, or -SO 2 -
  • R 2 represents a C2 to C4 alkylene group
  • n is an average value of 1 or more.
  • the polyolefin resin composition according to aspect 4 of the present invention is any one of aspects 1 to 3, in which the polymeric bromine-based flame retardant may be a condensation polymer obtained by condensation polymerization of a tetrabromobisphenol compound and an alkyl halide compound.
  • the polyolefin resin composition according to aspect 5 of the present invention is any one of aspects 1 to 4 described above, further comprising an inorganic filler.
  • the polyolefin resin composition according to aspect 6 of the present invention is the same as that according to aspect 5, wherein the inorganic filler is one or more selected from the group consisting of talc, calcium carbonate, glass fiber, and precipitated barium sulfate.
  • the polyolefin resin composition according to aspect 7 of the present invention is the same as that according to aspect 5 or 6, except that the inorganic filler is preferably talc.
  • the polyolefin resin composition according to aspect 8 of the present invention is any one of aspects 1 to 7 described above, and includes the polyolefin resin and the polymeric bromine-based flame retardant, and optionally includes an inorganic filler and a flame retardant auxiliary, and when the total amount of the polyolefin resin, the polymeric bromine-based flame retardant, the inorganic filler, and the flame retardant auxiliary is 100 parts by mass, the polyolefin resin contains 40 parts by mass or more and 75 parts by mass or less, and the polymeric bromine-based flame retardant contains 20 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and the total amount of the polyolefin resin and the inorganic filler may be 75 parts by mass or less.
  • the polyolefin resin composition according to aspect 9 of the present invention may contain 18 parts by mass or more and 30 parts by mass or less of the inorganic filler in the above-mentioned aspect 8.
  • the polyolefin resin composition according to aspect 10 of the present invention is the same as that according to aspect 8 or 9, wherein the inorganic filler is one or more selected from the group consisting of talc, calcium carbonate, glass fiber, and precipitated barium sulfate.
  • the polyolefin resin composition according to aspect 11 of the present invention is the same as that according to aspect 8 or 9, except that the inorganic filler is preferably talc.
  • Example 1 (Production of resin composition) The components and amounts shown in Table 1 were weighed and preblended. In Table 1, the units of amounts are parts by mass, and the values shown are those when the total amount of the polyolefin resin, the polymer-type bromine-based flame retardant, the inorganic filler, and the flame retardant auxiliary is taken as 100 parts by mass.
  • the preblended mixture was melt-kneaded using a twin-screw extruder TEM37-SX (manufactured by Shibaura Machine Co., Ltd.) with a screw diameter of 37 mm and a cylinder temperature set to 220° C., and the strand discharged from the die was cooled in a cooling bath and cut with a pelletizer to obtain pellets (resin composition).
  • TEM37-SX manufactured by Shibaura Machine Co., Ltd.
  • the obtained pellets were used in an injection molding machine EC100SX (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) to prepare test pieces for evaluating flame retardancy having dimensions of 125 mm x 12.7 mm and thickness of 0.8 mm under conditions of a cylinder temperature of 210°C and a mold temperature of 50°C.
  • Example 2 to 9 Reference Examples
  • pellets (resin compositions) and test pieces were prepared in the same manner as in Example 1, except that the compositions were changed as shown in Table 1, and the flame retardancy was evaluated.
  • Flame retardancy evaluation tests were performed using the test pieces of Examples 1 to 9 and Reference Example obtained. Flame retardancy was evaluated by performing a vertical combustion test in accordance with the UL94V standard using an HVUL plastic UL combustion test chamber "Atlas" (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.).
  • the five test pieces were each given a flammability rank according to the UL94V standard based on the first and second burning times and whether or not the cotton ignited, and their flame retardancy was evaluated.
  • V-0 is the highest flammability rating, and flame retardancy decreases as it progresses to V-1 and V-2.
  • Example 9 When a polymer-type bromine-based flame retardant is simply added to a polyolefin-based resin, as in Example 9, the flame retardancy is at the V-2 level. However, by further adding an inorganic filler, as in Examples 1 to 8, it was shown that it is possible to provide a polyolefin-based resin composition that, while using a polymer-type bromine-based flame retardant, has high flame retardancy that is comparable to the reference examples that use conventional bromine-based flame retardants.
  • the polyolefin resin composition according to one embodiment of the present invention can be suitably used as a resin composition for any molded article requiring flame retardancy.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本発明の一態様に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、を含み、前記ポリマー型臭素系難燃剤は、下記一般式（１）で表される構造を含む。 （式中、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ６のアルキレン基、Ｃ２～Ｃ６のアルキリデン基、－Ｓ－、又は－ＳＯ２－を示す）。

Description

ポリオレフィン系樹脂組成物
　本発明はポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
　樹脂材料に難燃性を付与する目的で、臭素系難燃剤が添加されることがある。例えば、特許文献１には、ポリアミド樹脂と、該ポリアミド樹脂１００重量部に対し、特定の化学構造を有する臭素系難燃剤１～８０重量部と、ガラス繊維１０～１００重量部と、アンチモン系難燃助剤１～３０重量部と、を含んでなるポリアミド樹脂組成物が開示されている。
　また、特許文献２には、ポリエステル樹脂と、該ポリエステル樹脂１００重量部に対し、特定の化学構造を有する臭素系難燃剤１～８０重量部と、ガラス繊維１０～１００重量部と、アンチモン系難燃助剤１～３０重量部と、を含んでなるポリエステル樹脂組成物が開示されている。
日本国特開２０２０－１０５４３２号公報 日本国特開２０２０－１０５４３３号公報
　しかし、近年の環境への意識の高まりから、臭素系難燃剤を含む樹脂材料が海洋等に放出された際に、生物に捕食されることで、生体内への有毒成分が蓄積されて生態系へ悪影響を及ぼすことが懸念されている。このため、生態系への悪影響を抑制可能な新規の樹脂組成物が求められている。
　本発明の一態様は、生態系への悪影響を抑制可能な新規の樹脂組成物を提供することを目的とする。
　上記の課題を解決するために、本発明の一態様に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、を含み、前記ポリマー型臭素系難燃剤は、下記一般式（１）で表される構造を含む。
　（式中、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ６のアルキレン基、Ｃ２～Ｃ６のアルキリデン基、－Ｓ－、又は－ＳＯ２－を示す）。
　本発明の一態様によれば、生態系への悪影響を抑制可能な新規のポリオレフィン系樹脂組成物を提供することできる。
　以下、本発明の一態様について詳細に説明する。なお、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意図する。
　＜１．ポリオレフィン系樹脂組成物＞
　本発明の一態様に係るポリオレフィン系樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」と略記する場合がある）は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、を含み、前記ポリマー型臭素系難燃剤は、下記一般式（１）で表される構造を含む。
　（式中、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ６のアルキレン基、Ｃ２～Ｃ６のアルキリデン基、－Ｓ－、又は－ＳＯ２－を示す）。
　本発明の一態様に係る樹脂組成物は、主成分をポリオレフィン系樹脂とする樹脂組成物において、ポリマー型臭素系難燃剤を含むことにより、生態系への悪影響を抑制可能なポリオレフィン系樹脂組成物となる。その理由は、臭素系難燃剤の中でもポリマー型臭素系難燃剤は、ポリマー型ではない臭素系難燃剤と比べて生体内に蓄積することが抑制されるためである。このような効果は、例えば、国連が提唱する持続可能な開発目標（ＳＤＧｓ）の目標１４「海の豊かさを守ろう」などの達成にも貢献するものである。
　また、本発明の一態様に係る樹脂組成物は、ポリマー型臭素系難燃剤を含むことにより、難燃性を有する。本発明の一態様に係る樹脂組成物が有する難燃性のレベルは特に限定されないが、例えば、本発明の一態様に係る樹脂組成物は、厚み０．８ｍｍ試験片としたときのＵＬ９４Ｖ規格に従った燃焼ランクでＶ－２以上の難燃性を有していることが好ましく、Ｖ－１以上の難燃性を有していることが好ましく、Ｖ－０以上の難燃性を有していることがより好ましい。そのような樹脂組成物は、難燃性が要求されるあらゆる物品の材料として好適に用いることができる。
　（ポリオレフィン系樹脂）
　ポリオレフィン系樹脂は、オレフィンの単独重合体又は共重合体である。
　ポリオレフィン系樹脂の含有量は、衝撃強度等の機械物性への悪影響を低減する観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、ポリオレフィン系樹脂の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、４０質量部以上であることが好ましい。また、ポリオレフィン系樹脂の含有量は、樹脂自体が燃焼し易いため、難燃性の観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、ポリオレフィン系樹脂の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、７５質量部以下であり、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂は、少なくともプロピレンを含むポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。
　ポリプロピレン系樹脂は、例えば、プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン及びプロピレンと他のオレフィンとの共重合体の少なくとも一方を含むことが好ましい。プロピレンと他のオレフィンとの共重合体としては、例えば、プロピレンにエチレンが共重合したプロピレン－エチレン共重合体、プロピレン－エチレン共重合体を含むブロックコポリマー、プロピレンにエチレン及びブテン－１を共重合させたランダムコポリマー等が挙げられる。ポリプロピレン系樹脂は、強度の観点から、ポリプロピレンであることが好ましい。
　ポリプロピレン系樹脂は、好ましくは未変性ポリプロピレン系樹脂である。ここで「未変性」とは、対象の化合物が基本構造の他に置換基を有していないことをいい、「未変性ポリプロピレン系樹脂」とは、置換基を有していないポリプロピレン系樹脂である。未変性ポリプロピレン系樹脂としては、例えばマレイン酸等の極性基を有していないポリプロピレン系樹脂が挙げられる。
　ポリオレフィン系樹脂は、工業的に販売されているポリオレフィン系樹脂を使用でき、組成物の用途及び加工条件に合わせて、適した特性を有するものを選択すればよい。
　ポリオレフィン系樹脂は、成形性の観点から、２３０℃、２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ）が以下の範囲であることが好ましい。具体的には、ＭＦＲは、１ｇ／１０分以上であることが好ましく、１０ｇ／１０分以上であることがより好ましく、２０ｇ／１０分以上であることがさらに好ましい。また、ＭＦＲは、７０ｇ／１０分以下であることが好ましく、６０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、５５ｇ／１０分以下であることがさらに好ましく、５０ｇ／１０分以下であることがさらにより好ましく、４５ｇ／１０分以下であることが特に好ましい。
　ＭＦＲは、ＡＳＴＭ　Ｄ－１２３８（２０１３年）に則り、２３０℃、２．１６ｋｇの条件で測定する。
　ポリオレフィン系樹脂の分解温度は、４００℃超であることが好ましく、４２０℃超であることがより好ましい。また、ポリオレフィン系樹脂の分解温度は、５００℃未満であることが好ましく、４８０℃未満であることがより好ましい。
　（ポリマー型臭素系難燃剤）
　ポリマー型臭素系難燃剤は、下記一般式（１）で表される構造（以下、「構造（１）」と称する）を含むポリマーである。
　前記一般式（１）中、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ６のアルキレン基、Ｃ２～Ｃ６のアルキリデン基、－Ｓ－、又は－ＳＯ２－を示す。
　本発明の一態様に係る樹脂組成物は、ポリマー型臭素系難燃剤を含んでいるため、難燃性を発現することができる。また、本発明の一態様に係る樹脂組成物は、ポリマー型臭素系難燃剤を含むことにより、生態系への悪影響を抑制可能なポリオレフィン系樹脂組成物となる。ポリマー型臭素系難燃剤の中でも、特に高分子量タイプのポリマー型臭素系難燃剤は、生態系への悪影響を抑制する効果が高いため好ましい。ここで、本明細書において、「高分子量タイプのポリマー型臭素系難燃剤」は、標準ポリスチレン換算における重量平均分子量が１０００以上のポリマー型臭素系難燃剤をいう。
　前記一般式（１）において、Ｃ１～Ｃ６のアルキレン基は、炭素原子数が１以上、６以下のアルキレン基であり、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基などが挙げられる。Ｃ２～Ｃ６のアルキリデン基は、炭素原子数が２以上、６以下のアルキリデン基であり、例えば、エチリデン基、イソプロピリデン基などが挙げられる。
　ポリマー型臭素系難燃剤は、構造（１）を含むポリマーであれば、構造（１）とは異なる構造を有していてもよい。この場合、ポリマー型臭素系難燃剤の構造（１）の含有量（割合）は、適宜調整することができ、特に限定されない。難燃性の観点から、ポリマー型臭素系難燃剤のポリマーの全量に対する、構造（１）の含有量（割合）は、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上である。
　ポリマー型臭素系難燃剤は、構造（１）の繰り返し構造を含んでいてもよい。また、ポリマー型臭素系難燃剤の分子量は特に限定されない。生態系への悪影響を抑制する効果がより高いことおよびより高い耐熱性を示すことを考えると、ポリマー型臭素系難燃剤の標準ポリスチレン換算における重量平均分子量が１０００以上であることが好ましく、２，０００以上であることがより好ましく、５，０００以上であることがより好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、２０，０００以上であることがさらに好ましい。またポリマー型臭素系難燃剤の標準ポリスチレン換算における重量平均分子量が３０，０００以下であれば、ポリオレフィンの分解にあわせてポリマー型臭素系難燃剤を分解させることができオレフィン由来のガスの燃焼を抑制できる観点から好ましい。
　ポリマー型臭素系難燃剤の好ましい一態様としては、下記一般式（２）で表される構造を含むポリマーが挙げられる。
　前記一般式（２）中、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ６のアルキレン基、Ｃ２～Ｃ６のアルキリデン基、－Ｓ－、又は－ＳＯ２－を示し、Ｒ２は、Ｃ２～Ｃ４のアルキレン基を示し、ｎは、平均値として１以上である。
　前記一般式（２）において、Ｃ１～Ｃ６のアルキレン基、Ｃ２～Ｃ６のアルキリデン基については、上述したとおりである。Ｃ２～Ｃ４のアルキレン基は、炭素原子数が２以上、４以下のアルキレン基であり、例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基などが挙げられる。
　また、ポリマー型臭素系難燃剤は、テトラブロモビスフェノール化合物とハロゲン化アルキル化合物とを縮重合させてなる縮重合物であってよい。そのような縮合物は、例えば、テトラブロモビスフェノール化合物と、ハロゲン化アルキル化合物とを、塩基の存在下で反応させることによって得ることができ、例えば、特許文献１または２に記載の合成方法に従って製造することができる。
　テトラブロモビスフェノール化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＦなどを挙げることができる。また、ハロゲン化アルキル化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、二塩化エタン、１，３－ジクロロプロパン、１，４－ジクロロブタンなどを挙げることができる。また、塩基としては、特に限定するものではないが、例えば、炭酸水素ナトリウムなどを挙げることができる。これらの化合物は、これらの化合物は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
　ポリマー型臭素系難燃剤としては、特に限定するものではないが、例えば、テトラブロモビスフェノールＦと二塩化エタンとを重合させてなる重合物、テトラブロモビスフェノールＡと二塩化エタンとを重合させてなる重合物；テトラブロモビスフェノールＦと１，３－ジクロロプロパンとを重合させてなる重合物；テトラブロモビスフェノールＡと１，３－ジクロロプロパンとを重合させてなる重合物；テトラブロモビスフェノールＦと１，４－ジクロロブタンとを重合させてなる重合物；テトラブロモビスフェノールＡと１，４－ジクロロブタンとを重合させてなる重合物などが挙げられる。これらのうち、樹脂組成物のリサイクル性が優れる点で、特に前記一般式（２）においてＲ１がＣ３のイソプロピリデン基であることが好ましく、Ｒ２がＣ２～Ｃ４のアルキレン基が好ましい。
　また、樹脂組成物の流動性安定効果の観点からは、ポリマー型臭素系難燃剤はテトラブロモビスフェノールＡと１，４－ジクロロブタンとを重合させてなる重合物が好ましい。すなわち、前記一般式（２）において、Ｒ１がＣ３のイソプロピリデン基であることが好ましく、Ｒ２がＣ４のアルキレン基であることがより好ましい。
　ポリマー型臭素系難燃剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
　ポリマー型臭素系難燃剤の含有量は、本発明の一態様に係る樹脂組成物において難燃性を発現する観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、ポリマー型臭素系難燃剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、２０質量部以上であり、例えば２１質量部以上であり得、２４質量部以上であり得、２５質量部以上であり得る。また、ポリマー型臭素系難燃剤の含有量は、燃焼抑制のための不活性ガスを効率的に発生させる観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、ポリマー型臭素系難燃剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、３０質量部以下であることが好ましい。
　（無機フィラー）
　本発明の一態様に係る樹脂組成物は、無機フィラーを含んでいなくてもよいが、無機フィラーをさらに含んでいることが好ましい。無機フィラーを含むことで、さらに優れた難燃性が得られる。本発明の一態様に係る樹脂組成物に無機フィラーをさらに添加することにより、ポリマー型臭素系難燃剤を用いつつも、難燃性が高い樹脂組成物を提供することができる。言い換えれば、本発明の一態様に係る樹脂組成物に無機フィラーをさらに添加することにより、より少ない量のポリマー型臭素系難燃剤の添加によって、十分な難燃性を付与することが可能となる。また、本発明の一態様に係る樹脂組成物が、無機フィラーをさらに含むことにより、樹脂の機械特性を向上させることができる。
　無機フィラーとしては、特に限定するものではなく、樹脂に添加される一般的な無機フィラーを用いることができる。無機フィラーは、繊維状であってもよく、粉末であってもよい。このような無機フィラーとしては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維、および沈降性硫酸バリウムなどを挙げることができる。無機フィラーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。安価であり、また天然鉱物であるために合成物質に比べ生産時の電力やＣＯ２排出量が低いことから、無機フィラーは、タルクが好ましく採用される。
　無機フィラーの含有量は、本発明の一態様に係る樹脂組成物において難燃性を向上させる観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、無機フィラーの含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、１８質量部以上であることが好ましく、２０質量部以上であることがより好ましく、２１質量部以上であることがさらにより好ましく、２５質量部以上であることがさらにより好ましい。また、無機フィラーの含有量は、樹脂組成物の流動性向上の観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、無機フィラーの含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、３０質量部以下であることが好ましい。
　本発明の一態様に係る樹脂組成物が無機フィラーをさらに含む場合、無機フィラーの添加量に応じて、ポリオレフィン系樹脂の量を調節することが好ましい。具体的には、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、ポリオレフィン系樹脂と無機フィラーとの総量が、７５質量部以下となるように、ポリオレフィン系樹脂の量を調節することが好ましい。無機フィラーの添加量を増やして、ポリオレフィン系樹脂の量を減らすことにより、無機フィラーを添加することによる難燃性向上効果がより得られる。また、無機フィラーがタルクの場合、タルクは一定の温度に達すると脱水反応による水の発生や不活性ガス（ＣＯ２等）を放出するため、これらが難燃性向上に寄与している可能性が考えられる。
　本発明の一態様に係る樹脂組成物が無機フィラーをさらに含む場合、ポリマー型臭素系難燃剤および任意に含まれる難燃助剤の総量に対する、無機フィラーの配合比（質量部）［無機フィラー／（ポリマー型臭素系難燃剤＋難燃助剤）］は、本発明の一態様に係る樹脂組成物において難燃性を向上させる観点から、０．５５以上であることが好ましく、０．７０以上であることがより好ましい。また、ポリマー型臭素系難燃剤および難燃助剤の総量に対する、無機フィラーの配合比［無機フィラー／（ポリマー型臭素系難燃剤＋難燃助剤）］は、樹脂組成物の流動性向上の観点から、０．８５以下であることが好ましい。
　（難燃助剤）
　本発明の一態様に係る樹脂組成物は、難燃助剤を含んでいなくてもよいが、難燃助剤をさらに含んでいることが好ましい。本発明の一態様に係る樹脂組成物に難燃助剤をさらに添加することにより、ポリマー型臭素系難燃剤を用いつつも、難燃性が高い樹脂組成物を提供することができる。言い換えれば、本発明の一態様に係る樹脂組成物に難燃助剤をさらに添加することにより、より少ない量のポリマー型臭素系難燃剤の添加によって、十分な難燃性を付与することが可能となる。
　難燃助剤としては、特に限定するものではなく、例えば、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウムなどのアンチモン系難燃助剤を挙げることができる。樹脂の難燃性の観点から、難燃助剤は、三酸化アンチモンであることが好ましい。
　難燃助剤の含有量は、本発明の一態様に係る樹脂組成物において難燃性を向上させる観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、難燃助剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、６質量部以上であることが好ましい。また、難燃助剤の含有量は、燃焼抑制のための不活性ガスを効率的に発生させる観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、難燃助剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、８質量部以下であることが好ましい。
　本発明の一態様に係る樹脂組成物が難燃助剤をさらに含む場合、難燃助剤に対するポリマー型臭素系難燃剤の配合比（質量部）［ポリマー型臭素系難燃剤／難燃助剤］は、本発明の一態様に係る樹脂組成物において難燃性を向上させる観点から、２．５以上であることが好ましく、３．０以上であることがより好ましい。また、ポリマー型臭素系難燃剤と難燃助剤との質量比は、燃焼抑制のための不活性ガスを効率的に発生させる観点から、４．５以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましい。
　（その他の添加剤）
　本発明の一態様に係る樹脂組成物は、上述した成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲でその他の添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、滑剤、ドリップ防止剤、耐候剤、抗菌剤、顔料、結晶核剤、分子量調節剤、発泡剤、分散剤、帯電防止剤、中和剤、金属不活性化剤、無機充填剤等が挙げられる。
　酸化防止剤は、本発明の一態様に係る樹脂組成物の酸化を防止する機能を有する物質である。酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、リン系、チオエーテル系化合物等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ第三ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’－チオビス（６－第三ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－第三ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－第三ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－第三ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ第三ブチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４－第二ブチル－６－第三ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、２－第三ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－第三ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔３－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、チオジエチレングリコールビス〔（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２－第三ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５－トリス〔（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。これらは２種以上を混合して使用してもよい。リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２－第三ブチル－４－（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ第三ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－第三ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、２，２’－メチレンビス（４，６－第三ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－第三ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、２－エチル－２－ブチルプロピレングリコールと２，４，６－トリ第三ブチルフェノールのホスファイト、３，９－ビス〔２－｛３－（３－第三ブチル－４－メチルフェノキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリス（２，４－ジ－第三ブチルフェニル）ホスファイト等が挙げられる。これらは２種以上を混合して使用してもよい。チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類、及びペンタエリスリトールテトラ（β－アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類）が挙げられる。これらは２種以上を混合して使用してもよい。中でも、樹脂組成物の酸化を十分に防止する観点から、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤を併用することが好ましい。
　酸化防止剤の含有量は、本発明の一態様に係る樹脂組成物の酸化を十分に防止する観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、酸化防止剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．２質量部以上であることがさらに好ましい。また、酸化防止剤の含有量は、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、酸化防止剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、２質量部以下であることがさらに好ましい。
　滑剤は、本発明の一態様に係る樹脂組成物の成形加工性を向上させる機能を有する物質である。滑剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、金属石鹸等が挙げられる。中でも、樹脂組成物の流動性向上の観点から、グリセリン脂肪酸エステルであることが好ましい。
　滑剤の含有量は、本発明の一態様に係る樹脂組成物の成形加工性を十分に向上させる観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、滑剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．２質量部以上であることがさらに好ましい。また、滑剤の含有量は、滑剤のブリードを防止する観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、滑剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、２質量部以下であることがさらに好ましい。
　ドリップ防止剤は、本発明の一態様に係る樹脂組成物の燃焼時のドリップを防止し、難燃性を向上させる機能を有する物質である。ドリップ防止剤としては、例えば、アクリル変性ポリテトラフルオロエチレン等が挙げられる。
　ドリップ防止剤の含有量は、本発明の一態様に係る樹脂組成物の成形加工性を十分に向上させる観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、ドリップ防止剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、０．１質量部以上であることが好ましく、０．３質量部以上であることがより好ましく、０．５質量部以上であることがさらに好ましい。また、ドリップ防止剤の含有量は、混練時のメッシュ詰まりを抑制する観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、ドリップ防止剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、２質量部以下であることがさらに好ましい。
　耐候剤は、本発明の一態様に係る樹脂組成物に耐候性を付与する物質である。耐候剤としては、例えば、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤等を用いることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ第三ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’－第三ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－５’－第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－第三オクチル－６－（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－第三ブチル－５’－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２－（２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ第三ブチルフェニル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２，４－ジ第三アミルフェニル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β、β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシ－５－メチルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。これらは２種以上を混合して使用してもよい。ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－第三オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。これらは２種以上を混合して使用してもよい。中でも、耐候性を十分に付与する観点から、紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤を併用することが好ましい。
　耐候剤の含有量は、本発明の一態様に係る樹脂組成物に耐候性を十分に付与する観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、耐候剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、０．１質量部以上であることがさらに好ましい。また、耐候剤の含有量は、ブリードアウトによる光沢低下を防ぐ観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、耐候剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、２質量部以下であることがさらに好ましい。
　抗菌剤は、本発明の一態様に係る樹脂組成物に抗菌性を付与する物質である。抗菌剤としては、特に限定されないが、有機化合物系抗菌剤、天然物有機系抗菌剤、無機物系抗菌剤等が挙げられる。
　抗菌剤の含有量は、本発明の一態様に係る樹脂組成物に抗菌性を十分に付与する観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、抗菌剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．３質量部以上であることがさらに好ましい。また、抗菌剤の含有量は、衝撃特性等が低下し、さらにコスト高となることを防ぐ観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、抗菌剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることがさらに好ましい。
　顔料は、紫外線を遮光することで樹脂組成物の劣化を防止するものである。顔料は、無機顔料であることが好ましい。無機顔料としては、ＴｉＯ２、カーボンブラック、酸化鉄、酸化クロム、酸化亜鉛等が挙げられる。特に、ＴｉＯ２が好ましい。
　顔料の含有量は、樹脂組成物の劣化を十分に防止する観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、顔料の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、１質量部以上であることがさらに好ましい。また、顔料の含有量は、本発明の一態様に係る樹脂組成物において、十分な難燃性を発現する観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、顔料の含有量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、１０質量部以下であることが好ましく、７質量部以下であることがより好ましく、５質量部以下であることがさらに好ましい。
　その他の添加剤の総量は、添加剤の性能発現の観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、その他の添加剤の総量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、１質量部以上であることがさらに好ましい。また、その他の添加剤の総量は、得られる成形体の物性及び難燃性への影響の低減の観点から、以下の範囲であることが好ましい。具体的には、その他の添加剤の総量は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、任意に含まれる無機フィラーと、任意に含まれる難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、２質量部以下であることがさらに好ましい。
　（形状、性質）
　本発明の一態様に係る樹脂組成物の形状は、ペレット等が挙げられる。本発明の一態様に係る樹脂組成物の一態様は、熱可塑性であることが好ましい。
　〔樹脂組成物の製造方法〕
　本発明の一態様に係る樹脂組成物は、例えば、ポリオレフィン系樹脂、及びポリマー型臭素系難燃剤と、必要に応じて、無機フィラー、難燃剤助剤及び添加剤の内の少なくとも一つとを配合し、溶融混練することで製造することができる。例えば、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、２軸押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等より上記成分を配合、混練することができる。混練時の加熱温度は、通常、１６０℃以上、２５０℃以下である。
　また、通常用いられる機器（例えば、リボンブレンダー、ドラムタンブラー等）により上記成分を配合、予備混合（プリブレンド）した後、上記装置により混練してもよい。
　〔成形体〕
　本発明の一態様に係る成形体は、上述の樹脂組成物を用いて作製することができる。本発明の一態様に係る成形体の作製は、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形法、真空成形法、発泡成形法等により行うことができる。
　本発明の一態様に係る成形体は、例えば、家電製品、電設資材などに使用することができる。
　〔まとめ〕
　本発明の態様１に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、を含み、前記ポリマー型臭素系難燃剤は、下記一般式（１）で表される構造を含む。
　（式中、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ６のアルキレン基、Ｃ２～Ｃ６のアルキリデン基、－Ｓ－、又は－ＳＯ２－を示す。）
　本発明の態様２に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、前記の態様１において、前記ポリマー型臭素系難燃剤の標準ポリスチレン換算における重量平均分子量が１０００以上であることが好ましい。
　本発明の態様３に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、前記の態様１または２において、前記ポリマー型臭素系難燃剤が、下記一般式（２）で表される構造を含んでいてもよい。
（式中、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ６のアルキレン基、Ｃ２～Ｃ６のアルキリデン基、－Ｓ－、又は－ＳＯ２－を示し、Ｒ２は、Ｃ２～Ｃ４のアルキレン基を示し、ｎは、平均値として１以上である。）
　本発明の態様４に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、前記の態様１から３のいずれか１つにおいて、前記ポリマー型臭素系難燃剤が、テトラブロモビスフェノール化合物とハロゲン化アルキル化合物とを縮重合させてなる縮重合物であってよい。
　本発明の態様５に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、前記の態様１から４のいずれか１つにおいて、無機フィラーをさらに含む。
　本発明の態様６に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、前記の態様５において、前記無機フィラーは、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維および沈降性硫酸バリウムからなる群から選択される１種以上であってもよい。
　本発明の態様７に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、前記の態様５または６において、前記無機フィラーは、タルクであることが好ましい。
　本発明の態様８に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、前記の態様１から７のいずれか１つにおいて、前記ポリオレフィン系樹脂と、前記ポリマー型臭素系難燃剤とを含み、無機フィラーと、難燃剤助剤と、を任意に含み、前記ポリオレフィン系樹脂と、前記ポリマー型臭素系難燃剤と、前記無機フィラーと、前記難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、前記ポリオレフィン系樹脂４０質量部以上、７５質量部以下と、前記ポリマー型臭素系難燃剤２０質量部以上、３０質量部以下と、を含み、前記ポリオレフィン系樹脂と前記無機フィラーとの総量が、７５質量部以下であってもよい。
　本発明の態様９に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、前記の態様８において、前記無機フィラーを１８質量部以上、３０質量部以下を含んでもよい。
　本発明の態様１０に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、前記の態様８又は９において、前記無機フィラーは、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維および沈降性硫酸バリウムからなる群から選択される１種以上であってもよい。
　本発明の態様１１に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、前記の態様８又は９において、前記無機フィラーは、タルクであることが好ましい。
　本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
　以下、実施例および参考例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
　〔ポリオレフィン系樹脂組成物の原料〕
　実施例および参考例で用いたポリオレフィン系樹脂組成物の原料は以下のとおりである。
　＜ポリオレフィン系樹脂＞
・製品名「Ｊ－７００ＧＰ」（株式会社プライムポリマー製、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂）
　＜臭素系難燃剤＞
・製品名「サイテックス８０１０」（Ａｌｂｅｍａｌｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製、臭素化ポリスチレン（標準ポリスチレン換算における重量平均分子量９７１．２））
・製品名「ＦＬＡＭＥＣＵＴ（登録商標）　２１０ＨＲ」（東ソー株式会社製、前記一般式（１）で表される構造を含むポリマー型臭素系難燃剤、標準ポリスチレン換算における重量平均分子量８，６６１）
　＜難燃助剤＞
　製品名「ＰＡＴＯＸ（登録商標）－ＭＫ」（日本精鉱株式会社製、三酸化アンチモン）
　＜無機フィラー＞
・製品名「ミストロン９５０ＪＳＡ」（イメリス社製、タルク）
・製品名「ＪＭ３０５Ｐ－Ｇ７」（浅田製粉株式会社製、タルク）
　＜その他の添加剤＞
　（酸化防止剤）
　以下の２種類のフェノール系酸化防止剤を用いた：
・製品名「ＡＮＯＸＴＭ２０」（ＳＩ　Ｇｒｏｕｐ製、化合物名：ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（Pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]））
・製品名「アデカスタブ（登録商標）２１１２」（株式会社ＡＤＥＫＡ製、化合物名：トリス（２，４－ジ－第三ブチルフェニル）ホスファイト（Tris(2,4-ditert-butylphenyl) phosphite））
　（滑剤）
　製品名「レオスタット（登録商標）ＧＳ－９５Ｐ」（ライオン株式会社製、化合物名：グリセリン脂肪酸エステル）
　（ドリップ防止剤）
　製品名「メタブレン（登録商標）Ａ３８００」（三菱ケミカル株式会社製、化合物名：アクリル変性ポリテトラフルオロエチレン）。
　〔実施例１〕
　（樹脂組成物の製造）
　表１に示す成分及び配合量を、それぞれ計量し、プリブレンドした。なお、表１において、配合量の単位は質量部であり、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、無機フィラーと、難燃剤助剤との総量を１００質量部としたときの値を示している。プリブレンドした混合物を、シリンダ温度を２２０℃に設定したスクリュー径３７ｍｍの２軸押出機ＴＥＭ３７－ＳＸ（芝浦機械株式会社製）を用い溶融混練し、ダイスから吐出されたストランドを冷却バスにより冷却し、ペレタイザーにて切断して、ペレット（樹脂組成物）を得た。
　（試験片の作製）
　得られたペレットを、射出成形機ＥＣ１００ＳＸ（東芝機械株式会社製）にて、シリンダ温度２１０℃、金型温度５０℃の条件で、大きさ：１２５ｍｍ×１２．７ｍｍ、厚さ：０．８ｍｍの難燃性評価用試験片を作製した。
　〔実施例２～９、参考例〕
　実施例２～９、参考例は、表１に示す組成に変更した以外は実施例１と同様にしてペレット（樹脂組成物）及び試験片を作製し、難燃性を評価した。
　〔難燃性評価試験〕
　得られた実施例１～９、参考例の試験片を用いて、難燃性評価試験を行なった。難燃性は、ＨＶＵＬプラスチックＵＬ燃焼テストチャンバー「Ａｔｌａｓ」機（株式会社東洋精機製作所製）を用い、ＵＬ９４Ｖ規格に従って垂直燃焼試験を行なった。
　５本の試験片について、それぞれ１回目及び２回目の燃焼時間、綿の発火の有無から、ＵＬ９４Ｖ規格に従って燃焼ランクをつけ、難燃性を評価した。
　燃焼ランクはＶ－０が最高のものであり、Ｖ－１、Ｖ－２となるに従って難燃性は低下する。
　＜結果＞
　結果を、表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　以上の結果から、ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、を含み、前記ポリマー型臭素系難燃剤が前記一般式（１）で表される構造を含む、ポリオレフィン系樹脂組成物は、生態系への悪影響を抑制可能なポリマー型臭素系難燃剤を用いつつも、難燃性を有することが示された。
　実施例９のようにポリオレフィン系樹脂にポリマー型臭素系難燃剤を加えただけでは、難燃性がＶ－２レベルであるが、実施例１～８のように無機フィラーをさらに加えることにより、ポリマー型臭素系難燃剤を用いつつも、従来の臭素系難燃剤を用いた参考例と遜色ない高い難燃性を有するポリオレフィン系樹脂組成物を提供することが可能となる結果が示された。
　本発明の一態様に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、難燃性が求められるあらゆる成形体用の樹脂組成物として好適に利用することができる。

 

Claims (11)

  1. 　ポリオレフィン系樹脂と、ポリマー型臭素系難燃剤と、を含み、
    　前記ポリマー型臭素系難燃剤は、下記一般式（１）で表される構造を含む、ポリオレフィン系樹脂組成物。
    　（式中、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ６のアルキレン基、Ｃ２～Ｃ６のアルキリデン基、－Ｓ－、又は－ＳＯ２－を示す。）
  2. 　前記ポリマー型臭素系難燃剤の標準ポリスチレン換算における重量平均分子量が１０００以上である、請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  3. 　前記ポリマー型臭素系難燃剤が、下記一般式（２）で表される構造を含む、請求項１又は２に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
    （式中、Ｒ１は、Ｃ１～Ｃ６のアルキレン基、Ｃ２～Ｃ６のアルキリデン基、－Ｓ－、又は－ＳＯ２－を示し、Ｒ２は、Ｃ２～Ｃ４のアルキレン基を示し、ｎは、平均値として１以上である。）
  4. 　前記ポリマー型臭素系難燃剤が、テトラブロモビスフェノール化合物とハロゲン化アルキル化合物とを縮重合させてなる縮重合物である、請求項１から３のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  5. 　無機フィラーをさらに含む、請求項１から４のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  6. 　前記無機フィラーは、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維および沈降性硫酸バリウムからなる群から選択される１種以上である、請求項５に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  7. 　前記無機フィラーは、タルクである、請求項５または６に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  8. 　前記ポリオレフィン系樹脂と、前記ポリマー型臭素系難燃剤とを含み、
    　無機フィラーと、難燃剤助剤と、を任意に含み、
    　前記ポリオレフィン系樹脂と、前記ポリマー型臭素系難燃剤と、前記無機フィラーと、前記難燃剤助剤との総量を１００質量部としたとき、
    　前記ポリオレフィン系樹脂４０質量部以上、７５質量部以下と、
    　前記ポリマー型臭素系難燃剤２０質量部以上、３０質量部以下と、
    を含み、
    　前記ポリオレフィン系樹脂と前記無機フィラーとの総量が、７５質量部以下である、請求項１から７のいずれか１項に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  9. 　前記無機フィラーを１８質量部以上、３０質量部以下を含む、請求項８に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  10. 　前記無機フィラーは、タルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維および沈降性硫酸バリウムからなる群から選択される１種以上である、請求項８又は９に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  11. 　前記無機フィラーは、タルクである、請求項８又は９に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
PCT/JP2024/011023 2023-06-16 2024-03-21 ポリオレフィン系樹脂組成物 Ceased WO2024257427A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2025527470A JPWO2024257427A1 (ja) 2023-06-16 2024-03-21
CN202480039863.1A CN121335949A (zh) 2023-06-16 2024-03-21 聚烯烃系树脂组合物

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023099517 2023-06-16
JP2023-099517 2023-06-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2024257427A1 true WO2024257427A1 (ja) 2024-12-19

Family

ID=93852018

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2024/011023 Ceased WO2024257427A1 (ja) 2023-06-16 2024-03-21 ポリオレフィン系樹脂組成物

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JPWO2024257427A1 (ja)
CN (1) CN121335949A (ja)
WO (1) WO2024257427A1 (ja)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5356636A (en) * 1976-10-30 1978-05-23 Dynamit Nobel Ag Bromineecontaining oligomer ether* process for manufacture thereof and difficulttcombustion agent containing said ether
JPS56133340A (en) * 1980-03-24 1981-10-19 Teijin Chem Ltd Flame retardant composition
JP2017528546A (ja) * 2014-07-08 2017-09-28 ブローミン コンパウンズ リミテッド 臭素含有重合体の調製およびその難燃剤としての応用
JP2018035208A (ja) * 2016-08-29 2018-03-08 マナック株式会社 難燃性樹脂組成物
WO2019009430A1 (ja) * 2017-07-07 2019-01-10 東ソー株式会社 ハロゲン含有ポリマー、およびその製造法
JP2020200371A (ja) * 2019-06-07 2020-12-17 東ソー株式会社 ハロゲン含有ポリマーとその製造法
JP2021138891A (ja) * 2020-03-09 2021-09-16 東ソー株式会社 ハロゲン含有ポリマー、およびその製造法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5356636A (en) * 1976-10-30 1978-05-23 Dynamit Nobel Ag Bromineecontaining oligomer ether* process for manufacture thereof and difficulttcombustion agent containing said ether
JPS56133340A (en) * 1980-03-24 1981-10-19 Teijin Chem Ltd Flame retardant composition
JP2017528546A (ja) * 2014-07-08 2017-09-28 ブローミン コンパウンズ リミテッド 臭素含有重合体の調製およびその難燃剤としての応用
JP2018035208A (ja) * 2016-08-29 2018-03-08 マナック株式会社 難燃性樹脂組成物
WO2019009430A1 (ja) * 2017-07-07 2019-01-10 東ソー株式会社 ハロゲン含有ポリマー、およびその製造法
JP2020200371A (ja) * 2019-06-07 2020-12-17 東ソー株式会社 ハロゲン含有ポリマーとその製造法
JP2021138891A (ja) * 2020-03-09 2021-09-16 東ソー株式会社 ハロゲン含有ポリマー、およびその製造法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2024257427A1 (ja) 2024-12-19
CN121335949A (zh) 2026-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2803300B2 (ja) 安定化されたポリプロピレン樹脂組成物
CN103562349A (zh) 阻燃剂以及阻燃性树脂组合物
JP5478013B2 (ja) オレフィン系弾性樹脂組成物
KR102548685B1 (ko) 투명성이 우수한 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물
JP5503071B1 (ja) 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物、成形品及び難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法
EP4159804A1 (en) Resin composition and molded body
EP2639266B1 (en) Polypropylene resin composition
KR101778741B1 (ko) 폴리올레핀계 수지 조성물
JP7241513B2 (ja) 難燃性スチレン系樹脂組成物、及び成形品
JPH10101944A (ja) 合成樹脂組成物
US9527981B2 (en) Granulated resin additive composition
JP4801830B2 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物
WO2024257427A1 (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物
EP4606866A1 (en) Resin composition, method for producing resin product, and flame retardant masterbatch
JPH1180563A (ja) 合成樹脂組成物
JP7219645B2 (ja) 難燃性スチレン系樹脂組成物、成形品、及び押出シート
JP6283294B2 (ja) ポリオレフィン系難燃性樹脂組成物
WO2024209815A1 (ja) 樹脂組成物
JP2024149247A (ja) 樹脂組成物
JP5307980B2 (ja) ポリオレフィン樹脂組成物
JP7409958B2 (ja) 難燃性スチレン系樹脂組成物及び成形品
JP7576933B2 (ja) 難燃性スチレン系樹脂組成物及び成形品
JP2013173952A (ja) オレフィン系弾性樹脂組成物
JP2024163780A (ja) 樹脂組成物、樹脂製品の製造方法及び難燃剤マスターバッチ
JP2024163781A (ja) 樹脂組成物、樹脂製品の製造方法及び難燃剤マスターバッチ

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 24823050

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2025527470

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2025527470

Country of ref document: JP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE