AT109715B - Verfahren zur Darstellung von 4-Oxy-3-acetaminoaryl-1-arsinsäuren. - Google Patents

Description

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 Es wurde gefunden, dass man die an sieh therapeutisch wertvollen, sowie auch als Ausgangsstoffe für andere therapeutisch wertvolle Produkte verwendbaren   4-0xy-3-azetaminoaryl-l-ars-insäuren,   vgl. 
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 dabei Verseifung eintritt. 



   Die entsprechenden nicht azetylierten Aminokörper sind zum Teil bereits bekannt (vgl.   Osterr.   



  Patentschrift Nr.   48354).   



   Beispiel 1 : 90 kg I-Nitro-3-azet-amino-4-oxybenzol werden allmählich in eine siedende 
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 Reduktion wird mit etwa   100 l   doppeltnormaler Sodalösung die Säure abgestumpft, bis die Lösung eisenfrei ist und abgesaugt. Durch Zufügen von Kochsalz und vorsichtiges Ansäuren mit Salzsäure wird das Chlorhydrat des   l-Amino-3-azetamino-4-oxybenzols abgeschieden.   



   Es bildet schwachviolette Kristalle, die in Wasser, verdünnten Säuren und Alkalien sehr leicht löslich sind und eine zitronengelbe Diazolösung liefern, die mit Resorzin sehr stark blaustichig rot, mit R-Salz zögernd schmutzig violett kuppelt. 



   22 kg obigen   Azetyldiaminophenolchlorhydrats werden   in   50 l   Wasser gelöst, 7   I   reine Salzsäure   (d=1'15)   und 50 kg Eis zugegeben und dann mit der erforderlichen Menge einer Natriumnitritlösung diazotiert. Dann   fügt   man unter lebhaftem Rühren 32 kg Natriumarsenit zu und stellt durch ganz all- 
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 wird mit etwa   48l   reiner Salzsäure angesäuert und die abgeschiedene Arsinsäure abgesaugt. Bei längerem Stehen liefert das Filtrat noch weitere Mengen der rohen Säure, die aus Azetzt umgelöst wird und nach dem Reinigen die Eigenschaften der bekannten 4-Oxy-3-azet-aminobenzol-1-arsinsäure zeigt. 
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 karbonatlösungen leicht mit gelber Farbe. 



   Das erhaltene 5-Chlor-1-nitro-3-azetamino-4-oxyhenzol wird mit Eisen und Essigsäure reduziert, die Reduktionslösung filtriert und mit Salzsäure deutlich sauer gestellt. Das durch Zusatz von Kochsalz abgeschiedene   5-Chlor-l-amino-3-azetamino-4-oxybenzol   wird aus wenig Wasser umkristallisiert ; man erhält so flache Nadeln vom Schmelzpunkt   222-2240,   die in Wasser leicht löslich sind. Die Diazoverbindung dieses Produktes gibt mit   Resorzin   gekuppelt einen rötlichen Farbstoff ; die freie Base ist sehr oxydabel. 



   160 kg salzsaures 5-Chlor-1-amino-3-azetamino-4-oxybenzol werden mit 115 kg Salzsäure   (d=1#15)   und 2000 l Eiswasser gelöst, dann mit der berechneten Menge Nitrit in wenig Wasser gelöst diazotiert. 
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 oxy-3-aminobenzol-1-arsinsäureerhält. 



   Beispiel 3 : 168   log   5-Methyl-1-nitro-3-amino-4-oxybenzol werden alkalisch gelöst und mit Essigsäureanhydrid behandelt. Das so gebildete 5-Methyl-1-nitro-3-azetamino-4-oxybenzol bildet schwach gelbliche Kristalle vom Sehmelzpunkt 207-208 ; es ist in kaltem Wasser schwer, in heissem Wasser und organischen Lösungsmitteln leicht löslich. 



   Nach Reduktion dieses Produktes mit Eisen und Essigsäure wird die erhaltene Lösung auf 
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 und 200 kg Soda in 1600 l Wasser ; die Reaktion wird   durch allmählichen   Zusatz von 300 kg Natronlauge (40  Bé) zu ende gebracht. Sobald keine Diazoverbindung mehr nachweisbar ist, stellt man mit Salzsäure schwach sauer (gegen Lackmus), filtriert, säuert durch weiteren Zusatz von Salzsäure stark an 
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 Alkalien.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von 4-Oxy-3-azetaminoaryl-1-arsinsäuren, darin bestehend, dass man l-Nitro-3zetamino-4-oxybenzol und dessen Derivate reduziert und die entstehenden neuen Aminoverbindungen nach der Methode von Bart in die Arsinsäuren überführt. EMI2.4